KR20040034917A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: Provided is a biaxially oriented polyester film, which has excellent magnetic tolerance suitable for a heat-sensitive transfer ribbon film and good processing capability free from wrinkling and coating defects. CONSTITUTION: The biaxially oriented polyester film comprises a polyester composition containing 0.01-1.0 wt% of plate-like particles, wherein the plate-like particles have an average thickness of 0.1-1.0 micrometers, a center line roughness(SRa) of 20-35 nm, a ten-point average roughness of 0.6-1.5 micrometers, and a thickness variation in the machine direction of 15% or less. Alternatively, the biaxially oriented polyester film comprises 0.01-3.0 wt% of at least one type of mono-disperse particles having an average particle diameter of 0.05-1.0 micrometers, instead of the plate-like particles.

Description

이축배향 폴리에스테르 필름{BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER FILM}Biaxially Oriented Polyester Film {BIAXIALLY ORIENTED POLYESTER FILM}

본 발명은 이축배향 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 특히 인자성 및 인화특성이 매우 우수하며, 더욱이 리본으로 가공할 때 주름, 도포불량 등의 결점발생이 없어 가공적성이 매우 우수한 이축배향 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, in particular, very excellent in printability and flammability characteristics, and furthermore, in the biaxially oriented polyester film having excellent workability due to no defects such as wrinkles and coating defects when processing with a ribbon. It is about.

이축배향 폴리에스테르 필름은 기계적 성질, 전기적 성질, 치수안정성, 투명성, 내열성 등이 우수하기 때문에 자기기록재료, 전기절연재료, 각종 사진재료, 그래픽 아트 등의 많은 용도에 기재 필름으로써 널리 사용되고 있다. 특히 근년에 사무자동화, 공장자동화 등의 감열전사 리본용 기재필름으로써 그 사용범위가 급속히 확장되고 있다.Since biaxially oriented polyester films are excellent in mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, heat resistance, and the like, they are widely used as base films in many applications such as magnetic recording materials, electrical insulating materials, various photographic materials, and graphic arts. In particular, in recent years, as a base film for thermal transfer ribbons such as office automation, factory automation, etc., its use is expanding rapidly.

감열 전사용 리본은 대별하면 왁스 등의 바인더 중에 각종 안료를 첨가하여 잉크층이 열에 의하여 용융되어 피전사체에 전사되는 용융형과, 바인더 중에 승화성을 갖는 염료를 첨가하여 열에 의하여 피전사체와의 접촉상태에서 염료만을 피전사체의 수상층에 전사시키는 승화형이 있다.The thermal transfer ribbon is a melting type in which various pigments are added to a binder such as wax, and the ink layer is melted by heat to be transferred to the transferee, and a sublimation dye in the binder is added to contact the transferee by heat. There is a sublimation type in which only the dye is transferred to the aqueous layer of the transfer object in the state.

근래에 들어 물동량 증가에 따른 바코드용 감열전사 리본의 지속적인 수요증가, 디지털 카메라 등의 보급확대에 따른 고인자/고인화성 감열전사 리본의 수요확대나 정부의 전자주민증으로의 변경 채택에 의한 우수한 인화성을 갖는 감열전사 리본 등의 신규 수요의 생성, 영수증 발권과 같은 특수 소형인쇄를 위한 감열전사 리본 등의 꾸준한 수요 등에 힘입어 감열전사 리본 및 감열전사 리본용 필름의 수요는 증가 일로에 있다.In recent years, the increased demand for thermal transfer ribbons for barcodes due to increased volume of shipments, the increased demand for high-factor / highly flammable thermal transfer ribbons due to the expansion of digital cameras, etc. The demand for thermal transfer ribbons and thermal transfer ribbon films is on the rise due to the generation of new demands for thermal transfer ribbons and the steady demand for thermal transfer ribbons for special small printing such as receipts.

또한, 감열전사 리본 가공업체들이 원가절감을 실현하기 위하여, 내열제 코팅층이나 잉크층의 두께를 감소시킴에 따라 감열전사 리본용 필름의 표면구조가 코팅층의 표면구조에 점점 큰 영향을 주게 되어 감열전사 리본용 필름의 표면구조 제어기술이 더욱 중요하게 되었다.In addition, in order to realize cost reduction, thermal transfer ribbon processors reduce the thickness of the heat-resistant coating layer or the ink layer, and thus the surface structure of the thermal transfer ribbon film has a great influence on the surface structure of the coating layer. Technology for controlling the surface structure of ribbon films has become more important.

이러한 감열전사 리본을 구성하는 필름으로서는 공업적으로 박막화가 가능하고 기계적 특성 등이 우수한 폴리에스테르 필름이 사용되어 왔다. 감열전사 리본용으로 사용되는 폴리에스테르 필름으로는 기계적 특성을 규정한 것(미국특허 6197430, 4675233 및 6306496), 열적 특성을 규정한 것(일본 특개평 10-264337 및 11-321127), 표면조도 특성을 규성한 것(일본 특개평 10-86543 및 일본 공개특허 2000-108374)등이 알려져 있다. 이들 필름은 슬립성 또는 인쇄시의 내열성을 개량시킨 것이다.As the film constituting the thermal transfer ribbon, a polyester film that can be thinned industrially and has excellent mechanical properties and the like has been used. Polyester films used for thermal transfer ribbons have mechanical properties (US Pat. Nos. 6197430, 4675233 and 6306496), thermal properties (Japanese Patent Laid-Open Nos. 10-264337 and 11-321127), surface roughness characteristics (Japanese Patent Laid-Open No. 10-86543 and Japanese Patent Laid-Open No. 2000-108374) and the like are known. These films improve the slip resistance or heat resistance at the time of printing.

그러나, 상기한 종래 필름으로 제조된 감열전사 리본은 다음과 같은 문제점이 있다.However, the thermal transfer ribbon made of the conventional film has the following problems.

첫째, 전사 프린터 내부의 주행계통에서의 전송속도의 증가와 인자에너지의 증가에 의하여, 주행계통의 가이드 롤이나 감열헤드상에서 리본의 깍임이 발생하고 이러한 깍임에 의해 발생한 이물질이 감열헤드에 퇴적되어 인쇄품질이 저하된다.First, ribbon shaving occurs on the guide roll or the thermal head of the driving system due to the increase in the transmission speed and the printing energy in the traveling system inside the transfer printer, and foreign matters generated by the cutting are deposited on the thermal head and printed. The quality is degraded.

둘째, 상기 문제를 해결하기 위해 제안된 표면이 평활한 리본의 경우에는 필름의 표면조도가 지나치게 평탄하기 때문에 가공적성이 저하되어 리본 제조공정의 전사잉크코팅공정 등에서 주름이 발생하거나 도포불량이 발생하는 등의 문제가 있다.Second, in the case of a ribbon whose surface is proposed to solve the above problem, the surface roughness of the film is excessively flat, so that the processing suitability decreases and wrinkles or poor coating occur in the transfer ink coating process of the ribbon manufacturing process. There is a problem.

최근 자동차용 라벨이나 전자주민증 인화용 감열전사 리본의 용도에 있어서 더욱 선명한 인자품질과, 인쇄속도의 증가에 따라 감열 프린터 내부의 주행계통에서의 깍임이 더욱 적어야 할 것이 요구되고, 한편으로는 가공적성이 양호해야 하는 등의 상호 대치되는 특성을 동시에 충족시켜야 하는 단계에 이르렀으며, 따라서 이러한 문제를 시급히 해결할 필요가 있다.Recently, in the use of automotive labels or thermal transfer ribbons for electronic resident ID printing, it is required to have more sharp printing quality and less cutting in the traveling system inside the thermal printer as the printing speed increases. It has come to the stage of satisfying the mutually opposing characteristics such as this should be good, and therefore it is necessary to solve this problem urgently.

본 발명은 상기한 종래 문제점을 고려하여 이루어진 것으로서, 감열전사용으로 이용하는 경우 인자성이 아주 우수하고, 감열전사 리본용 필름을 생산하거나 가공공정에서의 주름, 도포불량 등의 결점 발생이 없어 가공적성이 양호한 이축배향 폴리에스테르 필름의 제공을 목적으로 한다.The present invention has been made in consideration of the above-mentioned conventional problems, and when used for thermal transfer, the printing properties are very excellent, and there are no defects such as wrinkles or poor coating in the process of producing thermal transfer ribbon films or processing processes. It is an object of the present invention to provide a good biaxially oriented polyester film.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, 판상 입자를 0.01∼1.0중량% 함유한 폴리에스테르 조성물로 이루어진 이축배향 폴리에스테르 필름에 있어서: 상기 판상 입자의 평균두께가 0.1∼1.0㎛이고, 중심선 조도(SRa)가 20∼35nm임과 아울러 10점 평균조도(SRz)가 0.6∼1.5㎛이며, 종방향 후도 변동률이 15% 이하인 것을 특징으로 한다. 이 이축배향 폴리에스테르 필름은 가공적성이 매우 우수하며, 감열전사 리본을 만들었을 때 인쇄의 질이 매우 우수하다.In order to achieve the above object, the present invention is a biaxially oriented polyester film composed of a polyester composition containing 0.01 to 1.0% by weight of the plate-shaped particles: the average thickness of the plate-shaped particles is 0.1 to 1.0㎛, centerline roughness ( SRa) is 20-35 nm, 10-point average roughness SRz is 0.6-1.5 micrometers, and it is characterized by the fluctuation rate of 15% or less after a longitudinal direction. This biaxially oriented polyester film has excellent processability, and the printing quality is very good when the thermal transfer ribbon is made.

본 발명에 있어서의 폴리에스테르 조성물이란 폴리에스테르 수지 단일체는 물론 다른 종류의 폴리머가 블렌드된 것을 포함하는 의미로 사용된다. 블렌드된 폴리에스테르 조성물은 적어도 50중량%의 폴리에스테르 수지를 함유하는 것이 바람직하다.The polyester composition in this invention is used by the meaning containing what blended not only a polyester resin single body but another kind of polymer. The blended polyester composition preferably contains at least 50% by weight of polyester resin.

본 발명에 이용되는 폴리에스테르 수지는 디카르본산과 디올의 축합중합에 의해 얻어지는 에스테르기를 포함하는 폴리머이다. 디카르본산으로는 예컨대, 테레프탈산, 이소프탈산, 아디핀산, 세바신산, 2.6-나프탈렌디카르본산, 사이클로헥산디카르본산, 비스-(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르본산 등의 지방족 및 방향족 디카르본산을 이용할 수 있다. 디올로는 예컨대, 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 사이클로헥산메탄올 등을 이용할 수 있다. 상기 디카르본산과 디올은 각각 2종류 이상을 이용하여도 무방하다. 이러한 폴리에스테르의 고유점도는 25℃의 오르쏘클로르페놀중에서 측정한 값이 0.4∼2가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.5∼1이다.The polyester resin used for this invention is a polymer containing the ester group obtained by condensation polymerization of dicarboxylic acid and diol. As dicarboxylic acid, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, 2.6-naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, bis- (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid Aliphatic and aromatic dicarboxylic acids, such as these, can be used. As the diol, for example, ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, polyethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanemethanol and the like can be used. Two or more types may be used for the said dicarboxylic acid and diol, respectively. As for the intrinsic viscosity of such polyester, the value measured in 25 degreeC orthochlor phenol is preferable 0.4-2, More preferably, it is 0.5-1.

본 발명에 이용되는 폴리에스테르 수지에서는 상기 디카르본산이나 디올 이외에 10몰% 이내라면 다른 모노머나 폴리머가 공중합되어도 무방하다. 또한 2종류 이상의 폴리에스테르 수지가 용융혼합되어 있어도 무방하다. 또한, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 다른 종류의 폴리머, 자외선 흡수제, 활제, 안료, 산화방지제, 열안정제, 난연제, 대전방지제 등의 첨가제를 함유하여도 무방하다.In the polyester resin used for this invention, if it is less than 10 mol% other than the said dicarboxylic acid and diol, another monomer and polymer may be copolymerized. Moreover, two or more types of polyester resins may be melt-mixed. Moreover, you may contain additives, such as another kind of polymer, a ultraviolet absorber, a lubricating agent, a pigment, antioxidant, a heat stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, in the range which does not impair the objective of this invention.

한편, 본 발명에 이용되는 폴리에스테르 수지로 특히 바람직한 것은 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트, 폴리에틸렌-(2,클로르페녹시)에탄-4,4'-디카르복실레이트이다.On the other hand, particularly preferred polyester resins used in the present invention are polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and polyethylene- (2, chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate.

본 발명에 있어서는 상기와 같은 폴리에스테르계 수지를 이용하여 필름이 성형된다. 이어서, 본 발명의 필름은 적어도 2축 이상으로 연신되는 것이 필요하다. 즉, 본 발명에 따른 필름의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만 통상적으로 감열전사 리본용으로는 2.0∼8.0㎛, 바람직하게는 2.5∼7.0㎛, 더욱 바람직하게는 3.0∼6.0㎛ 범위이다. 두께가 8.0㎛를 넘으면 열전도에 시간이 걸려 고속인자에 적합하지 않다. 반대로 2.0㎛ 미만이면, 강도가 낮아져서 가공적성이 떨어지고, 리본으로서의 강도특성이 부족하여 바람직하지 않다.In this invention, a film is shape | molded using polyester resin as above. Next, the film of this invention needs to be extended | stretched at least biaxially or more. That is, the thickness of the film according to the present invention is not particularly limited, but is usually in the range of 2.0 to 8.0 mu m, preferably 2.5 to 7.0 mu m, more preferably 3.0 to 6.0 mu m for the thermal transfer ribbon. If the thickness exceeds 8.0 μm, it takes time for heat conduction and is not suitable for high speed factor. On the contrary, when it is less than 2.0 µm, the strength is lowered, resulting in poor workability, and the strength characteristics as a ribbon are insufficient, which is not preferable.

본 발명의 이축배향 폴리에스테르 필름은 평균두께가 0.1∼1.0㎛인 판상 입자를 함유하는 것이 필요하다. 평균두께가 0.1∼1.0㎛, 바람직하게는 0.2∼0.8㎛인 판상 입자를 함유함으로써 가공시의 적성, 주행계통에서의 내마모성을 만족시키는 것이 가능해진다. 평균두께가 0.1㎛ 미만인 경우에는 입자간 응집현상이 심하게 발생하여 분산성이 악화되며, 이 때문에 조대입자의 수가 증가하여 필름을 제조하는 중에 파단이 많이 발생하거나, 감열전사 리본으로 제조한 후에 감열전사시 감열 프린터의 주행계통에서 조대입자가 깎여 나와 인자상태가 불량해지고, 표면조도가 충분하지 않기 때문에 감열전사 리본으로 가공시 주름이 발생하거나 도포불량이 발생하는 문제가 있어 바람직하지 않다. 또한, 평균두께가 1.0㎛를 넘으면, 판상의 고유한 특징이 감소하면서 연신시 필름의 연신방향으로 판상의 입자가 배향되는 성질이 줄어들고, 이 때문에 필름의 표면조도가 매우 증가한다. 표면조도가 증가하면 감열헤드와의 접촉면적이 줄어 들어 선명한 인자가 곤란해지는 문제가 있어 바람직하지 않다. 판상 입자의 두께방향과 수직한 방향의 입자의 크기는 2.0∼5.0㎛가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2.5∼4.0㎛이다. 입자의 크기가 상기 범위보다 작으면 필름의 표면조도가 지나치게 낮아지므로 감열전사 리본으로 가공시의 적성이 저하하여 바람직하지 않고, 상기 범위보다 크면 표면조도가 지나치게 높아지고, 조대입자의 수가 증가되어 감열전사 프린터 내부의 주행계통에서의 깍임이 증가하고, 필름 제조시의 연신공정에서 파단이 증가한다. 또한, 판상 입자의 첨가량은 0.01∼1.0중량%, 더욱 바람직하게는 0.05∼0.8중량%이다. 함유량이 상기의 범위보다 적으면 필름 제조시의 권취성이 저하하고, 감열전사 리본으로 가공시의 적성이 불량해져 바람직하지 않으며, 상기 범위보다 많으면 주행계통 내부에서의 내마모성이 저하된다. 판상 입자의 종류로서는 예컨대, 마이카입자, 티탄코팅 마이카입자, 카올린입자 등이 바람직하다.The biaxially-oriented polyester film of this invention needs to contain the plate-shaped particle whose average thickness is 0.1-1.0 micrometer. By containing the plate-shaped particles having an average thickness of 0.1 to 1.0 mu m, preferably 0.2 to 0.8 mu m, it is possible to satisfy the aptitude during processing and the wear resistance in the running system. If the average thickness is less than 0.1 μm, agglomeration between particles is aggravated and dispersibility is deteriorated. As a result, the number of coarse particles increases, so that many fractures occur during film production, or after thermal transfer ribbon is manufactured. Coarse particles are scraped out from the running system of the thermal thermal printer, and the printing condition is poor, and the surface roughness is not enough, so that wrinkles or poor coating occur when processing the thermal transfer ribbon. In addition, when the average thickness exceeds 1.0 µm, the inherent characteristics of the plate-like feature decreases, and the property of the plate-shaped particles being oriented in the stretching direction of the film during stretching decreases, and thus the surface roughness of the film is greatly increased. Increasing the surface roughness decreases the contact area with the thermal head, which is not preferable because of the problem that the sharp printing becomes difficult. The particle size in the direction perpendicular to the thickness direction of the plate-shaped particles is preferably 2.0 to 5.0 µm, more preferably 2.5 to 4.0 µm. If the particle size is smaller than the above range, the surface roughness of the film is too low, and thus the aptitude at the time of processing with the thermal transfer ribbon decreases, which is undesirable. If the particle size is larger than the above range, the surface roughness is too high, and the number of coarse particles is increased, resulting in thermal transfer. The chipping in the traveling system inside the printer is increased, and the fracture is increased in the stretching process during film production. Moreover, the addition amount of plate-shaped particle | grains is 0.01-1.0 weight%, More preferably, it is 0.05-0.8 weight%. If the content is less than the above range, the winding property at the time of film production is lowered, and the aptitude at the time of processing with the thermal transfer ribbon is poor, which is not preferable. If the content is more than the above range, the wear resistance inside the traveling system is lowered. As the kind of plate-shaped particles, for example, mica particles, titanium coated mica particles, kaolin particles and the like are preferable.

본 발명의 이축배향 폴리에스테르 필름은 상기 판상 입자 이외에 적어도 1종류 이상의 판상이 아닌 단분산 입자를 함유하는 것이 바람직하다. 단분산 입자로서는 특별히 한정되지는 않지만 예컨대 탄산칼슘입자, 유기입자, 콜로이달 실리카입자, 산화티탄입자, 알루미나입자가 바람직하고, 특히 유기입자, 탄산칼슘입자, 콜로이달 실리카입자, 알루미나입자로부터 선택된 적어도 1종류 이상의 입자가 바람직하다.It is preferable that the biaxially-oriented polyester film of this invention contains at least 1 type or more non-plate-shaped monodisperse particle other than the said plate-shaped particle | grains. Although it does not specifically limit as monodisperse particle, For example, calcium carbonate particle, organic particle, colloidal silica particle, titanium oxide particle, alumina particle is preferable, Especially at least selected from organic particle, calcium carbonate particle, colloidal silica particle, alumina particle One or more kinds of particles are preferable.

탄산칼슘입자의 결정형태로는 특별히 한정되지는 않으나 캘사이트형, 바테라이트형 등이 적용될 수 있다. 유기입자 역시 특별히 한정되지는 않으나 디비닐벤젠입자, 실리콘입자가 바람직하다. 디비닐벤젠입자는 가교성분으로써는 디비닐벤젠을 주체로 하는 것을 의미한다. 디비닐벤젠이 입자성분의 51% 이상, 바람직하게는 60% 이상, 더욱 바람직하게는 75% 이상의 것이 좋다. 여기에서 가교도는 유기입자 조성중의 가교가능한 조성분의 중량%이다. 또한, 실리콘입자는 오가노폴리실록산(CH3-SiO3/2)을 주성분으로 한다.The crystal form of the calcium carbonate particles is not particularly limited, but a calcitic type, a vaterite type, and the like may be applied. The organic particles are also not particularly limited, but divinylbenzene particles and silicon particles are preferable. Divinylbenzene particle means that it mainly uses divinylbenzene as a crosslinking component. Divinylbenzene is preferably 51% or more, preferably 60% or more, more preferably 75% or more of the particle component. The degree of crosslinking here is the weight percent of the crosslinkable component in the organic particle composition. In addition, a silicon particle has organopolysiloxane (CH3-SiO3 / 2) as a main component.

전술한 단분산 입자의 입경은 특별히 한정되지는 않으나 평균입경이 0.05∼1.0㎛, 바람직하게는 0.08∼0.8㎛이다. 단분산 입자의 평균입경이 0.05∼1.0㎛, 바람직하게는 0.08∼0.8㎛이다. 단분산 입자의 평균입경이 0.05㎛ 미만인 경우에는 돌기를 형성할 수 있는 능력이 부족하여 감열전사 프린터 내부의 주행계통에 있는 가이들 롤과의 접촉면적의 증가로 내마모성이 저하되어 바람직하지 않고, 단분산 입자의 평균입경이 1.0㎛를 넘으면 조대입자의 수가 많아져서 역으로 내마모성이 저하되어 바람직하지 않다. 또한, 단분산 입자의 함유량은 0.01∼3.0중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게 0.05∼2.0중량%인 경우에는 내마모성이 우수해진다. 단분산 입자의 함유량이 0.01중량% 미만인 경우에는 단분산 입자에 의한 내마모성 개선효과가 충분히 발현되지 않기 때문에 바람직하지 않으며, 반대로 3.0중량%를 넘으면 내마모성 증대효과가 포화점을 넘어서기 때문에 비경제적이 되어 바람직하지 않다.Although the particle diameter of the above-mentioned monodisperse particle is not specifically limited, Average particle diameter is 0.05-1.0 micrometer, Preferably it is 0.08-0.8 micrometer. The average particle diameter of monodisperse particle | grains is 0.05-1.0 micrometer, Preferably it is 0.08-0.8 micrometer. If the average particle diameter of the mono-dispersed particles is less than 0.05 µm, the ability to form protrusions is insufficient, and the wear resistance decreases due to an increase in the contact area with the guide rolls in the traveling system inside the thermal transfer printer. When the average particle diameter of a dispersed particle exceeds 1.0 micrometer, the number of coarse particles will increase and conversely, abrasion resistance falls and it is unpreferable. Moreover, as for content of monodisperse particle | grains, 0.01 to 3.0 weight% is preferable, More preferably, when it is 0.05 to 2.0 weight%, it becomes excellent in abrasion resistance. If the content of the monodisperse particles is less than 0.01% by weight, it is not preferable because the effect of improving the wear resistance by the monodisperse particles is not sufficiently expressed. On the contrary, if the content of the monodisperse particles exceeds 3.0% by weight, the effect of increasing the wear resistance exceeds the saturation point, which is uneconomical. Not desirable

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름은 인자성, 내마모성, 감열전사 리본 가공시의 적성 등의 측면에서 전술한 판상 입자 및 단분산 입자 이외에 응집입자를 함유하여도 무방하다. 응집입자로서는 특별히 한정되지는 않으나 예컨대 결정형이 형, 형, 형, 형인 알루미나, 지르코니아, 실리카 등이 바람직하다. 더욱이, 이러한 입자들을 복수 개 병용하여도 무방하다. 내마모성의 측면에서 응집입자의 일차입경은 특별히 한정되지는 않으나 5∼100nm, 바람직하게는 10∼80nm이고, 응집한 이차입경은 특별히 한정되지는 않으나 0.1∼4.0nm, 바람직하게는 0.3∼3.0nm이며, 함유량은 특별히 한정되지는 않으나 0.005∼2.0중량%, 바람직하게는 0.01∼1.5중량%이다.The biaxially oriented polyester film according to the present invention may contain agglomerated particles in addition to the plate-shaped particles and monodisperse particles described above in terms of printability, wear resistance, aptitude during thermal transfer ribbon processing, and the like. The aggregated particles are not particularly limited, but alumina, zirconia, silica, etc., in which the crystalline form is a mold, a mold, a mold, or a mold, are preferable. Furthermore, a plurality of such particles may be used in combination. In terms of wear resistance, the primary particle diameter of the aggregated particles is not particularly limited, but is 5 to 100 nm, preferably 10 to 80 nm, and the aggregated secondary particle diameter is not particularly limited, but is 0.1 to 4.0 nm, preferably 0.3 to 3.0 nm. Although content is not specifically limited, 0.005 to 2.0 weight%, Preferably it is 0.01 to 1.5 weight%.

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름은 상기한 조성물을 이축배향시키는필름이다. 1축 또는 무배향 필름으로는 내마모성이 불량해지기 때문에 바람직하지 않다. 이러한 배향의 정도는 특별히 한정되지는 않으나 고분자의 분자배향의 척도인 탄성률이 길이방향, 폭방향 공히 350kgf/㎟ 이상인 경우에 내마모성이 한층 양호하므로 이축배향되는 것이 바람직한 것이다. 분자 배향의 척도인 탄성률은 통상 1,500kgf/㎟ 정도가 제조상의 한계이다.Biaxially oriented polyester film according to the present invention is a film for biaxially oriented composition. As a uniaxial or non-oriented film, since abrasion resistance becomes poor, it is not preferable. The degree of such orientation is not particularly limited, but biaxial orientation is preferable because the wear resistance is better when the elastic modulus, which is a measure of molecular orientation of the polymer, is 350 kgf / mm 2 or more in both the longitudinal and the width directions. As for the elasticity modulus which is a measure of molecular orientation, about 1,500 kgf / mm <2> is a manufacturing limit normally.

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름에 따르면, 탄성률이 상기 범위 내에 있어도 필름의 두께방향의 일부분 예컨대, 표층 부근의 폴리머 분자의 배향이 무배향 또는 일측 배향이 되어 있지 않은, 즉 두께방향의 전부분의 분자 배향이 이축배향인 경우에 내마모성이 한층 양호해진다.According to the biaxially oriented polyester film according to the present invention, even if the modulus of elasticity is within the above range, a part of the thickness direction of the film, for example, the orientation of the polymer molecules near the surface layer is not oriented or unidirectional, that is, the whole part in the thickness direction. When the molecular orientation of is biaxially oriented, wear resistance is further improved.

본 발명의 이축배향 폴리에스테르 필름에 있어서, 표면의 중심선 조도(SRa)가 20∼30nm이며, 10점 평균조도(SRz)가 0.6∼1.5㎛의 범위에 있을 필요가 있다. 중심선 조도(SRa)가 20nm 이하이거나, 10점 평균조도(SRz)가 0.6㎛ 미만이면 인자시 감열헤드에 융착하는 스티킹 현상이 발생하여 인자가 곤라해지는 문제가 발생하기 때문에 바람직하지 않다. 또한 중심선 조도(SRa)가 30nm를 넘거나 10점 평균조도(SRz)가 1.5㎛를 넘으면 조대입자수가 많아져서 감열 프린터 내부의 주행계통에서의 내마모성이 나빠지고, 감열헤드로부터의 열전도가 나빠져서 인자상태가 선명하지 않게 되므로 바람직하지 않다.In the biaxially oriented polyester film of the present invention, the surface centerline roughness SRa is 20 to 30 nm, and the ten-point average roughness SRz needs to be in the range of 0.6 to 1.5 µm. If the center line roughness SRa is 20 nm or less, or the 10-point average roughness SRz is less than 0.6 µm, it is not preferable because the sticking phenomenon of fusion to the thermal head during printing occurs, resulting in a problem of uneven printing. In addition, when the center line roughness SRa exceeds 30 nm or the 10-point average roughness SRz exceeds 1.5 μm, the number of coarse particles increases, leading to poor wear resistance in the traveling system inside the thermal printer, and poor thermal conductivity from the thermal head. Is not desirable because it becomes unclear.

중심선 조도(SRa) 및 10점 평균조도(SRz)를 상기한 범위로 하기 위해서는 폴리에스테르 수지에 첨가되는 불활성입자의 평균두께, 평균입경과 첨가량을 조절함으로써 달성할 수 있다.In order to make center line roughness SRa and 10-point average roughness SRz into the said range, it can achieve by adjusting the average thickness, average particle diameter, and addition amount of the inert particle added to a polyester resin.

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름에 있어서는 종방향의 두께 변동률이 15% 이하, 더욱 바람직하게는 10% 이하일 필요가 있다. 두께 변동률이 15%를 넘으면 감열전사 리본으로 가공할 때 주름이 발생하거나 도포불량이 발생하기 쉬우므로 바람직하지 않다. 종방향의 두께 변동률을 상기 범위로 하기 위해서는 미연신 필름을 제조할 때의 성형조건과 종연신 공정에서의 연신온도 및 연신배율을 조절함으로써 달성할 수 있다. 이 중에서, 특히 미연신 필름을 제조할 때의 성형조건이 중요하며, 슬릿상의 다이로부터 토출되는 중합체 시트와 전압을 가해주는 와이어 전극간의 거리를 적정한 범위로 설정해 주는 것이 중요하다. 즉, 와이어 전극과 냉각드럼 표면간의 거리에 대해서는 상기 거리가 너무 길면 와어어 전극과 냉각드럼간에 형성되는 전위 구배가 낮아져서 와어어 전극으로부터 충분한 전하가 방출되지 않아서 중합체 시트에 작용하는 정전인가력이 저하되므로 냉각드럼상에서 충분한 밀착력이 얻어지지 않고, 이 때문에 후도 변동률이 증가한다. 반대로, 상기 거리가 너무 짧으면 전위 구배가 과대해져서 중합체 시트의 절연파괴가 발생하여 방전이 발생하는 문제가 생기므로 바람직하지 않다. 또한, 와어어 전극의 중합체 시트가 인취되는 방향에서의 위치에 대해서는 다이로부터 토출된 용융중합체 시트가 냉각드럼 표면에 착지하는 점보다도 상류측에 와어어 전극을 설치하면 중합체 시트와 와어어 전극간에 작용하는 쿨롱의 척력과 주변장치의 진동이 복합적으로 작용하여 중합체 시트가 흔들리는 문제가 발생하며, 이 때문에 후도 변동률이 증가한다. 반대로, 착지점 보다도 하류측에 설치하면 중합체 시트의 냉각드럼측 표면이 이미 어느 정도 냉각되어 있어서 중합체 시트가 충분히 냉각드럼에 밀착되지 않게 되어 결점이 발생하는 문제가 있어 바람직하지 않다.In the biaxially oriented polyester film according to the present invention, the thickness variation in the longitudinal direction needs to be 15% or less, more preferably 10% or less. If the thickness variation exceeds 15%, it is not preferable because wrinkles or coating defects are likely to occur when processing the thermal transfer ribbon. In order to make the thickness variation rate of a longitudinal direction into the said range, it can achieve by adjusting shaping | molding conditions at the time of manufacturing an unstretched film, extending | stretching temperature in a longitudinal stretch process, and a draw ratio. Among them, molding conditions are particularly important when producing an unstretched film, and it is important to set the distance between the polymer sheet discharged from the die on the slit and the wire electrode applying voltage to an appropriate range. That is, when the distance is too long with respect to the distance between the wire electrode and the cooling drum surface, the potential gradient formed between the wire electrode and the cooling drum is lowered, so that sufficient charge is not emitted from the wire electrode, so that the electrostatic force applied to the polymer sheet is reduced. As a result, sufficient adhesion cannot be obtained on the cooling drum, which increases the rate of change even afterwards. On the contrary, if the distance is too short, the potential gradient becomes excessive, which leads to insulation breakdown of the polymer sheet, resulting in a problem of discharge. In addition, with respect to the position in the direction in which the polymer sheet of the wire electrode is drawn, if the wire electrode is provided upstream than the point where the molten polymer sheet discharged from the die lands on the cooling drum surface, it acts between the polymer sheet and the wire electrode. The coulomb repulsion and the vibration of the peripheral device are combined to cause a problem that the polymer sheet is shaken. On the contrary, if it is provided downstream from the landing point, the cooling drum side surface of the polymer sheet is already cooled to some extent, and the polymer sheet is not sufficiently adhered to the cooling drum.

다음에 상기한 바와 같이 구성된 본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름의 제조방법에 대하여 설명한다.Next, the manufacturing method of the biaxially-oriented polyester film which concerns on this invention comprised as mentioned above is demonstrated.

우선 폴리에스테르에 입자를 함유시키는 방법으로서는 폴리에스테르 제조공정, 성형공정의 임의의 단계에서 첨가할 수 있으나, 비교적 저분자량인 중간체를 감압 또는 불활성 기류중에서 필름 형성능을 갖는 고분자 중합체를 얻는 중축합반응의 직전 또는 초기에 첨가하는 것이 얻어지는 폴리에스테르 수지에 대한 분산성 및 폴리머의 착색방지의 점에서 바람직하다. 첨가는 디올성분의 에틸렌글리콜에 슬러리로써 분산시키고, 이 에틸렌글리콜을 소정의 디카르본산 성분과 중합하는 것이 바람직하다. 물론 입자의 수(水) 슬러리를 직접 소정의 폴리에스테르 펠레트와 혼합하여 벤트 형태의 2축혼련 압출기를 이용하여 폴리에스테르에 혼련하여 마스터배치를 제조하고 다른 폴리에스테르로 희석하여 필름중의 함유량을 조정하여도 무방하다.First, as a method of containing particles in polyester, it may be added at any stage of the polyester manufacturing process or molding process, but a relatively low molecular weight intermediate may be used to obtain a polymer polymer having a film forming ability in a reduced pressure or inert air stream. It is preferable from the point of dispersibility with respect to the polyester resin obtained and the prevention of the coloring of a polymer that it adds immediately before or an initial stage. The addition is preferably carried out as a slurry in ethylene glycol of the diol component, and the ethylene glycol is preferably polymerized with a predetermined dicarboxylic acid component. Of course, the water slurry of the particles is directly mixed with a predetermined polyester pellet and kneaded in a polyester using a twin-screw kneading extruder in the form of a vent to prepare a master batch, and diluted with other polyester to reduce the content of the film. It may be adjusted.

이어서, 입자를 소정량 함유하는 펠레트를 필요에 따라 건조한 다음, 공지의 슬릿상 다이로부터 시트상으로 압출하여 캐스팅 롤상에 냉각고화시켜 미연신 필름을 만든다.Subsequently, the pellet containing a predetermined amount of particles is dried as needed, and then extruded into a sheet form from a known slit-like die to be solidified on a casting roll to produce an unstretched film.

이어서 상기 미연신 필름을 종방향, 횡방향으로 이축연신하여 이축배향시킨다. 연신방법으로서는 축차이축연신법 또는 동시이축연신법을 이용하는 것이 가능하다. 다만 최초의 길이방향 다음에 폭방향의 연신을 행하는 축차이축연신법을 이용하여 길이방향의 연신을 3단계 이상으로 나누고 종연신온도는 80∼150℃, 총종연신 배율 3.0∼6.5배, 종연신속도는 5,000∼50,000%/분의 범위가 바람직하다. 폭방향의 연신방법으로는 스텐터를 이용하는 방법이 바람직하고, 연신온도는 80∼160℃, 폭방향 연신 배율은3.5∼6.0배, 폭방향의 연신속도는 1,000∼20,000%/분의 범위가 바람직하다.Subsequently, the non-oriented film is biaxially stretched in the longitudinal direction and the transverse direction to be biaxially oriented. As the stretching method, it is possible to use a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method. However, the longitudinal stretching is divided into three or more stages using the sequential biaxial stretching method in which the stretching in the width direction is performed after the first longitudinal direction, and the longitudinal stretching temperature is 80 to 150 ° C, the total longitudinal stretching ratio is 3.0 to 6.5 times, and the longitudinal stretching speed The range of 5,000-50,000% / min is preferable. As the stretching method in the width direction, a method using a stenter is preferable, the stretching temperature is 80 to 160 ° C, the stretching ratio in the width direction is 3.5 to 6.0 times, and the stretching speed in the width direction is preferably in the range of 1,000 to 20,000% / min. Do.

이어서, 상기 연신필름을 열처리한다. 이 경우의 열처리온도는 190∼250℃, 특히 200∼240℃로 시간은 0.5∼30초의 범위가 바람직하다.Subsequently, the stretched film is heat treated. In this case, the heat treatment temperature is 190 to 250 ° C, particularly 200 to 240 ° C, and the time is preferably in the range of 0.5 to 30 seconds.

이완처리를 할 경우에는 열처리후 롤에 감길 때까지의 사이에서 이완처리를 하는데, 횡방향의 이완처리 방법으로서는 열처리 존에서 냉각 존의 사이에서 스텐터의 폭을 줄여서 필름의 폭방향으로 0∼10%의 이완처리를 하는 방법이 바람직하다. 또한, 종방향의 이완처리 방법으로서는 필름의 양단부를 잘라내고 필름의 Tg 이상, 용해온도 이하의 온도조건 하에서 필름의 공급속도보다 인취속도를 낮게 하는 방법, 2개의 속도가 다른 반송롤 사이에서 적외선 히터로 가열하는 방법 또는 가열오븐이나 적외선 히터에 의한 가열 존을 통과시키면서 가열 존 이후의 롤 속도를 가열 존 이전의 롤 속도보다 낮게 하는 방법 등이 있으며, 이 중 어떠한 방법을 사용하더라도 무방하며, 공급측의 속도에 비하여 인취측 속도의 감속비를 0∼5%로 이완처리를 실시한다.In the case of the relaxation treatment, the treatment is performed from the heat treatment zone until it is wound on the roll. As a lateral relaxation treatment method, the width of the stenter is reduced between the heat treatment zone and the cooling zone in the horizontal direction, and 0 to 10 in the width direction of the film. Preference is given to a method of relaxation of%. In addition, as a longitudinal relaxation method, the both ends of a film are cut out and the taking-out speed is lower than the feed rate of a film under temperature conditions more than Tg of a film and below a melting temperature. Infrared heater between two conveying rolls with different speeds. Furnace, or a roll speed after the heating zone is lower than a roll speed before the heating zone while passing through a heating zone by a heating oven or an infrared heater, and any of these methods may be used. The reduction ratio of the take-out speed is 0 to 5% of the speed, and the relaxation process is performed.

또한, 본 발명의 이축배향 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 조성물은 리사이클하여 회수된 조성물을 일부 함유하여도 무방하고, 전부 함유하여도 무방하다. 리사이클 회수된 조성물은 필름의 제조공정에서 발생하는 트리밍 부분, 품질 부적합 제품이나 폐기제품으로 이루어진 폴리에스테르 조성물을 말한다.In addition, the polyester composition which comprises the biaxially-oriented polyester film of this invention may contain some recycled and recovered composition, and may contain all. The recycled recovered composition refers to a polyester composition composed of trimming parts, quality non-conforming products or waste products generated in the manufacturing process of the film.

본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름을 특히 감열전사 리본용 필름으로 이용할 경우 폴리에스테르 조성물로 된 이축배향 폴리에스테르 필름의 편면에 용융형 또는 승화형의 전사잉크층이 도포된다. 이러한 전사잉크층은 안료나 염료의 색재와 고분자화합물로 이루어진 바인더 등을 주성분으로 하는 공지의 조성의 것을 공지의 방법으로 도포 또는 핫 멜트 도포함으로써 이축배향 폴리에스테르 필름상에 전사잉크층을 부여할 수 있다.In particular, when the biaxially oriented polyester film according to the present invention is used as a film for thermal transfer ribbon, a transfer ink layer of a molten or sublimation type is coated on one side of the biaxially oriented polyester film made of a polyester composition. Such a transfer ink layer can be provided with a transfer ink layer on a biaxially oriented polyester film by applying or hot-melting a well-known composition mainly composed of a pigment or dye colorant and a binder made of a polymer compound. have.

전사잉크층의 두께에 대해서는 특별히 한정되지는 않으나 2㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다. 2㎛를 넘으면 개조성이 부족해지는 문제가 발생할 수 있다. 전사잉크층의 두께를 2㎛ 이하로 함으로써 예컨대, 4개조 이상의 개조표현을 용이하게 행할 수 있다. 또한, 전사잉크층의 반대면에는 내열제층이 도포된다. 이 내열제층은 감열헤드와 접할 때에 열에 의한 스틱킹 현상을 방지하는 목적으로 부여되는 것으로, 여기에는 종래 알려져 있는 공지의 것을 사용할 수 있다. 대표적인 내열코팅층으로서는 각종 왁스, 셀룰로오스계 수지, 아크릴실리콘 등의 변성 아크릴 수지, 부티랄계 수지, 실리콘계 수지, 아미드계 수지, 실리콘 오일, 각종 광물류, 인산계 화합물 등을 이용할 수 있다. 또한, 내열코팅층 중에 각종 유기입자, 무기입자를 첨가하여도 무방하다. 이러한 내열코팅층의 두께는 특별히 한정되지는 않으나 감열헤드의 오염과 내열성의 점에서 0.01∼1.0㎛인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게 0.02∼0.3㎛ 범위이다. 또한, 내열코팅층의 도포하는 방법은 특별히 한정되지는 않으나 1축 연신 또는 미연신 필름에 소정의 도포를 행한 다음 건조, 연신을 행하여도 무방하며, 2축 이상으로 연신한 다음 필요한 열처리를 행한 필름에 도포, 건조하여도 무방하다. 그 대표적인 도포방법으로 그라비아법, 리버스법, 미터링바법, 다이코팅법, 캡코팅법 등을 들 수 있다.The thickness of the transfer ink layer is not particularly limited, but is preferably 2 μm or less. If it exceeds 2 μm, a problem of lack of adaptability may occur. By setting the thickness of the transfer ink layer to 2 µm or less, for example, four or more sets of modified expressions can be easily performed. In addition, a heat resistant layer is applied to the opposite side of the transfer ink layer. This heat resistant layer is provided for the purpose of preventing the sticking phenomenon by heat when it contacts with a heat sensitive head, The well-known well-known thing can be used here. As typical heat-resistant coating layers, various waxes, cellulose resins, modified acrylic resins such as acrylic silicone, butyral resins, silicone resins, amide resins, silicone oils, various minerals, phosphoric acid compounds and the like can be used. In addition, various organic particles and inorganic particles may be added to the heat-resistant coating layer. Although the thickness of this heat-resistant coating layer is not specifically limited, It is preferable that it is 0.01-1.0 micrometer from the point of contamination of a thermal head and heat resistance, More preferably, it is the range of 0.02-0.3 micrometer. In addition, the method of applying the heat-resistant coating layer is not particularly limited, but may be dried or stretched after a predetermined coating is applied to a uniaxial stretched or unstretched film, stretched biaxially or more, and then to a film subjected to necessary heat treatment. It may be applied and dried. Representative coating methods include gravure method, reverse method, metering bar method, die coating method, cap coating method and the like.

<실시예><Example>

이하 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples.

본 발명에 있어서 특성치는 다음의 측정법 및 평가기준으로 하였다.In the present invention, the characteristic values were defined as the following measurement methods and evaluation criteria.

1. 단분산 입자, 응집입자의 평균입경1. Average particle diameter of monodisperse particles and aggregated particles

시료필름을 스퍼터링 장치를 이용하여 1×10-3torr 진공하에서 0.25kV, 1.25mA 조건으로 플라즈마 저온회화처리를 실시하여 시료필름의 표면으로부터 수지를 제거하여 입자를 노출시킨다. 또한, 동일한 장치로 골드 스퍼터링을 실시하였다.The sample film is subjected to a plasma low temperature ignition treatment at 0.25 kV and 1.25 mA under a 1 x 10-3 torr vacuum using a sputtering apparatus to remove the resin from the surface of the sample film to expose the particles. In addition, gold sputtering was performed with the same apparatus.

처리된 시료필름을 전자현미경을 이용하여 5,000배 이상의 배율로 관찰하여 사진촬영을 실시하였다. 장소를 옮기면서 500 시야 이상 측정한다. 응집입자의 일차입경은 응집입자의 분할이 불가능한 입자최소단위에 대하여, 그리고 응집이차입자는 응집체에 대하여, 각각의 입자의 원면적에 상당하는 직경을 화상해석장치를 이용하여 측정하여 수 평균한 입경을 평균입경으로 하였다.The treated sample film was photographed by observing at 5,000 times magnification using an electron microscope. Measure more than 500 views while moving the location. The primary particle diameter of agglomerated particles is the particle size unit of which the agglomerated particles cannot be divided, and the agglomerated secondary particles are the average particle diameters measured using an image analyzer to measure the diameter corresponding to the original area of each particle. Was taken as the average particle diameter.

2. 판상 입자의 두께, 크기2. Thickness and Size of Plate Particles

상기 단분산 입자의 평균입경 측정방법에 준하여 측정하는데, 판상 입자의 크기는 이방성이 있기 때문에 각각 필름의 면 방향, 필름 면에 수직한 방향으로 관찰하여 입자의 크기와 두께를 구하였다.The average particle diameter of the monodispersed particles was measured, and since the size of the plate-shaped particles was anisotropic, the size and thickness of the particles were obtained by observing the film in the plane direction and the direction perpendicular to the film plane, respectively.

3. 표면조도 SRa, SRz3. Surface Roughness SRa, SRz

DIN-4768에 준하여 측정하였다. 5㎛R의 촉침을 사용하여 측정길이 2.5mm, 스캐닝본수 40본, 컷오프치 0.25mm로 측정하였다. 동일한 시료에 대하여 4회 반복 측정하여 가장 큰 값 하나를 제외한 나머지 3개 데이터의 평균값으로 표시하였다.It measured according to DIN-4768. Using a 5 micrometer R needle, it measured by measuring length 2.5mm, the number of scanning scans, and cutoff value 0.25mm. Four repeated measurements of the same sample were made as the average of the remaining three data except for the largest one.

4. 후도 변동률4. Post-change rate

제조된 필름을 종방향으로 5cm의 폭으로 샘플링하여 필름 주행장치에 세팅한 다음, 5m에 걸쳐 연속적으로 주행시키며 안리쯔제 필름후도계 KG601A형으로 필름 후도를 측정하여, 그 값을 연속적으로 기록하고 그 기록 챠트로부터 (최대후도-최소후도)/평균후도×100(%)를 종방향의 후도 변동률로 나타내었다.The film thus prepared was sampled at a width of 5 cm in the longitudinal direction, set in a film traveling device, and then continuously run over 5 m, and the film thickness was measured using an Anritsu film thickness gauge KG601A, and the value was continuously recorded. From the recording chart, (maximum thickness-minimum thickness) / average thickness x 100 (%) is expressed as the rate of change in the longitudinal back direction.

5. 인자성5. Factor

감열전사 프린터로서 세이코전자(주)의 고정도 프린터를 이용하여 인자의 선명성에 대하여 육안 및 100배의 실체현미경으로 관찰하여 평가하였다. 표 1에 나타나듯이 인자된 문자에 긁힘, 늘어짐, 변형 등의 결점이 없고, 인자 이외의 부분에 불필요한 인자가 없는 경우를 ◎으로 하였다.Using a high-precision printer manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd. as a thermal transfer printer, the sharpness of the print was observed by visual observation and 100 times with a stereomicroscope. As shown in Table 1, the case where the printed characters had no defects such as scratching, sagging and deformation, and there were no unnecessary factors in the parts other than the printing was defined as?.

6. 감열리본 가공시의 적성6. Aptitude during thermal ribbon processing

이축배향 폴리에스테르 필름의 편면에 내열제층으로서 아래의 도포액을 건조후의 도포두께가 0.2㎛가 되도록 미터링바방식을 이용하여 도포한 후, 필름장력 20MPa, 가열온도 130℃, 가열시간 15초의 조건하에서 용제의 건조 및 가교반응을 실시하였다.After applying the following coating liquid as a heat-resistant layer on one side of the biaxially oriented polyester film using a metering bar method so that the coating thickness after drying was 0.2 μm, under the conditions of a film tension of 20 MPa, a heating temperature of 130 ° C., and a heating time of 15 seconds. The solvent was dried and crosslinked.

(내열제층의 조성)(Composition of Heat Resistant Layer)

폴리아크릴산 에스테르 : 13.4중량%Polyacrylic acid ester: 13.4 wt%

아미노 변성 실리콘 : 6.5중량%Amino modified silicone: 6.5 wt%

이소시아네이트 : 0.1중량%Isocyanate: 0.1 wt%

톨루엔 : 35.0중량%Toluene: 35.0 wt%

메틸에틸케톤 : 45.0중량%Methyl ethyl ketone: 45.0 wt%

이어서 아래 조성의 전사잉크를 도포두께가 1.5㎛가 되도록 그리비어 코터를 이용하여 내열제층의 반대면에 도포한 후, 필름에 걸리는 장력이 20MPa, 가열온도 110℃, 가열시간 12초의 조건하에서 용제의 건조를 실시하였다.Subsequently, the transfer ink of the following composition was applied to the opposite side of the heat resistant layer using a gravure coater so that the coating thickness was 1.5 μm, and then the tension applied to the film was 20 MPa, the heating temperature was 110 ° C., and the heating time was 12 seconds. Drying was performed.

(전사잉크의 조성)(Composition of Transfer Ink)

에틸렌초산비닐공중합체 : 28중량%Ethylene Vinyl Acetate Copolymer: 28% by weight

수계로진왁스 : 7중량%Water based rosin wax: 7% by weight

카본블랙 : 15중량%Carbon black: 15 wt%

톨루엔 : 47중량%Toluene: 47 wt%

에틸렌글리콜모노메틸에테르 : 3중량%Ethylene Glycol Monomethyl Ether: 3 wt%

이러한 감열전사 리본의 가공에 있어서 정상적으로 가공이 가능한 지 여부를 공정 내에서 관찰하거나 가공된 감열전사 리본을 육안으로 조사하여 아래와 같이 구분하였다.In processing the thermal transfer ribbon, whether or not normal processing is possible was observed in the process, or the processed thermal transfer ribbon was visually examined and classified as follows.

◎ : 공정 내에서 주름이 전혀 발생하지 않고 도포불량도 발생하지 않음.(Double-circle): No wrinkles generate | occur | produce in a process and coating defect does not arise either.

△ : 공정 내에서 미세한 주름은 발생하나 도포불량으로 이어지지는 않음.(Triangle | delta): Fine wrinkles generate | occur | produce in a process, but it does not lead to a coating defect.

× : 공정 내에서 주름이 심하게 발생하고 도포불량도 발생함.X: Wrinkles generate | occur | produce severely in a process, and coating defect also arises.

7. 필름의 내마모성7. Wear resistance of film

필름의 폭 1/2인치의 테이프 형태로 재단한 것을 온도 20℃, 상대습도 60%의 환경하에서 테이프 주행시험기(요꼬하마 시스템제 TBT300D/H)를 사용하여 스테인레스 스틸 재질의 고정된 가이드핀(표면조도 Ra : 0.1㎛) 위를 주행,마찰시킨다(주행속도 50mpm, 가이드핀 접촉각 50°, 권출측 장력 50g).Fixed guide pin (surface roughness) made of stainless steel using a tape running tester (TBT300D / H manufactured by Yokohama Systems) under a temperature of 20 ° C and a relative humidity of 60%. Ra: 0.1 m) Run and rub the stomach (driving speed 50mpm, guide pin contact angle 50 °, unwinding tension 50g).

필름을 10회 패스시킨 후 고정 가이드핀에 부착된 마모분의 상태를 아래의 기준으로 평가하였다.After passing the film ten times, the state of the wear powder attached to the fixed guide pin was evaluated based on the following criteria.

◎ : 마모분이 전혀 보이지 않음.(Double-circle): No abrasion powder is seen at all.

△ : 부착된 마모분의 면적이 핀과 필름의 겉보기 접촉면적의 1/10 미만인 경우(Triangle | delta): When the area of abrasion adhered is less than 1/10 of the apparent contact area of a pin and a film.

× : 부착된 마모분의 면적이 핀과 필름의 겉보기 접촉면적의 1/10 이상인 경우X: the area of abrasion adhered is 1/10 or more of the apparent contact area between the pin and the film

◎의 경우가 바람직하나, △라도 실용적으로는 사용가능하다.? Is preferable, but? Can be used practically.

<실시예 1><Example 1>

(1) 폴리에스테르 수지 조성물의 제조(1) Preparation of Polyester Resin Composition

평균입경 3.1㎛, 평균두께 0.4㎛인 마이카 입자 10중량%, 에틸렌글리콜 90중량%를 혼합하여 상온하에서 3시간동안 고속교반하여 마이카입자/에틸렌글리콜 슬러리(a)를 얻었다.10% by weight of mica particles having an average particle diameter of 3.1 mu m and an average thickness of 0.4 mu m and 90% by weight of ethylene glycol were mixed and stirred at high temperature for 3 hours at room temperature to obtain a mica particle / ethylene glycol slurry (a).

한편, 디메틸테레프탈레이트 100중량%, 에틸렌글리콜 64중량%에 촉매로서 초산마그네슘 0.06중량%를 첨가하여 150℃에서 240℃까지 서서히 승온시키면서 에스테르 교환반응을 행한 후, 반응생성물에 앞서 제조한 슬러리(a)를 표 2의 첨가량이 되도록 첨가한 후, 중축합 촉매인 삼산화안티몬 0.03중량%, 트리메틸포스페이트 0.04중량%를첨가하고 중축합반응을 행하여 고유점도 0.620의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 조성물을 얻었다.Meanwhile, after adding 0.06% by weight of magnesium acetate as a catalyst to 100% by weight of dimethyl terephthalate and 64% by weight of ethylene glycol, and performing a transesterification reaction while gradually warming the temperature from 150 ° C to 240 ° C, the slurry prepared before the reaction product (a ) Was added to the addition amount shown in Table 2, and then 0.03% by weight of antimony trioxide as a polycondensation catalyst and 0.04% by weight of trimethyl phosphate were added, and a polycondensation reaction was carried out to obtain a polyethylene terephthalate composition having an intrinsic viscosity of 0.620.

(2) 이축배향 폴리에스테르 필름의 제조(2) Preparation of Biaxially Oriented Polyester Film

얻어진 폴리에스테르 수지를 160℃, 3torr에서 5시간동안 진공건조하였다. 이 폴리머를 압출기에 공급하여 285℃에서 용융, 압출하여 슬릿형태의 다이로부터 시트 형태로, 표면온도가 28℃로 제어되는 냉각드럼 위에 성형하였다. 이 때, 정전인가법에 의하여 시트를 냉각드럼 표면에 밀착시키면서 다이와 냉각드럼간의 갭을 27mm로 하고, 냉각드럼과 와어어 전극간의 수직거리를 4mm, 다이 수직방향으로부터 와어어 전극간의 수평거리를 52mm, 인가되는 직류전압을 8.5kV로 하고 45m/분의 속도로 냉각,고화시켜 미연신 시트를 얻었다. 이 미연신 시트를 121℃에서 1.7배, 120℃에서 1.4배, 115℃에서 2.1배 종방향으로 연신하고 얻어진 일축연신 필름을 스텐터로 보내고, 125℃에서 3.9배 횡방향으로 연신하며, 연신후에 230℃에서 열처리를 하는 동시에 횡방향으로 3.8% 이완처리를 실시하였다. 그 결과 4.6㎛의 이축배향 폴리에스테르 필름이 얻어졌다.The obtained polyester resin was vacuum-dried at 160 degreeC and 3 torr for 5 hours. The polymer was fed to an extruder, melted and extruded at 285 ° C. to form a sheet from a slit die onto a cooling drum whose surface temperature was controlled at 28 ° C. At this time, the gap between the die and the cooling drum is set to 27 mm while the sheet is brought into close contact with the surface of the cooling drum by the electrostatic application method. The vertical distance between the cooling drum and the wire electrode is 4 mm and the horizontal distance between the wire electrodes from the die vertical direction is 52 mm. The applied DC voltage was 8.5 kV and cooled and solidified at a rate of 45 m / min to obtain an unstretched sheet. The unstretched sheet was stretched 1.7 times at 121 ° C., 1.4 times at 120 ° C. and 2.1 times at 115 ° C. in the longitudinal direction, and the resulting uniaxially stretched film was sent to the stent, and stretched in the transverse direction at 125 ° C. and 3.9 times. Heat treatment was performed at 230 ° C. and 3.8% relaxation treatment was performed in the transverse direction. As a result, a biaxially oriented polyester film having a thickness of 4.6 µm was obtained.

얻어진 이축배향 폴리에스테르 필름에 대하여 표면조도(중심선 조도(SRa), 10점 평균조도(SRz)), 후도 변동률, 내마모성을 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.About the obtained biaxially-oriented polyester film, surface roughness (center line roughness (SRa), 10-point average roughness (SRz)), the back-varying variation, and abrasion resistance were evaluated, and the result is shown in Table 2.

이어서 얻어진 이축배향 폴리에스테르 필름의 편면 및 반대면에 상기의 조성과 같이 내열제층 및 전사잉크층을 도포하여 감열전사 리본을 제조한 후, 인자성 및 감열전사 리본의 가공시의 적성을 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.Subsequently, a heat-resistant agent layer and a transfer ink layer were applied to one side and the opposite side of the obtained biaxially oriented polyester film as described above to prepare a thermal transfer ribbon, and then the printability and aptitude during processing of the thermal transfer ribbon were evaluated. The results are shown in Table 2.

<실시예 2∼7><Examples 2-7>

실시예 1과 마찬가지로 하여 표 2의 조건으로 판상 입자, 단분산 입자 및 응집입자의 종류, 입경, 두께, 첨가량을 변경하여 이축배향 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 감열전사 리본을 제조하였고, 이에 대하여 그 성능을 평가하여 표 2에 나타내었다.In the same manner as in Example 1, the biaxially oriented polyester film and the thermal transfer ribbon using the same were prepared by changing the type, particle diameter, thickness, and amount of the plate-shaped particles, mono-dispersed particles, and aggregated particles under the conditions shown in Table 2. It is shown in Table 2 to evaluate.

<비교예 1∼4><Comparative Examples 1-4>

실시예 1과 마찬가지로 하여 표 3의 조건으로 판상 입자, 단분산 입자 및 응집입자의 종류, 입경, 두께, 첨가량을 변경하여 이축배향 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 감열전사 리본을 제조하였고, 이에 대하여 그 성능을 평가하여 표 3에 나타내었다.As in Example 1, the biaxially oriented polyester film and the thermal transfer ribbon using the same were manufactured by changing the type, particle diameter, thickness, and amount of the plate-shaped particles, mono-dispersed particles, and aggregated particles under the conditions shown in Table 3. It is shown in Table 3 to evaluate.

<비교예 5>Comparative Example 5

실시예 2와 마찬가지로 하여 표 3의 조건으로 조건을 변경하고, 다이와 냉각드럼간의 거리를 18mm로 하고, 다이 토출부에 평행한 직선으로부터 와어어 전극간의 거리를 42mm로 함으로써 토출되는 폴리머에 더욱 근접시켜 이축배향 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 감열전사 리본을 제조하였고, 이에 대하여 그 성능을 평가하여 표 3에 나타내었다.In the same manner as in Example 2, the conditions were changed under the conditions shown in Table 3, and the distance between the die and the cooling drum was 18 mm, and the distance between the wire electrodes was 42 mm from the straight line parallel to the die discharge part, thereby bringing the polymer closer to the discharged polymer. A biaxially oriented polyester film and a thermal transfer ribbon using the same were prepared, and their performances were evaluated and shown in Table 3 below.

상기 표 2 및 표 3에서 알 수 있듯이, 본 발명의 범위에 속하는 실시예들의 필름은 인자성, 내마모성, 리본가공시의 적성이 양호하며, 이 범위를 벗어난 것은 인자성, 내마모성, 리본가공시의 적성을 양립시키는 것이 불가능하였다. 또한, 표 3에서 알 수 있듯이 특히 비교예 5의 경우 후도 변동률이 증가하여 리본 가공시의 적성이 불량하였다.As can be seen in Table 2 and Table 3, the film of the embodiments falling within the scope of the present invention has a good printability, wear resistance, aptitude during ribbon processing, the outside of this range of printability, abrasion resistance, ribbon processing It was impossible to balance aptitude. In addition, as can be seen from Table 3, in particular, in the case of Comparative Example 5, the rate of change increased even after the aptitude during ribbon processing was poor.

상기한 바와 같이 구성된 본 발명에 따른 이축배향 폴리에스테르 필름에 있어서는, 폴리에스테르 수지 조성물에 특정한 불활성 입자를 첨가하여 표면조도를 특정한 범위로 규정함과 동시에 종방향의 후도 변동률을 특정한 범위로 규정함으로써 우수한 인자성과 가공적성을 갖는 이축배향 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있고, 이에 따라 고성능의 감열전사 리본을 제공할 수 있다.In the biaxially oriented polyester film according to the present invention configured as described above, by adding specific inert particles to the polyester resin composition to define the surface roughness in a specific range and at the same time define the rearward variation in the longitudinal direction in a specific range. A biaxially oriented polyester film having excellent printability and processability can be provided, thereby providing a high performance thermal transfer ribbon.

Claims (4)

판상 입자를 0.01∼1.0중량% 함유한 폴리에스테르 조성물로 이루어진 이축배향 폴리에스테르 필름에 있어서:In a biaxially oriented polyester film composed of a polyester composition containing 0.01 to 1.0% by weight of plate-shaped particles: 상기 판상 입자의 평균두께가 0.1∼1.0㎛이고, 중심선 조도(SRa)가 20∼35nm임과 아울러 10점 평균조도(SRz)가 0.6∼1.5㎛이며, 종방향 후도 변동률이 15% 이하인 것을 특징으로 하는 이축배향 폴리에스테르 필름.The average thickness of the plate-shaped particles is 0.1-1.0 μm, the center line roughness SRa is 20-35 nm, the 10-point average roughness SRz is 0.6-1.5 μm, and the variation after the longitudinal direction is 15% or less. Biaxially oriented polyester film. 평균입경이 0.05∼1.0㎛인 1종류 이상의 단분산 입자를 0.01∼3.0중량% 함유한 폴리에스테르 조성물로 이루어지고, 중심선 조도(SRa)가 20∼35nm임과 아울러 10점 평균조도(SRz)가 0.6∼1.5㎛이며, 종방향 후도 변동률이 15% 이하인 것을 특징으로 하는 이축배향 폴리에스테르 필름.It consists of polyester composition containing 0.01-3.0 weight% of 1 or more types of monodisperse particle whose average particle diameter is 0.05-1.0 micrometer, center line roughness (SRa) is 20-35 nm, and 10-point average roughness (SRz) is 0.6 It is -1.5 micrometers, and the biaxially-oriented polyester film characterized by the fluctuation rate of 15% or less after the longitudinal direction. 제 1 항 및 제 2 항의 어느 한항에 있어서,The method according to any one of claims 1 and 2, 상기 폴리에스테르 조성물은 리사이클하여 회수된 조성물을 일부 또는 전부 함유하여 조성된 것을 특징으로 하는 이축배향 폴리에스테르 필름.The polyester composition is a biaxially oriented polyester film, characterized in that the composition containing some or all of the composition recovered by recycling. 제 1 항 및 제 2 항의 어느 한항에 있어서,The method according to any one of claims 1 and 2, 필름의 편면에 전사잉크층이 2.0㎛ 이하의 두께로 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 이축배향 폴리에스테르 필름.A biaxially oriented polyester film, wherein a transfer ink layer is laminated on one side of the film with a thickness of 2.0 μm or less.
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