KR200264419Y1 - Device for Desulfurizing Exhausted Gas Using Aqueous Hydrogen Peroxide - Google Patents

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백민수
유정석
김태희
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두산중공업 주식회사
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Abstract

본 고안은 과산화수소수를 이용한 배기 가스의 탈황장치에 관한 것으로서,The present invention relates to a desulfurization apparatus for exhaust gas using hydrogen peroxide water,

배기 가스가 통과하기 위한 입구(21) 및 출구(22)를 구비하는 반응기(1)와; 상기 반응기(1)의 윗부분에서 배기 가스 유동방향의 중간 또는 뒷부분에 석회(CaO) 슬러리 또는 석회석(CaCO3) 슬러리를 뿌려주는 1개 이상의 슬러리 공급장치(3)와; 상기 반응기(1)의 앞부분에는 과산화수소수(H2O2)를 뿌려주기 위한 1개 이상의 스프레이 노즐(5)이 부가적으로 설치되어 있는 것을 특징으로 하므로, 탈황성능이 높고 경제성이 우수한 탈황장치를 얻을 수 있다.A reactor (1) having an inlet (21) and an outlet (22) through which the exhaust gas passes; At least one slurry feeder (3) for sprinkling a lime (CaO) slurry or a limestone (CaCO 3 ) slurry in the middle or the rear of the exhaust gas flow direction at an upper portion of the reactor (1); At least one spray nozzle 5 for spraying hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) is additionally installed at the front of the reactor (1), so that the desulfurization apparatus having high desulfurization performance and excellent economic efficiency is provided. You can get it.

Description

과산화수소수를 이용한 배기 가스의 탈황장치{Device for Desulfurizing Exhausted Gas Using Aqueous Hydrogen Peroxide}Device for Desulfurizing Exhausted Gas Using Aqueous Hydrogen Peroxide

본 고안은 과산화수소수를 이용한 배기 가스의 탈황장치에 관한 것으로서, 특히 반건식 탈황법에 의한 배기 가스의 탈황장치에 관한 것이다.The present invention relates to a desulfurization apparatus for exhaust gas using hydrogen peroxide water, and more particularly, to a desulfurization apparatus for exhaust gas by semi-dry desulfurization.

대부분의 화석연료에는 황(S)이 포함되어 있어, 연소 후 배출되는 배기 가스 중에는 SO2등의 황산화물이 존재하게 되며, 이것이 그대로 대기중으로 배출될 경우에는 산성비나 건물 부식 등 심각한 환경문제가 유발된다. 이에 따라, 발전소 등의 보일러에서 배출되는 배기 가스 중의 SO2를 줄이기 위해 다양한 형태의 탈황장치가 개발되어 왔다. 그 대표적인 것으로서, 습식 탈황법과 반건식 탈황법에 따른 탈황장치가 현재 주로 사용되고 있다. 이하, 이 장치들의 원리 및 구성에 관해서 기술한다.Since most fossil fuels contain sulfur (S), sulfur oxides such as SO 2 are present in the exhaust gas discharged after combustion, and if it is discharged to the atmosphere as it is, serious environmental problems such as acid rain or building corrosion are caused. do. Accordingly, various types of desulfurization apparatuses have been developed to reduce SO 2 in exhaust gas emitted from boilers such as power plants. As a representative example, a desulfurization apparatus according to a wet desulfurization method and a semi-dry desulfurization method is currently mainly used. Hereinafter, the principle and configuration of these devices will be described.

습식 탈황법은 대부분 석회석(Limestone, CaCO3)을 슬러리(slurry) 상태로 만들어 스프레이식으로 뿌려줌으로써 배기 가스 중의 SO2를 흡수시킨 후, 그 흡수액을 처리하는 방법이다. 구체적으로, 상기 배기 가스 중의 SO2는 뿌려지는 석회석 슬러리와 접촉하여 액상의 유황, 황산 등의 형태로 흡수되거나, 부분적으로는 CaSO3와 CaSO4로 산화된다. 이 때의 주요 반응식은 아래 식 1, 식 2와 같다.In the wet desulfurization method, most limestone (Limestone, CaCO 3 ) is made into a slurry and sprayed to absorb SO 2 in the exhaust gas, and then the absorbing liquid is treated. Specifically, the SO 2 in the exhaust gas is contacted with the limestone slurry to be sprayed to be absorbed in the form of liquid sulfur, sulfuric acid, or the like, or partially oxidized to CaSO 3 and CaSO 4 . At this time, the main reaction formula is shown in the following equations (1) and (2).

액상의 H2SO3등은 반응조(reaction tank)에 수집되고, 압축공기의 주입에 의해 강제적으로 산화되어 H2SO4로 전환되어 석고(황산칼슘, Gypsum, (CaSO4)ㆍ2H2O)를 생성시키는데 사용된다. 그리고, CaSO3ㆍ2H2O도 산화되어 석고가 생성된다. 이 때의 주요 산화 반응식은 다음 식 2와 같다.Liquid H 2 SO 3 is collected in a reaction tank, forcedly oxidized by injection of compressed air, converted into H 2 SO 4 , and gypsum (calcium sulfate, Gypsum, (CaSO 4 ) · 2H 2 O). Used to generate CaSO 3 2H 2 O is also oxidized to produce gypsum. The main oxidation reaction at this time is shown in the following equation.

습식 탈황법은 탈황률이 높고(90% 이상), 탈황반응이 안정적인 방법으로 알려져 있다. 그러나, 이 방법은 초기 투자비용이 높고, 설치 공간(특히, 바닥 면적)이 크며, 유지보수가 어렵고, 2차 오염물의 폐수를 발생시킨다는 단점이 있었다.Wet desulfurization is known to have a high desulfurization rate (more than 90%) and a stable desulfurization reaction. However, this method has the disadvantages of high initial investment cost, large installation space (especially floor area), difficult maintenance, and generation of secondary pollutant wastewater.

한편, 반건식 탈황법의 가장 일반적인 것은 석회(Lime, CaO) 슬러리를 분사하여 건조하는 석회 탈황법으로서, 석회가 석회석보다 훨씬 반응성이 크다는 점을 제외하고는 석회석 습식 탈황법과 유사하므로, 그 장치 및 공정 또한 유사하다.도 1에 이러한 반건식 탈황법에 따른 탈황장치를 나타내었는데, (a)는 수평형(Horizontal Type)이고 (b)는 수직형(Vertical Type)의 탈황장치를 나타낸다. 도면을 참조하면서, 종래의 반건식 탈황장치에 대하여 설명하면 다음과 같다.On the other hand, the most common semi-dry desulfurization method is a lime desulfurization method in which a lime (CaO) slurry is sprayed and dried, which is similar to a limestone wet desulfurization method except that lime is much more reactive than limestone, and thus the apparatus and process Similarly, FIG. 1 shows a desulfurization apparatus according to the semi-dry desulfurization method, in which (a) represents a horizontal type and (b) represents a vertical type desulfurization apparatus. Referring to the drawings, a conventional semi-dry desulfurization apparatus will be described.

먼저, 150∼350℃ 범위의 배기 가스(2)가 탈황장치의 반응기(1) 내로 인입된다. 이 반응기(1) 상부에 설치된 슬러리 공급장치(3)를 통해서 석회 슬러리가 스프레이식으로 뿌려지면 도면에서와 같은 슬러리 분무입자(4)의 흐름이 생성된다. 상기 석회 슬러리 분무입자(4)는 배기 가스 중의 SO2를 흡수하여 CaSO3ㆍ2H2O나 석고(CaSO4ㆍ2H2O) 등을 형성하면서 건조되어, CaSO3ㆍ2H2O나 석고(CaSO4ㆍ2H2O)를 포함하는 부산물로서 배출되거나, 배기 가스(2) 중에 포함되어 반응기 출구로 빠져나가 집진 설비에서 포집된다. 상기 CaSO3ㆍ2H2O와 석고의 형성 반응을 다음 식 3에 나타내었다.First, the exhaust gas 2 in the range of 150 to 350 ° C. is introduced into the reactor 1 of the desulfurization apparatus. When the lime slurry is sprayed through the slurry feeder 3 installed above the reactor 1, a flow of the slurry spray particles 4 as shown in the drawing is generated. The lime slurry spray particles 4 are dried while absorbing SO 2 in the exhaust gas to form CaSO 3 · 2H 2 O, gypsum (CaSO 4 · 2H 2 O), and the like, and CaSO 3 · 2H 2 O or gypsum (CaSO). It is discharged as a by-product containing 4 2H 2 O), or contained in the exhaust gas 2 to exit the reactor outlet and collected in the dust collecting facility. The formation reaction of CaSO 3 .2H 2 O and gypsum is shown in the following Equation 3.

상기 반응에서와 같이, 생성된 CaSO3ㆍ2H2O는 산화반응 후 석고로 전환된다. 그러나, 습식 탈황법에 비해 산화 반응율이 낮아 석고 생성량이 적고, 애쉬(ash) 등의 불순물과 함께 반응기 호퍼(7)에 쌓여 배출되거나 배기 가스 중에 포함되어애쉬 등과 함께 집진기(미도시)에서 포집되므로, 생성된 부산물(8)을 산업용으로 다시 이용하기에는 순도가 너무 낮다는 문제점이 있었다. 또한, 반건식 탈황법은 습식 탈황법에 비하여 구조가 간단하고, 유지보수비 및 설치비가 적게 들며, 폐수가 발생되지 않는 장점이 있으나, 탈황 성능이 낮고 석회석보다 고가(高價)인 많은 양의 석회를 필요로 한다는 단점도 있었다.As in the reaction, the resulting CaSO 3 .2H 2 O is converted to gypsum after the oxidation reaction. However, since the oxidation reaction rate is lower than that of the wet desulfurization method, the amount of gypsum produced is low, and it is accumulated in the reactor hopper 7 together with the impurities such as ash and discharged or contained in the exhaust gas and collected in the dust collector (not shown) together with the ash. In addition, there was a problem that the purity is too low to use the by-product (8) produced again for industrial use. In addition, the semi-dry desulfurization method has the advantages of simple structure, low maintenance cost, low installation cost, and no waste water compared to wet desulfurization method, but requires a large amount of lime that is low in desulfurization performance and higher than limestone. There was also a disadvantage.

본 고안은 상기한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 고안의 목적은 탈황성능이 높은 동시에, 경제성이 우수한 탈황장치를 제공하는데 있다.The present invention is devised to solve the above problems, and the object of the present invention is to provide a desulfurization apparatus having high desulfurization performance and excellent economic efficiency.

도 1은 종래 반건식 탈황장치로서, (a)는 수평형 탈황장치이고, (b)는 수직형 탈황장치이다.1 is a conventional semi-dry desulfurization apparatus, (a) is a horizontal desulfurization apparatus, (b) is a vertical desulfurization apparatus.

도 2는 본 고안에 따른 탈황장치로서, (a)는 수평형 탈황장치이고, (b)는 수직형 탈황장치이다.2 is a desulfurization apparatus according to the present invention, (a) is a horizontal desulfurization apparatus, (b) is a vertical desulfurization apparatus.

※ 주요 도면부호의 설명※ Explanation of Major Drawings

1... 반응기1 ... reactor

2... 배기 가스2 ... exhaust gas

3... 슬러리 공급장치3. Slurry Feeder

4... 슬러리 분무입자4 ... slurry spray particles

5... 스프레이 노즐5 ... spray nozzle

6... 과산화수소수(Aqueous H2O2) 분무입자6 ... Hydrogen Peroxide (Aqueous H 2 O 2 ) Spray Particles

7... 호퍼(Hopper)7 ... Hopper

8... 부산물(Byproduct)8 ... Byproduct

21... 반응기 입구21 ... Reactor Inlet

22... 반응기 출구22 ... Reactor Outlet

상기한 목적을 달성하기 위해, 본 고안은, 배기 가스가 통과하기 위한 입구 및 출구를 구비하는 반응기와; 상기 반응기의 윗부분에서 배기 가스 유동방향의 중간 또는 뒷부분에 석회(CaO) 슬러리 또는 석회석(CaCO3) 슬러리를 뿌려주는 1개 이상의 슬러리 공급장치로 구성된 탈황장치에 있어서,In order to achieve the above object, the present invention, a reactor having an inlet and an outlet for the exhaust gas passes through; In the desulfurization device consisting of one or more slurry feeder for spraying the lime (CaO) slurry or limestone (CaCO 3 ) slurry in the middle or back of the exhaust gas flow direction in the upper portion of the reactor,

상기 반응기의 앞부분에는 과산화수소수(H2O2)를 뿌려주기 위한 1개 이상의 스프레이 노즐이 부가적으로 설치되어 있는 것을 특징으로 한다.At least one spray nozzle for spraying hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) is additionally installed at the front of the reactor.

또한, 상기 반응에서 나오는 부산물을 받기 위해, 상기 반응기의 바닥 부분에는 호퍼가 부가적으로 설치되는 것이 바람직하다.In addition, in order to receive the by-products from the reaction, it is preferred that an additional hopper is installed at the bottom of the reactor.

이하, 첨부도면을 참조하여 본 고안의 일 실시예를 상세히 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described an embodiment of the present invention;

도 2에는 본 고안에 따른 반건식 탈황장치가 도시되어 있는데, (a)에는 수평형 탈황장치가, (b)에는 수직형 탈황장치가 각각 도시되어 있다.Figure 2 shows a semi-dry desulfurization apparatus according to the present invention, (a) is a horizontal desulfurization apparatus, (b) is shown a vertical desulfurization apparatus, respectively.

도면에서와 같이, 본 고안에 따른 탈황장치에서, 반응기(1)의 앞부분에는 과산화수소수(H2O2)(6)를 스프레이식으로 뿌려주기 위한 1개 이상의 스프레이 노즐(5)이 설치되어 있다. 상기 스프레이 노즐(5)의 배열 구성은 임의로 정할 수 있으나, 배기 가스의 유동방향을 고려할 때, 수평형에서는 상하방향으로 배치하여 옆으로 뿌려주고, 수직형에서는 수평방향으로 배치하여 위에서 아래로 뿌려주는 것이 바람직하다. 그러나, 도 2(b)와 같이, 반응기(1)의 형상 및 배기 가스(2)의 유동 방향에 따라 노즐(5)의 분사 방향을 수직ㆍ수평으로 자유롭게 정할 수 있다.As shown in the drawing, in the desulfurization apparatus according to the present invention, one or more spray nozzles 5 for spraying hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) 6 in the front of the reactor 1 are installed. . The arrangement configuration of the spray nozzle 5 can be arbitrarily determined, but considering the flow direction of the exhaust gas, in the horizontal type is arranged in the vertical direction and sprayed sideways, in the vertical type is disposed in the horizontal direction and sprayed from the top to the bottom It is preferable. However, as shown in Fig. 2 (b), the injection direction of the nozzle 5 can be freely determined vertically and horizontally according to the shape of the reactor 1 and the flow direction of the exhaust gas 2.

한편, 150∼350℃ 온도범위의 배기 가스(2)가 반응기(1)로 인입되면, 반응기(1) 앞부분에 설치된 상기 스프레이 노즐(5)을 통해서 10∼50% 농도의 과산화수소수(H2O2)가 스프레이식으로 뿌려져 과산화수소수 분무입자(6)가 형성되고, 이 과산화수소수 분무입자(6)가 배기 가스 중의 SO2와 반응하여 H2SO4가 생성된다. 이 때의 반응식을 아래 식 4에 나타내었다.On the other hand, when the exhaust gas (2) in the temperature range of 150 ~ 350 ℃ is introduced into the reactor (1), the hydrogen peroxide (H 2 O) of 10 to 50% concentration through the spray nozzle (5) installed in front of the reactor (1) 2 ) is sprayed and sprayed to form hydrogen peroxide spray particles 6, and the hydrogen peroxide spray particles 6 react with SO 2 in the exhaust gas to produce H 2 SO 4 . The reaction formula at this time is shown in Equation 4 below.

한편, 반응기(1)의 윗부분에서 배기 가스(2)의 유동방향으로 중간 또는 뒷부분에 설치된 슬러리 공급장치(3)를 통해서 석회(CaO) 슬러리 또는 석회석(CaCO3) 슬러리(4)가 분출되고, 이 슬러리(4)가 과산화수소수의 공급에 의해 생성된 상기H2SO4와 반응하여 석고(Gypsum, (CaSO4)ㆍ2H2O)를 생성한다. 이 반응을, 석회 슬러리의 공급과 석회석 슬러리의 공급을 분리하여 나타내면 다음 식 5와 같다.On the other hand, lime (CaO) slurry or limestone (CaCO 3 ) slurry 4 is ejected from the upper portion of the reactor 1 through the slurry supply device 3 installed in the middle or the rear portion in the flow direction of the exhaust gas 2, This slurry 4 reacts with the H 2 SO 4 produced by the supply of hydrogen peroxide water to produce gypsum (CaSO 4 ) .2H 2 O. This reaction is represented by the following equation 5, in which the supply of the lime slurry and the supply of the limestone slurry are separated.

* 석회석 슬러리 반응: Limestone slurry reaction:

전술한 바와 같이, 종래의 습식 및 반건식 탈황 반응에서는 석고가 생성되는 과정에서 식 2나 식 3과 같이 산화반응 후 석고가 생성되었지만, 본 고안에서는 H2O2의 공급에 의해 H2SO4를 생성시킨 후, 산화반응 없이 석고를 생성시키게 되므로 탈황 반응시간이 대폭 단축된다.As described above, after the oxidation reaction, such as the conventional wet and semi-dry desulfurization reaction in the process of gypsum is produced and the expression 2 or the expression 3, but plaster is produced, the subject innovation in the H 2 SO 4 by the supply of H 2 O 2 After the production, since the gypsum is produced without the oxidation reaction, the desulfurization reaction time is greatly shortened.

한편, 반응기 앞부분에 공급된 H2O2와 반응하지 않은 나머지 SO2는 종래와 같이 슬러리 분무입자와 반응하여 최종적으로 석고를 생성시킨다. 즉, 석고가 생성되는 과정에서 CaSO3ㆍ2H2O는 상기 식 3과 같이 배기 가스 중의 산소와 반응하여 석고(CaSO4ㆍ2H2O)로 산화된다. 이 때, 반응기 앞부분에 뿌려진 과산화수소수 분무입자로부터 산소분자가 생성되기 때문에, 이 산소분자가 CaSO3ㆍ2H2O의 산화반응에 참여하게 되어 반응율이 한층 향상된다. 아래 식 6은 과산화수소수 공급에 의한 산소 분자의 생성과, 생성된 산소 분자에 의해 산화 반응 후 석고가 생성되는 반응과정을 나타내고 있다.On the other hand, the remaining SO 2 that does not react with the H 2 O 2 supplied to the front of the reactor reacts with the slurry spray particles as in the prior art to finally produce gypsum. That is, in the process of forming gypsum, CaSO 3 2H 2 O reacts with oxygen in the exhaust gas as in Equation 3 to oxidize gypsum (CaSO 4 2H 2 O). At this time, since oxygen molecules are generated from the hydrogen peroxide spray particles sprayed at the front of the reactor, the oxygen molecules participate in the oxidation reaction of CaSO 3 .2H 2 O and the reaction rate is further improved. Equation 6 below shows the production of oxygen molecules by hydrogen peroxide supply, and the reaction process in which gypsum is formed after the oxidation reaction by the generated oxygen molecules.

슬러리 분부입자(4)가 H2SO4, SO2등과 반응하여 생성된 석고는, 반응과정중에 서서히 건조되어 반응기(1) 하부의 호퍼(7)에 쌓여 부산물(8)로서 배출되거나, 배기 가스 중에 포함되어 배출된 후 집진기에서 포집된다. 반응기(1) 하부의 호퍼(7)에는, 탈황반응 중에 생성된 석고뿐만 아니라, 배기 가스 중의 애쉬, 건조된 슬러리, 기타 황산화물 등이 쌓여서 부산물(8)로서 외부로 배출된다.The gypsum produced by the slurry dispersing particles 4 reacting with H 2 SO 4 , SO 2, and the like is slowly dried during the reaction process and accumulated in the hopper 7 under the reactor 1 to be discharged as a by-product 8, or exhaust gas. It is included in the discharger and collected in the dust collector. In the hopper 7 below the reactor 1, not only gypsum generated during the desulfurization reaction, ash in the exhaust gas, dried slurry, other sulfur oxides, etc. accumulate and are discharged to the outside as a by-product 8.

상기한 바와 같은 구성의 본 고안에 따르면, H2O2를 공급함으로써 생성된 H2SO4가 석회 또는 석회석 슬러리 분무입자와 반응하여 산화과정 없이 바로 석고를 생성하므로, 반응시간이 단축되어 탈황율이 향상된다는 이점이 있다.According to the present invention of the configuration as described above, since H 2 SO 4 generated by supplying H 2 O 2 reacts with the lime or limestone slurry spray particles to produce gypsum immediately without oxidation, the reaction time is shortened to desulfurization rate This has the advantage of being improved.

또, H2O2와 반응하지 않고 통과된 SO2와 슬러리 분무입자가 반응하여 석고를 생성할 때, 공급된 H2O2분무입자는 분해되어 이러한 산화반응을 촉진시키게 되고, 이에 따라 탈황율을 한층 향상시킨다는 효과가 있다.In addition, when SO 2 and slurry spray particles passed without reacting with H 2 O 2 react to form gypsum, the supplied H 2 O 2 spray particles are decomposed to promote this oxidation reaction, and thus desulfurization rate. It is effective to further improve.

또, 종래의 반건식 탈황장치에서는 반응성이 크고 값이 비싼 석회 슬러리를사용해야만 했으나, 본 고안에 의한 탈황장치에서는 반응성이 작으나 염가인 석회석 슬러리를 사용할 수 있어 경제성을 도모할 수 있다.In addition, in the conventional semi-dry desulfurization apparatus, the lime slurry having high reactivity and high cost must be used. However, in the desulfurization apparatus according to the present invention, a low reactivity but inexpensive limestone slurry can be used, thereby achieving economic efficiency.

또, SO2와의 반응으로 생성되는 부산물 중에 포함된 석고의 순도가 높아 산업분야에 다시 응용할 수 있다.In addition, the purity of gypsum contained in the by-products produced by the reaction with SO 2 can be applied again to the industrial field.

Claims (2)

배기 가스가 통과하기 위한 입구(21) 및 출구(22)를 구비하는 반응기(1)와; 상기 반응기(1)의 윗부분에서 배기 가스 유동방향의 중간 또는 뒷부분에 석회(CaO) 슬러리 또는 석회석(CaCO3) 슬러리를 뿌려주는 1개 이상의 슬러리 공급장치(3)로 구성된 탈황장치에 있어서,A reactor (1) having an inlet (21) and an outlet (22) through which the exhaust gas passes; In the desulfurization device consisting of one or more slurry feeder (3) for spraying the lime (CaO) slurry or limestone (CaCO 3 ) slurry in the middle or the rear of the exhaust gas flow direction in the upper portion of the reactor (1), 상기 반응기(1)의 앞부분에는 과산화수소수(H2O2)를 뿌려주기 위한 1개 이상의 스프레이 노즐(5)이 부가적으로 설치되어 있는 것을 특징으로 하는 과산화수소수를 이용한 배기 가스의 탈황장치.The desulfurization apparatus of the exhaust gas using hydrogen peroxide water, characterized in that at least one spray nozzle (5) for spraying hydrogen peroxide water (H 2 O 2 ) is additionally installed at the front of the reactor (1). 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 반응기(1)의 바닥 부분에는 반응 부산물을 수용하기 위한 호퍼(7)가 부가적으로 설치된 것을 특징으로 하는 과산화수소수를 이용한 배기 가스의 탈황장치.Desulfurization apparatus of the exhaust gas using hydrogen peroxide, characterized in that the hopper (7) for receiving the reaction by-products are additionally installed in the bottom portion of the reactor (1).
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