상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 용접 구조용 강재는, 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:0.4-2.0%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.008-0.030%, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, P:0.03%이하, S:0.03%이하, O:0.005% 이하를 함유하며, 1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14를 만족하고, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되고; 미세조직이 20㎛이하의 페라이트: 70%이상과 나머지 퍼얼라이트의 복합조직으로 이루어진다.
또한, 본 발명의 용접 구종용 강재의 제조방법은, 중량%로 C:0.03-0.17%, Si:0.01-0.5%, Mn:0.4-2.0%, Ti:0.005-0.2%, Al: 0.0005-0.1%, N:0.008-0.030%, B:0.0003-0.01%, W:0.001-0.2%, P:0.03%이하, S:0.03%이하, O:0.005% 이하를 함유하며, 1.2≤Ti/N≤2.5, 10≤N/B≤40, 2.5≤Al/N≤7, 6.5≤(Ti+2Al+4B)/N≤14를 만족하고, 나머지 Fe 및 기타 불순물로 조성되는 슬라브를 1100-1250℃범위에서 60-180분간 가열한 후에 오스테나이트 재결정역에서 40%이상의 압하율로 열간압연한 다음, 페라이트변태 종료온도±10℃까지는 1℃/min이상의 속도로 냉각하는 것을 포함하여 구성된다.
또한, 본 발명의 용접구조물은, 상기 본 발명의 용접구조용 강재의 모재에 용접이 적용되어 용접열영향부에 80㎛이하의 구오스테나이트(prior austenite)가 생성되고, 이어 급냉되어 용접열영향부의 미세조직이 20㎛이하의 페라이트가 70%이상의 상분율로 이루어진다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 "구오스테나이트(prior Austenite)"란 용어는 강재에 대입열 용접이 적용될 때 용접 열영향부에 형성되는 오스테나이트를 칭하는 것으로, 강재의 제조과정(열간압연공정)에서 형성되는 오스테나이트와 구별하기 위해 편의상 사용한다.
본 발명자들은 강재(모재)에 대입열 용접이 적용될 때 용접열영향부의 구오스테나이트(prior austenite)의 성장거동과 냉각과정에서 상변태를 심도 있게 조사한 결과, 임계 오스테나이트 결정립 크기인 80㎛를 기준으로 용접열영향부의 인성이 현저하게 변화한다는 사실과, 열영향부에 미세한 페라이트의 분율을 높이면 용접열영향부의 인성이 문제가 되지 않는다는 것을 확인하였다.
이러한 연구에 기초한 본 발명에서는,
[1] TiN 석출물의 분포를 균일하게 하면서, 고온에서 석출물의 안정성을 나타내는 용해도적(Solubility Product)을 작게 하는 것과 함께,
[2] 강재의 초기 페라이트 결정립 크기를 임계수준 이하로 미세화함으로써 구오스테나이트를 약 80㎛이하로 관리하는 것이다. 또한,
[3] Ti/N의 비율을 낮추어 BN, AlN 석출물을 효과적으로 석출함으로써 페라이트의 생성분율을 높이며, 특히 페라이트 형상을 인성개선에 효과적인 침상형이나 다각형(polygonal)으로 유도하는데도 특징이 있다. 이하, 상기 [1][2][3]을 구체적으로 설명한다.
[1] TiN 석출물
구조용강재에 대입열용접을 적용하는 경우 용융선 부근의 용접열영향부는 약 1400℃이상의 고온으로 가열되어 모재내에 석출되어 있는 TiN석출물이 용접열에 의하여 부분적으로 용해되거나 또는 오스왈드 라이프닝현상(Ostwald ripening, 크기가 작은 석출물이 분해되어 크기가 큰 석출물로 확산되면서 큰 석출물은 더욱 커지는 현상)에 의해서 일부 석출물만이 조대해지며 또한 TiN석출물의 개수가 현저히 감소하여 구오스테나이트 결정립 성장의 억제효과가 소멸된다.
본 발명자들은 이러한 현상은 모재내에 분포되어 있는 TiN석출물이 용접열에 의해 분해된 고용 Ti원자의 확산에 의해서 일어나는 것이라는데 착안하여 Ti/N의 비에 따른 TiN석출물의 특성을 살펴본 결과, 고질소환경(Ti/N의 비가 낮음)에서 고용 Ti농도와 고용 Ti원자의 확산속도가 감소되고 TiN석출물의 고온 안정성이 향상되는 새로운 사실을 알게 되었다. 즉, Ti와 N의 비(Ti/N)가 1.2∼2.5의 범위를 가질때 고용 Ti의 양이 극도로 감소되면서 TiN석출물의 고온안정성이 높아져서 0.01-0.1㎛ 크기의 미세한 TiN석출물이 0.5㎛이하의 간격으로 1.0x107개/㎟ 이상으로 분포되는 놀라운 결과를 얻었다. 이는 동일 Ti함량에서 질소함량을 증가시키면 고용되어 있는 모든 Ti원자가 쉽게 질소원자와 결합하고, 또한, 고질소 환경에서는 고용 Ti양이 감소하기 때문에 질소함량이 낮은 경우에서 보다 고온에서 TiN석출물이 안정해지는 용해도적(Solubility Product)이 낮아지기 때문인 것으로 분석되었다.
본 발명에서는 고질소환경에서 고용N의 존재로 인한 시효성을 조장할 수 있다는 점을 감안하여, N/B, Al/N, V/N의 비 그리고, N와 Ti+Al+B+(V)을 총체적으로 관리하여 N를 BN, AlN, VN으로 석출시킨다.
상기와 같이 본 발명에서는 Ti/N의 비에 따른 TiN석출물의 분포도와 TiN의 용해도적을 관리함으로써, 모재와 열영향부의 인성차이를 30J이내로 낮추고 있는데, 이는 단순히 Ti의 함량을 높여(Ti/N≥4) TiN의 석출물의 양을 높이는 종래의 석출물관리기법(일본 공개특허공보 11-140582)과는 현격한 차이가 있는 것이다.
[2] 강재(모재)의 미세조직
본 발명의 연구에 따르면, 구오스테나이트의 크기를 80㎛로 하기 위해서는, 석출물의 관리와 함게 페라이트 + 펄라이트의 모재조직에서 페라이트의 크기를 20㎛이하로 미세하게 하는 것이 중요하다는 것이다. 이 때, 페라이트의 미세화는, 열간압연시 강가공에 의한 오스테나이트 결정립미세화 뿐만 아니라, 탄화물(WC, VC)를 이용하여 냉과정에서 발생하는 페라이트 결정립의 성장을 억제하는 것이다.
[3] 용접열영향부의 미세조직
본 발명의 연구로 부터 밝혀진 사실은, 용접열영향부의 인성에는 모재가 1400℃이상으로 가열될 때 구오스테나이트 결정립 크기 뿐만 아니라, 구오스테나이트 결정입계에서 석출하는 페라이트의 양과 형상이 중요한 영향을 미친다는 것이다. 즉, 용접열영향부 인성을 고려할 때 페라이트의 양을 70%이상으로 하면서 그 크기를 20㎛이하로 하는 것이 중요하다. 특히, 오스테나이트 입내에서의 다각형(polygonal) 페라이트와 침상형 페라이트의 변태를 유도하는 것이 중요하다. 본 발명에서는 이를 위해 AlN, Fe23(B,C)6, BN석출물들을 이용한다.
이하, 본 발명을 강재와 그 제조방법으로 구분하여 상세히 설명한다.
[용접 구조용 강재]
·탄소(C)의 함량은 0.03∼0.17%로 하는 것이 바람직하다.
C의 함량이 0.03% 미만인 경우에는 구조용 강으로서의 강도확보가 불충분하다. 또한, C가 0.17%를 초과하는 경우에는 냉각중 상부 베이나이트, 마르텐사이트 및 퇴화 퍼얼라이트(degenerate pearlite)등의 인성에 취약한 미세조직이 변태되어 구조용 강재의 저온충격인성을 저하시키고, 또한 용접부의 경도 또는 강도를 증가시켜 인성열화 및 용접균열의 생성을 초래한다.
·실리콘(Si)의 함량은 0.01-0.5%로 제한하는 것이 바람직하다.
Si의 함량이 0.01% 미만인 경우에는 제강과정에서 용강의 탈산효과가 불충분하고 강재의 내부식성을 저하시키며, 0.5%를 초과하는 경우에는 그 효과가 포화되고, 압연후 냉각시 소입성 증가에 따른 도상 마르텐사이트의 변태를 촉진시켜 저온충격인성을 저하시킨다.
·망간(Mn)의 함량은 0.4-2.0%로 제한하는 것이 바람직하다.
Mn은 강중에서 탈산작용을 하고, 용접성, 열간가공성 및 강도를 향상시키는 유효한 원소이다. Mn은 기지조직내에 치환형 고용체를 형성하여 기지를 고용강화시켜 강도 및 인성을 확보하는데, 이를 위해서는 0.4%이상 첨가하는 것이 바람직하다. 그러나, 상기 Mn의 함유량이 2.0%를 초과하는 경우에는, 고용강화 효과보다는 망간편석에 의한 조직불균질로 용접열영향부 인성에 유해한 영향을 미친다. 또한, 강의 응고시, 편석기구에 따라 거시편석 및 미시편석이 일어나 압연시 중심부에 중심편석대의 형성을 조장하여 모재의 중심부에 저온변태 조직을 생성시키는 원인으로 작용한다. 특히, 망간은 Ti계 산화물 주위에 MnS형태로 석출하여 용접열영향부 인성개선에 유효한 침상형 및 다각형 형상의 페라이트 생성에 영향을 미치는 원소이다.
·알루미늄(Al)의 함량은 0.0005-0.1%로 제한하는 것이 바람직하다.
Al은 탈산에 필요한 원소일 뿐만 아니라, 강중에 미세한 AlN석출물을 형성시키는데 필수불가결한 원소이다. 또한, Al은 산소와 반응하여 Al산화물을 형성하는 원소이므로, Ti가 산소와 반응하지 않고 미세 TiN석출물을 형성하도록 하기 위해서는 필요한 원소이다. 미세한 AlN석출물을 형성시키기 위해서는, 상기 Al을 0.0005%이상 첨가해야 하지만, 그 함량이 0.1%를 초과하는 경우에는 AlN을 석출시키고 남은 고용Al의 용접열영향부 냉각과정에서 인성에 취약한 위드만스테튼 페라이트(Widmanstatten ferrite) 및 도상 마텐사이트의 생성을 조장하여 대입열 용접열영향부의 인성을 저하시킨다.
·티타늄(Ti)의 함량은 0.005-0.2%로 제한하는 것이 바람직하다.
Ti는 N과 결합하여 고온에서 안정한 미세 TiN석출물을 형성시키기 때문에 본 발명에서는 필수불가결한 원소이다. 이러한 미세한 TiN 석출효과를 얻기 위해서는, Ti을 0.005%이상 첨가하여야 하지만, 그 함량이 0.2%를 초과하면 용강중에서 조대한 TiN석출물 및 Ti산화물이 형성되어 용접열영향부 오스테나이트 결정립성장을 억제하지 못하기 때문에 바람직하지 않다.
·붕소(보론, B)의 함량은 0.0003-0.01%로 제한하는 것이 바람직하다.
B은 BN석출물을 형성하여 구오스테나이트 결정립의 성장을 방해하고 결정입계 및 입내에서 Fe탄붕화물을 형성하여 인성이 우수한 침상형 및 다각형의 페라이트 변태를 촉진한다. B 함유량이 0.0003%미만인 경우에는 이러한 효과를 기대할 수 없으며, 0.01%를 초과하면 소입성이 증가하여 용접열영향부의 경화 및 저온균열이 발생할 가능성이 있기 때문에 바람직하지 못하다.
·질소(N)의 함량은 0.008-0.03%로 제한하는 것이 바람직하다.
N은 TiN, AlN, BN, VN, NbN등을 형성시키는데 필수불가결한 원소로, 대입열용접시 용접열영향부의 오스테나이트 결정립 성장을 최대로 억제시키고 TiN, AlN, BN, VN, NbN 등의 석출물양을 증가시킨다. 특히, TiN 및 AlN석출물의 크기 및 석출물 간격, 석출물 분포, 산화물과의 복합석출 빈도수, 석출물 자체의 고온 안정성등에 현저한 영향을 미치기 때문에, 그 함량은 0.008%이상으로 설정하는 것이 바람직하지다. 그러나, N의 함량이 0.03%를 초과하면 그 효과가 포화되고, 용접열영향부내에 분포하는 고용질소량의 증가로 인해 인성을 저하시키며 용접시 희석에 따른 용접금속중에 혼입되어 용접금속의 인성저하를 초래하기 때문에, 상한을 0.03%로 제한하는 것이 바람직하다.
·텅스텐(W)의 함량은 0.001-0.2%로 제한하는 것이 바람직하다.
W은 열간압연 이후 텅스텐 탄화물(WC)로 모재에 균일하게 석출되어 페라이트변태후 페라이트 결정립 성장을 효과적으로 억제하고, 또한 용접열영향부의 가열 초기 오스테나이트 결정립의 성장을 억제하는 원소이다. 그 함량이 0.001%미만인 경우에는 열간압연후 냉각시 페라이트 결정립성장 억제를 위한 텅스텐 탄화물이 적게 분포하게 되고, 0.2%보다 많이 첨가된 경우에는 그 효과가 포화되기 때문에 바람직하지 못하다.
·인(P) 및 황(S)의 함량은 0.030%이하로 제한하는 것이 바람직하다.
P는 압연시 중심편석 및 용접시 고온균열을 조장하는 불순원소이기 때문에 가능한 한 낮게 관리하는 것이 바람직하다. 모재인성, 용접열영향부 인성 향상 및중심편석 저감을 위해서는 0.03%이하로 관리하는 것이 좋다.
S는 다량으로 존재하는 경우 FeS 등의 저융점화합물을 형성시키기 때문에 가능한 한 낮게 관리하는 것이 바람직하다. 모재인성, 용접열영향부 인성 및 중심편석 저감을 위해서는 S함량을 0.03%이하로 하는 것이 좋다. 그런데, 황의 경우에는 Ti계 산화물 주위에 MnS형태로 석출하여 용접열영향부 인성개선에 유효한 침상형 및 다각형 형상의 페라이트 생성에 영향을 미치기도 하므로, 용접시 고온균열을 고려할 경우 보다 바람직한 범위로는 0.003%에서 0.03%이하로 제한하는 것이 바람직하다.
·산소(O)는 0.005%이하로 하는 것이 바람직하다.
산소가 0.005% 초과하는 경우에는 Ti원소가 용강중에서 Ti산화물로 형성되어 TiN석출물을 형성하지 못하기 때문에 바람직하지 못하며 또한 조대한 Fe산화물 및 Al산화물 등과 같은 개재물이 형성되어 모재의 인성에 나쁜 영향을 미치기 때문에 바람직하지 못하다.
·Ti/N의 비는 1.2∼2.5로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 Ti/N비를 2.5이하로 낮추는데, 이는 2가지 장점이 있다. 첫째, TiN석출물의 개수를 증가시키면서 균일하게 분포시킬 수 있는 것이다. 즉, 동일 Ti함량에서 질소함량을 증가시키면 연주과정중 냉각과정에서 고용되어 있는 모든 Ti원자가 질소원자와 결합하여 미세한 TiN석출물이 좁은 간격으로 분포하게 되는 것이다. 둘째, 고온에서의 안정성을 나타내는 용해도적(Solubility Product)이 작아서 상기 Ti의 재고용을 막을 수 있는 것이다. 즉, 고질소 환경에서 Ti은 고용되기 보다는 N와 결합하려는 성질이 강하므로, TiN 석출물이 고온에서 안정해진다. 그러나, Ti/N비가 1.2 미만으로 되면 모재의 고용질소량이 증가하여 용접열향부의 인성에 유해하기 때문에 바람직하지 않다. 한편, Ti/N비가 2.5보다 높은 경우에는 제강과정인 용강중에서 조대한 TiN이 정출되어 TiN의 균일한 분포가 얻어지지 않으며, 또한 TiN으로 석출하지 않고 남은 잉여의 Ti이 고용상태로 존재하여 용접열영향부 인성에 나쁜 영향을 미치기 때문에 바람직하지 않다.
·N/B의 비는 10∼40으로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 N/B비가 10미만이면 용접후 냉각과정중에 오스테나이트 결정입계에서 다각형의 페라이트 변태를 촉진하는 BN의 석출량이 불충분하며, N/B비가 40을 초과하는 경우에는 그 효과가 포화되며 고용질소량이 증가하여 용접열영향부의 인성을 저하시키기 때문이다.
·Al/N의 비는 2.5∼7로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 Al/N비가 2.5미만인 경우에는 침상형 페라이트 변태를 유도하기 위한 AlN석출물의 분포가 불충분하고, 용접열영향부의 고용질소량이 증가하여 용접균열이 발생할 가능성이 있으며, Al/N비가 7초과의 경우에는 그 효과가 포화된다.
·(Ti+2Al+4B)/N의 비는 6.5∼14로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 (Ti+2Al+4B)/N의 비가 6.5미만인 경우 용접열영향부의 구오스테나이트 결정립 성장억제, 결정입계에서의 미세한 다각형 페라이트 생성, 고용질소량, 결정입내에서의 침상형 및 다각형의 페라이트 생성 및 조직분율의 제어를 위한 TiN, AlN, BN, VN 석출물의 크기 및 분포개수가 불충분하며, (Ti+2Al+4B)/N이 14를 초과하는 경우에는 그 효과가 포화된다. 한편, V이 첨가되는 경우에는, (Ti+2Al+4B+V)/N의 비를 7~17로 설정하는 것이 바람직하다.
상기와 같이 조성되는 강재(모재)와 열영영향부의 인성을 보다 개선시키기 위해 V을 추가로 첨가하는데, 이 바나듐(V)의 함량은 0.01-0.2%로 제한하는 것이 바람직하다. V은 N와 결합해 VN을 형성하여 용접열영향부에서 페라이트 형성을 촉진시키는 원소이며, VN는 단독으로 석출하거나 TIN석출물에 석출하여 페라이트 변태를 촉진시킨다. 또한 V은 C과 결합하여 VC를 형성하는데, 이러한 VC탄화물은 페라이트 변태후 페라이트 결정립 성장을 억제하는 역할을 한다. V함유량이 0.01%미만에서는 VN석출량이 작기 때문에 용접열영향부에서 페라이트 변태촉진 효과를 얻기가 힘들다. 한편 0.2%를 초과하면 모재 및 용접열영향부(HAZ)의 인성열화를 초래하고 용접경화성을 향상시켜 용접저온균열 발생위험이 있기 때문에 바람직하지 않다.
또한, V/N의 비는 0.3∼9로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 V/N비가 0.3미만인 경우에는 용접열영향부 인성개선을 위한 TiN+MnS석출물 경계에 석출하여 분포하는 적정 VN석출물 개수 및 크기를 확보하기 어렵다. 반면에, V/N비가 9를 초과하는 경우에는, TiN+MnS석출물 경계에 석출하는 VN석출물의 크기가 조대화되어 오히려 TiN+MnS복합석출물 경계에 석출되는 VN석출빈도수가 감소하기 때문에 용접열영향부의 인성에 유효한 페라이트 상분율을 감소시킨다.
상기와 같이 조성되는 강에 본 발명에서는 기계적성질을 보다 향상시키기 위해, Ni, Cu, Nb, Mo, Cr의 그룹에서 선택된 1종 또는 2종이상을 추가로 첨가한다.
·니켈(Ni)의 함량은 0.1-3.0%로 제한하는 것이 바람직하다.
Ni은 고용강화에 의한 모재의 강도 및 인성을 향상시키는데 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻기 위해서는 Ni이 0.1% 이상 첨가되어야 하지만, 그 함량이 3.0%를 초과하면 소입성을 증가시켜 용접열영향부의 인성을 저하시키고 용접열영향부 및 용접금속에서 고온균열의 발생 가능성이 있기 때문에 바람직하지 못하다.
·구리(Cu)의 함량은 0.1-1.5%로 제한하는 것이 바람직하다.
Cu는 기지에 고용되어 고용강화로 인한 모재의 강도 및 인성확보에 유효한 원소이다. 이러한 효과를 얻기 위해서는 Cu가 0.1% 이상 첨가되어야 하지만 그 함량이 1.5%를 초과하면 용접열영향부에서 소입성을 증가시켜 인성을 저하시키며 용접열영향부 및 용접금속에서 고온균열을 조장시키기 때문에 바람직하지 못하다. 특히, 상기 Cu는 황과 함께 Ti계 산화물 주위에 CuS형태로 석출하여 용접열영향부 인성개선에 유효한 침상형 및 다각형 형상의 페라이트 생성에도 영향을 미치므로, 그 함량을 0.3-1.5%로 하는 것이 바람직하다.
또한, Cu와 Ni을 복합첨가하는 경우 이들의 합계는 3.5%미만으로 하는 것이 바람직하다. 그 이유는 3.5%를 초과하는 경우, 소입성이 커져서 용접열영향부 인성 및 용접성에 악영향을 초래하기 때문이다.
·니요븀(Nb)의 함량은 0.01-0.10%로 제한하는 것이 바람직하다.
Nb는 모재 강도확보의 관점에서 유효한 원소로, 이러한 효과는 Nb함유량이 0.01%미만에서는 얻을 수 없다. 한편, 0.1%를 초과하면 조대한 NbC의 단독석출을 초래하여 모재의 인성에 유해하게 되므로 바람직하지 못하다.
·크롬(Cr)은 0.05∼1.0%로 하는 것이 바람직하다.
Cr은 소입성을 증가시키고 또한 강도를 향상시키는데, 그 함유량이 0.05% 미만인 경우에는 강도를 얻을 수 없고, 1.0%를 초과하는 경우 모재 및 HAZ인성열화를 초래한다.
·몰리브덴(Mo)은 0.05-1.0%로 하는 것이 바람직하다.
Mo은 소입성 증가 및 강도향상의 효과가 있는 원소로, 그 함량은 강도확보를위해 0.05% 이상으로 설정하는 것이 바람직하지만, HAZ경화 및 용접저온균열을 억제하기 위해서는 Cr과 마찬가지로 그 상한을 1.0%로 하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서는 가열시에 오스테나이트의 입성장억제를 위해 Ca, REM의 1종 또는 2종을 추가로 첨가한다.
Ca 및 REM은 고온안정성이 우수한 산화물을 형성시켜 모재내에서 가열시 오스테나이트 결정립 성장을 억제하고 용접열영향부의 인성을 향상시킨다. 또한, Ca은 제강시 조대한 MnS형상을 제어하는 효과가 있다. 이를 위해, 칼슘(Ca)은 0.0005%이상, REM은 0.005%이상 첨가하는 것이 좋으나, Ca이 0.005% REM이 0.05%를 초과하는 경우 대형개재물 및 클러스터(cluster)를 생성시켜 강의 청정도를 해치게 된다. REM으로서는 Ce, La, Y 및 Hf등의 1종 또는 2종이상을 사용하여도 무방하고, 어느 것도 상기 효과를 얻을 수 있다.
·강재의 미세조직
본 발명에서 열간압연후 강재의 미세조직은 페라이트+펄라이트로 하고, 상기 페라이트 결정립의 크기는 20㎛이하로 하는 것이 바람직하다. 그 이유는 페라이트의 결정립크기가 20㎛ 보다 클 경우 대입열 용접시 용접열영향부의 구오스테나이트 결정립 이 80㎛ 보다 커지게 되어 용접열영향부 인성에 유해하기 때문이다.
또한, 페라이트+펄라이트의 복합조직에서 페라이트의 상분율이 높아질수록모재의 인성 및 연신율 등이 증가된다. 이를 고려할 때, 상기 페라이트의 상분율은 20% 이상, 보다 바람직하게는 70% 이상으로 한정하는 것이 좋다.
·석출물의 분포도
용접열영향부의 구오스테나이트 결정립은, 모재의 오스테나이트 결정립 크기가 일정할 경우 모재에 분포하는 질화물의 크기 및 그 개수 그리고, 분포에 크게 영향을 받게 된다. 또한, 대입열 이상 용접시(가열온도 1400℃이상) 모재에 분포하는 질화물의 경우 30-40%가 모재로 재고용되어 용접열영향부의 오스테나이트 결정립 성장 억제효과가 감소하기 때문에, 가열시 모재에 재고용되는 질화물들을 고려한 그 이상의 질화물들의 균일한 분포가 필요하다. 용접열영향부에서 오스테나이트의 성장을 억제하기 위해서는, 미세한 TiN 석출물을 균일하게 분포시켜 일부 석출물이 조대해지는 오스왈드 라이프닝(Ostwald ripening)현상을 억제하는 것이 중요하다. 이를 위해서는 TiN석출물의 간격을 0.5㎛이하로 제어하여 TiN의 분포를 균일하게 해야 한다.
또한, TiN의 입경 및 임계 갯수를 0.01-0.1㎛ 및 1mm2당 1.0x107개 이상으로 한정하는 것이 바람직하다. 그 이유는, 0.01㎛미만에서는 대입열 용접시 대부분 모재에 쉽게 재고용되어 오스테나이트 결정립의 성장을 억제하는 효과가 미흡해지기 때문이며, 0.1㎛을 초과하는 경우에는 오스테나이트 결정립에 대한 피닝(pinning, 결정립 성장억제)효과가 적어지고 조대한 비금속개재물과 같은 거동을 하여 기계적성질에 유해한 영향을 미치기 때문이다. 또한, 석출물의 갯수가 1mm2당 1.0x107개 미만에서는 대입열이상의 용접시 용접열영향부의 오스테나이트 결정립 크기를 임계치인 80㎛이하로 제어하기가 어렵다.
[용접 구조용 강의 제조방법]
·슬라브 제조공정
본 발명에서 상기 화학성분계로 구성된 용강을 통상의 정련과정을 거쳐 연속주조하여 슬라브로 만든다. 연속주조는 고질소강에서 주편표면크랙의 발생 가능성이 높다는 점을 고려하여 저속으로 주조하고 2차냉각대에서 약냉조건을 부여하는 것이 생산성 향상측면에서 바람직하다. 2차냉각대에서 냉각조건은 TiN석출물의 미세화와 균일한 분포에도 영향을 미치는 중요한 인자이다.
본 발명의 연구에 따르면, 연속주조속도는 통상적인 주조속도인 약 1.2m/min 보다 저속인 1.1m/min이하 보다 바람직하게는 약 0.9∼1.1m/min으로 하는 것이다. 그 이유는 주조속도가 0.9m/min미만의 경우에 주편표면크랙에는 유리하나 생산성이 떨어지며, 1.1m/min 보다 빠르면 주편표면크랙 발생가능성이 높다.
또한, 2차냉각대에서 비수량은 가능한 약냉 즉, 0.3∼0.35ℓ/kg으로 하는 것이 좋다. 비수량이 0.3ℓ/kg 미만의 경우 TiN석출물의 조대화로 본 발명의 효과를보이기 위한 TiN의 적정 크기 및 갯수를 제어하기 어렵다. 또한, 비수량이 0.35ℓ/kg를 초과할 경우 TiN 석출물의 석출빈도수가 적어 본 발명의 효과를 보이기 위한 TiN석출물 개수, 크기 등을 제어하기 어렵다.
·열간압연공정
본 발명에서 상기 슬라브를 1100-1250℃에서 60-180분간 가열한다. 1100℃미만에서는 용질원자들가 확산되는 속도가 작기 때문에 TiN석출물의 개수가 작기 때문에 문제가 있으며, 1250℃를 초과할 경우에는 Ti계 석출물 등이 조대화되거나 분해되어, 석출물들이 석출물 개수가 감소하기 때문에 바람직하지 못하다. 한편, 가열시간 60분미만에서는 용질원자들의 편석저감 효과가 없으며 또한 용질원자가 확산하여 석출물을 형성할 충분한 시간이 부족하기 때문에 바람직하지 못하다. 또한 가열시간이 180분을 초과할 경우 오스테나이트 결정입도의 조대화가 일어나며 작업생산성 측면에서도 바람직하지 못하다.
상기와 같이 가열한 다음, 오스테나이트 재결정역 온도(850∼1050℃)에서 40% 이상의 압하율로 열간압연하는 것이 바람직하다. 850℃미만에서는 미재결정역이기 때문에 압연시 연신된 오스테나이트로 조직이 변형되어 냉각시 미세한 페라이트를 확보하기 어려우며, 1050℃ 초과의 경우에는 오스테나이트가 재결정된 후 결정립 성장에 의한 결정립 조대화로 냉각시 미세한 페라이트 결정립의 확보가 어렵다. 또한, 누적압하비 또는 단일 압하비가 40%미만에서는 오스테나이트 입내의 페라이트 핵생성 자리가 부족하여 오스테나이트 재결정에 의한 페라이트 결정립 미세화 효과가 미흡하다.
상기와 같이 압연한 다음, 페라이트변태 종료온도±10℃까지 1℃/min 이상의 속도로 냉각하고, 바람직하게는 페라이트변태 종료온도까지 1℃/min의 속도로 냉각하고, 그 이후에는 공냉하는 것이다. 물론, 상온까지 1℃/min의 속도로 냉각하여도 페라이트 미세화 측면에서 문제없지만 비경제적이므로 바람직하지 않고, 페라이트변태 종료온도±10℃까지만 1℃/min 이상의 속도로 냉각하면 페라이트 결정립 성장을 막을 수 있다. 상기 냉각속도가 1℃/min 미만의 경우에는 재결정된 미세 페라이트의 결정립 성장을 초래하여 강편의 페라이트 결정립 크기를 20㎛이하를 확보하기 어렵다.
본 발의 열간압연공정에서는 사용자 용도에 따라 널리 알려진 핫챠지(hot charge)압연 및 직접(direct)압연을 적용할 수도 있고, 공지된 제어압연, 제어냉각등의 각종 기술을 적용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따라 제조된 열간압연판의 기계적 성질을 개선하기 위해, 열처리를 적용할 수도 있다. 이와 같이 공지의 기술들을 본 발명에 적용하더라도 이는 본 발명의 단순한 변경으로서 실질적으로 본 발명의 기술사상의 범위내라고 해석하는 것은 당연하다.
[용접구조물]
상기 본 발명에 따라 제공되는 용접구조용 강재는, 페라이트+펄라이트의 복합조직으로, 페라이트 결정립의 크기가 20㎛이하이다. 또한, TiN의 석출물은 0.01-0.1㎛의 크기로 1mm2당 1.0x107개 이상이며, 그 간격은 0.5㎛이하이다.
이러한 강재에 대입열 용접을 적용하면 구오스테나이트의 결정립크기가 80㎛이하가 된다. 상기 구오스테나이트의 결정립크기가 80㎛이상인 경우에는 소입성증가에 따른 저온조직(마르텐사이트 또는 업퍼(upper) 베이나이트)의 생성이 용이하여 용접열영향부 인성에 유해하고, 또한 오스테나이트 결정입계에서 상이한 핵생성자리를 갖는 페라이트가 생성된다하더라도 페라이트가 입성장시 합체되어 인성에 유해한 영향을 미친다
상기와 같이 대입열용접이 적용되어 급냉되면, 열영향부의 미세조직은 크기가 20㎛이하인 페라이트가 70%이상의 상분율을 갖게 된다. 상기 페라이트의 결정립크기가 20㎛ 보다 클 경우에는 용접열영향부 인성에 유해한 사이트 플래이트형(side plate, 또는 allotriomorphs)의 페라이트 분율이 증가하게 된다. 또한 인성개선을 위해서는 페라이트의 상분율을 70% 이상으로 하는 것이 바람직하다. 본 발명의 페라이트는 다각형 페라이트와 침상형 페라이트의 특성을 가질 때, 인성에 보다 유리하다. 이는 본 발명에 따라 결정입계 및 입내에서 BN, Fe탄붕화물을 형성하여 유도할 수 있다.
또한, 본 발명의 용접구조용 강재는, 실시예에서 확인할 수 있듯이, 100kJ/cm 이하의 대입열 용접이 적용되는 경우(표5의 Δt800-500=60초의 경우) 모재와 열영향부의 인성차가 30J이내이다. 또한, 100-250kJ/cm의 대입열 용접의 경우(표5의 Δt800-500=120초의 경우)에 70J이내이고, 250kJ/cm이상의 대입열 용접의 경우(표5의 Δt800-500=180초의 경우)에는 100J이내이다.
이하, 본발명을 실시예를 통하여 구체적으로 설명한다.
[실시예]
표 1과 같은 성분 조성을 갖는 강종들을 시료로 하여 전로에서 용해하여 표 3의 조건에 의해 슬라브로 제조하였으며, 이때 본 발명의 효과를 보이기 위한 강종별 합금성분 원소간의 구성비를 표 2에 나타내었다.
상기와 같이 열간압연된 판재들로부터 모재의 기계적 성질을 평가하기 위한 시험편들은 압연재의 판두께 중앙부에서 채취하였으며, 인장시험편은 압연방향, 그리고 샤피(Charpy)충격시편은 압연방향과 수직한 방향에서 채취하였다.
인장시험편은 KS규격(KS B 0801) 4호 시험편을 이용하였으며 인장시험은 크로스 헤드 스피드(cross head speed) 5mm/mim에서 시험하였다. 충격시험편은 KS(KS B 0809) 3호 시험편에 준하여 제조하였으며 이때 노치방향은 모재의 경우압연방향의 측면 (L-T)에서 가공하였으며 용접재의 경우 용접선 방향으로 가공하였다. 또한, 용접열영향부의 최고가열온도에 따른 오스테나이트 결정립 크기를 조사하기 위하여 재현용접 모사시험장치(simulator)를 사용하여 최고가열온도(1200∼1400℃)까지 140℃/sec조건으로 가열시킨후 1초간 유지한 다음 He 가스를 이용하여 급냉시켰다. 급냉시킨 시험편을 연마하고 부식하여 최고가열온도조건에서의 오스테나이트 결정입도를 KS구격 (KS D 0205)에 의해 측정하였다.
냉각후 미세조직의 분석 및 용접영향부의 인성에 중요한 영향을 미치는 TiN 석출물 크기와 갯수 그리고 간격은 화상분석기(image analyzer)와 전자현미경을 이용한 포인트 카운팅(point counting)법으로 측정하였다. 이때, 피검면은 100mm2을 기준으로 평가하였다.
용접열영향부의 충격인성 평가는 실제 용접입열량에 상당하는 약 80kJ/cm, 150kJ/cm, 250kJ/cm에 상당하는 용접조건, 즉 최고가열온도를 1400℃로 가열한후 800-500℃의 냉각시간이 각각 60초, 120초, 180초인 용접 열사이클을 부여한 다음 시험편 표면을 연마하고 충격시험편으로 가공하여 -40℃에서 샤피충격시험을 통하여 평가하였다.
|
본 발명의 효과를 보이기 위한 합금원소 구성비 |
Ti/N |
N/B |
Al/N |
V/N |
(Ti+2Al+4B+V)/N |
발명강1 |
1.2 |
17.1 |
3.3 |
0.8 |
8.9 |
발명강2 |
1.8 |
28.0 |
2.5 |
0.4 |
7.3 |
발명강3 |
1.4 |
36.7 |
5.5 |
1.8 |
14.2 |
발명강4 |
2.5 |
16.0 |
2.5 |
6.3 |
14.0 |
발명강5 |
1.7 |
20.0 |
3.0 |
1.7 |
9.5 |
발명강6 |
2.0 |
10.0 |
2.5 |
9.0 |
16.4 |
발명강7 |
1.3 |
14.4 |
3.5 |
1.7 |
10.3 |
발명강8 |
1.5 |
12.0 |
5.0 |
0.8 |
12.7 |
발명강9 |
2.2 |
22.5 |
2.8 |
2.2 |
10.2 |
발명강10 |
2.5 |
16.7 |
4.5 |
2.0 |
13.7 |
발명강11 |
1.2 |
17.1 |
3.3 |
|
8.06 |
종래강1 |
4.1 |
13.8 |
0.6 |
- |
5.7 |
종래강2 |
2.5 |
96.0 |
0.8 |
- |
4.0 |
종래강3 |
0.8 |
105.8 |
0.4 |
- |
1.5 |
종래강4 |
4.1 |
4.0 |
0.8 |
8.8 |
15.5 |
종래강5 |
6.5 |
4.0 |
1.1 |
18.5 |
28.1 |
종래강6 |
3.2 |
2.6 |
0.4 |
16.1 |
21.6 |
종래강7 |
1.0 |
9.9 |
2.5 |
- |
6.5 |
종래강8 |
1.2 |
14.3 |
0.4 |
- |
2.2 |
종래강9 |
0.8 |
9.1 |
2.1 |
3.9 |
9.2 |
종래강10 |
0.6 |
9.5 |
3.2 |
1.5 |
8.9 |
종래강11 |
5.5 |
12.7 |
3.4 |
7.8 |
20.3 |
|
가열온도(℃) |
가열시간(min) |
압연개시온도(℃) |
압연종료온도(℃) |
압하량(%) |
냉각속도*(℃/min) |
발명강1 |
발명재1 |
1200 |
120 |
1030 |
850 |
75 |
3 |
발명재2 |
1100 |
180 |
1030 |
850 |
75 |
3 |
발명재3 |
1250 |
60 |
1030 |
850 |
75 |
3 |
비교재3 |
1000 |
60 |
1030 |
850 |
75 |
3 |
비교재4 |
1350 |
180 |
1030 |
850 |
75 |
3 |
발명강2 |
발명재4 |
1230 |
100 |
980 |
870 |
60 |
8 |
발명강3 |
발명재5 |
1240 |
110 |
1000 |
820 |
55 |
5 |
발명강4 |
발명재6 |
1150 |
160 |
980 |
850 |
45 |
7 |
발명강5 |
발명재7 |
1140 |
170 |
1050 |
900 |
75 |
6 |
발명강6 |
발명재8 |
1200 |
120 |
1030 |
850 |
75 |
3 |
발명강7 |
발명재9 |
1210 |
110 |
1010 |
860 |
65 |
5 |
발명강8 |
발명재10 |
1200 |
120 |
950 |
840 |
70 |
4 |
발명강9 |
발명재11 |
1240 |
100 |
980 |
850 |
70 |
4 |
발명강10 |
발명재12 |
1170 |
150 |
1010 |
870 |
65 |
3 |
발명강11 |
발명재13 |
1180 |
140 |
1020 |
850 |
70 |
3 |
종래강11 |
1200 |
- |
Ar3이상 |
960 |
80 |
방냉 |
·발명재 4-12는 모두 발명재2의 공정을 부여함)·주조는 1.1m/min의 주조속도와 0.325ℓ/kg의 비수량으로 하였으며, 냉각은 페라이트 변태가 완료된 이후의 온도인 500℃까지 냉각속도를 제어하고 그 이후에는 공냉함종래강(1-10)의 제조조건은 그 명세서에 구체적으로 기재되어 있지 않음 |
구분 |
석출물 특성 |
모재 기계적 성질 및 페라이트 분율 |
개수(개/mm2) |
평균크기(㎛) |
평균 간격(㎛) |
두께(mm) |
항복강도(MPa) |
인장강도(MPa) |
연신율(%) |
FGS(㎛) |
페라이트상분율(%) |
-40℃충격인성(J) |
발명재1 |
3.2X108 |
0.019 |
0.35 |
25 |
354 |
472 |
42 |
11 |
82 |
375 |
발명재2 |
3.8X108 |
0.017 |
0.32 |
25 |
360 |
488 |
41 |
9 |
83 |
388 |
발명재3 |
3.5X108 |
0.014 |
0.36 |
25 |
362 |
483 |
41 |
10 |
83 |
386 |
비교재1 |
2.4X106 |
0.158 |
1.71 |
25 |
346 |
475 |
40 |
11 |
76 |
315 |
비교재2 |
1.3X106 |
0.182 |
1.84 |
25 |
361 |
496 |
39 |
11 |
75 |
287 |
발명재4 |
3.2X108 |
0.025 |
0.32 |
30 |
353 |
484 |
41 |
11 |
80 |
380 |
발명재5 |
2.6X108 |
0.022 |
0.35 |
30 |
366 |
487 |
38 |
10 |
81 |
386 |
발명재6 |
3.4X108 |
0.029 |
0.28 |
30 |
370 |
482 |
41 |
10 |
82 |
376 |
발명재7 |
3.8X108 |
0.025 |
0.25 |
35 |
344 |
464 |
38 |
10 |
85 |
382 |
발명재8 |
4.6X108 |
0.019 |
0.29 |
35 |
367 |
482 |
42 |
11 |
82 |
379 |
발명재9 |
5.5X108 |
0.017 |
0.31 |
35 |
383 |
507 |
42 |
10 |
84 |
383 |
발명재10 |
5.4X108 |
0.023 |
0.32 |
35 |
372 |
492 |
41 |
11 |
83 |
392 |
발명재11 |
3.6X108 |
0.019 |
0.26 |
40 |
373 |
487 |
40 |
12 |
83 |
381 |
발명재12 |
3.2X108 |
0.018 |
0.32 |
40 |
364 |
482 |
38 |
11 |
82 |
376 |
발명재13 |
3.2X108 |
0.019 |
0.35 |
25 |
354 |
472 |
42 |
11 |
82 |
375 |
종래강1 |
|
|
|
35 |
406 |
438 |
|
|
|
|
종래강2 |
|
|
|
35 |
405 |
441 |
|
|
|
|
종래강3 |
|
|
|
25 |
681 |
629 |
|
|
|
|
종래강4 |
MgO-TiN의 석출물 3.03×106개/mm2 |
40 |
472 |
609 |
|
|
|
203(0℃) |
종래강5 |
MgO-TiN의 석출물 4.07×106개/mm2 |
40 |
494 |
622 |
32 |
|
|
206(0℃) |
종래강6 |
MgO-TiN의 석출물 2.80×106개/mm2 |
50 |
812 |
912 |
28 |
|
|
268(0℃) |
종래강7 |
|
40 |
475 |
532 |
- |
|
|
|
종래강8 |
|
50 |
504 |
601 |
- |
|
|
|
종래강9 |
|
60 |
526 |
648 |
|
|
|
|
종래강10 |
|
60 |
760 |
829 |
|
|
|
|
종래강11 |
0.2㎛이하 11.1X103 |
50 |
401 |
514 |
|
|
|
301(0℃) |
*FGS는 페라이트 결정립 크기 |
표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 의해 제조된 열간압연재의 석출물(Ti계 질화물) 개수는 2.8X108개/mm2이상의 범위를 가지고 있다. 이에 반해, 종래재(11)의경우는 11.1 X103개/mm2이하의 범위를 보이고 있어 종래재 대비 발명재가 상당히 균일하면서도 미세한 석출물 크기를 갖으면서 그 개수 또한 현저히 증가되었음을 잘 알 수 있다.
구분 |
용접열영향부오스테나이트결정립 크기(㎛) |
100kJ/cm입열량의용접열영향부미세조직 |
재현 용접열영향부-40℃ 충격 인성(J)(최고가열온도:1400℃) |
1200(℃) |
1300(℃) |
1400(℃) |
페라이트상분율(%) |
페라이트평균결정립크기(㎛) |
Δt800-500=60초 |
Δt800-500=120초 |
Δt800-500=180초 |
충격인성(J) |
천이온도(℃) |
충격인성(J) |
천이온도(℃) |
충격인성(J) |
천이온도(℃) |
발명재1 |
23 |
34 |
56 |
74 |
15 |
372 |
-74 |
332 |
-67 |
293 |
-63 |
발명재2 |
22 |
35 |
55 |
77 |
13 |
384 |
-76 |
350 |
-69 |
302 |
-64 |
발명재3 |
23 |
35 |
56 |
75 |
13 |
366 |
-72 |
330 |
-67 |
295 |
-63 |
비교재1 |
54 |
86 |
182 |
38 |
24 |
124 |
-43 |
43 |
-34 |
28 |
-28 |
비교재2 |
65 |
92 |
198 |
36 |
26 |
102 |
-40 |
30 |
-32 |
17 |
-25 |
발명재4 |
25 |
38 |
63 |
76 |
14 |
353 |
-71 |
328 |
-68 |
284 |
-65 |
발명재5 |
26 |
41 |
57 |
78 |
15 |
365 |
-71 |
334 |
-67 |
295 |
-62 |
발명재6 |
25 |
32 |
53 |
75 |
14 |
383 |
-73 |
354 |
-69 |
303 |
-63 |
발명재7 |
24 |
35 |
55 |
77 |
14 |
365 |
-71 |
337 |
-67 |
292 |
-63 |
발명재8 |
27 |
37 |
53 |
74 |
13 |
362 |
-71 |
339 |
-67 |
296 |
-62 |
발명재9 |
24 |
36 |
52 |
78 |
15 |
368 |
-72 |
330 |
-67 |
284 |
-63 |
발명재10 |
22 |
34 |
53 |
75 |
14 |
383 |
-72 |
345 |
-66 |
293 |
-63 |
발명재11 |
26 |
35 |
64 |
75 |
14 |
356 |
-71 |
328 |
-68 |
282 |
-68 |
발명재12 |
27 |
39 |
64 |
74 |
15 |
353 |
-71 |
321 |
-67 |
276 |
-62 |
발명재13 |
23 |
34 |
56 |
74 |
15 |
372 |
-74 |
332 |
-67 |
293 |
-63 |
종래강1 |
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종래강2 |
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종래강3 |
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종래강4 |
230 |
93 |
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132(0℃) |
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종래강5 |
180 |
87 |
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129(0℃) |
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종래강6 |
250 |
47 |
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60(0℃) |
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종래강7 |
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-60 |
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-61 |
종래강8 |
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-59 |
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-48 |
종래강9 |
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-54 |
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-42 |
종래강10 |
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-57 |
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-45 |
종래강11 |
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219(0℃) |
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표 5에 나타낸 바와 같이, 최고가열온도 1400℃에서의 용접열영향부 오스테나이트 결정립 크기를 보면 본 발명의 경우 약 52-65㎛의 범위를 갖는 반면, 종래재(4-6)의 경우 약 180㎛이상의 범위를 갖는 것으로 나타나 본 발명재재재 용접열영향부의 오스테나이트 결정립 억제 효과가 매우 우수한 것임을 잘 알 수 있다. 또한, 발명재의 경우 800-500℃의 냉각시간이 180초인 대입열 용접 열사이클을 부여한 용접열영향부의 충격인성은 약 280J이상의 우수한 인성값을 보이고 있으며, 천이온도의 경우도 약 -60℃의 값을 보여 우수한 충격인성을 보이고 있다.