KR20040105832A - Thermosetting Adhesive Sheet with Electroconductive and Thermoconductive Properties - Google Patents

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KR20040105832A
KR20040105832A KR10-2004-7015601A KR20047015601A KR20040105832A KR 20040105832 A KR20040105832 A KR 20040105832A KR 20047015601 A KR20047015601 A KR 20047015601A KR 20040105832 A KR20040105832 A KR 20040105832A
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meth
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adhesive
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마사아끼 다께다
아끼히꼬 미쯔이
고이찌로 가와떼
시게요시 이시이
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

본 발명은 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 카르복실기 함유 로진을 포함하는 열경화성 접착제 조성물로 구성되는 열경화성 접착 시트를 포함하며, 전자선 조사에 의해 상기 공중합체의 에틸렌 사이에 가교가 형성되어 있고, 하나 이상의 관통 개구 영역이 소정의 위치에 형성되어 있으며, 소정의 위치(들)에 형성되어 있는 상기 관통 개구 영역(들) 내에 배치되어 있는 저융점 솔더를 더 포함하는, 도전성 및 열전도성을 갖는 열경화성 접착 시트에 관한 것이다.The present invention includes a thermosetting adhesive sheet composed of a thermosetting adhesive composition comprising an ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer and a carboxyl group-containing rosin, wherein crosslinking is formed between ethylene of the copolymer by electron beam irradiation. Wherein the at least one through opening region is formed at a predetermined position and further comprises a low melting solder disposed within the through opening region (s) formed at the predetermined position (s). It relates to a thermosetting adhesive sheet having.

Description

도전성 및 열전도성을 갖는 열경화성 접착 시트{Thermosetting Adhesive Sheet with Electroconductive and Thermoconductive Properties}Thermosetting Adhesive Sheet with Electroconductive and Thermoconductive Properties

도 1에 단면적으로 나타내져 있는 것과 같은, TAB 또는 T-BGA (Tape Ball Grid Array)로 공지되어 있는 실장형 전자 부품에서, 집적 회로 (IC) 칩 (A)는 TAB (절연 필름 상에 금속 배선이 있는 테이프) (B)에 접속되고, TAB (B) 상에 형성되어 있는 솔더 볼 (C)는 배선 판 (도시되지 않음)에 접속된다. IC로부터 발생하는 열을 방사하고 대전을 방지하기 위해, IC 칩 (A)는 도전성 접착제 (D)에 의해 방열판 (E)에 부착된다. IC 칩 (A)에 접속되어 있는 TAB (B)를 안정화시키고 전반적으로 전자 부품의 강도를 향상시키기 위해, TAB (B)와 방열판 (E) 사이에 보강재 (stiffener) (F)가 열경화성 접착제 (G)를 통해 배치된다. 도 1에 나타나져 있는 전자 부품의 경우, IC 칩 (A)에 대전되는 노이즈를 제거하기 위해 접지 도전로 (ground conductive path)가 형성되어 있으며, 이는 방열판 (E)로부터 TAB (B)까지 솔더를 부착함으로써 형성된다. 전형적으로, 도전성 은 페이스트와 같은 은 분말과 혼합된 전도성 접착제가 도전성 접착제로서 전형적으로 사용되고 있다.In a mounted electronic component known as TAB or Tape Ball Grid Array (T-BGA), such as shown in cross-section in FIG. 1, the integrated circuit (IC) chip (A) is a TAB (metal wiring on insulating film). Connected tape) (B), and the solder ball C formed on the TAB (B) is connected to a wiring board (not shown). In order to radiate heat generated from the IC and to prevent charging, the IC chip A is attached to the heat sink E by the conductive adhesive D. In order to stabilize the TAB (B) connected to the IC chip (A) and improve the overall strength of the electronic components, a stiffener (F) is formed between the TAB (B) and the heat sink (E). Is placed through). In the case of the electronic component shown in Fig. 1, a ground conductive path is formed in order to remove noise charged to the IC chip A, which leads solder from the heat sink E to the TAB B. It is formed by attaching. Typically, conductive adhesives mixed with silver powder, such as conductive silver pastes, are typically used as conductive adhesives.

그러나, 상기한 도전성 접착제는 절연성 중합체 또는 단량체에 분산되어 있는 다량의 은 분말 또는 다른 금속 충전제를 포함하고 있기 때문에, 재료 비용이 높을 수 있다. 따라서, 도 1에 나타나져 있는 TAB 유형의 경우, 대면적의 접착에 적용하기가 곤란하여, 결국 저렴한 솔더를 방열판으로부터 접지하기 위해 사용하기 때문에 실장 단계가 복잡하였다. 최근, IC 칩의 집적화가 점점 고도화됨으로써 분말 소비가 증가하게 됨에 따라, 방열 양도 또한 증가하고 있다. 은 분말 등이 혼입된 상기한 도전성 접착제는 일반적으로 열전도율이 3 내지 5 W/mK이기 때문에, 이들은 방열 양이 높은 IC 칩을 위한 적절한 열 발산 대책으로는 부족하다.However, because the conductive adhesive includes a large amount of silver powder or other metal filler dispersed in the insulating polymer or monomer, the material cost can be high. Therefore, in the case of the TAB type shown in Fig. 1, the mounting step is complicated because it is difficult to apply to large-area adhesion, and eventually cheap solder is used to ground from the heat sink. In recent years, as the integration of IC chips has become more advanced, and powder consumption has increased, the amount of heat dissipation has also increased. Since the above-mentioned conductive adhesives, in which silver powder or the like is incorporated, generally have a thermal conductivity of 3 to 5 W / mK, they are insufficient as a suitable heat dissipation countermeasure for IC chips having a high heat dissipation amount.

따라서, 열전도율이 높은 보다 저렴한 도전성 접착 시트가 요구되고 있다. 일본 특허 공개 (소)11-21522호는 지지 기재의 한면 또는 양면 상에 다수의 줄모양 열전도성 부분과 줄모양 접착 부분이 교호적으로 병설되어 있는 열전도성 접착 시트에 관한 것이다. 줄모양 열전도성 부분은 열전도성 페이스트 (은과 같은 열전도성 분말과 용매 중의 수지 용액의 혼합물)를 코팅함으로써 제조된다. 다수의 접착 시트 및 열전도성 시트를 적층하여 일체화한 환형 디스크를 저온에서 회전하여 주변 둘레를 연속 방식으로 특정 두께로 절단한다. 접착 시트는 온도 감지기 상에 전자 부품을 고정하기 위해 사용된다.Therefore, a cheaper electroconductive adhesive sheet with high thermal conductivity is desired. Japanese Patent Laid-Open No. 11-21522 relates to a thermally conductive adhesive sheet in which a plurality of row-shaped heat conductive portions and a row-shaped adhesive portion are alternately arranged on one side or both sides of a supporting substrate. The stripe thermally conductive portion is prepared by coating a thermally conductive paste (a mixture of a thermally conductive powder such as silver and a resin solution in a solvent). The annular disk integrated by stacking a plurality of adhesive sheets and thermally conductive sheets is rotated at low temperature to cut the peripheral circumference in a specific thickness in a continuous manner. Adhesive sheets are used to secure electronic components on temperature sensors.

일본 특허 공개 (평)5-259671호는 매트릭스 수지 중에 다수의 열전도성 충전제가 분산되어 있는 방열 시트에 관한 것이다. 열전도성 충전제는 방열 시트의 두께 방향으로 관통하면서, 열전도성 충전제는 매트릭스 수지의 표면상에 양 단부가노출되도록 매트릭스 수지에 배향된다. 사용되는 매트릭스 수지는 냉각되는 물품과의 접착성을 수득하기 위하여 실리콘 고무 또는 폴리올레핀계 엘라스토머이다. 도전성 충전제는 전형적으로 금, 구리 또는 알루미늄 등과 같은 금속 물질이다. 사용되는 충전제는 시트 표면 상에 노출되기 때문에, 점도가 높은 접착제는 매트릭스 수지로서 사용하기가 곤란할 수 있다. 충전제의 노출 부분은 파라핀 또는 스티렌 고무와 같은 차폐제 (masking agent)에 의해서 수지 필름의 형성이 방지되도록 처리되기 때문에, 수지 코팅이 매우 어려울 수 있다.Japanese Patent Laid-Open No. 5-259671 relates to a heat dissipation sheet in which a plurality of thermal conductive fillers are dispersed in a matrix resin. While the thermally conductive filler penetrates in the thickness direction of the heat dissipation sheet, the thermally conductive filler is oriented in the matrix resin so that both ends are exposed on the surface of the matrix resin. The matrix resin used is a silicone rubber or polyolefin-based elastomer to obtain adhesion with the article to be cooled. Conductive fillers are typically metal materials such as gold, copper or aluminum. Since the filler used is exposed on the sheet surface, adhesives with high viscosity can be difficult to use as matrix resin. Since the exposed portion of the filler is treated to prevent the formation of the resin film by a masking agent such as paraffin or styrene rubber, the resin coating can be very difficult.

여러 특허 문헌이 각 미세전극 또는 미세배선 사이의 전기 절연을 유지하면서 미세전극 또는 미세배선을 전기적으로 접속시키기 위한 이방성 도전성 접착 필름을 개시하고 있다. 일본 특허 공개 (평)8-306415호 및 일본 특허 공개 (평)3-266306호는 이방성 도전성 접착 필름에 관한 것이다. 상기 특허들의 필름에서, 다수의 미세 관통공이 폴리이미드 등의 절연 필름에 그의 두께 방향으로 형성되어 있고, 금속 물질이 다수의 관통공에 충전되어 있다. 금속 물질은 리벳상의 금속 돌출 융기를 형성함으로써 충전되며, 이로 인해 필름으로부터 금속이 탈피되는 것이 방지된다. 도금, 스퍼터링 (sputtering) 및 유사한 방법을 사용하여 리벳상의 융기를 형성한다. 이들 이방성 도전성 접착 필름은 또한 미세배선 등을 위한 전기 접속을 제공하고, 관통공은 15 내지 100 ㎛ 정도로 작을 수 있다. 이러한 접착 필름은 열전도성이 낮을 수 있어, 이들은 방열 목적으로는 충분히 적합하지 않을 수 있다.Several patent documents disclose an anisotropic conductive adhesive film for electrically connecting a microelectrode or a microwiring while maintaining electrical insulation between each microelectrode or microwiring. Japanese Patent Laid-Open No. 8-306415 and Japanese Patent Laid-Open No. 3-266306 relate to an anisotropic conductive adhesive film. In the films of the above patents, a plurality of fine through holes are formed in an insulating film such as polyimide in the thickness direction thereof, and a metal material is filled in the plurality of through holes. The metal material is filled by forming riveted metal protruding ridges, thereby preventing the metal from peeling off the film. Plating, sputtering and similar methods are used to form riveted bumps. These anisotropic conductive adhesive films also provide electrical connections for microwiring and the like, and the through holes can be as small as 15 to 100 μm. Such adhesive films may have low thermal conductivity, so they may not be sufficiently suitable for heat dissipation purposes.

일본 특허 공개 (평)5-205531호는 절연성 접착 시트에 형성되어 있는 구멍에금속 필름이 충전되어 있는 이방성 도전성 필름에 관한 것이다. 전사 시트 상에 전사가능한 방식으로 형성된 금속 필름을 접착 시트에 형성되어 있는 구멍으로 전사시킴으로써 금속 필름을 충전한다. 충전은 충전 면적보다 큰 면적을 가진 금속 필름을 필요로 한다. 충전은 압축 절단 시스템에 의해 달성되며, 금속 필름은 공정 중에 또는 전사 동안 탈피될 수 있다. 또한, 일본 특허 공개 (평)8-306415호 및 일본 특허 공개 (평)3-266306호에 개시되어 있는 이방성 도전성 접착 필름과 같은 이러한 이방성 도전성 접착 필름은 미세배선 등을 위한 전기 접속으로서 작용하므로, 열전도성이 낮아 방열 목적으로는 적절하지 않다.Japanese Patent Laid-Open No. 5-205531 relates to an anisotropic conductive film in which a metal film is filled in a hole formed in an insulating adhesive sheet. The metal film is filled by transferring the metal film formed on the transfer sheet in a transferable manner to the holes formed in the adhesive sheet. Filling requires a metal film with an area larger than the filling area. Filling is accomplished by a compression cutting system, and the metal film can be stripped off during processing or during transfer. Further, such anisotropic conductive adhesive films such as those disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-306415 and Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei-3-266306 serve as electrical connections for fine wiring and the like. Low thermal conductivity is not suitable for heat dissipation purposes.

<발명의 요약>Summary of the Invention

본 발명은 열전도성 및 도전성이 높고 다른 것보다 저렴한 열경화성 접착 시트를 제공한다.The present invention provides a thermosetting adhesive sheet having high thermal conductivity and conductivity, and which is cheaper than others.

구체적으로는, 본 발명은 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 카르복실기 함유 로진을 포함하는 열경화성 접착제 조성물로 구성되는 열경화성 접착 시트를 포함하며, 전자선 복사에 의해 상기 공중합체의 에틸렌 부분 사이에 가교가 형성되어 있는, 도전성 및 열전도성을 갖는 열경화성 접착 시트를 제공한다. 접착 시트에는 하나 이상의 관통 개구 영역이 소정의 위치에 형성되어 있고, 또한 소정의 위치에 형성되어 있는 관통 개구 영역 내에는 저융점 솔더가 배치되어 있다.Specifically, the present invention includes a thermosetting adhesive sheet composed of a thermosetting adhesive composition comprising an ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer and a carboxyl group-containing rosin, and between electrons radiation between ethylene portions of the copolymer. The thermosetting adhesive sheet which has electroconductivity and thermal conductivity in which bridge | crosslinking is formed in is provided. At least one through opening region is formed in the adhesive sheet at a predetermined position, and a low melting point solder is disposed in the through opening region formed at the predetermined position.

상기 열경화성 접착 시트는 두께 방향 및 소정의 영역에서만 높은 도전율과 높은 열전도율을 부여할 수 있다. 종래의 도전성 접착제와 비교하여 금속 사용량을 또한 감소시킬 수 있다. 이러한 유형의 열경화성 접착 시트는 반도체 소자와 같은 전자 소자를 방열판 상에 접착시키는 데 특히 유용하다.The thermosetting adhesive sheet can impart high conductivity and high thermal conductivity only in the thickness direction and in a predetermined region. Metal usage can also be reduced compared to conventional conductive adhesives. Thermosetting adhesive sheets of this type are particularly useful for bonding electronic devices, such as semiconductor devices, onto heat sinks.

본 발명은 도전성 및 열전도성을 갖는 열경화성 접착 시트에 관한 것이다. 접착 시트는 집적 회로 칩과 같은 전자 소자와 열을 방사할 수 있는 방열판 사이의 접착에 특히 유용하다.The present invention relates to a thermosetting adhesive sheet having conductivity and thermal conductivity. Adhesive sheets are particularly useful for bonding between electronic devices such as integrated circuit chips and heat sinks that can radiate heat.

도 1은 TAB 시스템에 의해 형성된 종래 전자 부품의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a conventional electronic component formed by a TAB system.

도 2는 본 발명에 따른 열경화성 접착 시트를 사용한 전자 부품의 일 예시적 실시양태의 분해 사시도이다.2 is an exploded perspective view of one exemplary embodiment of an electronic component using a thermosetting adhesive sheet according to the present invention.

도 3은 실시예에서 사용된 본 발명의 열경화성 접착 시트의 상면도이다.3 is a top view of the thermosetting adhesive sheet of the present invention used in the examples.

도 4는 열전도율 측정 장치의 개략도이다.4 is a schematic diagram of an apparatus for measuring thermal conductivity.

<열경화성 접착 시트><Thermosetting adhesive sheet>

본 발명의 열경화성 접착 시트는 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 카르복실기 함유 로진을 포함하는 열경화성 접착제 조성물로 구성되는 열경화성 접착 시트를 사용한다. 전자선 복사에 의해 상기 공중합체의 에틸렌 단위 사이에는 가교가 형성된다. 접착 시트에는 소정의 위치 또는 위치들을 통한 하나 이상의 관통 개구 영역이 있다. 접착 시트는 소정의 위치 내에 배치되어 있는 저융점 솔더를 추가로 포함하여 도전성 및 열전도성을 부여한다. 발명의 상세한 설명 및 실시예에서, 모든 숫자는 용어 "약"에 의해 수식되는 것으로 생각하여야 한다.The thermosetting adhesive sheet of the present invention uses a thermosetting adhesive sheet composed of a thermosetting adhesive composition comprising an ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer and a carboxyl group-containing rosin. Electron beam radiation forms crosslinks between the ethylene units of the copolymer. The adhesive sheet has one or more through opening regions through a predetermined position or positions. The adhesive sheet further includes a low melting solder disposed within a predetermined position to impart conductivity and thermal conductivity. In the description and examples of the invention, all numbers should be considered to be modified by the term "about."

열경화성 접착제 조성물 (이하, 간단히 "접착제 조성물"로도 또한 불리움)은 주변 온도에서 고체이나, 비교적 저압 및 짧은 시간에 소정의 온도 (예를 들면,100 내지 200℃의 온도, 0.1 내지 10 kg/cm2의 압력 및 0.1 내지 30초의 시간)에서 열 압착 결합될 수 있다. 압착 결합 동안 또는 후의 가열 (또한, 후경화로도 불리움)은 수분 없이 경화 (가교)를 초래할 수 있다. 본원 전반에서, 용어 "주변 온도"는 대략 25℃를 의미할 것이다.Thermosetting adhesive compositions (hereinafter also referred to simply as " adhesive compositions &quot;) are solid at ambient temperature, but at a relatively low pressure and in a short time at a predetermined temperature (eg, a temperature of 100 to 200 ° C., 0.1 to 10 kg / cm 2). Pressure and time of 0.1 to 30 seconds). Heating (also called postcure) during or after compression bonding can result in curing (crosslinking) without moisture. Throughout this application, the term "ambient temperature" will mean approximately 25 ° C.

열경화 온도는 통상 150℃를 초과하며, 가열 시간은 일반적으로 1분 또는 그 이상이다. 열경화 반응은 본질적으로 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체의 에폭시기와 카르복실기 함유 로진의 카르복실기 간의 반응이므로, 물과 같은 반응 부산물이 거의 생성되지 않는다.The thermosetting temperature is usually above 150 ° C. and the heating time is generally 1 minute or more. Since the thermosetting reaction is essentially a reaction between the epoxy group of the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer and the carboxyl group of the carboxyl group-containing rosin, almost no reaction by-products such as water are produced.

접착제 조성물의 전구체는 통상의 핫-멜트 접착제보다 저온 (예를 들면, 120℃ 미만)에서 용융되므로, 용이하게 핫-멜트 코팅된다. 또한, 핫 멜트 공정 동안의 유동성이 비교적 높기 때문에, 코팅물 또는 필름 형성을 위해 용매가 거의 필요하지 않다. 용어 "전구체"는 전자선 복사에 의해 분자간 가교가 형성되기 전 상태의 접착제를 의미한다.The precursor of the adhesive composition melts at a lower temperature (eg, less than 120 ° C.) than conventional hot-melt adhesives and is therefore easily hot-melt coated. In addition, because of the relatively high flowability during the hot melt process, very little solvent is needed for coating or film formation. The term “precursor” means an adhesive in a state before intermolecular crosslinking is formed by electron beam radiation.

분자간 가교는 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체의 에틸렌 단위 사이에서 형성된다. 가교 반응은 에틸렌 단위가 전자선 복사에 의해 라디칼 활성화될 때 에틸렌 단위 사이에서 촉진된다.Intermolecular crosslinking is formed between the ethylene units of the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer. The crosslinking reaction is promoted between the ethylene units when the ethylene units are radically activated by electron beam radiation.

가교 구조는 접착제 조성물의 열-압착 결합 동안 탄성율을 향상시킨다. 이러한 탄성율 향상은 2개의 피착체 사이에 개재되어 있는 접착제 조성물 층이 열-압착 작업 동안 과도하게 유동되는 것을 방지한다. 또한, 이러한 탄성율 향상은 접착제 층 두께가 적절하지 않을 경우 발생할 수 있는 접착제 성능의 저하를 효율적으로 방지한다.The crosslinked structure improves the modulus during the thermo-compression bonding of the adhesive composition. This modulus of elasticity prevents the adhesive composition layer interposed between the two adherends from excessively flowing during the heat-pressing operation. In addition, this improvement in elastic modulus effectively prevents a decrease in adhesive performance that may occur if the adhesive layer thickness is not appropriate.

접착제 조성물의 탄성율은 150℃에서의 저장 탄성율 (G')에 의해 규정될 수 있다. 그러나, 접착제 조성물의 경화 반응은 가열에 의해 촉진되기 때문에, 상기 온도에서 일정한 탄성율을 나타내지 않을 수 있다. 따라서, 접착제 조성물의 저장 탄성율은 하기 조건에 따라 정의된다. 사용전 (피착체 상에 적용하기 전, 즉 열-압착 결합 등 전) 접착제 조성물로부터 시료를 취하고, 동적 점탄성 측정기 (dynamic viscoelastometer)를 사용하여, 시료의 온도를 80℃에서 280℃로 5℃/분의 속도로 승온시키면서 6.28 rad/초의 전단 속도에서 저장 탄성율을 측정한다. 수득된 도표 (온도 대 저장 탄성율) 상의 150℃에서의 저장 탄성율의 수치를 접착제 조성물의 "저장 탄성율"로서 정의한다.The modulus of elasticity of the adhesive composition may be defined by the storage modulus (G ′) at 150 ° C. However, since the curing reaction of the adhesive composition is promoted by heating, it may not exhibit a constant elastic modulus at this temperature. Therefore, the storage modulus of the adhesive composition is defined according to the following conditions. Samples were taken from the adhesive composition prior to use (prior to application on the adherend, ie before heat-compression bonding, etc.) and using a dynamic viscoelastometer, the temperature of the sample was changed from 80 ° C. to 280 ° C. at 5 ° C. / The storage modulus is measured at a shear rate of 6.28 rad / sec while raising the temperature at the rate of minutes. The numerical value of the storage modulus at 150 ° C. on the obtained chart (temperature vs. storage modulus) is defined as the “storage modulus” of the adhesive composition.

상기와 같이 정의된 접착제 조성물의 저장 탄성율은 일반적으로 1 x 104내지 1 x 106다인/cm2, 특히 적합하게는 2 x 104내지 3 x 105다인/cm2이다. 저장 탄성율이 너무 작을 경우, 열-압착 결합 작업 동안 유동을 방지하는 효과가 감소되고, 저장 탄성율이 너무 클 경우에는, 열-압착 결합 작업 동안 순간적 접착성 (예를 들면, 30 초 이하)이 불량할 수 있다. 만약 그러할 경우, 접착된 부품을 후가공 단계로 이송하는 동안 부품이 접착 시트로부터 박리될 수 있다.The storage modulus of the adhesive composition as defined above is generally 1 × 10 4 to 1 × 10 6 dynes / cm 2 , particularly suitably 2 × 10 4 to 3 × 10 5 dynes / cm 2 . If the storage modulus is too small, the effect of preventing flow during the thermo-compression bonding operation is reduced, and if the storage modulus is too large, the instantaneous adhesion (for example, 30 seconds or less) is poor during the thermo-compression bonding operation. can do. If so, the part may be peeled from the adhesive sheet while transferring the bonded part to the post-processing step.

글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체와 카르복실기 함유 로진 간의 경화 반응은 용융 코팅 또는 압축 성형을 위한 가열 온도에서 점진적으로 발생한다. 따라서, 접착제 조성물 전구체가 겔화되거나 또는 연속 공정에서 문제점을 유발할 수 있는 수준으로 점도가 유의하게 거의 증가하지 않는다. 또한, 경화 반응은 전형적으로 90℃ 미만에서는 발생하지 않기 때문에, 접착제 조성물의 저장 안정성을 증가시키는 것이 가능하다. 한편, 150℃를 초과하는 온도에서 경화 반응이 급속하게 가속되기 때문에, 후경화를 위한 열경화 처리 시간을 단축시킬 수 있다.The curing reaction between the glycidyl (meth) acrylate copolymer and the carboxyl group-containing rosin occurs gradually at the heating temperature for melt coating or compression molding. Thus, the viscosity does not significantly increase to a level where the adhesive composition precursor gels or may cause problems in a continuous process. In addition, since the curing reaction does not typically occur below 90 ° C., it is possible to increase the storage stability of the adhesive composition. On the other hand, since the hardening reaction accelerates rapidly at the temperature exceeding 150 degreeC, the thermosetting process time for postcure can be shortened.

본 발명을 위해 사용되는 접착제 조성물은 접착제 조성물 전구체를 시트로 성형하고, 성형된 시트에 전자선을 조사함으로써 공중합체 분자 사이에 가교 구조를 형성함으로써 제조할 수 있다.The adhesive composition used for the present invention can be prepared by forming an adhesive composition precursor into a sheet and forming a crosslinked structure between copolymer molecules by irradiating the molded sheet with an electron beam.

접착제 조성물을 소정의 온도에서 가열할 경우, 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체는 카르복실기 함유 로진과 경화 반응을 하게 되어, 경화물의 응집력이 증가하게 된다. 높은 응집력은 박리 접착력과 같은 접착제 성능을 향상시키는데 유리하다.When the adhesive composition is heated at a predetermined temperature, the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer undergoes a curing reaction with the carboxyl group-containing rosin, thereby increasing the cohesion of the cured product. High cohesion is advantageous for improving adhesive performance such as peel adhesion.

또한, 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체는 접착제 조성물 전구체가 상대적으로 낮은 온도에서 용융될 때 용융 코팅을 용이하게 하는 기능이 있다. 또한, 접착제 조성물에 만족스러운 열 접착성을 부여한다. "열 접착성"은 접착제 조성물을 용융시키고 피착체에 부착시킨 후 냉각 및 고화 단계에서 피착체로의 접착성을 의미한다.In addition, the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer has a function of facilitating melt coating when the adhesive composition precursor is melted at a relatively low temperature. In addition, satisfactory heat adhesion is imparted to the adhesive composition. "Heat adhesive" means adhesion to the adherend in the cooling and solidifying step after melting the adhesive composition and adhering to the adherend.

에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체는 예를 들면 출발 단량체들로서 글리시딜 (메트)아크릴레이트 단량체 및 에틸렌 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 중합함으로써 형성할 수 있다. 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 상기한 단량체 이외에, 프로필렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 비닐 아세테이트와 같은 제3 단량체를 또한 사용할 수 있다. 이러한 경우, 알킬 (메트)아크릴레이트의 알킬기의 최소 탄소수는 1일 것이며, 최대 탄소수는 8일 것이다. 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체의 적합한 예로는 글리시딜 (메트)아크릴레이트 및 에틸렌의 이원공중합체, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 삼원공중합체, 및 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 에틸렌 및 알킬 (메트)아크릴레이트의 삼원공중합체가 있다.The ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer can be formed, for example, by polymerizing a monomer mixture comprising a glycidyl (meth) acrylate monomer and an ethylene monomer as starting monomers. In addition to the monomers described above, third monomers such as propylene, alkyl (meth) acrylates or vinyl acetate can also be used as long as the effects of the present invention are not impaired. In this case, the minimum carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate will be 1, and the maximum carbon number will be 8. Suitable examples of ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymers include dipolymers of glycidyl (meth) acrylate and ethylene, terpolymers of glycidyl (meth) acrylate, vinyl acetate and ethylene, and Terpolymers of glycidyl (meth) acrylate, ethylene and alkyl (meth) acrylate.

에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체는 글리시딜 (메트)아크릴레이트 및 에틸렌의 단량체 혼합물로부터 중합된 반복 단위를 전체 중합체에 대하여 50 중량% 이상, 특히 적합하게는 75 중량% 이상의 비율로 포함한다. 반복 단위에서 글리시딜 (메트)아크릴레이트 (G) 및 에틸렌 (E)의 중합 비율은 바람직하게는 50:50 내지 1:99, 특히 적합하게는 20:80 내지 5:95이다. 에틸렌 함량이 너무 낮을 경우, 로진과의 상용성이 균일한 조성물을 달성할 수 없을 정도로 감소할 수 있고, 전자선 가교가 곤란할 수 있다. 이와는 반대로, 에틸렌 함량이 너무 높을 경우, 접착 성능이 감소할 수 있다. 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체는 단일 종으로서 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.The ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer has a proportion of at least 50% by weight, particularly suitably at least 75% by weight, of the repeating units polymerized from the monomer mixture of glycidyl (meth) acrylate and ethylene relative to the total polymer. It includes. The polymerization ratio of glycidyl (meth) acrylate (G) and ethylene (E) in the repeating unit is preferably 50:50 to 1:99, particularly suitably 20:80 to 5:95. If the ethylene content is too low, compatibility with rosin may be reduced to such an extent that a uniform composition cannot be achieved and electron beam crosslinking may be difficult. On the contrary, when the ethylene content is too high, the adhesion performance may decrease. The ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer can be used as a single species or as a mixture of two or more species.

에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체의 용융 흐름 지수 (이하, "MFR"로 약기함)는 190℃에서 측정하였을 때 일반적으로 1 g/10분 이상이다. 1 g/10분 이상의 용융 흐름 지수는 접착제 조성물의 열 접착을 가능하게 할 것이다. 접착제 조성물 전구체의 용융 코팅을 효과적으로 촉진하기 위하여, 150 g/10분 이상의 용융 흐름 지수가 특히 적합하다. MFR이 너무 클 경우, 경화된 조성물의 응집력이 감소할 수 있고, 200 내지 1000 g/10분의 MFR이 가장 특히 적합하다. 본원에서 "MFR"은 일본 공업 표준 (JIS) K6760에 따라 측정한 수치이다. 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체의 중량 평균 분자량은 MFR이 상기한 범위 내에 들도록 선택되어야 한다.The melt flow index (hereinafter abbreviated as "MFR") of the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer is generally at least 1 g / 10 minutes as measured at 190 ° C. A melt flow index of at least 1 g / 10 minutes will enable thermal adhesion of the adhesive composition. In order to effectively promote melt coating of the adhesive composition precursor, a melt flow index of at least 150 g / 10 minutes is particularly suitable. If the MFR is too large, the cohesion of the cured composition may decrease, with an MFR of 200 to 1000 g / 10 minutes being most particularly suitable. "MFR" herein is a value measured according to Japanese Industrial Standard (JIS) K6760. The weight average molecular weight of the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer should be chosen such that the MFR falls within the above range.

접착제 조성물 중의 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체의 최소 비율은 10 중량%이며, 최대 비율은 95 중량%이다. 10 중량% 미만일 경우에는 경화물의 증가된 응집력의 효과가 감소할 수 있고, 95 중량%를 초과할 경우에는 열-압착 결합 동안 접착력이 감소할 수 있다. 이러한 측면으로부터, 최소 비율은 30 중량%, 특히 적합하게는 40 중량%이고, 최대 비율은 88 중량%, 특히 적합하게는 85 중량%이다. 상기 비율은 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체, 하기하는 임의로의 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 카르복실기 함유 로진의 전체 중량을 기준으로 한 것이다.The minimum proportion of ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer in the adhesive composition is 10% by weight and the maximum ratio is 95% by weight. If it is less than 10% by weight, the effect of increased cohesion of the cured product may decrease, and if it exceeds 95% by weight, the adhesion may be reduced during the thermo-compression bonding. From this aspect, the minimum ratio is 30% by weight, particularly suitably 40% by weight, and the maximum ratio is 88% by weight, particularly suitably 85% by weight. The ratios are based on the total weight of the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, the optional ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer described below, and the carboxyl group-containing rosin.

접착제 조성물은 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 이외에 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체를 또한 함유할 수 있다. 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체를 사용할 경우, 상기 공중합체는 접착제 조성물 전구체가 비교적 낮은 온도에서 용융되게 하여 용융 코팅을 용이하게 하고, 접착제 조성물의 열 접착성을 증가시킨다. 또한, 전자선 조사는 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 및(또는) 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체와의 가교 구조를 형성하여, 접착제 조성물의 열 압착 결합 동안 탄성율이 향상되게 한다.또한, 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체는 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트보다 흡습성이 낮기 때문에, 접착제 조성물 또는 그의 전구체의 내수성을 또한 증가시킨다. 일반적으로 언급하면, 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체는 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체보다 연화점이 낮을 것이며, 따라서 경화된 조성물이 열 사이클 (heating cycle)을 받을 경우 내부 응력을 경감시켜 접착 성능을 향상시킬 것이다.The adhesive composition may also contain an ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer in addition to the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer. When using ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymers, the copolymer allows the adhesive composition precursor to melt at relatively low temperatures to facilitate melt coating and to increase the thermal adhesion of the adhesive composition. In addition, the electron beam irradiation forms a crosslinked structure with the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer and / or the ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer, so that the elastic modulus is improved during the thermocompression bonding of the adhesive composition. In addition, since the ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer has lower hygroscopicity than ethylene-glycidyl (meth) acrylate, it also increases the water resistance of the adhesive composition or precursor thereof. Generally speaking, the ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer will have a lower softening point than the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, so that the internal stress when the cured composition is subjected to a heating cycle It will improve the adhesion performance.

에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체는 예를 들면 출발 단량체들로서 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 및 에틸렌 단량체를 함유하는 단량체 혼합물을 중합함으로써 수득할 수 있다. 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 상기한 단량체 이외에 프로필렌 또는 비닐 아세테이트와 같은 제3 단량체를 또한 사용할 수 있다.Ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymers can be obtained, for example, by polymerizing monomer mixtures containing alkyl (meth) acrylate monomers and ethylene monomers as starting monomers. As long as the effects of the present invention are not impaired, third monomers such as propylene or vinyl acetate can also be used in addition to the monomers described above.

알킬 (메트)아크릴레이트의 알킬기는 최소 1개 및 최대 4개의 탄소 원자를 함유한다. 알킬기의 탄소 원자수가 4를 초과할 경우, 가교된 조성물의 탄성율을 증가시키기가 어려울 수 있다.The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate contains at least one and up to four carbon atoms. When the number of carbon atoms of the alkyl group exceeds 4, it may be difficult to increase the modulus of elasticity of the crosslinked composition.

유용한 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체로는 알킬 (메트)아크릴레이트 및 에틸렌의 공중합체, 및 알킬 (메트)아크릴레이트, 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 삼원공중합체가 있다. 이러한 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트 및 에틸렌의 단량체 혼합물로부터 중합된 반복 단위를 전체 중합체에 대하여 일반적으로는 50 중량% 이상, 특히 적합하게는 75 중량% 이상의 비율로 포함한다.Useful ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymers include copolymers of alkyl (meth) acrylates and ethylene, and terpolymers of alkyl (meth) acrylates, vinyl acetate and ethylene. Such copolymers comprise repeating units polymerized from monomer mixtures of alkyl (meth) acrylates and ethylene in a proportion generally at least 50% by weight, particularly suitably at least 75% by weight relative to the total polymer.

반복 단위에서 알킬 (메트)아크릴레이트 (G) 및 에틸렌 (E)의 중합 비율은바람직하게는 60:40 내지 1:99, 특히 적합하게는 50:50 내지 5:95이다. 에틸렌 함량이 너무 낮을 경우, 전자선 가교에 의한 향상된 탄성율이 감소할 수 있고, 에틸렌 함량이 너무 높을 경우, 접착 성능이 감소할 수 있다. 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체는 단일 종으로서 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.The polymerization ratio of alkyl (meth) acrylate (G) and ethylene (E) in the repeating unit is preferably 60:40 to 1:99, particularly suitably 50:50 to 5:95. If the ethylene content is too low, the improved elastic modulus by electron beam crosslinking may decrease, and if the ethylene content is too high, the adhesion performance may decrease. The ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer can be used as a single species or as a mixture of two or more species.

190℃에서 측정된, 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체의 MFR은 상기한 이유로 인해 일반적으로 1 g/10분 이상, 특히 적합하게는 150 g/10분 이상, 가장 특히 적합하게는 200 내지 1,000 g/10분이다. 공중합체의 중량 평균 분자량은 MFR이 상기 범위 내에 들도록 선택한다.The MFR of the ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer, measured at 190 ° C., is generally at least 1 g / 10 minutes, particularly suitably at least 150 g / 10 minutes, most particularly suitably from 200 to for the reasons mentioned above. 1,000 g / 10 min. The weight average molecular weight of the copolymer is chosen such that the MFR falls within this range.

에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체가 접착제 조성물에 존재할 경우, 그의 비율은 일반적으로 80 중량%를 초과하지 않을 것이다. 80 중량%를 초과할 경우, 조성물의 경화성이 감소할 수 있다. 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체의 비율은 일반적으로 4 내지 80 중량%, 특히 적합하게는 10 내지 60 중량%, 가장 특히 적합하게는 15 내지 50 중량%이다. 상기 비율은 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 카르복실기 함유 로진의 전체 중량을 기준으로 한 것이다.If ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymers are present in the adhesive composition, their proportions will generally not exceed 80% by weight. If it exceeds 80% by weight, the curability of the composition may decrease. The proportion of ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymers is generally from 4 to 80% by weight, particularly suitably from 10 to 60% by weight and most particularly suitably from 15 to 50% by weight. The ratio is based on the total weight of the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, the ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer and the carboxyl group-containing rosin.

카르복실기 함유 로진은 열경화 작업 동안 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체와 반응하여, 접착제 조성물을 열적으로 경화시키고, 접착 성능을 강화시킨다. 유용한 로진으로는 검 로진, 목재 로진, 톨유 로진 (tallow rosin), 또는 이들의 화학적 개질 형태, 예를 들면 중합된 로진이 있다.The carboxyl group-containing rosin reacts with the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer during the thermosetting operation to thermally cure the adhesive composition and enhance adhesion performance. Useful rosins are gum rosin, wood rosin, tallow rosin, or their chemically modified forms, such as polymerized rosin.

로진의 산가는 바람직하게는 100 내지 300 mgKOH/g이다. 산가가 너무 낮을경우, 로진은 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체와의 반응성이 저하되어, 조성물의 경화성에 악영향을 줄 수 있는 반면, 산가가 너무 높을 경우, 열 성형 동안 안정성이 손상될 수 있다. 본원에서 "산가"는 시료 1 g을 중화시키는데 필요한 수산화칼륨의 밀리그램 수이다.The acid value of rosin is preferably 100 to 300 mgKOH / g. If the acid value is too low, rosin may degrade reactivity with the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, adversely affecting the curability of the composition, while if the acid value is too high, stability during thermoforming is compromised. Can be. An “acid value” herein is the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of sample.

로진의 연화점은 50 내지 200℃, 특히 적합하게는 70 내지 150℃이다. 연화점이 너무 낮을 경우, 저장 동안 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체와 반응이 일어나, 저장 안정성이 저하될 수 있다. 연화점이 너무 높을 경우, 반응성이 저하되어, 조성물의 경화성이 감소할 수 있다. 본원에서 사용되는 용어 "연화점"은 JIS K6730에 따라 측정된 수치를 의미한다.The softening point of the rosin is 50 to 200 ° C, particularly suitably 70 to 150 ° C. If the softening point is too low, it may react with the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer during storage, leading to a decrease in storage stability. If the softening point is too high, the reactivity may be lowered, thereby reducing the curability of the composition. As used herein, the term "softening point" means a numerical value measured according to JIS K6730.

접착제 조성물 중의 로진의 비율은 전형적으로 1 내지 20 중량%일 것이다. 1 중량% 미만일 경우, 조성물의 경화성 및 열 접착성은 감소할 수 있고, 20 중량%보다 높을 경우, 경화된 조성물의 접착 성능이 저하될 수 있다. 이러한 측면으로부터, 2 내지 15 중량%가 특히 적합하고, 3 내지 10 중량%가 보다 특히 적합하다. 상기 비율은 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체 (포함될 경우), 및 카르복실기 함유 로진의 전체 중량을 기준으로 한 것이다.The proportion of rosin in the adhesive composition will typically be from 1 to 20% by weight. If less than 1% by weight, the curability and thermal adhesiveness of the composition may decrease, and if higher than 20% by weight, the adhesive performance of the cured composition may be degraded. From this aspect, 2 to 15% by weight is particularly suitable, and 3 to 10% by weight is more particularly suitable. The ratios are based on the total weight of the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, the ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer (if included), and the carboxyl group-containing rosin.

단일 로진을 사용하거나 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한, 카르복실기 함유 로진을 카르복실기가 실질적으로 없는 로진과 배합하여 사용할 수 있다.A single rosin can be used or two or more mixtures can be used. Unless the effect of this invention is impaired, carboxyl group-containing rosin can be used in combination with rosin which is substantially free of carboxyl group.

본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 접착제 조성물은 상기한 성분이외에 임의의 다양한 첨가제를 또한 함유할 수 있다. 이러한 첨가제의 예로는 산화방지제, 자외선 흡수제, 충전제 (무기 충전제, 도전성 입자 및 안료 등), 왁스와 같은 윤활제, 고무 성분, 증점제, 가교제 및 경화 촉진제 등이 있다.To the extent that the effects of the present invention are not impaired, the adhesive composition may also contain any of various additives in addition to the above components. Examples of such additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, fillers (inorganic fillers, conductive particles and pigments, etc.), lubricants such as waxes, rubber components, thickeners, crosslinking agents and curing accelerators.

경화 반응은 접착 시트가 충분한 접착력 (예를 들면, 4 내지 15 kg/25 mm 또는 그 이상)을 생성할 수 있을 때까지 1 분 내지 24 시간의 기간 동안 가열하여 150℃ 또는 그 이상의 온도에서 수행한다.The curing reaction is carried out at a temperature of 150 ° C. or higher by heating for a period of 1 minute to 24 hours until the adhesive sheet can produce sufficient adhesion (eg, 4-15 kg / 25 mm or more). .

본 발명을 위해 사용되는 접착 시트는 하기 예시적인 방식으로 제조될 수 있다. 먼저, 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 로진, 및 임의로는 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체를 포함하는 접착제 조성물 전구체를 제조한다. 이어서, 전구체를 기재 상에 용융 코팅하여 전구체의 시트를 형성한다. 이후, 전구체 시트에 전자선을 조사하여 에틸렌 단위 함유 중합체의 분자 사이에 가교 구조를 형성함으로써, 요구되는 열전도성을 갖는 접착 시트를 제조한다.The adhesive sheet used for the present invention can be produced in the following exemplary manner. First, an adhesive composition precursor is prepared comprising an ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer and a rosin, and optionally an ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer. The precursor is then melt coated onto the substrate to form a sheet of precursor. Thereafter, the precursor sheet is irradiated with an electron beam to form a crosslinked structure between the molecules of the ethylene unit-containing polymer, thereby producing an adhesive sheet having the required thermal conductivity.

상기한 조성물 전구체는 일반적으로, 혼련 또는 혼합 장치를 사용하여 출발 물질 성분을 실질적으로 균일하게 혼합함으로써 제조한다. 사용되는 장치는 혼련기, 롤 밀, 압출기, 플레너터리 혼합기 (planetary mixer) 또는 균질기 등일 수 있다. 혼합 온도 및 시간은 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 로진 사이에서 실질적으로 반응이 일어나지 않도록 선택되며, 일반적으로 온도는 20 내지 120℃이고 시간은 1 분 내지 2 시간일 것이다.The composition precursors described above are generally prepared by mixing the starting material components substantially uniformly using a kneading or mixing device. The apparatus used may be a kneader, roll mill, extruder, planetary mixer or homogenizer or the like. The mixing temperature and time are chosen such that substantially no reaction occurs between the ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer and the rosin, and generally the temperature will be 20 to 120 ° C. and the time will be 1 minute to 2 hours.

120℃ 및 6.28 rad/초의 조건 하에 측정된, 조성물 전구체의 복합 탄성율 η*은 500 내지 1,000,000 푸아즈 (poise), 특히 적합하게는 1,200 내지 10,000 푸아즈이다. 복합 탄성율 η*이 너무 낮을 경우, 소정의 두께로 성형하기가 어려울 수 있고, 너무 높을 경우에는, 연속적으로 성형하기가 어려울 수 있다.The composite modulus η * of the composition precursor, measured under conditions of 120 ° C. and 6.28 rad / sec, is 500 to 1,000,000 poise, particularly suitably 1,200 to 10,000 poise. If the composite modulus η * is too low, it may be difficult to mold to a predetermined thickness, and if too high, it may be difficult to mold continuously.

이형지 또는 이형 필름 등과 같은 라이너를 기재로서 사용할 수 있다. 용융 코팅은 60 내지 120℃의 온도에서 전형적으로 수행된다. 통상의 코팅 장치가 본 발명의 접착 시트를 위해 유용하며, 그 예로는 나이프 코터 또는 다이 코터 등이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 시트상 전구체가 또한 기재의 사용없이 압출에 의해 형성될 수 있다. 전자선 조사는 전자선 가속기를 사용하여 일반적으로 150 내지 500 keV의 가속 전압 및 전형적으로 10 내지 400 kGy의 흡수 선량으로 수행된다. 이후, 청공과 같은 수단을 사용하여 접착 시트의 소정의 위치에 관통공을 개방시켜 관통 개구 영역 등을 형성한다.A liner such as a release paper or a release film can be used as the substrate. Melt coating is typically performed at temperatures of 60-120 ° C. Conventional coating apparatuses are useful for the adhesive sheet of the present invention, and examples thereof include, but are not limited to, knife coaters or die coaters. Sheet-like precursors can also be formed by extrusion without the use of a substrate. Electron beam irradiation is usually carried out using an electron beam accelerator with an acceleration voltage of 150 to 500 keV and an absorbed dose of typically 10 to 400 kGy. Thereafter, through holes are opened at predetermined positions of the adhesive sheet by means such as blue holes to form through opening regions and the like.

접착 시트의 두께는 바람직하게는 약 0.001 mm 내지 약 5 mm, 보다 바람직하게는 0.005 내지 0.5 mm이다. 시트가 너무 얇을 경우, 접착 시트의 취급이 곤란하게 되는 경향이 있고, 너무 두꺼울 경우에는 두께 방향으로 가교가 균일하지 않게 되어, 접착제로서의 신뢰성이 저하될 수 있다.The thickness of the adhesive sheet is preferably about 0.001 mm to about 5 mm, more preferably 0.005 to 0.5 mm. When the sheet is too thin, the handling of the adhesive sheet tends to be difficult, and when too thick, the crosslinking becomes uneven in the thickness direction, and the reliability as the adhesive may be deteriorated.

본 발명의 도전성 및 열전도성 열경화성 접착 시트의 경우, 낮은 융점 솔더가 접착 시트에 형성되어 있는 관통 개구 영역 내에 배치된다. 저융점 솔더는 일반적으로 융점이 150℃ 이하, 특히 바람직하게는 120℃ 미만이다. 솔더는 상기한 방식으로 형성된 접착 시트에서 개구 영역 내에 배치되고, 필요할 경우 이형 라이너를 통해 결합제와 같은 적절한 수단으로 접촉 결합되어, 본 발명에 따른 열경화성 접착 시트가 수득된다. 접촉 결합 온도는 120℃ 내지 150℃이다. 상기 온도 범위에서, 솔더는 용융되어 흐르게 되고, 열경화성 접착제 조성물도 또한 충분하게 용융되어 접착제 조성물의 유의한 경화없이 솔더와 접착제 조성물 사이에 용융 접착이 생성된다. 또한, 솔더 및 접착제 조성물은 용융 결합되기 때문에, 솔더가 리벳상이 아니더라 솔더는 탈피되지 않는다. 융점이 150℃ 이하인 한, 저융점 솔더에 대한 특별한 제한은 없다. 유용한 솔더로는 문헌 [Electronic Material Soldering Techniques, 1st edition, 5th printing, p.114]에 기재되어 있는 물질이 있다. 적합한 솔더는 Sn/Bi, Sn/Bi/Pb, Sn/Bi/Pb/Cd, Sn/Bi/Zn 및 Sn/Bi/Pb/Cd/In 등과 같은 물질의 배합물로부터 형성된다. 또한, 솔더 제조사로부터 상업적으로 이용가능하고 요구되는 150℃ 이하의 저융점을 갖는 Sn/In 및 Sn/Pb/In 등도 유용하다. 특히, Sn/In (융점: 117℃) 및 Sn/Bi (융점: 139℃)가 유해한 원소 납 또는 카드뮴을 함유하고 있지 않기 때문에 바람직하다.In the case of the conductive and thermally conductive thermosetting adhesive sheet of the present invention, a low melting point solder is disposed in the through opening region formed in the adhesive sheet. Low melting solders generally have a melting point of 150 ° C. or less, particularly preferably less than 120 ° C. The solder is placed in the opening area in the adhesive sheet formed in the above manner, and if necessary contacted through a release liner by appropriate means, such as a binder, to obtain a thermosetting adhesive sheet according to the present invention. The contact bonding temperature is 120 ° C to 150 ° C. In this temperature range, the solder melts and flows, and the thermosetting adhesive composition is also sufficiently melted to produce melt adhesion between the solder and the adhesive composition without significant curing of the adhesive composition. In addition, since the solder and the adhesive composition are melt bonded, the solder is not riveted because the solder is not riveted. As long as the melting point is 150 ° C. or lower, there is no particular limitation on the low melting solder. Useful solders include those described in Electronic Material Soldering Techniques, 1st edition, 5th printing, p. 114. Suitable solders are formed from combinations of materials such as Sn / Bi, Sn / Bi / Pb, Sn / Bi / Pb / Cd, Sn / Bi / Zn and Sn / Bi / Pb / Cd / In and the like. Also useful are Sn / In, Sn / Pb / In, etc., which have a low melting point below 150 ° C., commercially available from the solder manufacturer and required. In particular, Sn / In (melting point: 117 ° C) and Sn / Bi (melting point: 139 ° C) are preferable because they do not contain harmful elemental lead or cadmium.

상기한 방식으로 수득된 라이너-부착 접착 시트에 대한 일 용도는 3층 결합 구조물을 형성하기 위한 2개의 피착체 사이의 결합이다.One use for the liner-adhesive adhesive sheet obtained in the manner described above is a bond between two adherends to form a three layer bond structure.

먼저, 라이너를 접착 시트로부터 탈착한 후, 접착 시트를 제1 및 제2 피착체 사이에 개재하여 제1 피착체, 접착 시트 및 제2 피착체 순으로 적층되어 있는 적층물을 형성한다. 이어서, 적층물을 120 내지 300℃의 온도 및 0.1 kg/cm2내지 100 kg/cm2의 압력에서 열-압착 결합 작업하여 3개 층이 함께 접촉 결합되어 있는 결합구조물을 형성한다. 이 방법은 단지 0.1 초 내지 30 초의 시간 범위에서 2개의 피착체가 충분한 접착력으로 함께 결합되게 한다.First, after removing a liner from an adhesive sheet, the laminated body laminated | stacked in the order of a 1st adherend, an adhesive sheet, and a 2nd adherend is interposed between a 1st and 2nd adherend. The laminate is then thermo-compression bonded at a temperature of 120 to 300 ° C. and a pressure of 0.1 kg / cm 2 to 100 kg / cm 2 to form a bonding structure in which the three layers are contact bonded together. This method allows the two adherends to be joined together with sufficient adhesion in the time range of only 0.1 seconds to 30 seconds.

본 발명의 열경화성 접착 시트는 본질적으로 상기한 열-압착 결합에 의해 충분한 접착력을 발휘하나, 보다 높은 접착력을 달성하기 위해 후경화를 수행한다. 즉, 상기한 결합 방법에서, 결합 구조물을 1 분 내지 24 시간 범위의 시간 동안 일반적으로 120℃ 이상, 통상 130℃ 내지 300℃의 온도 조건 하에서 후경화시킨다. 후경화 단계를 촉진하기 위한 바람직한 조건은 30 분 내지 1.2 시간 동안 140 내지 200℃이다.The thermosetting adhesive sheet of the present invention essentially exerts sufficient adhesive force by the above-mentioned heat-compression bonding, but performs post curing to achieve higher adhesive force. That is, in the above bonding method, the bonding structure is post-cured under temperature conditions of generally 120 ° C. or higher, usually 130 ° C. to 300 ° C., for a time ranging from 1 minute to 24 hours. Preferred conditions for promoting the post cure step are 140 to 200 ° C. for 30 minutes to 1.2 hours.

본 발명의 도전성 및 열전도성 열경화성 접착 시트는 예를 들면 IC 칩과 같은 전자 소자와 전자 소자로부터 발생하는 열을 방산하기 위한 방열판과 같은 방열 성분 사이의 결합을 위한 방열 접착 시트로서 또한 사용된다.The conductive and thermally conductive thermosetting adhesive sheet of the present invention is also used as a heat dissipation adhesive sheet for bonding between an electronic element such as, for example, an IC chip, and a heat dissipation component such as a heat sink for dissipating heat generated from the electronic element.

도 2는 본 발명에 따른 열경화성 접착 시트를 사용한 전자 부품의 일 실시양태의 분해 사시도이다. 방열판 (5)에 적층된 후, 적층된 구조물에는 관통구에 저온 솔더가 제공되어 있는 영역(들) (2)가 있는 본 발명의 열경화성 접착 시트 (1), 접착제 영역 (3), IC 칩 (4) 및 IC 칩 (4)를 수용하기 위한 개구부가 있는 보강재 (6)이 있다. 본 발명에 따른 열경화성 접착 시트인 접착 시트 (1)에는 보강재 (6)과 동일한 개구부 및 TAB (7)이 있고, 접촉 결합은 120 내지 300℃의 온도에서 상기한 영역에서 수행된다. 접착 시트 (1)의 솔더 보유 영역 (2)의 적어도 일 부분이 IC 칩 (4) 상에 배치되어 있는 영역에 대응한다. 이는 도전성 및 높은 열전도성을 제공하며, 또한 칩으로부터 발생하는 열이 만족스럽게 방출되게 한다. 접착시트 (1)에는 또한 보강재 (6) 상의 적층 영역 내에 배치된 솔더가 있다. 보강재 (6)은 구리와 같은 금속 도전체로 형성되어 있기 때문에, TAB (7)은 접착 시트 (1), 보강재 (6) 및 보강재 (6)과 동일한 개구부가 있는 접착 시트 (1)과 전기적으로 연속 상태이다. 이로 인해 종래 전자 부품에서 필요하였던 단부에서의 솔더 도전로가 필요없게 된다. 따라서, 본 발명의 열경화성 접착 시트를 사용할 경우, 솔더가 도전성 및 열전도성이 요구되는 영역에서만 보존가능한 방식으로 배치되면 되므로, 솔더의 사용량이 감소되고 높은 열전도성이 달성될 수 있다. 본 발명의 접착 시트는 또한 IC 칩 및 보강재와 방열판의 결합을 위해 사용하므로써 전자 부품 제조 단계를 간소화할 수 있다.2 is an exploded perspective view of one embodiment of an electronic component using a thermosetting adhesive sheet according to the present invention. After being laminated to the heat sink (5), the laminated structure has a thermosetting adhesive sheet (1), an adhesive region (3), an IC chip of the present invention having a region (s) 2 provided with a low temperature solder in the through hole. 4) and reinforcement 6 with openings for accommodating the IC chip 4. The adhesive sheet 1, which is a thermosetting adhesive sheet according to the present invention, has the same opening and TAB 7 as the reinforcing material 6, and the contact bonding is carried out in the above-mentioned region at a temperature of 120 to 300 캜. At least a portion of the solder holding region 2 of the adhesive sheet 1 corresponds to the region disposed on the IC chip 4. This provides conductivity and high thermal conductivity, and also allows the heat generated from the chip to be released satisfactorily. The adhesive sheet 1 also has solder disposed in the laminated area on the reinforcement 6. Since the stiffener 6 is formed of a metal conductor such as copper, the TAB 7 is electrically continuous with the adhesive sheet 1, the stiffener 6 and the adhesive sheet 1 having the same opening as the stiffener 6 It is a state. This eliminates the need for solder conductive paths at the ends, which were previously required for electronic components. Therefore, in the case of using the thermosetting adhesive sheet of the present invention, since the solder has to be disposed in a preservable manner only in an area where conductivity and thermal conductivity are required, the amount of solder used can be reduced and high thermal conductivity can be achieved. The adhesive sheet of the present invention can also be used for bonding IC chips and reinforcements with heat sinks to simplify the electronic component manufacturing steps.

본 발명을 하기 실시예로 좀더 설명한다.The invention is further illustrated by the following examples.

접착 시트의 제조Preparation of Adhesive Sheet

먼저, 70 중량부의 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 CG5001 (본드패스트 (BONDFAST 등록상표, 스미또모 케미칼사 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 제품, MFR = 350 g/10 분), 25 중량부의 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 NUC6070 (니혼 유니카사 (Nihon Unica Co., Ltd.) 제품, MFR = 250 g/10 분) 및 5 중량부의 카르복실기 함유 로진 KR85 (아라까와 케미칼 인더스트리스사 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 산가 = 170 mgKOH/g)를 120℃의 온도에서 7분 동안 혼합 및 혼련하였다. 이어서, 조성물을 150℃에서 나이프 코터를 사용하여 100㎛ 이형-처리 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 라이너 상에 코팅하여, 50㎛ 열경화성 접착 시트전구체를 제조하였다. 전구체의 조성을 하기 표 1에 나타내었다. 접착 시트 전구체에 200 kV 및 150 kGy의 흡수 선광에서 전자선을 조사하여, PET 라이너 상의 열경화성 접착 시트를 수득하였다. 이 접착 시트를 접착 시트 1 (비교예 1의 접착 시트)로 칭하였다.First, 70 parts by weight of ethylene-glycidyl methacrylate copolymer CG5001 (BonDFAST®, Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR = 350 g / 10 min), 25 weight Part ethylene-ethyl acrylate copolymer NUC6070 (manufactured by Nihon Unica Co., Ltd., MFR = 250 g / 10 min) and 5 parts by weight of carboxyl-containing rosin KR85 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) Industries, Ltd.), acid value = 170 mgKOH / g) were mixed and kneaded for 7 minutes at a temperature of 120 ° C. The composition was then 100 μm release-treated polyethylene terephthalate (PET) using a knife coater at 150 ° C. The coating was made on a liner to prepare a 50 μm thermosetting adhesive sheet precursor The composition of the precursors is shown in Table 1. The adhesive sheet precursor was irradiated with an electron beam at absorbing beneficiation of 200 kV and 150 kGy to thermoset on the PET liner. An adhesive sheet was obtained. This adhesive sheet was referred to as a first adhesive sheet (adhesive sheet of Comparative Example 1).

12.5 중량부의 CG5001 및 87.5 중량부의 AgC2001 (후꾸다 메탈 호일 & 파우더사 (Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.)의 은 분말)을 상기한 바와 같이 혼련한 후, 혼련된 혼합물을 PET 라이너 상에 코팅하여 접착 시트 전구체를 수득하였다. 전구체의 조성을 하기 표 1에 나타내었다. 이 접착 시트 전구체에 또한 상기한 바와 동일한 방식으로 전자선을 조사하여 열경화성 접착 시트를 수득하였다. 이 접착 시트를 접착 시트 2 (비교예 2의 접착 시트)로 칭하였다.After kneading 12.5 parts by weight of CG5001 and 87.5 parts by weight of AgC2001 (silver powder of Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.) as described above, the kneaded mixture was kneaded onto a PET liner. Coating gave an adhesive sheet precursor. The composition of the precursors is shown in Table 1 below. The adhesive sheet precursor was further irradiated with an electron beam in the same manner as described above to obtain a thermosetting adhesive sheet. This adhesive sheet was called Adhesive Sheet 2 (Adhesive Sheet of Comparative Example 2).

접착 시트 전구체의 조성Composition of Adhesive Sheet Precursor 조성 (중량비)Composition (weight ratio) 접착 시트 1 및 3 전구체Adhesive Sheet 1 and 3 Precursors CG5001/NUC6070/KR85 = 70/25/5CG5001 / NUC6070 / KR85 = 70/25/5 접착 시트 2 전구체Adhesive sheet 2 precursor CG5001/AgC2001 = 12.5/87.5CG5001 / AgC2001 = 12.5 / 87.5

접착 시트 1을 도 3에 나타낸 치수로 절단하여, 그 안에 관통 개구 영역이 형성되어 있는 시트를 수득하였다. 이형-처리 PET 라이너를 대체하였다. 이후, 두께가 100㎛이고 너비가 1 mm이며 융점이 114℃인 저융점 솔더 리본 (센주 메탈 인더스트리사 (Senju Metal Industry Co., Ltd.) 제품)을 8 mm의 길이로 절단하고, 이를 접착 시트 1의 관통 개구 영역에 배치하고, 결합제와 접촉 결합시켜 본 발명에 따른 열경화성 접착 시트를 수득하였다. 접촉 결합 압력은 2 kg/cm2이었고, 접촉 결합 온도는 127℃이었으며, 접촉 결합 시간은 3초이었다. 접착 시트 1로부터 수득한 각 접착 시트를 접착 시트 3 (실시예 1의 접착 시트)으로 칭하였다.The adhesive sheet 1 was cut | disconnected to the dimension shown in FIG. 3, and the sheet in which the through-opening area was formed was obtained. Replaced the release-treated PET liner. Thereafter, a low-melting solder ribbon (Senju Metal Industry Co., Ltd.) having a thickness of 100 µm, a width of 1 mm, and a melting point of 114 ° C. was cut to a length of 8 mm, and this was an adhesive sheet. It was placed in the through-opening region of 1 and brought into contact with the binder to obtain a thermosetting adhesive sheet according to the present invention. The contact bonding pressure was 2 kg / cm 2 , the contact bonding temperature was 127 ° C., and the contact bonding time was 3 seconds. Each adhesive sheet obtained from the adhesive sheet 1 was called adhesive sheet 3 (adhesive sheet of Example 1).

열전도율 측정용 시료의 제조Preparation of Sample for Measuring Thermal Conductivity

상기한 각 접착 시료로부터 PET 라이너를 이형시키고, 각 접착 시료를 사용하여 2개의 50㎛ 두께 구리판 사이를 결합시켰다. 실시예 1의 경우, 결합을 위해 2개의 접착 시트를 사용하였으나, 비교예 1 및 2의 경우에는 단지 1개의 시트를 사용하였다. 접촉 결합 압력은 2 kg/cm2이었고, 접촉 결합 온도는 175℃이었으며, 접촉 결합 시간은 10초이었다. 각 시료를 실톱 (fret saw)으로 10 mm x 10 mm로 절단하여 열전도율 측정용 시료를 제조하였다. 100 mm 정사각형의 490 ㎛ 두께 스테인레스 강철 판 (SUS304 (BA))을 또한 열전도율 측정용 대조군 시료로서 사용하였다. 실시예 1 및 비교예 1 및 2의 측정용 시료 및 대조군 시료의 구성을 하기 표 2에 나타내었다.The PET liner was released from each of the adhesive samples described above, and each adhesive sample was used to bond between two 50 μm thick copper plates. For Example 1, two adhesive sheets were used for bonding, but only one sheet was used for Comparative Examples 1 and 2. The contact bonding pressure was 2 kg / cm 2 , the contact bonding temperature was 175 ° C., and the contact bonding time was 10 seconds. Each sample was cut into a 10 mm x 10 mm with a fret saw to prepare a sample for thermal conductivity measurement. A 100 mm square 490 μm thick stainless steel plate (SUS304 (BA)) was also used as a control sample for thermal conductivity measurement. The structure of the measurement sample and the control sample of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 2 below.

측정용 시료의 구성Structure of Sample for Measurement 접착 시트Adhesive sheet 두께 (㎛)Thickness (㎛) 시료 형태Sample form 사용된 구리판Used copper plate 실시예 1Example 1 접착 시트 3Adhesive Sheet 3 100 (50 x 2)100 (50 x 2) 양면을 구리판과 접촉 결합시킴Bonding both sides with copper plate 두께 500㎛Thickness 500㎛ 비교예 1Comparative Example 1 접착 시트 1Adhesive Sheet 1 5050 양면을 구리판과 접촉 결합시킴Bonding both sides with copper plate 두께 500㎛Thickness 500㎛ 비교예 2Comparative Example 2 접착 시트 2Adhesive Sheet 2 5050 양면을 구리판과 접촉 결합시킴Bonding both sides with copper plate 두께 500㎛Thickness 500㎛ 대조군Control SUS304 (BA)SUS304 (BA) 490490 기재 단독Equipment only radish

측정 결과Measurement result 상부 지그 열전대 사이의 온도차 (℃)Temperature difference between upper jig thermocouple (℃) 시료 사이의 온도차(℃)Temperature difference between samples (℃) 시료의 열 저항(℃/W)Sample thermal resistance (℃ / W) 시료의 열전도율(W/mK)Sample thermal conductivity (W / mK) 실시예 1Example 1 10.8 (∼83±12W)10.8 (∼83 ± 12W) 10.610.6 ∼0.13±0.02~ 0.13 ± 0.02 7.8±17.8 ± 1 비교예 1Comparative Example 1 2.6 (∼20±3W)2.6 (~ 20 ± 3W) 38.238.2 1.91±0.31.91 ± 0.3 0.26±0.040.26 ± 0.04 비교예 2Comparative Example 2 3.2 (∼25±4W)3.2 (~ 25 ± 4W) 24.124.1 0.96±0.150.96 ± 0.15 5.2±0.85.2 ± 0.8 대조군Control 2.8 (∼21±3W)2.8 (∼21 ± 3W) 6.36.3 0.29±0.040.29 ± 0.04 17±217 ± 2

열전도율 측정Thermal conductivity measurement

종형 비교법에 기초한 열전도율의 측정을 위한 장치를 제조하고, 각 시료의 열전도율을 측정하였다. 도 4에 이 장치의 개략도를 나타내었다. 도면에 나타낸 바와 같이, 시료 (S)를 두 지그 사이에 개재하고 고정시켰다. 사용된 지그 (J)는 칼렌더링 구리 막대 (JIS C1100, 단면 직경 10 mm)이었다. 상부 지그를 와트로우사 (WATLOW Co.)의 가열기 (H)로 가열하고, 가열된 지그로부터 시료를 통해 하부 지그로 흐르는 열을 측정하였다. 선단 직경이 500㎛인 2개의 K-열전대 (T)를 4 mm 간극으로 지그 중심부에 끼워 넣어 지그를 통한 열 흐름을 측정하였다. 수냉각 장치를 대향 지그 바닥에 탑재하여 시료로부터 열을 제거하였다. 지그를 통해 흐르는 열량 (W)은 칼렌더링 구리 막대의 열전도율의 수치로서 391 W/mK를 사용하여, 칼렌더링 구리 막대의 단면적 (m2) 및 2개의 열전대 사이의 거리 및 온도차 (℃ (K))로써 측정하였다.An apparatus for measuring the thermal conductivity based on the vertical comparison method was manufactured, and the thermal conductivity of each sample was measured. 4 shows a schematic diagram of this device. As shown in the figure, the sample S was interposed between two jigs and fixed. The jig J used was a calendering copper rod (JIS C1100, cross section diameter 10 mm). The upper jig was heated with a heater (H) of WATLOW Co., and the heat flowing from the heated jig through the sample to the lower jig was measured. Two K-thermocouples (T) having a tip diameter of 500 µm were inserted into the jig center with a 4 mm gap to measure heat flow through the jig. A water cooler was mounted on the bottom of the opposing jig to remove heat from the sample. The amount of heat flowing through the jig (W) is 391 W / mK as a value of the thermal conductivity of the calendering copper rod, using the cross-sectional area (m 2 ) of the calendering copper rod and the distance and temperature difference between the two thermocouples (° C. (K)). Was measured.

측정할 시료를 상기한 지그 사이에 개재하고, 은 페이스트를 사용하여 고정시키고, 3 kg의 추로 사하중 (dead load)을 가하였다. 소량의 순간 결합제를 사용하여 각 열전대 (T)를 시료의 각 표면 상에 탑재시켜, 시료의 양 표면 상의 온도를 측정하였다. 가열기 (H)를 사용하여 상기 구조물 상을 가열한 후, 각 측정 지점에서의 온도 변화가 1시간 후 안정화되었고, 온도를 상부 지그의 두 지점 및 시료의양 표면 상에서 측정하였다. 유리 덮개를 측정 부분 상에 사용하여, 실온의 영향을 최소화하였다. 결과를 상기 표 3에 나타내었다.The sample to be measured was interposed between the above-mentioned jigs, fixed using silver paste, and a dead load was applied with a weight of 3 kg. Each thermocouple (T) was mounted on each surface of the sample using a small amount of instant binder to measure the temperature on both surfaces of the sample. After heating the structure phase using a heater (H), the temperature change at each measuring point stabilized after 1 hour and the temperature was measured on both points of the upper jig and on both surfaces of the sample. A glass lid was used on the measurement portion to minimize the effect of room temperature. The results are shown in Table 3 above.

표 3에 나타낸 대조군 시료에 대한 결과로부터, 상기 방법에 의해 측정된 SUS304의 열전도율이 공지된 수치 16.5 W/mK [Thermoconductive Engineering Materials, Revised 4th Edition, p.318]와 유사한 대략 17±2 W /mK이어서, 상기 방법의 유효성을 확인할 수 있었다. 표 3에 나타나져 있는 바와 같이, 실시예 1의 열 저항은 비교예 1 및 2의 열 저항보다 낮았으며, 이는 본 발명의 열경화성 접착 시트가 방열 용도로서 적합한 높은 열전도율을 가진다는 것을 나타내었다. 따라서, 동일한 정도의 방열성을 수득하면서 금속의 사용량을 감소시킬 수 있어, 경제적 이점이 제공되었다.From the results for the control samples shown in Table 3, the thermal conductivity of SUS304 measured by the method was approximately 17 ± 2 W / mK, similar to the known value 16.5 W / mK [Thermoconductive Engineering Materials, Revised 4th Edition, p.318]. The effectiveness of the method was then confirmed. As shown in Table 3, the thermal resistance of Example 1 was lower than that of Comparative Examples 1 and 2, indicating that the thermosetting adhesive sheet of the present invention has a high thermal conductivity suitable for heat radiation applications. Thus, the amount of metal used can be reduced while obtaining the same degree of heat dissipation, thereby providing an economic advantage.

본 발명의 열경화성 접착 시트가 TAB 시스템에 의해 형성된 전자 부품 중의 전자 소자를 위한 방열 용도로 적용될 경우, 단일 접착 시트를 사용하여 방열판 상에 전자 소자 및 보강재를 결합할 수 있어, 제조 단계가 간소화되고 우수한 경제적 이점이 제공된다.When the thermosetting adhesive sheet of the present invention is applied for heat dissipation for electronic components in electronic components formed by the TAB system, it is possible to combine the electronic components and the reinforcement on the heat sink using a single adhesive sheet, so that the manufacturing steps are simplified and excellent. Economic benefits are provided.

Claims (5)

a) 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 카르복실기 함유 로진을 포함하는 열경화성 접착제 조성물로 구성되고, 전자선 복사에 의해 상기 공중합체의 에틸렌 사이에 가교가 형성되어 있으며, 소정의 위치에 하나 이상의 관통 개구 영역이 형성되어 있는, 2개의 주요 표면을 갖는 열경화성 접착 시트, 및a) a thermosetting adhesive composition comprising an ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer and a carboxyl group-containing rosin, wherein crosslinking is formed between the ethylene of the copolymer by electron beam radiation, one at a predetermined position The thermosetting adhesive sheet which has two main surfaces in which the above-mentioned through opening area | region is formed, And b) 소정의 위치에 형성되어 있는 상기 하나 이상의 관통 개구 영역 내에 배치되어 있는 저융점 솔더를 포함하는,b) low melting solder disposed within said at least one through opening region formed in a predetermined position, 도전성 및 열전도성을 갖는 열경화성 접착 시트.Thermosetting adhesive sheet having conductivity and thermal conductivity. 제1항에 있어서, 상기 열경화성 접착제 조성물이 에틸렌-알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체를 더 포함하는 것인 열경화성 접착 시트.The thermosetting adhesive sheet according to claim 1, wherein the thermosetting adhesive composition further comprises an ethylene-alkyl (meth) acrylate copolymer. 제1항에 있어서, 상기 접착 시트가 그의 하나 이상의 표면 상에서 이형 시트를 더 포함하는 것인 열경화성 접착 시트.The thermosetting adhesive sheet of claim 1, wherein the adhesive sheet further comprises a release sheet on one or more surfaces thereof. 전자 소자 및 방열 수단 사이에 위치하고 상기 전자 소자를 상기 방열 수단에 부착시키는 방열 접착 시트인 제1항의 열경화성 접착 시트를 포함하는 전자 구조물.An electronic structure comprising the thermosetting adhesive sheet of claim 1, wherein the thermosetting adhesive sheet of claim 1 is a heat dissipation adhesive sheet positioned between the electronic element and the heat dissipation means and attached to the heat dissipation means. 제4항에 있어서, 상기 관통 개구 영역의 상기 소정의 위치가 상기 전자 소자와 접촉하는 전자 구조물.The electronic structure of claim 4, wherein the predetermined position of the through opening region is in contact with the electronic element.
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