KR20050023410A - 이미도알칸과카르복실산의 결정 형태 - Google Patents

Abstract

다음식의 이미도알칸과카르복실산:

을 기술하고, 상기식에서 A, X와 M은 본 명세서에 정의한 바와 같고, 이 산은 물과의 접촉으로 30미크론 이하의 크기를 갖는 결정체로 되는 결정 형태로 존재한다.

Description

이미도알칸과카르복실산의 결정 형태 {CRYSTALLINE FORMS OF IMIDOALKANPERCARBOXYLIC ACIDS}

본 발명은 공업적 및 상업적 세탁과 살균 용도에 있어 10℃ 내지 30℃ 정도의 적온에서도 이용할 수 있는 개량된 표백 효능을 갖는 이미도-알칸 과카르복실산에 관한 것이다.

특히 본 발명은 물에 현탁되었을 때 고체 상태에서 안정성을 갖는 이미도-알칸 과카르복실산의 새로운 결정 형태에 관한 것으로 이는 수성 매체에서 안정하고, 30미크론 이하, 바람직하기로는 8미크론 이하, 특히 2미크론이거나 그 이하인 평균 입자 크기를 갖는 여러가지 결정 형태의 결정체로 자동적으로 변형된다. 상기 크기로 얻은 이미도-알칸 과카르복실산은 30미크론 이상의 입자를 갖는 것에 대하여 더 높은 표백 효능을 갖고 농도는 동일하며 더우기 이들은 종래에 요구되는 것에 비하여 감소된 양의 화학 첨가제, 특히 현탁제를 사용하여 공업적 및 상업적 용도에서 분산제, 예를들어, 수성으로 제제될 수 있다.

이미도-알칸 과카르복실산은 예를들어, 슬러기로서 얻을 수 있는 것으로 알려져 있다. 이들은 세탁제 제제에서 표백제로서 또는 살균제나 산화 조성물의 주성분으로 알려져 사용되고 있다. 상기 산을 함유하는 조성물은 양호한 표백성과 저장에 양호한 안정성을 갖는다.

이미도-알칸 과카르복실산의 제조방법은 문헌에 잘 알려져 있고, 과산화수소와 강산의 혼합물의 존재하에 이미도-알칸 카르복실산 전구물질을 산화시키는 것이다. 프탈이미도알칸과카르복실산의 경우에 전구 물질은 임의로 물의 존재하에 1-30바아의 압력에서와 100℃-2500℃의 온도범위에서 1-20시간의 반응시간으로 반응시켜서 프탈산 무수물 또는 프탈산을 아미노산 또는 락탐과 응축시켜서 얻는다. 예를들어,, EP 325,289, EP 325,288, EP 349,940 참조. EP 490,409에는 높은 수율로 과카르복실산을 얻는 방법이 기술되어 있는데 여기서는 반응 말기에 과카르복실산을 함유하는 유기 용매를 황산과 과산화수소를 함유하는 수성층과 분리시키고, 특수한 유기용매 예를들어, CH₂Cl₂와 CHCl₃의 존재하에 조작한다. 이때 유용한 생성물은 유기 용매를 제거하므로서 회수된다. EP 560,155에는 예를들어,, 습성 결정 케이크로서 ε-프탈이미드-퍼옥시헥사노산(PAP)을 유기 용매 예를들어,, CH₂Cl₂ 또는 초산 에틸을 함유하는 수성 슬러리를 20중량%의 잔유 물 함량과 50-2,500ppm의 미량의 잔유 용매와 여과 또는 원심분리하여 최종적으로 얻는 물로 유기 용액을 처리하는 여러가지 방법이 기술되어 있다.

일반적으로 알칼과카르복실산에서 수용되는 염소화 용매의 잔량은 매우 낮다. 얻은 케이크에서 상기 염소화 용매의 잔량을 더 낮게 하기 위하여 비염소화 용매 예를들어,, 초산에틸로 연속 정제 처리를 EP 556,769에 기술되어 있는 바와 같이 행해야 한다. 그러나, 얻은 알칸과카르복실산은 최종 정제에 사용된 용매를 무시할 수 없는 양을 함유한다.

더우기, 상기 특허의 방법을 사용하여 염소화 용매 함량을 더 낮게 하기 위한 상기 처리의 말기에 알칸과카르복실산의 물 중량 퍼센트는 20% 또는 그 이상이다. 이러한 물양은 알칸과카르복실산 고체 제제를 제조하는데는 너무 높고 일반적으로 건조 방법으로 이를 감소시키며, 이는 폭발적 과산 분해를 피하기 위하여 완만하게 해야 한다. 이것은 이의 위험성에 인하여와 이의 불량한 생산성으로 인하여 과산을 얻는 공업적 방법의 중대한 면을 뜻한다. 상기 건조 방법 이외에 일정치의 잔유 함수량은 고체 과산의 다음 작업 공정을 행하는데 필요에 따라 얻어야 한다.

EP 780,374에는 최초 12중량%보다 더 높은 이미도-알칸과카르복실산의 함수량을 10중량보다 어 낮고 일정한 값으로 감소시키는 방법이 기술되어 있으며, 이 방법은 고체가 완전히 용융될때까지 물에 이미도-알칸과카르복실산을 현탁시킨 다음 수성상에서 유기상을 분리하고 이미도-알칸과카르복실산을 함유하는 유기상을 회수하는 가열 단계로 이루어진다. 상기 특허의 방법은 예를들어, 유기 용액으로부터 결정화에 의하여 얻은 순수한 이미도-알칸과카르복실산이 분해 온도에 매우 가까운 융점을 갖고; 반면에 물의 존재하에 이미도-알칸과카르복실산이 공융 혼합물의 형성에 의하여 융점보다 상당히 더 낮은 온도에서 용융하도록 하는 것에 기초를 두는 것이다. 공융 조성물의 대표적인 최종 과산에서 함수량의 불변성은 다음 생성물 마무리 처리에 있어 매우 중요한 인자이다. 상기 방법으로 얻은 과산의 물리적 형태는 생성물의 과립화를 피하게 하는 장점을 가지며, 이는 제조 와/또는 운송하는 동안 다음 조작을 더 쉽게 하기 위하여 과산이 분말 형태일 때 행한다.

고체상에서와 같이 얻을 수 있고, 높은 순도를 갖고, 과산화수소없이도 이용할 수 있는 결정성 퍼옥시카르복실산의 표백에서의 사용이 바람직한 것임이 종래 분야에 알려져 있다. 이들 중 약한 수용성 퍼옥시카르복실산이 사용자의 매우 공격적이 아닌 조성물의 개발에 더 적합하지만 실온에서 미리 이들을 사용하는데 효과적이기 때문에 바람직하다. 이들 약한 수용성 결정 퍼옥시카르복실산중에서 이미도-알칸과카르복실산이 특히 알려져 있으며, 예를들면, 상표 Eureco로 솔베이 솔렉시스(전자 아우시몬트)에 의하여 판매되고 있는 ε-프탈이미도-퍼옥시헥사노산("PAP")이 있다. 이 과산은 출원인 명의의 EP 325,288과 EP 325,289에서 볼 수 있고, 상술한 분야에서 공업적 규모로 제조하는데와 상업적 규모로 사용하는데 바람직하다. 세탁 용도에 있어서는 출원인 명의의 EP 852,259에 기술되어 있는 상기 과산 조성물을 특히 참고하기 바란다. 몸체 보호 분야에서 화장품과 의약품 용도로서는 출원인 명의의 EP 895,777, EP 1,076,607에 기술되어 있는 조성물을 참고하기 바란다.

ε-프탈이미도-퍼옥시헥사노산("PAP")은 결정성 고체상에서 이의 특별한 안정성을 위해서와 대규모로 취급되고 사용될 수 있는 다음 안정성을 위한 상기 용도 분야에서 특히 바람직하다. 실험실 방법에 의하여서와 공업적 방법에 의하여 얻을 수 있는 기술 정도의 고체 상태에서 결정 형태의 PAP의 예외적인 열안정성은 종래 분야에 알려져 있고, 이는 대부분의 공지된 결정성 퍼옥시 카르복실산과 구별된다. 예를들어, 출원인 명의의 EP 490,409 참조. 이러한 더 높은 PAP 화학-물리적 안정도는 PAP가 용액 온도로 고정된 용해도 범위내에서 화학적으로 양립할 수 있고, 불활성인 용매 예를들어, 물의 용액에 용질 형태하에 존재할 때 더 낮다. 그러므로 고체 상태에서 예외적인 PAP 안정도에 대한 기여는 예를들어, 이미 언급된 특허 EP 556,769와 EP 560,155에 기술되어 있는 바와 같이, 유기 용매의 이의 용액으로부터 PAP를 결정화하여 또는 물의 존재하에 공융 조성물의 이의 용융된 상 중 하나로부터 PAP를 고체화하여 쉽게 얻을 수 있기 때문에 종래에 공지되어 있는 이의 결정 형태의 그 자체 성질에서 유도되는 것으로 보인다. EP 780,374 참고. 상기 모든 경우에서 얻은 PAP 결정체는 100미크론 이상의 평균 크기를 갖는다. 공지된 결정 형성에서 이미도-알칸과카르복실산은 물에서 용해도가 낮기 때문에 수용액에서 결정화로 얻을 수 없다. 이미도-알칸과카르복실산의 이러한 성질의 실제 목적에 유용한 예상 결과는 상기 과산의 수성 결정체 분산시의 실질적 안정도에 있으며, 이는 자연적 재결정에 의한 형태학적 변형의 현상은 나타내지 않는다. 그러므로 이 분산액은 장기간 저장하는 동안 그들의 화학-물리적 특성을 유지한다.

또한 약한 수용성 결정 이미도-알칸과카르복실산을 주성분으로 한 제제의 성능은 특히 저온에서 사용에 있어 결정상의 과산이 100미크론 이하의 평균 크기를 갖는 입자 형태로 존재하면 더욱 효과적이고 적합하다. 실제 사용상태에서 이 경우에 표백 작용은 처리된 조직에서 고체 잔유 또는 비저항 섬유의 국부적 퇴색이나 국부적 위험의 존재와 같은 원하지 않는 현상없이 일어난다. 예를들면, 특허출원번호 WO 00/27,960 참조. 100미크론 이하의 평균 입자 크기를 갖는 이 입자는 종래 방법에 의하여 얻은 결정체에서 출발하는 일련의 두가지 분쇄 조작에 의하여 얻을 수 있다. 100미크론 이하의 평균 크기를 갖는 입자를 얻는데 더 효과적인 분쇄를 갖기 위해서는 다음 분쇄는 보충 효과를 갖는 실용적 기술을 사용해야 한다. 특허출원 WO 00/27,969 참조. 상기 특별한 분쇄 방법으로 100미크론 이하의 평균 크기를 갖는 입자 형태하에 안정한 형태로 존재하는 이미도-알칸과카르복실산의 제제를 얻을 수 있다. 출원인에 의하여 행한 시험에서는 상기 크기를 35미크론의 평균 크기로 감소시킬 수 있음을 나타낸다. 비교예 참조. 상기 분쇄 방법의 결점은 분쇄한 분쇄물에 상당한 투자와 작업, 유지와 가공 및 품질 관리 비용 포함이 요구되는 것이다. 더우기, 이 방법에서는 더 쉽게 분쇄하기 위한 특수한 화학 첨가제 사용과 이렇게 얻은 이미도-알칸과카르복실산 미립자의 시간 유지에 대한 부가적 비용이 수반된다. 실제 이 첨가제없이는 입자가 다시 응집하는 경향이 있다. 이 특수 첨가제를 사용하면 상기 결정성 과산이 받는 기계적 응력을 감소키는 과산의 어려운 분쇄를 더 쉽게 한다. 실제 이 첨가제는 100미크론 이하의 평균 크기를 갖는 상기 과산의 입자를 적당하게 안정한 물리적 형태로 얻도록 한다.

더우기 특허출원 WO 00/27,982를 참조하면 조성물에서 이미도-알칸과카르복실산의 순도가 높아야 하고, 이 과산의 잔유 불순물은 5중량%보다 더 낮아야 하는 것으로 알려져 있다. 또한 오염 물질은 조성과 분쇄 공정에서 조성물에 우발적으로 들어갈 수 있고, 이는 기간과 상기 조성물, 특히 높은 함량의 이미도-알칸과카르복실산을 갖는 조성물의 고유 안정성에 부정적인 영향을 미칠 수 있으므로 제거되어야 한다. 분쇄를 사용할 때 최초부터 고순도를 갖는 과산과 정확한 작업 방법을 사용하면 공업적 실시에서 35미크론의 평균 크기와 적당한 화학적 안정성을 갖는 과산 입자를 얻도록 한다.

또한 수성 상에 미세하게 분산된 이미도-알칸과카르복실산 조성물의 경우 시스템의 원하는 화학-물리적 안정성과 레올로지성의 불변을 적당히 확보할 수 있는 효과적인 현탁제의 선택이 중요하다. 이러한 성질을 얻기 위하여 상기 현탁제의 농도는 일정한 값 이상 감소시킬 수 없고, 그들의 비용은 전체 조성물과 비교하여 무시할 수 없다. 예를들어, EP 1,074,607 참조.

종래에 기술된 바와 같이 분쇄에 요구되는 첨가제와 분쇄 방법을 사용하지 않고, 세탁과 살균에 있어 개량된 표백 효능을 확보하는 물리적 형태로 10℃-30℃의 온도에서 상기 과산을 사용하도록 하는 살균에 이미도-알칸과카르복실산을 이용할 수 있는 필요성이 절실하며, 상기 이미도-알칸과카르복실산은 현탁제의 사용량이 종래 조성물보다 더 낮은 조성물을 나타낼 수 있고, 동일한 화학-물리적 안정성과 일정한 레올로지성을 적당하게 유지할 수 있다.

출원인은 예상외로 놀랍게도 이미도-알칸과카르복실산이 상기한 기술적 문제점을 해결함을 알았다.

본 발명의 목적인 다음식(Ⅰ)을 갖는 이미도-알칸과카르복실산에 있다:

상기식에서 A는 다음에서 선택된 기를 나타낸다:

여기서,

n는 0, 1 또는 2의 정수이고,

R1은 다음 의미 중 하나를 나타낸다: 수소, 염소, 브롬, C₁-C₂₀ 알킬, C₂-C ₂₀ 알켄일, 아릴 또는 알킬아릴,

R2는 수소, 염소, 브롬 또는 다음기: -SO₃M, -CO₂M 또는 -OSO₃M에서 선택된 기를 나타내고,

M은 수소, 암모늄 알카리 금속 또는 당량의 알카리 토금속을 뜻하고,

X는 C₁-C₁₉ 알킬렌 또는 아릴렌을 나타낸다;

상기 이미도-알칸과카르복실산은 여기서 알파라 칭하는 결정 형태로 고체 상태에서 저장시 안정성을 갖지만, 이는 물에 분산되었을 때 종래의 공지된 결정 형태(여기서, 베타라 칭한다)의 결정체로 변형되고, 수성 환경에서 안정성을 갖고, 배타 결정 형태의 이 새로운 결정체는 30미크론 이하, 바람직하기로는 10미크론 이하, 더욱 바람직하기로는 8미크론 이하, 특히 2미크론이거나 그 이하를 가지며; 알파 결정 형태는 종래의 공지된 베타 결정 형태에 비하여 X선 회절과 표면 적외선 분광법(IR/S)에 의하여 얻은 각각의 스펙트럼이 동일한 과산의 배타 형태에 대하여, X선에서 다른 스펙트럼 영상과 약 8-10㎝^-1의 더 높은 주파수를 향한 IR/S로 1697-1707㎝^-1 지역에서 대표적 흡수 이동을 나타내는 특징을 갖는다.

알파 형태의 결정체는 종래 결정체(베타 형태)와 동일한 수용성을 갖는다. 그러므로 이들은 수성 분산물을 형성한다.

특히 ε-프탈이미도-퍼옥시헥사노산(PAP)의 경우에 종래 공지된 베타 형태는:

- X선에서: 18.0과 18.7의 대표적 피이크와 24.2-25.0[°2θ]에서 사중선 없음,

- IR/S 스펙트럼에서: 5% 이하의 2450-2500㎝^-1에 물 흡수를 갖는 건조된 결정체에 있어 1699-1704㎝^-1 지역에서 최대 흡수를 갖는 대표적 피이크

를 나타내고;

반면에, 동일한 PAP 화합물에 있어서 알파 형태는 다음 스펙트럼 특징:

- X선에서: 17.5와 19.0의 대표적 피이크와 24.2-25.0[°2θ]의 대표적 사중선,

- IR/S 스펙트럼에서: 5% 이하의 3450-3500㎝^-1로 물 흡수를 갖는 건조된 결정체에 있어 1707-1712㎝^-1 지역에서 최대 흡수를 갖는 대표적 피이크

를 나타낸다.

X선 스펙트럼은 진공(잔유압력 10㎜Hg)하에 20℃에서 48시간 동안 건조된 분말 시료에서 행한다.

그러므로 상기 알파 결정 형태는 상기 특성화 방법에 의하여와 주로 물에 현탁되면 이는 물에 안정하고 30미크론 이하, 바람직하기로는 10미크론 이하, 더욱 바람직하기로는 8미크론 이하, 특히 2미크론의 평균 크기를 갖는 다른 형태(베타)의 안정성 결정체로 자연적으로 변형되는 사실로 인하여 동일한 이미도-알칸과카르복실산의 종래 공지된 베타 결정 형태와 구별할 수 있다.

알파 형태의 결정체 크기는 상기 언급한 크기를 갖는 베타 형태의 결정체를 얻는데 있어 중요하지 않다.

알파 결정 형태에서 이미도-알칸과카르복실산은 고체 조성물로 제조될 수 있으며, 예를들면, 세탁과 살균 분야에서 이들을 사용하기 위한 베타형의 결정체에 대하여 종래에 사용된 기술로 과립화하는 것이다. 예를들어, 여기에 참고적으로 혼입되어 있는 EP 852,259 참조.

본 발명의 다른 목적은 해당하는 알파 형태의 결정 입자를 물에 분산시켜서 얻을 수 있는 베타 결정 형태의 이미도-알칸과카르복실산에 있고, 이 베타 결정 형태의 입자는 30미크론 이하, 바람직하기로는 10미크론 이하, 더 바람직하기로는 8미크론 이하, 특히 2미크론이거나 그 이하의 평균 크기를 갖는다.

본 발명의 또 다른 목적은 특히 수성상 조성물로 상술한 바와 같이 해당하는 과산의 알파 형태를 처리하여 얻는 30미크론 이하, 바람직하기로는 10미크론 이하, 더 바람직하기로는 8미크론 이하, 특히 2미크론이거나 그 이하의 평균 크기를 갖는 베타 결정 입자의 형태하에 상기 과산을 함유하는 이미도-알칸과카르복실산의 조성물에 있다.

상기 조성물에서 종래것보다 낮은 크기를 갖는 베타 형태에서의 과산 농도는 조성물 전체를 기준하여 중량 퍼센트로 표시하면 0.5% 내지 25%의 범위에 있다.

상기한 바와 같이 베타 형태 결정체는 수성 분산에서와 고체 상태에서 안정하다. 놀랍게도 예상외로 출원인은 상기 크기를 갖는 베타 형태의 결정체를 종래 분쇄 방법에 의하여 얻은 이미도-알칸과카르복실산을 함유하는 수성 기질을 갖는 통상의 조성물을 제조하는데 사용되는 것에 비하여 1/5 이하의 중량의 매우 감소된 양의 현탁제를 사용하여 수성상으로도 제조할 수 있음을 알았다.

특히, 현탁 첨가제, 예를들어, 크산탄 고무로서 중합체를 0.40-0.60중량%의 통상의 농도 대신에 조성물 총량을 기준하여 0.05-0.1중량%의 농도로 사용할 수 있다.

조성물 총량에 대하여 중량 퍼센트로 표시되는 상기 조성물에 사용될 수 있는 현탁 첨가제의 양은 0.05-0.6%, 바람직하기로는 0.05-0.1%이다.

또한, 본 발명의 조성물에 다른 통상의 첨가제, 예를들면, 비이온성 과/또는 음이온 계면활성제에서 바람직하게 선택한 계면활성제를 최종 생성물 성능에 유용한 통상의 농도로 첨가할 수 있다.

임의적으로 상기 조성물에 조성물 총량을 기준하여 0-10중량%의 농도로 과산화수소를 첨가할 수 있다.

30미크론 이하의 평균 크기를 갖는 베타 형태의 결정 크기의 상기 이미도-알칸과카르복실산에서 얻은 조성물은 화학적 및 물리적 관점에서 보아 적당한 안정성을 가져온다.

상기 조성물은 특히 실온에서와 저온에서 사용함에 있어 종래의 공지된 조성물로 얻을 수 있는 것보다 더 높은 성능과 더 낮은 비용으로 표백 및 살균 분야에서 유리하게 이용할 수 있다. 또한, 이 조성물에서 현탁 첨가제의 양은 종래의 공지된 이미도-알칸과카르복실산의 조성물에 사용된 것보다 더 낮다.

상기 범위의 평균 입자 크기를 갖는 본 발명의 베타 결정성 이미도-알칸과카르복실산은 유리한 방법에 의하여 대규모로 안정하고 매우 저렴하게 얻을 수 있으며, 여기서 분쇄 첨가제를 사용하지 않으므로 이미도-알칸과카르복실산의 가능한 오염을 피할 수 있다.

상기 방법에서 고체 상태에서 안정하지만 수성 분산물에서 불안정한 알파 형태의 이미도-알칸과카르복실산 입자를 먼저 얻은 다음 상술한 바와 같이 안정한 베타 형태로 변형시킨다.

상기한 크기를 갖는 베타 결정 형태의 일반식(Ⅰ)의 이미도-알칸과카르복실산을 얻기 위하여, 알파 형태의 과산 입자를 교반된 수성상에 현탁시키고, 1-90분, 바람직하기로는 10-60분, 더 바람직하기로는 20-45분 범위의 시간 동안 0°-70℃, 바람직하기로는 20°-65℃, 더 바람직하기로는 40°-60℃의 온도에서 유지한다.

본 발명의 또 다른 목적은 알파 결정 형태의 입자를 갖는 일반식(Ⅰ)의 이미도-알칸과카르복실산의 제조 방법에 있고, 이 방법은 다음 단계:

Ⅰ) 과산화수소와 강산의 존재하에 일반적으로 5℃와 50℃ 사이로 이루어지는 온도에서 다음 반응:

a) 다음식의 무수물:

또는 이의 해당산(A는 상술한 바와 같다)을

b1) 다음식의 아미노산:

(X는 상술한 바와 같다)

또는,

b2) 다음 일반식의 락탐:

(여기서, Y는 X, 바람직하기로는 C₃-C₁₉ 알킬렌의 의미를 갖는다);

c) 물;

과 1-30바아(0.1-3MPa)의 불활성가스 압력하에 1-20시간의 반응시간 동안 100℃-250℃의 온도에서 반응시켜서 얻을 수 있는 이미도-알칸과카르복실산 전구물질의 과산화 단계;

Ⅱ) 고체가 완전히 용융할때까지 상기 과산을 물에 현탁시킨 현탁물을 가열하여 일반식(Ⅰ)의 이미도-알칸과카르복실산의 공융 조성물의 용융된 상을 얻는 단계, 이 공융물은 과산 몰 당 2몰 이하의 몰을 기준으로 한 조성을 갖는다;

Ⅲ) 나머지 수성 상과 공융 조성물의 용융된 유기 상을 분리하고, 이미도-알칸과카르복실산을 함유하는 용융된 유기 상을 회수하는 단계;

Ⅳ) 용융된 유기 상을 급냉하고 상기한 바와 같이 고체 상태에서 안정한(그러나, 물과 접촉시에 불안정함) 여기서 알파라 불리우는 상을 얻는 단계;

공정 중 단계(Ⅳ)의 상기 급냉은 여러가지 방법으로 행할 수 있다. 예를들면, 공융 조성물의 용융된 유기 상을 액체 질소에 적하하여 한다. 다른 급냉 방법은 예를들어 15℃ 이하의 온도를 갖는 냉수에 교반하에 적하하는 것이다. 온도 증가에 따라 베타 형태는 알파 형태와 함께 동시에 얻을 수 있으므로 알파 형태만을 얻기 위하여는 본 분야의 숙련자는 가장 적합한 온도를 쉽게 결정할 수 있다. 다른 급냉 방법은 30℃ 이하의 온도에서 결합되고 냉각되는 예를들어, 하나의 금속 표면에 또는 예를들어, 둘의 금속 표면에 용융된 상을 추출하는 것이다.

단계 Ⅰ)에서 일반적으로 a/(b1 또는 b2)/c 사이의 몰 비는 1/0.8:1.2/0.5:3 범위이다. 바람직하기로는 a/(b1 또는 b2)/c 몰 비가 1/1.01:1.1/0.5:2.5일 때이고, 더 바람직하기로는 1/1.05:1.1:1-2일 때이다.

단계 Ⅰ)에서 무수물 a) 또는 해당 산을 락탐 b2)와 반응시키는 것이 바람직하다.

종류 a1)의 화합물 중에서 다음 무수물 또는 해당 산이 있다: 석신산, 글루타르산, 말레산, 트리멜리트산, 프탈산, 피로멜리트산과 알킬- 또는 알켄일-석신산 무수물이 있다. 바람직하기로는 프탈산 무수물 또는 프탈산을 사용할 때이다.

종류 b1) 화합물 중에는 오메가-아미노부티르산, 오메가-아미노발레리안산, 오메가-아미노카프로산과 오메가-아미노라우르산이 있다.

종류 b2) 화합물 중에는 감마-피롤리돈, 델타-피페리돈, 엡실론-카프로락탐과 오메가-라우로락탐이 바람직하며, 특히 엡실론-카프로락탐(CPL)이 바람직하다.

단계 Ⅰ)에서 온도는 130°-180℃ 범위와 압력은 4-8바아가 바람직하다.

단계 Ⅰ)의 끝에 용매, 바람직하기로는 CH₂Cl₂와 CHCl₃, 더 바람직하기로는 CH₂Cl₂를 첨가하여 생성물의 다음 과산화를 더 쉽게 하는 것이 바람직하다.

실제 출원인 명의의 특허출원 EP 780,373에 기술되어 있는 최종 용매가 연속 과산화 조작을 행하는데 가장 적합하다.

이미도-알칸과카르복실산 중에는 프탈이미도-과초산, ε-프탈이미도퍼옥시헥사노산, 3-프탈이미도-과프로피온산, 4-프탈이미도-과부티르산, 2-프탈이미도-디퍼글루타르산, 2-프탈이미도-디퍼석신산, 3-프탈이미도-과부티르산, 2-프탈이미도-과프로피온산, 3-프탈이미도-디퍼아디프산, 나프탈이미도-과초산, 2-프탈이미도-모노퍼석신산이 있다.

단계 Ⅱ)에서 물의 양을 감소시키기 위하여 격리제를 수성 상에 첨가할 수 있다. 예를들면, 시트르산과 같은 히드록시카르복실산; 에틸렌디아미노테트라메틸포스폰산(EDTMP)과 같은 아미노폴리카르복실산; 디피콜린산과 같은 피리딘카르복실산; 폴리포스폰산, 예를들어, 1-히드록시-에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP)이 있다.

상기 방법에 의하여 얻는 알파 형태의 결정성 이미도-알칸퍼옥시카르복실산은 상기한 바와 같이 고체 상태에서 안정하고, 이들은 단지 수성 상과의 접촉에 의하여 베타 형태의 해당 미세 결정체로 자연적으로 변형되기 때문에 이들은 베타 형태의 동일한 결정성 산과 그들 자체 선명히 구별되는 것이다.

또한, 이렇게 얻은 베타 형태의 이미도-알칸퍼옥시카르복실산은 개량된 표백성과 해당 조성물의 제조에 필요한 더 낮은 양의 화학 첨가제에 의하여 종래의 공지된 방법(분쇄)에 의하여 얻은 것과 그들 자신 구별된다. 본 발명의 베타 형태의 이미도-알칸퍼옥시-카르복실산 결정체는 종래의 공지된 분쇄 방법에 의하여 얻을 수 있는 것보다 분명하게 더 낮은 평균 크기를 갖는다.

알파 형태의 결정성 이미도-알칸퍼옥시카르복실산으로부터 본 발명의 방법에 의하여 얻은 베타 형태의 상기 미세 결정체는 특수한 표백 활성을 제외하고 항박테리아와 살균 활성에 있어 특히 실온(15℃-25℃)에서 또는 저온에서 사용에 있어 종래 방법에 의하여 얻은 결정체보다 더 효과적이다.

또한, 본 발명의 베타 형태의 이미도-알칸퍼옥시카르복실산 미세 결정체는 이들이 적절히 안정한 통상의 이점을 갖는 조성물을 얻는데 낮은 양의 화학 첨가제를 필요로 하기 때문에 특별한 이점이 있다. 더우기 이들은 결정성 이미도-알칸퍼옥시카르복실산을 미세 분쇄하기 위한 종래 방법에 기술되어 있는 보조제를 화학 공정에 필요로 하지 않는다. 그외 간단한 공정으로와 감소된 투자와 작업 비용으로 공업적 규모로 이들을 얻을 수 있다.

본 발명의 알파 결정 형태의 이미도-알칸퍼옥시카르복실산은 장기간 저장의 경우에서도 적절한 안정성을 가지고, 상술한 공정을 받았을때도 이들은 상술한 평균 크기와 상술한 바와 같이 조성물 제조에 있어 원하는 특성을 갖는 베타 형태의 미세 결정체로 자연적으로 변형된다.

다음 실시예는 본 발명을 비제한적으로 예시한 것이다.

실시예 1A

질량 결정화에 의하여 알파 결정 형태를 갖는 PAP 제조

100㎖의 탈염수 "미세순도 등급"과 0.5g의 히드록시에틸리덴-디포스폰산(HEDP)(공급자 보제토: HEDP 10H 60)을 바닥에 출구 밸브가 장치된 200㎖ 자켓 비커에 주입하고 용액을 약 78℃까지 가열한다. 다음 100g의 공업용 등급의 결정성 PAP(아우시몬트, EurecoW형)을 가한다. 이들 약 250rpm 속도로 교반하고 시스템 온도가 다시 약 78℃의 값으로 상승했을 때 기대했던 PAP 용융이 일어난다. 이 온도에서 두가지 형성된 액상, 물과 수성 상과 PAP 공융으로 형성된 각 유기 상은 투명하다. 교반을 20rpm으로 감소시키고 두 상을 분명하게 분리하면 바닥에 모이는 더 무거운 유기 상을 얻는다.

약 250㎖의 액체 질소를 듀워 용기에 넣고, 자기 앵커를 이에 담그고 자기 교반기로 액체를 교반하고, 이 용기를 즉시 바닥에 용융된 유기 상을 함유하는 자켓 비커의 출구 밸브 아래에 놓는다.

이 바닥 밸브를 서서히 개방하고 용융된 액체를 액체 질소 상에 적하한다. 자켓 비커에서 용융된 유기 상의 상부 수준이 바닥 밸브에 가까워지면 즉시 조작을 중단한다. 고화된 PAP를 액체 질소와 분리하고, 고체를 둥근 주걱으로 취하고, 이를 저온에서 내성을 갖는 작은 플라스틱 탱크로 옮긴다.

실온에서 생성물을 다시 조절한 후, PAP 과립을 20℃ 이하의 온도에서 약 잔유 10㎜Hg으로 진공하에 건조시킨다. 약 70g 중량의 결정성 PAP, 견본은 X선 회절과 표면 적외선 분광법(IR/S)에 의한 특성을 나타낸다. 얻은 스펙트럼은 알파 형태와 동일하다.

X선: 17.5와 19.0의 대표적 피이크와 24.2-25.0[°2θ]의 대표적 사중선.

IR/S: 1707-1712㎝^-1 지역에서 최대 흡수를 갖는 대표적 피이크(무수결정체: 5%보다 더 낮은 3450-3500에서 흡수).

실시예 1B(비교예)

질량-결정화에 의한 베타 결정 형태(종래 결정 형태)의 PAP 제조

실시예 1A의 공정에 따른 최초 조작에 따라 물과 PAP 공융으로 형성된 용융 유기상을 약 40℃의 실온에서 함수 비커에 공급하고 자기 교반기와 자기 앵커로 교반하면서 유지한다. 용융 고체화 후, 고체를 액체와 분리하고, 상기한 바와 같이 동일한 방법으로 입상 생성물을 건조하여 실시예 1A에서의 잔유 수분을 제거한다. 또한, 이 표본은 X선 회절과 표면 적외선 분광법에 의한 특성을 나타낸다. 얻은 스펙트럼은 베타 형태와 동일하다.

X선: 18.0과 18.7의 대표적 피이크와 24.2-25.0[°2θ]에서 대표적 사중선 없음.

IR/S: 1699-1704㎝^-1 지역에서 최대 흡수를 갖는 대표적 피이크(무수결정체: 5%보다 더 낮은 3450-3500에서 흡수).

실시예 IC(비교예)

15℃로 냉각된 물을 사용하여 실시예 1B를 반복한다. 그 결과는 실시예 1B에서 얻은 것과 동일하다.

실시예 2A

알파 결정 형태의 PAP에서 출발한 베타 미세 결정 형태의 PAP 제조

항온조에 담근 비터에서 473.5㎖의 탈염수에 50℃의 온도하에 앵커와 자기 교반기로 교반을 유지하면서 500ppm의 소포제 DB100 및 1,000ppm의 계면활성제 Hostapur SAS와 100미크론 이상의 평균 크기를 갖는 공업용 등급(역가: 94.3%)인 알파 형태의 26.50g의 결정성 PAP를 가하여 5중량%의 PAP로 탈염수에 분산된 알파 결정성 PAP의 분산액을 제조한다. 50℃에서 교반 10분 후, 비커를 항온조에서 제거하고 현탁액을 눈금 실린더로 옮긴다. 이를 실온에서 눈금 실린더에 정지한다. 현탁액에서 실린더 바닥에 고체 상이 농축되지 않았음을 두시간 후와 48분 후에 관찰하고, 10일 후 20체적% 이하의 투명한 상층액을 분리하여 주시한다.

광학 현미경(50과 500배율)으로 관찰한 상기 분산액의 한 시료는 물에 분산된 PAP 결정체가 10미크론 이하, 특히 2미크론 이하의 평균 크기를 갖는 것을 나타낸다. 이들 미세 결정체를 회수하여 실시예 1의 분석법으로 검토하면 동일한 특성의 베타 형태 결정체를 나타내고 출발 알파 형태 결정체의 특성은 이미없다.

실시예 2B(비교예)

베타 형태의 결정성 PAP로 출발하여 실시예 2A를 반복한다.

실시예 2A에서 기술한 바와 같이 471.9㎖의 탈염수에 500ppm의 소포제 DB100 및 1000ppm의 계면활성제 Hostapur SAS와 100미크론 이상의 평균 크기를 갖고, 특히 입자의 80%가 100과 200미크론 사이에서 이루어지는 공업용 등급(역가: 89%)인 베타 형태의 28.1g의 결정성 PAP를 첨가하여 5중량%의 PAP로 탈염수에 분산된 결정성 PAP의 분산액을 제조한다. 50℃에서 교반 10분 후, 실시예 2A에서와 같이 비터를 제거하고, 현탁액을 눈금 실린더에 옮긴다. 실온에서 눈금 실린더에 10부너 정치한 후 전체 체적의 60%로 상청액 액상의 투명한 분리와 바닥에 침전물의 침전을 관찰한다. 상청액 액상의 분리는 2시간 후 전체 체적의 70% 이상의 증가한다.

광학 현미경으로 실시예 1A에 언급된 방법으로 검사한 고체 표본은 결정체가 베타 형태의 출발 PAP 결정체에 비하여 크기와 성질이 변하지 않음을 나타낸다.

실시예 3

베타 형태의 PAP 결정체와 실시예 2A에 따른 알파 형태의 PAP 결정체에서 얻은 베타 형태의 PAP 미세 결정체의 용해율

10℉ 경도를 갖는 물로 제조된 1리터의 용액과 1.70g의 표준 세탁제 기질에 표백첨가제(인산염을 갖는 세탁제 IEC형 B-공고 IEC 60.456)없이 교반을 유지하고 40℃의 온도로 조절하면서 각 실시예 2B와 2A에서 얻은 베타 형태의 PAP의 각 결정체와 미세 결정체(10미크론 이하의 크기)인 100㎎의 무수결정서 PAP(기질 100%)를 분산시켜서 용액 시간의 측정을 위한 시험을 행한다.

0.45미크론의 여과기에서 주의하여 여과한 액상의 연속 시료를 취하여 용액의 PAP 농도를 HPLC의 의하여 측정한다.

수용액에 최초 분산된 결정성 PAP가 90% 용해하는데 필요한 시간은 베타 형태의 PAP의 사용된 결정체와 미세 결정체에 있어 각각 30과 15분이다.

무제한 시간으로 접근하여 얻은 PAP 농도를 100%로 하여 수성 상에 용해된 PAP 농도(HPLC에 의하여 측정)를 세로 좌표에 시료 인입 시간을 가로 좌표에 기록한 몇몇 곡선을 표시하여 상기 시간을 측정한다.

상기에서 제조한 1리터의 수용액에 각 실시예 2B와 2A에서와 같이 얻은 베타 형태의 PAP의 각 결정체와 미세 결정체(10미크론 이하의 크기)인 70㎎의 무수결정성 PAP(기질 100%)를 교반과 25℃의 온도로 조절하면서 분산시켜서 전술한 시험을 반복한다.

0.45미크론의 여과기로 주의하여 여과한 액상의 연속 시료를 취하고, 용액의 PAP 농도를 HPLC로 측정한다.

수용액에 최초 분산된 결정성 PAP가 90% 용해하는데 필요한 시간은 베타 형태인 PAP의 사용된 결정체와 미세 결정체에 있어 각 60과 14분이다.

실시예 4A(비교예)

수성 기질을 갖는 대표적 PAP 조성물의 제조와 각 표백 활성의 평가

베타 형태의 결정성 PAP로 이를 콜로이드 밀로 분쇄한 다음 충격과 공동 와류를 갖고 고유속 밀로 분쇄한 다음 최종 조성에서 중량 퍼센트로 표시되는 양의 다음 물질:

- 비이온성 계면활성제 2.5%

- 크산탄 고무 0.50%

- HEDP 0.1%

을 첨가하여 10중량%의 활성 PAP로 수성 기질을 갖는 대표적 조성물을 제조한다.

얻은 분산물은 7일 동안 온실에서 35℃의 온도에서 노출한 후 화학적 및 물리적으로 안정하다.

상기 조성물의 표백 활성은 30분 동안 40℃에서 HD 세탁제(중성급)와 조합하거나 또는 30분 동안 30℃에서 LD 세탁제(경성급)와 조합하여 다음 형의 인공 오염 EMPA: art. 114(적색 포도주), art. 167(차)와 art. 164(풀)로 오염된 한 세트의 시험 무명을 처리하여서하는 실험실 시험에 따라 평가하고, 각각 70, 67.5와 63(HD 세탁제) 또는 72.73와 64.5(LD 세탁제)의 백색 등급을 얻는다.

실시예 4B

알파 형태의 결정성 PAP를 사용한 실시예 4A의 반복

10중량%의 활성 PAP로 수성 기질을 갖는 동일한 표준 조성물을 알파 형태의 결정성 PAP로 제조한다. 결정체를 Brown Minipimer 밀로 5분 동안 분쇄하고, 45℃의 온도에서 30분 동안 교반하에 유지한다. 최종 조성에서 중량 퍼센트로 표시되는 양으로 다음 물질:

- 비이온성 계면활성제 2.5%

- 크산탄 고무 0.10%

- HEDP 0.10%

을 첨가한다.

얻은 분산물은 7일 동안 온실에서 35℃의 온도에 노출한 후 화학적 및 물리적으로 안정성을 갖는다. 570㎫.s의 최초 점도는 35℃에서 7일 후 580㎫.s로 된다. 이 제제의 표백 활성은 30분 동안 40℃에서 HD 세탁제와 조합하거나 또는 30분 동안 30℃에서 LD 세탁제와 조합하여 다음 형의 인공 오염 EMPA: art. 114(적색 포도주), art. 167(차)와 art. 164(풀)로 오염된 한 세트의 시험 무명 조직을 처리하여서하는 동일한 상기 실험실 시험에 따라 평가하고, 71, 69.5와 63(HD 세탁제)와 65.5(LD 세탁제)의 표백 등급을 각각 얻는다.

실시예 5

수성 기질을 갖는 액체 조성물에 존재하는 베타 형태의 결정성 PAP의 용해율

현탁액에 베타 형태의 PAP 결정체를 함유하는 통상적으로 흥미롭게 각각 A, B, C라 불리우는 수성 기질을 갖는 세가지 조성물을 제조하고, 시험될 단일 조성물 시료를 10℉ 경도를 갖는 물로 제조된 1리터의 용액과 1.70g의 실시예 3의 표준 세탁제 기질에 25℃의 온도에서 분산시켜서 실시예 3에 기술된 방법에 따라 이의 PAP 용해 시간을 측정한다.

시험을 받은 세가지 조성물 A, B와 C는 각각 다음과 같이 얻는다:

ㆍ제제 A:

- 60g의 공업용 등급인 알파 형태의 PAP,

- 1.50g의 크산탄 고무,

- 10g의 비이온성 계면활성제,

- 0.6g의 소포제 DB100

을 50℃에서 928g의 물에 분산시키고 실버선 장치로 5분 동안 처리한 다음 50℃에서 30분 동안 날개 기계 교반기로 교반한 후 실온에서 30분 동안 교반한다.

얻은 조성물 A는 5.02%의 활성 PAP의 역가와 120㎫.s의 25℃에서의 점도를 갖는다. 수성 상에 분산된 PAP 결정체는 10미크론 이하의 크기를 갖는다.

ㆍ제제 B:

- 60g의 공업용 등급인 알파 형태의 PAP,

- 1.0g의 크산탄 고무,

- 3.4g의 음이온성 계면활성제 Hostapur SAS,

- 0.6g의 소포제 DB100

을 50℃에서 935g의 물에 분산시키고 실버선 장치로 5분 동안 처리한 후 50℃에서 30분 동안 날개 기계 교반기로 교반한 다음 실온에서 30분 동안 교반한다.

얻은 조성물 B는 5.0%의 활성 PAP의 역가와 300㎫.s의 25℃에서의 점도를 갖는다. 수성 상에 분산된 PAP 결정체는 2미크론 이하의 크기를 갖는다.

조성물 C는 실시예 4A에 기술된 비교 조성물과 동일하다.

세가지 조성물 A, B와 C에 함유된 결정성 PAP의 25℃에서의 용해 시간을 측정하기 위한 시험으로 표2에 기록된 값을 얻으며, 여기서 T_98.0, T_99.0과 T_99.8 은 시험 용액에 최초로 주입된 각각 98.0%, 99.0%과 99.8%의 PAP를 용해하는데 필요한 시간을 나타낸다.

상기 시간과 각 퍼센트는 실시예 3에 기술된 바와 같이 측정한다.

표로부터 조성물 A와 B의 PAP 용해에 필요한 시간이 종래의 조성물 C에서 요구되는 시간보다 확실히 더 낮음을 알 수 있다.

표 1

실시예 4A 비교예와 5A: HD 세탁제 또는 각 LD를 함유하는 혼합물을 사용한 세탁시험에서 얻은 결과들(백색 등급) 사이의 비교와 형성된 조성물(중량%): 2.5%의 비이온성 계면활성제 0.10% HEDP와 각 %의 크산탄 고무와 표에 표시된 형의 10%의 PAP
	실시예 4A비교예	실시예 5A
조성물에서 PAP와 크산탄 고무- PAP- 크산탄 고무(중량%)	베타0.5	알파0.1
세탁시험조성물+HD 세탁제백색 등급:- art. 114(적색 포도주)- art. 167(차)- art. 164(풀)	7067.563	7169.563
세탁시험조성물+LD 계면활성제백색 등급:- art. 114(적색 포도주)- art. 167(차)- art. 164(풀)	727364.5	7373.565.5

표 2

실시예 5, 수성기질 A, B와 C를 갖는 액체 조성물에 존재하는 결정성 PAP의 용해율.T98.0, T99.0과 T99.8은 시험 용액에 최초로 주입된 각 98.0%, 99.0%과 99.8%의 PAP를 용해하는데 필요한 시간을 나타낸다.
조성물	T98.0분	T99.0분	T99.8분
ABC	< 5<< 55	7< 515	201065

Claims (28)

1. 다음식(Ⅰ)을 갖는 이미도-알칸과카르복실산:

   상기식에서 A는 다음기에서 선택한 기를 나타낸다:

   여기서:

   n는 0, 1 또는 2의 정수이고,

   R1은 수소, 염소, 브롬, C₁-C₂₀ 알킬, C₂-C₂₀ 알켄일, 아릴 또는 알킬 아릴 중 하나를 뜻한다.

   R2는 수소, 염소, 브롬 또는 다음기: -SO₃M, -CO₂M, -CO₃M 또는 -OSO₃ M에서 선택한 기를 나타내고;

   M은 수소, 암모늄 알카리 금속 또는 당량의 알카리 토금속을 뜻하고;

   X는 C₁-C₁₉ 알킬렌 또는 아릴렌을 나타낸다.

   상기 이미도-알칸과카르복실산은 여기서 알파라 칭하는 결정 형태로 고체 상태에서 저장시 안정성을 갖지만 이는 물에 분산되었을 때 종래의 공지된 결정 형태(여기서 베타라 칭한다)의 결정체로 변형되고 수성 환경에서 안정성을 갖고, 베타 결정 형태의 이 결정체는 30미크론 이하, 바람직하기로는 10미크론 이하, 더 바람직하기로는 8미크론 이하, 특히 2미크론이거나 그 이하의 평균 크기를 가지며; 이 알파 결정 형태는 종래의 공지된 베타 결정 형태에 비하여 X선 회절과 표면 적외선 분광법(IR/S)에 의하여 얻은 각 스펙트럼이 동일한 과산의 베타 형태에 대하여 X선에서 다른 스펙트럼 영상과 10㎝^-1의 더 높은 주파수를 향한 IR/S로 1697-1707㎝^-1 지역에서 대표적 흡수 이동을 나타내는 사실에 따른 특징을 갖는다.
2. 제1항에 있어서, 산이 다음 화학적-물리적 파라미터:

   - X선에서: 17.5와 19.0의 피이크와 24.2-25.0[°2θ]에서 사중선,

   - IR/S 스펙트럼에서: 5% 이하의 3450-3500㎝^-1로 물 흡수를 갖는 무수 결정체에 있어 1707-1712㎝^-1 지역에서 최대 흡수를 갖는 피이크

   를 가짐을 특징으로 하는 알파 결정 형태의 ε-프탈이미도-퍼옥시헥사노산인 산.
3. 베타 결정 형태의 입자가 30미크론 이하, 바람직하기로는 10미크론 이하, 더 바람직하기로는 8미크론 이하, 특히 2미크론이거나 그 이하인 청구항 1-2에 따른 알파 형태의 결정성 입자를 물에 분산시켜서 얻을 수 있는 베타 결정 형태의 이미도-알칸과카르복실산.
4. 제1항과 제2항의 알파 결정 형태, 바람직하기로는 세탁과 살균 분야에서 사용하는 과립 형태의 이미도-알칸과카르복실산을 함유하는 조성물.
5. 제3항의 이미도-알칸과카르복실산을 함유하는 조성물.
6. 제5항에 있어서, 수성 상의 조성물.
7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 과카르복실산의 함량이 조성물의 총량을 기준하여 0.5-25중량%인 조성물.
8. 제5항 내지 제7항에 있어서, 현탁제를 함유하는 조성물.
9. 제8항에 있어서, 중량 농도로 표시되는 현탁제의 양이 0.05% 내지 0.6%인 조성물.
10. 제9항에 있어서, 현탁제의 양이 0.05% 내지 0.1인 조성물.
11. 제5항 내지 제10항에 있어서, 계면활성제, 바람직하기로는 비이온성 또는 음이온성 계면활성제를 함유하는 조성물.
12. 제11항에 있어서, 조성물 총량을 기준하여 1-10중량% 농도로 과산화수소를 함유하는 조성물.
13. 다음 단계ㅣ

    Ⅰ) 과산화수소와 강산의 존재하에 일반적으로 5°-50℃ 사이로 이루어지는 온도에서 다음 반응:

    a) 다음식의 무수물:

    또는, 해당 산(여기서 A는 상술한 바와 같다)을

    b1) 다음식의 아미노산:

    (여기서 X는 상술한 바와 같다)

    또는

    b2) 다음 일반식의 락탐:

    (여기서 Y는 X, 바람직하기로는 C₃-C₁₉ 알킬렌을 뜻한다)

    c) 물;

    과 1-30바아의 불활성 가스 압력하에 2-20의 반응 시간 동안 100°-250℃에서 반응시켜서 얻을 수 있는 이미도-알칸과카르복실산 전구물질의 과산화 단계:

    Ⅱ) 고체가 완전히 용융할때까지 상기 과산을 물에 현탁 현탁물을 가열하여 일반식(Ⅰ)의 이미도-알칸과카르복실산의 공융 조성물의 용융된 상을 얻는 단계, 이 공융물은 과산 몰 당 2몰 이하의 몰을 기준으로 한 조성을 갖는다;

    Ⅲ) 나머지 수성 상과 공융 조성물의 용융된 유기 상을 분리하고, 아미도-알칸과카르복실산을 함유하는 용융된 유기상을 회수하는 단계;

    Ⅳ) 용융된 상을 급냉하고 고체 상태에서 안정된 알파라 불리우는 상을 얻는 단계

    로 이루어지는 제1항의 이미도-알칸퍼옥시카르복실산의 제조방법.
14. 제13항에 있어서, 단계 Ⅳ)에서 급냉은 공융 조성물의 용융된 유기상을 액체 질소에 적하하여서하는 제조방법.
15. 제13항에 있어서, 단계 Ⅳ)에서 급냉은 교반하에 15℃ 이하의 온도를 갖는 냉수에 적하하여서하는 제조방법.
16. 제13항에 있어서, 단계 Ⅳ)에서 급냉은 30℃ 이하의 온도에서 결합되고 냉각되는 하나의 금속 표면에 또는 둘의 금속 표면에 용융된 상을 추출하여서 하는 제조방법.
17. 제13항 내지 제16항에 있어서, 단계 Ⅰ)에서 a/(b1 또는 b2)/c의 몰비가 1/0.8:1.2/0.5:3, 바람직하기로는 a/(b1 또는 b2)/c의 몰비가 1/1.01:1.1/0.5:2.5, 더 바람직하기로는 1/1.05:1.1/1-2 범위인 제조방법.
18. 제13항 내지 제17항에 있어서, 단계 Ⅰ)에서 무수물 a) 또는 해당 산을 락탐 b2)와 반응시키는 제조방법.
19. 제13항 내지 제18항에 있어서, 종류 a1)의 화합물을 다음 무수물 또는 해당산: 석신산, 글루타르산, 말레산, 트리멜리트산, 프탈산, 피로멜리트산과 알킬- 도는 알켄일-석신산 무수물, 바람직하기로는 프탈산 무수물 또는 프탈산에서 선택하는 제조방법.
20. 제13항 내지 제19항에 있어서, 종류 b1)의 화합물을 오메가-아미노부티르산, 오메가-아미노발레리안산, 오메가-아미노카프로산과 오메가-아미노라우르산에서 선택하는 제조방법.
21. 제13항 내지 제20항에 있어서, 종류 b2)의 화합물을 감마-피롤리돈, 델타-피페리돈, 엡실론-카프로락탐과 오메가-라우로락탐에서 선택하고 특히 엡실론-카프로락탐(CPL)이 바람직한 제조방법.
22. 제13항 내지 제21항에 있어서, 단계 Ⅰ)에서 온도가 130℃-180℃ 범위에 있고, 압력이 4-8바아 범위에 있는 제조방법.
23. 제13항 내지 제22항에 있어서, 이미도-알칸과카르복실산을 프탈이미도-과초산, ε-프탈이미도 퍼옥시헥사노산, 3-프탈이미도-과프로피온산, 4-프탈이미도-과부티르산, 2-프탈이미도-디퍼글루타르산, 2-프탈이미도-디퍼석신산, 2-프탈이미도-과부티르산, 2-프탈이미도-과프로피온산, 3-프탈이미도-디퍼아디프산, 프탈이미도-과초산, 2-프탈이미도-모노퍼석신산에서 선택하는 제조방법.
24. 제13항 내지 제23항에 있어서, 단계 Ⅱ)에서 격리제를 수성 상에 첨가하는 제조방법.
25. 제13항 내지 제24항의 제조방법에 따라 얻은 알파 형태의 과산입자를 교반된 수성 상에 현탁시키고 1분 내지 90분, 바람직하기로는 10분 내지 60분, 더 바람직하기로는 20분 내지 45분 범위의 시간 동안 0℃ 내지 75℃, 바람직하기로는 20℃ 내지 70℃, 더 바람직하기로는 40℃ 내지 60℃의 온도에서 유지하는 제3항에 따른 이미도-알칸과카르복실산을 얻는 방법.
26. 제3항의 베타 형태의 해당 산을 얻기 위한 제1항과 제2항의 이미도-알칸과카르복실산의 용도.
27. 표백에 또는 살균에 제1항, 제2항과 제4항의 이미도-알칸과카르복실산을 사용하는 이의 용도.
28. 표백에 또는 살균에 제3항과 제4항 내지 제12항의 이미도-알칸과카르복실산을 사용하는 이의 용도