KR20040061558A - 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 특정 구조의 에폭시 수지를 기저 수지(base resin)로 사용하고 접착력 향상제로서 벤조티오펜 인덴 올리고머(Benzothiophene-Indene Oligomers, BIO)를 사용하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 에폭시 수지 조성물을 사용하여 반도체 소자를 밀봉할 경우 리드프레임과의 접착강도가 우수하고 저흡습률을 달성할 수 있기 때문에 260℃ 솔더 리플로우 공정에서 크랙 발생이 매우 효과적으로 억제되어 신뢰성이 우수한 반도체 패키지를 얻을 수 있다.
Description
본 발명은 실리콘 웨이퍼 및 리드프레임과의 접착강도가 뛰어나고 내습특성이 향상된 에폭시 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 특정 구조의 에폭시 수지를 기저 수지(base resin)로 사용하고 접착강도 강화를 위한 첨가제로서 벤조티오펜 인덴 올리고머(Benzothiophene-Indene Oligomers, BIO)를 사용함으로써 260℃ 솔더 리플로우 공정에서 우수한 내크랙성을 발현하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 관한 것이다.
최근 반도체 소자의 집적도는 나날이 향상되고 있으며, 이에 따른 배선의 미세화, 소자 크기의 대형화 및 다층배선화가 급속히 진전되고 있다. 한편 반도체 소자를 외부환경으로부터 보호하는 패키지(package)는 프린트 기판으로의 고밀도 실장, 즉 표면 실장이라는 관점으로부터 소형·박형화가 가속화되고 있다.
이와 같이 대형 반도체 소자를 소형·박형 패키지에 밀봉한 수지 밀봉형 반도체 장치에서는, 외부환경의 온도 및 습도 변화에 따른 열응력에 기인한 패키지크랙 발생에 따른 고장의 빈도가 매우 높아지게 된다. 현재 이의 해결책으로서는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 성형재료의 고 신뢰성화가 강하게 대두되고 있으며, 이를 달성하기 위한 세부 방법으로서 저 응력화를 위해 탄성률을 낮추는 방법, 열팽창계수를 낮추는 방법 등이 소개되어 있고, 그 외 접착력을 향상시켜 리드프레임과 에폭시 봉지재 간의 계면을 통한 수분 침투 및 열사이클(heat cycle) 중의 계면 박리를 억제시키는 방법, 무기 충전제를 고충전하여 수분 흡습량을 저하시키는 방법 등이 소개되어 있다.
탄성률을 낮추는 방법으로는, 일본 특허공개 소63-1894호 및 특허공개 평5-291436호에서와 같이 각종 고무 성분에 의한 개질이 검토되어, 열적 안정성이 우수한 실리콘 중합체를 배합, 개질시킨 에폭시 수지 성형재료가 폭 넓게 채택되고 있다. 이 방법에서 실리콘 오일은 성형재료의 기저 수지인 에폭시 수지 및 경화제와 상용성이 없기 때문에, 기저 수지 중에 미립자 형태로 분산되므로 내열성을 유지한 채 저탄성률을 이룰 수 있다. 또한 저열팽창화를 위해서는 열팽창계수가 낮은 무기 충전제의 충전량을 늘리는 방법이 최선으로, 다만 무기 충전제의 충전량 증가에 따른 에폭시 수지 성형재료의 저유동성과 고탄성이 문제가 되나, 일본 특허공개 소64-11355호에서는 구형 충전제를 그 입도 분포와 입자 크기의 조절을 통하여 이러한 문제 없이 다량으로 배합할 수 있는 기술을 소개하고 있다.
한편, 에폭시 수지 조성물과 리드프레임 간의 접착강도를 강화시키는 방법으로 현재까지 제시된 것은 그리 많지 않으나, 고접착성의 에폭시 수지 또는 경화제를 적용함으로써 접착성을 향상시키는 방법이 가장 널리 사용되고 있으며, 열경화성 수지 조성물에 벤조트리아졸 등의 벤조산 유도체를 방청효과를 위한 첨가제로서 적용하여 금속과의 접착력을 향상시킨 예가 보고된 바 있으나(참조: 예를 들어, 일본 특허공개 소52-71543호), 반도체 밀봉용 에폭시 수지 조성물에서는 이와 같은 경우를 찾아볼 수 없다.
또한, 국제화와 개방화의 조류 속에서 환경문제에 초점을 맞춘 환경파괴, 공해문제 등의 사안에 관해 기업의 윤리적 책임이 강조되는 가운데, 최근 들어 반도체 소자의 패키징에 사용되는 솔더(solder) 물질 배제 노력의 일환으로 레드프리(lead-free) 물질의 사용이 강조됨에 따라, 대체 솔더 물질의 개발이 활발히 진행되고 있는 상태이며, 에폭시 봉지재에 대해서도 약 20℃ 정도 실장 온도가 상승됨에 따라 내리플로우성의 향상이 요구되고 있다.
이에 본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 리드프레임에 대한 접착강도를 향상시킴으로써 내습성과 레드프리 솔더 공정에서의 내크랙성이 우수한 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 제공함을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 특정 구조의 에폭시 수지와 벤조티오펜 인덴 올리고머(Benzothiophene-Indene Oligomers: BIO)를 병용한다.
즉, 본 발명은
(1) 하기 화학식 1의 에폭시 수지:
[화학식 1]
;
(2) 경화제;
(3) 경화촉진제;
(4) 무기 충전제; 및
(5) 하기 화학식 2의 벤조티오펜 인덴 올리고머:
[화학식 2]
(상기 식에서, m 및 n은 각각 독립적으로 1~3의 자연수임)
를 포함하는 에폭시 수지 조성물을 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명에 사용된 하기 화학식 1의 에폭시 수지(성분 1)는 에폭시 당량이 205∼215이고 불순물 함량이 10 ppm 이하인 고순도의 에폭시 수지이다:
본 발명에서 상기 성분 (1)의 함량은 최종 수지 조성물의 3.5~10.0중량%인 것이 바람직하다. 성분 (1)의 함량이 부족하면 패키지의 성형 자체가 불가능한 반면, 과다하게 사용되면 미반응 에폭시기가 다량 발생하고 비경제적이므로 좋지 않다.
본 발명의 성분 (2)의 경화제로는, 2개 이상의 수산기를 갖고 수산기 당량이 100~200인 통상의 페놀 노볼락형 수지, 크레졸 노볼락형 수지, 자일록(Xylok) 수지, 디사이클로펜타디엔계 수지 등이 사용될 수 있으며, 이들 중 어느 1종을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 병용할 수 있다. 그러나 가격 및 성형성의 관점에서 페놀 노볼락형 수지를 경화제 총중량의 50% 이상 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물 중의 성분 (2)의 함량은 2.0~10.0중량%인 것이 바람직하며, 이때 성분 (2)의 수산기 당량에 대한 성분 (1)의 에폭시 당량이 0.8~1.2의 범위에 들도록 조절되는 것이 바람직하다. 성분 (2)가 부족하면 경화반응이 충분히 이루어지지 않는 반면, 과다하게 사용되면 경화후 패키지 내에 잔류물이 형성되어 신뢰성이 저하되고 비경제적이므로 좋지 않다.
본 발명에 사용된 성분 (3)의 경화촉진제는 성분 (1)과 성분 (2)의 경화반응을 촉진하기 위해 필요한 성분으로, 바람직한 경화촉진제의 예에는 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 디메틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀 등의 3급 아민류; 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸 등의 이미다졸류; 트리페닐포스핀, 디페닐포스핀, 페닐포스핀 등의 유기 포스핀류; 및 테트라페닐포스포니움 테트라페닐보레이트, 트리페닐포스핀 테트라페닐보레이트 등의 테트라페닐보론염이 포함되며, 이 중 1종을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.
성분 (3)의 사용량은 최종 수지 조성물의 0.10~0.35중량%의 범위 내에 드는 것이 바람직한데, 성분 (3)의 함량이 0.10중량% 미만이면 경화속도가 느려져서 생산성이 감소하는 반면, 0.35중량%를 초과하면 원하는 경화특성을 얻을 수 없을 뿐만 아니라 수지 조성물의 보관안정성이 나빠져서 바람직하지 못하다.
본 발명의 성분 (4)의 무기 충전제로는 그 평균입경이 0.1~35.0㎛인 용융 또는 합성 실리카를 사용할 수 있으며, 이들은 고순도의 제품이라야 한다. 본 발명에서는 분쇄형 실리카와 구형 실리카를 혼합하여 사용할 수 있는데, 이때 분쇄형과 구형의 혼합비는 7:3 내지 0:10(w/w)인 것이 바람직하다.
성분 (4)의 충전량은 최종 수지 조성물의 80중량% 이상인 것이 바람직한데, 80중량% 미만의 무기 충전제로는 충분한 강도와 저열팽창화를 실현할 수 없으며, 또한 수분의 침투가 용이해지게 된다. 단, 성분 (4)의 충전량의 상한선은 성형성을 고려할 때 최종 수지 조성물의 89중량%를 넘지 않는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용된 성분 (5)의 벤조티오펜 인덴 올리고머(Benzothiophene-Indene Oligomers, BIO)는 하기 화학식 2의 구조를 가지며, 본 발명의 수지 조성물의 접착성 개선에 필수적인 성분이다:
(상기 식에서, m 및 n은 각각 독립적으로 1~3의 자연수임)
상기 성분 (5)는 고순도의 제품이어야 하고, 성분 (1) 100중량부 당 10~25중량부의 비율로 첨가되며, 분말상태 또는 멜트 마스터 배치(melt master batch)의 형태로 적용가능하나, 바람직하게는 성분 (1) 또는 성분 (2)와 용융혼련된 상태로 적용된다. 성분 (5)의 사용량이 부족하면 충분한 고접착강도를 발현할 수 없는 반면, 과다하게 사용할 경우에는 오히려 접착강도의 저하를 초래할 수 있다.
또한 본 발명의 에폭시 수지 조성물에는 상술한 성분 (1)~(5) 이외에도 브로모 에폭시계의 난연제; 삼산화안티몬, 수산화알루미나, 오산화안티몬 등의 난연조제; 고급 지방산, 고급 지방산 금속염, 에스테르계 왁스 등의 이형제; 카본블랙, 유·무기염료 등의 착색제; 에폭시 실란, 아미노 실란, 알킬 실란 등의 커플링제등을 필요에 따라 첨가할 수 있다.
이상과 같은 원재료를 이용하여 에폭시 수지 조성물을 제조하는 일반적인 방법으로는 소정의 배합량을 헨셀 믹서나 뢰디게 믹서를 이용하여 균일하게 충분히 혼합한 뒤, 롤밀이나 니이더로 용융 혼련한 다음, 냉각, 분쇄과정을 거쳐 최종 분말 제품을 얻는 방법이 사용되고 있다.
한편, 본 발명에서 얻어진 에폭시 수지 조성물을 사용하여 반도체 소자를 밀봉하는 방법으로서는 저압 트랜스퍼 성형법이 가장 일반적으로 사용되는 방법이나, 인젝션(injection) 성형법이나 캐스팅(casting) 등의 방법으로도 성형가능하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
[실시예 및 비교예]
하기 표 1에 나타낸 바와 같이 각 성분들을 평량한 뒤(단위: 중량%), 헨셀 믹서를 이용, 균일하게 혼합하여 분말 상태의 1차 조성물을 제조한 다음, 믹싱 2-롤밀을 이용하여 상기 1차 조성물을 100℃에서 7분간 용융혼련한 후, 냉각 및 분쇄과정을 거쳐 최종 에폭시 수지 조성물을 수득하였다.
이와 같이 제조된 각각의 에폭시 수지 조성물을 사용하여 시험편을 제작,175℃에서 6시간 후경화시킨 뒤, 얼로이42 리드프레임과의 접착강도를 측정하였다. 또한 얼로이42 리드프레임을 사용하여 50TSOP를 성형하였으며, 이를 후경화시킨 후 항온항습조에서(60℃/60% RH) 168시간 동안 흡습시킨 뒤, 260℃에서 10초 동안 IR 리플로우를 3회 통과시키는 전처리를 실시하고 패키지 크랙을 관찰하였다.
구 성 성 분 | 실시예 1 | 비교예 1 | |
에폭시 수지 | 바이페닐 | - | 5.92 |
화학식 1 | 5.68 | - | |
브롬화 에폭시 수지 | 1.0 | 1.05 | |
자일록 수지 | 5.07 | 5.77 | |
트리페닐포스핀 | 0.2 | 0.21 | |
실리카 | 85 | 85 | |
벤조티오펜 인덴 올리고머 | 1.0 | - | |
γ-글리시톡시프로필트리메톡시실란 | 0.45 | 0.45 | |
삼산화 안티몬 | 1.0 | 1.0 | |
카본블랙 | 0.2 | 0.2 | |
카르나우바왁스 | 0.4 | 0.4 | |
접착강도(kgf) | 얼로이42 | 80 | 50 |
흡습률(wt%) | 120시간 | 0.074 | 0.081 |
크랙발생률 | 96시간 | 0/5 | 0/5 |
120시간 | 0/5 | 1/5 | |
168시간 | 0/5 | 3/5 |
상기 표 1로부터, 본 발명의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 솔더 내크랙성과 얼로이42 리드프레임과의 접착강도 및 수분 흡습률 등 그 신뢰성이 우수하다는 것을 알 수 있다.
이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명의 에폭시 수지 조성물을 사용하여 반도체 소자를 밀봉할 경우 리드프레임과의 접착강도가 우수하고 저흡습률을 달성할 수 있기 때문에 260℃ 솔더 리플로우 공정에서 크랙 발생이 매우 효과적으로 억제되어 신뢰성이 우수한 반도체 패키지를 얻을 수 있다.
Claims (2)
- (1) 하기 화학식 1의 에폭시 수지:[화학식 1];(2) 경화제;(3) 경화촉진제;(4) 무기 충전제; 및(5) 하기 화학식 2의 벤조티오펜 인덴 올리고머:[화학식 2](상기 식에서, m 및 n은 각각 독립적으로 1~3의 자연수임)를 포함하는 에폭시 수지 조성물.
- 제 1항에 있어서,(1) 상기 화학식 1의 에폭시 수지 3.5~10.0중량%;(2) 경화제 2.0~10.0중량%;(3) 경화촉진제 0.1~0.35중량%; 및(4) 무기 충전제 80~89중량%를 포함하고,(5) 상기 화학식 2의 벤조티오펜 인덴 올리고머를 상기 성분 (1) 100 중량부 당 10∼25중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 에폭시 수지 조성물.
Priority Applications (1)
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KR1020020087829A KR20040061558A (ko) | 2002-12-31 | 2002-12-31 | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 |
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Cited By (2)
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KR100826105B1 (ko) * | 2005-12-26 | 2008-04-29 | 제일모직주식회사 | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 |
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