KR20030004737A - Multi-functional one-component type cooling water treatment agent and method for water treatment using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A multifunctional one-component type cooling water treatment agent and method for water treatment using the same is provided, which has sustained sterilizing activity so that has an excellent sterilizing effect to all kinds of microorganisms in the open circulating cooling water system, and also can prevent both of the anodic reaction and cathodic reaction of corrosion reaction so that can inhibit corrosion condition occurring at metal surface thus exhibiting excellent corrosion inhibiting effects. CONSTITUTION: The multifunctional one-component type cooling water treatment agent comprises (a) 3-isothiazolinone represented by formula I, wherein R is hydrogen or chlorine; (b) an acrylate polymer represented by formula II, wherein l, m and n can be the same or different, and each are an integer of 1 to 1000 respectively; R is hydrogen, methyl or carboxyl and when R is carboxyl, it forms anhydrous ring by reaction with adjacent carboxyl; R1 and R8 can be the same or different, and each are hydrogen, alkyl, hydroxy or phosphono radical respectively; R2 and R3 can be the same or different, and each are hydrogen or C1 to C2 alkyl respectively; R4 is hydrogen or C1 to C5 alkyl; R5 is C1 to C8 alkyl or C1 to C10 aralkyl; X and Y can be the same or different, and each are hydrogen, C1 to C5 alkyl or C1 to C5 hydroxy alkyl respectively; and R0 is more than one selected from the group consisting of formula III, IV and V; (c) a phosphonate compound; (d) an iodate; (e) a zinc salt, orthophosphate, azole compound or their mixtures; and (f) water.

Description

다기능성 일액형 냉각수처리제 조성물 및 이를 이용하는 수처리 방법{MULTI-FUNCTIONAL ONE-COMPONENT TYPE COOLING WATER TREATMENT AGENT AND METHOD FOR WATER TREATMENT USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a multifunctional one-pack type cooling water treating composition and a water treatment method using the same. [0002]

본 발명은 다기능성 일액형 냉각수처리제 조성물 및 이를 이용하는 수처리 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 물을 이용한 개방 순환 냉각시스템에서 발생 가능한 부식, 스케일 및 미생물 슬라임 형성을 동시에 억제할 수 있을 뿐만 아니라, 제품의 보관 또는 사용중에도 안정성이 매우 우수한 냉각수처리제 조성물 및 이를 이용하는 수처리 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a multifunctional one-component cooling water treatment composition and a water treatment method using the same, and more particularly to a multifunctional one-component cooling water treatment composition capable of simultaneously suppressing corrosion, scale and microbial slime formation that can occur in an open- The present invention relates to a cooling water treatment composition having excellent stability even during storage or use of the water, and a water treatment method using the same.

개방 순환 냉각시스템에서는 냉각탑이라는 장치를 이용하여 냉각수의 온도를 조절하고 있다. 냉각탑을 이용한 시스템은 공기가 항상 유입되므로 개방 순환 냉각시스템이라 불리우며, 냉각수를 재사용하는 과정에서 물의 증발을 통해 물속에 포함된 각종 미네랄의 농축이 발생하고 사용하는 물을 처리하는 방법에 따라 매우 다양한 결과가 나타난다. 이러한 다양한 결과를 종합 정리하면 개방 순환 냉각시스템에서는 크게 부식, 스케일, 미생물에 의한 세 가지 문제점이 발생한다.In the open circulation cooling system, the temperature of the cooling water is controlled using a device called a cooling tower. The system using the cooling tower is called the open circulation cooling system because the air always flows in. In the process of reusing the cooling water, various minerals contained in the water are concentrated through the evaporation of the water, . These various results are summarized as follows. In open circulating cooling system, three problems are caused by corrosion, scale and microorganisms.

먼저, 부식은 쉽게 설명하면 금속재질에 녹이 생기는 것이라 표현할 수 있다. 일반적으로 금속재질은 산화물 상태로 존재하던 것을 재련이라는 과정을 통해 만든 물질이므로 열역학적으로 안정한 산화물 상태로 되돌아가려는 성질이 매우 강한 특성을 지니고 있다. 따라서 개방 순환 냉각시스템에서 부식이 발생하는 것은 매우 당연한 일이기도 하다.First, corrosion can easily be described as a rust in a metal material. In general, the metal material is an oxide, which is a material made through a process called liquefaction, and thus has a property of returning to a thermodynamically stable oxide state. It is therefore quite natural that corrosion occurs in an open circulating cooling system.

스케일은 금속표면에 부식에 의한 퇴적물이나 기타 무기물질 또는 수질내에 존재하는 다양한 2가 금속이온이 음이온계 화학물질 등과 결합에 의해 생성되는 것으로, 일반적으로 스케일 현상은 온도가 올라감에 따라 금속염들의 용해도 감소에 의해 발생되며 개방 순환 냉각시스템 중에서는 냉동기나 열교환기처럼 열부하로 인해 온도가 높은 곳에서 쉽게 발생한다. 스케일이 심할 경우에는 배관이 막히게 되고 열전달 효율이 낮아져 공정제어 불량 및 필요 이상의 에너지를 낭비할 수 있다.The scale is formed by the combination of corrosion of sediments and other inorganic substances or various bivalent metal ions present in the water with anionic chemical substances on the metal surface. In general, the scale phenomenon is a phenomenon in which the solubility of metal salts And in the open circulation cooling system, it easily occurs at a high temperature due to heat load like a refrigerator or a heat exchanger. If the scale is too large, the piping becomes clogged and the heat transfer efficiency becomes low, which can waste process control defects and unnecessary energy.

또한 박테리아, 곰팡이, 이끼류 등의 미생물들은 주변환경 변화에 따라 잘 서식할 수도 있고 그렇지 않을 수도 있다. 불행히도 냉각탑의 환경은 물의 온도, pH, 용존산소, 미네랄, 햇빛 등의 주변환경들을 살펴보면 미생물이 서식하기에는 너무나 좋은 조건을 지니고 있다. 미생물이 서로 엉켜 냉각탑의 충전재에 부착해 있으면 물과 공기의 흐름을 방해하여 냉각효율이 떨어지게 된다. 냉각탑 충전재에 부착된 미생물 덩어리를 '슬라임'이라 일컫으며 이러한 미생물 슬라임이 금속배관의 표면에 부착되면 미생물에 의한 부식이나 하부부식 등의 국부부식을 발생시키기도 한다.In addition, microorganisms such as bacteria, fungi, and lichens may or may not live well depending on changes in the surrounding environment. Unfortu- nately, the environment of the cooling tower has very good conditions for the microorganisms to live in if you look at the surrounding environment such as water temperature, pH, dissolved oxygen, minerals and sunlight. If the microorganisms are entangled with each other and attached to the filling material of the cooling tower, the flow of water and air will be interrupted and the cooling efficiency will be lowered. The microbial mass attached to the cooling tower filler is called 'slime'. When the microbial slime is attached to the surface of the metal pipe, local corrosion such as microbial corrosion or bottom corrosion may occur.

실제로, 산업현장에 설치된 냉각공조의 열교환기를 비롯하여 수배관을 사용한 각종 산업용 설비에서 매우 쉽게 부식, 스케일 및 미생물 슬라임이 발생하는 것을 발견 할 수 있는데, 이러한 경우 냉각 순환시스템의 수명단축, 열전달 효율 감소, 세균에 의한 감염, 환경오염 등의 심각한 문제들을 일으켜 막대한 경제적 손실을 발생시킨다.In fact, corrosion, scale and microbial slime can be easily found in various industrial facilities using water piping as well as heat exchangers installed in industrial sites. In this case, it is possible to shorten the life of the cooling circulation system, reduce the heat transfer efficiency, Infection caused by bacteria, environmental pollution, and the like, resulting in enormous economic loss.

이와 같은 문제점을 극복하기 위하여 다양한 수처리제가 종래부터 개발되어 왔으나, 종래 널리 사용되고 있는 냉각수처리 프로그램들은 부식방지제, 스케일방지제 및 미생물방지제를 각각 따로 투입하여 냉각수처리를 수행하는 것으로써, 한 제품의 투입으로는 부식, 스케일 및 미생물에 관련된 문제를 모두 해결하기가 불가능하다. 이와 같이 개별적인 효능을 가진 냉각수처리제의 예를 들면 미국특허 제 4,108,790호에는 중합인산염과 글루코네이트를 이용한 수처리제 조성물이 기술되어 있고, 미국특허 제 4,324,684호에는 크롬염을 이용한 수처리제 조성물이 기술되어 있고, 미국특허 제 4,530,955호에는 리그닌과 탄닌을 이용한 수처리제 조성물이 기술되어 있고, 미국특허 제 5,227,133호에서는 아연염, 몰리브덴산염, 인산염의 조성에 의한 냉각수 처리 기술이 보고되어 있으며, 미국특허 제 5,156,665호에는 미생물 방지 처리기술이 보고된 바 있다.Various water treatment agents have conventionally been developed to overcome such problems. However, conventionally widely used cooling water treatment programs are used to treat cooling water by separately injecting a corrosion inhibitor, an anti-scale agent and an anti-microbial agent, It is impossible to solve all problems related to corrosion, scale and microorganisms. U.S. Patent No. 4,108,790 describes water treatment compositions using polymeric phosphates and gluconates. U.S. Patent No. 4,324,684 describes water treatment compositions using chromium salts, and US Pat. Patent No. 4,530,955 discloses a water treatment composition using lignin and tannin. U.S. Patent No. 5,227,133 discloses a cooling water treatment technique based on the composition of zinc salt, molybdate, and phosphate. U.S. Patent No. 5,156,665 discloses a microorganism- Treatment techniques have been reported.

그러나, 앞에서 언급했듯이 부식 및 스케일 방지기능이 있는 수처리제 조성물에서는 미생물 방지기능이 미약하며, 미생물 방지 조성물에서는 부식 및 스케일 방지기능을 기대할 수 없으므로 그 사용이 제한적이고, 냉각수를 관리하기 위하여 관리자가 냉각수 상태에 따라 다양한 수처리제를 적절히 투입하여야 하는 등의 관리상의 문제점이 있을 뿐만 아니라, 특히 크롬염의 경우에는 공해유발, 인체독성 등의 여러 문제점으로 인하여 사용이 규제되고 있다.However, as mentioned above, the water treatment agent composition having the corrosion and scale prevention function has a weak microorganism preventing function, and the microorganism preventing composition can not expect the corrosion and scale prevention function. Therefore, the use thereof is limited. In order to manage the cooling water, There is a problem in that the water treatment agent must be appropriately added according to the amount of the water, and in particular, the use of chromium salt is regulated due to various problems such as pollution induction and human toxicity.

또한, 종래의 냉각수처리 방법으로 부식방지제, 스케일방지제 및 미생물방지제가 각각 별개로 개발되어 온 것은 이들을 하나의 제품으로 혼합할 경우 서로간의 상용성이 부족하여 침전물을 형성하거나 각각의 성분들이 서로 엉기는 등 제품의 안정성이 저하되고, 각각의 화합물이 가지는 효과가 원활히 발휘되지 못하기 때문이다.In addition, the corrosion inhibitor, the anti-scale agent and the anti-microbial agent have been separately developed by the conventional cooling water treatment method. However, when they are mixed into one product, compatibility with each other is insufficient to form a precipitate, The stability of the product is deteriorated, and the effect of each compound can not be exerted smoothly.

본 발명은 상기와 같은 종래 기술에서의 문제점을 고려하여, 개방 순환 냉각시스템에서 부식, 스케일 및 미생물 슬라임 발생 문제를 동시에 해결할 수 있는 다기능성 일액형 냉각수처리제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.DISCLOSURE OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a multifunctional one-component cooling water treating composition capable of simultaneously solving problems of corrosion, scale and microbial slime in an open circulation cooling system, taking into consideration the problems in the prior art.

본 발명의 다른 목적은 사용이 보다 간편하고, 조성성분 화합물 상호간의 상용성이 우수하여 제품의 보관 및 사용시에 안정성이 매우 우수한 냉각수처리제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a cooling water treatment composition which is more convenient to use, has excellent compatibility with each other, and has excellent stability in storage and use of a product.

본 발명의 다른 목적은 상기 냉각수처리제 조성물을 이용하는 수처리 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a water treatment method using the cooling water treating composition.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은To achieve these and other advantages and in accordance with the purpose of the present invention,

a) 하기 화학식 1로 표시되는 3-이소티아졸리논;a) 3-isothiazolinone represented by the following formula (1);

b) 하기 화학식 2로 표시되는 아크릴레이트계 중합체;b) an acrylate-based polymer represented by the following formula (2);

c) 포스포네이트 화합물;c) phosphonate compounds;

d) 아이오딕산염;d) Iodic acid salt;

e) 아연염, 정인산염, 카르복실레이트 화합물, 아졸계 화합물 또는 이들e) zinc salts, phosphates, carboxylate compounds, azole compounds or combinations thereof

의 혼합물; 및; And

f) 물f) Water

을 포함하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물을 제공한다:Functional water-treating agent composition comprising:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

상기 화학식 1에서, R은 수소 또는 염소이고,In the above formula (1), R is hydrogen or chlorine,

[화학식 2](2)

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

l, m, n은 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 1 내지 1,000의 정수이고;R은 수소, 메틸 또는 카르복시기이며, R이 카르복시기일 때 인접한 카르복시기와 결합하여 무수 고리(anhydrous ring)를 형성하며; R1과 R8은 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 하이드록시기 또는 포스포노기이며; R2와 R3은 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C2알킬기이며; R4는 수소 또는 C1-C5의 알킬기이며; R5는 C1-C8알킬기 또는 C8-C10아랄킬기이며; X 및 Y는 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소, C1-C5의 알킬기 또는 C1-C5의 하이드록시 알킬기이며; 및 R0는 하기 화학식 3, 4 및 5로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것이다:l, m and n may be the same or different and are each independently an integer of 1 to 1,000 ; R is hydrogen, methyl or carboxy, and when R is a carboxy group, it combines with an adjacent carboxy group to form an anhydrous ring; R 1 and R 8 may be the same or different and are each independently hydrogen, an alkyl group, a hydroxyl group or a phosphono group; R 2 and R 3 may be the same or different and are each independently hydrogen or a C 1 -C 2 alkyl group; R 4 is hydrogen or a C 1 -C 5 alkyl group; R 5 is a C 1 -C 8 alkyl group or a C 8 -C 10 aralkyl group; X and Y may be the same or different, respectively, and each independently hydrogen, C 1 -C 5 alkyl or C 1 -C 5 hydroxy alkyl group of; And R < 0 > are at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (3), (4)

[화학식 3](3)

[화학식 4][Chemical Formula 4]

[화학식 5][Chemical Formula 5]

상기 화학식 3 내지 5의 식에서,In the formulas (3) to (5)

R6및 R12는 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C2의 알킬기이며; R13및 R14는 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소, C1-C8의 알킬기, C6-C8의 사이클로 알킬기, 벤질기 또는 하기 화학식 6의 화합물이며; 및 R7은 C1-C6의 알킬기, C6-C10의 알릴기, C6-C10의 아랄킬기 또는 하기 화학식 6의 화합물이다:R 6 and R 12 may be the same or different and are each independently hydrogen or a C 1 -C 2 alkyl group; R 13 and R 14 may be the same or different and are each independently hydrogen, a C 1 -C 8 alkyl group, a C 6 -C 8 cycloalkyl group, a benzyl group, or a compound of the following formula 6; And R 7 is a C 1 -C 6 alkyl group, a C 6 -C 10 allyl group, a C 6 -C 10 aralkyl group, or a compound of the following formula 6:

[화학식 6][Chemical Formula 6]

상기 화학식 6에서,In Formula 6,

i는 1, 2 또는 3이고; R9는 수소 또는 C1-C2의 알킬기이고; R10은 수소 또는 C1-C6의 알킬기이다.i is 1, 2 or 3; R 9 is hydrogen or a C 1 -C 2 alkyl group; R 10 is hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl group.

바람직하게 본 발명의 수처리제 조성물은 가) a) 상기 화학식 1로 표시되는 3-이소티아졸리논; b) 상기 화학식 2로 표시되는 아크릴레이트계 중합체; c) 포스포네이트 화합물; d) 아이오딕산염; 및 e) 아연염, 정인산염, 카르복실레이트 화합물, 아졸계 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 조성물 1 ∼ 90 중량%; 및 나) 물 10 ∼ 99 중량%를 포함하며,Preferably, the water treatment composition of the present invention comprises a) a) 3-isothiazolinone represented by the above formula (1); b) an acrylate-based polymer represented by Formula 2; c) phosphonate compounds; d) Iodic acid salt; And e) 1 to 90% by weight of a composition comprising a zinc salt, a citric acid salt, a carboxylate compound, an azole compound, or a mixture thereof; And b) from 10 to 99% by weight of water,

상기 가) 조성물은 a) 상기 화학식 1로 표시되는 3-이소티아졸리논 100 중량부; b) 상기 화학식 2로 표시되는 아크릴레이트계 중합체 100 내지 12000 중량부; c) 포스포네이트 화합물 100 내지 12000 중량부; d) 아이오딕산염 100 내지 3200 중량부; 및 e) 아연염 100 내지 8000 중량부, 정인산염 100 내지 10000 중량부, 카르복실레이트 화합물 100 내지 12000 중량부, 아졸계 화합물 1 내지 2000 중량부, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.(A) 100 parts by weight of 3-isothiazolinone represented by the formula (1); b) 100 to 12000 parts by weight of an acrylate-based polymer represented by the general formula (2); c) from 100 to 12000 parts by weight of a phosphonate compound; d) 100 to 3200 parts by weight of iodate; And e) from 100 to 8000 parts by weight of a zinc salt, from 100 to 10000 parts by weight of a phosphoric acid salt, from 100 to 12,000 parts by weight of a carboxylate compound, from 1 to 2000 parts by weight of an azole compound, or a mixture thereof.

또한, 본 발명은 상기 기재의 다기능성 일액형 수처리제 조성물을 냉각수계에 투입하는 수처리 방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a water treatment method for introducing the multifunctional one-component water treatment composition of the present invention into a cooling water system.

이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 상기 종래의 문제점을 해결하기 위하여 계속적인 연구를 진행하여 왔고, 그 결과 보관 및 사용시에 안정성이 우수하며, 개방 순환 냉각시스템에서 부식, 스케일 및 미생물 슬라임 발생 문제를 동시에 해결할 수 있는 냉각탑 수처리제 조성물을 개발하게 되었다.The inventors of the present invention have conducted continuous research to solve the problems of the prior art. As a result, the present inventors have found that a cooling tower water treatment agent which is excellent in stability during storage and use and solves corrosion, scale and microbial slime problems simultaneously in an open circulating cooling system Thereby developing a composition.

본 발명의 냉각수처리제 조성물에 있어서, 미생물 성장 억제제로 a) 상기 화학식 1로 표시되는 3-이소티아졸리논을 사용하여 살균 지속력에 의해 개방 순환 냉각시스템에서의 모든 미생물에 대하여 살균효과가 우수하고, 부식반응 중 양극반응과 음극반응 모두를 방지하는 기능을 겸비하여 금속표면에서 발생할 수 있는 부식조건을 최대한 축소시켜 뛰어난 방식효과를 기대할 수 있다. 특히, 상기 화학식 1의 3-이소티아졸리논은 R이 수소인 2-메틸-4-이소티아졸론-3-온이거나 R이 염소인 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸론-3-온인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 상기 2-메틸-4-이소티아졸론-3-온과 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸론-3-온이 1:20 내지 20:1의 중량비율로 혼합되어 있는 혼합물을 사용하는 것이 좋다.In the cooling water treating composition of the present invention, a microorganism growth inhibitor is a microorganism which is excellent in germicidal effect against all microorganisms in an open circulation cooling system by a sterilization sustaining force using 3-isothiazolinone represented by the above formula (1) It has the function of preventing both the anode reaction and the cathode reaction during the corrosion reaction, so that the corrosive condition that may occur on the metal surface can be minimized and an excellent corrosion prevention effect can be expected. Particularly, 3-isothiazolinone of the above formula (1) is preferably 2-methyl-4-isothiazolone-3-one in which R is hydrogen, or 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolone- Methyl-4-isothiazolone-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolone-3-one are preferably used in a ratio of 1:20 to 20: 1 Based on the total weight of the mixture.

또한, 본 발명에서는 스케일 형성 방지제로 b) 상기 화학식 2로 표시되는 아크릴레이트계 중합체를 사용하여 2가 금속염의 스케일 억제효과에 매우 우수한 특성을 나타낸다. 상기 아크릴레이트 중합체의 사용량은 미생물 성장 억제제인 3-이소티아졸리논 100 중량부에 대하여 100 내지 12000 중량부로 사용한다. 이때 그 사용량이 상기 범위를 벗어나면 미생물 억제 효율이 저하될 수 있으며 스케일 억제 효과는 좋으나 경제적이지 못하다.In the present invention, b) an acrylate-based polymer represented by the above-mentioned formula (2) is used as an inhibitor of scale formation, and exhibits very excellent properties for the scale inhibition effect of a divalent metal salt. The amount of the acrylate polymer used is 100 to 12000 parts by weight based on 100 parts by weight of 3-isothiazolinone, which is a microbial growth inhibitor. At this time, if the use amount is out of the above range, the microorganism inhibition efficiency may be lowered, and the scale inhibition effect is good but not economical.

또한, 본 발명에서는 c) 포스포네이트 화합물을 사용하여 2가 금속염의 크리스탈 구조를 변화시켜 스케일 형성을 억제함과 동시에 금속의 부식을 방지하는 기능을 갖추게 된다. 상기 포스포네이트 화합물은 오르가닉 포스페이트 이온인 것이 바람직하며, 예를 들면 포스포노부탄 트리 카르복실산, 하이드록시에틸리덴 디포스포닉산, 하이드록시포스포노 카르복실산, 아미노트리메틸렌 포스포닉산, 및 에틸렌 디아민 테트라메틸리덴 포스포닉산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 상기 포스포네이트 화합물의 사용량은 미생물 성장 억제제인 3-이소티아졸리논 100 중량부에 대하여 오르가닉 포스페이트 이온의 농도기준으로 100 내지 12000 중량부로 사용한다. 이때, 그 사용량이 상기 범위를 벗어나면 미생물 억제 효율이 저하될 수 있으며 부식 및 스케일 억제 효과는 좋으나 경제적이지 못하고 장기간의 제품 저장안정성을 해칠 수 있다.Further, in the present invention, c) a phosphonate compound is used to change the crystal structure of the divalent metal salt to inhibit scale formation and to prevent corrosion of the metal. The phosphonate compound is preferably an organophosphate ion, and examples thereof include phosphonobutane tricarboxylic acid, hydroxyethylidene diphosphonic acid, hydroxyphosphonocarboxylic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, And ethylene diamine tetramethylidene phosphonic acid. The amount of the phosphonate compound used is 100 to 12000 parts by weight based on 100 parts by weight of 3-isothiazolinone, which is a microbial growth inhibitor, based on the concentration of the organophosphate ion. If the amount is outside the above range, the microbial control efficiency may be lowered, and the corrosion and scale inhibiting effect is good, but it is not economical and it may hinder long-term product storage stability.

본 발명의 냉각수처리제 조성물에 있어서, d) 아이오딕산염은 제품의 저장안정성을 향상시키는 안정제로 사용한다. 상기 아이오딕산염은 아이오딕산 포타시움염 또는 아이오딕산 소디움염을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 아이오딕산염의 사용량은 미생물 성장 억제제인 3-이소티아졸리논 100 중량부에 대하여 요오드이온의 농도기준으로 4 내지 400 중량부를 사용한다. 이때, 그 사용량이 상기 범위를 벗어나면 제품보관시 저장안정효과가 좋지 않고 경제적이지 못하다.In the cooling water treatment composition of the present invention, d) iodic acid salt is used as a stabilizer for improving the storage stability of the product. The iodic acid salt is preferably iodic acid potassium salt or sodium iodic acid sodium salt. The amount of the iodate salt used is 4 to 400 parts by weight based on the iodide ion concentration based on 100 parts by weight of 3-isothiazolinone, which is a microbial growth inhibitor. At this time, if the use amount is out of the above range, the storage stability effect is not good and economical when the product is stored.

또한, 본 발명의 냉각수처리제 조성물에 있어서, 각 성분 상호간의 상용성 및 부식 방지 성능을 증가시키기 위하여, e) 아연염, 정인산염, 카르복실레이트 화합물, 아졸계 화합물, 또는 이들의 혼합물을 포함한다.In addition, in the cooling water treating composition of the present invention, e) a zinc salt, a polyphosphate, a carboxylate compound, an azole-based compound, or a mixture thereof in order to increase mutual compatibility and corrosion prevention performance between the components .

이때 사용되는 아연염으로는 염화아연, 황산아연, 질산아연 등을 단독 또는 1 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 정인산염으로는 제 1 인산염, 제 2 인산염, 제 3 인산염 또는 인산을 단독 혹은 혼합하여 사용할 수 있고, 특히 인산을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 카르복실레이트 화합물은 탄소수 3 내지 12개인 카르복실레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 적어도 1 종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 아졸계 화합물로는 벤조트리아졸, 톨릴트리아졸, 및 머캅토벤조티아졸로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 사용할 수 있고, 특히 벤조트리아졸을 사용하는 것이 바람직하다.As the zinc salt used herein, zinc chloride, zinc sulfate, zinc nitrate, etc. may be used alone or in admixture of one or more. As the above-mentioned phospho-phosphate, a primary phosphate, a secondary phosphate, a tertiary phosphate or a phosphoric acid may be used singly or in combination, and it is particularly preferable to use phosphoric acid. The carboxylate compound preferably includes at least one kind selected from the group consisting of carboxylate compounds having 3 to 12 carbon atoms. As the azole compound, at least one compound selected from the group consisting of benzotriazole, tolyltriazole, and mercaptobenzothiazole can be used, and it is particularly preferable to use benzotriazole.

본 발명에서 아연염을 포함하는 경우 금속표면에 빠른 방식피막을 형성시켜 부식 방지 능력을 향상시킨다. 상기 아연염의 사용량은 상기 3-이소티아졸리논 100 중량부에 대하여 아연이온의 농도기준으로 100 내지 8000 중량부로 사용한다. 이때, 그 사용량이 상기 범위를 벗어나면 부식방지 효과는 좋으나 경제적이지 못하고 아연염으로 구성된 스케일을 발생시킬 수 있다.In the present invention, when a zinc salt is included, a quick-acting coating is formed on the surface of a metal to improve the corrosion-preventing ability. The zinc salt is used in an amount of 100 to 8000 parts by weight based on the zinc ion concentration with respect to 100 parts by weight of the 3-isothiazolinone. At this time, if the use amount is out of the above range, the corrosion prevention effect is good, but it is not economical and a scale composed of zinc salt can be generated.

또한, 정인산염을 포함하는 경우 금속표면에 이중 극성 피막(bi-polar layer)을 형성시켜 부식 방지 능력을 향상시킨다. 상기 정인산염의 상기 3-이소티아졸리논 100 중량부에 대하여 오르토 포스페이트이온의 농도기준으로 100 내지 10000 중량부로 사용하며, 이때 그 사용량이 상기 범위를 벗어나면 미생물 억제 효율이 저하될 수 있으며 부식 방지 효과는 좋으나 경제적이지 못하고 2가 금속이온과 오르토 포스페이트이온이 결합된 포스페이트염 스케일을 발생시킬 수 있다.In addition, when a phosphoric acid salt is included, a bi-polar layer is formed on the surface of the metal to improve corrosion resistance. 100 to 10000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the 3-isothiazolinone of the above-mentioned polyphosphate, based on the concentration of orthophosphate ions. If the amount of the used phosphoric acid salt is out of the above range, the microbial inhibition efficiency may be lowered. The effect is good, but not economical, and can produce phosphate salt scales in which divalent metal ions and orthophosphate ions are combined.

또한, 카르복실레이트 화합물을 포함하는 경우 부식반응중 양극반응을 억제하여 부식 방지 능력을 향상시킨다. 상기 카르복실레이트 화합물의 사용량은 상기 3-이소티아졸리논 100 중량부에 대하여 100 내지 12000 중량부로 사용하며, 이때 그 사용량이 상기 범위를 벗어나면 미생물 억제 효율이 저하될 수 있으며 경제적이지 못하고 제품의 저장안정성을 해칠 수 있다.In addition, when a carboxylate compound is included, the corrosion inhibiting ability is improved by inhibiting the positive electrode reaction during the corrosion reaction. The amount of the carboxylate compound to be used is 100 to 12000 parts by weight based on 100 parts by weight of the 3-isothiazolinone. If the amount of the carboxylate compound is outside the above range, the microorganism inhibition efficiency may be lowered. Which can impair storage stability.

또한, 아졸계 화합물을 포함하는 경우 여러 금속 중에서 구리 및 구리합금에 대한 부식 방지 능력을 향상시킨다. 상기 아졸계 화합물의 사용량은 상기 3-이소티아졸리논 100 중량부에 대하여 1 내지 2000의 중량부로 사용한다. 이때, 그 사용량이 상기 범위를 벗어나면 구리 및 구리합금에 대한 부식 방지능력을 향상시킬 수 있으나 경제적이지 못하고 제품의 저장안정성을 해칠 수 있다.In addition, when an azole-based compound is included, it improves corrosion resistance against copper and copper alloy among various metals. The azole compound is used in an amount of 1 to 2,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the 3-isothiazolinone. At this time, when the use amount is out of the above range, the corrosion preventing ability against copper and copper alloy can be improved, but it is not economical and the storage stability of the product may be deteriorated.

또한, 본 발명에서는 상기 조성성분 이외에 f) 물을 더욱 포함하여 전체 중량비율을 조절할 수 있으며, 바람직하게는 전체 총량 대비 10 ∼ 99 중량%, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 80 중량%로 사용하는 것이 좋다. 상기 물은 특히 이온이 없는 순수나 증류수를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.In the present invention, in addition to the above-mentioned composition components, f) water can be further added to adjust the total weight ratio, and it is preferable to use 10 to 99% by weight, more preferably 60 to 80% by weight based on the total amount . It is more preferable to use pure water or distilled water which does not contain ions.

따라서, 본 발명의 다기능성 일액형 수처리제 조성물은 전체 총량 대비 가) 상기 조성성분으로 이루어진 조성물 1 ∼ 90 중량%, 및 나) 물 10 ∼ 99 중량%로 이루어지는 것이다.Accordingly, the multifunctional one-pack type water treatment composition of the present invention comprises 1) to 90% by weight of the composition consisting of the above composition components, and b) 10 to 99% by weight of water.

한편, 본 발명은 상기와 같은 조성과 함량을 가지는 다기능성 일액형 냉각수처리제 조성물을 냉각수계에 투입하는 수처리 방법을 제공한다.Meanwhile, the present invention provides a water treatment method for injecting a multi-functional one-pack type cooling water treating composition having the above composition and content into a cooling water system.

이때, 상기 냉각수계에서 냉각수처리제 조성물은 처리하고자 하는 냉각수 등의 물에 1 내지 500,000 ppm의 농도로 유지시켜 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 5 내지 250,000 ppm으로 유지하는 것이 좋다.At this time, in the cooling water system, the cooling water treating composition is preferably used in a concentration of 1 to 500,000 ppm, more preferably 5 to 250,000 ppm, in water such as cooling water to be treated.

본 발명의 냉각수처리제 조성물은 각종 산업용 수배관에서 발생할 수 있는 부식을 방지하고 스케일 및 미생물 성장을 억제하는데 보다 효과적으로 사용될 수 있으므로 개방 순환 냉각시스템과 일과식 냉각시스템이 사용 대상이 될 수 있다. 그 중에서도 부식 또는 스케일성향이 높고 미생물 문제가 심한 개방순환 냉각시스템의 수처리제로 사용하는 것이 보다 바람직하다.The cooling water treating composition of the present invention can be used more effectively to prevent corrosion that may occur in various industrial water pipes and to suppress scale and microbial growth, so that an open circulation cooling system and a super cooling system can be used. Among them, it is more preferable to use it as a water treatment agent for an open circulation cooling system in which corrosion or scale tendency is high and microbial problems are severe.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 다음과 같이 상세히 설명한다. 단, 본발명이 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. However, the present invention is not limited to these examples.

[실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 5][Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5]

시험 수질 중의 각 유효성분의 함량이 하기 표 1(실시예 1 내지 10) 및 표 2(비교예 1 내지 5)에 기재된 바와 같이 되도록 하기 표 3, 5 및 7의 시험수질에 용해시켰다.The contents of the active ingredients in the test water were dissolved in the test water of Tables 3, 5 and 7 so as to be described in the following Table 1 (Examples 1 to 10) and Table 2 (Comparative Examples 1 to 5).

냉각수처리제 조성물을 용해시킨 수처리 프로그램 중의 각 성분의 농도The concentration of each component in the water treatment program in which the cooling water treating agent composition was dissolved 구 분division 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 1010 조성성분(ppm)Composition Component (ppm) 이소티아졸리논Isothiazolinone 1.51.5 2.02.0 2.52.5 1.51.5 2.02.0 2.52.5 1.51.5 2.52.5 1.51.5 2.52.5 아크릴레이트계중합체Acrylate-based polymer 55 7.57.5 1010 55 7.57.5 1010 55 1010 55 1010 포스포네이트 화합물Phosphonate compound 33 5.55.5 88 33 5.55.5 88 33 88 5.55.5 88 아이오딕산염Iodic acid salt 0.080.08 0.10.1 0.10.1 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 아연염Zinc salt 22 2.52.5 33 00 00 00 00 00 00 2.52.5 정인산염Citrate 00 00 00 44 88 1212 00 00 00 44 카르복실레이트 화합물Carboxylate compound 00 00 00 00 00 00 55 1010 2020 1010 아졸계 화합물Azole-based compound 00 00 00 00 00 00 00 0.50.5 00 1.01.0

구 분division 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 비교예5Comparative Example 5 조성성분(ppm)Composition Component (ppm) 이소티아졸리논Isothiazolinone 00 1.51.5 00 00 00 아크릴레이트계중합체Acrylate-based polymer 00 00 1010 00 00 포스포네이트 화합물Phosphonate compound 00 00 00 00 55 아이오딕산염Iodic acid salt 00 5.55.5 00 00 00 아연염Zinc salt 00 00 00 22 00 정인산염Citrate 00 00 00 44 00 카르복실레이트 화합물Carboxylate compound 00 00 00 00 55 아졸계 화합물Azole-based compound 00 00 00 00 1.01.0

상기 표 1 및 2에서, 이소티아졸리논은 SK 케미칼사의 상품인 'SKYBIO WG'(2-메틸-4-이소티아졸론-3-온: 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸론-3-온의 중량비가 1:3인 혼합물)를 사용하였으며, 사용량은 이소티아졸리논의 원체의 농도기준으로 표시하였다. 아크릴레이트계 중합체는 BIOLAB사의 상품인 'Belclene 400'(아크릴레이트 코폴리머가 50% 함유된 제품)을 사용하였으며, 사용량은 아크릴레이트 공중합체의 농도기준으로 표시하였다. 포스포네이트 화합물은 히드록시에틸리덴 디포스포닉산[HEDP(LONZA사)]을 사용하였으며, 사용량은 오르가닉 포스페이트의 농도기준으로 표시하였다. 아이오딕산염은 아이오딕산 포타시움염을 사용하였으며, 사용량은 아이오딕산 포타시움염의 농도기준으로 표시하였다. 아연염은 염화아연을 사용하였으며 사용된 적용량을 아연이온의 농도기준으로 표시하였다. 정인산염은 인산을 사용하였으며 사용량은 오르토 포스페이트의 이온 농도기준으로 표시하였다. 카르복실레이트 화합물은 시트릭산을 사용하였으며 사용량은 시트릭산의 농도기준으로 표시하였다. 또한, 아졸계 화합물은 벤조트리아졸을 사용하였으며, 벤조트리아졸산의 농도기준으로 표시하였다.In the above Tables 1 and 2, isothiazolinone was obtained by using SKYBIO WG (2-methyl-4-isothiazolone-3-one: 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolone- 3-one in a weight ratio of 1: 3) was used, and the amount of use was expressed in terms of the concentration of the isothiazolinone compound. The acrylate polymer used was Belclene 400 (a product containing 50% of an acrylate copolymer), which is a product of BIOLAB, the amount of which is expressed in terms of the concentration of the acrylate copolymer. Hydroxyethylidene diphosphonic acid [HEDP (LONZA)] was used as the phosphonate compound, and the amount of the phosphonate compound was expressed in terms of the concentration of the organic phosphate. The iodic acid salt used was iodic acid potasium salt, and the amount thereof was indicated based on the concentration of the iodic acid potasium salt. Zinc chloride was used as zinc chloride, and the amount of zinc used was expressed in terms of zinc ion concentration. Phosphoric acid was used as the citrate phosphate, and the amount of citrate was expressed based on the ion concentration of orthophosphate. The carboxylate compound used was citric acid, and the amount of citric acid was expressed based on the concentration of citric acid. The azole-based compound used was benzotriazole, which was expressed based on the concentration of benzotriazolic acid.

[실험예][Experimental Example]

상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 5에 대하여 하기와 같이 부식 억제시험, 스케일 형성 억제시험 및 미생물 성장 억제시험을 실시하였다.Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 were subjected to a corrosion inhibition test, a scale formation inhibition test, and a microbial growth inhibition test as described below.

가. 부식 시험end. Corrosion test

회전 부식 측정기(Rotating corrosion tester)를 사용하여 부식시험을 실시하였다. 온도 30 ℃, 10 cc/min의 공기주입상태에서 탄소강 시험편을 회전속도170 rpm으로 회전시켜 탄소강의 부식속도를 측정하였다. 이때 다음 표 3의 시험수질에 상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 5에 대하여 냉각수처리제 성분의 각 농도를 유지시키고 5 일간 침지시켰으며, 탄소강의 무게감량에 따른 부식속도[mdd, mg/(d㎡ㆍday)]를 측정하여 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.Corrosion tests were carried out using a rotating corrosion tester. Carbon steel specimens were rotated at a rotation speed of 170 rpm under the condition of air temperature of 30 ° C and 10 cc / min to measure the corrosion rate of carbon steel. At this time, the test water of the following Table 3 was immersed for 5 days in each of the concentrations of the cooling water treating agent components in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5, and the corrosion rate [mdd, mg / (dm < 2 > .day)] were measured, and the results are shown in Table 4 below.

부식 시험에 사용된 시험수질Test water quality used in the corrosion test 구 분division 수 질Water quality # 1# One # 2# 2 # 3# 3 PHPH 7.5 ∼ 8.07.5 to 8.0 칼슘경도 (ppm)Calcium Hardness (ppm) 100100 300300 500500 M-알카리도 (ppm)M-Alkalinity (ppm) 8080 100100 120120 총경도 (ppm)Overall Diameter (ppm) 120120 360360 600600 염소이온 (ppm)Chloride ion (ppm) 8080 240240 400400

상기 표 3에서, pH는 0.1N 수산화나트륨 수용액과 0.05N 황산 수용액으로 조절하였다. 칼슘경도는 염화칼슘으로 조절하였으며, M-알카리도는 중탄산나트륨으로 조절하였다. 또한, 총경도는 칼슘경도와 마그네슘경도의 합으로 구성하였다. 마그네슘 경도는 황산마그네슘으로 조절하였으며, 염소이온은 염화나트륨으로 조절하였다.In Table 3, the pH was adjusted with 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution and 0.05 N aqueous sulfuric acid solution. Calcium hardness was controlled with calcium chloride and M-alkalinity was controlled with sodium bicarbonate. Also, the total diameter was composed of the sum of calcium hardness and magnesium hardness. The magnesium hardness was controlled by magnesium sulfate and the chloride ion was controlled by sodium chloride.

부식 시험 결과Corrosion test result 구 분division 부식결과 (mdd; mg/(d㎡ㆍday))Corrosion Result (mdd; mg / (dm ㆍ day)) 수질 #1Water quality # 1 수질 #2Water quality # 2 수질 #3Water quality # 3 실시예 1Example 1 1.481.48 2.042.04 2.122.12 실시예 2Example 2 1.241.24 1.401.40 1.631.63 실시예 3Example 3 1.241.24 1.361.36 1.441.44 실시예 4Example 4 1.421.42 1.821.82 2.432.43 실시예 5Example 5 1.321.32 1.441.44 1.501.50 실시예 6Example 6 1.261.26 1.361.36 1.421.42 실시예 7Example 7 3.053.05 5.285.28 7.547.54 실시예 8Example 8 1.061.06 3.523.52 4.284.28 실시예 9Example 9 1.211.21 5.085.08 6.346.34 실시예 10Example 10 0.640.64 0.720.72 0.680.68 비교예 1Comparative Example 1 284.31284.31 195.21195.21 159.58159.58 비교예 2Comparative Example 2 296.54296.54 205.36205.36 172.05172.05 비교예 3Comparative Example 3 265.28265.28 174.28174.28 136.45136.45 비교예 4Comparative Example 4 13.5813.58 15.2615.26 12.2712.27 비교예 5Comparative Example 5 26.3826.38 29.2429.24 36.0836.08

상기 표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 비교예 1 내지 5에 비하여 실시예 1 내지 10의 경우 부식방지효과가 월등히 우수하므로, 본 발명의 다기능성 냉각수처리제 조성물이 부식방지효과가 우수함을 알 수 있다.As can be seen from Table 4, the corrosion inhibiting effect of Examples 1 to 10 is much better than those of Comparative Examples 1 to 5, so that the multifunctional cooling water treating composition of the present invention is excellent in corrosion prevention effect .

나. 스케일 형성 억제 시험I. Scale formation inhibition test

테스트 용액을 밀폐시키고 70 ℃에서 24시간 정체시킨 후 테스트 용액을 0.45 마이크로미터 필터로 여과하고 이때의 총경도를 측정하여 스케일 억제율을 측정하였다. 시험수질은 하기 표 5에 기재한 바와 같고, 이 시험수질에서 상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 5에 대하여 냉각수처리제 성분의 각 농도를 유지시키고 시험하였다. 스케일 억제율은 다음 수학식 1에 의해 계산하여 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.After the test solution was sealed and stood at 70 ° C for 24 hours, the test solution was filtered with a 0.45 micrometer filter, and the scale inhibition rate was measured by measuring the total diameter at this time. The test water quality is as shown in Table 5, and in each of the test water samples, the concentrations of the components of the cooling water treating agent were tested and tested for Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5. The scale inhibition rate was calculated by the following equation (1) and the results are shown in Table 6 below.

[수학식 1][Equation 1]

상기 수학식 1에서, Ct는 시험전의 시험액 중의 총경도이고, Ce는 시험후의 시험액 중의 총경도이다.In the above equation (1), Ct is the total diameter of the test liquid before the test, and Ce is the total diameter of the test liquid after the test.

스케일 억제 시험에 사용된 시험수질Test water quality used in the scale inhibition test 구 분division 수 질Water quality # 1# One # 2# 2 # 3# 3 칼슘경도 (ppm)Calcium Hardness (ppm) 100100 300300 500500 M-알카리도 (ppm)M-Alkalinity (ppm) 100100 300300 500500 염소이온 (ppm)Chloride ion (ppm) 8080 240240 400400

상기 표 5에서, 각 시험수질의 칼슘경도는 염화칼슘으로 조절하였으며, M-알카리도는 중탄산나트륨으로, 염소이온은 염화나트륨으로 각각 조절하였다.In Table 5, calcium hardness of each test water was controlled by calcium chloride, M-alkalinity was adjusted to sodium bicarbonate, and chloride ion was adjusted to sodium chloride.

스케일 억제 시험 결과Scale inhibition test result 구 분division 스케일 억제율 (%)Scale inhibition rate (%) 수질 #1Water quality # 1 수질 #2Water quality # 2 수질 #3Water quality # 3 실시예 1Example 1 100100 100100 9898 실시예 2Example 2 100100 100100 9898 실시예 3Example 3 100100 100100 100100 실시예 4Example 4 9898 9797 9898 실시예 5Example 5 9898 9797 9494 실시예 6Example 6 9898 9494 9292 실시예 7Example 7 100100 100100 100100 실시예 8Example 8 100100 100100 100100 실시예 9Example 9 100100 100100 100100 실시예 10Example 10 100100 100100 9696 비교예 1Comparative Example 1 8888 3333 2828 비교예 2Comparative Example 2 8686 3030 2525 비교예 3Comparative Example 3 9696 9090 8686 비교예 4Comparative Example 4 7878 2727 2424 비교예 5Comparative Example 5 9696 9292 8686

상기 표 6에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 10의 경우 스케일 억제율이 92 ∼ 100%로 비교예 1 내지 5에 비하여 월등히 우수함을 알 수 있다.As can be seen from Table 6, the scale inhibition rates of Examples 1 to 10 are 92 to 100%, which is far superior to those of Comparative Examples 1 to 5.

다. 미생물 성장 억제 시험All. Microbial growth inhibition test

온도 30 ℃, 170 rpm, 10 ml/min의 공기주입상태에서 미생물 8 종(Enterobacter aerogens ATCC 13048, Escherichia coli ATCC 11229, Micrococcus luteus ATCC 9341, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442, Klebsiella pneumoniae ATCC 1560, Staphylococcus edidermis ATCC 155, Staphylococcus aureus ATCC 6538, Bacillus subtilis ATCC 6984의 8종)의 혼합액을 주입하여 2 일 후의 미생물의 농도 감소를 측정하였다. 이때, 미생물 혼합액을 106CFU/ml(Colony Forming Unit/ml)로 제조한 후 다음 표 7의 시험수질에 미생물의 농도를 105CFU/ml가 되도록 투입하고, 상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 5의 수처리제 조성물에 대하여 각 성분의 농도를 유지시킨 후 미생물 성장 억제 시험을 실시하였고 미생물 감소의 결과를 다음 표 8에 나타내었다.( Enterobacter aerogenes ATCC 13048, Escherichia coli ATCC 11229, Micrococcus luteus ATCC 9341, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442, Klebsiella pneumoniae ATCC 1560, Staphylococcus edidermis ATCC 155, and the like) under air injection conditions of 30 rpm, 170 rpm and 10 ml / Staphylococcus aureus ATCC 6538, and Bacillus subtilis ATCC 6984 ) was injected into the test tube to measure the decrease in the concentration of the microorganism after 2 days. At this time, the microorganism mixture was prepared to 10 6 CFU / ml (Colony forming unit / ml), and then the concentration of the microorganism was added to the test water of the following Table 7 to 10 5 CFU / ml. The water treatment compositions of Examples 1 to 5 were tested for inhibition of microbial growth after maintaining the concentration of each component, and the results of microbial reduction are shown in Table 8 below.

미생물 성장 억제 시험에 사용된 시험수질Test water quality used in the microbial growth inhibition test 구 분division 수 질Water quality # 1# One # 2# 2 # 3# 3 PHPH 7.5 ∼ 8.07.5 to 8.0 칼슘경도 (ppm)Calcium Hardness (ppm) 100100 300300 500500 M-알카리도 (ppm)M-Alkalinity (ppm) 8080 100100 120120 총경도 (ppm)Overall Diameter (ppm) 120120 360360 600600 염소이온 (ppm)Chloride ion (ppm) 8080 240240 400400 초기 미생물 수 (CFU/ml)Initial microbial counts (CFU / ml) 105 10 5 105 10 5 105 10 5

미생물 성장 억제 시험 결과Microbial Growth Inhibition Test Results 구 분division 미생물수 (CFC/ml = Colony Forming Unit/ml)Number of microorganisms (CFC / ml = Colony Forming Unit / ml) 수질 #1Water quality # 1 수질 #2Water quality # 2 수질 #3Water quality # 3 실시예 1Example 1 101 10 1 101 10 1 101 10 1 실시예 2Example 2 00 00 101 10 1 실시예 3Example 3 00 00 00 실시예 4Example 4 101 10 1 101 10 1 101 10 1 실시예 5Example 5 00 101 10 1 101 10 1 실시예 6Example 6 00 00 00 실시예 7Example 7 101 10 1 101 10 1 101 10 1 실시예 8Example 8 00 00 00 실시예 9Example 9 101 10 1 101 10 1 101 10 1 실시예 10Example 10 00 00 101 10 1 비교예 1Comparative Example 1 106 10 6 107 10 7 107 10 7 비교예 2Comparative Example 2 101 10 1 101 10 1 102 10 2 비교예 3Comparative Example 3 107 10 7 107 10 7 107 10 7 비교예 4Comparative Example 4 107 10 7 107 10 7 108 10 8 비교예 5Comparative Example 5 106 10 6 107 10 7 107 10 7

상기 표 8로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 10의 냉각수처리제 조성물을 사용한 경우에는 비교예 1 내지 5에 비하여 미생물 성장 억제 기능이 월등히 높았으며, 특히 실시예 3, 6 및 8의 경우 미생물 성장이 완전히 억제됨을 알 수 있었다.As can be seen from Table 8, when the cooling water treating composition of Examples 1 to 10 according to the present invention was used, the microorganism growth inhibition function was significantly higher than those of Comparative Examples 1 to 5, 8 showed complete inhibition of microbial growth.

이와 같은 시험 결과들을 종합하면, 본 발명에 의한 개방 순환 냉각시스템용 냉각수처리제 조성물은 금속의 부식 방지 기능, 스케일 생성 방지 기능 및 미생물 살균 효과가 서로 상승적으로 향상되어 사용 및 기능이 매우 우수함을 알 수 있었다.The cooling water treating composition for an open circulation cooling system according to the present invention has excellent corrosion resistance, scaling prevention function and microbicidal effect synergistically, there was.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 수처리제 조성물은 살균 지속력이 있어 개방 순환 냉각시스템에서의 모든 미생물에 대하여 살균효과가 우수하고, 부식반응 중 양극반응과 음극반응 모두를 방지하는 기능을 겸비하고 있으므로 금속표면에서 발생할 수 있는 부식조건을 최대한 축소시켜 뛰어난 방식효과를 기대할 수 있다.As described above, the water treatment composition of the present invention has a sterilizing persistence capability and is excellent in bactericidal effect against all microorganisms in an open circulation cooling system and has a function of preventing both an anodic reaction and an anodic reaction during a corrosion reaction, It is possible to reduce the corrosion conditions that may occur on the surface to the greatest extent, thereby achieving an excellent corrosion prevention effect.

또한, 2가 금속염 스케일의 결정구조를 변환하여 스케일을 억제하는 능력이 우수하므로 부식, 스케일 및 미생물에 관련된 문제를 동시에 해결할 수 있다.In addition, since the crystal structure of the divalent metal salt scale is changed and the scale is suppressed, problems related to corrosion, scale and microorganisms can be solved at the same time.

Claims (11)

a) 하기 화학식 1로 표시되는 3-이소티아졸리논;a) 3-isothiazolinone represented by the following formula (1); b) 하기 화학식 2로 표시되는 아크릴레이트계 중합체;b) an acrylate-based polymer represented by the following formula (2); c) 포스포네이트 화합물;c) phosphonate compounds; d) 아이오딕산염;d) Iodic acid salt; e) 아연염, 정인산염, 카르복실레이트 화합물, 아졸계 화합물 또는 이들e) zinc salts, phosphates, carboxylate compounds, azole compounds or combinations thereof 의 혼합물; 및; And f) 물f) Water 을 포함하는 것을 특징으로 하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물:A multi-functional one-component water treatment composition comprising: [화학식 1][Chemical Formula 1] 상기 화학식 1에서, R은 수소 또는 염소이고,In the above formula (1), R is hydrogen or chlorine, [화학식 2](2) 상기 화학식 2에서, l, m, n은 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 1 내지 1,000의 정수이고; R은 수소, 메틸 또는 카르복시기이며, R이 카르복시기일 때 인접한 카르복시기와 결합하여 무수 고리(anhydrous ring)를 형성하며; R1과 R8은 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소, 알킬기, 하이드록시기 또는 포스포노기이며; R2와 R3은 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C2알킬기이며; R4는 수소 또는 C1-C5의 알킬기이며; R5는 C1-C8알킬기 또는 C8-C10아랄킬기이며; X 및 Y는 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소, C1-C5의 알킬기 또는 C1-C5의 하이드록시 알킬기이며; 및 R0는 하기 화학식 3, 4 및 5로 이루어진 군으로부터 1 종 이상 선택되는 화합물이다:In formula (2), l, m and n may be the same or different and are each independently an integer of 1 to 1,000; R is hydrogen, methyl or carboxy, and when R is a carboxy group, it combines with an adjacent carboxy group to form an anhydrous ring; R 1 and R 8 may be the same or different and are each independently hydrogen, an alkyl group, a hydroxyl group or a phosphono group; R 2 and R 3 may be the same or different and are each independently hydrogen or a C 1 -C 2 alkyl group; R 4 is hydrogen or a C 1 -C 5 alkyl group; R 5 is a C 1 -C 8 alkyl group or a C 8 -C 10 aralkyl group; X and Y may be the same or different, respectively, and each independently hydrogen, C 1 -C 5 alkyl or C 1 -C 5 hydroxy alkyl group of; And R < 0 > are at least one compound selected from the group consisting of the following formulas (3), (4) [화학식 3](3) [화학식 4][Chemical Formula 4] [화학식 5][Chemical Formula 5] 상기 화학식 3 내지 5의 식에서, R6및 R12는 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C2의 알킬기이며; R13및 R14는 각각 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소, C1-C8의 알킬기, C6-C8의 사이클로 알킬기, 벤질기 또는 하기 화학식 6의 화합물이며; 및 R7은 C1-C6의 알킬기, C6-C10의 알릴기, C6-C10의 아랄킬기 또는 하기 화학식 6의 화합물이다:In the formulas (3) to (5), R 6 and R 12 may be the same or different and are each independently hydrogen or a C 1 -C 2 alkyl group; R 13 and R 14 may be the same or different and are each independently hydrogen, a C 1 -C 8 alkyl group, a C 6 -C 8 cycloalkyl group, a benzyl group, or a compound of the following formula 6; And R 7 is a C 1 -C 6 alkyl group, a C 6 -C 10 allyl group, a C 6 -C 10 aralkyl group, or a compound of the following formula 6: [화학식 6][Chemical Formula 6] 상기 화학식 6에서, i는 1, 2 또는 3이고; R9는 수소 또는 C1-C2의 알킬기이고; R10은 수소 또는 C1-C6의 알킬기이다.In Formula 6, i is 1, 2 or 3; R 9 is hydrogen or a C 1 -C 2 alkyl group; R 10 is hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl group. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 다기능성 일액형 수처리제 조성물이The multi-functional one-component water treatment composition 가) a) 상기 화학식 1로 표시되는 3-이소티아졸리논;A) a) 3-isothiazolinone represented by the above formula (1); b) 상기 화학식 2로 표시되는 아크릴레이트계 중합체;b) an acrylate-based polymer represented by Formula 2; c) 포스포네이트 화합물;c) phosphonate compounds; d) 아이오딕산염; 및d) Iodic acid salt; And e) 아연염, 정인산염, 카르복실레이트 화합물, 아졸계 화합물, 또는e) zinc salts, orthophosphates, carboxylate compounds, azole compounds, or 이들의 혼합물These mixtures 을 포함하는 조성물 1 ∼ 90 중량%; 및1 to 90% by weight of a composition comprising; And 나) 물 10 ∼ 99 중량%를 포함하며,B) from 10 to 99% by weight of water, 상기 가) 조성물이The above a) composition a) 상기 화학식 1로 표시되는 3-이소티아졸리논 100 중량부;a) 100 parts by weight of 3-isothiazolinone represented by the above formula (1); b) 상기 화학식 2로 표시되는 아크릴레이트계 중합체 100 내지 12000b) an acrylate-based polymer represented by the formula (2) 중량부;Weight part; c) 포스포네이트 화합물 100 내지 12000 중량부;c) from 100 to 12000 parts by weight of a phosphonate compound; d) 아이오딕산염 100 내지 3200 중량부; 및d) 100 to 3200 parts by weight of iodate; And e) 아연염 100 내지 8000 중량부, 정인산염 100 내지 10000 중량부, 카르e) 100 to 8000 parts by weight of zinc salt, 100 to 10000 parts by weight of orthophosphoric acid, 복실레이트 화합물 100 내지 12000 중량부, 아졸계 화합물 1 내지100 to 12,000 parts by weight of a compound of a chelate compound, 2000 중량부, 또는 이들의 혼합물2000 parts by weight, or a mixture thereof 을 포함하는 것을 특징으로 하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물.Wherein the water-treating agent is a water-soluble organic solvent. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 a)의 3-이소티아졸리논은 2-메틸-4-이소티아졸론-3-온 및 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸론-3-온이 1:20 내지 20:1의 중량비율로 혼합되어 있는 것을 특징으로 하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물.The 3-isothiazolidinone of a) above is prepared by reacting 2-methyl-4-isothiazolone-3-one and 5-chloro-2- By weight based on the total weight of the composition. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 c)의 포스포네이트 화합물이 포스포노부탄 트리 카르복실산, 하이드록시에틸리덴 디포스포닉산, 하이드록시포스포노 카르복실산, 아미노트리메틸렌 포스포닉산, 및 에틸렌 디아민 테트라메틸리덴 포스포닉산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물.Wherein the phosphonate compound of c) is at least one selected from the group consisting of phosphonobutane tricarboxylic acid, hydroxyethylidene diphosphonic acid, hydroxyphosphonocarboxylic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, and ethylenediamine tetramethylidenephosphonic acid ≪ RTI ID = 0.0 > 1, < / RTI > 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 d)의 아이오딕산염이 아이오딕산 포타시움염 또는 아이오딕산 소디움염인 것을 특징으로 하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물.Wherein the iodic acid salt of d) is an iodic acid potasium salt or an iodic acid sodium salt. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 e)의 아연염이 염화아연, 황산아연, 및 질산아연으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물.The zinc salt of e) above is selected from the group consisting of zinc chloride, zinc sulfate, and zinc nitrate. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 e)의 정인산염이 인산, 제 1 인산염, 제 2 인산염, 및 제 3 인산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물.Wherein the citric acid salt of e) is selected from the group consisting of phosphoric acid, primary phosphate, secondary phosphate and tertiary phosphate. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 e)의 카르복실레이트 화합물이 탄소수 3 내지 12개인 카르복실레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 적어도 1 종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물.Wherein the carboxylate compound of e) comprises at least one kind selected from the group consisting of carboxylate compounds having 3 to 12 carbon atoms. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 e)의 아졸계 화합물이 벤조트리아졸, 톨릴트리아졸, 및 머캅토 벤조티아졸로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다기능성 일액형 수처리제 조성물.Wherein the azole compound in e) is selected from the group consisting of benzotriazole, tolyltriazole, and mercaptobenzothiazole. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항의 다기능성 일액형 수처리제 조성물을 냉각수계에 투입하는 것을 특징으로 하는 수처리 방법.A water treatment method, characterized in that the multifunctional one-component water treatment composition according to any one of claims 1 to 9 is put into a cooling water system. 제 10 항에 있어서,11. The method of claim 10, 상기 냉각수계에서 수처리제 조성물의 농도가 1 내지 500,000 ppm인 것을 특징으로 하는 수처리 방법.Wherein the concentration of the water treatment composition in the cooling water system is 1 to 500,000 ppm.
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