KR20020055203A - Steel cord with superior corrosion-resistance - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 내부식성이 우수한 스틸 코드에 관한 것으로서, 더 자세하게는 스틸 코드용 강선의 표면에 일반적으로 형성시키는 황동 도금층과 강선의 표면 사이에 크롬 도금층을 1차로 형성시킨 후, 크롬 도금층 표면 위에 황동 도금층을 2차로 형성시켜 신선성의 저하 없이도 강선의 내부식성을 향상시킨 강선을 사용하여 제조한 내부식성이 우수한 스틸 코드에 관한 것이다.The present invention relates to a steel cord having excellent corrosion resistance, and more particularly, after forming a first chromium plating layer between a surface of a steel wire and a brass plating layer generally formed on the surface of a steel wire for a steel cord, the brass plating layer on the surface of the chrome plating layer. The present invention relates to a steel cord having excellent corrosion resistance manufactured by using a steel wire in which secondary is formed to improve the corrosion resistance of the steel wire without reducing the freshness.
스틸 코드는 일반적으로 차량의 타이어 보강용으로 사용되며, 탄소 함량이 0.67 내지 0.97wt% 정도 되는 고탄소 강선의 표면에, 도 1에 도시된 바와 같이 구리 도금층(12A)과 아연 도금층(12B)을 형성시킨 후, 이를 열확산시켜 구리 55~70 중량%, 아연 30~45 중량%로 구성되는 황동 도금층(12)을 강선 1Kg당 3~7g 도금한다.Steel cords are generally used for tire reinforcement of vehicles, and the copper plating layer 12A and the zinc plating layer 12B are applied to the surface of the high carbon steel wire having a carbon content of about 0.67 to 0.97 wt%, as shown in FIG. After forming, thermal diffusion of the copper plating layer 12 consisting of 55 to 70% by weight of copper and 30 to 45% by weight of zinc plated 3 to 7 g per 1 kg of steel wire.
그리고, 표면에 황동 도금층이 형성된 상기 강선을 인발 가공한 선경 0.1~0.7mm 정도의 황동 도금 강선 다수를 꼬아 만든 것으로, 1가닥의 황동 도금 강선을 고무 호스 보강용으로 사용할 경우에는 호스 와이어라 불리고, 상기 황동 도금 강선을 다수 연선한 스틸 코드를 컨베이어 벨트 보강으로 사용할 경우에는 컨베이어 벨트 코드라 불리어 진다.And, the braided steel wire having a diameter of 0.1 ~ 0.7mm wire drawn by drawing the steel wire with a brass plating layer formed on the surface is twisted, when using a single-strand brass plated steel wire for rubber hose reinforcement, it is called a hose wire, When using a steel cord of a plurality of strands of the brass-plated steel wire as a conveyor belt reinforcement is called a conveyor belt cord.
상기와 같이 강선의 표면에 황동 도금층을 형성시키는 것은, 강선의 신선성을 개선함과 동시에 신선된 강선과 고무와의 접착력을 향상시키기 위한 것으로, 황동 도금층의 구리는 타이어 고무 속의 황과 반응하여 구리황화물층을 형성하므로써 고무와 스틸 타이어 코드의 계면 접착을 유도하게 된다.As described above, forming the brass plating layer on the surface of the steel wire is to improve the freshness of the steel wire and to improve the adhesion between the fresh steel wire and the rubber, and the copper of the brass plating layer reacts with sulfur in the tire rubber. Forming a sulfide layer induces interfacial adhesion between rubber and steel tire cords.
그리고, 황동 도금층의 구리는 타이어 고무의 성형시 고무의 경화가 진행하는 동안 강선과 고무의 접착반응에 대한 촉진제로도 작용하는 것으로 알려져 있으며, 강선과 고무 사이의 접착력을 높이기 위해서는 접착반응의 속도를 적절하게 제어하여야 할 뿐 아니라 구리에 적절한 비율의 아연이 함유되어야 한다.In addition, the copper of the brass plating layer is known to act as an accelerator for the adhesion reaction between the steel wire and the rubber during the curing of the rubber during the molding of the tire rubber, and in order to increase the adhesive force between the steel wire and the rubber, In addition to proper control, copper must contain the appropriate proportion of zinc.
한편, 황동도금된 강선과 타이어 고무 사이의 접착력은 시간이 경과함에 따라 여러 요인에 의하여 감소하게 되며, 이와같은 접착력의 약화는 차량의 주행중에 가해지는 극심한 열기 및 습기 등에 의하여 강선과 고무와의 접착층이 열화되므로써 시작된다.On the other hand, the adhesion between the brass-plated steel wire and the tire rubber decreases over time due to various factors, and this weakening of the adhesion force is caused by the extreme heat and moisture applied during the driving of the vehicle. It begins by deteriorating.
상기 강선과 고무와의 접착층이 열화되는 원인은 열, 수분 등의 분위기 속에서 시간이 경과함에 따라 구리와 황이 결합된 구리황화물층이, 황동 도금층으로부터 계속 공급되는 구리에 의하여 점차 성장하여 일정한 두께 이상으로 성장하여 쉽게 파괴가 일어나기 때문이다.The cause of the deterioration of the adhesive layer between the steel wire and the rubber is that a copper sulfide layer, in which copper and sulfur are combined, is gradually grown by copper continuously supplied from a brass plating layer as time passes in an atmosphere such as heat and moisture. Because it grows easily, destruction occurs.
따라서, 시간의 경과에 따른 구리황화물층의 성장을 억제하기 위하여 많은 연구가 진행되고 있으며, 황동 도금된 스틸 코드의 시효 접착력을 향상시키기 위하여 코발트를 첨가한 3원 합금 도금 방법 즉, 구리와 아연으로 구성된 스틸 코드 표면의 황동 도금층에 제2의 도금 원소인 코발트, 니켈, 몰리브덴, 크롬 등의 원소들 중에서 한 원소를 추가하여 첨가함으로써 스틸 코드의 내부식성을 개선하여 시효 접착력을 향상시키는 방법들이 미국 특허 공보에 개시되어 있다.Therefore, many studies have been conducted to suppress the growth of the copper sulfide layer over time, and ternary alloy plating method in which cobalt is added to improve aging adhesion of brass plated steel cord, that is, copper and zinc. The method of improving the corrosion resistance of the steel cord by improving the aging adhesive strength by adding one of the second plating elements, such as cobalt, nickel, molybdenum, and chromium, to the brass plating layer on the surface of the constructed steel cord, has been disclosed in the US patent. It is disclosed in the publication.
미국 특허 제4,255,496호에는 강선의 표면에 1차 황동 도금을 한 후, 황동 도금층 위에 황동 도금량의 1∼7wt% 정도 되도록 코발트를 도금하는 방법이, 동 4,872,932호에는 황동 도금층 위에 직류 전원을 이용하여 진공에서 코발트를 스퍼터링시켜 10Å∼100㎛ 정도 증착시키는 방법이, 동 4,929,512호에는 황동 도금층의표면에 니켈층의 두께가 50Å 정도 내외에서 황동 도금량의 4∼14wt% 정도 되도록 도금하는 방법이 개시되어 있다.U.S. Patent No. 4,255,496 discloses a method of plating primary brass on the surface of a steel wire and then plating cobalt on the brass plating layer so that about 1 to 7 wt% of the brass plating amount is applied. In the method of sputtering cobalt and depositing about 10 kPa to 100 µm, the method of 4,929,512 discloses a method of plating the surface of the brass plating layer so that the thickness of the nickel layer is about 4 to 14 wt% of the amount of brass plating at about 50 kPa.
또한, 동 4,978,586호에는 황동 도금층 표면에 플라즈마를 이용하여 코발트를 전착시키는 방법이 개시되어 있고, 국내 특허등록공보 제10-149451호에는 황동 도금 후 인산 처리시 구리, 니켈 또는 코발트 등의 성분 중에서 1가지 이상의 성분을 혼합한 인산을 사용함으로써 황동 도금층 표면에 3원 합금층을 형성시키는 방법이 개시되어 있다.In addition, Korean Patent No. 4,978,586 discloses a method of electrodepositing cobalt using a plasma on a surface of a brass plating layer, and Korean Patent Publication No. 10-149451 discloses 1 among components such as copper, nickel or cobalt in phosphoric acid treatment after brass plating. A method of forming a ternary alloy layer on the surface of a brass plating layer by using phosphoric acid in which at least two components are mixed is disclosed.
그러나, 상기의 방법들은 모두, 황동 도금층 표면에 부식에 강한 제 3의 금속 원소를 도금하여 강선의 내부식성을 개선시킴으로써 스틸 코드의 시효 접착력을 향상시키는 것으로, 스틸 코드의 내부식성은 개선되나 타이어용 고무와 접착되는 접착 기능기인 구리 함량이 황동 도금층 표면에서 상대적으로 낮아지게 되어 초기 접착력이 떨어지게 될 뿐 아니라, 강선 표면의 최외층이 되는 코발트 도금층은 도금의 다음 공정인 신선 공정에서 신선성을 떨어뜨려 도금층 표면이 손상되기 쉬운 문제가 있다.However, all of the above methods improve the aging adhesion of the steel cord by plating a third metal element resistant to corrosion on the surface of the brass plating layer to improve the corrosion resistance of the steel wire. The copper content, which is an adhesive functional group that bonds with rubber, is relatively low on the surface of the brass plating layer, and thus the initial adhesive strength is lowered. In addition, the cobalt plating layer, which is the outermost layer of the steel wire surface, loses its freshness during the next step of plating. There is a problem that the surface of the plating layer tends to be damaged.
신선성이 저하하는 것을 방지하기 위하여 물리적 변형 과정인 신선 과정이 완료된 후, 신선 공정에서 인출되지 않은 신선된 황동 도금 강선의 표면에 코발트 도금을 행하는 방법이 국내 특허등록공보 제10-281335호(**확인 요**)에 개시되어 있으나, 이 방법 역시 타이어용 고무와 초기 접착력이 상대적으로 저하될 수 있다.In order to prevent deterioration of the freshness, the method of cobalt plating on the surface of the drawn brass plated steel wire which is not drawn out in the drawing process after completion of the physical deformation process is completed. Although it is disclosed in * confirmation **, this method can also relatively reduce the rubber and initial adhesive strength of the tire.
그리고, 오일 도포법이 국내 특허등록공보 제2402호와 동 136571호에 개시되어 있으나, 도포되는 오일 양의 다소와 균일성이 고무와의 접착력에 영향을 미칠수 있으며 오일의 성분에 따라 스틸 코드를 부식시키는 정도가 다르게 되는 문제가 있다.In addition, although the oil coating method is disclosed in Korean Patent Registration Publication No. 2402 and 136571, the degree and uniformity of the amount of oil applied may affect the adhesion between the rubber and the steel cord depending on the composition of the oil. There is a problem that the degree of corrosion is different.
또한, 오일은 황과 같은 산화 유발 물질을 함유할 뿐아니라 고무와의 초기 접착력을 많이 떨어뜨리는 등의 문제가 있기 때문에, 연선 과정에서의 스틸 코드-가이드 롤러 사이의 마찰력을 감소시켜 연선 작업성 향상시키고 표면흠 발생을 최소화 하는 목적으로 적용되는 실정이다.In addition, since the oil contains an oxidation-inducing substance such as sulfur and also has a problem of lowering the initial adhesion with rubber, the oil reduces the friction between the steel cord-guide rollers in the twisted pair process, thereby improving the twisted pair workability. The present invention is applied for the purpose of minimizing surface defects.
본 발명은 스틸 코드의 내부식성을 향상시키기 위하여 강선의 표면에 형성된 황동 도금층의 표면에 제 3의 원소를 첨가한 종래 종래 3원 합금 방법이 가지고 있는 제반 문제점들을 해결하기 위한 것으로, 타이어 고무에 대한 스틸 코드의 초기 접착력을 떨어뜨리지 않으면서 강선의 내부식성을 향상시켜 주는 합금층이 강선의 표면과 황동 도금층 사이에 형성되어 수분, 염수 등에 의한 산화 분위기에서도 스틸 코드를 구성하는 강선의 산화가 억제되고, 주행중인 타이어에서 발생하는 열에 의하여 철이 황동층으로 확산되는 것이 최소화 됨으로써 시효접착력도 향상시킬 수 있는 내부식성이 우수한 스틸 코드를 제공함에 본 발명의 목적이 있다.The present invention is to solve the problems of the conventional conventional ternary alloy method in which the third element is added to the surface of the brass plating layer formed on the surface of the steel wire to improve the corrosion resistance of the steel cord, An alloy layer is formed between the surface of the steel wire and the brass plating layer to improve the corrosion resistance of the steel wire without degrading the initial adhesive strength of the steel cord, so that the oxidation of the steel wire constituting the steel cord is suppressed even in an oxidizing atmosphere such as moisture and brine. It is an object of the present invention to provide a steel cord excellent in corrosion resistance that can improve the aging adhesive strength by minimizing the diffusion of iron into the brass layer by the heat generated from the running tire.
도 1은 종래 스틸 코드의 단면도.1 is a cross-sectional view of a conventional steel cord.
도 2는 본 발명 스틸 코드의 단면을 보인 것으로,2 is a cross-sectional view of the present invention steel cord,
(가)는 황동 도금층이 형성되기 전의 단면도이고,(A) is a sectional view before the brass plating layer is formed,
(나)는 황동 도금층이 형성된 후의 단면도이다.(B) is sectional drawing after a brass plating layer is formed.
((도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명))((Explanation of symbols for main part of drawing))
11. 강선 12A,23A. 구리 도금층11. Liners 12A, 23A. Copper plating layer
12B,23B. 아연 도금층 12,23. 황동 도금층12B, 23B. Galvanized layer 12,23. Brass plating
22. 코발트 도금층22. Cobalt Plated Layer
본 발명의 상기 목적은 스틸 코드용 강선의 표면과 황동 도금층 사이에 형성시키는 코발트 도금층에 의하여 달성된다.The above object of the present invention is achieved by a cobalt plated layer formed between the surface of the steel wire for steel cord and the brass plated layer.
본 발명의 내부식성이 우수한 스틸 코드를 구성하는 강선의 표면에 도금된 코발트 도금층은 황산 코발트 용액을 사용한 전기 도금에 의하여 형성되고, 도금 부착량은 강선 1Kg당 0.01g∼1g 범위 임에 그 기술적 특징이 있으며, 코발트 도금층 표면 위에 형성되는 황동 도금층의 도금 부착량은 강선 1Kg당 구리 2g∼5g, 아연 1g∼3g을 만족하는 동시에 구리와 아연의 중량기준 함량비는 61∼67:33∼39이다.The cobalt plating layer plated on the surface of the steel wire constituting the steel cord having excellent corrosion resistance of the present invention is formed by electroplating using a cobalt sulfate solution, the coating amount is in the range of 0.01g ~ 1g per 1Kg of steel wire, its technical characteristics The plating adhesion of the brass plating layer formed on the surface of the cobalt plating layer satisfies 2g to 5g of copper and 1g to 3g of zinc per 1Kg of steel wire, and the weight-based content ratio of copper and zinc is 61 to 67:33 to 39.
이때, 상기 코발트 도금층 및 황동 도금층에 대한 부착량과 성분 범위에 한정을 한 이유는 다음과 같다.At this time, the reason for limiting the adhesion amount and the component range for the cobalt plating layer and the brass plating layer is as follows.
코발트 도금층의 도금 부착량이 강선 1Kg당 0.01g 미만일 경우에는 코발트 도금층에 의한 강선의 내부식성 향상 효과가 거의 없게 되며, 1g을 초과하게 되면 매우 경한 코발트 도금층의 증가로 신선성이 저하되어 황동 도금층을 포함한 전체 도금층의 손상을 초래함으로써 강선의 표면이 외부로 노출되어 고무에 대한 스틸 코드의 초기 접착력과 시효 접착력 및 스틸 코드의 내부식성을 떨어뜨리게 된다.When the coating adhesion amount of the cobalt plated layer is less than 0.01g per 1Kg of steel wire, there is almost no effect of improving the corrosion resistance of the steel wire by the cobalt plated layer. When the cobalt plated layer exceeds 1g, the freshness decreases due to the increase of the very light cobalt plated layer. By damaging the entire plating layer, the surface of the steel wire is exposed to the outside, which degrades the initial and aging adhesion of the steel cord to the rubber and the corrosion resistance of the steel cord.
그리고, 황동 도금층의 부착량은 상기 구리와 아연의 각 함량 범위 내에서 성분비를 만족시켜야 하는 바, 황동 도금층의 부착량이 3g 미만이 되면 신선시 크롬 도금층의 노출을 초래하여 강선과 고무 사이의 접착력에 치명적인 악영향을 미치고, 8g을 초과하게 되면 도금 시간이 증가하여 생산성이 떨어질 뿐 아니라, 아연 및 구리 원단위 증가에 따른 제조 원가의 상승을 초래하게 된다.In addition, the adhesion amount of the brass plating layer should satisfy the component ratio within each content range of the copper and zinc, when the adhesion amount of the brass plating layer is less than 3g, it causes exposure of the chromium plating layer when fresh, which is fatal to the adhesion between the steel wire and the rubber. If adversely affecting and exceeding 8g, the plating time increases and productivity decreases, and the production cost increases due to the increase of zinc and copper raw units.
그리고, 상기 황동 도금층을 구성하는 구리의 함량이 61wt% 미만일 경우에는 타이어 고무 속에 함유된 황과 반응하는 구리의 양이 부족하여 강선과 타이어 고무의 초기 접착력이 낮이지고, 69wt%를 초과하게 되면 시간이 지남에 따라 구리황화물층이 계속 성장함으로써 스틸 코드와 타이어용 고무 사이의 경시 접착력이 떨어지게 된다.In addition, when the copper content of the brass plating layer is less than 61wt%, the amount of copper reacted with sulfur contained in the tire rubber is insufficient, so that the initial adhesive strength of the steel wire and the tire rubber is lowered and exceeds 69wt%. Over time, the copper sulfide layer continues to grow, resulting in poor adhesion over time between the steel cord and the rubber for tires.
상기와 같은 본 발명 내부식성이 우수한 스틸 코드의 목적과 기술적 구성을 비롯한 그에 따른 작용 효과에 관한 자세한 사항은 다음의 본 발명에 대한 바람직한 실시예를 통하여 명확하게 이해될 것이다.Details of the effects and the resulting effects of the steel cord with excellent corrosion resistance of the present invention as described above will be clearly understood through the following preferred embodiments of the present invention.
스틸 코드용 원재료인 탄소 함량 0.8wt%의 선경 5.5mm 와이어 로드를 2회에 걸쳐 신선하여 1.68mm 강선으로 제조하였으며, 이 강선을 황산코발트 용액 중에서 여러 종류의 도금 부착량이 얻어지도록 전기도금한 후, 서로 다른 부착량의 코발트 도금층이 형성된 다수의 강선에 동일한 전기구리도금과 용융아연도금을 순차적으로 실시하였으며, 3가지 도금이 완료된 강선은 도 2에 도시한 바와 같이 강선(11)의 표면으로부터 코발트 도금층(12), 구리 도금층(13A), 아연 도금층(13B)이 차례로 적층된 구조이다.The wire diameter 5.5mm wire rod with 0.8wt% carbon content, which is a raw material for steel cord, was drawn twice and manufactured as a 1.68mm steel wire, and this steel wire was electroplated to obtain various kinds of plating adhesion in cobalt sulfate solution. The same electrocopper plating and hot dip galvanizing were sequentially performed on a plurality of steel wires having different amounts of cobalt plating layers formed thereon, and the three steel wires completed with the cobalt plating layers (see FIG. 2) were formed from the surface of the steel wire 11. 12), the copper plating layer 13A and the zinc plating layer 13B are laminated in this order.
상기와 같이 표면에 3개층의 도금층이 형성된 강선을, 400∼500℃로 유지된 열확산로에서 10초간 열확산시켜 상기 구리 도금층과 아연 확산층을 구성하는 각 금속 이온의 상호 열확산을 유도하여 구리 도금층(13A)과 아연 도금층(13B)을 황동 도금층(13)으로 변화시킨다.As described above, the steel wire having three plating layers formed on the surface thereof is thermally diffused for 10 seconds in a thermal diffusion furnace maintained at 400 to 500 ° C. to induce mutual thermal diffusion of the metal ions constituting the copper plating layer and the zinc diffusion layer. ) And the zinc plating layer 13B are changed to the brass plating layer 13.
이때, 상기 열확산로의 열확산 온도와 시간은 금속 이온의 열확산에 가장 영향을 미치는 인자로서, 두 인자는 함께 고려되어야 하며, 온도의 측면에서 보면 열확산 온가 400℃에 미치지 못할 경우에는 아연과 구리의 상호 확산이 미흡하여 불완전한 황동 조직이 되어 신선성이 저하하며, 500℃를 초과하게 되면 황동 도금층으로 코발트 이온의 확산을 초래하여 신선성의 저하와 함께 고무에 대한 초기 접착력을 저하시킨다.At this time, the thermal diffusion temperature and time of the thermal diffusion furnace is the most influential factor in the thermal diffusion of metal ions, the two factors must be considered together, in terms of temperature, if the thermal diffusion temperature is less than 400 ℃ mutually between zinc and copper Insufficient diffusion results in incomplete brass structure resulting in a decrease in freshness. When it exceeds 500 ° C., cobalt ions are diffused into the brass plating layer, thereby decreasing freshness and lowering initial adhesion to rubber.
또한, 상기의 열확산 온도와 시간에서 강선과 구리 도금층으로의 코발트 확산은 강선/코발트 및 코발트/구리의 극히 한정된 계면 범위에만 국한된다. 즉, 황동 도금층으로의 코발트 확산이 억제 됨으로써 강선의 신선성 저하가 방지되고, 강성 표면과 코발트 도금층의 결합이 강화되어 강선의 내부식성이 향상된다.In addition, the cobalt diffusion into the steel wire and the copper plating layer at the thermal diffusion temperature and time described above is limited to the extremely limited interface range of the steel wire / cobalt and cobalt / copper. That is, the cobalt diffusion into the brass plating layer is suppressed to prevent the decrease in freshness of the steel wire, and the bond between the rigid surface and the cobalt plating layer is strengthened, thereby improving the corrosion resistance of the steel wire.
따라서, 열확산로를 통과한 강선의 표면에는 코발트 도금층(12)과 황동 도금층(13)이 순차적으로 형성되며, 두 도금층이 형성된 강선을 최종 신선하였고, 최종 신선된 강선의 사양과 황산코발트 용액의 농도는 다음의 표 1과 같다.Therefore, the cobalt plated layer 12 and the brass plated layer 13 are sequentially formed on the surface of the steel wire passing through the thermal diffusion furnace, and the steel wire having the two plated layers is finally drawn, and the specification of the final fresh wire and the concentration of the cobalt sulfate solution Is shown in Table 1 below.
* 부착량은 강선 1Kg에 대한 양임.* The amount of adhesion is about 1Kg of steel wire.
상기 표 1의 강선을 3×0.30mm의 스틸 코드로 연선하였으며, 이 스틸 코드와 코발트 도금층은 없으나 동일한 황동 도금층이 형성된 종래 스틸 코드와의 접착력 비교 시험을 ASTM D-2229에 의거하여 실시하였다.The steel wire of Table 1 was stranded with a steel cord of 3 × 0.30 mm, and a comparison test between the steel cord and the conventional steel cord without the cobalt plating layer but with the same brass plating layer was performed according to ASTM D-2229.
상기 접착력 비교 시험에 사용된 타이어용 고무 조성과 시효 접착력을 시험하기 위한 시효 조건은 다음의 표 2 및 3과 같다.The aging conditions for testing the rubber composition and aging adhesive strength for the tires used in the adhesive strength comparison test are shown in Tables 2 and 3 below.
* PHR : 천연고무 100에 대한 중량부* PHR: parts by weight of natural rubber 100
본 발명의 스틸 코드와 종래 스틸 코드의 상기 표 2의 타이어용 고무에 대한 초기 접착력과 시효 접착력 시험 결과는 다음의 표 4와 같다.The initial adhesive strength and aging adhesive strength test results of the steel cord of the present invention and the conventional steel cord of the rubber for tires of Table 2 are shown in Table 4 below.
* 상기 접착력은 비교재의 초기 접착력을 100으로 한 상대 비교값임.* The adhesive force is a relative comparison value of the initial adhesive strength of the comparative material to 100.
상기 표 4로부터 본 발명의 실시예 스틸 코드가 코발트 도금층이 없는 비교예 스틸 코드에 비하여 제반 시효 조건에서 시효 접착력이 향상되는 동시에 코발트 도금층에도 불구하고 초기 접착력이 저하되지 않음을 알 수 있다.It can be seen from Table 4 that the steel sheet of the present invention improves the aging adhesive strength under various aging conditions compared to the comparative steel sheet without the cobalt plating layer, and the initial adhesive strength does not decrease despite the cobalt plating layer.
그러나, 코발트 도금 부착량이 강선 1Kg당 0.5g인 실시예 5의 경우, 시효 접착력 향상 효과는 여전히 남아 있으나 초기 접착력은 다소 감소하였으며, 코발트 도금 부착량이 1g인 실시예 6의 경우는 초기 접착력이 감소하는 동시에 시효 접착력 향상 효과도 소멸된 것으로 보인다. 따라서, 본 발명 스틸 코드의 코발트 도금 부착량에 대한 최대값을 강선 1Kg당 1g으로 하였다.However, in Example 5 in which the cobalt plating adhesion amount was 0.5g per 1Kg of steel wire, the aging adhesion improvement effect still remained, but the initial adhesion was somewhat decreased, and in Example 6 in which the cobalt plating adhesion amount was 1g, the initial adhesion was decreased. At the same time, the effect of improving aging adhesion seems to have disappeared. Therefore, the maximum value with respect to the cobalt plating adhesion amount of the steel cord of this invention was 1 g per 1 kg of steel wires.
상기와 같이 코발트 도금 부착량이 증가함에 따라 초기 접착력 및 시효 접착력이 감소되는 것은, 경질의 코발트 도금층 증가에 따른 신선성 저하에 의하여 황동 도금층을 포함한 전체 도금층의 파손에 기인하는 것이며, 따라서 가장 바람직한코발트의 도금 부착량 범위는 표 4로부터 강선 1Kg당 0.01∼0.3g이 된다.As described above, the decrease in the initial adhesive strength and the aging adhesive strength as the cobalt plating adhesion amount increases is due to the breakage of the entire plating layer including the brass plating layer due to the decrease in freshness due to the increase in the hard cobalt plating layer, and thus the most preferable The plating adhesion amount ranges from 0.01 to 0.3 g per 1 kg of steel wires from Table 4.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 내부식성이 우수한 스틸 코드는 내부식성이 우수한 코발트 도금층을 강선과 황동 도금층의 사이에 형성시킴으로써 신선성의 저하가 없이 스틸 코드를 구성하는 강선의 내부식성을 향상시켜 시효 접착력을 개선시키며, 크롬 도금층의 열확산을 제어하여 황동 도금층에 내부식성 향상을 위한 제 3의 금속을 함유시키지 않음에 따라 초기 접착력의 저하를 방지하게 되는 바, 타이어의 수명 증가가 기대된다.As described above, the steel cord having excellent corrosion resistance according to the present invention is formed by forming a cobalt plating layer having excellent corrosion resistance between the steel wire and the brass plating layer to improve the corrosion resistance of the steel wire constituting the steel cord without deteriorating the freshness. It is expected to increase the life of the tire as it improves the adhesive force, and prevents the initial adhesive force from being lowered by controlling the thermal diffusion of the chromium plated layer so as not to contain a third metal for improving the corrosion resistance of the brass plated layer.
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