KR20030038755A - Optical Data Carrier Containing A Phthalocyanine Colouring Agent As A Light Absorbing Compound In The Information Layer - Google Patents

Optical Data Carrier Containing A Phthalocyanine Colouring Agent As A Light Absorbing Compound In The Information Layer Download PDF

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KR20030038755A
KR20030038755A KR10-2003-7004033A KR20037004033A KR20030038755A KR 20030038755 A KR20030038755 A KR 20030038755A KR 20037004033 A KR20037004033 A KR 20037004033A KR 20030038755 A KR20030038755 A KR 20030038755A
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칼-프레드릭 브루데르
빌프레드 하세
카린 하센루크
세르게이 코스트로민
피터 란덴베르거
토마스 솜메르만
조세프-발터 슈타비츠
레이너 하겐
라파엘 오세르
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바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 임의로 하나 이상의 반사층으로 코팅된 바람직하게는 투명한 기재를 함유한 광학적 데이타 캐리어에 관한 것이다. 광기록이 가능한 정보층 및 임의로 하나 이상의 반사층 및 임의로 보호층 및 추가의 기재 또는 피막층이 상기 기재 표면 위에 도포된다. 상기 광학적 데이타 담체는 청색광, 바람직하게는 레이저광을 사용하여 기록될 수 있고 판독될 수 있다. 정보층은 광흡수 화합물 및 임의로 결합제를 함유한다. 본 발명의 광학적 데이타 캐리어는 하나 이상의 프탈로시아닌 착색제가 광흡수 화합물로 사용된다는 특징이 있다.The present invention relates to an optical data carrier, preferably containing a transparent substrate, optionally coated with one or more reflective layers. An optically recordable information layer and optionally one or more reflective layers and optionally a protective layer and an additional substrate or coating layer are applied on the substrate surface. The optical data carrier can be recorded and read using blue light, preferably laser light. The information layer contains a light absorbing compound and optionally a binder. The optical data carrier of the present invention is characterized in that at least one phthalocyanine colorant is used as the light absorbing compound.

Description

정보층 중에 광흡수 화합물로 프탈로시아닌 착색제를 함유한 광학적 데이타 캐리어 {Optical Data Carrier Containing A Phthalocyanine Colouring Agent As A Light Absorbing Compound In The Information Layer}Optical Data Carrier Containing A Phthalocyanine Coloring Agent As A Light Absorbing Compound In The Information Layer

특수한 광흡수 물질 또는 이들의 혼합물을 사용한 단독으로 기록가능한 광학 매체는 청색 레이저 다이오드, 특히 GaN 또는 SHG 레이저 다이오드 (360-460nm)로 작동하는 고밀도 기록 광 데이타 매체 및(또는) 적색 (635-660nm) 또는 적외석 (780-830nm) 레이저 다이오드로 작동하는 DVD-R 또는 CD-R 디스크의 경우, 및 스핀-코팅, 증착 또는 스퍼트 증착에 의한 상기에서 언급한 염료의 중합체 기재, 특히 폴리카르보네이트로의 도포에 특히 적합하다.Single recordable optical media using special light absorbing materials or mixtures thereof include high density recording optical data media and / or red (635-660 nm) operating with blue laser diodes, in particular GaN or SHG laser diodes (360-460 nm). Or in the case of DVD-R or CD-R discs operating with infrared (780-830 nm) laser diodes and with polymer bases of the aforementioned dyes by spin-coating, vapor deposition or spurt deposition, in particular with polycarbonate It is especially suitable for the application of.

단독으로 기록가능한 콤팩트 디스크 (CD-R, 780nm)는 최근 급속한 양적 성장을 이루었으며, 기술적으로 확립된 시스템이다.Compact recordable compact discs (CD-R, 780nm) have recently experienced rapid quantitative growth and are a technically established system.

최근에, 차세대 광학 데이타 기억장치 (DVD)가 시장에 발매되었다. 단파 레이저 복사 (635 내지 660nm) 및 높은 조리 개수(NA)를 사용하여 기억 밀도가 증가될 수 있다. 이 경우, 단독으로 기록가능한 포맷은 DVD-R이다.Recently, a next generation optical data storage device (DVD) has been released to the market. The memory density can be increased using shortwave laser radiation (635-660 nm) and high cook count (NA). In this case, the recordable format alone is DVD-R.

높은 레이저 전력을 가진 청색 레이저 다이오드를 사용한 광학적 데이타 기억장치 포맷(GaN 기재, JP-A-08 191 171 또는SecondHarmonicGeneration SHG JP-A-09 050 629)(360 nm 내지 460nm)이 현재 개발 중이다. 따라서, 기록가능한 광학적 데이타 기억장치 또한 현재 사용되고 있다. 기록가능한 기억장치 밀도는 정보 판 중의 레이저 스폿의 촛점을 맞추는 것에 달려 있다. 스폿의 크기는 레이저 파장 λ/NA로 측정된다. NA는 사용된 렌즈의 조리 개수이다. 가능한 가장 높은 기억 밀도를 얻기 위해서, 가능한 가장 짧은 파장 λ의 사용이 바람직하다. 현재, 반도체 레이저 다이오드 기준으로 390nm가 가능하다.Optical data storage format using a blue laser diode with a high laser power (GaN substrate, JP-A-08 191 171 or S econd H armonic G eneration SHG JP -A-09 050 629) (360 nm to 460nm), the current In development. Accordingly, recordable optical data storage devices are also in use today. The recordable storage density depends on focusing the laser spot on the information plate. The size of the spot is measured by the laser wavelength λ / NA. NA is the number of dishes of the lens used. In order to obtain the highest possible storage density, the use of the shortest possible wavelength [lambda] is preferred. Currently, 390 nm is possible on a semiconductor laser diode basis.

특허 문헌 JP-A 11 043 481 및 JP-A 10 181 206은 염료 기재의 CD-R 및 DVD-R 시스템으로 적합한 기록가능한 광학적 데이타 기억장치를 기술하고 있다. 여기서, 판독 시그날의 높은 반사율 및 높은 변조 진폭, 및 기록시 충분한 감도를 위해서, 염료의 흡수 피크의 장파 측면의 최하부에 위치한 CD-R의 IR 파장 780nm 및 염료의 흡수 피크의 단파 측면의 최하부에 위치한 DVD-R의 적색 파장 635 nm 또는 650nm의 사용이 당연하다 (cf. EP-A 519 395 및 WO-A 00/09522). 이 개념은 JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284 및 US-A 5 266 699에서 확장되어, 흡수 피크의 단파 측면의 450nm의 작동 파장 영역 및 장파 측면의 적색 및 IR 영역을 포함하게 되었다.Patent documents JP-A 11 043 481 and JP-A 10 181 206 describe recordable optical data storage devices suitable for dye-based CD-R and DVD-R systems. Here, for high reflectance and high modulation amplitude of the read signal, and sufficient sensitivity at the time of recording, the IR wavelength of CD-R located at the bottom of the long wave side of the absorption peak of the dye and the bottom of the short wave side of the absorption peak of the dye are located. It is natural to use the red wavelength 635 nm or 650 nm of DVD-R (cf. EP-A 519 395 and WO-A 00/09522). This concept extends from JP-A 02 557 335, JP-A 10 058 828, JP-A 06 336 086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284 and US-A 5 266 699, with absorption peaks It includes the 450nm operating wavelength region on the short wave side of and the red and IR region on the long wave side.

상기에서 언급된 광학 성질 외에, 광흡수 유기 물질을 포함하는 기록가능한 정보층은 기록 및 판독시 노이즈 시그날을 최소화하기 위해서 가능한 비결정성 형태를 가져야 한다. 이 목적을 위해서, 용액으로부터 스핀-코팅, 스퍼트 증착 또는 증착 및(또는) 승화에 의해서 물질을 도포할 때에는, 진공 중에서 금속성 또는 유전층에 의한 후속 코팅 중 광흡수 물질의 결정화가 방지되는 것이 특히 바람직하다.In addition to the optical properties mentioned above, the recordable information layer comprising the light absorbing organic material should have the amorphous shape possible in order to minimize noise signals during recording and reading. For this purpose, when applying the material by spin-coating, spurt deposition or vapor deposition and / or sublimation from the solution, it is particularly preferable to prevent crystallization of the light absorbing material in subsequent coatings with metallic or dielectric layers in vacuum. .

광흡수 물질의 비결정층은 바람직하게는 높은 열 뒤틀림 내성을 가져야 하는데, 그렇지 않다면 스퍼트 증착 또는 증착에 의해 광흡수 정보층에 도포된 유기 또는 무기 물질의 추가층이 확산을 통해서 불명료한 계면을 형성할 것이고, 이에 따라 반사율에 불리한 영향을 끼칠 것이기 때문이다. 아울러, 중합체 기재와의 계면에서 지나치게 낮은 열 뒤틀림 내성을 갖는 광흡수 물질은 중합체 기재 중으로 확산될 수 있고, 다시 한 번 반사율에 불리한 영향을 미칠 수 있다.The amorphous layer of light absorbing material should preferably have high thermal warping resistance, otherwise an additional layer of organic or inorganic material applied to the light absorbing information layer by sputter deposition or vapor deposition will form an unclear interface through diffusion. This will adversely affect the reflectance. In addition, light absorbing materials having too low heat distortion resistance at the interface with the polymer substrate may diffuse into the polymer substrate, and once again may adversely affect the reflectance.

광흡수 물질이 지나치게 높은 증기압을 가지고 있다면, 상기 물질은 상기에서 언급된 높은 진공에서의 추가층의 스퍼트 증착 또는 증착 중 승화될 수 있고, 이로써 목적한 층 두께를 감소시킬 수 있다. 이는 또한 반사율에 불리한 영향을 가져온다.If the light absorbing material has an excessively high vapor pressure, the material may be sublimed during sputter deposition or deposition of the additional layer at the high vacuum mentioned above, thereby reducing the desired layer thickness. This also has an adverse effect on the reflectance.

본 발명은 정보층 중에 광흡수 화합물로서 하나 이상의 프탈로시아닌 염료를 포함한 단독으로 기록가능한 광학적 데이타 매체 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a singly recordable optical data medium comprising at least one phthalocyanine dye as a light absorbing compound in an information layer and a method for producing the same.

따라서, 본 발명의 목적은 단독으로 기록될 수 있는 광학적 데이타 매체 중의 정보층, 특히 360 내지 460nm의 레이저 파장 범위에서 고밀도로 기록가능한 광학적 데이타 기억장치 포맷에서 사용되기 위한 높은 수준의 요건 (예를 들어, 광안정성, 유리한 시그날 및(또는) 노이즈 비율, 기재 물질로의 손상없는 도포 등)을 만족시키는 적합한 화합물을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a high level of requirements for use in an information layer in an optical data medium that can be recorded alone, in particular in an optical data storage format capable of recording at high density in the laser wavelength range of 360 to 460 nm (e.g. To provide a suitable compound that satisfies light stability, advantageous signal and / or noise ratio, undamaged application to the base material, and the like.

놀랍게도, 프탈로시아닌으로 이루어진 군으로부터 선택된 광흡수 화합물이상기에서 언급한 조건 프로파일을 특히 잘 만족시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다. 프탈로시아닌은 레이저에서 중요한 360-460nm의 파장 범위에서 강한 흡광, 즉, B 또는 Soret 밴드를 갖는다.Surprisingly, it has been found that a light absorbing compound selected from the group consisting of phthalocyanines can particularly satisfy the above mentioned condition profile. Phthalocyanine has strong absorption, ie B or Soret band, in the wavelength range of 360-460 nm which is important in lasers.

따라서, 본 발명은 임의로 사전에 하나 이상의 반사층으로 코팅되었고, 그 표면 위에 광을 사용하여 기록가능한 정보층이 있으며, 임의로는 하나 이상의 반사층 및 임의로는 보호층 또는 추가의 기재 또는 피복층이 도포된 바람직하게는 투명한 기재를 함유하고, 청색광, 바람직하게는 레이저광, 특히 바람직하게는 360-460nm, 특히 380-420nm, 매우 특히 바람직하게는 390-410nm을 사용하여 기록되고 판독될 수 있으며, 정보층이 광흡수 화합물 및 임의로는 결합제를 함유하고, 하나 이상의 프탈로시아닌이 광흡수 화합물로 사용되는 특징이 있는 광학 데이타 매체에 관한 것이다.Thus, the present invention is preferably coated in advance with at least one reflective layer, on the surface of which is an information layer recordable using light, optionally with at least one reflective layer and optionally a protective or additional substrate or coating layer. Contains a transparent substrate and can be recorded and read using blue light, preferably laser light, particularly preferably 360-460 nm, especially 380-420 nm, very particularly preferably 390-410 nm, the information layer being light It relates to an optical data medium containing an absorbing compound and optionally a binder, characterized in that at least one phthalocyanine is used as the light absorbing compound.

바람직한 실시태양에서, 사용된 프탈로시아닌은 하기 화학식 (I)의 화합물이다.In a preferred embodiment, the phthalocyanine used is a compound of formula (I)

[식에서,[In the formula,

Pc는 프탈로시아닌이고,Pc is phthalocyanine,

M은 두 개의 독립적인 H 원자, 이가 금속 원자 또는 측쇄가 일치화된 하기 화학식 (Ia)의 3가 금속 원자이거나, 또는 측쇄가 이치화된 하기 화학식 (Ib)의 4가 금속 원자이거나, 또는 측쇄가 일치화되고 측쇄가 일가배위결합된 하기 화학식 (Ic)의 3가 금속 원자이고,M is a trivalent metal atom of formula (Ia) in which two independent H atoms, a divalent metal atom or a side chain is matched, or a tetravalent metal atom of formula (Ib) in which a side chain is disubstituted, or a side chain is A trivalent metal atom of formula (Ic), which is matched and the side chain is monocoordinated,

(여기서, 하전된 리간드 X2또는 X1의 경우, 하전은 반대 이온, 예를 들어, 음이온 An또는 양이온 Kat로 상쇄됨)(Where, for charged ligand X 2 or X 1 , the charge is the opposite ion, for example anion An Or cationic Kat Offset by

라디칼 R3내지 R6는 프탈로시아닌 환의 치환기에 해당하고,The radicals R 3 to R 6 correspond to substituents on the phthalocyanine ring,

X1및 X2는 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I와 같은 할로겐, 히드록실, 산소, 시아노, 티오시아네이토, 시아네이토, 알케닐, 알키닐, 아릴티오, 디알킬아미노, 알킬, 알콕시, 아실옥시, 알킬티오, 아릴, 아릴옥시, -O-SO2R8, -O-PR10R11, -O-P(O)R12R13, -O-SiR14R15R16, NH2, 알킬아미노 및 헤테로시클리 아민의 라디칼이고,X 1 and X 2 are each independently halogen, hydroxyl, oxygen, cyano, thiocyanato, cyanato, alkenyl, alkynyl, arylthio, dialkylamino, such as F, Cl, Br, I , Alkyl, alkoxy, acyloxy, alkylthio, aryl, aryloxy, -O-SO 2 R 8 , -O-PR 10 R 11 , -OP (O) R 12 R 13 , -O-SiR 14 R 15 R 16 , a radical of NH 2 , alkylamino and heterocyclyl amine,

R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로, F, Cl, Br, I와 같은 할로겐, 시아노, 니트로, 알킬, 아릴, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시, 알킬티오, 아릴옥시, 아릴티오, SO3H, SO2NR1R2, CO2R9, CONR1R2, NH-COR7또는 화학식 -(B)m-D-의 라디칼이고,R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently halogen, such as F, Cl, Br, I, cyano, nitro, alkyl, aryl, alkylamino, dialkylamino, alkoxy, alkylthio, aryloxy , Arylthio, SO 3 H, SO 2 NR 1 R 2 , CO 2 R 9 , CONR 1 R 2 , NH-COR 7 or a radical of the formula-(B) m -D-,

여기서, B는 직접 결합, CH2, CO, CH(알킬), C(알킬)2, NH, S, O 또는 -CH=CH-으로 이루어진 군으로부터 선택된 브릿지 원소이고, (B)m은 브릿지 원소 B의 화학적으로 합당한 서열(여기서 m은 1 내지 10이고, 바람직하게는 m은 1, 2, 3 또는 4임)이고,Wherein B is a bridge element selected from the group consisting of a direct bond, CH 2 , CO, CH (alkyl), C (alkyl) 2 , NH, S, O or —CH═CH—, and (B) m is a bridge element A chemically reasonable sequence of B, wherein m is 1 to 10, preferably m is 1, 2, 3 or 4,

D는 하기 화학식의 일가 라디칼의 산화환원 시스템이거나, 또는D is a redox system of a monovalent radical of the formula

[화학식][Formula]

또는,or,

금속 중심으로 적합한 메탈로세닐 라디칼 또는 메탈로세닐카르보닐 라디칼, 티타늄, 망간, 철, 루테늄, 또는 오스뮴이고,Metalloceneyl radicals or metallocenylcarbonyl radicals suitable for the metal center, titanium, manganese, iron, ruthenium, or osmium,

Z1및 Z2는 각각 독립적으로 NR'R", OR" 또는 SR"이고,Z 1 and Z 2 are each independently NR'R ", OR" or SR ",

Y1은 NR', O 또는 S이고, Y2는 NR'이고,Y 1 is NR ', O or S, Y 2 is NR',

n은 1 내지 10이고,n is 1 to 10,

R' 및 R"는 각각 독립적으로 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이거나, 또는또는사슬의 C 원자 중 하나에 직접 결합 또는 브릿지를 형성하고,R 'and R "are each independently hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl, or or Form a direct bond or bridge to one of the C atoms of the chain,

w, x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 4이고, w+x+y+z≤16이고,w, x, y and z are each independently 0 to 4, w + x + y + z ≦ 16,

R1및 R2는 각각 독립적으로 수소, 알킬, 히드록시알킬 또는 아릴이거나, 또는 R1및 R2는 이들이 결합된 N 원자와 함께 헤테로시클릭 5-, 6- 또는 7-원 환(임의로는 추가 헤테로 원자, 특히 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 기와 함께)이고, NR1R2는 특히 피롤리디노, 피페리디노 또는 모르폴리노이고,R 1 and R 2 are each independently hydrogen, alkyl, hydroxyalkyl or aryl, or R 1 and R 2 together with the N atom to which they are attached are heterocyclic 5-, 6- or 7-membered rings (optionally Further hetero atoms, especially with groups selected from the group consisting of O, N and S), NR 1 R 2 is especially pyrrolidino, piperidino or morpholino,

R7내지 R16은 각각 독립적으로 알킬, 아릴, 헤테로아릴 또는 수소, 특히 알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이고,R 7 to R 16 are each independently alkyl, aryl, heteroaryl or hydrogen, especially alkyl, aryl or heteroaryl,

An-는 음이온, 특히 할로겐화물, C1- 내지 C20-알킬COO-, 포르메이트, 옥살레이트, 락테이트, 글리콜레이트, 시트레이트, CH3OSO3 -, NH2SO3 -, CH3SO3 -, 1/2 SO4 2-또는 1/3 PO4 3-임]An - is an anion, especially halide, C 1 - to C 20 - alkyl COO-, formate, oxalate, lactate, glycolate, citrate, CH 3 OSO 3 -, NH 2 SO 3 -, CH 3 SO 3 -, 1/2 SO 4 2- or PO 4 3- being 1/3;

여기서, M은 화학식 (Ic)의 라디칼, 특히 Co(III)가 금속 원자인 것으로, X1및 X2중의 바람직한 헤테로시클릭 아민 리간드 또는 치환기는 모르폴린, 피페리딘, 피페라진, 피리딘, 2,2-비피리딘, 4,4-비피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 이속사졸, 벤즈이속사졸, 옥사졸, 벤즈옥사졸, 티아졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 피롤, 인돌 및 3,3-디메틸인돌이고, 각각은 질소 원자에서 금속 원자로 배위되거나 또는 치환된다.Wherein M is a radical of formula (Ic), in particular Co (III), is a metal atom, and preferred heterocyclic amine ligands or substituents in X 1 and X 2 are morpholine, piperidine, piperazine, pyridine, 2 , 2-bipyridine, 4,4-bipyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, benzimidazole, isoxazole, benzisoxazole, oxazole, benzoxazole, thiazole, benzothiazole, quinoline , Pyrrole, indole and 3,3-dimethylindole, each being coordinated or substituted at the nitrogen atom with a metal atom.

알킬, 알콕시, 아릴 및 헤테로시클릭 라디칼은 임의로 추가의 라디칼, 예를 들어, 알킬, 할로겐, 히드록실, 히드록실알킬, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 니트로, 시아노, CO-NH2, 알콕시, 알콕시카르보닐, 모르폴리노, 피페리디노, 피롤리디노, 피롤리도노, 트리알킬실릴, 트리알킬실록시 또는 페닐을 포함할 수 있다. 알킬 및 알콕시 라디칼은 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 알킬 라디칼은 부분적으로 할로겐화되거나 과할로겐화될 수 있고, 알킬 및 알콕시 라디칼은 에톡시화, 프로폭시화 또는 실릴화될 수 있다. 아릴 또는 헤테로시클릭 라디칼 상의 인접한 알킬 및(또는) 알콕시 라디칼은 함께 3 또는 4원의 브릿지를 형성한다.Alkyl, alkoxy, aryl and heterocyclic radicals optionally contain additional radicals such as alkyl, halogen, hydroxyl, hydroxylalkyl, amino, alkylamino, dialkylamino, nitro, cyano, CO-NH 2 , Alkoxy, alkoxycarbonyl, morpholino, piperidino, pyrrolidino, pyrrolidono, trialkylsilyl, trialkylsiloxy or phenyl. Alkyl and alkoxy radicals may be saturated, unsaturated, straight or branched chains, alkyl radicals may be partially halogenated or overhalogenated, and alkyl and alkoxy radicals may be ethoxylated, propoxylated or silylated. Adjacent alkyl and / or alkoxy radicals on the aryl or heterocyclic radicals together form a three or four membered bridge.

화학식 (I)의 바람직한 화합물은 라디칼 R1내지 R16, R' 및 R" 및 X1및 X2의 리간드 또는 치환기에 대해서 하기 정의가 적용되는 것들이다:Preferred compounds of formula (I) are those in which the following definitions apply to the radicals R 1 to R 16 , R ′ and R ″ and ligands or substituents of X 1 and X 2 :

"알킬" 치환기는 바람직하게는 C1-C16-알킬, 특히 C1-C6-알킬이고, 이는 임의로 염소, 브롬 또는 불소와 같은 할로겐, 히드록실, 시아노 및(또는) C1-C6-알콕시로 치환되고;"Alkyl" substituents are preferably C 1 -C 16 -alkyl, in particular C 1 -C 6 -alkyl, which optionally is halogen, such as chlorine, bromine or fluorine, hydroxyl, cyano and / or C 1 -C Substituted by 6 -alkoxy;

"알콕시" 치환기는 바람직하게는 C1-C16-알콕시, 특히 C1-C6-알콕시로, 이는 임의로 염소, 브롬 또는 불소와 같은 할로겐, 히드록실, 시아노 및(또는) C1-C6-알킬로 치환되고;"Alkoxy" substituents are preferably C 1 -C 16 -alkoxy, in particular C 1 -C 6 -alkoxy, which is optionally halogen, hydroxyl, cyano and / or C 1 -C such as chlorine, bromine or fluorine Substituted by 6 -alkyl;

"시클로알킬" 치환기는 바람직하게는 C4-C8-시클로알킬, 특히 C5- 내지 C6-시클로알킬로, 이는 임의로 염소, 브롬 또는 불소와 같은 할로겐, 히드록실, 시아노 및(또는) C1-C6-알킬로 치환되고,"Cycloalkyl" substituents are preferably C 4 -C 8 -cycloalkyl, in particular C 5 -to C 6 -cycloalkyl, which is optionally halogen, hydroxyl, cyano and / or such as chlorine, bromine or fluorine Substituted by C 1 -C 6 -alkyl,

"알케닐" 치환기는 바람직하게는 C6-C8-알케닐이고, 이는 임의로 염소, 브롬 또는 불소와 같은 할로겐, 히드록실, 시아노 및(또는) C1-C6-알킬, 알케닐 (특히 알릴을 나타냄)로 치환되고,"Alkenyl" substituents are preferably C 6 -C 8 -alkenyl, which is optionally halogen, such as chlorine, bromine or fluorine, hydroxyl, cyano and / or C 1 -C 6 -alkyl, alkenyl ( Especially allyl)

"헤테로아릴" 치환기는 바람직하게는 N, S 및 (또는) O로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로 원자를 바람직하게 함유하는 5 내지 7원의 환의 헤테로시클릭 라디칼이고, 임의로 방향족 환과 융합되거나 또는 임의로 추가 치환기, 예를 들어, 할로겐, 히드록실, 시아노 및(또는) 알킬을 함유하고, 특히 피리딜, 푸릴, 티에닐, 옥사졸릴, 티아조릴, 이미다졸릴, 퀴놀릴, 벤즈옥사졸릴, 벤조티아졸릴 및 벤즈이미다졸릴이 바람직하다."Heteroaryl" substituents are heterocyclic radicals of 5 to 7 membered rings, preferably containing heteroatoms preferably selected from the group consisting of N, S and (or) O, optionally fused with an aromatic ring or optionally further substituents Containing, for example, halogen, hydroxyl, cyano and / or alkyl, in particular pyridyl, furyl, thienyl, oxazolyl, thiazolyl, imidazolyl, quinolyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl And benzimidazolyl.

"아릴" 치환기는 바람직하게는 C6-C10-아릴, 특히 페닐 또는 나프틸이고, 이는 임의로, F 또는 Cl과 같은 할로겐, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시, NO2및(또는) CN으로 치환된다."Aryl" substituents are preferably C 6 -C 10 -aryl, especially phenyl or naphthyl, which optionally is halogen, such as F or Cl, hydroxyl, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6- Substituted by alkoxy, NO 2 and / or CN.

R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로, 바람직하게는 염소, 불소, 브롬, 요오드, 시아노, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, tert-아밀, 히드록시에틸, 3-디메틸아미노프로필, 3-디에틸아미노프로필, 페닐, p-tert-부틸페닐, p-메톡시페닐, 이소프로필페닐, 트리플루오로메틸페닐, 나프틸, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필아미노, 부틸아미노, 이소부틸아미노, tert-부틸아미노, 펜틸아미노, tert-아밀아미노, 벤질아미노, 메틸페닐헥실아미노, 히드록시에틸아미노, 아미노프로필아미노, 아미노에틸아미노, 3-디메틸아미노프로필아미노, 3-디에틸아미노프로필아미노, 디에틸아미노에틸아미노, 디부틸아미노프로필아미노, 모르폴리노프로필아미노, 피페리디노프로필아미노, 피롤리디노프로필아미노, 피롤리디노프로필아미노, 3-(메틸히드록시에틸아미노)프로필아미노, 메톡시에틸아미노, 에톡시에틸아미노, 메톡시프로필아미노, 에톡시프로필아미노, 메톡시에톡시프로필아미노, 3-(2-에틸헥실옥시)프로필아미노, 이소프로필옥시프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디에탄올아미노, 디프로필아미노, 디이소프로필아미노, 디부틸아미노, 디이소부틸아미노, di-tert부틸아미노, 디펜틸아미노, di-tert-아밀아미노, 비스(2-에틸헥실)아미노, 비스(아미노프로필)아미노, 비스(아미노에틸)아미노, 비스(3-디메틸아미노프로필)아미노, 비스(3-디에틸아미노프로필)아미노, 비스(디에틸아미노에틸)아미노, 비스(디부틸아미노프로필)아미노, 디(모르폴리노프로필)아미노, 디(피페리디노프로필)아미노, 디(피롤리디노프로필)아미노, 디(피롤리디노프로필)아미노, 비스(3-메틸-히드록실에틸아미노)프로필)아미노, 디메톡시에틸아미노, 디에톡시에틸아미노, 디메톡시프로필아미노, 디에톡시프로필아미노, 디(메톡시에톡시에틸)아미노, 디(메톡시에톡시프로필)아미노, 비스(3-(2-에틸헥실옥시)프로필)아미노, 디(이소프로필옥시이소프로필)아미노, 메톡시, 에톡시, 프로필옥시, 이소프로필옥시, 부틸옥시, 이소부틸옥시, tert-부틸옥시, 펜틸옥시, tert-아밀옥시, 메톡시에톡시, 에톡시에톡시, 메톡시프로필옥시, 에톡시프로필옥시, 메톡시에톡시프로필옥시, 3-(2-에톡시헥실옥시)프로필옥시, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오, 부틸티오, 이소부틸티오, tert-부틸티오, 펜틸티오, tert-아밀티오, 페닐, 메톡시페닐, 트리플루오로메틸페닐, 나프틸, CO2R7, CONR1R2, NH-COR7, SO3H, SO2NR1R2이거나 또는 바람직하게는 하기 화학식의 라디칼이고,R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently, preferably chlorine, fluorine, bromine, iodine, cyano, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, tert-amyl, hydroxyethyl, 3-dimethylaminopropyl, 3-diethylaminopropyl, phenyl, p-tert-butylphenyl, p-methoxyphenyl, isopropylphenyl, trifluoromethylphenyl, naphthyl, methylamino , Ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, tert-butylamino, pentylamino, tert-amylamino, benzylamino, methylphenylhexylamino, hydroxyethylamino, aminopropylamino, aminoethylamino , 3-dimethylaminopropylamino, 3-diethylaminopropylamino, diethylaminoethylamino, dibutylaminopropylamino, morpholinopropylamino, piperidinopropylamino, pyrrolidinopropylamino, pyrrolidinov Lofilamino, 3- (methylhydroxyethylamino) propylamino, methoxyethylamino, ethoxyethylamino, methoxypropylamino, ethoxypropylamino, methoxyethoxypropylamino, 3- (2-ethylhexyloxy Propylamino, isopropyloxypropylamino, dimethylamino, diethylamino, diethanolamino, dipropylamino, diisopropylamino, dibutylamino, diisobutylamino, di-tertbutylamino, dipentylamino, di-tert-amylamino, bis (2-ethylhexyl) amino, bis (aminopropyl) amino, bis (aminoethyl) amino, bis (3-dimethylaminopropyl) amino, bis (3-diethylaminopropyl) amino , Bis (diethylaminoethyl) amino, bis (dibutylaminopropyl) amino, di (morpholinopropyl) amino, di (piperidinopropyl) amino, di (pyrrolidinopropyl) amino, di (pyrroli Dinopropyl) amino, bis (3-meth -Hydroxyethylamino) propyl) amino, dimethoxyethylamino, diethoxyethylamino, dimethoxypropylamino, diethoxypropylamino, di (methoxyethoxyethyl) amino, di (methoxyethoxypropyl) amino, Bis (3- (2-ethylhexyloxy) propyl) amino, di (isopropyloxyisopropyl) amino, methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, tert-butyloxy Pentyloxy, tert-amyloxy, methoxyethoxy, ethoxyethoxy, methoxypropyloxy, ethoxypropyloxy, methoxyethoxypropyloxy, 3- (2-ethoxyhexyloxy) propyloxy, Methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, isobutylthio, tert-butylthio, pentylthio, tert-amylthio, phenyl, methoxyphenyl, trifluoromethylphenyl, naphthyl, CO 2 R 7 , CONR 1 R 2 , NH-COR 7 , SO 3 H, SO 2 NR 1 R 2 , or preferably Is a radical of the formula,

(식에서, (B)mWhere (B) m is

이고, 여기서, 별표 (*)는 5-원 환과의 연결을 나타냄) Where asterisk (*) represents a connection to a 5-membered ring)

M1은 Mn 또는 Fe 양이온이고,M 1 is Mn or Fe cation,

w, x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 4이고, w+x+y+z ≤12이고,w, x, y and z are each independently 0 to 4, w + x + y + z ≦ 12,

NR1R2는 바람직하게는 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필아미노, 부틸아미노, 이소부틸아미노, tert-부틸아미노, 펜틸아미노, tert-아밀아미노, 벤질아미노, 메틸페닐헥실아미노, 2-에틸-1-헥실아미노, 히드록시에틸아미노, 아미노프로필아미노, 아미노에틸아미노, 3-디메틸아미노프로필아미노, 3-디에틸아미노프로필아미노, 모르폴리노프로필아미노, 피페리디노프로필아미노, 피롤리디노프로필아미노, 피롤리디노프로필아미노, 3-(메틸-히드록시에틸아미노)프로필아미노, 메톡시에틸아미노, 에톡시에틸아미노, 메톡시프로필아미노, 에톡시프로필아미노, 메톡시에톡시프로필아미노, 3-(2-에틸헥실옥시)프로필아미노, 이소프로필옥시이소프로필아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 디프로필아미노, 디이소프로필아미노, 디부틸아미노, 디이소부틸아미노, di-tert-부틸아미노, 디펜틸아미노, di-tert-아밀아미노, 비스(2-에틸헥실)아미노, 디히드록시에틸아미노, 비스(아미노프로필)아미노, 비스(아미노에틸)아미노, 비스(3-디메틸아미노프로필)아미노, 비스(3-디에틸아미노프로필)아미노, 디(모르폴리노프로필)아미노, 디(피페리디노프로필)아미노, 디(피롤리디노프로필)아미노, 디(피롤리디노프로필)아미노, 비스(3-(메틸-히드록시에틸아미노)프로필)아미노, 디메톡시에틸아미노, 디에톡시에틸아미노, 디메톡시프로필아미노, 디에톡시프로필아미노, 디(메톡시에톡시프로필)아미노, 비스(3-(2-에틸헥실옥시)프로필)아미노, 디(이소프로필옥시이소프로필)아미노, 아닐리노, p-톨루디노, p-tert-부틸아닐리노, p-아니시디노, 이소프로필아닐리노 또는 나프틸아미노이거나, 또는 NR1R2는 바람직하게는 피롤리디노, 피페리디노, 피페라지노 또는 모르폴리노이다.NR 1 R 2 is preferably amino, methylamino, ethylamino, propylamino, isopropylamino, butylamino, isobutylamino, tert-butylamino, pentylamino, tert-amylamino, benzylamino, methylphenylhexylamino, 2-ethyl-1-hexylamino, hydroxyethylamino, aminopropylamino, aminoethylamino, 3-dimethylaminopropylamino, 3-diethylaminopropylamino, morpholinopropylamino, piperidinopropylamino, blood Lolidinopropylamino, pyrrolidinopropylamino, 3- (methyl-hydroxyethylamino) propylamino, methoxyethylamino, ethoxyethylamino, methoxypropylamino, ethoxypropylamino, methoxyethoxypropylamino , 3- (2-ethylhexyloxy) propylamino, isopropyloxyisopropylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, diisopropylamino, dibutyl Amino, diisobutylamino, di-tert-butylamino, dipentylamino, di-tert-amylamino, bis (2-ethylhexyl) amino, dihydroxyethylamino, bis (aminopropyl) amino, bis (amino Ethyl) amino, bis (3-dimethylaminopropyl) amino, bis (3-diethylaminopropyl) amino, di (morpholinopropyl) amino, di (piperidinopropyl) amino, di (pyrrolidinopropyl) Amino, di (pyrrolidinopropyl) amino, bis (3- (methyl-hydroxyethylamino) propyl) amino, dimethoxyethylamino, diethoxyethylamino, dimethoxypropylamino, diethoxypropylamino, di (meth Methoxyethoxypropyl) amino, bis (3- (2-ethylhexyloxy) propyl) amino, di (isopropyloxyisopropyl) amino, anilino, p-toludino, p-tert-butylanilino, p-anisidino, isopropylanilino or naphthylamino, or NR 1 R 2 is wind Preferably pyrrolidino, piperidino, piperazino or morpholino.

R7내지 R16은 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, tert-아밀, 페닐, p-tert-부틸페닐, p-메톡시페닐, 이소프로필페닐, p-트리플루오로메틸페닐, 시아노페닐, 나프틸, 4-피리딜, 2-피리딜, 2-퀴놀리닐, 2-피롤릴 또는 2-인돌릴이다.R 7 to R 16 are each independently hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, tert-amyl, phenyl, p-tert-butylphenyl, p-methoxyphenyl, Isopropylphenyl, p-trifluoromethylphenyl, cyanophenyl, naphthyl, 4-pyridyl, 2-pyridyl, 2-quinolinyl, 2-pyrrolyl or 2-indolyl.

알킬, 알콕시 및 헤테로시클릭 라디칼은 임의로 추가의 라디칼, 예를 들어, 알킬, 할로겐, 히드록실, 히드록시알킬, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 니트로, 시아노, CO-NH2, 알콕시, 알콕시카르보닐, 모르폴리노, 피페리디노, 피롤리디노, 피롤리도노, 트리알킬실릴, 트리알킬실릴옥시 또는 페닐을 포함할 수 있고, 알킬 및(또는) 알콕시 라디칼은 포화, 불포화, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 알킬 라디칼은 부분적으로 할로겐화되거나 또는 과할로겐화될 수 있고, 알킬 및(또는) 알콕시 라디칼은 에톡시화, 프로폭시화 또는 실릴화될 수 있고, 아릴 또는 헤테로시클릭 라디칼 상의 인접한 알킬 및(또는) 알콕시 라디칼은 함께 3원 또는 4원의 브릿지를 형성할 수 있다.Alkyl, alkoxy and heterocyclic radicals optionally include additional radicals such as alkyl, halogen, hydroxyl, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, dialkylamino, nitro, cyano, CO-NH 2 , alkoxy, Alkoxycarbonyl, morpholino, piperidino, pyrrolidino, pyrrolidino, trialkylsilyl, trialkylsilyloxy or phenyl, wherein the alkyl and / or alkoxy radicals are saturated, unsaturated, straight chain or Branched, alkyl radicals may be partially halogenated or overhalogenated, alkyl and / or alkoxy radicals may be ethoxylated, propoxylated or silylated, adjacent alkyl on an aryl or heterocyclic radical and (Or) Alkoxy radicals may together form a three or four membered bridge.

본 명세서 내에서, 산화환원 시스템은 문헌 [Angew. Chem. 1978, page 927, 및 Topics of Current Chemistry, Vol. 92, page 1(1980)]에 기술되어 있는 특정 산화환원 시스템과 같은 의미로 해석된다.Within this specification, redox systems are described in Angew. Chem. 1978, page 927, and Topics of Current Chemistry, Vol. 92, page 1 (1980)] and the same meaning as the specific redox system described.

p-페닐렌디아민, 페노티아진, 디히드로페나진, 비피리디늄 염 (비올로겐) 및 퀴노디메탄이 바람직하다.P-phenylenediamine, phenothiazine, dihydrophenazine, bipyridinium salt (viologen) and quinodimethane are preferred.

바람직한 실시태양에서,In a preferred embodiment,

M이 두 개의 독립적인 H 원자이거나, 또는 Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, Fe, Mn, Mg, Co, Ru, Ti, Be, Ca, Ba, Cd, Hg, Pb 및 Sn으로 이루어진 군으로부터 선택된 이가 금속 원자 Me이거나, 또는M is two independent H atoms or from the group consisting of Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, Fe, Mn, Mg, Co, Ru, Ti, Be, Ca, Ba, Cd, Hg, Pb and Sn Selected tooth is a metal atom Me, or

M은 화학식 (Ia)의 측쇄가 일치환된 3가의 금속 원자 (여기서 금속 Me는 Al, Ga, Ti, In, Fe 및 Mn으로 이루어진 군으로부터 선택됨)이거나, 또는M is a trivalent metal atom monovalently substituted with a side chain of formula (Ia), wherein metal Me is selected from the group consisting of Al, Ga, Ti, In, Fe and Mn; or

M은 화학식 (Ib)의 측쇄가 이치환된 4가의 금속 원자 (여기서 금속 Me는 Si, Ge, Sn, Zr, Cr, Ti, Co 및 V로 이루어진 군으로부터 선택됨)인 것인 화학식 (I)의 프탈로시아닌이 사용된다.M is a phthalocyanine of formula (I) wherein the side chain of formula (Ib) is a divalent tetravalent metal atom, wherein the metal Me is selected from the group consisting of Si, Ge, Sn, Zr, Cr, Ti, Co and V This is used.

X1및 X2는 특히 바람직하게는 할로겐, 특히 염소, 아릴옥시, 특히 페녹시, 또는 알콕시, 특히 메톡시이다.X 1 and X 2 are particularly preferably halogen, in particular chlorine, aryloxy, in particular phenoxy, or alkoxy, in particular methoxy.

R3-R6는 특히 할로겐, C1-C6-알킬 또는 C1-C8-알콕시이다.R 3 -R 6 is especially halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 8 -alkoxy.

M이 화학식 (Ia) 또는 (Ib)의 라디칼이고, w, x, y 및 z가 각각 0이고, X1및(또는) X2가 각각 할로겐인 화학식 I의 프탈로시아닌이 특히 바람직하다.Particular preference is given to phthalocyanines of formula (I) wherein M is a radical of formula (Ia) or (Ib), w, x, y and z are each 0 and X 1 and / or X 2 are each halogen.

본 발명에 따라 사용된 프탈로시아닌은 공지의 방법, 예를 들어,Phthalocyanines used according to the invention are known methods, for example,

- 상응하는 금속, 금속 할로겐화물 또는 산화 금속 존재 하에서 상응하게 치환된 프탈로디니트릴로부터 핵의 합성,-Synthesis of nuclei from correspondingly substituted phthalodinitriles in the presence of the corresponding metal, metal halide or metal oxide,

- 프탈로시아닌의 화학적 개질, 예를 들어, 프탈로시아닌의 황화염소화 또는 염소화 및 추가 반응, 예를 들어, 이들로부터 생성된 생성물의 축합 또는 치환,Chemical modification of phthalocyanines, for example chlorination or chlorination of phthalocyanines and further reactions, eg condensation or substitution of products resulting therefrom,

- 교환에 의한 상응하는 할로겐화물로부터 일반적으로 제조된 X1및 X2의 측쇄 치환으로 제조될 수 있다.-By side chain substitution of X 1 and X 2 which are generally prepared from the corresponding halides by exchange.

열흡수 화합물은 바람직하게는 열적으로 개질될 수 있다. 열적 개질은 바람직하게는 <600℃에서 수행된다. 이 같은 개질은 예를 들어, 광흡수 화합물의 발색 중심의 분해 또는 화학적 개질일 수 있다.The heat absorbing compound may preferably be thermally modified. Thermal modification is preferably carried out at <600 ° C. Such modification can be, for example, decomposition or chemical modification of the color development center of the light absorbing compound.

기술된 광흡수 물질은 기록되지 않은 상태에서 광학 데이타 매체의 충분하게 높은 반사율 및 집중된 청색광, 특히 레이저광, 바람직하게는 360 내지 460nm 범위의 광 파장을 사용한 지점에서 조명 중 정보층의 열적 분해에 대한 충분하게 높은 흡수를 보증한다. 데이타 매체 상에서 기록 부분과 비기록 부분 사이의 대비는 열 분해 후 정보층의 변화된 광학 성질의 결과로서 진폭 및 입사광의 위상 측면에서의 반사율 변화를 통해 이해된다.The light-absorbing materials described describe the thermal degradation of the information layer during illumination at points where a sufficiently high reflectance of the optical data medium and concentrated blue light, in particular laser light, preferably in the range of 360 to 460 nm, are used without recording. Ensure a sufficiently high absorption. The contrast between the recorded and non-recorded portions on the data carrier is understood through the change in reflectance in terms of amplitude and phase of incident light as a result of the changed optical properties of the information layer after thermal decomposition.

바꾸어 말하면, 바람직하게는 광학적 데이타 매체는 360-460nm의 파장을 가진 레이저광을 사용하여 기록되고 판독될 수 있다,In other words, preferably the optical data carrier can be recorded and read using laser light having a wavelength of 360-460 nm,

프탈로시아닌을 사용한 코팅은 바람직하게는 스핀-코팅, 스퍼트 증착 또는 증착으로 달성된다. 진공 증착 또는 스퍼트 증착에 의해, 특히 유성 또는 수성 매체 중에서 불용성인 프탈로시아닌, 바람직하게는 w, x, y 및 z가 각각 0이고, M이또는이고, X1및 X2가 각각 상기에서 언급한 의미인 것인 화학식 (I)의 화합물을 도포하는 것이 가능하다.Coating with phthalocyanine is preferably accomplished by spin-coating, spurt deposition or deposition. By vacuum deposition or spur deposition, phthalocyanines, in particular in whey, aqueous or aqueous media, preferably w, x, y and z are each 0 and M is or It is possible to apply compounds of formula (I) wherein X 1 and X 2 are each of the meanings mentioned above.

특히, 유성 또는 수성 매체 중에서 가용성인 프탈로시아닌이 스핀-코팅에 의한 도포에 적합하다. 프탈로시아닌은 각각 서로, 또는 유사한 스펙트럼 성질을 가진 다른 염료와 혼합될 수 있다. 정보층은 프탈로시아닌 외에 첨가제, 예를 들어, 결합제, 습윤화제, 안정화제, 희석제 및 감광제 및 추가 성분을 함유할 수 있다.In particular, phthalocyanines that are soluble in oily or aqueous media are suitable for application by spin-coating. Phthalocyanines can each be mixed with each other or with other dyes having similar spectral properties. The information layer may contain, in addition to phthalocyanines, additives such as binders, wetting agents, stabilizers, diluents and photosensitizers and additional components.

광학적 데이타 기억장치는 정보층 외에 추가층, 예를 들어, 금속층, 유전층 및 보호층을 포함할 수 있다. 금속 및 유전층은 그 중에서도 반사율 및 열 균형을 조정하는 역할을 한다. 금속은 층 파장에 따라 금, 은, 알루미늄, 합금 등일 수 있다. 유전층은 예를 들어, 실리카 및 실리콘 질화물이다. 보호층은 예를 들어, 광경화성 코팅, 접착층 및 보호 필름이다.Optical data storage may include additional layers in addition to the information layer, for example a metal layer, a dielectric layer and a protective layer. Metal and dielectric layers serve to adjust reflectivity and thermal balance, among others. The metal may be gold, silver, aluminum, alloy, etc., depending on the layer wavelength. The dielectric layer is, for example, silica and silicon nitride. Protective layers are, for example, photocurable coatings, adhesive layers and protective films.

별법으로, 광학 데이타 매체의 구조는 다음과 같을 수 있다;Alternatively, the structure of the optical data medium may be as follows;

그 표면 위에 광을 사용하여 기록가능한 하나 이상의 정보층, 임의로는 반사층 및 임의로는 접착층 및 추가로 바람직하게는 투명 기재가 도포된, 바람직하게는 투명한 기재를 함유한다. It contains at least one information layer, optionally a reflective layer and optionally an adhesive layer, and further preferably a transparent substrate, preferably transparent substrate, which is recordable using light on its surface.

그 표면 위에 임의로는 반사층, 광을 사용하여 기록가능한 하나 이상의 정보층, 임의로는 접착층 및 투명한 피복층이 도포된, 바람직하게는 투명한 기재를 함유한다. It contains a reflective substrate, preferably a transparent substrate, coated with a reflective layer, at least one information layer recordable using light, optionally an adhesive layer and a transparent coating layer.

나아가, 본 발명은 본 발명에 따른 청색광, 특히 레이저광, 특히 바람직하게는 360-460nm의 레이저광을 사용하여 기록가능한 광학적 데이타 매체에 관한 것이다.The invention furthermore relates to an optical data medium recordable using blue light, in particular laser light, particularly preferably 360-460 nm laser light, according to the invention.

하기 실시예가 본 발명을 예시한다.The following examples illustrate the invention.

실시예 1Example 1

염료 모노클로-알루미늄-프탈로시아닌 (AlClPc)를 미리 홈을 낸 폴리카르보네이트 기재 상에서 약 5Å/s의 속도로 저항성으로 가열된 몰리브뎀 보트로부터 높은 진공 (압력 p2·10-5mbar) 중에서 증기 증착으로 도포하였다. 층 두께는 약70nm이었다. 미리 홈을 낸 폴리카르보네이트 기재는 사출성형으로 디스크로 생성되었다. 디스크의 직경은 120mm이었으며, 그 두께는 0.6mm이었다. 사출 성형 방법에서 도포된 홈을 낸 구조의 트랙 간격은 약 1㎛이었고, 홈 깊이 및 홈의 폭 1/2은 각각 약 150nm 및 약 260nm이었다. 정보 전달체로 염료층을 사용한 디스크를 100nm의 Ag을 사용하여 증착으로 코팅하였다. 그 후, UV-경화성 아크릴산 코팅을 스핀-코팅으로 도포하였으며, UV 램프를 사용하여 경화시켰다. 선편극 레이저광을 생성하기 위한 GaN 다이오드 레이저 (λ=405nm), 분극 감광 빔 분할기, λ/4 플레이트 및 조리 개수가 NA=0.65 (작동 렌즈)인 이동할 수 있게 매단 집속 렌즈로 구성된 광학 벤치에 장착된 동적 기록 시험 기구를 사용하여 시험을 수행하였다. 디스크에 의해 반사된 빛은 상기에서 언급한 분극 감광 빔 분할기를 사용하여 빔 경로로부터 벗어나 연결되었으며, 난시 렌즈에 의해 4분원 탐지기 상에 촛점이 모아졌다. 선속도 V=5.24 m/s, 기록 전력 Pw=13 mV, 시그날/노이즈 비 S/N=25 dB이 측정되었다. 기록 전력은 펄스 시퀀스로 가해지고, 디스크는 교대로 1㎲ 동안은 상기에서 언급한 기록 전력 Pw로 조사되고, 4㎲ 동안은 판독 전력 Pr=0.44 mW로 조사된다. 한 회전이 끝날 때가지 이 펄스 시퀀스로 디스크를 조사한다. 따라서, 표시가 생성되고난 후 기록 전력 Pr=0.44 mW로 판독되고, 상기에서 언급한 시그날/노이즈 비 S/N을 측정하였다.High vacuum (pressure p) from molybdenum boats resistively heated at a rate of about 5 μs / s on a polycarbonate substrate pre-groove with dye monoclo-aluminum-phthalocyanine (AlClPc) 2 · 10 −5 mbar) by vapor deposition. The layer thickness was about 70 nm. Pre-slotted polycarbonate substrates were produced into discs by injection molding. The diameter of the disk was 120 mm and its thickness was 0.6 mm. The track spacing of the grooved structure applied in the injection molding method was about 1 μm, and the groove depth and the width 1/2 of the groove were about 150 nm and about 260 nm, respectively. The disc using the dye layer as the information carrier was coated by vapor deposition using 100 nm Ag. The UV-curable acrylic acid coating was then applied by spin-coating and cured using a UV lamp. Mounted on an optical bench consisting of a GaN diode laser (λ = 405 nm), a polarization photosensitive beam splitter, a λ / 4 plate and a moveable focusing lens with a NA = 0.65 (working lens) to produce linearly polarized laser light. The test was performed using a dynamic recording test instrument. The light reflected by the disk was connected off the beam path using the above-mentioned polarized photosensitive beam splitter and focused on the quadrant detector by the astigmatism lens. Linear velocity V = 5.24 m / s, recording power P w = 13 mV, signal / noise ratio S / N = 25 dB were measured. The write power is applied in a pulse sequence, the disk is alternately irradiated with the above-mentioned write power P w for 1 ms, and for 4 ms with read power P r = 0.44 mW. Examine the disc with this pulse sequence until the end of one rotation. Thus, after the indication was generated, the reading power P r = 0.44 mW was read and the above mentioned signal / noise ratio S / N was measured.

실시예 2Example 2

염료 디클로로-실리콘-프탈로시아닌의 45nm 두께의 층을 실시예 1에서와 같이 동일한 두께 및 홈 구조를 가진 디스크에 증착으로 도포하였다. 동일한 광학 기구 및 동일한 기록 방법을 사용하여 (기록 전력 Pw=13 mV, 판독 전력 Pr=0.44 mW), 시그날/노이즈 비 S/N=46 dB을 선속도 V=4.19 m/s에서 측정하였다.A 45 nm thick layer of dye dichloro-silicone-phthalocyanine was applied by vapor deposition to a disk having the same thickness and groove structure as in Example 1. Using the same optics and the same recording method (write power P w = 13 mV, read power P r = 0.44 mW), signal / noise ratio S / N = 46 dB was measured at linear velocity V = 4.19 m / s. .

또한, 하기 실시예의 프탈로시아닌을 실시예 1 및 2의 방법과 유사하게 사용하였고, 필적할만한 성질을 나타내었다.In addition, the phthalocyanine of the following examples was used similarly to the methods of Examples 1 and 2, and showed comparable properties.

실시예 3Example 3

각각의 경우에서, 두께 70nm의 염료 페녹시-알루미늄-프탈로시아닌을 실시예1과 유사하게 동일한 두께 및 홈 구조를 가진 디스크에 증착으로 도포하였다. 동일한 광학 기구 및 동일한 기록 방법을 사용하여 (기록 전력 Pw=13 mV, 판독 전력 Pr=0.44 mW), 시그날/노이즈 비 S/N=22 dB을 선속도 V=5.24 m/s에서 측정하였다.In each case, a dye phenoxy-aluminum-phthalocyanine with a thickness of 70 nm was applied by vapor deposition to a disc having the same thickness and groove structure as in Example 1. Using the same optics and the same recording method (write power P w = 13 mV, read power P r = 0.44 mW), signal / noise ratio S / N = 22 dB was measured at linear velocity V = 5.24 m / s. .

실시예 4Example 4

각각의 경우에서, 두께 70nm의 염료 페녹시-알루미늄-프탈로시아닌을 실시예 1과 유사하게 동일한 두께 및 홈 구조를 가진 디스크에 증착으로 도포하였다. 동일한 광학 기구 및 동일한 기록 방법을 사용하여 (기록 전력 Pw=13 mV, 판독 전력 Pr=0.44 mW), 시그날/노이즈 비 S/N=23 dB을 선속도 V=5.24 m/s에서 측정하였다.In each case, a dye phenoxy-aluminum-phthalocyanine having a thickness of 70 nm was applied by vapor deposition to a disc having the same thickness and groove structure as in Example 1. Using the same optics and the same recording method (write power P w = 13 mV, read power P r = 0.44 mW), signal / noise ratio S / N = 23 dB was measured at linear velocity V = 5.24 m / s. .

실시예 5Example 5

Claims (7)

임의로 사전에 하나 이상의 반사층으로 코팅되었고, 그 표면 위에 광을 사용하여 기록가능한 정보층이 있으며, 임의로는 하나 이상의 반사층 및 임의로는 보호층 또는 추가의 기재 또는 피복층이 도포된, 바람직하게는 투명한 기재를 함유하고, 청색광, 바람직하게는 레이저광을 사용하여 기록되고 판독될 수 있으며, 정보층이 광흡수 화합물 및 임의로는 결합제를 함유하고, 하나 이상의 프탈로시아닌이 광흡수 화합물로 사용되는 특징이 있는 광학 데이타 매체.An information layer, optionally coated with at least one reflective layer previously, having a recordable information using light on its surface, optionally coated with at least one reflective layer and optionally a protective or additional substrate or coating layer, preferably a transparent substrate Optical data carrier, characterized in that it can be recorded and read using blue light, preferably laser light, the information layer contains a light absorbing compound and optionally a binder, and at least one phthalocyanine is used as the light absorbing compound . 제1항에 있어서, 프탈로시아닌 염료가 하기 화학식 (I)의 화합물인 것인 광학 데이타 매체.The optical data medium of claim 1 wherein the phthalocyanine dye is a compound of formula (I) [화학식 I][Formula I] [식에서,[In the formula, Pc는 프탈로시아닌이고,Pc is phthalocyanine, M은 두 개의 독립적인 H 원자, 이가 금속 원자 또는 측쇄가 일치화된 하기 화학식 (Ia)의 3가 금속 원자이거나, 또는 측쇄가 이치화된 하기 화학식 (Ib)의 4가 금속 원자이거나, 또는 측쇄가 일치화되고 측쇄가 일가배위결합된 하기 화학식 (Ic)의 3가 금속 원자이고,M is a trivalent metal atom of formula (Ia) in which two independent H atoms, a divalent metal atom or a side chain is matched, or a tetravalent metal atom of formula (Ib) in which a side chain is disubstituted, or a side chain is A trivalent metal atom of formula (Ic), which is matched and the side chain is monocoordinated, [화학식 Ia]Formula Ia [화학식 Ib]Formula Ib [화학식 Ic]Formula Ic (여기서, 하전된 리간드 또는 치환기 X2또는 X1의 경우, 하전은 반대 이온으로 상쇄됨)(Where, for a charged ligand or substituent X 2 or X 1 , the charge is offset by the counter ion) 라디칼 R3내지 R6는 프탈로시아닌의 치환기에 해당하고,The radicals R 3 to R 6 correspond to substituents on phthalocyanine, X1및 X2는 각각 독립적으로 할로겐, 히드록실, 산소, 시아노, 티오시아네이트, 시아네이토, 알케닐, 알키닐, 아릴티오, 디알킬아미노, 알킬, 알콕시, 아실옥시, 알킬티오, 아릴, 아릴옥시, -O-SO2R8, -O-PR10R11, -O-P(O)R12R13, -O-SiR14R15R16, NH2, 알킬아미노 및 헤테로시클리 아민의 라디칼이고,X 1 and X 2 are each independently halogen, hydroxyl, oxygen, cyano, thiocyanate, cyanato, alkenyl, alkynyl, arylthio, dialkylamino, alkyl, alkoxy, acyloxy, alkylthio, Aryl, aryloxy, -O-SO 2 R 8 , -O-PR 10 R 11 , -OP (O) R 12 R 13 , -O-SiR 14 R 15 R 16 , NH 2 , alkylamino and heterocyclyl Radicals of amines, R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 알킬, 아릴, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시, 알킬티오, 아릴옥시, 아릴티오, SO3H, SO2NR1R2, CO2R9, CONR1R2, NH-COR7또는 화학식 -(B)m-D-의 라디칼이고,R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently halogen, cyano, nitro, alkyl, aryl, alkylamino, dialkylamino, alkoxy, alkylthio, aryloxy, arylthio, SO 3 H, SO 2 NR 1 R 2 , CO 2 R 9 , CONR 1 R 2 , NH-COR 7 or a radical of the formula-(B) m -D-, 여기서, B는 직접 결합, CH2, CO, CH(알킬), C(알킬)2, NH, S, O 또는 -CH=CH-으로 이루어진 군으로부터 선택된 브릿지 원소이고, (B)m은 브릿지 원소 B의 화학적으로 합당한 서열(여기서 m은 1 내지 10이고, 바람직하게는 m은 1, 2, 3 또는 4임)이고,Wherein B is a bridge element selected from the group consisting of a direct bond, CH 2 , CO, CH (alkyl), C (alkyl) 2 , NH, S, O or —CH═CH—, and (B) m is a bridge element A chemically reasonable sequence of B, wherein m is 1 to 10, preferably m is 1, 2, 3 or 4, D는 하기 화학식의 일가 라디칼의 산화환원 시스템이거나, 또는D is a redox system of a monovalent radical of the formula [화학식][Formula] 또는,or, 금속 중심으로 적합한 메탈로세닐 라디칼 또는 메탈로세닐카르보닐 라디칼, 티타늄, 망간, 철, 루테늄, 또는 오스뮴이고,Metalloceneyl radicals or metallocenylcarbonyl radicals suitable for the metal center, titanium, manganese, iron, ruthenium, or osmium, Z1및 Z2는 각각 독립적으로 NR'R", OR" 또는 SR"이고,Z 1 and Z 2 are each independently NR'R ", OR" or SR ", Y1은 NR', O 또는 S이고, Y2는 NR'이고,Y 1 is NR ', O or S, Y 2 is NR', n은 1 내지 10이고,n is 1 to 10, R' 및 R"는 각각 독립적으로 수소, 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이거나, 또는또는사슬의 C 원자 중 하나에 직접 결합 또는 브릿지를 형성하고,R 'and R "are each independently hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl, or or Form a direct bond or bridge to one of the C atoms of the chain, w, x, y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 4이고, w+x+y+z≤16이고,w, x, y and z are each independently 0 to 4, w + x + y + z ≦ 16, R1및 R2는 각각 독립적으로 알킬, 히드록시알킬 또는 아릴이거나, 또는 R1및 R2는 이들이 결합된 N 원자와 함께 헤테로시클릭 5-, 6- 또는 7-원 환(임의로는 추가 헤테로 원자, 특히 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택된 기와 함께)이고, NR1R2는 특히 피롤리디노, 피페리디노 또는 모르폴리노이고,R 1 and R 2 are each independently alkyl, hydroxyalkyl or aryl, or R 1 and R 2 together with the N atom to which they are attached are heterocyclic 5-, 6- or 7-membered rings (optionally additional hetero Atoms, in particular with groups selected from the group consisting of O, N and S), NR 1 R 2 is in particular pyrrolidino, piperidino or morpholino, R7내지 R16은 각각 독립적으로 알킬, 아릴, 헤테로아릴 또는 수소임]R 7 to R 16 are each independently alkyl, aryl, heteroaryl, or hydrogen; 제2항에 있어서, M이 두 개의 독립적인 H 원자이거나, 또는 Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, Fe, Mn, Mg, Co, Ru, Ti, Be, Ca, Ba, Cd, Hg, Pb 및 Sn으로 이루어진 군으로부터 선택된 이가 금속 원자 Me이거나, 또는 Me가 Al, Ga, Ti, In, Fe 또는 Mn인 화학식 (Ia)의 측쇄가 일치화된 3가의 금속 원자이거나, 또는 Me가 Si, Ge, Sn, Zr, Cr, Ti, Co 또는 V인 화학식 (Ib)의 4가의 금속 원자인 것인 광학 데이타 매체.The compound of claim 2, wherein M is two independent H atoms, or Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, Fe, Mn, Mg, Co, Ru, Ti, Be, Ca, Ba, Cd, Hg, Pb And a divalent metal atom Me selected from the group consisting of Sn, or a trivalent metal atom whose side chain of formula (Ia) in which Me is Al, Ga, Ti, In, Fe or Mn is matched, or Me is Si, Ge , A Sn, Zr, Cr, Ti, Co or V tetravalent metal atom of formula (Ib). 제2항에 있어서,The method of claim 2, M이 Me가 Al 또는 Si인 화학식 (Ia) 또는 (Ib)의 라디칼이고,M is a radical of formula (Ia) or (Ib) wherein Me is Al or Si, X1및 X2가 할로겐, 특히, 염소, 아릴옥시, 특히 페녹시, 또는 알콕시, 특히 메톡시이고,X 1 and X 2 are halogen, in particular chlorine, aryloxy, in particular phenoxy, or alkoxy, in particular methoxy, w, x, y 및 z가 각각 0인 광학 데이타 매체.optical data medium in which w, x, y and z are each zero. 임의로 사전에 반사층으로 코팅된 바람직하게는 투명한 기재가 임의로는 적합한 결합제 및 첨가제, 및 임의로는 적합한 용매와 함께 프탈로시아닌 염료로 코팅되고, 임의로는 반사층, 추가로 중간층 및 임의로 보호층 또는 추가의 기재 또는 피복층을 가진 것인 제1항에 따른 광학 데이타 매체의 제조 방법.Preferably a transparent substrate, optionally coated with a reflective layer, is optionally coated with a phthalocyanine dye, optionally with suitable binders and additives, and optionally with a suitable solvent, optionally with a reflective layer, further intermediate and optionally protective or further substrates or coating layers. A method for producing an optical data carrier according to claim 1. 제5항에 있어서, 프탈로시아닌 염료에 의한 코팅이 스핀-코팅, 스퍼트 증착 또는 증착으로 달성되는 것인 광학 데이타 매체의 제조 방법.The method of claim 5, wherein the coating with phthalocyanine dye is achieved by spin-coating, spurt deposition or deposition. 청색광, 바람직하게는 레이저광, 특히 360-460nm 파장의 레이저광을 사용하여 제1항에 따른 광학 데이타 매체 상에 기록하여 얻을 수 있는, 기록가능한 정보층을 가진 광학 데이타 매체.An optical data carrier having a recordable information layer obtainable by recording on an optical data carrier according to claim 1 using blue light, preferably laser light, in particular laser light having a wavelength of 360-460 nm.
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