KR20020071014A - Method for improving printability and coatability of paper and board - Google Patents

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KR20020071014A
KR20020071014A KR1020027008932A KR20027008932A KR20020071014A KR 20020071014 A KR20020071014 A KR 20020071014A KR 1020027008932 A KR1020027008932 A KR 1020027008932A KR 20027008932 A KR20027008932 A KR 20027008932A KR 20020071014 A KR20020071014 A KR 20020071014A
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말름스트룀올로프
니니코스키마리
준트베르크켄네트
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라이시오 케미칼스 리미티드
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Abstract

The invention concerns a method for improving the printability and coatability of calendered paper and board. The method suggests the addition of polysaccharide and further, as hydrophobic agent, at least a dispersed polymer which contains hydrophobic monomers, to the fiber stock in the production of the paper and board.

Description

종이와 판지의 인쇄성 및 코팅성을 향상시키는 방법{METHOD FOR IMPROVING PRINTABILITY AND COATABILITY OF PAPER AND BOARD}METHOD FOR IMPROVING PRINTABILITY AND COATABILITY OF PAPER AND BOARD}

본 발명은 용지의 생산과 관련하여 용지의 인쇄성과 코팅성을 향상시키는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for improving the printability and coating properties of paper in connection with the production of paper.

도 1은 실시예 4에 따라 제조된 광택 용지 상에서의 시간에 따른 수분 침투성을 나타내는 것이다.1 shows moisture permeability over time on glossy paper made in accordance with Example 4. FIG.

우선, 본 방법은 광택 가공(calendering) 후, 기계 다듬질(machine finished, MF) 또는 고-광택 가공(super-calendered, SC) 중 어느 하나에 의하여, 인쇄에 매우 적합한 평활도(smoothness) 및 광택성을 갖는 용지를 생산하는 것을 목적으로 한다.First of all, the method has a smoothness and glossiness which is very suitable for printing by either machine finished (MF) or super-calendered (SC) after calendering. It aims at producing the paper which has.

또한, 본 발명은 광택, 특히 고-광택 용지, 및, 오프-셋 인쇄(off-set printing) 뿐 아니라, 그라비아 인쇄(gravure printing)를 위한 용지의 용도에 관한 것이다. 특히, 본 방법은 오프-셋 인쇄에 요구되는 성질을 갖을 뿐 아니라, 그라비아 인쇄용으로 매우 적합한 특성을 갖는 용지를 제조한다.The invention also relates to glossy, in particular high-gloss papers, and the use of paper for gravure printing as well as off-set printing. In particular, the method produces paper having not only the properties required for off-set printing, but also properties that are very suitable for gravure printing.

또한, 본 발명은 상기와 같은 용지의 제조에 적합한 조성물에 관한 것이다.The present invention also relates to a composition suitable for the production of such paper.

여기에 있어서 "용지(paper)"라는 용어는 리그닌을 유지시키는 섬유화(fiberizing) 방법으로부터 얻어지는 섬유를 사용하여 생산되는 종이와 판지를 의미하기 위하여 사용된다. 이러한 섬유 유형의 예로서, 쇄목(groundwood, GW),압축 쇄목 (pressure groundwood, PGW), 정제 쇄목(refiner groundwood) 및 열-기계 펄프(thermo-mechanical pulp, TMP)를 들 수 있다. 또한, 본 발명은 화학적으로 처리된 섬유가 사용되는 용지 생산 공정에 적용 가능하다. 이러한 섬유는 황산염 펄프 및 아황산염 펄프 뿐 아니라, 화학-열-기계 펄프(chemi-thermo-mechanical pulp, CTMP)도 포함한다. 또한, 상기 섬유는 단지 NSSC-섬유 등과 같은 리그닌 부분을 연화시키기 위한 온화한 화학 조건에서도 가공될 수 있다. 또한, 본 발명은 탈-잉크 섬유(de-inked fiber, DIP)를 포함하는 재생섬유를 사용하여 달성될 수도 있다. 본 발명은 표백 섬유 및 비표백 섬유 모두에 있어서 작업 가능하다.The term " paper " is used herein to mean paper and cardboard produced using fibers obtained from a fiberizing method of retaining lignin. Examples of this fiber type include groundwood (GW), pressure groundwood (PGW), refiner groundwood and thermo-mechanical pulp (TMP). The present invention is also applicable to paper production processes in which chemically treated fibers are used. Such fibers include chemi-thermo-mechanical pulp (CTMP) as well as sulfate and sulfite pulp. In addition, the fibers can only be processed under mild chemical conditions to soften lignin moieties such as NSSC-fibers and the like. The present invention may also be accomplished using regenerated fibers, including de-inked fibers (DIP). The present invention can work with both bleached and unbleached fibers.

일반적으로 높은 비율의 리그닌을 함유하는 상기한 종류의 섬유 및 이들의 혼합물은 몇 가지 인쇄 용지 등급용으로 광범위하게 사용된다. 일례로서 잡지 용지를 들 수 있다.In general, the above types of fibers and mixtures thereof containing high proportions of lignin are widely used for several printing paper grades. One example is magazine paper.

고-광택 (SC) 잡지 용지는 일반적으로 표백 쇄목과 같이 리그닌이 많은 섬유를 약 75 % 함유한다. 비표백 아황산염 섬유 또는 반-표백 황산염 섬유를 강화 섬유(reinforcing fiber)로서 사용한다. 또한, 리그닌이 많은 섬유 중 일부는 열-기계 정제 섬유로 구성되어, 강화 섬유의 양을 줄일 수 있다. 이러한 용지는 충전 물질을 12 내지 30 %의 양으로 함유할 수 있다. 충전 물질은 고-광택 용지에 있어서 우수한 평활성과 광택성의 달성을 증진시킨다. 충전 물질은 카올린, 소성 카올린(calcined kaolin), 알루미노실리케이트, 활석, 토-기재(earth-based) 및 침전 칼슘 카르보네이트(PCC) 모두, 및 상기 물질들의 혼합물로 구성될 수 있다. 본 발명에 따른 유리한 용지 생산 방법은 충전 물질을, 바람직하게는 5 %를 넘는 양으로, 보다 바람직하게는 10 %를 넘는 양으로, 더욱 바람직하게는 15 %을 넘는 양으로, 가장 바람직하게는 20 %을 넘는 양으로 사용하는 것을 수반한다.High-gloss (SC) magazine papers generally contain about 75% lignin-rich fibers, such as bleached wood. Unbleached sulfite fibers or semi-bleached sulfate fibers are used as reinforcing fibers. In addition, some of the lignin-rich fibers consist of thermo-mechanical refined fibers, which can reduce the amount of reinforcing fibers. Such paper may contain a filler material in an amount of 12 to 30%. Filling materials promote the achievement of good smoothness and glossiness in high-gloss paper. The filler material may consist of kaolin, calcined kaolin, aluminosilicate, talc, earth-based and precipitated calcium carbonate (PCC), and mixtures of these materials. An advantageous paper production method according to the invention comprises a filling material, preferably in an amount of more than 5%, more preferably in an amount of more than 10%, even more preferably in an amount of more than 15%, most preferably 20 It entails using in quantities greater than%.

일반적인 신문 용지 완성지료(newsprint furnish)는 약 10 내지 20 %의 화학 펄프 부분을 갖는 섬유 혼합물로 구성되고, 섬유의 나머지는 주로 쇄목(GW), 압축 쇄목(PGW), 정제 쇄목 또는 열-기계 펄프(TMP)와 같은 기계 펄프로 구성된다. 또한, 탈-잉크 폐지(de-inked waste paper, DIP)도 완성지료의 일부로서 사용된다. 상기 폐지는 기계 펄프 부분을 대체한다.A typical newsprint furnish consists of a fiber mixture with about 10 to 20% chemical pulp fractions, with the remainder of the fibers being predominantly ground wood (GW), compressed wood (PGW), refined wood or thermo-mechanical pulp. It is composed of mechanical pulp such as (TMP). In addition, de-inked waste paper (DIP) is also used as part of the finished paper. The waste paper replaces the mechanical pulp portion.

경량 코팅 용지(light-weight coated papers, LWC)용 완성지료는 50 %까지의 높은 비율로 강화 섬유를 포함하고, 그 나머지는 리그닌이 많은 열-기계 펄프 또는 쇄목으로 구성된다. 다양한 방법으로 생산되는 섬유는 광표백되고, 공지된 리그닌 유지 방법들을 사용하는 리그닌이 많은 섬유, 및 반-표백 방법을 사용하는 화학 펄프이다. 이러한 등급의 용지 생산에 있어서의 충전 물질의 사용은 통상적인 것이 아니다. 이러한 경우에 있어서의 또 하나의 예외는, 적절한 특성에 대하여 자신의 고유한 효과를 가지는 불가피한 충전 물질을 일반적으로 수반하는 탈-잉크 펄프를 사용하는 것이다.Finishes for light-weight coated papers (LWC) contain reinforcing fibers at a high rate of up to 50%, with the remainder consisting of lignin-rich thermo-mechanical pulp or lumber. Fibers produced by various methods are photobleached, lignin rich fibers using known lignin maintenance methods, and chemical pulp using a semi-bleaching method. The use of filler materials in the production of paper of this grade is not common. Another exception in this case is the use of de-ink pulp which generally involves unavoidable filling materials which have their own effects on the proper properties.

본 출원에 개시된 용지는 적어도 기계 다듬질을 거치며, 바람직하게는 고-광택이고, 가장 바람직하게는, 서브스트라타 몰딩(substrata moulding)을 포함하는, 고-광택 질과 동일하거나 그 이상의 품질의 용지를 생산하는 최신 광택 처리법을 사용하는 다듬질 처리를 거친다.The paper disclosed in the present application undergoes at least mechanical finishing, preferably high-gloss, most preferably producing paper of the same or higher quality as high-gloss, including substrata molding. Finished using the latest varnish treatment.

용지 내에 리그닌이 많은 섬유의 비율이 높으면, 용지의 강도가 저하된다.이러한 문제점은 섬유가 아직 원료(stock)을 형성하고 있는 생산 단계에서 종이에 소위 스톡 녹말(stock starch), 즉, 비파괴 사슬 구조를 갖는 녹말을 일반적으로 5 kg/ton 이상으로 첨가함으로써 통상적으로 대응한다. 상기 녹말은 일반적으로 양이온성, 음이온성 또는 양성의 특성을 야기하는 화합물을 녹말 단량체 구조 내의 OH-기에 결합시킴으로써 달성되는 약간 수정된 양이온성, 음이온성 또는 양성 전기-화학적 특성을 갖는다. 치환도(degree of substitution, DS)는 0.01 내지 1일 수 있으며, 일반적으로 0.1 보다 낮아서, 녹말 사슬이 파괴되지 않은 채로 유지된다. 적절한 스톡 녹말의 사용은 예컨대 용지의 인쇄 및 코팅에 있어서 요구되는 용지의 강도를 향상시킨다. 상기의 높은 용지의 강도를 얻기 위한 녹말의 사용량은 15 kg/ton 까지일 수 있다. 특히, 오프-셋 인쇄용으로 생산되는 용지는 요구되는 강도와 적절한 액체 침투성의 달성을 위하여 스톡 녹말을 높은 비율로 사용하여 제조된다. 적용되는 녹말의 양은 통상적으로 섬유 1 톤에 대하여 3 kg을 넘는다.The higher the percentage of fibers with high lignin in the paper, the lower the strength of the paper. This problem is caused by the so-called stock starch, or non-destructive chain structure, in the paper at the production stage where the fibers still form a stock. Starch having a generally corresponds by adding at least 5 kg / ton. The starch generally has slightly modified cationic, anionic or amphoteric electro-chemical properties that are achieved by binding a compound that results in cationic, anionic or positive properties to the OH-group in the starch monomer structure. The degree of substitution (DS) can be from 0.01 to 1, generally lower than 0.1, so that the starch chains remain unbroken. The use of suitable stock starches improves the strength of the paper required for example for printing and coating the paper. The amount of starch used to obtain the high paper strength may be up to 15 kg / ton. In particular, paper produced for off-set printing is produced using a high proportion of stock starch to achieve the required strength and adequate liquid permeability. The amount of starch applied is typically greater than 3 kg per tonne of fiber.

그러나, 용지 내의 높은 녹말 비율은 용지의 특성을 변화시키고 용지의 유용성을 제한한다. 높은 녹말 비율은 종이를 딱딱하고 단단하게 만들어서, 압축성을 감소시킨다. 이는 광택 가공에 있어서 용지 표면의 작업성에 대하여 역효과를 갖는다. 또한, 용지는 우수한 인쇄 특질이 높은 평활도 뿐 아니라 어느 정도의 압축성을 전제로 하는 그라비아 인쇄에 덜 적합하다. 오프-셋 인쇄에의 적용을 위하여 제조된 용지는 그라비아 인쇄에 또한 사용하기에 적합한 섬유 완성지료 조성을 갖지만, 녹말의 사용으로부터 기인하는 특성은 이러한 목적을 위한 용지의 사용을 방해한다. 그라비아 인쇄에 적합한 용지의 생산에 있어서, 스톡 녹말의 첨가량은 섬유1톤 당 1.5 kg 보다 적은 것이 일반적이다.However, the high starch rate in the paper changes the properties of the paper and limits the usefulness of the paper. High starch ratios make paper hard and rigid, reducing compressibility. This has an adverse effect on the workability of the paper surface in gloss processing. In addition, the paper is less suitable for gravure printing, which presupposes a certain degree of compressibility as well as high smoothness with excellent printing characteristics. Paper made for application to off-set printing has a fiber finish composition suitable for use in gravure printing as well, but the properties resulting from the use of starch prevent the use of paper for this purpose. In the production of paper suitable for gravure printing, the amount of stock starch added is generally less than 1.5 kg per ton of fiber.

소수성 사이즈-분산(size-dispersions)을 위한 보유 보조제(retention aid, 예컨대, AKD) 및 보호 콜로이드로서 매우 희석된(thinned) 양이온성 녹말을 사용하는 것이 또한 공지되어 있다. 그러나, 이러한 방법은 본 발명의 방법에 의하여 생산되는 용지에 특징적인 성질인 강도와 압축성을 발생시키지 못한다.It is also known to use highly thinned cationic starches as retention aids for hydrophobic size-dispersions such as AKD and protective colloids. However, this method does not produce strength and compressibility which are characteristic properties of the paper produced by the method of the present invention.

통상적으로 내부 사이징(sizing)을 위한 녹말과 같은 폴리사카라이드 기재 사이즈(polysaccharide based size)의 사용을 수반하는 제조 공정을 통하여 생산되고, 높은 리그닌 비율을 갖는 섬유로부터 생산되는 용지에 있어서의 문제점은, 본 발명에 있어서, 섬유 원료(fiber stock)에 폴리사카라이드 뿐 아니라, 소수성 증진제로서 소수성 모노머를 포함하는 적어도 하나의 분산 폴리머를 첨가함으로써 제거된다.A problem with papers that are typically produced through a manufacturing process involving the use of polysaccharide based sizes such as starch for internal sizing, and produced from fibers with a high lignin ratio, In the present invention, the fiber stock is removed by adding not only polysaccharides, but also at least one dispersion polymer containing a hydrophobic monomer as a hydrophobic enhancer.

오프-셋 인쇄 및 그라비아 인쇄 모두에 적합한 광택 및 고-광택 용지 등급의 생산에 적용되는 본 발명에 따른 신규한 조성물은 상기한 폴리사카라이드와 폴리머 분산물을 포함한다.The novel composition according to the invention which is applied to the production of glossy and high-gloss paper grades suitable for both off-set printing and gravure printing comprises the aforementioned polysaccharides and polymer dispersions.

폴리머의 막 형성 온도는 바람직하게는 -50 ℃ 내지 200 ℃이고, 보다 바람직하게는 -25 ℃ 내지 100 ℃이며, 가장 바람직하게는 0 ℃ 내지 80 ℃이다. 폴리사카라이드 이외에 이러한 폴리머를 사용하는 것 또는 폴리사카라이드의 일부분을 이러한 폴리머로 대체하는 것은 경도(stiffness)를 감소시키고 용지의 광택 처리 거동을 향상시키는 결과를 가져오며, 그 결과로 용지의 강도(strength) 특성은 변화시키지 않으면서 광택 용지에 있어서 보다 높은 평활도를 달성 가능하게 한다.이는 용지 인쇄성에 일반적으로 유리한 효과를 갖는다. 오프-셋 인쇄에 적합한 용지를 생산할 수 있고, 추가적인 신축성의 향상으로 인하여 상기 용지가 그라비아 인쇄에도 또한 적합하게 된다.The film formation temperature of a polymer becomes like this. Preferably it is -50 degreeC-200 degreeC, More preferably, it is -25 degreeC-100 degreeC, Most preferably, it is 0 degreeC-80 degreeC. Using such polymers in addition to polysaccharides or replacing portions of polysaccharides with such polymers results in reduced stiffness and improved gloss behavior of the paper, resulting in paper strength ( It is possible to achieve higher smoothness in glossy paper without changing the strength characteristic. This generally has an advantageous effect on paper printability. It is possible to produce paper suitable for off-set printing, and the additional elasticity improvement makes the paper also suitable for gravure printing.

폴리머 분산물의 제조 시에 적용 가능한 화합물은 비닐아세테이트, 부틸- 및/또는 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 아크릴니트릴, 스티렌(styrene), 알파-메틸스티렌 및/또는 부타디엔을 포함한다. 또한, 분산물 제조에 있어서, 서로 다른 산, 아민 및 아미드와 같은 중합 가능한 음이온성 및/또는 양이온성 모노머가 사용될 수 있다. 그 예로서 아크릴산, 메타크릴산, 및 아크릴 아미드를 들수 있다.Applicable compounds in the preparation of the polymer dispersions include vinyl acetate, butyl- and / or 2-ethylhexyl acrylate, methylmethacrylate, acrylonitrile, styrene, alpha-methylstyrene and / or butadiene. In addition, in preparing dispersions, polymerizable anionic and / or cationic monomers such as different acids, amines and amides may be used. Examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, and acryl amide.

폴리머 분산물은 아크릴레이트, 스티렌아크릴레이트, 또는 스티렌부타디엔 공중합체로 구성되는 것이 바람직하다. 바람직하게, 상기 폴리머 분산물은 수용액 내에서 수행되는 에멀젼 중합체화 기술(emulsion polymerisation techniques)을 사용하여 생산된다. 이러한 생산기술은 예컨대 Peter A. Lovell and Mohamed S. El-Aasser, Emulsion Polymerisation and Emulsion Polymers, John Wiley and Sons, 37 내지 58 페이지에 개시되어 있다.The polymer dispersion is preferably composed of acrylate, styrene acrylate, or styrenebutadiene copolymers. Preferably, the polymer dispersion is produced using emulsion polymerisation techniques performed in aqueous solution. Such production techniques are disclosed, for example, in Peter A. Lovell and Mohamed S. El-Aasser, Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers, John Wiley and Sons, pages 37-58.

폴리머 분산물의 제조에 있어서, 안정화제로서 녹말, 만난(mannan), 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐아세테이트 및/또는 에멀게이터(emulgators)를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 양이온성 및/또는 산화 녹말을 안정화제로서 사용한다. 안정화제로서 녹말을 사용하는 폴리머 분산물의 제조가 예컨대 국제공개공보 제00/46264호에 개시되어 있다.In the preparation of the polymer dispersion, starch, mannan, carboxymethylcellulose, polyvinylacetate and / or emulgators can be used as stabilizers, preferably cationic and / or oxidized starch. Used as a topic. The preparation of polymer dispersions using starch as stabilizers is disclosed, for example, in WO 00/46264.

본 발명에 따르면, 폴리머 분산물을, 분산물의 건조량(dry matter)과 섬유 조성물의 총 건조량을 기준으로 계산하여, 섬유 1 톤 당 0.5 내지 20 kg의 양으로 첨가할 수 있다. 바람직한 첨가량은 섬유 1 톤 당 0.5 내지 10 kg이며, 더욱 바람직한 첨가량은 섬유 1 톤 당 0.5 내지 5 kg이다.According to the invention, the polymer dispersion can be added in an amount of 0.5 to 20 kg per tonne of fiber, calculated on the basis of the dry matter of the dispersion and the total dryness of the fiber composition. The preferred amount of addition is 0.5 to 10 kg per tonne of fiber, more preferably 0.5 to 5 kg per tonne of fiber.

본 발명의 하나의 적용에 있어서, 폴리사카라이드는, 폴리사카라이드 사슬 내 음이온 및/또는 양이온기의 치환도(DS)가 0 내지 2인 양성 또는 양이온성의 천연 녹말, 만난 또는 카르복시메틸 셀룰로오스(CMC)일 수 있다. 상기 폴리사카라이드는 녹말 사슬 내의 양이온기의 치환도(DS)가 0 내지 1, 바람직하게는 0.01 내지 0.4, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.2, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.1, 가장 바람직하게는 0.01 내지 0.05인 양이온성 녹말인 것이 바람직하다. 상기 폴리사카라이드의 점도는 5 mPas (5%, 60 ℃, Brookfield)보다 크며, 바람직하게는 100 mPas 보다 크고, 보다 바람직하게는 300 mPas보다 크고, 가장 바람직하게는 400 mPas 보다 큰 값이다. 상기 폴리사카라이드는 실질적인 희석 처리(thinning)를 거치지 아니하고(400 mPas보다 큰 점도), 낮은 양이온 치환도(0.01 내지 0.05의 DS)를 갖는 것이 가장 바람직하다. 본 발명의 방법에 있어서, 상기 폴리사카라이드를 섬유 1 톤 당 약 0.1 내지 15 kg/ton, 심지어는 0.1 내지 20 kg/ton(섬유) 까지도 가능하며, 바람직하게는 0.5 내지 6 kg/ton(섬유), 보다 바람직하게는 1.5 to 5 kg/ton(섬유), 가장 바람직하게는 2 내지 5 kg/ton(섬유)의 양으로 첨가한다.In one application of the invention, the polysaccharide is a cationic or cationic natural starch, mannan or carboxymethyl cellulose (CMC) having a degree of substitution (DS) of 0 to 2 of the anionic and / or cationic groups in the polysaccharide chain. May be). The polysaccharide has a degree of substitution (DS) of the cationic group in the starch chain of 0 to 1, preferably 0.01 to 0.4, more preferably 0.01 to 0.2, still more preferably 0.01 to 0.1, most preferably 0.01 to It is preferable that it is cationic starch which is 0.05. The viscosity of the polysaccharide is greater than 5 mPas (5%, 60 ° C., Brookfield), preferably greater than 100 mPas, more preferably greater than 300 mPas, most preferably greater than 400 mPas. It is most preferred that the polysaccharide has a low cation substitution (DS of 0.01 to 0.05) without substantial thinning (viscosity greater than 400 mPas). In the process of the invention, the polysaccharide can be from about 0.1 to 15 kg / ton, even 0.1 to 20 kg / ton (fiber) per ton of fiber, preferably 0.5 to 6 kg / ton (fiber) ), More preferably 1.5 to 5 kg / ton (fiber), most preferably 2 to 5 kg / ton (fiber).

합성 폴리머 또는 이온성 모노머로 안정화된 폴리머 분산물을 사용할 때, 폴리사카라이드로서 양이온기의 치환도가 0 내지 2, 바람직하게는 0.02 내지 1, 보다바람직하게는 0.03 내지 0.7, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.5, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.4인 양이온성 녹말을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리사카라이드의 점도는 5 mPas (5%, 60 ℃, Brookfiled)보다 큰 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 50 내지 2000 mPas이며, 가장 바람직하게는 100 내지 500 mPas이다. 본 구체예에 있어서 가장 바람직한 폴리사카라이드는, 상대적으로 높은 양이온 치환도(0.1 내지 0.4 DS)를 가지고, 부분적으로 희석된 (100 내지 500 mPas의 점도) 녹말, 만난 또는 카르복시메틸셀룰로오스(CMC)이며, 특히 녹말이 바람직하다. 본 발명의 이용에 있어서, 이러한 폴리사카라이드의 첨가량은 섬유 1 톤 당 0.1 내지 4 kg 범위 이내이며, 바람직하게는 섬유 1 톤 당 0.1 내지 3 kg 이다.When using a polymer dispersion stabilized with synthetic polymers or ionic monomers, the degree of substitution of cationic groups as polysaccharides is 0 to 2, preferably 0.02 to 1, more preferably 0.03 to 0.7, more preferably 0.05 Preference is given to using cationic starches which are from 0.5 to 0.5, most preferably from 0.1 to 0.4. The viscosity of the polysaccharide is preferably greater than 5 mPas (5%, 60 ° C., Brookfiled), more preferably 50 to 2000 mPas, most preferably 100 to 500 mPas. Most preferred polysaccharides in this embodiment are starch, mannan or carboxymethylcellulose (CMC), which have a relatively high degree of cationic substitution (0.1 to 0.4 DS) and are partially diluted (viscosity of 100 to 500 mPas) , Especially starch. In the use of the present invention, the amount of such polysaccharides added is in the range of 0.1 to 4 kg per tonne of fiber, preferably 0.1 to 3 kg per tonne of fiber.

또한, 본 발명의 수행에 있어서, 다음과 같은 치환도를 갖는 폴리사카라이드의 첨가 범위는 다음과 같다:In addition, in the practice of the present invention, the range of addition of polysaccharides having the following degree of substitution is as follows:

양이온성 폴리사카라이드, DS 최소 첨가량, kg/ton(섬유)Cationic Polysaccharide, DS Minimum Additive, kg / ton (fiber)

0.01 내지 0.05 20.01 to 0.05 2

0,05 내지 0.3 10,05 to 0.3 1

0.3 내지 1 0.50.3 to 1 0.5

또한, 두 가지 이상의 서로 다른 폴리사카라이드를 사용하여, 첨가되는 양이 상기 양을 따르도록 하는 것이 유리하다.It is also advantageous to use two or more different polysaccharides, such that the amount added follows this amount.

폴리머 분산물 및 폴리사카라이드를 따로따로 첨가할 수 있지만, 동시에, 완성된 혼합물로서 또는 동일한 첨가 시점으로부터 함께 동시에 용지 기계 상에 첨가하는 것이 바람직하다. 완성된 혼합물을 사용하는 것이 가장 바람직하다.The polymer dispersions and polysaccharides can be added separately, but at the same time it is preferred to add them on the paper machine together as a finished mixture or simultaneously from the same point of addition. Most preferably, the finished mixture is used.

또한, 폴리사카라이드의 양을 몇 분량으로 나누어서, 한 분량은 폴리머 분산물과 함께 첨가하거나, 폴리머 분산물과의 혼합물 형태로 첨가할 수 있다. 폴리머 분산물과 폴리사카라이드를 동시에 첨가함으로써 혼합이 잘되고, 그 결과로서, 균등한 물성을 갖는 용지가 생산된다. 또한, 이러한 동시 첨가는 폴리머 분산물의 효과를 향상시키고, 용지의 평활도 또한 향상시킨다.In addition, the amount of polysaccharide may be divided into several portions, one portion may be added with the polymer dispersion or added in the form of a mixture with the polymer dispersion. By simultaneously adding the polymer dispersion and the polysaccharide, the mixing is good, and as a result, a paper having uniform physical properties is produced. This simultaneous addition also improves the effect of the polymer dispersion and also improves the smoothness of the paper.

본 발명의 수행 시에, 섬유 원료에 폴리머 분산물 이외에 몇 가지의 다른 소수성제를 첨가함으로써 용지의 소수성을 증가시킬 수 있다. 동시에 첨가하는 것, 즉, 동일 첨가 시점으로부터 또는 완성된 혼합물로서 첨가하는 것이 바람직하다. 예컨대, ASA, AKD 또는 로진 사이즈를 이러한 소수성제로서 사용할 수 있다.In the practice of the present invention, the hydrophobicity of the paper can be increased by adding several other hydrophobic agents in addition to the polymer dispersion to the fiber stock. It is preferred to add at the same time, ie from the same time of addition or as a finished mixture. For example, ASA, AKD or rosin size can be used as such hydrophobic agent.

본 발명을 다음의 실시예들로서 보다 상세히 설명하고자 한다.The invention will be explained in more detail by the following examples.

실시예 1Example 1

탈수도(dewatering degree)가 70 °SR 인 과산화수소 표백 열-기계 펄프 (TMP)를 100% 사용하여 용지(50g/m2)를 생산하였다. 충전 물질로서 음이온성 칼슘 카르보네이트를 총 섬유 조성물에 대하여 10%의 양으로 섬유 원료에 추가적으로 첨가하였다. 상기 섬유 원료를 각 테스트 시점에서 양이온 치환도(DS)가 0.2인 양이온성 녹말 0.2 %와 혼합시켰다. 테스트 시점 1, 2, 5 및 6에 있어서, 섬유 현탁물에 섬유 조성물에 대하여 0.2 또는 0.4 %의 양이온 치환도가 0.032인 스톡 녹말을 추가적으로 혼합하였다. 보유 보조제로서 퍼콜(Percol) 162 및 하이드로콜(Hydrocol) O를 각각 0.02% 및 0.17%의 양으로 사용하였다. 폴리머 분산물로서 분산 안정화제로서 양이온기에 대하여 0.2의 치환도를 갖는 양이온성 녹말을 분산물 건조량의 20% 양으로 함유하는 스티렌-아크릴니트릴-비틸-아크릴레이트 공중합체(styrene-acrylnitrile-bytyl-acrylate copolymer)를 사용하였다. 폴리머 분산물을 녹말과 함께 혼합물 형태로 동시에 첨가하였다. 각각의 첨가된 화합물의 비율은 섬유 조성물의 총 건조량에 대한 화합물의 건조량으로 계산하였다. 광택 처리함으로써 용지에 기계 다듬질(MF)을 하였다.Paper (50 g / m 2 ) was produced using 100% hydrogen peroxide bleaching thermo-mechanical pulp (TMP) with a dewatering degree of 70 ° SR. Anionic calcium carbonate as filler material was additionally added to the fiber stock in an amount of 10% relative to the total fiber composition. The fiber stock was mixed with 0.2% of cationic starch having a cation substitution degree (DS) of 0.2 at each test time point. At test points 1, 2, 5 and 6, the fiber suspension was further mixed with stock starch having a degree of cation substitution of 0.032 of 0.2 or 0.4% for the fiber composition. Percol 162 and Hydrocol O were used in amounts of 0.02% and 0.17%, respectively, as retention aids. Styrene-acrylnitrile-bytyl-acrylate containing cationic starch having a degree of substitution of 0.2 to the cationic group as a dispersion stabilizer in an amount of 20% of the dry weight of the dispersion. copolymer). The polymer dispersion was added simultaneously with the starch in the form of a mixture. The ratio of each added compound was calculated as the dry amount of the compound relative to the total dry amount of the fiber composition. The paper was subjected to mechanical finishing (MF) by polishing.

테테스트 시점Test Point 첨가된 폴리머 분산물, %Polymer Dispersion Added,% 녹말(DS 0.035)의 첨가량, %Added amount of starch (DS 0.035),% 기하학적 인장지수, Nm/gGeometric Tensile Index, Nm / g 기하학적 경도지수, Nm/gGeometric Hardness Index, Nm / g 스코트 본드(Scott Bond), J/m2 Scott Bond, J / m 2 기공도, 베트센(Bedtsen), ml/minPorosity, Bedtsen, ml / min 1One 00 0.20.2 30.730.7 4.074.07 268268 118118 22 00 0.40.4 32.632.6 4.834.83 306306 117117 33 0.40.4 31.931.9 4.364.36 220220 9393 44 0.80.8 35.835.8 4.664.66 230230 107107 55 0.40.4 0.20.2 32.132.1 4.004.00 313313 102102 66 0.80.8 0.20.2 33.033.0 4.014.01 376376 9797

상기 테스트 결과는 폴리머 분산물을 사용함으로써, 녹말을 사용할 때와 유사한 향상된 강도를 가지면서도, 보다 신축성 있는 용지를 생산할 수 있다는 것을 보여준다. 특히, 녹말과 폴리머 분산물의 혼합물을 사용함으로써, 그라비아 인쇄에 유리한 최저의 용지 경도 및 오프-셋 인쇄에 유리한 최대의 내부 결합 강도를 달성할 수 있다. 또한, 폴리머 분산물의 사용은 용지의 기공도에 유리한 효과를 갖는다. 보다 밀도 높은 용지는 코팅 컬러가 용지 완성지료에 침투하는 것을 방지하여 용지의 코팅성을 향상시킨다.The test results show that by using polymer dispersions, more flexible papers can be produced with improved strength similar to that of starch. In particular, by using a mixture of starch and polymer dispersion, it is possible to achieve the lowest paper hardness advantageous for gravure printing and the maximum internal bond strength advantageous for off-set printing. In addition, the use of polymer dispersions has an advantageous effect on the porosity of the paper. More dense paper prevents the coating color from penetrating the paper finish, thereby improving the coatability of the paper.

이 전의 실시예에서 벗어나 폴리머 분산물이 합성 폴리머에 의하여 안정화되는 다음의 실시예 2에 기초하여 상응하는 결론을 도출할 수 있다. 상기 테스트 결과로부터, 폴리머 분산물이 사용될 때, 광택 처리된 용지의 경도 뿐 아니라, 기공도 및 조도(roughness) 또한 보다 낮아진다는 것을 알 수 있다. 또한, 폴리머 분산물의 사용은 용지의 내부 결합 및 인장강도(tensile strength)에 대하여 유리한 효과를 갖는다.Contrary to the previous example, a corresponding conclusion can be drawn based on the following example 2, where the polymer dispersion is stabilized by the synthetic polymer. From the test results, it can be seen that when the polymer dispersion is used, not only the hardness of the gloss paper but also the porosity and roughness are lower. In addition, the use of polymer dispersions has an advantageous effect on the internal bonding and tensile strength of the paper.

실시예 2Example 2

탈수도가 70 °SR 인 과산화수소 표백 열-기계 펄프 (TMP)를 100% 사용하여 용지(50g/m2)를 생산하였다. 섬유 원료를 양이온 치환도(DS)가 0.20인 스톡 녹말 0.2% 또는 0.4 % 및 보유 보조제인 퍼콜(Percol) 162과 하이드로콜(Hydrocol) O 각각 0.02%와 0.17%와 추가적으로 혼합시켰다. 안정화제로서 지방-알코올에톡실레이트 (fatty-alcoholetoxylate)를 포함하는 스티렌-아크릴니트릴-부틸아크릴레이트-트리메틸암모늄-프로필-메타크릴-아미드클로라이드 (styrene-acrylnitrile-butylacrylate-trimethylammonium-propyl-metacryl-amidechloride) 공중합체를 폴리머 분산물로서 사용하였다. 폴리머 분산물을 양이온성 스톡 녹말과 함께 혼합물 형태로서 첨가하였다. 용지에 광택 처리함으로써 기계 다듬질(MF)에 상응하는 마무리를 하였다.Paper (50 g / m 2 ) was produced using 100% hydrogen peroxide bleaching thermo-mechanical pulp (TMP) with a dehydration degree of 70 ° SR. The fiber stock was further mixed with 0.2% or 0.4% stock starch with a cation substitution degree (DS) of 0.20 and 0.02% and 0.17% of Percol 162 and Hydrocol O, respectively, as retention aids. Styrene-acrylonitrile-butylacrylate-trimethylammonium-propyl-methacryl-amide chloride containing fat-alcoholetoxylate as a stabilizer ) Copolymer was used as the polymer dispersion. The polymer dispersion was added as a mixture with the cationic stock starch. The paper was polished to give a finish corresponding to mechanical finishing (MF).

폴리머 분산물의 양, %Amount of polymer dispersion,% 스톡 녹말의 양, %Amount of stock starch,% 기하학적인장지수, Nm/gGeometric Longevity Index, Nm / g 스코트 본드, J/m2 Scott Bond, J / m 2 기공도, 벤트센 ml/minPorosity, Ventsen ml / min 조도, -벤트센 ml/minIlluminance, -Ventsen ml / min 경도지수Hardness index 0.40.4 0.20.2 31.931.9 211211 223223 303303 4.234.23 0.80.8 0.20.2 32.732.7 226226 183183 253253 3.953.95 0.80.8 0.40.4 33.033.0 221221 279279 290290 4.264.26 0.40.4 29.329.3 188188 299299 315315 4.304.30

실시예 3Example 3

탈수도가 70 °SR 인 파인 크래프트 펄프 30 %와 디티오나이트(dithionite)로 표백된 열-기계 펄프 (TMP) 70 %를 사용하여 용지(60g/m2)를 생산하였다. 용지 완성지료에 충전 물질로서 총 섬유 완성지료에 대하여 30% 양의 음이온성 카올린, 0.5% 양의 양이온 치환도 DS가 0.035(Raisamyl 135)인 스톡 녹말 및 보유 보조제로서 0.02% 양의 퍼콜(Percol) 162를 추가적으로 첨가하였다. 안정화제로서 0,2의 치환도로 양이온기로 치환된 양이온성 녹말을 총 분산물 건조량에 대하여 35%의 양으로 함유하는 스티렌아크릴니트릴-부틸아크릴레이트 공중합체를 폴리머 분산물로서 사용하였다. 각 화합물의 첨가량은 섬유 조성물의 건조량에 대한 화합물의 건조량으로 계산하였다. 용지에 고광택(SC) 마무리하고, 기공도, 평활도 및 표면 강도 값을 측정하여, 다음과 같은 값을 얻었다.Paper (60 g / m 2 ) was produced using 30% fine kraft pulp with a dehydration degree of 70 ° SR and 70% thermo-mechanical pulp (TMP) bleached with dithionite. 30% amount of anionic kaolin, 0.5% amount of cationic substitution DS = 0.035 (Raisamyl 135) as a filler in the paper stock and 0.02% of Percol as a retention aid 162 was further added. As a polymer dispersion, a styreneacrylonitrile-butylacrylate copolymer containing cationic starch substituted with a cationic group with a substitution degree of 0,2 in an amount of 35% relative to the total amount of dry dispersion was used as a stabilizer. The amount of each compound added was calculated from the amount of dry compound to the amount of dry fiber composition. The paper was finished with high gloss (SC), and porosity, smoothness and surface strength values were measured to obtain the following values.

스톡 녹말의 양, %Amount of stock starch,% 폴리머 분산물의 양, %Amount of polymer dispersion,% 기공도, PPS10, kPam2 Porosity, PPS10, kPam 2 평활도, PPS10, kPam2 Smoothness, PPS10, kPam 2 스코트 본드 J/m2 Scott Bond J / m 2 0.50.5 0.1690.169 1.151.15 180180 1.01.0 0.1710.171 1.181.18 263263 1.01.0 0.30.3 0.1080.108 1.131.13 397397 0.50.5 0.60.6 0.0090.009 1.111.11 271271

상기 결과는 폴리머 분산물이 광택 용지에 있어서 그라비아 인쇄에 유리한 특성인 기공도와 평활도를 본질적으로 향상시킨다는 것을 보여준다.The results show that the polymer dispersion essentially improves the porosity and smoothness, which are advantageous properties for gravure printing in glossy papers.

본 실시예에 있어서 스톡 녹말의 대량 사용(10kg/ton)은 용지에 스톡 녹말에 의하여 달성될 수 있는 가능한 높은 내부 결합 강도를 부여하기 위하여 의도된 것이다. 폴리머 분산물의 첨가가 내부 강도 값을 더욱 향상시키며, 이는 녹말 뿐 아니라 폴리머 분산물이 섬유 원료에 첨가되었을 때, 소량의 스톡 녹말을 첨가함에도 불구하고, 종전의 강도 수준에 도달할 수 있다는 것을 의미한다. 따라서, 생산되는 용지는 그라비아 인쇄에도 적합하다.The mass use of stock starch in this embodiment (10 kg / ton) is intended to give the paper the highest internal bond strength that can be achieved by stock starch. The addition of the polymer dispersion further improves the internal strength value, which means that not only starch, but also when the polymer dispersion is added to the fiber stock, the previous strength level can be reached, even though a small amount of stock starch is added. . Therefore, the paper produced is also suitable for gravure printing.

실시예 4Example 4

과산화수소 표백 열-기계 펄프(TMP)를 100% 사용하여 용지(40g/m2)를 생산하였다. 또한, 보유 보조제로서 Percol 162 및 Hydrocol O을 각각 0.04% 및 0.15% 사용하였을 뿐 아니라, 충전 물질로서 총 섬유 조성물에 대하여 음이온 칼슘 카르보네이트 10% 및 양이온 치환도 DS가 0.35인 스톡 녹말 0.05를 사용하였다. 분산 안정화제로서 양이온기에 대하여 0.2의 치환도를 갖는 녹말을 분산물 건조량의 35%의 양으로 함유하는 스티렌-아크릴니트릴-부틸아크릴레이트 공중합체를 폴리머 분산물로 사용하였다. 각 화합물의 첨가량은 섬유 조성물 총 건조량을 기초로한 각 화합물의 건조량으로 계산하였다. 용지에 광택 처리함으로써 기계 다듬질(MF)을 수행하였다. 플리프바우-실험 기구(Prufbau-laboratory apparatus)를 사용하여 인쇄 테스트를 수행하였다.Hydrogen peroxide bleached thermo-mechanical pulp (TMP) was used to produce paper (40 g / m 2 ). In addition, not only 0.04% and 0.15% of Percol 162 and Hydrocol O were used as retention aids, but also stock starch 0.05 with anionic calcium carbonate 10% and cation substitution degree DS 0.35 for the total fiber composition as the filler material. It was. As the dispersion stabilizer, a styrene-acrylonitrile-butylacrylate copolymer containing starch having a degree of substitution of 0.2 with respect to the cationic group in an amount of 35% of the dry weight of the dispersion was used as the polymer dispersion. The amount of each compound added was calculated as the amount of dry of each compound based on the total amount of dry fiber composition. Mechanical finishing (MF) was performed by polishing the paper. Print tests were performed using the Prufbau-laboratory apparatus.

폴리머 분산물 양, %Amount of polymer dispersion,% 밀도 0.8에서의 컬러의 양 g/m2 Amount of color at density 0.8 g / m 2 밀도 1.0에서의 컬러의 양Amount of color at density 1.0 컬러 양 0.8g/m2에서의 밀도Density at the color amount of 0.8g / m 2 컬러 양 1.0g/m2에서의 밀도Density at the color amount of 1.0g / m 2 기하학적 인장강도 지수Geometric tensile strength index 00 0.940.94 1.371.37 0.730.73 0.820.82 11.1611.16 0.10.1 0.880.88 1.361.36 0.760.76 0.870.87 11.3311.33 0.30.3 0.860.86 1.31.3 0.770.77 0.880.88 12.7412.74

상기 표의 결과는, 녹말 뿐 아니라 폴리머 분산물이 첨가될 때, 특정 밀도 수준의 인쇄 질이 보다 적은 양의 컬러를 사용하여 달성되고, 이와 대응하여, 소정의 양의 컬러를 사용하여, 폴리머 분산물을 첨가하지 아니하고 생산한 광택 용지를 사용할 때보다 우수한 인쇄 질을 얻을 수 있다는 것을 보여준다. 또한, 폴리머 분산물이 사용될 때, 보다 높은 인장강도 값을 가진며, 이는 인쇄에 사용되는 광택 용지에 유리하다.The results in the table above show that when a polymer dispersion as well as starch is added, a certain density level of print quality is achieved using a smaller amount of color, and correspondingly, using a predetermined amount of color, the polymer dispersion It shows that better print quality can be obtained than when using glossy paper produced without adding. In addition, when a polymer dispersion is used, it has a higher tensile strength value, which is advantageous for glossy paper used for printing.

인쇄 표면의 광택성Glossiness of the print surface

폴리머 분산물의 양, %Amount of polymer dispersion,% 컬러 양 1.0 g/m2에서의 광택성, %Glossiness at color amount 1.0 g / m 2 ,% 컬러 양 1.5 g/m2에서의 광택성, %Glossiness at color amount 1.5 g / m 2 ,% 컬러 양 2.0 g/m2에서의 광택성, %Glossiness at color amount 2.0 g / m 2 ,% 00 14.714.7 16.216.2 18.518.5 0.10.1 16.716.7 17.817.8 19.819.8 0.30.3 16.216.2 18.718.7 2222

내부 사이징에 폴리머 분산물을 사용하였을 때가 내부 사이징에 녹말만을 사용하였을 때보다 용지의 광택이 언제나 높게 나타난다.The use of polymer dispersions for internal sizing always results in a higher gloss on paper than when only starch is used for internal sizing.

첨부된 도면은 실시예 4에 따라서 제조된 광택 처리 용지 상에서의 시간에 따른 수분 침투성을 보여주는 것이다. 수분 침투성은 DPM(동적 침투 측정기) 기구를 사용하여 측정하였다. 폴리머 분산물이 수분 침투 속도를 감소시킨다는 결론을 얻을 수 있으며, 이는 광택 용지의 인쇄 및 코팅 모두에 있어서 유리한 것이다. 이러한 용지 특성의 인쇄에 대한 유리한 점이 잡지 "인쇄 용지에 대한 미래의 요구" IPW, No. 5/99, 페이지 72 내지 74에 개시되어 있다.The accompanying drawings show the moisture permeability over time on the gloss treated paper produced according to Example 4. FIG. Moisture permeability was measured using a DPM (dynamic penetration meter) instrument. It can be concluded that the polymer dispersion reduces the rate of water penetration, which is advantageous for both printing and coating glossy paper. The advantage of printing these paper characteristics is the magazine "The Future Demand for Printing Paper" IPW, No. 5/99, pages 72-74.

0.01 내지 1.2 범위의 화합물에 대한 전하의 치환도를 갖는 폴리사카라이드 및 추가적으로 양이온성 소수성 모노머를 함유하는 상기의 폴리머 분산물을 사용하여 제조된 본 발명에 따른 용지는 특히 그라비아 인쇄에 사용하기에 적합하다는 것이 증명되었다. 본 발명을 수행함으로써, 그라비아 인쇄에 적합한 용지로부터 요구되는 압축성과 같은 용지 특성에 대한 부정적인 효과 없이, 그라비아 인쇄에 적합하도록 용지 내의 폴리사카라이드의 비율을 증가시키는 것이 가능하다. 그라비아 인쇄에 적합한 용지는 폴리사카라이드의 비율이 섬유 1톤 당 1.5 kg보다 높으며, 바람직하게는 2 kg/ton(섬유)보다 높고, 보다 바람직하게는 2.5 kg/ton(섬유)보다 높으며, 더욱 바람직하게는 3 kg/ton(섬유)보다 높고, 더욱 더 바람직하게는 3.5 kg/ton(섬유)보다 높고, 보다 더욱 바람직하게는 4 kg/ton(섬유)보다 높으며, 가장 바람직하게는 5 kg/ton(섬유)보다 높고, 심지어는 8 kg/ton(섬유)보다 높을 수 있다.Paper according to the invention prepared using the above-described polymer dispersions containing polysaccharides having a degree of charge substitution for compounds in the range of 0.01 to 1.2 and additionally cationic hydrophobic monomers is particularly suitable for use in gravure printing. Proved. By carrying out the present invention, it is possible to increase the proportion of polysaccharides in the paper to be suitable for gravure printing, without a negative effect on the paper properties such as the compressibility required from the paper suitable for gravure printing. Paper suitable for gravure printing has a polysaccharide ratio of higher than 1.5 kg per ton of fiber, preferably higher than 2 kg / ton (fiber), more preferably higher than 2.5 kg / ton (fiber), and even more preferred. Preferably higher than 3 kg / ton (fiber), even more preferably higher than 3.5 kg / ton (fiber), even more preferably higher than 4 kg / ton (fiber), most preferably 5 kg / ton Higher than (fiber) and even higher than 8 kg / ton (fiber).

그라비아 인쇄에 사용되는 용지는 일반적으로 폴리사카라이드 비율이 반드시 섬유 1 톤 당 0.1 내지 20 kg 범위이며, 바람직하게는 0.5 내지 10 kg/ton(섬유)이고, 가장 바람직하게는 1 내지 5 kg/ton(섬유)이다. 특정 적용에 있어서 3.7 kg/ton(섬유) 이상을 사용하는 것이 바람직하다.Paper used for gravure printing generally has a polysaccharide ratio necessarily in the range of 0.1 to 20 kg per ton of fiber, preferably 0.5 to 10 kg / ton (fiber), most preferably 1 to 5 kg / ton (Fiber). For certain applications it is desirable to use at least 3.7 kg / ton (fibers).

화합물에 대한 전하의 치환도는 다음과 같은 범위 내의 사용량과 관련있다:The degree of substitution of charge for a compound is related to the amount used within the following range:

치환도, DS사용량, kg/ton(섬유)바람직한 사용량, kg/ton(섬유)Degree of substitution, DS usage, kg / ton (fiber) Preferred usage, kg / ton (fiber)

0.01 내지 0.052 내지 153 내지 80.01 to 0.052 to 153 to 8

0.06 내지 0.29 1 내지 121.5 내지 70.06 to 0.29 1 to 121.5 to 7

0.3 내지 0.70.1 내지 40.5 내지 30.3 to 0.70.1 to 40.5 to 3

0.71 내지 1.20.1 내지 30.5 내지 1.50.71 to 1.20.1 to 30.5 to 1.5

Claims (44)

종이 또는 판지의 생산에 있어서 폴리사카라이드 및, 추가적으로, 소수성제로서, 적어도 소수성 모노머를 함유하는 분산 폴리머를 섬유 원료에 첨가하는 것을 특징으로 하는, 특히 고-광택 용지와 같은 광택 처리된 종이 및 판지, 또는 유사한 방법으로 처리되고 리그닌 함유 섬유로부터 적어도 부분적으로 생산되는 용지의 인쇄성을 향상시키는 방법.In the production of paper or cardboard, polysaccharides and, in addition, as hydrophobic agents, dispersion polymers containing at least hydrophobic monomers are added to the fiber stock, especially glossy papers and cardboard, such as high-gloss paper. Or, a method of improving the printability of paper processed in a similar manner and at least partially produced from lignin containing fibers. 제 1 항에 있어서, 폴리사카라이드의 적어도 일부분을 혼합물 형태로서 또는 동일한 첨가 시점에서 소수성 폴리머 분산물과 동시에 첨가하는 것이 특징인 방법.The method of claim 1, wherein at least a portion of the polysaccharide is added as a mixture or simultaneously with the hydrophobic polymer dispersion at the same time of addition. 제 1 항에 있어서, 폴리사카라이드로서 양이온성, 비이온성 및/또는 음이온성 녹말을 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.2. The method of claim 1, wherein cationic, nonionic and / or anionic starch is added to the fiber stock as a polysaccharide. 제 3 항에 있어서, 폴리사카라이드로서 녹말 사슬 내의 치환도가 0.02 내지 2인 양이온성 녹말을 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.4. The process according to claim 3, wherein as polysaccharide, a cationic starch having a degree of substitution of 0.02 to 2 in the starch chain is added to the fiber raw material. 제 3 항에 있어서, 폴리사카라이드로서 녹말 사슬 내의 치환도가 0.02 내지 0.4인 양이온성 녹말을 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.4. The process according to claim 3, wherein cationic starch having a degree of substitution of 0.02 to 0.4 in the starch chain as polysaccharide is added to the fiber stock. 제 1 항에 있어서, 폴리사카라이드로서 양이온성, 비이온성 및/또는 음이온성 만난을 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.2. The method of claim 1, wherein cationic, nonionic and / or anionic manna is added to the fiber stock as a polysaccharide. 제 6 항에 있어서, 폴리사카라이드로서 만난(mannam) 사슬 내의 치환도가 0.02 내지 2인 양이온성 만난을 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.7. The process according to claim 6, wherein as the polysaccharide, a cationic mannan having a degree of substitution of 0.02 to 2 in the mannam chain is added to the fiber raw material. 제 1 항에 있어서, 스티렌, 부타디엔, 비닐-아세테이트, 아크릴-니트릴, 및/또는 아크릴레이트, 바람직하게는 스티렌, 부타디엔 및/또는 아크릴레이트를 사용하여 제조된 폴리머 분산물을 사용하는 것이 특징인 방법.Process according to claim 1, characterized in that a polymer dispersion made using styrene, butadiene, vinyl-acetate, acryl-nitrile, and / or acrylate, preferably styrene, butadiene and / or acrylate is used. . 제 1 항에 있어서, 양이온성, 비이온성 및/또는 음이온성 폴리머 및/또는 모노머를 사용하여 제도된 폴리머 분산물을 사용하는 것이 특징인 방법.2. The method of claim 1, wherein a polymer dispersion is drawn that uses cationic, nonionic and / or anionic polymers and / or monomers. 제 1 항에 있어서, 양이온성, 비이온성 및/또는 음이온성 폴리사카라이드를 사용하여 제조된 폴리머 분산물을 사용하는 것이 특징인 방법.The method of claim 1, wherein a polymer dispersion made using cationic, nonionic and / or anionic polysaccharides is used. 제 10 항에 있어서, 양이온성, 비이온성 및/또는 음이온성 녹말을 사용하여 제조된 폴리머 분산물을 사용하는 것이 특징인 방법.The method of claim 10, wherein a polymer dispersion made using cationic, nonionic and / or anionic starch is used. 제 10 항에 있어서, 양이온성, 비이온성 및/또는 음이온성 만난을 사용하여제조된 폴리머 분산물을 사용하는 것이 특징인 방법.The method of claim 10, wherein a polymer dispersion prepared using cationic, nonionic and / or anionic mannanes is used. 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 비닐 모노머를 사용하여 제조된 폴리머 분산물을 사용하는 것이 특징인 방법.The method of claim 1, wherein a polymer dispersion made using one or more vinyl monomers is used. 제 1 항에 있어서, 에멀젼 중합화로 제조되는 폴리머 분산물을 사용하는 것이 특징인 방법.The method of claim 1, wherein a polymer dispersion made by emulsion polymerization is used. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서, 폴리머 분산물을 분산물 건조량 및 총 섬유 조성물 건조량으로 계산하여 용지 1 톤 당 0.5 내지 20 kg의 양으로 사용하는 것이 특징인 방법.The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer dispersion is used in an amount of 0.5 to 20 kg per ton of paper, calculated from the dryness of the dispersion and the dryness of the total fiber composition. 제 15 항에 있어서, 폴리머 분산물을 분산물 건조량 및 총 섬유 조성물 건조량으로 계산하여 용지 1 톤 당 0.5 내지 10 kg의 양으로 사용하는 것이 특징인 방법.16. The method of claim 15, wherein the polymer dispersion is used in an amount of 0.5 to 10 kg per ton of paper, calculated from the amount of dry dispersion and the total amount of dry fiber composition. 제 15 항에 있어서, 폴리머 분산물을 분산물 건조량 및 총 섬유 조성물 건조량으로 계산하여 용지 1 톤 당 0.5 내지 5 kg의 양으로 사용하는 것이 특징인 방법.16. The method of claim 15, wherein the polymer dispersion is used in an amount of 0.5 to 5 kg per ton of paper, calculated from the amount of dry dispersion and the total amount of dry fiber composition. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서, 용지 제조 시에 리그닌 함유 섬유, 화학적 처리 섬유 또는 탈-잉크 섬유 또는 상기 섬유 유형들의 혼합으로 구성되는 섬유 조성물을 사용하는 것이 특징인 방법.The method according to any one of the preceding claims, characterized in using a fiber composition consisting of lignin-containing fibers, chemically treated fibers or de-inked fibers or a mixture of said fiber types in the manufacture of the paper. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서, 용지의 제조 시에 충전 물질을 섬유 조성물의 총 건조량에 대한 건조량으로 계산하여 5 %를 넘는 양으로 사용하는 것이 특징인 방법.The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the filler material is used in the manufacture of the paper in an amount greater than 5%, calculated as the dryness to the total dryness of the fiber composition. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서, 용지의 제조 시에 충전 물질을 섬유 조성물의 총 건조량에 대한 건조량으로 계산하여 10 %를 넘는 양으로 사용하는 것이 특징인 방법.The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the filler material is used in the manufacture of the paper in an amount greater than 10%, calculated as the dryness to the total dryness of the fiber composition. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서, 용지의 제조 시에 충전 물질을 섬유 조성물의 총 건조량에 대한 건조량으로 계산하여 15 %를 넘는 양으로 사용하는 것이 특징인 방법.The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the filling material is used in the production of paper in an amount greater than 15%, calculated as the dryness to the total dryness of the fiber composition. 전술한 항들 중 어느 한 항에 있어서, 용지의 제조 시에 충전 물질을 섬유 조성물의 총 건조량에 대한 건조량으로 계산하여 20 %를 넘는 양으로 사용하는 것이 특징인 방법.The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the filler material is used in the manufacture of the paper in an amount greater than 20%, calculated as the dryness to the total dryness of the fiber composition. 전술한 한들 중 어느 한 항에 있어서, 폴리머 분산물 이외에 추가적인 소수성제를 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.The method of claim 1, wherein additional hydrophobic agent is added to the fiber stock in addition to the polymer dispersion. 제 23 항에 있어서, 추가적인 소수성제로서 알케닐-숙신산을 사용하는 것이 특징인 방법.24. The method of claim 23, wherein the alkenyl-succinic acid is used as an additional hydrophobic agent. 제 23 항에 있어서, 추가적인 소수성제로서 로진 사이즈를 첨가하는 것이 특징인 방법.24. The method of claim 23, wherein the rosin size is added as an additional hydrophobic agent. 제 23 항에 있어서, 추가적인 소수성제로서 알킬-케텐-다이머를 첨가하는 것이 특징인 방법.24. The method of claim 23, wherein the alkyl-ketene-dimer is added as additional hydrophobic agent. 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리사카라이드를 섬유 1 톤 당 0.1 내지 20 kg의 양으로 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.27. The method of any of claims 1 to 26, wherein the polysaccharide is added to the fiber stock in an amount of 0.1 to 20 kg per tonne of fiber. 제 27 항에 있어서, 폴리사카라이드를 섬유 1 톤 당 0.1 내지 15 kg의 양으로 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.28. The method of claim 27, wherein the polysaccharide is added to the fiber stock in an amount of 0.1 to 15 kg per tonne of fiber. 제 27 항에 있어서, 폴리사카라이드를 섬유 1 톤 당 0.5 내지 6 kg의 양으로 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.28. The method of claim 27, wherein the polysaccharide is added to the fiber stock in an amount of 0.5 to 6 kg per tonne of fiber. 제 27 항에 있어서, 폴리사카라이드를 섬유 1 톤 당 0.1 내지 3 kg의 양으로 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.28. The method of claim 27, wherein the polysaccharide is added to the fiber stock in an amount of 0.1 to 3 kg per ton of fiber. 제 27 항에 있어서, 폴리사카라이드를 섬유 1 톤 당 1.5 kg을 넘는 양으로 섬유 원료에 첨가하는 것이 특징인 방법.28. The method of claim 27, wherein the polysaccharide is added to the fiber stock in an amount greater than 1.5 kg per tonne of fiber. 전술한 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항의 방법에 따라서 제조된 광택 또는 고-광택 종이 또는 판지.Glossy or high-gloss paper or cardboard produced according to the method of any one of the preceding claims. 제 32 항에 있어서, 오프-셋 및 그라비아 인쇄용 종이 또는 판지.33. A paper or paperboard as claimed in claim 32 for off-set and gravure printing. 폴리사카라이드 및, 추가적으로, 소수성제로서, 소수성 모노머를 함유하는 적어도 하나의 분산 폴리머를 포함하는 것이 특징인, 용지의 생산과 관련하여 섬유 원료에 첨가되는 혼합물.A polysaccharide and, in addition, a hydrophobic agent, characterized in that it comprises at least one dispersion polymer containing a hydrophobic monomer, a mixture added to the fiber raw material in connection with the production of paper. 제 34 항에 있어서, 폴리사카라이드가 실질적으로 희석화 처리(thinning)를 거치지 아니하고, 400 mPas를 넘는 점도와 0.01 내지 0.05의 낮은 양이온 치환도(DS)를 갖는 것이 특징인 혼합물.35. The mixture of claim 34, wherein the polysaccharide is substantially free of thinning and has a viscosity of greater than 400 mPas and a low cation substitution degree (DS) of 0.01 to 0.05. 폴리사카라이드 및, 추가적으로, 소수성제로서, 소수성 모노머를 함유하는 적어도 하나의 분산 폴리머를 포함하는 혼합물의 오프-셋 및 그라비아 인쇄, 특히 그라비아 인쇄에 적합한 리그닌 함유 용지의 제조에 있어서의 용도Use in the preparation of lignin-containing papers suitable for off-set and gravure printing, in particular gravure printing, of polysaccharides and, in addition, as a hydrophobic agent, at least one dispersion polymer containing hydrophobic monomers. 그라비아 인쇄에 적합한 용지의 제조 시에 섬유 원료에 함께 첨가되는 폴리사카라이드와 소수성 모노머를 함유하는 분산 폴리머의 용도.Use of a dispersion polymer containing a polysaccharide and a hydrophobic monomer added together to a fiber raw material in the manufacture of paper suitable for gravure printing. 제 37 항에 있어서, 폴리사카라이드와 소수성 모노머를 함유하는 분산 폴리머가 동시에 첨가되는 용도.38. The use of claim 37, wherein the dispersing polymer containing polysaccharide and hydrophobic monomer is added simultaneously. 제 38 항에 있어서, 폴리사카라이드와 소수성 모노머를 함유하는 분산 폴리머가 혼합물 형태로서 첨가되는 용도.39. The use according to claim 38, wherein the dispersed polymer containing polysaccharide and hydrophobic monomer is added in the form of a mixture. 전술한 제 37 항 내지 제 39 항 중 어느 한 항에 있어서, 분산 폴리머가 섬유 1 톤 당 0.1 내지 20 kg의 양으로 섬유 원료에 첨가되는 용도.40. The use of any one of the preceding claims 37-39, wherein the dispersed polymer is added to the fiber stock in an amount of 0.1 to 20 kg per ton of fiber. 전술한 제 37 내지 제 40 항 중 어느 한 항에 있어서, 분산 폴리머가 섬유 1 톤 당 0.5 내지 20 kg의 양으로 섬유 원료에 첨가되는 용도.41. The use according to any one of the preceding claims 37 wherein the dispersing polymer is added to the fiber stock in an amount of 0.5 to 20 kg per tonne of fiber. 전술한 제 37 항 내지 제 41 항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유에 첨가된 폴리사카라이드가 화합물에 대하여 전하의 치환도 0.01 내지 1.2를 갖는 용도.42. The use of any one of the preceding claims 37-41, wherein the polysaccharide added to the fiber has a degree of substitution of 0.01 to 1.2 of charge relative to the compound. 전술한 제 37 항 내지 제 42 항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유 원료에 첨가된 폴리사카라이드가 실질적으로 희석화 처리를 거치지 아니하고 화합물에 대하여 전하의 치환도 0.01 내지 0.05를 갖는 용도.43. The use according to any one of the preceding claims 37 to 42, wherein the polysaccharide added to the fiber stock has a degree of substitution of charge of 0.01 to 0.05 for the compound without substantially undergoing dilution treatment. 폴리사카라이드 및, 추가적으로, 소수성제로서, 소수성 모노머를 함유하는 적어도 하나의 분산 폴리머를 포함하는. 광택 처리 또는 유사한 방법으로 처리된 용지의 그라비아 인쇄에 있어서 용도.A polysaccharide and additionally, as a hydrophobic agent, at least one dispersion polymer containing a hydrophobic monomer. For gravure printing of paper treated with a gloss or similar method.
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