KR20030037771A - Li-ion polymer battery - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 리튬 이온 폴리머전지에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 내화학성, 내열성 및 내스크래치성을 강화시켜 외관불량을 최소화할 수 있는 밀봉구조를 갖는 리튬 이온 폴리머전지에 관한 것이다.The present invention relates to a lithium ion polymer battery, and more particularly, to a lithium ion polymer battery having a sealing structure capable of minimizing appearance defects by enhancing chemical resistance, heat resistance, and scratch resistance.
비디오 카메라, 휴대용 전화, 휴대용 PC 등의 휴대용 무선 기기제품과 전기 자전거, 전기자동차, 전동공구 등의 경량화 및 고기능화가 진행됨에 따라, 그 구동용 전원으로서 사용되는 전지에 대해서 중요성이 증가되고 있고, 많은 연구가 이루어지고 있다.As portable wireless device products such as video cameras, portable telephones, portable PCs, and electric bicycles, electric vehicles, and electric tools have become lighter and more functional, batteries used as driving power have increased in importance. Research is being done.
특히, 충, 방전이 가능한 리튬 2차전지는 기존의 납 축전지, 니켈-카드뮴 전지, 니켈-수소전지, 니켈-아연전지 등과 비교하여 단위 중량당 에너지 밀도가 3배 정도 높고 급속 충전이 가능하기 때문에 연구 개발이 활발하게 진행되고 있다.In particular, the lithium secondary battery that can be charged and discharged has three times higher energy density per unit weight and can be charged faster than conventional lead-acid batteries, nickel-cadmium batteries, nickel-hydrogen batteries, and nickel-zinc batteries. Development is underway.
리튬 2차전지는 전해질 종류에 따라 액체 전해질을 사용하는 리튬 금속전지와 리튬 이온전지, 그리고 고분자 고체 전해질을 사용하는 리튬 이온 폴리머 전지로 구분할 수 있다.Lithium secondary batteries may be classified into lithium metal batteries using a liquid electrolyte, lithium ion batteries, and lithium ion polymer batteries using a polymer solid electrolyte according to electrolyte types.
리튬 이온 폴리머 전지는 고분자 고체 전해질의 종류에 따라 유기전해액이 전혀 함유되어 있지 않은 완전고체형 리튬 이온 폴리머 전지, 유기전해액을 함유하고 있는 겔형 고분자 전해질을 사용하는 리튬 이온 폴리머전지로 나눌 수 있다.Lithium ion polymer batteries can be classified into fully solid lithium ion polymer batteries containing no organic electrolyte solution and lithium ion polymer batteries using gel polymer electrolyte containing organic electrolyte solution, depending on the type of polymer solid electrolyte.
그런데, 상기 완전 고체형 리튬 이온 폴리머 전지의 경우에는 유기전해액의 누출문제가 없으나 리튬 이온 폴리머전지의 경우에는 유기전해액의 누출문제가 발생되는 경우가 있다.However, in the case of the all solid lithium ion polymer battery, there is no problem of leakage of the organic electrolyte, but in the case of the lithium ion polymer battery, the problem of leakage of the organic electrolyte may occur.
예를 들면, 일반적인 2차전지의 경우에는 금속 캔을 전지의 외장재로 사용하고 있고, 리튬전지 등 일부 일차전지와 리튬폴리머 2차전지 등은 알루미늄 포일과 여러 종류의 폴리머 막으로 구성된 다층막 파우치를 사용할 수 있다. 다층막 파우치를 사용할 경우는 금속캔을 사용할 때보다 전지의 무게를 현저히 줄이는 장점이있다.For example, in the case of a general secondary battery, a metal can is used as an exterior material of the battery, and some primary batteries such as lithium batteries and lithium polymer secondary batteries use a multilayer film pouch composed of aluminum foil and various types of polymer films. Can be. Using a multilayer film pouch has the advantage of significantly reducing the weight of the battery than using a metal can.
도 1은 종래의 리튬 이온 폴리머 전지의 구조를 개략적으로 도시한 분해 사시도이다.1 is an exploded perspective view schematically showing the structure of a conventional lithium ion polymer battery.
첨부된 도면을 참조하면, 세부적으로 상세하게는 도시되지 않았지만, 상기 리튬 이온 폴리머전지는 그리드(Grid)에 전극 활물질을 충전시킨 양극판과 음극판 및 유기전해액이 함침되어 있는 세퍼레이터(Seperator)가 적층된 구조로 되어 있는 전지 셀(11)을 구비한다.Referring to the accompanying drawings, although not shown in detail, the lithium ion polymer battery has a structure in which a positive electrode plate, a negative electrode plate, and a separator in which an organic electrolyte is impregnated with an electrode active material filled in a grid are stacked. A battery cell 11 is provided.
또한 양극판의 일측에는 양극 탭(미도시)이 형성되고, 상기 음극판의 일 측에는 음극 탭(미도시)이 형성되며, 상기 양극 탭 및 음극 탭은 일정한 간격을 두고 나란하게 배치된다. 상기 탭들은 양극 리이드(14)와 음극 리이드(15)에 연결됨으로써 외부 회로와 접속된다.In addition, a positive electrode tab (not shown) is formed at one side of the positive electrode plate, a negative electrode tab (not shown) is formed at one side of the negative electrode plate, and the positive electrode tab and the negative electrode tab are arranged side by side at a predetermined interval. The tabs are connected to the external circuit by being connected to the positive lead 14 and the negative lead 15.
상술한 전지 셀(11) 및 양극 리이드(14)와 음극 리이드(15)는 커버가 형성된 절연성 케이스(16)에 의해 밀봉되거나 파우치(미도시) 등에 의해 밀봉된다. 상기 절연성 케이스(16)는 통상적으로 알루미늄 박막의 상, 하면위에 열접착성 물질이 적층된 파우치형태 또는 케이스형태를 가지며, 열접착성 물질이 상호 접착됨으로써 그 내부를 밀봉하고 있다. 또한, 전지 셀(11)과 외부와의 전기적인 연결을 위하여 양극 리이드(14)와 음극 리이드(15)의 일부가 외부로 노출된 상태에서 절연성 케이스(16)에 의해 밀봉된다.The above-described battery cell 11, the positive electrode lead 14, and the negative electrode lead 15 are sealed by an insulating case 16 having a cover or sealed by a pouch (not shown) or the like. The insulating case 16 generally has a pouch form or a case form in which heat-adhesive materials are laminated on the upper and lower surfaces of the aluminum thin film, and the heat-adhesive materials are bonded to each other to seal the inside thereof. In addition, a portion of the positive electrode lead 14 and the negative electrode lead 15 is sealed by the insulating case 16 in an exposed state to the outside for electrical connection between the battery cell 11 and the outside.
이를 좀 더 상세히 설명하면, 상기 전지 셀(11)을 상기 절연성 케이스(16)에 밀봉하는 과정은 다음과 같이 이루어진다.In more detail, the process of sealing the battery cell 11 to the insulating case 16 is performed as follows.
먼저, 상기 양극 리이드(14)와 음극 리이드(15)의 일부분 만을 상기 절연성 케이스(16)의 외부로 노출시킨다. 그리고 이 상태에서 상기 절연성 케이스(16)의 커버를 덮는다. 이후 압력과 열을 가하여 상기 절연성 케이스(16)의 열접착성 물질끼리 접착되도록 하여 전지를 밀봉한다.First, only a portion of the positive lead 14 and the negative lead 15 is exposed to the outside of the insulating case 16. In this state, the cover of the insulating case 16 is covered. After that, heat and adhesive materials of the insulating case 16 are applied by applying pressure and heat to seal the battery.
종래의 리튬 이온 폴리머 전지에 사용하는 절연성 케이스(16) 또는 다층막 파우치는 도시된 바와 같이 순차적으로 폴리올레핀계 수지층(Polyolepin Layer, 17), 알루미늄층(AL/Aluminum Layer, 18), 나일론층(Ny/Nylon Layer, 19)이 합쳐진 다층막구조로 구성되어 있으나, 제조 공정 중 파우치 외부에 전해액이 묻었을 경우에 전해액 속의 HF 등의 산성 화학물질이 나일론층을 부식시켜 외관불량이 발생할 염려가 있다. 즉, 현재는 공정상 파우치 외부에 전해액이 묻었을 경우에 수작업으로 전해액을 제거하고 있으므로 번거로울 뿐만 아니라 완벽한 제거가 곤란하며, 이처럼 파우치 외층에 묻어있는 전해액은 고온 에이징시 나일론 층을 부식시키게 된다는 문제점이 있다.The insulating case 16 or the multilayer film pouch used in the conventional lithium ion polymer battery is sequentially a polyolefin-based resin layer (Polyolepin Layer, 17), aluminum layer (AL / Aluminum Layer, 18), nylon layer (Ny) as shown / Nylon Layer, 19) is composed of a multi-layered film structure, but if the electrolyte solution on the outside of the pouch during the manufacturing process, acidic chemicals such as HF in the electrolyte solution may corrode the nylon layer and appearance defects may occur. That is, at present, when the electrolyte is deposited on the outside of the pouch during the process, it is not only cumbersome but also difficult to remove completely. Therefore, the electrolyte on the pouch outer layer corrodes the nylon layer during high temperature aging. .
따라서, 본 발명의 목적은 제조공정 중 전해액이 묻어도 부식에 강하며, 내열성 및 내스크래치성을 강화시킨 다층막 파우치를 구비한 리튬 이온 전지를 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a lithium ion battery having a multilayer film pouch that is resistant to corrosion even when an electrolyte solution is deposited during the manufacturing process, and which has enhanced heat resistance and scratch resistance.
도 1은 종래의 리튬 이온 폴리머전지의 개략적인 사시도이다.1 is a schematic perspective view of a conventional lithium ion polymer battery.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이온 폴리머전지의 개략적인 사시도이다.2 is a schematic perspective view of a lithium ion polymer battery according to an embodiment of the present invention.
< 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Major Parts of Drawings>
11...전지 셀 14...양극 리이드11 Battery cell 14 Anode lead
15...음극 리이드 16, 26...절연성 케이스15 ... Negative lead 16, 26 ... Insulated case
17...폴리올레핀계 수지층(Polyethylene Layer)17.Polyolefin resin layer
18...알루미늄층(AL/Aluminum Layer)18.AL/Aluminum Layer
19...나일론층(Ny/Nylon layer)19 ... Ny / Nylon layer
20...폴리에스테르계 수지층(Polyester layer)20.Polyester layer
상기의 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 내부에서 생성된 전류를 외부로 유도하기 위한 양극 단자와 음극 단자로 전기적으로 연결되는 양극과 음극및 세퍼레이터가 적층되어 있는 구조의 전지 셀; 및In order to achieve the above technical problem, the present invention provides a battery cell having a structure in which a positive electrode, a negative electrode, and a separator are electrically connected to a positive electrode terminal and a negative electrode terminal for guiding an internally generated current; And
상기 양극 단자와 음극 단자의 일부를 외부로 노출시킨 상태로 상기 전지 셀과, 양극 단자 및 음극 단자를 밀봉하며 내부 표면이 열접착성 물질인 폴리올레핀계 수지로 형성되고 순차적으로 폴리올레핀계 수지층/Al/Ny/폴리에스테르계 수지층으로 다층막을 이루어 피복되어 있는 절연성 케이스 또는 파우치;를 포함하는 것을 특징으로 하는 리튬 이온 폴리머 전지를 제공한다.A portion of the positive electrode terminal and the negative electrode terminal are exposed to the outside, and the battery cell, the positive electrode terminal and the negative electrode terminal are sealed, and an inner surface thereof is formed of a polyolefin-based resin which is a heat-adhesive material, and subsequently a polyolefin resin layer / Al It provides a lithium ion polymer battery comprising a; insulating case or pouch coated with a / Ny / polyester-based resin layer to form a multilayer film.
상기 폴리올레핀계 수지층은 폴리프로필렌, 염화 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 에틸렌프로필렌 공중합체, 폴리에틸렌과 아크릴산 공중합체 및 폴리프로필렌과 아크릴산의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것이 바람직하다.The polyolefin resin layer is preferably any one selected from the group consisting of polypropylene, chlorinated polypropylene, polyethylene, ethylene propylene copolymer, polyethylene and acrylic acid copolymer, and copolymer of polypropylene and acrylic acid.
또한, 상기 폴리에스테르계 수지층은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에스테르공중합체 및 폴리카보네이트로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것이 바람직하다.In addition, the polyester resin layer It is preferably one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyester copolymers and polycarbonates.
또한, 상기 다층막을 이루는 각층 사이의 계면은 우레탄 접착제를 도포한 것을 더 포함할 수 있다.In addition, the interface between each layer constituting the multi-layer film may further include applying a urethane adhesive.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이온 폴리머전지를 보다 구체적으로 설명하기로 한다.Hereinafter, a lithium ion polymer battery according to an exemplary embodiment of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.
도 2에는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이온 폴리머전지의 구조가 개략적으로 도시되어 있다.2 schematically illustrates a structure of a lithium ion polymer battery according to an embodiment of the present invention.
도면을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이온 폴리머전지는 세부적으로 상세하게는 도시되지는 않았지만, 리튬 이온 폴리머전지는 그리드(Grid)에전극 활물질을 충전시킨 두개의 양극판 사이에 한 개의 음극판이 삽입되어 있고 양극과 음극 사이에 세퍼레이터가 삽입된 구조로 되어 있는 전지 셀(11)을 구비한다. 상기 세퍼레이터는 내부에 많은 초미세한 포어(pore)가 네트워크를 형성하고 있는 다공성 물질로 되어 있으며, 상기 포어의 내부에는 상기 세퍼레이터를 전해액에 주입시 함침된 유기 전해액이 포함되어 있다.Referring to the drawings, a lithium ion polymer battery according to an embodiment of the present invention is not shown in detail, but a lithium ion polymer battery has a single gap between two cathode plates filled with an electrode active material in a grid. The negative electrode plate is inserted, and the battery cell 11 has a structure in which a separator is inserted between the positive electrode and the negative electrode. The separator is made of a porous material in which many ultra-fine pores form a network, and the inside of the pore includes an organic electrolyte impregnated when the separator is injected into the electrolyte.
또한 도면에 상세하게 도시되지는 않았지만, 상기 전지 셀(11)을 이루는 상기 양극판과 음극판의 일측에는 양극 탭과 음극탭이 형성되고, 양극 탭 및 음극 탭은 일정한 간격을 두고 나란하게 배치된다. 상기 각 탭들은 양극 리이드(14)와 음극 리이드(15)에 연결됨으로써 외부 회로와 접속된다.In addition, although not shown in detail in the drawings, the positive electrode tab and the negative electrode tab are formed on one side of the positive electrode plate and the negative electrode plate constituting the battery cell 11, the positive electrode tab and the negative electrode tab are arranged side by side at regular intervals. Each of the tabs is connected to an external circuit by being connected to the positive lead 14 and the negative lead 15.
상술한 전지 셀(11), 및 양극 리이드(14)와 음극 리이드(15)는 커버가 형성된 절연성 케이스(26)에 의해 밀봉되거나 파우치(미도시) 등의 밀봉수단에 의해 밀봉된다. 이러한 밀봉작업을 위하여 도면에 도시된 바와 같이 양극 리이드(14)와 음극 리이드(15)는 수직 방향으로 정렬되며 각각의 탭들은 다수개가 합쳐져서 두께가 두꺼우므로 상기 리이드만 외부로 인출하기 위하여 "V" 자 형태로 벤딩되어 정렬된다. 상기 밀봉수단은 통상적으로 알루미늄 박막의 상, 하면위에 열접착성 물질이 적층된 파우치형태 또는 케이스형태를 가지며, 제조시에 열접착성 물질이 상호 접착되도록 소정 압력과 열을 가하여 열접착성 물질이 상호 접착되도록 함으로써 그 내부를 밀봉시킨다.The above-described battery cell 11 and the positive electrode lead 14 and the negative electrode lead 15 are sealed by an insulating case 26 having a cover or sealed by a sealing means such as a pouch (not shown). For this sealing operation, as shown in the drawing, the positive lead 14 and the negative lead 15 are aligned in the vertical direction, and each of the tabs is thickened by a plurality of tabs, so that only the lead is drawn out to the outside. Bend and aligned The sealing means typically has a pouch form or a case form in which a heat-adhesive material is stacked on the upper and lower surfaces of the aluminum thin film. It seals the inside by allowing them to bond together.
또한, 이때 전지 셀(11)과 외부와의 전기적인 연결을 위하여 양극 리이드(14)와 음극 리이드(15)의 일부가 절연성 케이스(26) 또는 파우치의 외부로소정길이 노출되도록 한 상태에서 상기 절연성 케이스(26) 또는 파우치에 의해 밀봉된다.In addition, at this time, the part of the positive electrode lead 14 and the negative electrode lead 15 is exposed to the outside of the insulating case 26 or the pouch for the electrical connection between the battery cell 11 and the outside, the insulating property Sealed by case 26 or pouch.
상술한 바와 같이 상기 절연성 케이스(26) 또는 파우치는 다층막으로 되어 있고 상기 다층막은 그 내부 표면이 열접착성 물질인 폴리올레핀계 수지(17)로 형성되고 그 위에 순차적으로 알루미늄층(Al/Aluminum layer, 18), 나일론층 (Ny/Nylon layer, 19), 폴리에스테르계 수지층(20)으로 형성된다.As described above, the insulating case 26 or the pouch is formed of a multilayer film, and the multilayer film is formed of a polyolefin resin 17 having an inner surface thereof as a heat-adhesive material, and an aluminum layer (Al / Aluminum layer) 18), a nylon layer (Ny / Nylon layer) 19, and a polyester resin layer (20).
여기서, 상기 폴리올레핀계 수지층(17)은 폴리프로필렌, 염화 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 에틸렌프로필렌 공중합체, 폴리에틸렌과 아크릴산 공중합체 및 폴리프로필렌과 아크릴산의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것이 바람직하며, 염화 폴리프로필렌 또는 폴리프로필렌과 아크릴산의 공중합체인 것이 더욱 바람직하다. 상기 폴리올레핀계 수지층(17)은 열접착성과 절연성을 가짐으로써 상기 전지 셀(11)을 전기적으로 실드시키는 역할을 한다.Here, the polyolefin-based resin layer 17 is preferably any one selected from the group consisting of polypropylene, chloride polypropylene, polyethylene, ethylene propylene copolymer, polyethylene and acrylic acid copolymer and copolymer of polypropylene and acrylic acid, It is more preferable that it is a polypropylene chloride or a copolymer of polypropylene and acrylic acid. The polyolefin-based resin layer 17 serves to electrically shield the battery cell 11 by having heat adhesiveness and insulation.
상기 알루미늄층(18)은 전지 내부로 수분이나 공기 등이 침투하는 것을 방지하며, 상기 다층막의 강도를 유지하는 기재(基材)의 역할을 한다.The aluminum layer 18 prevents penetration of moisture, air, and the like into the battery, and serves as a substrate for maintaining the strength of the multilayer film.
한편, 상기 나일론층(19)은 소정의 경도와 연성과 절연성을 가짐으로써 그 내부층을 보호한다.On the other hand, the nylon layer 19 has a predetermined hardness, ductility and insulation to protect the inner layer.
또한, 상기 폴리에스테르계 수지층(20)은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에스테르공중합체 및 폴리카보네이트로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것이 바람직하며, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트인 것이 더욱 바람직하다. 상기 폴리에스테르계 수지층의 역할은 상기 나일론층의 내화학성, 내열성 및 내스크래치성을 강화시키는 것이며, 본 발명의 바람직한 실시예에 의하면, 폴리부틸렌테레프탈레이트의 융점은 200-250℃로서 강한 열노출시에 외부로부터 전달되는 열에 나일론보다 효과적으로 견딜 수 있고 재질 자체의 강도가 높기 때문에 긁힘이나 스트레스에 강하다.In addition, the polyester resin layer 20 is preferably any one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyester copolymer and polycarbonate, polyethylene terephthalate or poly It is more preferable that it is butylene terephthalate. The role of the polyester-based resin layer is to strengthen the chemical resistance, heat resistance and scratch resistance of the nylon layer, according to a preferred embodiment of the present invention, the melting point of the polybutylene terephthalate is 200-250 ℃ as a strong heat When exposed, it is more resistant to scratches and stresses because it can withstand heat transmitted from the outside more effectively than nylon and the strength of the material itself is high.
또한 상기 각 층간의 각 계면(界面)은 강력한 접착제를 사용, 접착하여 접착강도와 인장강도 등을 향상시킴으로써 장시간 경과시 전해액침투로 인하여 다층막의 각 층간이 떨어지는 분리, 탈리현상, 낙하 등으로 인한 외부충격으로 인하여 절연성 케이스(26) 또는 파우치가 훼손되는 것을 방지하는 것이 바람직하다. 이때 상기 접착제는 우레탄계 수지류가 포함된 접착제가 바람직하다.In addition, each interface between the layers by using a strong adhesive to improve the adhesive strength and tensile strength, etc. by the separation of each layer of the multilayer membrane due to the electrolyte infiltration after a long time, due to separation, detachment phenomenon, dropping, etc. It is desirable to prevent the insulating case 26 or pouch from being damaged due to the impact. At this time, the adhesive is preferably an adhesive containing a urethane-based resins.
또한 본 발명의 다른 특징으로써 상술한 바와 같이 절연성 케이스(26) 또는 파우치로 밀봉된 상태에서 외곽포장용기(미도시)에 삽입하는 경우, 도시되지는 않았지만, 열접착성 물질이 상호 접착된 가장자리의 시일링 부위를 접어서 외곽포장용기에 삽입, 그 부피를 수축시켜 포장함으로써 경박단소의 효과를 가지며, 또한 외곽포장용기 내부의 유동공간을 줄임으로써 전지의 신뢰성 및 완성도를 높인다.In addition, as another feature of the present invention, when inserted into the outer packaging container (not shown) in the sealed state with the insulating case 26 or pouch as described above, although not shown, the edge of the heat-adhesive material is bonded to each other By folding the sealing part and inserting it into the outer packaging container, shrinking and packing the volume, it has the effect of light and small and short, and also increases the reliability and completeness of the battery by reducing the flow space inside the outer packaging container.
또한 상기 절연성 케이스(26) 또는 파우치의 외부로 노출된 상기 양극 리이드(14)와 음극 리이드(15)는 상기 외곽포장용기에 설치되어 외부로 전기적으로 연결되는 단자부의 내부노출부에 용접된다.In addition, the positive lead 14 and the negative lead 15 exposed to the outside of the insulating case 26 or the pouch are welded to the inner exposed portion of the terminal unit which is installed in the outer packaging container and electrically connected to the outside.
상기 다층 파우치에 있어서, 각각의 고분자 층의 두께는 10-40㎛이며, 알루미늄층의 두께는 100㎛ 이하인 것이 바람직하다.In the multilayer pouch, the thickness of each polymer layer is 10-40 µm, and the thickness of the aluminum layer is preferably 100 µm or less.
상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 리튬 이온 폴리머 전지는 전해액에 대한 부식성이 우수하며, 외부로부터 전달되는 열에 대한 내열성이 강하고, 수분 흡수가 적으며, 내스크래치성이 강하기 때문에 외관불량률을 감소시킬 수 있다.As described above, the lithium ion polymer battery according to the present invention is excellent in corrosion resistance to the electrolyte, heat resistance to heat transmitted from the outside is strong, water absorption is low, and scratch resistance is strong because it can reduce the appearance defect rate have.
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