KR20010107999A - Hydrophilic dispersion polymers of diallyldimethyl ammonium chloride and acrylamide for clarification of deinking process waters - Google Patents

Hydrophilic dispersion polymers of diallyldimethyl ammonium chloride and acrylamide for clarification of deinking process waters Download PDF

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Abstract

본 발명은 종이 재생에서 얻어지는 탈잉크 공정 용수를 친수성 분산 중합체로 처리하는 탈잉크 공정 용수의 정화 방법을 포함한다. 본 발명에 따른 친수성 분산 중합체는 디알릴 N,N-이중치환 염화암모늄 양이온 단량체 및 (메트)아크릴아미드(AcAm)의 공중합체이다. 상기 중합체를 투입하면, 침전물이 형성된다. 침전물은 고체 액체 분리법으로 용수 과정으로부터 제거되는 잉크 및 불순물을 포함한다; 상기 고체 액체 분리법은 용해성 공기 부양법을 포함한다. 바람직한 공중합체는 DADMAC 및 AcAm으로부터 형성된다.The present invention includes a method for purifying deinking process water in which the deinking process water obtained in paper regeneration is treated with a hydrophilic dispersion polymer. The hydrophilic dispersion polymer according to the present invention is a copolymer of diallyl N, N-disubstituted ammonium chloride cationic monomer and (meth) acrylamide (AcAm). When the polymer is added, a precipitate is formed. Precipitates include inks and impurities that are removed from the water process by solid liquid separation; The solid liquid separation method includes a soluble air flotation method. Preferred copolymers are formed from DADMAC and AcAm.

Description

탈잉크 공정 용수 정화용 디알릴디메틸 염화암모늄 및 아크릴아미드의 친수성 분산 중합체{HYDROPHILIC DISPERSION POLYMERS OF DIALLYLDIMETHYL AMMONIUM CHLORIDE AND ACRYLAMIDE FOR CLARIFICATION OF DEINKING PROCESS WATERS}HYDROPHILIC DISPERSION POLYMERS OF DIALLYLDIMETHYL AMMONIUM CHLORIDE AND ACRYLAMIDE FOR CLARIFICATION OF DEINKING PROCESS WATERS}

재생지가 펄프원으로 사용되는 것이 점차 늘고 있다. 주요한 펄프 제조 공정중의 하나는 인쇄된 재생지원으로부터 잉크를 제거하는 단계가 포함된다. 상기 잉크 제거 공정에는 다량의 물이 필요하며 고체/액제 분리 장치를 사용하여 그것을 정화한다. 용해성 공기 부양법(DAF)이 일반적으로 사용된다.Recycled paper is increasingly used as a pulp source. One of the major pulp manufacturing processes involves removing ink from the printed reclaim support. The ink removal process requires a large amount of water and is purified using a solid / liquid separation device. Soluble air flotation (DAF) is commonly used.

용해성 공기 부양법은 고체-제거 공정으로서 미세한 기포가 부유 입자에 부착되어, 각 입자들의 밀도를 감소시켜 그 입자들을 표면으로 부양시키는 것이다. 분리된 고체는 고체와 기포가 혼합된 부유막을 형성한다. 주위를 둘러싼 공기로 인한 부력때문에 고체는 더욱 작은 체적을 가지게 된 후에 부유막이 제거된다.Soluble air flotation is a solid-removal process in which fine bubbles adhere to suspended particles, reducing the density of each particle and raising the particles to the surface. The separated solid forms a floating membrane in which the solid and the bubbles are mixed. Due to the buoyancy caused by the surrounding air, the solid has a smaller volume and then the floating membrane is removed.

공기는 가압 혼합 챔버에 의해 유입된 잉크수로 도입된다. 유입수가 가압되지 않은 부유 장치로 들어가게 되면, 과포화된 용액은 부유 입자에 부착되는 매우 미세한 기포를 방출한다. 부유 장치에서 최대치 결과를 얻으려면, 공기와 더불어 정화제가 첨가되어야 한다. 부유법은 부유 입자의 98%까지 제거할 수 있다.Air is introduced into the ink water introduced by the pressure mixing chamber. When the inflow water enters the unpressurized suspension device, the supersaturated solution releases very fine bubbles that adhere to the suspended particles. In order to achieve maximum results in the suspension system, purifiers must be added in addition to air. The flotation method can remove up to 98% of suspended particles.

재생 공장은 거의 모두 공장 용수의 순환 끝이 강조되는 거대도시에 위치한다. 결과적으로, DAF로부터 생성되는 물의 재사용은 휘도와 같은 종이질을 감소시킬 수 있으므로 탈잉크 세정수의 효과적인 정화가 중요해지고 있다. 게다가, 이러한 물이 다른 용도로 사용된다면, BOD/COD 및 부유 고체물 양의 감소가 바람직하다.Almost all regeneration plants are located in large cities where the end of the water cycle is highlighted. As a result, the reuse of water generated from DAF can reduce paper quality such as brightness, so that effective purification of deinked cleaning water becomes important. In addition, if such water is used for other purposes, a reduction in the amount of BOD / COD and suspended solids is desirable.

정화 약품은 전형적으로 공정 용수 스트림으로부터 고체를 제거하는데 기계적 정화기와 함께 사용된다. 정화 약품은 부유 고체물을 응고 및/또는 응집시켜, 중력 세팅이나 부유에 의해 공정 스트림으로부터 제거될 수 있다.Purification chemicals are typically used in conjunction with mechanical purifiers to remove solids from process water streams. Purification chemicals may solidify and / or flocculate suspended solids and be removed from the process stream by gravity setting or flotation.

정화라는 것은 일반적으로 비침전성 물질을 응고, 응집 및 침강에 의해 제거시키는 것을 의미한다. 응고는 전하 중성화에 의한 불안정화 과정이다. 일단 입자가 중성화되면, 그 입자는 더 이상 서로 밀치지 못하며 끌어 당기지도 못한다. 응고는 콜로이드 크기의 부유 물질을 제거하는데 필요하다. 응집은 불안정화된 "응고된" 입자를 모아 더 큰 덩어리 즉 침전물을 형성하는 것이다.Purification generally means removing the non-precipitable material by coagulation, flocculation and sedimentation. Coagulation is a process of destabilization by charge neutralization. Once the particles are neutralized, they can no longer push or attract each other. Coagulation is necessary to remove colloidal suspended solids. Agglomeration is the gathering of unstabilized "coagulated" particles to form larger chunks, or precipitates.

개개의 물이 가진 특성에 의존하여, 다른 화학 유형과 프로그램이 이용된다. 용해성 공기 부양법에 의한 탈잉크 공정 용수 정화에는 이중 중합체 프로그램이 이용되는 것이 전통적이다. 전형적으로, 이것은 고분자량 응집제가 뒤따르는 저분자량 양이온 응고제를 포함한다.Depending on the nature of the individual water, different chemical types and programs are used. It is traditional that a double polymer program is used to purify deink process water by soluble air flotation. Typically, this includes low molecular weight cationic coagulants followed by high molecular weight flocculants.

전하 중성화를 제공하기 위하여 탈잉크 공정 용수에 응집제를 사용하기 전에 응고제를 사용하는 것이 통례이다. 이것은 효과적인 고체 제거를 제공한다. 전형적으로 전통적인 양이온 응집제는 폴리(디알릴디메틸 염화암모늄), 양성적인 디알릴디메틸 염화암모늄/아크릴산 함유 공중합체, 에틸렌 2염화물/암모니아 또는 디메틸디아민/에피클로로하이드린의 축합 중합체이다. 전통적인 아크릴아미드-기저 응집제는 고체/액체 분리를 조장하기 위하여 이용되어 왔다. 예를 들면, 탈잉크 공정 용수의 정화에 쓰이는 응고제로서 폴리(디알릴디메틸 염화암모늄/3-아크릴아미도-3-메틸부탄산)의 공중합체가 미합중국 특허 제 5,207,924호에 개시되어 있으며 비닐아민으로부터 형성된 중합체가 미합중국 특허 5,573,675호에 개시되어 있다. 더욱이, 탈잉크 공정 용수의 정화에 쓰이는 친수성 분산 중합체의 용도가 미합중국 특허출원 제 08/743,437호에 개시되어 있으며, 본원에는 참고가 결합되어 있다. 참고에서, 이중 중합체 프로그램에서 최적의 활성을 위해서는 분산 중합체가 이용되어야 한다고 한다.It is customary to use coagulants before using flocculants in de-ink process water to provide charge neutralization. This provides effective solid removal. Traditional cation flocculants are typically condensation polymers of poly (diallyldimethylammonium chloride), positive diallyldimethylammonium chloride / acrylic acid containing copolymers, ethylene dichloride / ammonia or dimethyldiamine / epichlorohydrin. Traditional acrylamide-based flocculants have been used to promote solid / liquid separation. For example, a copolymer of poly (diallyldimethylammonium chloride / 3-acrylamido-3-methylbutanoic acid) as a coagulant for the purification of deinking process water is disclosed in US Pat. No. 5,207,924, The polymer formed is disclosed in US Pat. No. 5,573,675. Moreover, the use of hydrophilic dispersion polymers for the purification of deink process water is disclosed in US patent application Ser. No. 08 / 743,437, incorporated herein by reference. For reference, disperse polymers should be used for optimal activity in a dual polymer program.

대비적으로, 본원에 기술된 중합체의 일반적인 부류내에서, 본 발명의 바람직한 중합체는 디알릴디메틸 염화암모늄(DADMAC) 및 (메트)아크릴아미드-단독의 처리 약품의 친수성 분산 공중합체이다. 본원에 개시된 본 발명의 잇점은 단독의 처리 약품인 분산 중합체를 사용하는 방법이다. 비록 다른 처리 약품이 부가물로서 첨가될 수 있지만, 이것들은 활성화를 필요로 하지 않는다. 본 발명의 또 다른 잇점은 이러한 분산 중합체는 전통적인 라텍스 중합체에 포함된 계면 활성제와 오일의 원치않는 첨가없이 미립자 물질 제거를 제공하는 것이다. 더욱이, 이러한 중합체는 인버터 시스템을 필요로 하지 않으며 간단한 급전 설비를 이용한 제지 공정 스트림에 적용할 수 있는 것이다.In contrast, within the general class of polymers described herein, preferred polymers of the present invention are hydrophilic dispersion copolymers of diallyldimethylammonium chloride (DADMAC) and (meth) acrylamide-only treatment agents. An advantage of the present invention disclosed herein is a method of using a dispersion polymer that is a sole treatment agent. Although other treatment agents may be added as adducts, they do not require activation. Another advantage of the present invention is that such dispersed polymers provide particulate material removal without the unwanted addition of surfactants and oils included in traditional latex polymers. Moreover, such polymers do not require an inverter system and can be applied to papermaking process streams using simple feeding equipment.

본 발명은 종이 재생에서 얻어지는 탈잉크 공정 용수의 정화에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 탈잉크 유입수용 정수 작용제로서의 디알릴-N,N-이중치환 할로겐화암모늄 및 (메트)아크릴아미드의 친수성 분산 공중합체의 용도에 관한 것이다. 바람직한 공중합체는 디알릴디메틸 염화암모늄(DADMAC)과 아크릴아미드(AcAm)이다.The present invention relates to the purification of deinking process water obtained in paper recycling. More specifically, the present invention relates to the use of hydrophilic dispersion copolymers of diallyl-N, N-disubstituted ammonium halides and (meth) acrylamides as water purification agents for deink influent. Preferred copolymers are diallyldimethyl ammonium chloride (DADMAC) and acrylamide (AcAm).

본 발명은 종이 재생에서 얻어지는 탈잉크 공정 용수를 친수성 분산 중합체로 처리하는 탈잉크 공정 용수의 정화 방법을 포함한다. 상기 친수성 분산 중합체는: (a) 양이온 단량체 디알릴-N,N-이중치환 할로겐화암모늄 및 (b) (메트)아크릴아미드(다원자가 음이온 염의 수성 용액내)를 포함하며, 여기서, 중합반응은 분산제 존재하에 일어난다. 상기 중합체의 부가로 얻어지는 결과는 정화된 공정 용수 스트림 및 고도로 응집된 고체물이며, 후자는 용해성 공기 부양법과 같은 보통의 고체/액체 분리 공정에 의해 용이하게 처리된다.The present invention includes a method for purifying deinking process water in which the deinking process water obtained in paper regeneration is treated with a hydrophilic dispersion polymer. The hydrophilic dispersion polymer comprises: (a) cationic monomer diallyl-N, N-disubstituted ammonium halide and (b) (meth) acrylamide (in an aqueous solution of polyvalent anionic salts), wherein the polymerization reaction is a dispersant It happens in existence. The result obtained by the addition of the polymer is a clarified process water stream and a highly agglomerated solid, the latter being easily processed by common solid / liquid separation processes such as soluble air flotation.

본 발명은 종이 재생에서 얻어지는 탈잉크 공정 용수를 친수성 분산 중합체로 처리하는 탈잉크 공정 용수의 정화 방법을 포함한다.The present invention includes a method for purifying deinking process water in which the deinking process water obtained in paper regeneration is treated with a hydrophilic dispersion polymer.

본 발명에 따른 친수성 분산 중합체는 디알릴-N,N-이중치환 할로겐화암모늄 양이온 단량체 및 (메트)아크릴아미드의 공중합체이다. 위에 기술된 중합체는 제지공정에서 사용하는 경우 잇점을 제공한다는 것이 발견되었다. 특별히, 본 발명에 따른 친수성 분산 중합체는 전형적인 공장 처리 프로그램과 비교해서 탈잉크 공정 용수의 정화에 관하여 개선되거나 동일한 활성을 나타낸다. 이러한 중합체의 용도는 전통적인 라텍스 중합체에 포함된 계면 활성제와 오일의 원치않는 첨가없이 미립자 물질 제거를 제공하는 것이다. 부가적으로, 이러한 응집제는 인버터 시스템을필요로 하지 않으며 간단한 급전 설비를 이용한 제지 공정 스트림에 적용할 수 있는 것이다.The hydrophilic dispersion polymer according to the invention is a copolymer of diallyl-N, N-disubstituted ammonium halide cationic monomer and (meth) acrylamide. It has been found that the polymers described above offer advantages when used in the papermaking process. In particular, the hydrophilic dispersion polymers according to the invention exhibit improved or identical activity with regard to the purification of deink process water as compared to typical plant treatment programs. The use of such polymers is to provide particulate material removal without the unwanted addition of surfactants and oils included in traditional latex polymers. In addition, these flocculants do not require an inverter system and can be applied to papermaking process streams using simple feeding facilities.

다른 잇점은 상기 분산 중합체의 부가 형태에 관한 것이다. 거의 모든 경우, 전통적인 수용성 중합체는 현재 분말 형태로 상업적으로 이용할 수 있다. 중합체 분말은 사용하기 전에 수성 매개물에 용해하여야만 했다. 수성 매개물내에서 중합체는 팽창하여, 분산 입자들이 응집된다. 전통적인 중합체는 수성 매개물내에서 용해되기가 심히 곤란하다. 이와 대조적으로, 본 발명에 따른 분산 중합체는 본래적으로 용해에 관련된 문제점이 없다.Another advantage relates to the additional form of the dispersion polymer. In almost all cases, traditional water soluble polymers are currently commercially available in powder form. The polymer powder had to be dissolved in an aqueous medium before use. In the aqueous medium the polymer expands, causing the dispersed particles to aggregate. Traditional polymers are extremely difficult to dissolve in aqueous media. In contrast, the dispersion polymers according to the invention inherently have no problems associated with dissolution.

그러나, 가장 중요한 점은, 상기 DADMAC 및 아크릴아미드로부터 형성된 분산 공중합체는, 전통적인 응고제와 응집제 모두를 필요로 하는 전통적인 이중 중합체 프로그램을 대신하여, 단독의 중합 처리제로서 이용된다는 점에서 더 이로운 유연성을 가지고 있다는 것이다.However, most importantly, the dispersion copolymers formed from the DADMAC and acrylamide have more advantageous flexibility in that they are used as a single polymerization treatment agent instead of the traditional double polymer program which requires both traditional coagulants and flocculants. Is there.

본 발명에 따른 수성 분산은, 물로 희석된 수성 용액 형태로 필요하다면, 많은 가운데서, 응집 작용제, 농축제, 토양 조절제, 접착제, 식품 첨가물, 분산제, 세제, 의약품 또는 화장품 첨가물과 같은 다양한 과학 기술 분야에서 이롭게 이용될 수 있다.Aqueous dispersions according to the invention, if necessary in the form of an aqueous solution diluted with water, are, among other things, used in various scientific fields such as flocculants, thickeners, soil conditioners, adhesives, food additives, dispersants, detergents, pharmaceuticals or cosmetic additives. Can be advantageously used.

(단량체)(Monomer)

예 1은 아크릴아미드형 단량체 대 디알릴-N,N-이중치환 할로겐화암모늄 비율이 약 1:99 에서 99:1 범위에 이르는 단량체 성분의 다양한 비율에서 공중합체를 준비하는 공정에 대해 개설한다. 본 발명에 따른 분산 중합체를 형성하기 위하여이용되는 단량체의 두가지 형태 각각은 더 자세하게 기술된다. 디알릴-N,N-이중치환 활로겐화암모늄에 있어서, 상기 단량체의 이중치환물은 C1- C20알킬기, 아릴기, 알킬아릴기 또는 아릴알킬기이다. 더욱이, 각 이중치환물은 다른 기일 수도 있다. 예를 들어, N-메틸-N-에틸-N,N-디알릴 염화암모늄이라는 하나의 의도된 할로겐화물을 들 수 있다.Example 1 outlines a process for preparing a copolymer at various ratios of monomer components in which the acrylamide type monomer to diallyl-N, N-disubstituted ammonium halide ratio ranges from about 1:99 to 99: 1. Each of the two forms of monomers used to form the dispersion polymers according to the invention is described in more detail. In diallyl-N, N-disubstituted ammonium halide, the disubstituted monomer is a C 1 -C 20 alkyl group, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group. Furthermore, each disubstituted product may be a different group. For example, one intended halide called N-methyl-N-ethyl-N, N-diallyl ammonium chloride.

하나의 적용가능한 할로겐화물의 특정한 예는 DAMAC이다. 공중합체내에 존재하는 디알릴디메틸 염화암모늄 양은, 바람직하게, 약 5몰 %에서 약 30몰 %이다. 디알릴-N,N-이중치환 할로겐화암모늄, 특히 디알릴디메틸 염화암모늄이 여러 다양한 소스로부터 알려져 있고 상업적으로 사용된다. 염화물외에, 상대이온으로는 여러 가운데서 브롬화물, 황산염, 인산염, 일수소 인산염, 및 질산염일 수도 있다. DADMAC 준비를 위한 하나의 방법이 미합중국 특허 제 4,151,202호에 상술되어 있는바, 이 명세서에 개시된 바가 하기 본원에 참고적으로 결합되어 있다.One particular example of one applicable halide is DAMAC. The amount of diallyldimethylammonium chloride present in the copolymer is preferably from about 5 mol% to about 30 mol%. Diallyl-N, N-disubstituted ammonium halides, in particular diallyldimethylammonium chloride, are known from a variety of sources and used commercially. In addition to chlorides, counterions may be bromide, sulfate, phosphate, monohydrogen phosphate, and nitrate, among others. One method for DADMAC preparation is detailed in US Pat. No. 4,151,202, the disclosure of which is incorporated herein by reference.

아크릴아미드형 단량체에 있어서, 치환된 (메트)아크릴아미드 단량체는 직선형의 사슬모양이나 수지모양을 한 알킬기이다. 적용가능한 단량체는, 에틸헥실(메트)아크릴아미드에 한정되지 않으며, 디에틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노하이드록시프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-제3부틸(메트)아크릴아미드, C1-C10N-알킬아크릴아미드, C1-C10N-알킬메타크릴아미드, N-아릴아크릴아미드, N-아릴메타크릴아미드, N-아릴알킬아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드(메트)아크릴아미드, C1-C10N,N-디알킬아크릴아미드, C1-C10N,N-디알킬메타크릴아미드, N,N-디아릴아크릴아미드, N,N-디아릴메타크릴아미드, N,N-디알릴알킬아크릴아미드, 및 N,N-디아릴알킬메타크릴아미드이다.In the acrylamide type monomer, the substituted (meth) acrylamide monomer is a linear chain or resin alkyl group. Applicable monomers are not limited to ethylhexyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminohydroxypropyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N- Tert-butyl (meth) acrylamide, C 1 -C 10 N-alkylacrylamide, C 1 -C 10 N-alkylmethacrylamide, N-arylacrylamide, N-arylmethacrylamide, N-arylalkylacryl Amide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide (meth) acrylamide, C 1 -C 10 N, N-dialkylacrylamide, C 1 -C 10 N, N-dialkyl Methacrylamide, N, N-diarylacrylamide, N, N-diarylmethacrylamide, N, N-diallylalkylacrylamide, and N, N-diarylalkylmethacrylamide.

(다원자가 음이온 염)(Polyatomic anion salts)

본 발명에 따른 수용액에 혼합되는 다원자가 음이온 염은 황산염, 인산염, 또는 그 혼합이 적절하다. 바람직한 염은 황산암모늄, 황산나트륨, 황산마그네슘, 황산알루미늄, 인산암모늄수소, 인산나트륨수소, 및 인산칼륨수소이다. 본 발명에 있어서, 이러한 염들은 15% 또는 그 이상의 농도를 지닌 수용액으로 각각 이용될 수 있다.The polyatomic anion salt to be mixed in the aqueous solution according to the present invention is preferably sulfate, phosphate, or mixture thereof. Preferred salts are ammonium sulfate, sodium sulfate, magnesium sulfate, aluminum sulfate, ammonium hydrogen phosphate, sodium hydrogen phosphate, and potassium hydrogen phosphate. In the present invention, these salts may each be used in an aqueous solution having a concentration of 15% or more.

(분산제)(Dispersant)

분산제 중합체는 상기 단량체의 중합반응이 일어나는 음이온 염 수용액에 존재한다. 상기 분산제 중합체는 수용성의 고분자량 양이온 중합체이다. 바람직스럽게 상기 분산제 중합체는 상기 염수용액에 용해된다. 상기 분산제 중합체는 단량체의 총중량을 기준으로 1 내지 10% 분량이 바람직하게 이용된다. 상기 분산제 중합체는 디알릴 이중치환 할로겐화암모늄 또는 N,N-디알킬아미노에틸(메트)아크릴레이트 및 그 4기염의 양이온 단량체 유닛중 20% 또는 그 이상으로 구성되어 있다. 바람직하게는, 나머지 몰분량은 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드가 차지한다. 상기 분산제 중합체의 퍼포먼스는 분자량에 의해 크게 좌우되지는 않는다. 그러나, 상기 분산제의 분자량은 10,000 내지 10,000,000인 것이 바람직하다. 바람직한 분산제는 디알릴디메틸 염화암모늄의 단독중합체, 디메틸아미노에틸아크릴레이트 메틸 클로라이드 4기염 및 디메틸아미노에틸메타크릴레이트 메틸 클로라이드 4기염이다. 본 발명에 따른 일실시예에 있어서, 글리세린 또는 폴리에틸렌 글리콜과 같은 다기능 알콜이 중합반응 시스템내에 공존한다. 이러한 알콜의 존재하에 미세입자의 침전이 원할하게 이루어진다. 게다가, 많은 것 가운데, 전분, 덱스트란, 카르보메톡시 셀룰로오스 및 풀룰란은 단독으로 또는 다른 유기 양이온 응집제와 같이 안정화제로도 이용될 수 있다.The dispersant polymer is present in an anionic salt aqueous solution in which the polymerization of the monomers takes place. The dispersant polymer is a water soluble high molecular weight cationic polymer. Preferably the dispersant polymer is dissolved in the brine solution. The dispersant polymer is preferably used in an amount of 1 to 10% by weight based on the total weight of the monomers. The dispersant polymer consists of 20% or more of diallyl disubstituted ammonium halide or N, N-dialkylaminoethyl (meth) acrylate and a cationic monomer unit of its quaternary salt. Preferably, the remaining molar fraction is occupied by acrylamide or methacrylamide. The performance of the dispersant polymer does not depend significantly on the molecular weight. However, the molecular weight of the dispersant is preferably 10,000 to 10,000,000. Preferred dispersants are homopolymers of diallyldimethylammonium chloride, dimethylaminoethylacrylate methyl chloride tetrachloride and dimethylaminoethylmethacrylate methyl chloride tetrachloride. In one embodiment according to the invention, a multifunctional alcohol such as glycerin or polyethylene glycol coexists in the polymerization system. Precipitation of the fine particles takes place smoothly in the presence of such alcohols. In addition, among many, starch, dextran, carbomethoxy cellulose and pullulan may be used alone or as a stabilizer, such as other organic cation flocculants.

(분산 중합체)(Dispersed polymer)

중합반응에 있어서, 보통의 수용성 라디칼-형성 작용제가 이용될 수 있지만, 바람직하게는 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)염산염 및 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아민)염산염과 같은 수용성 질소 화합물이 이용된다.In the polymerization reaction, ordinary water-soluble radical-forming agents can be used, but preferably 2,2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride and 2,2'-azobis (N, N'- Water-soluble nitrogen compounds such as dimethyleneisobutylamine) hydrochloride are used.

본 발명의 일실시예에 따르면, 종자 중합체는 미세한 분산을 얻을 목적으로 상기 단량체의 중합반응이 일어나기 이전에 종자 중합체가 첨가된다. 종자 중합체는 다원자가 음이온 염 수용액에 용해되지 않는 수용성 양이온 중합체이다. 바람직하게 상기 종자 중합체는 본원에 기술된 공정에 의한 상기 단량체 혼합물로부터 준비된 중합체이다. 그렇지만, 상기 종자 중합체의 단량체 조성은 중합반응으로 형성된 수용성 양이온 중합체의 단량체 조성과 항상 일치할 필요는 없다. 그러나, 중합반으로 형성된 수용성 중합체와 같이, 상기 종자 중합체는 적어도 디알릴디메틸염화암모늄 양이온 단량체 유닛의 5몰%를 함유하여야 한다. 본 발명의 일실시예에 따르면, 하나의 중합반응에 사용되는 종자 중합체는 동일한 단량체 혼합물이 사용되는 이전 반응에서 준비되는 수용성 중합체이다.According to one embodiment of the invention, the seed polymer is added to the seed polymer before the polymerization of the monomer takes place for the purpose of obtaining a fine dispersion. Seed polymers are water-soluble cationic polymers in which polyatoms are not soluble in aqueous anion salt solutions. Preferably the seed polymer is a polymer prepared from the monomer mixture by the process described herein. However, the monomer composition of the seed polymer does not always have to match the monomer composition of the water-soluble cationic polymer formed by the polymerization reaction. However, like the water soluble polymer formed from the polymerized plaque, the seed polymer should contain at least 5 mol% of diallyldimethylammonium chloride cationic monomer units. According to one embodiment of the invention, the seed polymer used in one polymerization reaction is a water soluble polymer prepared in a previous reaction in which the same monomer mixture is used.

본 발명의 일국면은 잉크 및 다른 불순물을 함유하는 종이 재생 공정 용수의 정화 방법에 있어서,One aspect of the present invention is a method for purifying water in a paper regeneration process containing ink and other impurities,

a) 상기 공정 용수를 하기 중합반응의 결과인 친수성 분산 중합체의 유효한탁도 감소량으로 처리하는 단계;a) treating said process water with an effective decrease in turbidity of the hydrophilic dispersion polymer resulting from the following polymerization;

ⅰ) 이중치환 염화암모늄의 치환물이 C1-C20알킬기, 아릴기, 알킬아릴기 및 아릴알킬기에서 선택된 양이온 단량체 디알릴-N,N-이중치환 염화암모늄Iii) Cation monomer diallyl-N, N-disubstituted ammonium chloride wherein the substituent of the bisubstituted ammonium chloride is selected from C 1 -C 20 alkyl group, aryl group, alkylaryl group and arylalkyl group

ⅱ) 하기 화학구조식을 갖는 제2 단량체Ii) a second monomer having the formula

여기서, 분산제 존재하에 상기 중합반응이 일어나는 다원자가 음이온 염 수용액내에 있어서, R1및 R2는 수소, C1-C10알킬기, 아릴기, 및 알킬아릴기로 구성된 기에서 선택되며; R3은 수소 및 메틸기로 구성된 기에서 선택되고 R4및 R5는 C1-C10직선의 사슬형 또는 수지형 알킬렌기 및 수소로 구성된 기에서 선택되고,Wherein in the polyvalent anionic salt solution in which the polymerization takes place in the presence of a dispersant, R 1 and R 2 are selected from the group consisting of hydrogen, a C 1 -C 10 alkyl group, an aryl group, and an alkylaryl group; R 3 is selected from the group consisting of hydrogen and methyl groups and R 4 and R 5 are selected from the group consisting of C 1 -C 10 straight chain or resinous alkylene groups and hydrogen,

b) 상기 a)단계로 처리된 공정 용수를 고체 잉크 및 막과 정화된 액체막을 함유하는 다른 불순물로 분리하는 단계; 및b) separating the process water treated in step a) into a solid ink and other impurities containing the film and the purified liquid film; And

c) 상기 분리된 막을 용해성 공기 부양법으로 회복시키는 단계를 포함한다.c) recovering the separated membrane by soluble air flotation.

상기 양이온 단량체는 디알릴디메틸 염화암모늄일 수 있고 상기 제 2 단량체는 아크릴아미드일 수 있다. 친수성 분산 중합체는 약 1몰% 에서 약 30몰%의 양이온 전하를 가질 수 있다.The cationic monomer may be diallyldimethyl ammonium chloride and the second monomer may be acrylamide. The hydrophilic dispersion polymer may have a cationic charge of about 1 mol% to about 30 mol%.

분산 중합체는 활성화의 최적화를 위하여 그 어떤 첨가제를 필요로 하지 않는다는 것을 강조하지만, 부가적으로 전통적인 응고제, 전통적인 응집제, 명반, 또는 그것의 결합이 상기 분산 중합체에 첨가제로서 이용될 수도 있다.It is emphasized that dispersion polymers do not require any additives for optimization of activation, but additionally traditional coagulants, traditional flocculants, alums, or combinations thereof may be used as additives to the dispersion polymers.

게다가, 본 발명에 따른 친수성 분산 중합체의 고유 점도 범위는 약 0.5 내지 약 10 dl/g 이며, 바람직하게는 1.5 내지 약 8.5 dl/g이며 더욱 바람직하게는 약 2.5 내지 7.5 dl/g이다. 특정의 공장 조건에 의존하지만, 바람직한 투입량은 약 0.5 내지 500 ppm 이다.In addition, the intrinsic viscosity range of the hydrophilic dispersion polymers according to the invention is from about 0.5 to about 10 dl / g, preferably from 1.5 to about 8.5 dl / g and more preferably from about 2.5 to 7.5 dl / g. Depending on the specific plant conditions, the preferred dosage is about 0.5 to 500 ppm.

(정화 방법)(Purification method)

명확한 고체/액체 분리체, 즉 침전물을 달성하기 위하여는 응집제의 도움으로 형성되어야 한다. 본 발명의 바람직한 중합체는 디알릴디메틸 염화암모늄 양이온 단량체 및 제지 시스템에서 응고제 또는 응집제로 작용하는 고유의 능력이 있는 (메트)아크릴아미드(AcAm)와의 공중합체이다. 상기 중합체는 그램당 약 0.5 내지 10 데시리터(dl/g)의 고유 점도를 가지고 있으며, 가장 바람직하게는 약 2.5 내지 7.5 dl/g이다.In order to achieve a definite solid / liquid separator, ie precipitate, it must be formed with the aid of a flocculant. Preferred polymers of the present invention are copolymers with diallyldimethylammonium chloride cationic monomer and (meth) acrylamide (AcAm) which has the inherent ability to act as a coagulant or flocculant in papermaking systems. The polymer has an inherent viscosity of about 0.5 to 10 deciliters (dl / g) per gram, most preferably about 2.5 to 7.5 dl / g.

제지 공정 스트림에 있어서 중합체는 부유하는 중성화된 콜로이드 입자의 응집을 야기한다고 믿어지고 있다. 응집이란 중성화된 입자를 모이게 하는 결합제(즉, 유기 응집제) 또는 작용제(즉, 무기 응집제)를 포획하는 것이다.In the papermaking process stream it is believed that the polymer causes flocculation of suspended neutralized colloidal particles. Aggregation is the capture of a binder (i.e., organic coagulant) or an agent (i.e., inorganic coagulant) to gather the neutralized particles.

전통적으로, 응고제는 공기 주입이 뒤따르는 DAF에 응집제가 첨가되는 동안 DAF에 앞서서 용액 형태로 시스템에 첨가되는 것이 바람직하다. 본 발명의 중합체는 유효한 양으로 첨가될 수 있는데, 일반적으로 약 0.5 내지 100ppm이 첨가된다. 그러나, 종래 기술의 당업자에게 이해되듯이, 필요한 중합체의 양은 특정의 공장에서의 DAF 유입액 성질에 의존할 것이다.Traditionally, coagulants are preferably added to the system in solution form prior to DAF while flocculant is added to DAF followed by air injection. The polymer of the present invention may be added in an effective amount, generally about 0.5 to 100 ppm is added. However, as will be appreciated by those skilled in the art, the amount of polymer required will depend on the DAF influent properties at the particular plant.

다음 이하에는 본 발명의 바람직한 실시예와 응용이 나타나 있으며 이에 관하여 첨부된 청구범위에서 다르게 언급되지 않는 한 본 발명을 이에 한정하는 것은 아니다.In the following, preferred embodiments and applications of the present invention are shown and the present invention is not limited thereto unless otherwise stated in the appended claims.

(예 1)(Example 1)

30%몰 분량의 디알릴디메틸 염화암모늄 및 아크릴아미드의 분산 공중합체는 하기 방법으로 합성된다. 교반기, 온도 조절기, 및 물 냉각 콘덴서를 구비한 2 리터 수지 반응기에 40.0% 아크릴아미드 수용액 25.667그램(0.1769몰), 62.0% DADMAC 수용액 161.29그램(0.6192몰), 황산암모늄 200그램, 황산나트륨 40그램, 탈이온화된 물 303.85그램, 포름산나트륨 0.38 그램, 20% 폴리(DMAEAAoMCQ)(디메틸아미노에틸아크릴레이트 메틸 클로라이드 4기염, IV=2.0 dl/gm), 및 EDTA 0.2그램을 첨가한다. 상기 혼합물을 48℃로 가열하고 4% 2,2-아조비스(2-아미디노프로판) 2염산염 수용액 2.50그램 및 4% 2,2-아조비스(N,N-디메틸렌 이소부트리아미딘) 2염산염 수용액 2.50그램을 첨가한다. 이 결과로 생성되는 용액에 1분당 질소 1000cc를 살포한다. 15분이 지나면, 중합반응이 개시되고 그 용액은 점도를 가진다. 4시간을 초과하여 온도를 50℃로 유지하고 49.9% 아크릴아미드(1.230몰) 178.42그램 및 EDTA 0.2그램을 함유하는 용액을 시린지 펌프를 사용하여 반응기에 주입한다. 이 결과로생성되는 중합체 분산은 4200cps 브룩필드 점도를 가지게 된다. 그런 다음 상기 분산은 55℃로 2.5시간동안 반응이 더 진행된다. 상기 분산에 99% 아디프산 10그램, 황산암모늄 10그램, 및 60% 티오황산암모늄 수용액 12.5그램을 첨가한다. 이 결과로 생성되는 분산(조성M)은 1312.5 cps 브룩필드 점도를 가지며 1.0 몰 NaNO36.32 dl/gm 고유 점도를 가진 DADMAC 및 아크릴아미드의 50중량 퍼센트 공중합체 20%를 함유한다. 본 발명에 이용되는 중합체 및 그 각각의 설명이 표 1에 요약되어 있다.Dispersion copolymers of 30% molar amount of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide are synthesized by the following method. 25.667 grams (0.1769 mol) of 40.0% acrylamide aqueous solution, 161.29 grams (0.6192 mol) of 62.0% DADMAC aqueous solution, 200 grams of ammonium sulfate, 40 grams of sodium sulfate in a 2-liter resin reactor equipped with a stirrer, a thermostat and a water cooling condenser 303.85 grams of ionized water, 0.38 grams of sodium formate, 20% poly (DMAEAAoMCQ) (dimethylaminoethylacrylate methyl chloride tetrachloride, IV = 2.0 dl / gm), and 0.2 grams of EDTA are added. The mixture was heated to 48 ° C. and 2.50 grams of an aqueous 4% 2,2-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride solution and 4% 2,2-azobis (N, N-dimethylene isobutriamidine) 2 2.50 grams of aqueous hydrochloride solution are added. The resulting solution is sparged with 1000 cc of nitrogen per minute. After 15 minutes, the polymerization is initiated and the solution has a viscosity. The temperature is maintained at 50 ° C. for more than 4 hours and a solution containing 178.42 grams of 49.9% acrylamide (1.230 moles) and 0.2 grams of EDTA is injected into the reactor using a syringe pump. The resulting polymer dispersion will have a 4200 cps Brookfield viscosity. The dispersion is then further proceeded at 55 ° C. for 2.5 hours. To the dispersion is added 10 grams of 99% adipic acid, 10 grams of ammonium sulfate, and 12.5 grams of 60% aqueous ammonium thiosulfate solution. The resulting dispersion (composition M) contains 20% of a 50 weight percent copolymer of DADMAC and acrylamide with a 1312.5 cps Brookfield viscosity and a 1.0 mol NaNO 3 6.32 dl / gm intrinsic viscosity. The polymers used in the present invention and their respective descriptions are summarized in Table 1.

중합체 설명Polymer description 조성Furtherance 설명Explanation 고유 점도(dl/g)Intrinsic Viscosity (dl / g) A1 A 1 용액내 에피클로로하이드린/디메틸아민 축합 중합체Epichlorohydrin / dimethylamine condensation polymer in solution 0.110.11 L2 L 2 폴리(DADMAC), 용액 중합체Poly (DADMAC), solution polymer 0.750.75 M3 M 3 DADMAC 및 AcAm의 분산 중합체,30/70 몰비 DADMAC/AcAmDispersion polymer of DADMAC and AcAm, 30/70 molar ratio DADMAC / AcAm 4.74.7 N4 N 4 폴리(NaAc/AcAm) 라테스 중합체, 7/93 볼비 NaAc/AcAmPoly (NaAc / AcAm) Lattes Polymer, 7/93 Volbi NaAc / AcAm 21.721.7 명반5 Alum 5 제지 명반, 50중량% 용액Paper alum, 50 wt% solution

1= 전통적인 처리, 네퍼빌,Ⅱ 날코 화학사에서 입수1 = Traditional treatment, Nefferville, II obtained by Nalco Chemicals

2= 전통적인 처리, 네퍼빌,Ⅱ 날코 화학사에서 입수2 = traditional treatment, Napperville, II obtained from Nalco Chemicals

3= 예1에 따른 합성3 = synthesis according to example 1

4= 전통적인 처리, 네퍼빌,Ⅱ 날코 화학사에서 입수4 = traditional treatment, obtained from Nafferville, II Nalcoch Chemical

5= 전통적인 처리, CT, 스템포드 CYTEC 인더스트리사에서 입수5 = traditional treatment, CT, obtained from Stemford CYTEC Industries

(예 2)(Example 2)

예 1의 과정에 따라 합성된 분산 중합체의 활성화를 결정하기 위하여, 하기 과정이 이용된다. DAF 유입액 예는 서던 뉴스프린트 탈잉크 밀에서 얻어진다. 모든 예는 5일동안 4℃에서 저장되고 테스트가 행해졌다.In order to determine the activation of the dispersed polymer synthesized according to the procedure of Example 1, the following procedure is used. DAF influent examples are obtained from Southern Newsprint DeInk Mills. All examples were stored at 4 ° C. for 5 days and tested.

전형적인 자(jar) 테스트 방법이 중합체 퍼포먼스를 모니터하기 위하여 이용되었다. 일반적으로, 전통적인 응고제는 1%(활성/생성물) 용액으로 준비되고 응집제는 탈이온화된 물내에서 ~0.1%(생성물) 용액으로 준비된다. 보고된 투입량은 응고제는 활성/생성물에 기초하며 응집제는 생성물에 기초한다. 상기 분산 중합체를 테스트 하기 위하여, 0.1% 용액이 이용된다. 탈잉크 유입액의 예는 3분동안 200rpm(빠른 혼합)으로 교반되는데, 여기서 빠른 혼합 초기에 응고제가 첨가되며 빠른 혼합 말기 40초동안 응집제가 첨가된다. 이후에는 2분동안 25rpm으로 느린 혼합이 뒤따른다. 상기 예는 5분동안 안정화되고 상부 액막이 제거되며 필요한 경우 적절하게 희석된다. 탁도는 450nm에서 HACH DR-2000으로 측정된다.A typical jar test method was used to monitor polymer performance. Generally, traditional coagulants are prepared in 1% (active / product) solutions and flocculants are prepared in ˜0.1% (product) solutions in deionized water. The reported dosage is coagulant based on activity / product and flocculant based on product. To test the dispersed polymer, 0.1% solution is used. An example of a deink influent is stirred at 200 rpm (quick mixing) for 3 minutes, where coagulant is added at the beginning of fast mixing and flocculant is added for 40 seconds at the end of the fast mixing. This is followed by slow mixing at 25 rpm for 2 minutes. The example is stabilized for 5 minutes and the upper liquid film is removed and properly diluted if necessary. Turbidity is measured with HACH DR-2000 at 450 nm.

일련의 실험이 친수성 분산 공중합체 DADMAC/AcAm(조성M)을 이용하여 행해졌다. 그 결과가 표 Ⅱ 내지 Ⅴ에 요약되어 있다. 표 Ⅱ 내지 Ⅴ에서, 낮은 탁도는 큰 고체-액체 분리가 영향을 받았음을 의미한다. 따라서, 탁도가 높을수록 처리가 더 효과적인 것이다. 이러한 데이타는 조성M이 탈잉크수 정화에서 응고제(표 Ⅲ) 또는 응집제(표 Ⅱ,Ⅳ)로 사용될 수 있음을 나타낸다. 여러가지 프로그램에서 조성M인 DAF 유입액의 탁도 감소는 현재 서던 인쇄용지 탈잉크 밀의 경우보다 동일하거나 뛰어난 것이다.A series of experiments were conducted using hydrophilic dispersion copolymer DADMAC / AcAm (composition M). The results are summarized in Tables II-V. In Tables II to V, low haze means that large solid-liquid separations were affected. Therefore, the higher the turbidity, the more effective the treatment. These data indicate that Composition M can be used as a coagulant (Table III) or flocculant (Tables II, IV) in deinked water purification. The reduction in turbidity of the composition M DAF influent in many programs is the same or superior to that of current printing paper de-ink mills.

표 Ⅱ의 결과는 단독의 조성M(명반없이)이 전통적인 처리법보다 우수함을 나타내며, 효율을 위해선 필요한 명반의 양을 적게 하지만, 명반과 같이 조성M을 사용하면 탁도 감소가 더 크다는 것을 나타낸다.The results in Table II show that the composition M alone (without alum) outperforms the traditional treatment, while reducing the amount of alum needed for efficiency, but using composition M like alum has a greater haze reduction.

DAF 유입액 정화를 위한 명반의 존재 또는 부존재하에 DADMAC 및 AcAm으로부터 형성되는 분산 중합체의 스크리닝 (서던 뉴스프린트 밀 DAF수)Screening of Dispersion Polymers Formed from DADMAC and AcAm in the Presence or Absence of Alum for DAF Influent Purification (Southern Newsprint Mill DAF Water) 프로그램program 투입량(ppm)Dosage (ppm) 탁도(NTU)Turbidity (NTU) % 탁도 감소% Turbidity reduction 없음none 486486 명반/조성A/조성 Na1 Alum / Composition A / Composition Na 1 300/3/4300/3/4 138138 71.671.6 조성MComposition M 88 127127 73.973.9 조성MComposition M 1212 110110 77.477.4 .명반/조성MAlum / composition M 20/420/4 150150 69.169.1 명반/조성MAlum / Composition M 20/820/8 123123 74.774.7 명반/조성MAlum / Composition M 20/1220/12 106106 78.278.2 명반/조성MAlum / Composition M 20/1620/16 103103 78.878.8 명반/조성MAlum / Composition M 30/430/4 163163 66.566.5 명반/조성MAlum / Composition M 300/4300/4 158158 67.567.5 명반/조성MAlum / Composition M 300/8300/8 7272 85.285.2 명반/조성MAlum / Composition M 300/12300/12 4646 90.590.5

1= 전통적인 프로그램1 = traditional program

표 Ⅲ의 결과는 전통적인 처리법(두번째 줄)과 응고제의 전통적인 처리 약품(3-11번째 줄)과 결합한 분산 중합체를 포함한 것을 비교하여 볼 때, 프로그램을 포함한 상기 분산 중합체가 더 뛰어난 결과를 제공한다는 것을 나타낸다.The results in Table III show that the dispersed polymer with the program gives better results when compared with the conventional treatment (second line) and the dispersion polymer combined with the traditional treatment agent of the coagulant (lines 3-11). Indicates.

DAF 유입액 정화를 위한 응고제와 결합한 DADMAC 및 AcAm으로부터 형성되는 분산 중합체의 스크리닝 (서던 뉴스프린트 밀 DAF수)Screening of Dispersion Polymers Formed from DADMAC and AcAm Combined with Coagulants for DAF Influent Purification (South Newsprint Mill DAF Water) 프로그램program 투입량(ppm)Dosage (ppm) 탁도(NTU)Turbidity (NTU) % 탁도 감소% Turbidity reduction radish 486486 명반/조성A/조성N1 Alum / Composition A / Composition N 1 300/3/4300/3/4 138138 71.671.6 조성A/조성MComposition A / Composition M 3/43/4 118118 75.775.7 조성A/조성MComposition A / Composition M 2/82/8 101101 79.279.2 조성A/조성MComposition A / Composition M 3/83/8 9191 81.381.3 조성A/조성MComposition A / Composition M 6/86/8 7777 84.284.2 조성A/조성MComposition A / Composition M 3/123/12 8585 82.582.5 조성L/조성MComposition L / Composition M 3/83/8 130130 73.373.3 명반/조성L/조성MAlum / Composition L / Composition M 300/3/8300/3/8 4444 90.990.9 명반/조성A/조성MAlum / Composition A / Composition M 300/2/8300/2/8 3737 92.492.4 명반/조성A/조성MAlum / Composition A / Composition M 300/3/8300/3/8 4040 91.891.8

1= 전통적인 프로그램1 = traditional program

표 Ⅳ는 전통적인 프로그램과 비교하여 분산 중합체 및 응집제를 포함하는 프로그램의 잇점을 나타낸다.Table IV shows the benefits of a program comprising a dispersing polymer and a flocculant compared to a traditional program.

DAF 유입액 정화를 위한 응고제와 결합한 DADMAC 및 AcAm으로부터 형성되는 분산 중합체의 스크리닝 (서던 뉴스프린트 밀 DAF수)Screening of Dispersion Polymers Formed from DADMAC and AcAm Combined with Coagulants for DAF Influent Purification (South Newsprint Mill DAF Water) 프로그램program 투입량(ppm)Dosage (ppm) 탁도(NTU)Turbidity (NTU) % 탁도 감소% Turbidity reduction radish 486486 명반/조성A/조성N1 Alum / Composition A / Composition N 1 300/3/4300/3/4 138138 71.671.6 명반/조성M/조성NAlum / Composition M / Composition N 300/3/4300/3/4 135135 72.272.2 명반/조성M/조성NAlum / Composition M / Composition N 300/6/4300/6/4 125125 74.374.3 명반/조성M/조성NAlum / Composition M / Composition N 300/8/4300/8/4 131131 73.073.0

1= 전통적인 처리1 = traditional treatment

표 Ⅴ는 이러한 DAF 유입액에서 가장 효율적인 프로그램을 비교한 것으로, DADMAC 및 AcAm으로부터 형성되는 분산 중합체의 뛰어난 퍼포먼스를 나타낸다.Table V compares the most efficient programs in this DAF influent, showing the excellent performance of the dispersion polymers formed from DADMAC and AcAm.

DAF 유입액의 정화를 위한 가장 활성된 프로그램의 비교 (서던 뉴스프린트 밀 DAF수)Comparison of the Most Active Programs for the Purification of DAF Influent (Southern Newsprint Mill DAF Water) 프로그램program 투입량(ppm)Dosage (ppm) 탁도(NTU)Turbidity (NTU) % 탁도 감소% Turbidity reduction radish 486486 00 명반/조성A/조성N1 Alum / Composition A / Composition N 1 300/3/4300/3/4 138138 71.671.6 명반/조성M/조성NAlum / Composition M / Composition N 300/3/4300/3/4 135135 72.272.2 명반 없음/조성MAlum no / composition M 0/80/8 127127 73.973.9 명반/조성MAlum / Composition M 300/8300/8 7272 85.285.2 조성A/조성MComposition A / Composition M 3/83/8 9191 81.381.3 명반/조성A/조성MAlum / Composition A / Composition M 300/3/8300/3/8 4040 91.891.8

1= 전통적인 처리1 = traditional treatment

본원에 기술된 본 발명 방법의 조성, 작용 및 배열은 하기 청구범위에 규정된 본 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않게 변경될 수 있다.The composition, function and arrangement of the methods of the invention described herein can be changed without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the following claims.

Claims (9)

잉크 및 다른 불순물을 함유하는 종이 재생 공정 용수의 정화 방법에 있어서,In the method of purifying water in paper recycling process containing ink and other impurities, a) 상기 공정 용수를 하기 중합반응의 결과인 친수성 분산 중합체의 유효한탁도 감소량으로 처리하는 단계;a) treating said process water with an effective decrease in turbidity of the hydrophilic dispersion polymer resulting from the following polymerization; ⅰ) 이중치환 염화암모늄의 치환물이 C1-C20알킬기, 아릴기, 알킬아릴기 및 아릴알킬기에서 선택된 양이온 단량체 디알릴-N,N-이중치환 염화암모늄Iii) Cation monomer diallyl-N, N-disubstituted ammonium chloride wherein the substituent of the bisubstituted ammonium chloride is selected from C 1 -C 20 alkyl group, aryl group, alkylaryl group and arylalkyl group ⅱ) 하기 화학구조식을 갖는 제2 단량체Ii) a second monomer having the formula 여기서, 분산제 존재하에 상기 중합반응이 일어나는 다원자가 음이온 염 수용액내에 있어서, R1및 R2는 수소, C1-C10알킬기, 아릴기, 및 알킬아릴기로 구성된 기에서 선택되며; R3은 수소 및 메틸기로 구성된 기에서 선택되고 R4및 R5는 C1-C10직선의 사슬형 또는 수지형 알킬렌기 및 수소로 구성된 기에서 선택되고,Wherein in the polyvalent anionic salt solution in which the polymerization takes place in the presence of a dispersant, R 1 and R 2 are selected from the group consisting of hydrogen, a C 1 -C 10 alkyl group, an aryl group, and an alkylaryl group; R 3 is selected from the group consisting of hydrogen and methyl groups and R 4 and R 5 are selected from the group consisting of C 1 -C 10 straight chain or resinous alkylene groups and hydrogen, b) 상기 a)단계로 처리된 공정 용수를 고체 잉크 및 막과 정화된 액체막을 함유하는 다른 불순물로 분리하는 단계; 및b) separating the process water treated in step a) into a solid ink and other impurities containing the film and the purified liquid film; And c) 상기 분리된 막을 용해성 공기 부양법으로 회복시키는 단계를 포함하는것을 특징으로 하는 방법.c) recovering the separated membrane by soluble air flotation. 제1항에 있어서, 상기 양이온 단량체는 디알릴디메틸 염화암모늄이며 상기 제2 단량체는 아크릴아미드인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the cationic monomer is diallyldimethylammonium chloride and the second monomer is acrylamide. 제1항에 있어서, 상기 친수성 분산 중합체는 약 1몰 % 내지 약 30몰 %의 양이온 전하를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the hydrophilic dispersion polymer has a cationic charge of about 1 mole% to about 30 mole%. 제1항에 있어서, 상기 중합체는 그램당 약 0.5 내지 약 10 데시리터의 고유 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the polymer has an intrinsic viscosity of about 0.5 to about 10 deciliters per gram. 제1항에 있어서, 상기 a)단계에 응고제 첨가가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein step a) further comprises the addition of a coagulant. 제1항에 있어서, 상기 a)단계에 응집제 첨가가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the step a) further comprises the addition of a flocculant. 제5항에 있어서, 상기 a)단계에 응집제 첨가가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 5, wherein the step a) further comprises the addition of a flocculant. 제1항에 있어서, 상기 a)단계에 명반 첨가가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, further comprising alum addition in step a). 제8항에 있어서, 상기 a)단계에 응고제 첨가가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 8, wherein the step a) further comprises the addition of a coagulant.
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