KR20040061167A - 2 component amine curing modified epoxy resin composition and method for preparing the same - Google Patents

2 component amine curing modified epoxy resin composition and method for preparing the same Download PDF

Info

Publication number
KR20040061167A
KR20040061167A KR1020020086953A KR20020086953A KR20040061167A KR 20040061167 A KR20040061167 A KR 20040061167A KR 1020020086953 A KR1020020086953 A KR 1020020086953A KR 20020086953 A KR20020086953 A KR 20020086953A KR 20040061167 A KR20040061167 A KR 20040061167A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
epoxy resin
resin composition
modified epoxy
bisphenol
acrylate
Prior art date
Application number
KR1020020086953A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR100503661B1 (en
Inventor
이지훈
이주길
박덕민
Original Assignee
주식회사 디피아이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 디피아이 filed Critical 주식회사 디피아이
Priority to KR10-2002-0086953A priority Critical patent/KR100503661B1/en
Publication of KR20040061167A publication Critical patent/KR20040061167A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100503661B1 publication Critical patent/KR100503661B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/10Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F289/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds not provided for in groups C08F251/00 - C08F287/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PURPOSE: A two-pack type amine curing acryl modified epoxy resin composition and its preparation method are provided to improve hardness, impact resistance, pigment dispersion and color stability. CONSTITUTION: The two-pack type amine curing acryl modified epoxy resin composition is obtained by graft polymerizing 10-30 wt% of an acryl monomer to 70-90 wt% of a bisphenol A-type epoxy resin having an epoxy equivalence of 180-240 with an initiator. Preferably the bisphenol A-type epoxy resin is represented by the formula 1, wherein n is 0.5-12. Preferably the graft polymerization is carried out at a temperature of 100-130 deg.C. The obtained resin composition has an acid value less than 1 mg KOH/g, an epoxy value of 2202-260 mg KOH/g, a glass transition temperature of 0-60 deg.C and a number average molecular weight of 440-550.

Description

2액형 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물 및 이의 제조방법{2 component amine curing modified epoxy resin composition and method for preparing the same}2-component amine curing modified epoxy resin composition and method for preparing the same

본 발명은 고농도 착색제 제조용 아크릭변성 에폭시 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 종래의 에폭시수지에 비해 내식성, 내수성 등의 내화학적인 성능 및 색안정성이 우수한 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic modified epoxy resin composition for producing a high concentration colorant and a method for manufacturing the same. More specifically, a two-component amine cured acrylic modified resin having excellent chemical resistance and color stability, such as corrosion resistance and water resistance, compared to conventional epoxy resins. It relates to an epoxy resin composition and a method for producing the same.

현재 소득증대와 함께 소비자들의 요구가 점차 고급화, 다양화되고 있어 중방식용 제품중 바닥재 제품에서도 고급화되며 다양화되는 추세이다. 특히, 유기용제를 포함하지 않는 에폭시 바닥재는 상기 유기용제의 휘발분이 없어 환경오염에 대한 이점과 후도막 도장이 가능하여 많이 사용되어지고 있으나 유기용재의 휘발분이 없는 관계로 작업성의 불량과 이를 보완키 위해 비반응성 희석제로 희석시 이색에 대한 불량이 발생하는 단점을 가지고 있다. 상기 희석제를 미 사용할 경우에는 이색에 대하여 불량하지 않으나 작업자가 도료자체의 점도가 높거나 그렇지 않을 경우 작업성을 증가시킬 목적으로 희석제를 혼합하여 사용한다. 하지만 상기에서상술한 바와 같이 비 반응성 희석제의 혼합비가 높아질수록 색안정성이 불량해져서 크레임의 원인을 제공한다. 또한 상기 희석제의 혼합비가 높아질수록 도막의 경도저하 현상이 발생하기 때문에 불량의 원인을 제공한다.At present, consumers' demands are gradually being advanced and diversified with income increase, and it is also becoming more sophisticated and diversified in the flooring products among the medium-sized products. In particular, the epoxy flooring material which does not contain an organic solvent has been widely used because there is no volatilization of the organic solvent, and it is possible to coat the thick film with an advantage for environmental pollution. It has the disadvantage that a bad color occurs when diluting with non-reactive diluent. If the diluent is not used, the diluent is not bad for the discoloration, but if the worker has a high viscosity of the paint itself or otherwise, the diluent is mixed and used for the purpose of increasing workability. However, as described above, the higher the mixing ratio of the non-reactive diluent, the poorer the color stability, thereby providing a cause of the claims. In addition, the higher the mixing ratio of the diluent provides a cause of failure because the hardness of the coating film occurs.

종래의 에폭시 수지에서는 도료상의 배합에서 분산제 등의 첨가제에 대한 조정실험으로 색안정과 도료의 점도 등을 조절하였으나 작업성과 희석제 혼합시의 색안정성과 경도저하 현상 등으로 인한 소비자의 욕구를 충족시켜줄 수 없는 문제점이 발생하였다.In the conventional epoxy resin, color stability and paint viscosity were adjusted by adjusting experiments on additives such as dispersing agents in the mixing of paints, but it could satisfy the needs of consumers due to workability and color stability and hardness degradation when mixing diluents. There was no problem.

상술한 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 제1목적은 에폭시 수지에 아크릴 수지를 그라프트 반응시켜 고경도, 내화학성 및 색안정성을 향상시킬 수 있는 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물을 제공하는데 있다.The first object of the present invention for solving the above problems is to provide a two-component amine cured acrylic modified epoxy resin composition which can improve high hardness, chemical resistance and color stability by graft reaction of acrylic resin to epoxy resin. have.

또한, 본 발명의 제2목적은 에폭시 수지에 아크릴 수지를 그라프트 반응시켜 고경도, 내화학성 및 색안정성을 향상시킬 수 있는 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 제조방법을 제공하는데 있다.In addition, a second object of the present invention is to provide a method for producing a two-component amine-curable acrylic modified epoxy resin composition which can improve high hardness, chemical resistance and color stability by graft reacting an acrylic resin to an epoxy resin.

상기 제1목적을 달성하기 위한 본 발명은 에폭시 당량이 180 내지 240인 비스페놀 A형 에폭시 수지 70 내지 90 중량%와 아크릴 모노머 및 개시제 10 내지 30중량%로부터 수득되는 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성에폭시 수지 조성물을 제공한다.The present invention for achieving the first object is a two-component amine cured acrylic modified epoxy resin obtained from 70 to 90% by weight of bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 240 and an acrylic monomer and 10 to 30% by weight of an initiator. To provide a composition.

여기서, 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물은 산가가1 mgKOH/g미만이고, 에폭시가가 220 내지 260 mgKOH/g이고, 유리전이온도가 0 내지 60℃이며 수평균 분자량이 440 내지 550인 특성치를 갖는다.Herein, the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition has an acid value of less than 1 mgKOH / g, an epoxy value of 220 to 260 mgKOH / g, a glass transition temperature of 0 to 60 ° C, and a number average molecular weight of 440 to 550. It has a phosphorus characteristic value.

또한, 상기 제2목적을 달성하기 위한 본 발명은 에폭시 당량 220 내지 260인 비스페놀 A형 에폭시 수지를 마련한다. 이어서, 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지 70 내지 90 중량%에 아크릴 모노머 및 개시제 10 내지 30 중량%를 균일한 속도로 투입하여 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지에 상기 아크릴 모노머를 그라프트 중합시키는 단계를 포함하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물의 제조방법을 제공하는데 있다.In addition, the present invention for achieving the second object provides a bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 220 to 260. Subsequently, graft polymerization of the acrylic monomer to the bisphenol A epoxy resin by adding an acrylic monomer and an initiator 10 to 30% by weight at a uniform rate to 70 to 90% by weight of the bisphenol A epoxy resin. It is to provide a method for producing a liquid amine curable acrylic modified epoxy resin composition.

상기와 같은 방법으로 수득된 본 발명의 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물은 가교제 수지로 아미노 수지등과 함께 경화 반응하여 도막의 경도, 내스크래칭성 등의 기계적 성질과 뛰어날 뿐만 아니라 색안정성과 분산성이 요구되는 후도막형 중방식 도료에 적용할 수 있다.The two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition of the present invention obtained by the above method is a crosslinking agent resin, which is cured and reacted with an amino resin to provide excellent mechanical properties such as hardness and scratch resistance of the coating film, as well as color stability and It can be applied to thick film type anticorrosive coating which requires dispersibility.

이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 해당하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물은 에폭시 당량이 180 내지 240인 비스페놀 A형 에폭시 수지 70 내지 90 중량%와 아크릴 모노머 및 개시제 10 내지 30중량%로부터 수득된다.The two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition corresponding to the present invention is obtained from 70 to 90% by weight of bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 240, and an acrylic monomer and 10 to 30% by weight of an initiator.

상기 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물을 수득하기 위해서는 화학적 성능이 우수한 것으로 알려져 있는 에폭시 당량이 220 내지 260인 비스페놀 A형 에폭시 수지가 적용된다. 이러한 비스페놀 A형 에폭시 수지는 하기 구조식(1)과 같다.In order to obtain the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition, a bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 220 to 260, which is known to have excellent chemical performance, is applied. Such a bisphenol A epoxy resin is as shown in the following structural formula (1).

[구조식 1][Formula 1]

상기 구조식 1중에서 n은 0.5 내지 12를 나타낸다.In Structural Formula 1, n represents 0.5 to 12.

상기 비스페놀 A형 에폭시 수지의 에폭시 당량이 220 미만일 경우에는 최종도막의 경도를 너무 약하게 하기 때문에 바람직하지 않고, 에폭시 당량이 260을 초과할 경우에는 수지조성물의 점도가 너무 높아 고점도인 도료가 제조되어 작업성에 바람직하지 않다. 따라서, 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지의 에폭시 당량은 220 내지 260이고, 바람직하게는 240 내지 250이다.When the epoxy equivalent of the bisphenol A epoxy resin is less than 220, the hardness of the final coating film is too weak. If the epoxy equivalent is more than 260, the viscosity of the resin composition is so high that a highly viscous paint is produced. Not desirable for sex. Therefore, the epoxy equivalent of the said bisphenol A epoxy resin is 220-260, Preferably it is 240-250.

상기의 에폭시 당량이 220 내지 260인 비스페놀 A형 에폭시 수지에 대한 구체적인 예로서 YD-128, YD-011, YD-014, YD-017, YD-019(국도화학에서 제조된 비스페놀 A형 에폭시 수지의 상품명)등을 들 수 있고, LG화학, Shell Chemical에서 제조된 비스페놀 A형 에폭시 수지 제품도 사용이 가능하다. 여기서 본 발명에서 적용되는 비스페놀 A형 에폭시 수지로는 국도화학의 YD-시리즈 제품들을 사용하였다.Specific examples of the bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 220 to 260 are YD-128, YD-011, YD-014, YD-017, and YD-019 (of bisphenol A epoxy resin manufactured by Kukdo Chemical. And bisphenol A epoxy resins manufactured by LG Chemical and Shell Chemical may also be used. Here, YD-series products of Kukdo Chemical Co., Ltd. were used as bisphenol A type epoxy resins applied in the present invention.

이때, 상기 에폭시 당량이 220 내지 260인 비스페놀 A형 에폭시 수지의 사용량이 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물의 고형분에 대하여 70% 미만이면 부착성, 내화학성등의 화학적인 성능이 충분치 않기 때문에 바람직하지 않고, 90%를 초과하면 아크릴 모노머의 그라프트 양이 너무 적어 색안정성이 불량해져 이색에 대하여 바람직하지 않다. 따라서 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지의 사용량은 70 내지 90 중량%이고, 바람직하게는 80 내지 90 중량%이다.In this case, when the amount of the bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 220 to 260 is less than 70% with respect to the solid content of the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition, chemical performance such as adhesion and chemical resistance may not be sufficient. Therefore, it is not preferable, and when it exceeds 90%, the graft amount of the acrylic monomer is too small, so that the color stability is poor, which is not preferable for dichroism. Therefore, the amount of the bisphenol A epoxy resin is 70 to 90% by weight, preferably 80 to 90% by weight.

상기 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물을 형성하기 위해서는 아크릴 모노머 및 개시제가 사용되는데 그 사용량은 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물의 고형분에 대하여 10 내지 30 중량%이다.In order to form the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition, an acrylic monomer and an initiator are used, and the amount thereof is 10 to 30% by weight based on the solid content of the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition.

여기서, 상기 아크릴 모노머 및 개시제의 사용량이 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물의 고형분에 대하여 10중량% 미만이면, 아크릴 모노머의 그라프트 효율이 떨어지므로 바람직하지 않고, 30중량%를 초과하면 잔존 개시제와 저분자아크릴 수지조성물로 인해 경화도막에 악영향을 끼칠수 있으므로 바람직하지 않다. 따라서, 상기 아크릴 모노머 및 개시제의 사용량은 10 내지 30중량%이고, 바람직하게는 1 내지 5 중량%이다.Here, when the usage-amount of the said acryl monomer and an initiator is less than 10 weight% with respect to solid content of the said two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition, since the graft efficiency of an acryl monomer falls, it is unpreferable and exceeds 30 weight% It is not preferable because the residual initiator and the low molecular acrylic resin composition may adversely affect the cured coating film. Therefore, the usage-amount of the said acrylic monomer and initiator is 10-30 weight%, Preferably it is 1-5 weight%.

상기 아크릴 모노머는 비관능성 아크릴 모노머, 히드록시기를 갖는 아크릴 모노머, 카르복실산기를 갖는 아크릴 모노머등이 사용되는데 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the acrylic monomer, a nonfunctional acrylic monomer, an acrylic monomer having a hydroxy group, an acrylic monomer having a carboxylic acid group, and the like are used, but these may be used alone or in combination of two or more thereof.

여기서, 상기 비관능성 아크릴 모노머로는 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말-부틸 아크릴레이트, 2-에틸핵실 아크릴레이트, 노르말-부틸 메타아크릴레이트 등을 포함하고, 상기 히드록시기 모노머로는 2-히드록시에틸 메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타아크릴레이트, 히드록시부틸 아크릴레이트 등을 포함한다. 그리고, 상기 카르복실산기를 갖는 아크릴 모노머로는 아크릴산과 메타아크릴산을 포함한다. 중에서 적어도 1종 또는 바람직하게 적절히 혼합하여 사용할수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Here, the non-functional acrylic monomers include methyl methacrylate, ethyl acrylate, normal-butyl acrylate, 2-ethylnuclear acrylate, normal-butyl methacrylate, and the like. Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate and the like. And the acrylic monomer which has the said carboxylic acid group contains acrylic acid and methacrylic acid. At least 1 sort (s) or Preferably it can mix and use suitably. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.

또한, 상기 개시제는 아크릴 모노머 100중량%에 대하여 1 내지 10중량%가 사용된다. 이때, 상기 개시제의 사용량이 1%미만이면, 아크릴 모노머 대비 개시제의 사용량이 상대적으로 적기 때문에 그라프트 중합반응의 효율이 떨어지게 되어 바람직하지 않고, 상기 개시제의 사용량이 10%를 초과하면 수득되는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물에 개시제가 잔존해있기 때문에 최종 생성되는 경화도막에 영향을 주어 바람직하지 않다. 따라서, 상기 아크릴 모노머에 대한 개시제의 사용량은 1 내지 10중량%이고, 바람직하게는 1 내지 5 중량%이다.In addition, the initiator is used 1 to 10% by weight based on 100% by weight of the acrylic monomer. At this time, if the amount of the initiator is less than 1%, the amount of the initiator is less than that of the acrylic monomer, so the efficiency of the graft polymerization is lowered, which is not preferable, and the two-component type obtained when the amount of the initiator exceeds 10% is used. Since the initiator remains in the amine-curable acryl-modified epoxy resin composition, the final cured coating film is affected, which is not preferable. Therefore, the amount of the initiator to the acrylic monomer is 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight.

상기 본 발명에 사용되는 개시제로는 퍼옥시드계인 벤조일퍼옥사이드, 터셔리부틸퍼옥시벤조에이트, 터셔리부틸퍼옥시 2-에틸 헥사네이트와 아조계인 아조비스이소부티로니트릴 등이 사용될 수 있다.As the initiator used in the present invention, peroxide-based benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxy benzoate, tertiary butyl peroxy 2-ethyl hexanate and azo azobisisobutyronitrile may be used.

상기 본 발명의 2액형의 아민 경화형 에폭시 수지 조성물을 형성하기 위해 아조계인 아조비스이소부티로니트릴을 사용할 경우에는 비스페롤 A형 에폭시 수지에 대한 아크릴 모노머의 그라프트 중합 효율이 떨어져 아크릴 호모 폴리머의 혼합물만이 생성되기 때문에 바람직하지 않고, 또한 에폭시와 아크릴 호모 폴리머의 상용성이 좋지 않아 상기 수지조성물이 탁해진다.When the azo-based azobisisobutyronitrile is used to form the two-component amine-curable epoxy resin composition of the present invention, the graft polymerization efficiency of the acrylic monomer with respect to the bisferol-type epoxy resin is inferior to that of the acrylic homopolymer. Since only a mixture is produced, it is not preferable. Moreover, the compatibility of epoxy and an acrylic homopolymer is not good, and the said resin composition becomes turbid.

즉, 상기 개시제인 아조비스 이소부티로니트릴의 영향을 구체적으로 나타내면, 상기 아조비스 이소부티로니트릴로부터 생성된 2-시아노-2-프로필 라디칼이 공명안정화에 의해서 상기 아크릴 모노머가 그라프트 중합 반응에 참여하는 것을 억제한다. 따라서, 본 발명에서는 아크릴 모노머의 그라프트 중합반응을 진행시키는 개시제로서 비교적 고수득율의 그라프트 공중합체를 얻을 수 있는 퍼옥시드계인 벤조일 퍼옥사드(Benzoyl peroxide)를 사용하는 것이 바람직하다.That is, when the influence of the initiator azobis isobutyronitrile is specifically shown, the acryl monomer is graft polymerization reaction by resonance stabilization of 2-cyano-2-propyl radicals generated from the azobis isobutyronitrile. Suppress your participation in Therefore, in the present invention, it is preferable to use peroxide-based benzoyl peroxide (Benzoyl peroxide) capable of obtaining a graft copolymer having a relatively high yield as an initiator for advancing the graft polymerization reaction of an acrylic monomer.

그리고, 하기 구조식 1과 같은 에폭시 당량 220 내지 260인 비스페놀 A형 에폭시 수지를 마련한 후 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지 70 내지 90 중량%에 아크릴 모노머 및 개시제를 포함하는 반응첨가제 10 내지 30 중량%를 균일한 속도로 투입하여 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지에 상기 아크릴 모노머를 그라프트 중합시킴으로서 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물을 수득하였다. 이어서, 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물 내에 잔류해 있는 아크릴 모노머들을 완전히 그라프트 중합반응 시키기 위해 개시제를 더 첨가시킨다. 하기 [구조식 1]에서 n은 0.5 내지 12를 나타낸다.In addition, after preparing a bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 220 to 260, the following structural formula 1, 10 to 30% by weight of a reaction additive including an acrylic monomer and an initiator in 70 to 90% by weight of the bisphenol A epoxy resin is uniform. A two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition was obtained by graft polymerization of the acrylic monomer to the bisphenol A epoxy resin at a rate. Subsequently, an initiator is further added to completely graft polymerize the acrylic monomers remaining in the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition. In the following [Formula 1] n represents 0.5 to 12.

[구조식 1][Formula 1]

상기와 같은 방법으로 수득된 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물은 유리전이온도가 0 내지 60 ℃이고, 에폭시가가 220 내지 260 mg KOH/g이며, 수평균 분자량이 440 내지 550이며, 산가가 1 mg KOH/g미만인 특성을 갖기 때문에 상기 조성물로 형성된 도막은 경도 및 내스크래칭성 등의 물리적인 성능과 내식성, 내수성, 내알카리성 등의 화학적인 성능이 우수하다.The two-component amine cured acrylic modified epoxy resin composition obtained by the above method has a glass transition temperature of 0 to 60 ° C, an epoxy value of 220 to 260 mg KOH / g, a number average molecular weight of 440 to 550, and an acid value. Has a characteristic of less than 1 mg KOH / g, the coating film formed of the composition is excellent in physical performance, such as hardness and scratch resistance, and chemical performance such as corrosion resistance, water resistance, alkali resistance.

여기서, 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 유리전이온도가 0℃미만일 경우에는 경화도막의 경도나 내스크래칭성 등의 물리적 특성이 성능이 저하되기 때문에 바람직하지 않고, 60℃를 초과할 경우에는 물리적인 특성은 향상되나 경화도막의 부착성이 불량해져 내수성 등의 화학적인 성능이 저하될 뿐만 아니라 상도 및 하도와의 층간부착력도 불량해지기 때문에 바람직하지 않다. 따라서, 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 유리전이 온도는 0 내지 60 ℃이고, 바람직하게는 40 내지 50 ℃이다.Here, when the glass transition temperature of the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition is less than 0 ° C., physical properties such as hardness and scratch resistance of the cured coating film are not preferable, and thus, they are not preferable. In this case, the physical properties are improved, but the adhesion of the cured coating film is poor, and not only the chemical performance such as water resistance is lowered, but also the interlayer adhesion between the top and bottom is poor. Therefore, the glass transition temperature of the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition is 0 to 60 ° C, preferably 40 to 50 ° C.

상기 기 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 에폭시가 220 mg KOH/g 미만이면 경화도막의 가교밀도가 낮아 경도, 내충격성 등의 물리적 성능과 내수성의 화학적 성능을 충분히 발휘할 수 없기 때문에 바람직하지 않고, 상기 조성물의 에폭시가가 260 mg KOH/g을 초과하면 아크릴 모노머의 그라프트 중합양이 적어져서 색안정성이 불량해지기 때문에 바람직하지 않다. 따라서, 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 에폭시가는 220 내지 260mg KOH/g이고, 바람직하게는 240 내지 250mg KOH/g이다.If the epoxy of the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition is less than 220 mg KOH / g, the crosslinking density of the cured coating film is low, and thus the physical performance such as hardness and impact resistance and chemical resistance of water resistance cannot be sufficiently exhibited. In addition, when the epoxy value of the said composition exceeds 260 mg KOH / g, since the graft polymerization amount of an acrylic monomer becomes small and color stability becomes poor, it is unpreferable. Therefore, the epoxy value of the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition is 220 to 260 mg KOH / g, preferably 240 to 250 mg KOH / g.

상기 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 수평균 분자량이 440 미만이면 경화도막의 아크릴 모노머의 그라프트 중합 비율이 낮아져 색안정성이 불량해지기 때문에 바람직하지 않고, 상기 조성물의 수평균 분자량이 550이상이면 에폭시 관능기의 밀도가 낮아 경화도막의 경도저하 현상 및 점도증가로 인한 작업성 불량이 발생하기 때문에 바람직하지 않다. 따라서, 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 수평균 분자량은 440 내지 550이고, 바람직하게는 480 내지 500 이다.If the number average molecular weight of the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition is less than 440, the graft polymerization ratio of the acrylic monomer of the cured coating film is lowered and color stability becomes poor, and the number average molecular weight of the composition is 550. If it is above, since the density of an epoxy functional group is low, workability defects due to the hardness fall phenomenon and the viscosity increase of a cured coating film generate | occur | produce, it is unpreferable. Therefore, the number average molecular weight of the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition is 440 to 550, preferably 480 to 500.

그리고, 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 산가가 1 mg KOH/g이상이면 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지의 옥시란 고리와 가교제와의 경화 반응성이 불량해져 충분한 성능을 발휘할 수 없을 뿐만 아니라 경도 또한 불량해지기 때문에 바람직하지 않다. 따라서, 상기 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 산가가 1 mg KOH/g 미만인 것이 바람직하다.In addition, when the acid value of the two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition is 1 mg KOH / g or more, the curing reactivity of the oxirane ring of the bisphenol A epoxy resin and the crosslinking agent may be poor, and thus sufficient performance may not be exhibited. It is not preferable because hardness also becomes poor. Therefore, it is preferable that the acid value of the said two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition is less than 1 mg KOH / g.

상기와 같은 특성을 갖고 수득된 조성물은 종래의 에폭시 수지에 비해 경도나 내충격성 등의 물리적 성능 및 안료 분산성과 색안정성이 매우 우수하며, 특히 뛰어난 색안정성이 요구되는 고농도의 착색제의 제조와 후도막형 무용제 에폭시 수지의 주제에도 용이하게 사용될 수 있다.The composition obtained with the above characteristics is excellent in physical performances such as hardness and impact resistance, pigment dispersibility and color stability compared to conventional epoxy resins, and in the production of thicker colorants and thick coats which require particularly excellent color stability. It can be used easily also on the subject of a type | mold solventless epoxy resin.

이하 본 발명의 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물 및 이의 제조방법을 하기 실시 예에 의해 보다 구체적으로 설명하기로 한다.Hereinafter, a two-component amine-curable acrylic modified epoxy resin composition and a method for preparing the same of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

실시 예 1Example 1

하기 표 1에 기재되어 있는 물질의 조성을 적용하여 본 발명의 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물을 제조하였다.To apply the composition of the material described in Table 1 to prepare a two-component amine cured acrylic modified epoxy resin composition of the present invention.

성 분ingredient 중 량(g)Weight (g) 비스페놀 A형에폭시 수지Bisphenol A epoxy resin YD-128(주1) YD-128 (Note 1) 225225 혼합 첨가물Mixed additives 스티렌메틸 메타아크릴레이트메타아크릴산2-히드록시에틸 메타아크릴레이트2-에틸헥실 아크릴레이트벤조일퍼옥사이드Styrenemethyl methacrylate 2-acrylate 2-hydroxyethyl methacrylate 2-ethylhexyl acrylate benzoyl peroxide 1044130.61044130.6

주1) YD-128(상품명) : 에폭시 당량이 180 내지 240인 비스페놀 A형 에폭시 수지(국도화학 제품)이다.Note 1) YD-128 (trade name): Bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Kukdo Chemical Co., Ltd.) having an epoxy equivalent of 180 to 240.

온도계, 콘덴서, 교반기가 장착된 플라스크에 YD-128(주1)225g 투입한 후 약120℃까지 승온하였다. 이어서, 상기 혼합 첨가물 상기 YD-128(주1)가 존재하는 플라스크에 약 1시간에 걸쳐 균일한 속도로 적하시켜 그라프트 중합 반응시켰다. 이어서, 상기 플라스크에 잔류하는 아크릴 모노머를 완전히 반응시키기 위해 1시간 경과 후 상기 벤조일퍼옥사이드 0.1g을 상기 플라스크에 넣고 2시간동안 더 유지반응 시킨후 냉각하여 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물 수득하였다.225 g of YD-128 (Note 1) was added to a flask equipped with a thermometer, a condenser, and a stirrer, and the temperature was increased to about 120 ° C. Subsequently, the mixture was added dropwise at a uniform rate to the flask in which the mixed additive YD-128 (Note 1) was present for about 1 hour to carry out the graft polymerization reaction. Subsequently, in order to completely react the acrylic monomer remaining in the flask, after 1 hour, 0.1 g of the benzoyl peroxide was added to the flask, and further maintained for 2 hours, followed by cooling to obtain a two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition. It was.

이렇게 수득된 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물은 수지 조성물의 고형분에 대한 산가가 0.3 mgKOH/g이고, 가드너 점도(25 ℃)가 Z5이며, 수평균 분자량이 500이며, 중량평균 분자량이 1500이며, 에폭시가 242 mgKOH/g인 특성치를 갖는다.The two-component amine cured acrylic modified epoxy resin composition thus obtained has an acid value of 0.3 mgKOH / g, a Gardner viscosity (25 ° C) of Z 5, a number average molecular weight of 500, a weight average molecular weight of 1500, and a solid content of the resin composition. Having a characteristic value of 242 mgKOH / g epoxy.

실시 예 2Example 2

실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되 스티렌 10g, 메틸 메타아크릴레이트 4g, 메타아크릴산 4g, 2-히드록시에틸 메타아크릴레이트 1g, 2-에틸헥실 아크릴레이트 3g, 벤조일퍼옥사이드 0.6g를 포함하는 혼합첨가물과 YD-128(주1)225g을 사용하는 대신에 메틸 메타아크릴레이트 4 g, 2-에틸헥실 아크릴레이트 6g, 벤조일퍼옥사이드 0.3g을 포함하는 혼합첨가물과 YD-115CA(주2)100g을 사용하여 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물 수득하였다.A mixed additive comprising 10 g of styrene, 4 g of methyl methacrylate, 4 g of methacrylic acid, 1 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 3 g of 2-ethylhexyl acrylate, and 0.6 g of benzoyl peroxide in the same manner as in Example 1 Instead of using 225 g of YD-128 (Note 1) , a mixed additive containing 4 g of methyl methacrylate, 6 g of 2-ethylhexyl acrylate, and 0.3 g of benzoyl peroxide and 100 g of YD-115CA (Note 2) were used. To obtain a two-component amine cured acrylic modified epoxy resin composition.

이렇게 수득된 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물은 상기 수지 조성물의 고형분에 대한 산가가 0.1mg KOH/g이고 , 에폭시가가 248 mg KOH/g이며, 가드너 점도(25 ℃)가 Y이며, 수평균 분자량이 450이며, 중량평균 분자량이 1400인 특성치를 갖는다.The two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition thus obtained has an acid value of 0.1 mg KOH / g, an epoxy value of 248 mg KOH / g, a Gardner viscosity (25 ° C.) of Y, and a solid content of the resin composition. The number average molecular weight is 450 and the weight average molecular weight is 1400.

주2) YD-115CA : 국도화학 제품의 에폭시 수지이다.Note 2) YD-115CA is epoxy resin of Kukdo Chemical.

실시 예 3Example 3

실시예 1과 동일한 방법으로 수행하되, 스티렌 10g, 메틸메타아크릴레이트 4g, 메타아크릴산 4g, 2-히드록시에틸 메타아크릴레이트 1g, 2-에틸헥실 아크릴레이트 3g, 벤조일퍼옥사이드 0.6g를 포함하는 혼합첨가물과 YD-128(주1)225g을 사용하는 대신에 메틸메타아크릴레이트 2g, 메타아크릴산 5g, 부틸 아크릴레이트 3g, 벤조일퍼옥사이드 0.3g을 포함하는 혼합첨가물과 YD-115CA(주2)100g을 사용하여 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물 수득하였다.Performed in the same manner as in Example 1, but mixed with 10 g of styrene, 4 g of methyl methacrylate, 4 g of methacrylic acid, 1 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 3 g of 2-ethylhexyl acrylate, and 0.6 g of benzoyl peroxide Instead of using additives and 225 g of YD-128 (Note 1) , a mixed additive containing 2 g of methyl methacrylate, 5 g of methacrylic acid, 3 g of butyl acrylate, and 0.3 g of benzoyl peroxide, and 100 g of YD-115CA (Note 2) A two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition was obtained.

이렇게 수득된 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물은 상기 수지 조성물의 고형분에 대한 산가가 0.5 mg KOH/g이고, 에폭시가가 238 mg KOH/g이며, 가드너 점도(25 ℃)가 X이며, 수평균 분자량이 470이며, 중량평균 분자량이 1500인 특성치를 갖는다.The two-component amine-curable acrylic modified epoxy resin composition thus obtained has an acid value of 0.5 mg KOH / g, a epoxy value of 238 mg KOH / g, a Gardner viscosity (25 ° C) of X, and a solid content of the resin composition. The number average molecular weight is 470 and the weight average molecular weight has a characteristic value of 1500.

비교 예 1Comparative Example 1

에폭시 수지로서 YD-128(주1)을 마련하였다.YD-128 (Note 1) was prepared as an epoxy resin.

비교 예 2Comparative Example 2

에폭시 수지로서 YD-115CA(주2)을 마련하였다.YD-115CA (Note 2) was prepared as an epoxy resin.

실험예 1Experimental Example 1

본 발명의 실시예 1-3 및 비교예 1-2에 개시된 각각의 에폭시 수지의 에폭시 당량에 준하는 g에 가교제 수지로 아미노 수지인 에틸렌디아민 15g을 첨가한 후, 트리에틸아민 10g을 희석하여 도료를 제조하였다. 이렇게 제도된 도료를 스레이트판에 도포하여 실온에서 약 24시간 동안 방치 건조시켜 형성된 도막을 시험용 시편으로 하였다. 상기 도막의 경도는 ASTM D 2240(미국재료시험협회규격(American Society for Testing and Materials)에서 정한 경도측정 방법)에 따라 시험평가 하였고, 색안정성은 스레이트판에 경사를 두어(약 15도) 도막을 형성한 후 색분리가 일어나는지에 대한 여부로서 평가하였다. 상기 시험결과는 하기 표 2와 같이 나타났다.15 g of ethylenediamine, an amino resin, is added to g corresponding to the epoxy equivalent of each of the epoxy resins disclosed in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2 of the present invention as a crosslinker resin, and then 10 g of triethylamine is diluted. Prepared. The paint thus prepared was applied to a slate plate and left to dry for about 24 hours at room temperature to form a coating film as a test specimen. The hardness of the coating film was tested and evaluated according to ASTM D 2240 (hardness measurement method defined by the American Society for Testing and Materials), and the color stability was tilted on a slate plate (about 15 degrees) to form a coating film. It was evaluated as to whether or not color separation occurred after formation. The test results are shown in Table 2 below.

실시예 및 비교 예의 도막 성능 평가 시험 결과Coating film performance evaluation test result of an Example and a comparative example 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 경도Hardness 8585 8383 8383 8383 8181 색안정성Color stability 부틸셀로솔브주33% 희석시 색안정성Butyl cellosolve Note 3 Color stability when diluted 3% 부틸셀로솔브6% 희석시 색안정성Butyl Cellosolve Color stability when diluted 6% ×× ×× 부틸셀로솔브9% 희석시 색안정성Butyl Cellosolve Color stability when diluted 9% ×× ××

주3) 부틸셀로솔브(butyl cellosolve) : 희석 용제인 에틸렌글리콜 모노부틸에테르이다.Note 3) Butyl cellosolve: Ethylene glycol monobutyl ether, a diluting solvent.

(평가 기준 ; ◎ : 우수, ○ : 양호, △ : 보통, ×: 불량)(Evaluation criteria; ◎: excellent, ○: good, △: normal, ×: poor)

상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이 실시예 1의 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물은 비교예 1, 2의 에폭시 수지에 비하여 경도가 동등하거나 우수하며, 특히 색안정성과 부틸셀로솔브 희석시의 색안정성에 대하여서도 매우 우수하였다.As can be seen in Table 2, the acrylic modified epoxy resin composition of Example 1 has the same or superior hardness as that of the epoxy resins of Comparative Examples 1 and 2, in particular, in color stability and color stability when diluting butyl cellosolve. It was also very good.

상술한 바와 같이 본 발명에 따른 2액형 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물은 종래의 에폭시 수지에 비해 경도 등의 물리적 성능이 우수하며, 색안정성등의 성능이 매우 향상되었다. 또한 본 발명의 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물은 특히 우수한 색안정성과 고경도가 요구되는 후도막형 무용제 에폭시 도료의주제수지로써 용이하게 사용될 수 있다.As described above, the two-component amine-curable acrylic modified epoxy resin composition according to the present invention has excellent physical properties such as hardness and the like, as compared with conventional epoxy resins, and greatly improves performance such as color stability. In addition, the acrylic modified epoxy resin composition of the present invention can be easily used as a subject resin of the thick film type solvent-free epoxy paint that requires particularly excellent color stability and high hardness.

상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although described above with reference to a preferred embodiment of the present invention, those skilled in the art will be variously modified and changed within the scope of the invention without departing from the spirit and scope of the invention described in the claims below I can understand that you can.

Claims (11)

에폭시 당량이 180 내지 240인 비스페놀 A형 에폭시 수지 70 내지 90 중량%와 아크릴 모노머 및 개시제 10 내지 30중량%로부터 수득되는 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성에폭시 수지 조성물.A two-component amine cured acrylic modified epoxy resin composition obtained from 70 to 90% by weight of a bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 240, and an acrylic monomer and 10 to 30% by weight of an initiator. 제1항에 있어서, 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지는 하기 구조식(1)과 같이 표현되고, 상기 구조식 중에서 n은 0.5 내지 12인 것을 특징으로 하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물.The two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition according to claim 1, wherein the bisphenol A epoxy resin is represented by the following Structural Formula (1), wherein n is 0.5 to 12. [구조식 1][Formula 1] 제1항에 있어서, 상기 아크릴 모노머는 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말-부틸 아크릴레이트, 2-에틸핵실 아크릴레이트, 노르말-부틸 메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타아크릴레이트, 히드록시부틸 아크릴레이트, 아크릴산 및 메타아크릴산으로 이루어진 군에서 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the acrylic monomer is methyl methacrylate, ethyl acrylate, normal-butyl acrylate, 2-ethylnuclear acrylate, normal-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2- Two-component amine curable acrylic modified epoxy, characterized in that it comprises at least one of the group consisting of hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, acrylic acid and methacrylic acid Resin composition. 제1항에 있어서, 상기 개시제는 퍼옥시드계의 개시제를 사용하고, 그 사용량은 아크릴 모노머 100중량%에 대하여 1 내지 10중량%인 것을 특징으로 하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물.The two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition according to claim 1, wherein the initiator uses a peroxide-based initiator, and the amount of the initiator is 1 to 10% by weight based on 100% by weight of the acrylic monomer. 제1항에 있어서, 상기 수득된 결과물은 2액형 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물이고, 그 특성은 산가가 1 mgKOH/g미만이고, 에폭시가가 220 내지 260 mgKOH/g이고, 유리전이온도가 0 내지 60℃이며 수평균 분자량이 440 내지 550인 것을 특징으로 하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물.According to claim 1, The obtained product is a two-component amine curable acrylic modified epoxy resin composition, the properties of the acid value is less than 1 mgKOH / g, epoxy value of 220 to 260 mgKOH / g, the glass transition temperature is 0 A two-component amine cured acrylic modified epoxy resin composition, characterized in that the number average molecular weight is 440 to 550 to 60 ℃. 에폭시 당량 220 내지 260인 비스페놀 A형 에폭시 수지를 마련하는 단계; 및Preparing a bisphenol A epoxy resin having an epoxy equivalent of 220 to 260; And 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지 70 내지 90 중량%에 아크릴 모노머 및 개시제 10 내지 30 중량%를 균일한 속도로 투입함으로서 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지에 상기 아크릴 모노머를 그라프트 중합시키는 단계를 포함하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물의 제조방법.Graft polymerization of the acrylic monomer to the bisphenol A-type epoxy resin by injecting the acrylic monomer and 10 to 30% by weight of the initiator at a uniform rate to 70 to 90% by weight of the bisphenol A-type epoxy resin Method for producing an amine cured acrylic modified epoxy resin composition. 제6항에 있어서, 상기 비스페놀 A형 에폭시 수지는 하기 구조식(1)과 같이 표현되고, 상기 구조식 중에서 n은 0.5 내지 12인 것을 특징으로 하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물의 제조방법.The method of claim 6, wherein the bisphenol A epoxy resin is represented by the following Structural Formula (1), and n is 0.5 to 12 in the Structural Formula. [구조식 1][Formula 1] 제6항에 있어서, 상기 아크릴 모노머는 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 노르말-부틸 아크릴레이트, 2-에틸핵실 아크릴레이트, 노르말-부틸 메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타아크릴레이트, 히드록시부틸 아크릴레이트, 아크릴산 및 메타아크릴산으로 이루어진 군에서 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형의 아민 경화형 아크릴 변성 에폭시 수지 조성물의 제조방법.The method of claim 6, wherein the acrylic monomer is methyl methacrylate, ethyl acrylate, normal-butyl acrylate, 2-ethylnuclear acrylate, normal-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2- Two-component amine curable acrylic modified epoxy, characterized in that it comprises at least one of the group consisting of hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, acrylic acid and methacrylic acid Method for producing a resin composition. 제6항에 있어서, 상기 그라프트 중합반응은 100 내지 130℃에서 수행하는 것을 특징으로 하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물의 제조방법.The method of claim 6, wherein the graft polymerization is performed at 100 to 130 ° C. 7. 제6항에 있어서, 상기 그라프트 중합반응 이후, 상기 미 반응된 아크릴 모노머를 상기 비스페놀 A형 에폭시 모두 반응시키기 위해 개시제를 더 첨가하는 것을 특징으로 하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물의 제조방법.The method of claim 6, wherein after the graft polymerization, an initiator is further added to react both of the unreacted acrylic monomers with the bisphenol A-type epoxy. Way. 제6항에 있어서, 상기 수득된 결과물은 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물이고, 그 특성은 산가가 1 mgKOH/g미만이고, 에폭시가가 220 내지 260 mgKOH/g이고, 유리전이온도가 0 내지 60℃이며, 수평균 분자량이 440 내지 550인 것을 특징으로 하는 2액형의 아민 경화형 아크릴변성 에폭시 수지 조성물의 제조 방법.The obtained product is a two-component amine cured acrylic modified epoxy resin composition, the acid value is less than 1 mgKOH / g, the epoxy value is 220 to 260 mgKOH / g, the glass transition temperature is It is 0-60 degreeC, and number average molecular weights are 440-550, The manufacturing method of the 2-component amine hardening type acrylic modified epoxy resin composition characterized by the above-mentioned.
KR10-2002-0086953A 2002-12-30 2002-12-30 2 component amine curing modified epoxy resin composition and method for preparing the same KR100503661B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0086953A KR100503661B1 (en) 2002-12-30 2002-12-30 2 component amine curing modified epoxy resin composition and method for preparing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2002-0086953A KR100503661B1 (en) 2002-12-30 2002-12-30 2 component amine curing modified epoxy resin composition and method for preparing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040061167A true KR20040061167A (en) 2004-07-07
KR100503661B1 KR100503661B1 (en) 2005-07-25

Family

ID=37352730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2002-0086953A KR100503661B1 (en) 2002-12-30 2002-12-30 2 component amine curing modified epoxy resin composition and method for preparing the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100503661B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110097437A (en) * 2010-02-25 2011-08-31 삼성전자주식회사 Slurry for polishing and planarizion method of insulator layer used the same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101872224B1 (en) 2016-11-22 2018-06-28 애경화학 주식회사 Non VOC urethane modified epoxy acrylate and the method of manufacturing the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110097437A (en) * 2010-02-25 2011-08-31 삼성전자주식회사 Slurry for polishing and planarizion method of insulator layer used the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR100503661B1 (en) 2005-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2018274908B2 (en) Aqueous dispersion of polymer particles, microspheres, and polyethylene wax
US4886852A (en) Process for preparing an aqueous dispersion
US3988273A (en) Aqueous coating composition
US9676957B2 (en) Nitrofunctional acrylate copolymers for binder compositions
KR20100083775A (en) Aqueous resin composition for coating, and aqueous coating
CA2311298A1 (en) Curable film-forming compositions
US4734454A (en) Aqueous coating composition
KR100503661B1 (en) 2 component amine curing modified epoxy resin composition and method for preparing the same
JP4577642B2 (en) Aqueous vinyl-modified epoxy resin, production method thereof, and aqueous coating agent
CN108291109B (en) Coating composition
CN112812212B (en) Hydroxyl acrylic resin emulsion and preparation method and application thereof
CN113943525A (en) Water-soluble coating composition for finishing paint
JP2002284829A (en) Aqueous crosslinkable resin composition
KR100599105B1 (en) primer epoxy Water-soluble resin and method of preparing the same
JP4484493B2 (en) Pigment dispersion, toning method and gloss adjustment method using the pigment dispersion
JPH03163179A (en) Solvent-based coating composition
JP2963897B1 (en) Method for producing amphoteric resin having dispersing function
CN112708005A (en) Hydroxy acrylic polymer capable of using oily curing agent and preparation method and application thereof
KR101756879B1 (en) Randomly branched copolymers, preparation thereof and use thereof as levelling agents in coating substances
KR100878505B1 (en) Water-soluble acrylate-urethane coating and preparing method thereof
CN111826067B (en) Coating composition
JPH06239957A (en) Aqueous emulsion composition of isocyanate
JP4106250B2 (en) Pigment dispersion paste composition for toning and use thereof
KR100622689B1 (en) A high molecule urethane rebirth acrylic paint dispersing agant
FI91533C (en) Method for preparing a composition suitable for film, coating, mastic, adhesive and sealant compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130522

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140610

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150514

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160614

Year of fee payment: 12

LAPS Lapse due to unpaid annual fee