KR20020056139A

KR20020056139A - Fuel supply apparatus for fc

Info

Publication number: KR20020056139A
Application number: KR1020000085447A
Authority: KR
Inventors: 윤홍식; 김인규; 김혁덕; 박일권; 박명석; 이성환; 이명호; 황용준
Original assignee: 구자홍; 엘지전자주식회사
Priority date: 2000-12-29
Filing date: 2000-12-29
Publication date: 2002-07-10
Also published as: KR100625694B1

Abstract

PURPOSE: Provided is a fuel supply device in fuel cell, which is suitable to allow the fuel cell to generate an electricity without separate reforming unit, by using a hydrogen occurred in Ni-MH based secondary cell as a fuel of fuel cell. CONSTITUTION: The device comprises a stack(10) which comprises a cathode and an anode, in which hydrogen gas supplied to the anode is electrochemically reacted with air supplied to the cathode to form an electromotive force; and a secondary cell(11) for starting of the stack. The secondary cell is a secondary cell based on Li-MH(which is a metallic alloy for hydrogen storage), in which the cathode stores a hydrogen when charged, and discharges a hydrogen when discharged. The secondary cell has means(13) for hydrogen extraction and supply, which is to extract a hydrogen discharged from the secondary cell and supply the hydrogen as raw material of the stack(10).

Description

FUEL SUPPLY APPARATUS FOR FC}

본 발명은 외부로 부터 공급되는 연료와 공기의 전기화학반응을 통하여 전기를 생성하는 연료전지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 연료전지의 발전을 위하여 필요한 수소를 2차전지에서 추출하여 공급되도록 함으로써 별도의 연료 및 개질기가 필요없이 발전이 이루어지도록 하는데 적합한 연료전지의 연료공급장치에 관한 것이다.The present invention relates to a fuel cell that generates electricity through an electrochemical reaction between fuel and air supplied from the outside, and more specifically, by extracting and supplying hydrogen required for power generation of a fuel cell from a secondary battery. The present invention relates to a fuel supply device for a fuel cell suitable for generating electricity without the need for fuel and reformers.

일반적으로, 연료가 가지고 있는 에너지를 직접 전기적 에너지로 변환하는 장치로서 연료전지에 관한 기술이 공지되어 있으며, 이러한 연료전지는 통상 고분자 전해질을 중심으로 양쪽에 다공질의 양극(ANODE)과 음극(CATHODE)이 부착되어 있으며, 양극(산화전극 또는 연료극)에서는 연료인 수소의 전기화학적 산화가, 그리고 음극(환원전극 또는 공기극)에서는 산화제인 산소의 전기화학적 환원이 일어나며 이때 생성되는 전자의 이동으로 인해 전기에너지가 발생된다.In general, a technique related to a fuel cell is known as a device for directly converting energy contained in a fuel into electrical energy, and such a fuel cell generally has a porous anode (ANODE) and a cathode (CATHODE) on both sides of a polymer electrolyte. Is attached, the electrochemical oxidation of hydrogen as a fuel occurs at the anode (anode or anode) and the electrochemical reduction of oxygen as an oxidant at the cathode (reduction electrode or cathode). Is generated.

이와 같은 연료전지에 공급되는 수소는 LNG, LPG, CH₃OH, 가솔린 등의 탄화수소계(CH계열) 연료를 개질기에서 탈황공정→개질반응→수소정제공정을 거쳐 수소(H₂)만을 정제하여 가스형태로 사용되거나 액체 상태의 메탄올을 직접 연료로 사용하는 직접 메탄올 연료전지(DMFC; DIRECT METHANOL FUEL CELL)방식으로 사용되어진다.Hydrogen supplied to such a fuel cell is purified by purifying only hydrogen (H ₂ ) from a hydrocarbon-based (CH-based) fuel such as LNG, LPG, CH ₃ OH, and gasoline through a desulfurization process → reforming reaction → hydrogen purification process. It is used in the form of direct methanol fuel cell (DMFC), which is used in the form or uses liquid methanol as a direct fuel.

그러나, 상기와 같이 종래 수소가스를 이용한 연료전지는 연료로 사용되는 수소를 정제하기 위한 개질기를 반드시 별도로 구비하여야 하므로 연료전지를 채용하는 장비의 부피가 커지게 될 뿐만 아니라, 그에 따른 제조비용의 상승을 초래하는 문제점을 가지고 있는 것이었다.However, the fuel cell using the conventional hydrogen gas as described above must be provided with a separate reformer for purifying the hydrogen used as fuel, not only increases the volume of equipment employing the fuel cell, but also increases the manufacturing cost accordingly. It was to have a problem that causes.

상기와 같은 문제점을 감안하여 안출한 본 발명의 목적은 Ni-MH계 2차전지에서 발생되는 수소를 연료전지의 연료로 이용하여 별도의 개질기가 필요없이 연료전지의 발전이 이루어지도록 하는데 적합한 연료전지의 연료공급장치를 제공함에 있다.An object of the present invention devised in view of the above problems is to use a hydrogen generated in the Ni-MH-based secondary battery as the fuel of the fuel cell, a fuel cell suitable for power generation of the fuel cell without the need for a separate reformer To provide a fuel supply device of.

도 1은 본 발명에 따른 연료공급장치가 설치된 연료전지를 보인 개략구성도.1 is a schematic configuration diagram showing a fuel cell in which a fuel supply device according to the present invention is installed.

도 2는 스택의 단일셀구조를 나타내는 단면도.2 is a cross-sectional view showing a single cell structure of a stack.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings

10 : 스택 11 : 2차전지10 stack 11 secondary battery

13 : 수소가스추출 및 공급수단 22 : 양극13: hydrogen gas extraction and supply means 22: anode

23 : 음극 41 : 수소추출라인23: cathode 41: hydrogen extraction line

42 : 수소저장통 43 : 가스조절밸브42: hydrogen reservoir 43: gas control valve

상기와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 양극과 음극에 공급되는 수소가스와 공기의 전기화학적인 반응에 의하여 기전력을 얻는 스택과, 그 스택의 초기구동을 위한 2차전지가 구비되어 있는 연료전지에 있어서,In order to achieve the object of the present invention as described above, the fuel cell is provided with a stack for obtaining an electromotive force by the electrochemical reaction of hydrogen gas and air supplied to the anode and cathode, and the secondary battery for the initial driving of the stack In

상기 2차전지는 음극이 충전시 수소를 저장하고 방전시 방출하는 수소저장합금인 Li-MH계 2차전지이고, 그 2차전지에서 수소를 추출하여 스택에 공급하기 위한 수소추출 및 공급수단을 구비하는 것을 특징으로 하는 연료전지의 연료공급장치가 제공된다.The secondary battery is a Li-MH secondary battery that is a hydrogen storage alloy that stores hydrogen when charged and discharges when discharged, and has hydrogen extraction and supply means for extracting hydrogen from the secondary battery and supplying it to the stack. There is provided a fuel supply device for a fuel cell.

이상 설명한 본 발명의 구성.작용을 한층 명백하게 하기 위하여, 이하에서 본 발명의 적합한 실시예에 대하여 설명한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS To make the construction and operation of the present invention described above clearer, a preferred embodiment of the present invention will be described below.

도 1은, 본 발명의 실시예로서 본 발명에 따른 연료검출장치가 설치된 연료전지의 개략구성도이다.1 is a schematic configuration diagram of a fuel cell provided with a fuel detection device according to the present invention as an embodiment of the present invention.

도시된 바와 같이, 연료전지(1)의 전체 구성은 전기를 발생하는 고체 고분자형의 스택(10)과, 스택(10)의 초기구동을 위한 2차전지(11)와, 그 스택(10)에 공기를 공급하기 위한 에어 라인(12)과, 상기 2차전지(11)에서 발생되는 수소가스를 회수하여 스택(10)에 공급하기 위한 수소가스추출 및 공급수단(13)과, 스택(10)에서 발생되는 H₂O 를 배출하기 위한 배출라인(14)을 구비한다.As shown, the overall configuration of the fuel cell 1 includes a stack 10 of a polymer-like polymer generating electricity, a secondary battery 11 for initial driving of the stack 10, and the stack 10. Air line 12 for supplying air to the hydrogen, hydrogen gas extraction and supply means 13 for recovering and supplying the hydrogen gas generated in the secondary battery 11 to the stack 10, the stack 10 ) Is provided with a discharge line 14 for discharging H ₂ O.

상기 스택(10)은 전기화학반응이 일어나는 단일셀(SINGLE CELL) 또는 여러개의 단일셀을 연속적으로 적층하여 볼트로 조립한 형태가 가능한데, 도 2를 참고하여 단일셀구조를 설명하면, 전해질 막(21)의 양측에 가스를 확산시키기 위한 양극(22)과 음극(23)이 접합되어 이루어진 막-전극 접합체(MEA:MEMBRANE-ELECTRODE ASSEMBLY)(24)와, 그 막-전극 접합체(24)의 양측에 밀착되도록 조립되어 양극(22)과 음극(23)에서 연료가스 및 산소함유가스의 유로를 형성하는 분리판(SEPARATOR)(25)과, 그 분리판(25)의 양측에 배치되어 양극(22)과 음극(23)의 집전극이 되는 집전판(26)(27)으로 구성되어 있다.The stack 10 may be a single cell in which an electrochemical reaction occurs or a plurality of single cells may be sequentially stacked and assembled into bolts. Referring to FIG. 2, a single cell structure will be described. A membrane-electrode assembly (MEA: MEMBRANE-ELECTRODE ASSEMBLY) 24 formed by bonding the anode 22 and the cathode 23 to diffuse gas on both sides of the membrane 21, and both sides of the membrane-electrode assembly 24. A separator 25 which is assembled so as to be in close contact with each other and forms a flow path of fuel gas and an oxygen-containing gas at the anode 22 and the cathode 23, and is disposed on both sides of the separator 25 and the anode 22. ) And current collector plates 26 and 27 serving as current collector electrodes of the cathode 23.

막-전극 접합체(24)의 전해질 막(21)은 고분자재료로 이루어진 이온교환막으로서 대표적으로 상품화된 전해질막(21)으로는 듀폰사의 Nafion막이 있으며 수소이온의 전달체 역할을 하는 동시에 산소와 수소의 접촉을 막는 역할을 하게 되고, 양극(22)과 음극(23)은 백금(Pt) 촉매층을 지지하는 지지체로서 다공성 탄소지(CARBON PAPER) 혹은 탄소천(CARBON CLOTH)이 전해질 막(21)의 양측에 접합된 구조로 되어 있다.The electrolyte membrane 21 of the membrane-electrode assembly 24 is an ion exchange membrane made of a polymer material, and an electrolyte membrane 21 commercially available includes a Nafion membrane of DuPont, which serves as a carrier for hydrogen ions, and contacts oxygen with hydrogen. The anode 22 and the cathode 23 serve as a support for the platinum (Pt) catalyst layer, and porous carbon paper or carbon cloth is bonded to both sides of the electrolyte membrane 21. Structure.

분리판(25)은 치밀질의 카본 플레이트에 의해 형성되어 있고, 복수개의 리브가 형성되어 있어서 조립시 양극(22)의 표면에서 연료가스 유로홈(31)을 형성하고, 음극(23)의 표면에서는 산소함유가스 유로홈(32)을 형성한다.The separation plate 25 is formed of a dense carbon plate, and a plurality of ribs are formed to form a fuel gas flow path groove 31 on the surface of the anode 22 during assembly, and oxygen on the surface of the cathode 23. The containing gas flow path groove 32 is formed.

집전판(26)(27)은 전기전도성이 우수하고, 내식성이 우수하며, 수소취성이 발생되지 않는 것이 바람직 할 것이며, 구체적으로는 티타늄, 스테인레스, 동 등 상기 요구성능이 만족되는 것이라면 어느 것이라도 좋다.It is preferable that the current collector plates 26 and 27 have excellent electrical conductivity, excellent corrosion resistance, and do not generate hydrogen embrittlement. good.

상기 2차전지(11)는 양극은 금속산화물이고 음극은 Ni-MH계 수소저장합금으로된 Ni-MH계 2차전지로서 충전시 양극에서 발생된 수소가 음극에 흡수되고, 방전시에는 음극에서 흡수되었던 수소를 방출하는 특성을 갖는다.The secondary battery 11 is a Ni-MH-based secondary battery made of a positive electrode is a metal oxide, and the negative electrode is a Ni-MH-based hydrogen storage alloy. Has the property of releasing hydrogen that has been absorbed.

상기 수소회수수단(13)은 Ni-MH계 2차전지(11)에서 발생된 수소가스를 추출하기 위한 수소추출라인(41)과, 그 수소추출라인(41) 상에 설치되어 수소추출라인(41)에서 추출된 수소가스를 저장하기 위한 수소 저장통(42)과, 그 수소저장통(42)의 수소가 스택(10)으로 공급되는 것을 조절하는 가스조절밸브(43)를 구비한다.The hydrogen recovery means 13 is a hydrogen extraction line 41 for extracting the hydrogen gas generated in the Ni-MH-based secondary battery 11, and is installed on the hydrogen extraction line 41 and the hydrogen extraction line ( A hydrogen reservoir 42 for storing the hydrogen gas extracted from 41 and a gas control valve 43 for controlling the hydrogen supplied from the hydrogen reservoir 42 to the stack 10 are provided.

또한, 상기 에어라인(12)은 스택(10)의 산소함유가스 유로홈(32)에 접속되어 있고, 그 에어라인(12) 상에는 공급되는 공기를 조절하기 위한 에어조절밸브(48)가 설치되어 있다.In addition, the air line 12 is connected to the oxygen-containing gas flow path groove 32 of the stack 10, and the air control valve 48 is provided on the air line 12 to control the air supplied thereto. have.

상기와 같이 구성된 본 발명 연료공급장치가 구비된 연료전지의 작용효과를 설명한다.The operation and effect of the fuel cell provided with the fuel supply device of the present invention configured as described above will be described.

조작자가 연료전지(1)의 스위치를 조작하면 전자제어부(46)에서 미리 설정된제어 프로그램에 따라 에어라인(12)과 수소회수라인(41) 상의 밸브(43)(48)를 열어서 공기와 수소가스가 스택(10)에 공급되도록 한다.When the operator operates the switch of the fuel cell 1, the electronic control unit 46 opens the valves 43 and 48 on the air line 12 and the hydrogen recovery line 41 according to a preset control program, thereby providing air and hydrogen gas. Is supplied to the stack 10.

상기와 같이 스택(10)에 공급되는 수소가스는 연료가스 유로홈(31)을 따라 흐르며 막-전극 접합체(24)의 양극(22) 전면에 확산이 되어 수소의 전기화학적 산화가 진행되고, 공기는 산소함유가스 유로홈(32)을 따라 흐르며 막-전극 접합체(24)의 음극(23) 전면에 확산되어 산소의 전기화학적 환원이 일어나며, 이때 생성되는 전자의 이동으로 인해 전기가 발생되는데, 이때 발생되는 전기를 집전판(26)(27)에서 집전하여 에너지원으로 사용하게 된다.As described above, the hydrogen gas supplied to the stack 10 flows along the fuel gas flow path groove 31 and diffuses to the entire surface of the anode 22 of the membrane-electrode assembly 24, whereby electrochemical oxidation of hydrogen proceeds. Flows along the oxygen-containing gas flow path 32 and diffuses across the cathode 23 of the membrane-electrode assembly 24 to cause electrochemical reduction of oxygen, and electricity is generated due to the movement of electrons generated. The generated electricity is collected in the current collector plates 26 and 27 and used as an energy source.

이때 각극에서의 반응식과 총 반응식은 다음과 같다.At this time, the reaction formula and total reaction formula at each pole are as follows.

양극(ANODE): H₂(g) → 2H⁺+ 2e^- Anode _{(ANODE): H 2 (g} ) → 2H + + 2e -

음극(CATHODE): 1/2O₂(g) + 2H⁺+ 2e^_→ H₂OCathode (CATHODE): 1 / 2O ₂ (g) + 2H ⁺ + 2e ^_ → H ₂ O

총반응식 : H₂+ 1/2O₂→ H₂OTotal Reaction: H ₂ + 1 / 2O ₂ → H ₂ O

그리고, 상기와 같이 스택(10)으로 공급되는 수소가스는 Li-MH계 2차전지(11)의 방전시 발생되는 수소가스를 수소추출라인(41)을 통하여 수소저장통(42)에 보관하였다가 발전시 가스조절밸브(43)가 열리면 스택(10)의 연료가스유로홈(31)으로 공급되어진다.As described above, the hydrogen gas supplied to the stack 10 is stored in the hydrogen storage container 42 through the hydrogen extraction line 41 for the hydrogen gas generated during the discharge of the Li-MH-based secondary battery 11. When the gas control valve 43 is opened during power generation, it is supplied to the fuel gas flow path groove 31 of the stack 10.

즉, 상기 2차전지(11)는 충전시 양극에서 발생되는 수소가 수소저장합금인 음극에 흡수되었다가 초기구동이나 각종 밸브의 구동을 위하여 2차전지(11)의 방전시 음극의 수소저장합금에 흡수되었던 수소를 방출하게 되는데, 이와 같이 방출되는 수소를 수소저장통(42)에 저장하였다가 연료로 사용하게 되므로, 별도의 탄화수소계 연료 및 개질기 등이 불필요하게 된다.That is, the secondary battery 11 absorbs hydrogen generated from the positive electrode during charging to the negative electrode, which is a hydrogen storage alloy, and then discharges the hydrogen storage alloy of the negative electrode during discharge of the secondary battery 11 for initial driving or driving of various valves. Hydrogen, which has been absorbed in, is released, and the hydrogen thus released is stored in the hydrogen storage container 42 and used as a fuel, so that a separate hydrocarbon-based fuel and a reformer are not required.

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명 연료전지의 연료공급장치는 초기구동을 위한 Li-MH계 2차전지에서 방전시 발생되는 수소를 추출하기 위한 수소추출라인과, 그 추출되는 수소를 저장하기 위한 수소저장통과, 그 수소저장통에서 스택에 수소가스가 공급되도록 조절하기 위한 가스조절밸브로 구성되는 수소추출 및 공급수단을 구비하여, 스택의 발전시 수소추출 및 공급수단에 의하여 연료전지에서 추출된 수소가스를 연료로 사용함으로써, 별도의 연료공급 및 개질기 등의 설치가 불필요하게 되어 발전을 위한 제조원가가 절감될뿐만 아니라 장비가 컴팩트화 되는 효과가 있다.As described above in detail, the fuel supply device of the fuel cell of the present invention includes a hydrogen extraction line for extracting hydrogen generated during discharge in a Li-MH-based secondary battery for initial driving, and for storing the extracted hydrogen. Hydrogen extraction and supply means comprising a hydrogen storage passage and a gas control valve for regulating the supply of hydrogen gas to the stack from the hydrogen storage passage, the hydrogen extracted from the fuel cell by the hydrogen extraction and supply means during power generation of the stack By using the gas as a fuel, it is unnecessary to install a separate fuel supply and reformer, thereby reducing manufacturing costs for power generation and making the equipment compact.

Claims

In a fuel cell comprising a stack for obtaining an electromotive force by the electrochemical reaction of hydrogen gas and air supplied to the anode and cathode, and a secondary battery for the initial operation of the stack,

The secondary battery is a Li-MH secondary battery which is a hydrogen storage alloy that stores hydrogen when charged and discharges when discharged, and extracts hydrogen from the secondary battery to supply hydrogen as a fuel in a stack and A fuel supply device of a fuel cell, characterized by comprising a supply means

The method of claim 1, wherein the hydrogen extraction and supply means is a hydrogen extraction line for extracting the hydrogen gas generated in the Ni-MH-based secondary battery, and for storing the hydrogen gas installed on the hydrogen extraction line recovered A fuel supply device for a fuel cell, comprising: a hydrogen reservoir and a gas regulating valve for controlling supply of hydrogen from the hydrogen reservoir to the stack.