KR20030023397A - A transparent film for laser beam printer - Google Patents

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박종진
이재수
김재환
김철환
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한솔제지주식회사
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Abstract

PURPOSE: A transparent film for a laser beam printer is provided, which has the good fixedness to a toner of a high speed copier or printer while has the good heat resistance not to produce an embossing owing to a hot fusing. Thereby, the film provides a good color development degree and clear images. CONSTITUTION: The transparent film for a laser beam printer has a toner receiving layer coated on a substrate film. The toner receiving layer has a partial interpenetrating net structure formed by cross-linking an water-soluble polymer represented by the formula 1 to a thermoplastic polymer(wherein, R is hydrogen atom or alkyl of C1-7, 0<=l<1, 0<m, n<1, l+m+n =1). The toner receiving layer comprises 20 to 85 wt.% of the water-soluble polymer, 5 to 70 wt.% of a thermoplastic polymer, 0.1 to 30 wt.% of a cross-linking agent and 5 to 25 wt.% of additives.

Description

레이저 빔 프린터용 투명 필름{A transparent film for laser beam printer}Transparent film for laser beam printers {A transparent film for laser beam printer}

본 발명은 레이저 빔 프린터용 투명 필름에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기재 필름 위에 토너 수용층이 코팅되어 있는 구조의 필름에 있어서, 상기 토너 수용층으로 토너의 열융착시 내열성을 증가시키기 위해 기재인 폴리머 필름에 우수한 밀착성을 갖고 토너 정착성이 우수한 열가소성 고분자 사이로 토너의 칼라 재현성을 좋게하기 위해 사용한 수용성 고분자를 가교반응시켜 부분적 상호침투망목 구조를 형성시킨 토너 수용층을 사용함으로써, 선명한 칼라 화상과 우수한 투광도, 내수성 및 토너 정착력을 가져 인쇄 적성이 뛰어난 레이저 빔 프린터용 투명 필름에관한 것이다.The present invention relates to a transparent film for a laser beam printer, and more particularly to a film having a structure in which a toner receiving layer is coated on a base film, wherein the polymer film is a substrate to increase heat resistance upon thermal fusion of the toner to the toner receiving layer. Clear color image, excellent light transmittance and water resistance by using a toner accommodating layer formed by cross-reacting a water-soluble polymer used to improve color reproducibility of the toner between thermoplastic polymers having excellent adhesion and excellent toner fixing ability to form a partially interpenetrating network structure. And a transparent film for a laser beam printer having toner fixing ability and excellent printability.

레이저 빔을 이용하는 프린팅 출력 방식(전자사진법:electrophotography)은 출력 속도가 빠르고 고해상도의 화상도 제공할 수 있다는 장점 때문에 잉크젯과 더불어 일반 소비자들이 많이 사용하고 있다. 복사기나 프린터에 적용되는 전자사진법은 보통 다섯 단계의 이미징 프로세스를 거친다. 첫단계는 어두운 곳에서 광전도성(photoconductor) 드럼이나 벨트에 일정한 전하를 띠는 과정이고, 두번째로 레이저 빔을 광전도성 드럼이나 벨트에 조사하여 정전기적 잠상(latent image)을 만드는 단계를 거쳐, 세번째로 이 잠상이 전하를 띤 토너에 노출되어 토너가 정전기적인 힘으로 착상하게 된다. 네번째로는 기록용 매체가 광전도성 드럼이나 벨트와 코로나 사이를 지나면서 토너가 기록용 매체로 옮겨가는 단계를 거친다. 이때 기록매체가 어느 정도의 전도성을 갖고 있어야 토너의 화상이 정전기적인 힘에 의해 전이된다. 마지막 다섯번째 단계는 기록용 매체에 전이된 토너를 고정하는 단계로 주로 롤러에 의한 열과 압력을 가하는 열융착(hot fusing)을 통해 토너 수용층에 정착 되어진다.The printing output method (electrophotography) using a laser beam has been used by consumers in general along with inkjets because of the advantages of high output speed and high resolution images. Electrophotography, which is applied to copiers and printers, usually goes through a five-step imaging process. The first step is to apply a constant charge to the photoconductor drum or belt in the dark, and the second step is to irradiate the laser beam to the photoconductive drum or belt to create an electrostatic latent image. This latent image is then exposed to the charged toner causing the toner to be implanted with an electrostatic force. Fourth, as the recording medium passes between the photoconductive drum or belt and the corona, the toner is transferred to the recording medium. At this time, the recording medium must have a certain degree of conductivity before the image of the toner is transferred by the electrostatic force. The last fifth step is to fix the toner transferred to the recording medium, and is fixed to the toner receiving layer mainly by hot fusing to apply heat and pressure by a roller.

이와 같은 원리를 사용하는 레이저 빔 프린터에는 일반 용지를 비롯하여 특수 코팅된 전용지, 전용 필름 등 다양한 기록 매체가 사용되는데, 이런 기록 매체 중의 하나가 레이저 빔 프린터용 투명 필름이다. 레이저 빔 프린터용 투명 필름은 소수성의 셀룰로오스 아세테이트나 폴리에스테르(예; 폴리에틸렌 테레프탈레이트) 등의 기재 필름 위에 토너에 대한 정착성이 우수하고 내열성이 우수한 물질을 코팅하여 제작되며, 이러한 투명 필름은 오버헤드 프로젝터에서 프리젠테이션 도구로 이용되거나, 외벽 장식이나 디자인, 광고, 인쇄 필름 분야에서도 다양하게 이용되고 있다.In the laser beam printer using this principle, various recording media such as general paper, specially coated exclusive paper, and special film are used. One of such recording media is a transparent film for a laser beam printer. The transparent film for a laser beam printer is made by coating a material having excellent fixability against toner and excellent heat resistance on a base film such as hydrophobic cellulose acetate or polyester (e.g. polyethylene terephthalate). It is used as a presentation tool in projectors, or in various fields such as exterior wall decoration, design, advertisement, and printing film.

토너를 사용하는 일반 복사기나 레이저 빔 프린터에 사용하는 전용 투명 필름은 주로 코팅이 안되어 있는 일반 폴리에스테르(PET) 필름이나 유기용매에 녹는 바인더로 토너 수용층(Image receiving layer)을 형성한 필름 등이다. 이들은 값이 싸다는 장점은 있으나, 복사기나 레이저 빔 프린터에서의 마지막 단계인 열융착(hot fusing)에서 토너에 대한 상용성과 밀착성 등이 떨어져 화상부분의 발색도가 떨어지고 토너의 농도가 진한 부분은 토너의 흩날림(flying)에 의해 선예성 등이 떨어지는 단점이 있다. 이러한 단점을 보완하기 위해 미국특허 제 4,071,362호에서는 토너와 필름간의 정착성이 좋게 하기 위해 열가소성 고분자를 사용하였으나, 이는 열융착 단계에서 온도가 조금 높거나 또는 열융착 단계가 느린 프린터나 복사기에서 열융착 롤러에 의해 필름 표면에 열이 전달되어 엠보싱(embossing)이 생겨나서 투명한 화상을 얻을 수 없는 단점이 있다. 이러한 열융착에 의한 엠보싱이 생기지 않도록 하기 위해 금속 화합물을 사용하는 고분자 경화시스템의 예가 미국특허 제4,415,626호에 개시되었지만 복사기나 프린터가 점점 고속화되어 가기 때문에 투명 필름의 표면이 경화가 될수록 짧은 시간에 토너가 필름에 정착되기에는 부족하다. 또한, 미국특허 제 5,582,902호에서는 1 ∼ 100 nm의 무기안료와 수용성 레진인 폴리비닐알코올을 사용하여 칼라혼합 효율이좋고 왁스의 흡수력이 좋은 컬러 OHP 필름을 만든 예가 있었으나, 수용성 고분자를 사용하므로 내수성이 약한 문제를 갖고 있다. 다공성인 불투명한 기재에 토너 수용층으로 열가소성 고분자인 폴리스티렌, 폴리올레핀, 아크릴고분자, 메타아크릴 고분자, 폴리에스터 이오노머, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리카보네이트, 폴리에테르, 폴리설파이드 등을 수분산시킨 용액을 코팅하여 내수성을 갖는 토너 전용 시트를 만든 예가 미국특허 제 5,902,673호에 나타나 있지만 불투명하여 투명성이 요구되는데는 사용할 수 없는 단점을 갖고 있다.Dedicated transparent films used in general copiers or laser beam printers using toner are mainly uncoated general polyester (PET) films or films in which a toner receiving layer is formed of a binder dissolved in an organic solvent. They have the advantage of being inexpensive, but in the last stage of hot fusing in copiers and laser beam printers, the compatibility and adhesion of the toner are poor, resulting in poor color development of the image area and the concentration of the toner. Due to the flying (flying) of the sharpness has a disadvantage that falls. In order to compensate for this drawback, U.S. Patent No. 4,071,362 uses a thermoplastic polymer to improve fixability between the toner and the film, but this is thermally fused in a printer or copier where the temperature is a little high in the heat fusion step or a slow heat fusion step. Heat is transferred to the surface of the film by the roller, so embossing occurs, and thus a transparent image cannot be obtained. An example of a polymer curing system using a metal compound to prevent embossing due to thermal fusion is disclosed in US Pat. No. 4,415,626. However, since a copying machine or a printer is getting faster, the toner is shorter as the surface of the transparent film is hardened. Is not enough to settle on the film. In addition, in US Patent No. 5,582,902, there was an example of using a color OHP film having a good color mixing efficiency and a good absorption of wax using inorganic pigments of 1-100 nm and polyvinyl alcohol, which is a water-soluble resin. I have a weak problem. The thermoplastic opaque substrate can be a thermoplastic polymer such as polystyrene, polyolefin, acrylic polymer, methacrylic polymer, polyester ionomer, polyamide, polyimide, polyurethane, polyurea, polycarbonate, polyether, polysulfide, etc. An example of making a toner-only sheet having water resistance by coating a dispersed solution is shown in US Pat. No. 5,902,673, but has a disadvantage that it cannot be used because it is opaque and requires transparency.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 기재인 폴리머 필름에 우수한 밀착성을 갖고 토너 정착성이 우수한 열가소성 고분자 사이로 칼라토너의 재현성이 우수한 수용성 고분자를 가교반응시켜 부분적 상호침투망목 구조(SIPN; Semi Inter Penetrating Network)를 형성시킴으로써 열융착시 내열성 갖고 내수성을 갖는 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors cross-react the water-soluble polymer having excellent reproducibility of color toner between thermoplastic polymer having excellent adhesion to the polymer film as a base material and excellent toner fixing property to solve the above problems. By forming a Semi Inter Penetrating Network), the present invention has completed the present invention having heat resistance and water resistance during thermal fusion.

따라서, 본 발명은 고속 복사기나 프린터의 토너에 대한 토너 정착성이 매우 우수하면서도 내열성이 우수하여 열융착에 의한 엠보싱이 생기지 않아 토너의 발색도가 우수하며 선명한 화상을 제공하는 레이저 빔 프린터용 투명 필름을 제공하는데 그 목적이 있다.Therefore, the present invention is a high-speed copier or printer transparent film for a laser beam printer that is excellent in toner fixing property to toner, but also excellent in heat resistance and does not cause embossing by heat fusion, thereby providing excellent color development of the toner and providing a clear image. The purpose is to provide.

도 1은 본 발명에 따른 레이저 빔 프린터용 투명 필름의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a transparent film for a laser beam printer according to the present invention.

〈도면의 주요부분에 대한 설명〉<Description of Main Parts of Drawing>

1: 후면 코팅층 2: 투명 기재층1: back coating layer 2: transparent substrate layer

3: 언더 코팅층 4: 토너 수용층3: undercoating layer 4: toner receiving layer

본 발명은 기재 필름 위에 토너 수용층이 코팅되어 있는 레이저 빔 프린터용 투명 필름에 있어서, 상기 토너 수용층은 열가소성 고분자 사이로 다음 화학식 1로 표시되는 수용성 고분자가 가교반응되어 부분적 상호침투망목 구조가 형성된 레이저 빔 프린터용 투명 필름을 그 특징으로 한다.The present invention provides a transparent film for a laser beam printer coated with a toner receiving layer on a base film, wherein the toner receiving layer is a laser beam printer in which a partially interpenetrating network structure is formed by crosslinking a water-soluble polymer represented by the following Chemical Formula 1 between thermoplastic polymers. The transparent film for the feature is characterized.

상기 화학식 1에서; R은 수소원자 또는 탄소수 1 ∼ 7의 알킬기를 나타내고, 0≤ℓ<1이고, 0< m, n <1이고, ℓ+ m + n =1이다.In Chemical Formula 1; R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, 0 ≦ L <1, 0 <m, n <1, and L + m + n = 1.

이와같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.

본 발명은 기재 필름 위에 토너 수용층이 코팅되어 있는 구조의 필름에 있어서, 상기 토너 수용층이 기재인 폴리머 필름에 우수한 밀착성을 갖고 토너 정착성이 우수한 열가소성 고분자와 토너의 칼라 재현성을 좋게 하기 위해 사용한 수용성 고분자를 토너의 열융착시 내열성을 증가시키기 위해 상기 열가소성 고분자 사이로 수용성 고분자를 가교반응시켜 부분적 상호침투망목 구조(SIPN; Semi Inter Penetrating Network)를 형성시킴으로써 선명한 칼라 화상과 우수한 투광도 및 토너 정착성을 갖는 투명 필름을 완성 할 수 있다.The present invention relates to a film having a structure in which a toner receiving layer is coated on a base film, wherein the toner receiving layer is a thermoplastic polymer having excellent adhesion to toner polymer film having excellent toner fixing properties and a water-soluble polymer used to improve color reproducibility of the toner. To increase heat resistance during thermal fusion of the toner, a water-soluble polymer is cross-linked between the thermoplastic polymers to form a semi-interpenetrating network (SIPN), thereby providing a clear color image and excellent transparency and toner fixing properties. You can finish the film.

본 발명에 따른 투명 필름은 기재 필름 위에 토너 수용층이 코팅되어 있는구조로서, 잠상이 전하를 띤 토너에 노출되어 토너가 정전기적인 힘으로 착상하게 되는 토너 수용층(Image receiving layer)의 구성성분에 대하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.The transparent film according to the present invention has a structure in which a toner receiving layer is coated on a base film, and is more sensitive to constituents of an image receiving layer in which a latent image is exposed to a charged toner and the toner is implanted with an electrostatic force. It will be described in detail as follows.

먼저, 토너와 기재 필름과의 정착성이 우수하도록 하기 위해서 토너의 주성분인 스티렌-아크릴레이트, 스티렌-부타디엔, 폴리에스테르 등과 친화력이 우수한 바인더로서 열가소성 고분자를 전체 토너 수용층 조성물 중에 5 ∼ 70 중량% 함유하는 것이 바람직하다. 만일 그 함유량이 5 중량% 미만이면 토너가 수용층에 정착하는데 문제가 있고, 70 중량%를 초과하면 정착된 토너가 번지는 문제가 있다. 상기 열가소성 고분자로는 분자량 2,000 ∼ 50,000인 폴리에스테르 계, 폴리비닐 알코올 계, 폴리비닐 아세탈 계, 폴리아크릴 계, 셀룰로오스 계, 폴리우레탄 계 고분자 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 유기용매를 사용할 때 생기는 환경적 문제, 작업성 및 전도성을 고려하여 열가소성 고분자로 술폰산기나 카르복시기가 치환되어 있거나 암모늄염 형태의 수분산 폴리에스테르, 수분산 폴리우레탄, 수분산 아크릴 계 고분자 등을 사용하는 것이 좋다. 상기 열가소성 고분자는 토너와의 정착력이 우수하게 하기 위하여 유리전이 온도(Tg)가 5 ∼ 75 ℃인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 만일 유리전이 온도가 5 ℃ 미만이면 정착된 토너가 번지는 문제가 있고, 75 ℃를 초과하면 토너가 잘 정착되지 않는 문제가 있다.First, in order to provide excellent fixability between the toner and the base film, 5 to 70 wt% of the thermoplastic polymer is contained in the total toner receiving layer composition as a binder having excellent affinity with styrene-acrylate, styrene-butadiene, polyester, etc. It is desirable to. If the content is less than 5% by weight, there is a problem that the toner is fixed to the receiving layer. If the content exceeds 70% by weight, the toner is smeared. The thermoplastic polymer may be a polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polyvinyl acetal-based, polyacryl-based, cellulose-based, or polyurethane-based polymers having a molecular weight of 2,000 to 50,000, and is preferably produced when using an organic solvent. In consideration of environmental problems, workability and conductivity, it is preferable to use a sulfonic acid group or a carboxyl group, or a water-dispersed polyester in the form of ammonium salt, a water-dispersed polyurethane, or a water-based acrylic polymer. The thermoplastic polymer preferably has a glass transition temperature (Tg) of 5 to 75 ° C. in order to improve fixability with the toner. If the glass transition temperature is less than 5 ° C., the fixed toner may be smeared. If the temperature exceeds 75 ° C, the toner is hardly fixed.

토너 수용층에서 칼라 토너의 인쇄 선명도를 향상시키기 위해 상기 화학식 1로 표시되는 수용성 고분자를 전체 토너 수용층 조성물 중에 20 ∼ 85 중량% 함유하는 것이 바람직하며, 만일 그 함유량이 상기 범위를 벗어나면 칼라토너의 선명도를 재현하는데 문제가 있다.In order to improve the print clarity of the color toner in the toner receiving layer, it is preferable to contain 20 to 85% by weight of the water-soluble polymer represented by the formula (1) in the total toner receiving layer composition, and if the content is outside the above range, the sharpness of the color toner is There is a problem in reproducing.

상기 수용성 고분자는 가교 전에도 충분히 유리전이 온도가 높아 열융착에 대한 내열성을 갖고 있으며 가교로 인해 더욱 효과가 커지는 분자량 1,000 ∼ 30,000의 것을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 유기용매를 사용할 때 생기는 환경적 문제, 작업성 및 전도성을 고려하여 수용화하기 쉬운 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 아세탈을 사용하는 것이 좋다. 상기 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 아세탈은 열에 의한 안정성이 뛰어나고, 열가소성 고분자와의 상용성도 좋아 투명한 필름을 제공할 수 있는 장점이 있다.The water-soluble polymer has a high enough glass transition temperature even before crosslinking, has heat resistance against heat fusion, and preferably has a molecular weight of 1,000 to 30,000, which is more effective due to crosslinking, and more preferably, an environment produced when using an organic solvent. It is preferable to use polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal which is easy to be soluble in consideration of problems, workability and conductivity. The polyvinyl alcohol or polyvinyl acetal has an advantage of providing a transparent film having excellent thermal stability and good compatibility with thermoplastic polymers.

본 발명은 상기한 열가소성 고분자 사이로 상기 수용성 고분자를 가교반응시켜 부분적 상호침투망목 구조를 형성시킴으로써 열에 대한 내열성을 향상시켜 열에 의한 엠보싱을 방지하며, 수용성 고분자를 가교시킴으로써 내수성도 향상시킴을 특징으로 한다.The present invention is characterized in that the crosslinking reaction of the water-soluble polymer between the thermoplastic polymer to form a partially interpenetrating network structure to improve heat resistance to heat to prevent embossing by heat, and to improve the water resistance by crosslinking the water-soluble polymer.

본 발명에서 상기 열가소성 고분자 사이로 수용성 고분자를 가교반응시키기 위해 사용하는 가교제는 전체 토너 수용층 조성물 중에 0.1 ∼ 30 중량% 함유하는 것이 바람직하며, 만일 그 함유량이 0.1 중량% 미만이면 가교반응이 불완전한 문제가 있고, 30 중량%를 초과하면 과가교가 되어 토너의 정착성이 나빠지는 문제가 있다. 상기 가교제로는 옥사졸린, 이소시아네이트, 에폭사이드, 아지리딘, 멜라민-포름알데히드 또는 디알데히드 등을 사용할 수 있다.In the present invention, the crosslinking agent used to crosslink the water-soluble polymer between the thermoplastic polymers is preferably contained in an amount of 0.1 to 30% by weight in the total toner receiving layer composition, and if the content is less than 0.1% by weight, the crosslinking reaction is incomplete. If the content exceeds 30% by weight, the crosslinking becomes excessive, resulting in poor fixability of the toner. As the crosslinking agent, oxazoline, isocyanate, epoxide, aziridine, melamine-formaldehyde or dialdehyde may be used.

또한, 토너 수용층에 토너의 정착 및 흩날림 방지를 위해 전기전도성을 갖는 첨가제를 전체 토너 수용층 조성물 중에 5 ∼ 25 중량% 함유하는 것이 바람직하며, 만일 그 함유량이 5 중량% 미만이면 토너가 정착되지 않고 흩날리는 문제가 있고, 25 중량%를 초과하면 토너 수용층에 면성 및 투광성이 나빠지는 문제가 있다. 상기 첨가제로는 산화아연, 산화티탄, 요오드화구리, 요오드화은 등의 무기화합물과 글리세린, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 솔비톨 등의 다가 알코올, 그리고 4급암모늄염 고분자, 양이온성 4급셀룰로오스 고분자, 술폰산기를 갖는 스티렌-말레익 안하이드라이드 공중합체 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 상기한 열가소성 고분자, 수용성 고분자와의 상용성, 투광성 등을 고려할때 다가 알코올을 사용하는 것이 좋다. 상기한 첨가제는 투명 필름에 전도성을 부여하기 때문에 토너의 정착 및 흩날림을 방지할 수 있을 뿐만 아니라 대전 방지 기능도 있어 정전기 발생에 의한 연속 급지에 따른 문제점도 동시에 해결한다.In addition, it is preferable to contain an additive having electrical conductivity in the total toner accommodating layer composition in an amount of 5 to 25% by weight in order to fix the toner and prevent scattering of the toner in the toner accommodating layer. There is a problem of blowing, and if it exceeds 25% by weight, there is a problem of deterioration of surface and light transmittance in the toner receiving layer. The additives include inorganic compounds such as zinc oxide, titanium oxide, copper iodide and silver iodide, polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, trimethylene glycol and sorbitol, and quaternary ammonium salt polymers and cationic quaternary A cellulose polymer, a styrene-maleic anhydride copolymer having a sulfonic acid group, or the like may be used alone or in combination. Preferably, the polyhydric alcohol is used in consideration of the compatibility with the thermoplastic polymer and the water-soluble polymer, and light transmittance. It is good. Since the additives impart conductivity to the transparent film, it is possible to prevent the fixing and the scattering of the toner, as well as the antistatic function, which simultaneously solves the problem of continuous feeding caused by static electricity.

한편, 최근들어 레이저 빔 프린터의 해상성을 높이기 위해 토너의 입자가 작아지고 있는데 입자가 작아질수록 쿨롬 반발력에 의해 토너 수용층에 화상의 흩날림이 생기기 쉬워지며, 또한 열융착시 함유된 수분이 기화되어 화상이 버클링되거나 블리스터링이 생기게 된다. 본 발명은 상기한 첨가제를 사용함으로써 이러한 문제점도 해결할 수 있다.On the other hand, in recent years, the toner particles have become smaller in order to improve the resolution of the laser beam printer. As the particles become smaller, the scattering of the images on the toner accommodating layer is more likely to occur due to the coulomb repulsive force, and the moisture contained during the heat fusion vaporizes. The image is buckled or blistered. The present invention can also solve this problem by using the above additive.

또한, 본 발명에서는 토너 수용층의 토너 정착력을 보다 향상시키고 안티블로킹, 슬립성 및 면성(표면 느낌)을 부여하기 위해 유·무기 충전제를 상기 토너수용층 조성물 100 중량%에 대하여 0.1 ∼ 5 중량% 추가적으로 첨가할 수도 있다. 상기 유기 충전제로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 변성 전분, 산화 전분 입자 등을 사용할 수 있으며, 무기 충전제로는 칼슘 카보네이트, 카올린, 클레이, 산화아연, 산화티탄, 바륨 설페이트, 알루미나, 실리카 등을 사용할 수 있다. 이러한 유·무기 충전제는 전체 토너 정착증 조성물 중에 5 중량% 이하의 범위로 함유하는 것이 바람직하며, 만일 상기 범위를 벗어나면 필름의 투광성을 떨어뜨리는 문제점이 있다. 또한, 상기 유·무기 충전제의 입자 크기는 1 ∼ 60 ㎛ 사이의 것을 사용하는 것이 좋다.In addition, in the present invention, in order to further improve the toner fixing ability of the toner accommodating layer and to impart antiblocking, slippage and surface (surface feeling), the organic and inorganic fillers may be added in an amount of 0.1 to 5 wt% based on 100 wt% of the toner aqueous layer composition. It can also be added. The organic filler may be polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylate, modified starch, starch oxide particles, and the like, and as inorganic fillers, calcium carbonate, kaolin, clay, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, alumina, Silica and the like can be used. Such an organic-inorganic filler is preferably contained in the total toner fixation composition in the range of 5% by weight or less. In addition, it is preferable to use the particle size of the said organic-inorganic filler between 1-60 micrometers.

그리고, 본 발명에서는 토너 수용층에 상기한 성분 이외에 형광 염료, 산화방지제 및 소포제 등을 추가적으로 첨가할 수 있다. 상기 형광 염료는 눈으로 느껴지는 겉보기 투광성을 증가시키며, 토너 수용층 조성물 중에 0.01 ∼ 0.5 중량% 범위내에서 적절히 이용하면 투명 필름의 투광성을 더욱 향상시킬 수 있다.In the present invention, a fluorescent dye, an antioxidant, an antifoaming agent, and the like may be additionally added to the toner receiving layer in addition to the above components. The fluorescent dye increases the apparent light transmittance felt by the eye, and when used appropriately within the range of 0.01 to 0.5% by weight in the toner receiving layer composition, the light transmittance of the transparent film can be further improved.

상기한 토너 수용층 조성물을 기재 필름에 코팅하기 위한 코팅액 용매로는 고분자의 용해와 코팅후 건조 등을 고려하여 알코올, 글리콜 에테르, 케톤 등의 유기용매와 물의 혼합액을 사용하는 것이 바람직하며, 상기 유기용매는 전체 용매의 50% 이내로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 알코올은 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 메틸 셀로솔브 등을 사용할 수 있으며, 전체 용매의 50% 이내로 사용한다. 코팅액의 수소 이온 농도를 조절하기 위해 아민 등의 염기를 첨가할 수도 있다.As a coating liquid solvent for coating the toner receiving layer composition on the base film, it is preferable to use a mixture of an organic solvent such as alcohol, glycol ether, ketone and water in consideration of dissolution of polymer and drying after coating. Is preferably used within 50% of the total solvent. The alcohol may be methanol, ethanol, isopropanol, methyl cellosolve, etc., and is used within 50% of the total solvent. In order to adjust the concentration of hydrogen ions in the coating solution, a base such as an amine may be added.

상기와 같은 성분들을 함유하는 토너 수용층(4)을 도 1에 도시한 바와 같이투명 기재(2) 위에 코팅하는데, 토너 수용층의 코팅량이 클수록 토너 정착도가 증가하는 경향이 있지만, 일정한 코팅량에 도달하게 되면 더 이상 토너 정착도는 향상되지 않는다. 따라서, 토너 수용층의 코팅량은 0.1 ∼ 15 g/m2정도가 적당하며, 그 두께는 약 0.1 ∼ 15 ㎛가 바람직하다.A toner receiving layer 4 containing the above components is coated on the transparent substrate 2 as shown in FIG. 1, although the toner fixation tends to increase as the coating amount of the toner receiving layer increases, but a constant coating amount is reached. This will no longer improve the toner fixing degree. Therefore, the coating amount of the toner receiving layer is suitably about 0.1 to 15 g / m 2 , and the thickness thereof is preferably about 0.1 to 15 μm.

그리고, 도 1에서 언더 코팅층(3)은 토너 수용층의 기재 필름에 대한 접착력을 향상시키기 위하여 토너 수용층과 기재 필름 성분에 결합력이 좋은 파라클로페놀을 이용하여 기재 필름과 토너 수용층 사이에 선택적으로 코팅할 수도 있으며, 코팅량은 0.2 ∼ 2 g/m2범위로 할 수 있으며, 바람직한 코팅 두께는 약 1 ㎛ 이내가 적합하다. 또한, 도 1에서 후면 코팅층(1)은 필름끼리 달라붙는 것을 방지하기 위해 기재 필름 후면에 선택적으로 코팅할 수도 있다.In addition, in FIG. 1, the undercoating layer 3 may be selectively coated between the base film and the toner receiving layer using paraclophenol having good adhesion to the toner receiving layer and the base film component in order to improve the adhesion of the toner receiving layer to the base film. The coating amount may be in the range of 0.2 to 2 g / m 2 , and the preferred coating thickness is suitably within about 1 μm. In addition, in FIG. 1, the rear coating layer 1 may be selectively coated on the back side of the base film to prevent the films from sticking to each other.

본 발명의 기재 필름으로는 일반 복사기에 많이 사용되는 폴리에스테르(폴리에틸렌 테레프탈레이트)가 전반적으로 많이 사용되며, 그 두께는 취급에 용이하고, 코팅액을 입힌 필름 건조시 휘어짐을 방지하기 위하여 75 ∼ 200 ㎛ 정도가 적당하며, 바람직하게는 120 ㎛ 정도가 좋다. 또한, 레이저 빔 프린터용 투명 필름의 용도에 따라 폴리카보네이트, 셀룰로오스 아세테이트 등을 기재 필름으로 사용할 수도 있다.As the base film of the present invention, polyester (polyethylene terephthalate), which is widely used in general copiers, is generally used, and its thickness is easy to handle and prevents warping during drying of a film coated with a coating liquid. The degree is appropriate, preferably about 120 μm. Moreover, polycarbonate, cellulose acetate, etc. can also be used as a base film according to the use of the transparent film for laser beam printers.

이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by Examples.

실시예 1.Example 1.

두께 120 ㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 하기의 조성물을 각각 바아 코터를 사용하여 순서대로 코팅한 다음, 오븐(110℃, 1분)에서 건조시켜 언더 코팅층은 약 0.6 ㎛, 토너 수용층은 약 5 ㎛가 되도록 투명 필름을 제조하였다.Each of the following compositions was coated on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 120 μm in order using a bar coater, and then dried in an oven (110 ° C., 1 minute) to give an undercoat of about 0.6 μm and a toner receiving layer of about 5 μm. The transparent film was prepared as much as possible.

가) 언더 코팅층A) undercoating layer

파라 클로로 페놀 3 중량%Parachlorophenol 3% by weight

톨루엔 97 중량%Toluene 97% by weight

나) 토너 수용층B) toner receiving layer

폴리에스테르(대한민국 SK 화학제, EW370) 40.0 중량%Polyester (Korea SK Chemicals, EW370) 40.0 wt%

폴리비닐 부티랄(아세탈화 9 mol%; 8% 수용액) 30.0 중량%Polyvinyl butyral (9 mol% acetalized; 8% aqueous solution) 30.0 wt%

글라이옥살(40% 수용액) 5.5 중량%5.5 wt% glyoxal (40% aqueous solution)

글리세린 10.0 중량%Glycerin 10.0 wt%

물 10.0 중량%Water 10.0% by weight

이소프로판올 4.5 중량%Isopropanol 4.5 wt%

실시예 2Example 2

토너 수용층의 조성을 아래와 같이 실시하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 필름을 제조하였다.A transparent film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the toner accommodating layer was carried out as follows.

폴리우레탄(네덜란드 제네카제, R-970; 39% 수분산액) 50.0 중량%Polyurethane (Netherlands Genecaze, R-970; 39% aqueous dispersion) 50.0 wt%

폴리비닐 알코올(검화도 89%) 30.0 중량%Polyvinyl alcohol (89% saponification) 30.0 weight%

글라이옥살(40% 수용액) 5.3 중량%Glyoxal (40% aqueous solution) 5.3% by weight

글리세린 7.0 중량%Glycerin 7.0 wt%

물 5.0중량%5.0 wt% of water

에탄올 2.7중량%2.7 wt% ethanol

실시예 3Example 3

토너 수용층의 조성을 아래와 같이 실시하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 필름을 제조하였다.A transparent film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the toner accommodating layer was carried out as follows.

스티렌-아크릴 레진(대한민국 한화화학제, R-40; 46%) 35.0 중량%Styrene-acrylic resins (manufactured by Hanwha Chemical, R-40; 46%) 35.0 wt%

폴리비닐 부티랄(아세탈화 9 mol%; 8% 수용액) 50.0 중량%50.0% by weight of polyvinyl butyral (9 mol% acetalized; 8% aqueous solution)

글라이옥살(40% 수용액) 2.0 중량%Glyoxal (40% aqueous solution) 2.0 wt%

글리세린 5.0 중량%Glycerin 5.0 wt%

솔비톨 0.5 중량%Sorbitol 0.5 wt%

산화전분(대한민국 삼양제넥스제, SUN-SIZE) 0.1 중량%Oxidized Starch (SUN-SIZE, made by Samyang Genex, Korea) 0.1 wt%

물 3.4 중량%3.4% by weight of water

에탄올 4.0 중량%Ethanol 4.0 wt%

비교예 1Comparative Example 1

토너 수용층의 조성을 아래와 같이 실시하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 필름을 제조하였다.A transparent film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the toner accommodating layer was carried out as follows.

폴리에스테르(대한민국 SK 화학제, EW370) 40.0 중량%Polyester (Korea SK Chemicals, EW370) 40.0 wt%

글라이옥살(40% 수용액) 5.5 중량%5.5 wt% glyoxal (40% aqueous solution)

글리세린 10.0 중량%Glycerin 10.0 wt%

물 25.0 중량%Water 25.0 wt%

이소프로판올 19.5 중량%19.5% by weight of isopropanol

비교예 2Comparative Example 2

토너 수용층의 조성을 아래와 같이 실시하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 필름을 제조하였다.A transparent film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the toner accommodating layer was carried out as follows.

폴리우레탄(네덜란드 제네카제, R-970; 39% 수분산액) 50.0 중량%Polyurethane (Netherlands Genecaze, R-970; 39% aqueous dispersion) 50.0 wt%

폴리비닐 알코올(검화도 89%) 30.0 중량%Polyvinyl alcohol (89% saponification) 30.0 weight%

글리세린 7.0 중량%Glycerin 7.0 wt%

물 10.3 중량%10.3% by weight of water

에탄올 2.7 중량%Ethanol 2.7 wt%

비교예 3Comparative Example 3

토너 수용층의 조성을 아래와 같이 실시하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 필름을 제조하였다.A transparent film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the toner accommodating layer was carried out as follows.

폴리비닐 부티랄(아세탈화 9 mol%; 8% 수용액) 85.0 중량%Polyvinyl butyral (9 mol% acetalized; 8% aqueous solution) 85.0 wt%

글라이옥살(40% 수용액) 2.0 중량%Glyoxal (40% aqueous solution) 2.0 wt%

글리세린 5.0 중량%Glycerin 5.0 wt%

솔비톨 0.5 중량%Sorbitol 0.5 wt%

산화전분(대한민국 삼양제넥스제, SUN-SIZE) 0.1 중량%Oxidized Starch (SUN-SIZE, made by Samyang Genex, Korea) 0.1 wt%

물 3.4 중량%3.4% by weight of water

에탄올 4.0 중량%Ethanol 4.0 wt%

비교예 4Comparative Example 4

토너 수용층의 조성을 아래와 같이 실시하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 필름을 제조하였다.A transparent film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the toner accommodating layer was carried out as follows.

폴리에스테르(대한민국 SK 화학제, EW370) 80 중량%Polyester (Korea SK Chemicals, EW370) 80% by weight

폴리비닐 부티랄(아세탈화 9 mol%; 8% 수용액) 5 중량%5% by weight polyvinyl butyral (9 mol% acetalized; 8% aqueous solution)

글라이옥살(40% 수용액) 3 중량%Glyoxal (40% aqueous solution) 3% by weight

글리세린 2 중량%2% by weight glycerin

물 5 중량%5 wt% water

이소프로판올 5 중량%5% by weight of isopropanol

실험예Experimental Example

상기 실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 ∼ 4에서 제조한 투명 필름들의 투광도 및 내수성을 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.Transmittance and water resistance of the transparent films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were measured, and the results are shown in Table 1 below.

또한, 미국 휴렛팩커드사(HEWLETT PACKARD)의 컬러 레이저 빔 프린터(Color LaserJet 4500)와 흑백 레이저 빔 프린터(LaserJet 4MV)를 이용하여 테스트 화상을 인쇄한 후 광밀도(발색도), 엠보싱 여부 및 선예성(흩날림 여부)을 측정하였으며, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.In addition, after printing a test image using a color laser beam printer (HEWLETT PACKARD) and a black and white laser beam printer (LaserJet 4MV) of the United States HEWLETT PACKARD (light color density, color development), embossing and sharpness ( Scattering) was measured, and the results are shown in Table 2 below.

상기 표 1과 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 ∼ 3의 투명 필름은 엠보싱이 발생하지 않아 투광도가 우수하며, 토너 정착성이 우수해 내수성 및 선예성 등이 모두 우수함을 확인할 수 있었다. 그러나, 열가소성 고분자만을 사용한 경우인 비교예 1은 열융착 단계에서 엠보싱이 발생하여 필름 표면이 흐려져서 투광도가 현저히 떨어지고, 토너 흩날림이 많아 선예성이 떨어짐을 확인할 수 있었다. 비교예 2는 열가소성 고분자 사이로 수용성 고분자를 가교시키지 않고 단순히 혼합시킨 경우로 열융착에 어느 정도 저항성을 보이나 내수성에서 문제를 보임을 확인할 수 있었다. 수용성 고분자만을 사용한 경우인 비교예 3은 투광도, 내수성 등은 매우 우수한 결과를 보여 주지만, 열가소성 고분자가 제외되어 있어 인쇄시 토너 정착성이 떨어져 컬러의 광밀도가 높지 않음을 볼 수 있고, 이로 인해 선예성도 떨어짐을 확인할 수 있었다. 또한 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 4는 토너의 융착시 엠보싱이 발생되어 투광도가 나쁘며, 내수성 및 선예성 등도 나쁨을 확인할 수 있었다.As shown in Tables 1 and 2, the transparent films of Examples 1 to 3 according to the present invention do not have embossing, so the light transmittance is excellent, and the toner fixing property is excellent, so that both water resistance and sharpness are excellent. there was. However, in Comparative Example 1, in which only the thermoplastic polymer was used, embossing occurred in the heat fusion step, the film surface was clouded, and thus the light transmittance was remarkably decreased. In Comparative Example 2, the water-soluble polymer was simply mixed without crosslinking the water-soluble polymer between the thermoplastic polymers, which showed some resistance to thermal fusion, but showed problems in water resistance. Comparative Example 3, in which only the water-soluble polymer is used, shows excellent results in light transmittance and water resistance. However, since the thermoplastic polymer is excluded, the toner fixability is low during printing, and thus the light density of the color is not high. You can also see the drop in saints. In addition, Comparative Example 4 outside the scope of the present invention was confirmed that the embossing is generated during the fusion of the toner, the light transmittance is bad, and the water resistance and sharpness are also bad.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 레이저 빔 프린터용 투명 필름은 토너 수용층에 있는 열가소성 고분자 사이로 수용성 고분자를 가교반응시켜 부분적 상호침투망목 구조(SIPN; Semi Inter Penetrating Network)를 형성시켜 선명한 칼라 화상과 우수한 투광도 및 토너 정착력을 가지므로 오버헤드 프로젝터용, 인쇄 필름용 등에 유용하게 사용할 수 있다.As described above, the transparent film for a laser beam printer according to the present invention forms a partially interpenetrating network structure (SIPN) by crosslinking a water-soluble polymer between thermoplastic polymers in a toner-receiving layer to produce a clear color image and excellent color. Since it has light transmittance and toner fixing ability, it can be usefully used for overhead projectors and printing films.

Claims (6)

기재 필름 위에 토너 수용층이 코팅되어 있는 레이저 빔 프린터용 투명 필름에 있어서, 상기 토너 수용층은 열가소성 고분자 사이로 다음 화학식 1로 표시되는 수용성 고분자가 가교반응되어 부분적 상호침투망목 구조가 형성된 것임을 특징으로 하는 레이저 빔 프린터용 투명 필름.In the transparent film for a laser beam printer coated with a toner receiving layer on a base film, the toner receiving layer is a laser beam, characterized in that a partially interpenetrating network structure is formed by crosslinking a water-soluble polymer represented by Formula 1 between thermoplastic polymers. Transparencies for printers. 화학식 1Formula 1 상기 화학식 1에서; R은 수소원자 또는 탄소수 1 ∼ 7의 알킬기를 나타내고, 0≤ℓ<1이고, 0< m, n <1이고, ℓ+ m + n =1이다.In Chemical Formula 1; R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, 0 ≦ L <1, 0 <m, n <1, and L + m + n = 1. 제 1 항에 있어서, 상기 토너 수용층은 상기 화학식 1로 표시되는 수용성 고분자 20 ∼ 85 중량%, 열가소성 고분자 5 ∼ 70 중량%, 가교제 0.1 ∼ 30 중량% 및 첨가제 5 ∼ 25 중량%가 포함된 것임을 특징으로 하는 레이저 빔 프린터용 투명 필름.According to claim 1, wherein the toner receiving layer is characterized in that it comprises 20 to 85% by weight of the water-soluble polymer represented by the formula (1), 5 to 70% by weight thermoplastic polymer, 0.1 to 30% by weight crosslinking agent and 5 to 25% by weight additives Transparent film for laser beam printers. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 열가소성 고분자는 폴리에스테르 계, 폴리비닐 알코올 계, 아크릴 계, 셀룰로오스 계 및 폴리우레탄 계 고분자 중에서 선택된 것으로 분자량 2,000 ∼ 50,000이고, 유리전이 온도가 5 ∼ 75 ℃인 것임을 특징으로 하는 레이저 빔 프린터용 투명 필름.The method of claim 1 or 2, wherein the thermoplastic polymer is selected from polyester, polyvinyl alcohol, acrylic, cellulose, and polyurethane-based polymers and has a molecular weight of 2,000 to 50,000 and a glass transition temperature of 5 to 75 ℃. Transparent film for a laser beam printer, characterized in that. 제 2 항에 있어서, 상기 가교제는 옥사졸린, 이소시아네이트, 에폭사이드, 아지리딘, 멜라민-포름알데히드 및 디알데히드 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 레이저 빔 프린터용 투명 필름3. The transparent film of claim 2, wherein the crosslinking agent is selected from oxazoline, isocyanate, epoxide, aziridine, melamine-formaldehyde and dialdehyde. 제 2 항에 있어서, 상기 첨가제는 산화아연, 산화티탄, 요오드화구리, 요오드화은, 글리세린, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 솔비톨, 4급 암모늄염 고분자, 양이온성 4급셀룰로오스 고분자 및 술폰산기를 갖는 스티렌-말레익 안하이드라이드 공중합체 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상의 것임을 특징으로 하는 레이저 빔 프린터용 투명 필름.The method of claim 2, wherein the additive is zinc oxide, titanium oxide, copper iodide, silver iodide, glycerin, propylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, trimethylene glycol, sorbitol, quaternary ammonium salt polymer, cationic quaternary cellulose polymer and sulfonic acid A transparent film for a laser beam printer, characterized in that one or two or more selected from styrene-maleic anhydride copolymer having a group. 제 2 항에 있어서, 상기 토너 수용층 100중량%에 대해 충전제가 0.5 ∼ 5 중량% 추가로 첨가되어 있는 것임을 특징으로 하는 레이저 빔 프린터용 투명 필름.The transparent film for a laser beam printer according to claim 2, wherein a filler is further added in an amount of 0.5 to 5% by weight based on 100% by weight of the toner receiving layer.
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