KR20010089918A - Method of making water-soluble-polymer-modified asphalt emulsion that can be solidified by heating and paving method of using the emulsion - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: Provided are a process for producing a thermosetting hydrophilic polymer modified asphalt emulsion for making asphalt concrete for an asphalt pavement at an ordinary temperature, cemphalt pavement and etc. and a paving method. CONSTITUTION: The thermosetting hydrophilic polymer-modified asphalt emulsion is produced by adding a hydrophilic functional polymer to an asphalt emulsion(cation, anion, nonion), wherein the hydrophilic polymer exhausts ammonia or amine and becomes water-insoluble by heating and the hydrophilic functional polymer becomes water-insoluble by heating. And the paving method comprises the steps of: making the asphalt concrete by using the asphalt emulsion; spreading the asphalt concrete on a road; making the asphalt concrete hard by using hardening equipment; and heat-curing the pavement.

Description

열경화형 친수성고분자 개질 아스팔트 유제 제조방법 및 포장시공방법{METHOD OF MAKING WATER-SOLUBLE-POLYMER-MODIFIED ASPHALT EMULSION THAT CAN BE SOLIDIFIED BY HEATING AND PAVING METHOD OF USING THE EMULSION}METHOOD OF MAKING WATER-SOLUBLE-POLYMER-MODIFIED ASPHALT EMULSION THAT CAN BE SOLIDIFIED BY HEATING AND PAVING METHOD OF USING THE EMULSION}

포장에는 가열 아스팔트 포장과 상온 아스팔트 포장으로 나눌 수 있다. 가열 아스팔트포장은 현재 널리 사용되고 있는 포장방법이기는 하지만, 아스팔트와 골재를 혼합할 때 고온(150 -180℃)에서 행하기 때문에 탄산가스나 유독가스의 배출로 인한 공해문제가 있고, 가열비용과 가열설비에 따른 비용도 무시 못한다. 그리고 가열 아스콘이 냉각되기 전에 포장현장까지 운반하여 다짐을 완료해야 하는 제약조건도 있다.The pavement can be divided into heated asphalt pavement and room temperature asphalt pavement. Heated asphalt pavement is a widely used pavement method, but there is a pollution problem due to the discharge of carbon dioxide or toxic gas because it is carried out at a high temperature (150-180 ℃) when mixing asphalt and aggregate, heating costs and heating equipment You can not ignore the cost. There are also constraints to complete the compaction by transporting the heated asphalt to the packing site before it is cooled.

이에 반하여 친수성 상온아스팔트포장의 경우에는 첫째, 화재위험이 적고, 둘째, 폭발성 용제가 거의 존재하지 않고, 셋째, 골재표면이 다소 젖어 있어도 접착하는 데에 아무런 문제가 없고, 넷째, 환경 친화적이고, 비용도 저렴한 장점이 있다. 그러나 단점으로서는 가열아스팔트 포장에 비하여 물이 증발하는 속도가 느려 경화속도가 떨어지고, 물리적 강도 또한 상대적으로 취약한 점등을 들 수 있다. 또한 수용성 계면활성제가 포함되어 있으므로 물에 노출될 때 물과 재결합하여 포장기능에 손상을 가져올 수도 있다. 이러한 문제점들 때문에 많은 장점에도 불구하고 친수성 상온포장은 가열포장에 비하여 현재 사용빈도수 면에서 훨씬 떨어진다.On the other hand, in the case of hydrophilic room temperature asphalt packaging, first, there is little risk of fire, second, there is almost no explosive solvent, third, there is no problem in bonding even if the aggregate surface is slightly wet, and fourth, environmentally friendly, cost There is also an inexpensive advantage. However, as a disadvantage, the curing rate is lowered due to the slower evaporation rate of water as compared to the heating asphalt package, and the physical strength is also relatively weak. It also contains a water-soluble surfactant, which may recombine with water when exposed to water and cause damage to packaging. Due to these problems, despite the many advantages, hydrophilic room temperature packaging is far lower in current use frequency than heating packaging.

이러한 상온 아스팔트포장에는 골재와 함께 필수적으로 첨가되는 재료로 친수성 아스팔트 유제가 있는 데, 이 유제의 성능에 따라 포장특성이 결정된다. 본 발명은 위에서 지적한 친수성 상온포장의 여러 단점들을 해결하고자 기존의 유제를 개량 발전시켜 그 성능이 우수한 새로운 개념의 친수성 아스팔트 유제를 제조하는 기술과 이 유제를 사용하여 포장하는 포장시공방법이 포함된다.In this room temperature asphalt pavement, there is a hydrophilic asphalt emulsion as an essential material to be added together with the aggregate, the pavement properties are determined according to the performance of this emulsion. The present invention includes a technique for producing a new concept of hydrophilic asphalt emulsion by improving the existing emulsion to improve the various disadvantages of the hydrophilic room temperature pavement pointed out above, and the packaging method using the emulsion.

아스팔트 유제는 물에 아스팔트를 분산시켜서 만드는 데, 이 때 분산제로서 계면 활성제가 사용된다. 계면활성제는 이온의 전하에 따라 양이온, 음이온, 비이온으로 각각 나누어지며, 따라서 아스팔트 유제도 양이온, 음이온, 비이온으로 구분된다. 이 중 특히 화강암골재(60 - 80 가 음이온 성분으로 구성됨)가 주종을 이루는 국내 아스팔트포장에는 거의 양이온 아스팔트 유제가 주로 사용되고 있다.Asphalt emulsions are made by dispersing asphalt in water, where a surfactant is used as a dispersant. Surfactants are divided into cations, anions, and nonions, respectively, depending on the charge of the ions. Thus, asphalt emulsions are also classified into cations, anions, and nonions. Among them, cationic asphalt emulsions are mainly used in domestic asphalt pavement, which is mainly composed of granite aggregate (60-80 is composed of anion component).

아스팔트포장에 사용되는 모든 종류의 골재에는 상대적 차이가 있기는 하지만 단일 이온으로 구성되지 않고, 양이온과 음이온 두 성분으로 구성되어 있다. 예를 들어, 국내의 포장에 흔히 사용되는 화강암에는 음이온 성분이 60 - 80, 양이온 성분이 20 - 40를 차지하며, 골재 공극(air void), 채움재(filler)로 널리 사용되는 석(회)분에도 음이온 성분이 30 - 50와 양이온이 50 - 70로 이루어져 있다. 따라서 아스팔트포장에 들어가는 골재와 채움재에는 양이온과 음이온 성분 둘 다 공존한다. 특히 최근에 개발된 심팔트(cemphalt)포장에도 음이온 성분이 주를 이루는 화강암이나 흙 또는 모래이외에 양이온으로 구성된 시멘트가 다량 포함되어 있어 양이온과 음이온 성분 둘 다 공존한다.All types of aggregates used for asphalt pavement, although there are relative differences, are not composed of single ions, but consist of two components, cation and anion. For example, granite commonly used in domestic pavement has an anion component of 60-80 and a cationic component of 20-40, and is widely used as an air void or filler. Edo is composed of 30-50 anion components and 50-70 cations. Therefore, both the cation and anion components coexist in the aggregate and the filler that enter the asphalt pavement. In particular, recently developed cemphalt packaging contains a large amount of cement composed of cations in addition to granite, soil, or sand, which are mainly composed of anions, so that both cations and anions coexist.

따라서 양이온이나 음이온, 비이온계로 구분되는 단일이온 유화 아스팔트는 유화된 아스팔트표면의 전하와 골재표면의 전하가 틀릴 경우에는 유화상태의 파괴가 빨라져 경화가 촉진되며 아울러 접착력 개선도 성취할 수 있으나, 같을 경우에는 서로 반발하여 골재표면에서의 유화입자 파괴가 거의 이루어지지 않아 그 표면부분에서는 경화가 느리며 접착력 또한 현격히 떨어지는 문제점이 있다. 이러한 이유로 양이온, 음이온, 또는 비이온 중 단일 유제로는 골재의 전체 표면에 걸쳐 완전접착을 기대할 수 없기 때문에 친수성 상온 아스팔트포장은, 열에 의해 골재표면 전체를 피막하는(coating) 고온 아스팔트포장에 비하여, 바람직한 물리적 강도를 성취할 수 없다.Therefore, the monoionic emulsified asphalt, categorized as cationic, anionic, or nonionic, can accelerate the hardening of the emulsified state when the charge on the surface of the emulsified asphalt and the surface of the aggregate are different, thereby promoting hardening and improving the adhesion. In this case, the repulsion of the emulsion particles on the surface of the aggregate is hardly achieved, so that hardening is slow at the surface portion, and there is a problem in that the adhesive strength is also significantly decreased. For this reason, hydrophilic room-temperature asphalt pavement is more expensive than high-temperature asphalt pavement that coats the entire aggregate surface by heat, because a single emulsion of cation, anion, or non-ion cannot expect complete adhesion over the entire surface of the aggregate. It is not possible to achieve the desired physical strength.

또한 급증하는 중대형 차량의 주행 하중에 부응하기 위하여, 아스팔트 유제에 포함된 아스팔트강도 만으로 골재 입자들을 결합하는 바인더 역할, 즉, 포장의 물리적 강도를 만족시키기에는 역부족이다. 고온 아스팔트포장 경우에는 이를 개선하기 위하여 아스팔트에 고분자(SBS, SBR, LDPE, PS, PU, PVC, 등)를 함께 혼합시켜 고분자개질 아스팔트를 만들어 사용하고 있다. 상온 아스팔트포장의 경우에도 때때로 SBR 라텍스를 첨가하기도 하지만 여전히 요구되는 포장강도에는 미치지 못할 경우가 많고, 그나마 SBR라텍스 외에는 별다른 고분자가 첨가되지 않는 실정이다.In addition, in order to meet the rapidly increasing driving load of the medium-to-large vehicle, the role of the binder to aggregate the aggregate particles only by the asphalt strength contained in the asphalt emulsion, that is, insufficient to meet the physical strength of the pavement. In the case of high temperature asphalt pavement, polymer modified asphalt is used by mixing polymer (SBS, SBR, LDPE, PS, PU, PVC, etc.) together with asphalt. Even in the case of room temperature asphalt pavement sometimes added SBR latex, but still often does not meet the required pavement strength, but the situation is not added any polymer other than SBR latex.

본 발명의 목적은 물리적 강도를 높이는 방안의 하나로서, 열경화성 또는 반응성 고분자를 기존의 유제에 첨가한 후 가열에 의해 고분자와 아스팔트를 경화 시키거나 반응시켜 만드는 개질 아스팔트 유제 제조방법을 제공하는데 있다.An object of the present invention is to provide a method for producing a modified asphalt emulsion made by curing or reacting the polymer and asphalt by heating after adding a thermosetting or reactive polymer to the existing emulsion as one of the ways to increase the physical strength.

본 발명의 다른 목적은 상술한 유제를 이용하여 도로를 포장 다짐하는 개질 아스팔트 유제의 포장 시공방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a method for paving a modified asphalt emulsion to pavement the road using the above-described emulsion.

이러한 방법에 따르면, 경화된 아스팔트와 고분자는 친수성기를 상실하여 물에 불용이 되고, 경화속도와 표면피복에 의한 접착력 둘다 가열에 의해 촉진되며, 이 때 경화속도는 자연 수분증발 때 보다 가열 증발에 의해 훨씬 빠르게 진행된다. 이러한 포장 바인더는 아스팔트와 고강도의 고분자가 함께 공존하고 있어서 아스팔트만 있을 경우보다 물리적 성질 또한 우수하다. 따라서 소성변형이나 피로균열, 그리고 각종 균열에 대한 저항성 또한 크게 향상된다.According to this method, the cured asphalt and the polymer lose hydrophilic groups and become insoluble in water, and both the curing rate and the adhesion by the surface coating are promoted by heating, wherein the curing rate is increased by heat evaporation than when evaporating natural moisture. It's much faster. These pavement binders have excellent physical properties than asphalt only because asphalt and high strength polymer coexist together. Therefore, the resistance to plastic deformation, fatigue cracking and various cracks is also greatly improved.

상술한 본 발명의 목적은 아스팔트 유제(양이온, 음이온, 비이온)에, 가열하면 분해되어 암모니아나 아민 등의 가스를 방출하고 물에 불용이 되는 친수성고분자를 첨가하여 제조하거나 또는 가열하면 반응성 분자끼리 반응을 일으켜 가교에 의한 망상구조가 되어 물에 불용이 되는 친수성 기능 고분자를 첨가하여 제조하는 것을 특징으로 하는 유제 제조방법에 의해서 달성된다.The above object of the present invention is prepared by adding hydrophilic polymers that are decomposed when heated and release gas such as ammonia or amine and are insoluble in water to asphalt emulsion (cation, anion, nonionic), or when heated, reactive molecules It is achieved by the manufacturing method of the oil agent characterized by adding the hydrophilic functional polymer which becomes insoluble in water by making it become a network structure by crosslinking by reaction.

상술한 본 발명의 다른 목적은 제 1항 또는 2항에 따라 제조된 유제로 아스콘을 만드는 단계와, 포설장비로 상기 아스콘을 도로 위에 포설하는 단계와, 다짐장비를 이용하여 도로에 포설된 아스콘을 다짐하는 단계와, 다짐된 포장을 가열 경화하여 접착력을 증대시킴과 동시에, 물에 불용이 되게끔 하는 단계를 포함하는 유제를 이용한 포장 시공방법에 의해서 달성된다.Another object of the present invention described above is the step of making ascon with an emulsion prepared according to claim 1 or 2, the step of laying the ascon on the road with a laying equipment, and the ascon laid on the road using compaction equipment. It is achieved by a packaging method using an emulsion comprising the step of compacting, heat curing the compacted packaging to increase the adhesive force, and at the same time to make it insoluble in water.

본 발명은 침입도 80 - 100(또는 110-130)인 아스팔트 45 - 65 중량백분율에 물 35 - 55 중량백분율을 섞고 PH를 조정한 후, 이에 함유 아스팔트양 기준으로 양이온 또는 음이온 계면활성제 0.1 - 3 중량백분율과 비이온 계면활성제 0.1 - 3 중량백분율을 첨가하여 잘 분산시켜 양이온 또는 음이온 수성 아스팔트 유제를 먼저 만든다.The present invention mixes 35-55 weight percent of water with 45-65 weight percent of asphalt having an infiltration degree of 80-100 (or 110-130) and adjusts the pH, and based on the amount of asphalt contained therein, 0.1-3 cationic or anionic surfactant. The weight percent and 0.1-3 weight percent of nonionic surfactant are added to disperse well to form the cationic or anionic aqueous asphalt emulsion first.

이 때 사용되는 양이온 계면활성제는 주로 질소계의 4차 암모늄염을 말하는 데, 산성영역에서 물에 용해도가 좋고, 양이온의 성질을 나타낸다. 양이온 유제는 골재와의 부착성이 양호하며, 유화입자의 분해진행도 빨라 교통개방이 비교적 짧은 시간 내에 이루어 지므로 선호도가 높지만 음이온 계면활성제에 비하여 유화 안정성이 떨어지는 경향이 있다.The cationic surfactant used at this time mainly refers to a nitrogen-based quaternary ammonium salt, which has good solubility in water in an acidic region and exhibits properties of a cation. Cationic emulsions have good adhesion with aggregates and accelerate the decomposition of emulsified particles, so that the opening of the traffic is achieved within a relatively short time. However, the cationic emulsion has a high preference, but tends to have poor emulsion stability compared to anionic surfactants.

예를 들어 알킬 4차 암모늄염은 아래와 같다.For example, alkyl quaternary ammonium salts are as follows.

RN+(CH3)3·Cl- RN + (CH 3) 3 · Cl -

R2N+(CH3)2·Cl- R 2 N + (CH 3) 2 · Cl -

[RN(CH3)2·CH2-C6H6]+·Cl- [RN (CH 3) 2 · CH 2 -C 6 H 6] + · Cl -

이외에도 Alkyl dimethyl Benzyl ammonium chloride, Methyl triethanol-ammoniummethylsulfate dialkylester, Dimethyl Alkyl Amine, 제2급 고급알콜 에톡시 슬페이트, 알긴산 에스텔염, 등등이 있다.In addition, there are Alkyl dimethyl Benzyl ammonium chloride, Methyl triethanol-ammoniummethylsulfate dialkylester, Dimethyl Alkyl Amine, Class 2 higher alcohol ethoxy sulfate, Alginate ester salt, and the like.

또한 여러 종류의 이미다졸염(Imidazolinium Methosulfate, Tallow Imidazolinium methosulfate, Oleyl Imidazolinium Quaternary, Tallow Imidazolinium Quaternary)과 탈로우 아민 유도체(Tallow alkyl propylene diamine, Polyoxyethylene tallow propylene diamine, Quaternary ammonium salt ethoxylated tallow alkyl propylene diamine)도 양이온 계면활성제이다. 또한 PH 조절용으로 염산, 초산 등이 사용되고 PH가 5 - 6으로 비교적 높으면 골재와의 부착력이 뛰어나고, PH가 낮으면 안정성이 좋은 유제가 얻어진다. 또 저장안정성의 향상을 위한 점도 조절용으로 염화칼슘이나 염화마그네슘이 유제에 비해 0.1정도 통상 첨가된다.There are also several types of imidazole salts (Imidazolinium Methosulfate, Tallow Imidazolinium methosulfate, Oleyl Imidazolinium Quaternary, Tallow Imidazolinium Quaternary) and Tallow alkyl propylene diamine, Polyoxyethylene tallow propylene diamine, Quaternary ammonium salt ethoxylated tallow alkyl cation. Surfactant. In addition, hydrochloric acid, acetic acid, and the like are used for PH control, and when the pH is 5-6, the adhesion strength with the aggregate is excellent. In addition, calcium chloride or magnesium chloride is usually added in an amount of about 0.1 relative to the oil agent to adjust the viscosity for improving storage stability.

아스팔트 유제를 만들기 위한 비이온성 계면활성제의 특징은 아스팔트 성질에 적정한 HLB의 유화제를 얻게 해 준다는 점이다. 그러나 골재에 대한 흡착력, 시공후의 유화파괴력이 불량하기 때문에 단독으로 사용하지 않고 양이온이나 음이온과 병용하여 사용한다. 비이온 유화제로서는 폴리옥시에칠렌알킬에텔 유도체(Polyoxyethylenealkylether derivatives), POE-Alkylaryl Ether, POE high fatty acid Ester, 폴리옥시에칠렌노닐페닐에텔 유도체(Polyoxyethylenenonylphenylether derivatives), 폴리옥시에칠렌알킬아민 유도체(Polyoxyethylenealkylamine derivatives), 폴리옥시에칠렌알킬에스텔 유도체(Polyoxyethylenealkylester derivatives), 폴리옥시에칠렌캐스터유 유도체(Polyoxyethylene castor oil derivatives), 솔비탄 지방산 유도체(sorbitan fatty acid ester derivative), 폴리옥시에칠렌글리콜유도체(Polyoxyethyleneglycol derivatives)등이 있다.A feature of nonionic surfactants for making asphalt emulsions is that they provide an emulsifier of HLB suitable for asphalt properties. However, since the adsorption power to aggregate and emulsification destruction ability after construction are poor, they are not used alone but in combination with cations or anions. Nonionic emulsifiers include polyoxyethylene alkylether derivatives, POE-Alkylaryl Ether, POE high fatty acid esters, polyoxyethylene nonylphenylether derivatives, polyoxyethylene alkylamine derivatives, and polyoxyethylene alkylamine derivatives Polyoxyethylene alkylester derivatives (Polyoxyethylene alkylester derivatives), Polyoxyethylene castor oil derivatives (Polyoxyethylene castor oil derivatives), sorbitan fatty acid ester derivatives (polyoxyethylene glycol derivatives) and the like.

음이온 아스팔트 유제를 만들기 위한 음이온 계면활성제는 저가로 유화가 용이하지만 골재와의 부착성이 나쁘고 경화속도가 더뎌서 상온아스팔트포장에 음이온 계면활성제 단독으로는 많이 사용되지 않는 편이다. 음이온 계면활성제의 예로서 수지산나트륨염, 리그닌슬폰산알카리금속염, Naphthalene Sulfonic acid 와 Formaldehyde와의 Condensation염, Alkyl Naphthalene 유도체, Chlorobenzene 유도체, Alkylaryl Sulfonate, 고급지방산알카리금속염, 알킬벤젠슬폰산염, 알파-올레핀슬폰산염, 폴리옥시에칠렌알킬페닐에텔류, 알킬아릴슬폰산나트륨류, Alkyl Phosphate, Sodium(POE)Alkyl Aryl Ether Sulfate, Ammonium(POE)Alkyl Aryl Ether Sulfate, Sodium Dioctyl Sulfosuccinate, 등등이 있다.Anionic surfactants for making anionic asphalt emulsions are inexpensive and easy to emulsify, but have poor adhesion to aggregates and a slow curing rate. Examples of anionic surfactants include sodium resinate, lignin sulfonate alkali metal salts, condensation salts of Naphthalene Sulfonic acid and Formaldehyde, Alkyl Naphthalene derivatives, Chlorobenzene derivatives, Alkylaryl Sulfonate, higher fatty acid alkali metal salts, alkylbenzenesulfate salts, and alpha-olefins Acid salts, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, sodium alkylarylsulfonic acids, Alkyl Phosphate, Sodium (POE) Alkyl Aryl Ether Sulfate, Ammonium (POE) Alkyl Aryl Ether Sulfate, Sodium Dioctyl Sulfosuccinate, and the like.

고분자 전해질(Polyelectrolyte)은 음이온이나 양이온 전하가 계면활성제에 비하여 고분자를 구성하고 있는 단량체(monomer)의 전체 수(적게는 수천개에서 많게는 수백만개)만큼이나 많이 존재함으로, 전기적으로 강력한 음이온이나 양이온 특성을 지닌다. 따라서, 반대 전하를 띄는 물체를 만나면 강력한 부착력을 보이게 되는 데, 본 발명에서는 이러한 성질을 활용하여 접착력을 향상시키기 위해 고분자 전해질을 0.1-3 중량첨가하기도 한다.Polyelectrolytes have an electric and strong anion or cationic property because anionic or cationic charges are present in the total number of monomers (at least thousands to millions) that make up the polymer compared to surfactants. Have Therefore, when the object meets the opposite charge shows a strong adhesion, in the present invention, the polymer electrolyte may be added by 0.1-3 by weight to improve the adhesion by utilizing this property.

고분자 전해질도 계면활성제와 마찬가지로 음이온, 양이온, 비이온 전해질로 구분할 수 있다. 음이온 고분자 전해질로는 폴리아크릴산나트륨(Poly-sodium- acrylate), 폴리스티렌슬폰산나트륨(Poly-styrene-sodium-sulfonate), 말레인산비닐메틸에테르공중합물(maleic acid-vinyl methyl ether copolymer), 아르긴산 나트륨(alginic acid sodium salt), carboxy-methyl-cellulose(CMC), maleic acid-vinyl acetate copolymer, 등이 있다. 양이온 고분자 전해질로는 아닐린 수지(poly-anilin),poly-thio-urea, poly-vinyl-benzyl-tri-methyl-ammonium-chloride, poly-ethylene-imine,키토젠,polyhexa-methlene-polyimine,polyvinyl-pyridine-butyl-bromide, polyacryl-hydrazine-ammonium-chloride, 등이 있다. 그리고 비이온 고분자 전해질로는 polyoxy-ethylene, polyacryl-amide, polyvinyl-alcohol, urea resine, 수용성 전분(water-soluble starch), gelatin, 등을 들 수 있다.Like the surfactant, the polymer electrolyte may be classified into an anion, a cation, and a nonionic electrolyte. Anionic polymer electrolytes include poly-sodium-acrylate, poly-styrene-sodium-sulfonate, maleic acid-vinyl methyl ether copolymer, and sodium arginate ( alginic acid sodium salt), carboxy-methyl-cellulose (CMC), and maleic acid-vinyl acetate copolymer. Cationic polymer electrolytes include aniline resins, poly-thio-urea, poly-vinyl-benzyl-tri-methyl-ammonium-chloride, poly-ethylene-imine, chitogen, polyhexa-methlene-polyimine, and polyvinyl- pyridine-butyl-bromide, polyacryl-hydrazine-ammonium-chloride, and the like. Nonionic polymer electrolytes include polyoxy-ethylene, polyacryl-amide, polyvinyl-alcohol, urea resine, water-soluble starch, gelatin, and the like.

양이온이든, 음이온이든 기존의 아스팔트 유제를 사용하는 상온포장은 앞서 언급한 여러 가지 단점들 때문에, 환경 친화적 포장이라는 장점에도 불구하고 제한적으로 사용되어 왔다. 이러한 문제를 해결하여 적용범위를 넓힐 목적으로 기존 유제를 개량하여 고분자 개질 아스팔트 유제를 개발하게 되었다. 본 발명에서 주장하는 고분자 개질 유제 제조법은 크게 두 가지로 구분할 수 있다.The room temperature pavement using conventional asphalt emulsions, whether cations or anions, has been used in a limited way despite the advantages of environmentally friendly pavements due to the aforementioned disadvantages. In order to solve this problem, the polymer modified asphalt emulsion was developed by improving the existing emulsion for the purpose of widening the scope of application. The method for preparing a polymer modified emulsion claimed in the present invention can be classified into two types.

첫째, 본 발명에서 주장하는 새로운 기술이란 위에서 제조한 양이온 또는 음이온 유제에다 함유된 아스팔트량의 3-20 중량정도의 친수성 고분자를 첨가한 후 고분자 개질 아스팔트 유제를 만든다. 이 유제는 상온 아스팔트포장, 심팔트포장, 재생 아스팔트포장, 그 외에 건축용도를 위한 아스콘 제조에 사용되어, 도로포장, 간이포장, 보도포장, 건축재료 등에 활용될 수 있는 데, 상온 아스팔트포장에서는 골재 80-97 중량와 개질유제 3-20 중량를, 상온 심팔트포장에서는 흙-시멘트 혼합물(흙:시멘트 = 2-8:1) 80-97 중량와 개질유제 3-20 중량를, 재생 아스팔트포장에서는 분쇄 폐아스콘 20-80 중량와 흙-시멘트 혼합물(흙:시멘트 = 2-8:1) 20-80 중량그리고 개질유제 3-20 중량를 상온에서 혼합기에 넣고 잘 혼합하여 각각 해당하는 포장용 아스콘을 제조한다. 이 아스콘을 도로에 깔고 다짐을 한 후 도로 가열장치를 이용하여 도로를 80 -180℃로 가열하여, 포장에 남아있는 여분의 수분을 증발시켜 경화를 촉진시킴과 동시에 친수성 고분자에서 암모니아나 아민을 방출시켜 물에 불용인 고분자로 전환시키고, 역학적 강도가 우수한 포장이 되게 하는 기술이다.First, the new technology claimed in the present invention is to add a hydrophilic polymer of about 3-20 weight of the asphalt content to the cationic or anionic emulsion prepared above to make a polymer modified asphalt emulsion. These emulsions are used for asphalt pavement, simpfalt pavement, reclaimed asphalt pavement, and other asphalt constructions for construction purposes, and can be used for road pavement, simple pavement, sidewalk pavement, building materials, etc. 80-97 weights and 3-20 weights of modified emulsion, soil-cement mixtures (soil: cement = 2-8: 1) at room temperature Simphalt packaging, 80-97 weights and 3-20 weights of modifier, recycled asphalt asphalt 20 -80 weight and soil-cement mixture (soil: cement = 2-8: 1) 20-80 weight and 3-20 weight of modifying emulsion are put in a mixer at room temperature and mixed well to prepare the corresponding packaging ascones. After laying the asphalt on the road and compacting it, the road is heated to 80 -180 ℃ using a road heater, and the excess water remaining on the pavement is evaporated to promote hardening and release ammonia or amine from the hydrophilic polymer. It is a technology that converts into a polymer insoluble in water, and a packaging having excellent mechanical strength.

이 때 사용되는 친수성 고분자의 대부분은 그 분자내에 친수기를 도입함으로써 수용성으로 만든 것이다. 그 구조는 카르복실기나 수산기를 과잉으로 함유한 것으로, 이 유리 카르복실기가 암모니아나 유기 아민에 중화되면 수용성 염이 된다. 그러나 이 염을 가열하면 분해하여 암모니아나 아민을 방출하고 물에 불용인 고분자로 다시 변한다는 점이 본 발명에 적용되고 있다. 수용성 고분자는 물을 용제로 하고 있지만, 물 외에도 고분자의 수용화 촉진과 물과의 표면장력 저하 등을 목적으로 알코올, 에틸렌글리콜, 에스테르계의 수용성 용제를 물량의 0.1-20 중량가량 포함할 수도 있다.Most of the hydrophilic polymers used at this time are made water-soluble by introducing a hydrophilic group into the molecule. The structure contains excessively a carboxyl group and a hydroxyl group, and when this free carboxyl group is neutralized by ammonia or an organic amine, it becomes a water-soluble salt. However, it has been applied to the present invention that heating this salt decomposes to release ammonia or amine and turn it back into a polymer insoluble in water. The water-soluble polymer is water, but in addition to water, it may contain 0.1-20 weight of water-soluble solvents such as alcohol, ethylene glycol and esters for the purpose of promoting the solubility of the polymer and lowering the surface tension with water. .

양이온 또는 음이온 유제에 친수성 고분자를 첨가하면 때때로 전하의 불안정을 유발하여 아스팔트의 유화상태가 파괴될 수도 있다. 이러한 문제가 발생할 때에는 상기 유제에 아스팔트 함량 기준으로 양(쪽)성이온 계면활성제(amphoteric surface active agents) 0.1 - 2 중량백분율을 배합한 후에 친수성 고분자를 첨가하여야 한다. 이렇게 하면 고분자를 첨가하여도 물에 분산되어 있는 유화입자의 안정성은 계속 유지시킬 수 있다.The addition of hydrophilic polymers to cationic or anionic emulsions can sometimes lead to charge instability and disrupt the emulsification of asphalt. When this problem occurs, a hydrophilic polymer should be added after blending 0.1-2 weight percent of amphoteric surface active agents on the basis of asphalt content. In this way, the stability of the emulsion particles dispersed in water can be maintained even if the polymer is added.

여기서 주장하는 양(쪽)성 계면활성제는 크게 4가지 종류로 분류할 수 있는 데, 이를 나열하면 다음과 같다. 첫째가 베타인형(-CH(N+(CH3)3)COO-)으로 미리스틸 베타인, N-Octadecyl Oxymethyl-N,N-Dimethyl Betain, N-Octadecyl Oxymethyl-N,N-Diethyl Betain, 등이 있다. 둘째가 글리신형(-NH-CH2-COOH)으로 주로 살균 소독제 용도로 사용되는 데, C12H25-(NH-CH2-CH2)2-NH-CH2-COOH HCl,(C8H17- NH-CH2-CH2)2N-CH2-COOH HCl 등이 있다. 셋째가 알라닌형(-NH-CH2-CH2-COOH)으로 C12H25-NH- CH2-CH2-COOH HCl 등이 있다. 넷째가 Sulfobetain 형(-NH-SO3H)으로 C17H35-NH(HCl)-CH2-CH2-SO3Na, C17H35-NH(HCl)-CH2-C6H4-SO3Na 등이 있다.The cationic surfactants claimed here can be broadly classified into four types, which are listed below. First, the betaine type (-CH (N + (CH3) 3) COO-) is myristyl betaine, N-Octadecyl Oxymethyl-N, N-Dimethyl Betain, N-Octadecyl Oxymethyl-N, N-Diethyl Betain, etc. . The second is glycine type (-NH-CH2-COOH) which is mainly used for disinfectant disinfectant, C 12 H 25- (NH-CH 2 -CH 2 ) 2 -NH-CH 2 -COOH HCl, (C 8 H 17 -NH-CH 2 -CH 2 ) 2 N-CH 2 -COOH HCl and the like. Third, alanine type (-NH-CH 2 -CH 2 -COOH) is C 12 H 25 -NH-CH 2 -CH 2 -COOH HCl. Fourth is Sulfobetain type (-NH-SO 3 H), C 17 H 35 -NH (HCl) -CH 2 -CH 2 -SO 3 Na, C 17 H 35 -NH (HCl) -CH 2 -C 6 H 4 -SO 3 Na and the like.

본 발명에서 언급한 친수성 고분자의 예는 다음과 같다.Examples of the hydrophilic polymer mentioned in the present invention are as follows.

1. 수용성 알키드수지1. Water soluble alkyd resin

무수프탈산-펜타에리스리톨계 또는 무수트리멜리트산-글리콜아디핀산계의 축중합물로서, 산가 50-70 정도의 것을 암모니아나 아민으로 중화한 것이 대표적이다. 주로 수용성 아민수지(수용성 요소 및 멜라민 수지)나 페놀수지와 합해서 사용한다. 이 때, 알키드 멜라민계 수지는 120-150℃에서, 알키드페놀계는 150-170℃에서 경화한다.As a polycondensation product of a phthalic anhydride-pentaerythritol system or trimellitic anhydride-glycol adipic acid type | system | group, what neutralized the thing of about 50-70 acid value with ammonia or an amine is typical. It is mainly used in combination with water-soluble amine resin (water-soluble urea and melamine resin) or phenol resin. At this time, the alkyd melamine-based resin is cured at 120-150 ° C. and the alkydphenol-based resin at 150-170 ° C.

2. 수용성 멜라민수지2. Water soluble melamine resin

트리-메티롤멜라민과 메탄올에 oxalic acid를 첨가하여 가열 반응시켜, 냉각 후 농축하여 메탄올을 제거한 후 아민으로 PH 7-8 정도로 한 것이다.Oxylic acid was added to tri-metholol melamine and methanol, followed by heating. The mixture was cooled and concentrated to remove methanol, and then adjusted to PH 7-8 with amine.

3. 수용성 요소수지3. Water Soluble Urea Resin

중황산과 요소 또는 티오요소를 알데히드와 반응시킨 뒤 알킬화하여 아민으로 PH를 올려 수용성이 되게 한 것이다.Bisulfate and urea or thiourea are reacted with aldehydes and alkylated to raise the pH with amines to be water soluble.

4. 수용성 페놀수지4. Water Soluble Phenolic Resin

페놀과 포르말린을 알카리 촉매 하에서 반응시켜 수용성으로 한 수지이다. 알키드 수지와의 상용성을 좋게하기 위해, 알킬페놀의 축합물이 사용되는 경우도 있다,It is resin which made water-soluble by reacting phenol and formalin under an alkali catalyst. In order to improve compatibility with alkyd resins, condensates of alkylphenols are sometimes used.

5. 수용성 아크릴수지5. Water soluble acrylic resin

아크릴 에스테르, 스티렌, 아크릴산, 말레인산, 메타크릴산등을 적당히 공중합시켜, 산기를 암모니아 또는 아민의 염으로 수용화한 수지이다. 아크릴계는 아미노수지와 병용하여 경화시키거나 또는 아크릴수지 중의 카르복실기와 에폭시기의 자기반응에 의해 경화한다. 부착온도는 약 150℃의 것이 많다.Acrylic ester, styrene, acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid, etc. are copolymerized suitably, and the acidic acid group was solubilized with the salt of ammonia or an amine. An acryl-type hardens | cures in combination with an amino resin, or by the magnetic reaction of the carboxyl group and an epoxy group in an acryl resin. The deposition temperature is often about 150 ° C.

6. 수용성 에폭시수지6. Water soluble epoxy resin

스티렌-말레인산, 아크릴산에스테르-아크릴산, 아크릴산에스테르-아크릴아미드 등의 공중합수지를 아민으로 중화하고, 이 것에 수용성 에폭시수지를 첨가한 것으로, 부착온도는 150-180℃로 높지만, 수지의 종류, 중화제나 PH등의 조절에 의해 약 120℃까지 내릴 수 있다.Neutralizing copolymerized resins such as styrene-maleic acid, acrylic acid ester-acrylic acid and acrylic acid ester-acrylamide with amine and adding a water-soluble epoxy resin to them, the adhesion temperature is high at 150-180 ° C, It can lower to about 120 degreeC by adjustment of PH etc.

7. 수용성 폴리부타디엔수지7. Water Soluble Polybutadiene Resin

요오드가가 높고 2중결합을 많이 포함한 폴리부타디엔에 무수말레인산, 푸마르산 등의 불포화 2염기산을 반응시켜 산기를 도입하고 이것을 아민으로 중화한 것이다.Polybutadiene having a high iodine value and a large number of double bonds is reacted with unsaturated dibasic acids such as maleic anhydride and fumaric acid to introduce an acid group and neutralize it with an amine.

본 발명에서 주장하는 고분자 개질 아스팔트 조성물의 예를 들면 다음과 같다.Examples of the polymer-modified asphalt composition claimed in the present invention are as follows.

조성물 1Composition 1

음이온 아스팔트 유제 ----- 85 중량Anionic Asphalt Emulsion ----- 85 Weight

(물 39.26 중량, 아스팔트 시멘트 60 중량, 알킬벤젠슬폰산염 0.3 중량, 폴리옥시에칠렌알킬에텔 0.2 중량, 에틸알코올 0.2 중량, 수산화나트륨 0.04 중량)(39.26 weight of water, 60 weight of asphalt cement, 0.3 weight of alkylbenzenesulfate, 0.2 weight of polyoxyethylene alkyl ether, 0.2 weight of ethyl alcohol, 0.04 weight of sodium hydroxide)

수용성 알키드수지 ------ 9.9중량Water soluble alkyd resin ------ 9.9 weight

수용성 요소수지 ------ 5중량Water Soluble Urea Resin ------ 5wt

폴리스티렌슬폰산나트륨 ----- 0.1 중량Sodium Polystyrenesulfonic Acid ----- 0.1 Weight

조성물 2Composition 2

양이온 아스팔트 유제 ------- 92 중량Cationic Asphalt Emulsion ------- 92 Weight

(물 39.26 중량, 아스팔트 시멘트 60 중량, Polyoxyethylene tallow propylene diamine 0.3 중량, 폴리옥시에칠렌알킬에텔 0.2 중량, 에틸알코올 0.2 중량, CaCl2 2H2O 0.2 중량, 35HCl 0.16 중량(PH 3-4))(39.26 weight of water, 60 weight of asphalt cement, 0.3 weight of Polyoxyethylene tallow propylene diamine, 0.2 weight of polyoxyethylene alkyl ether, 0.2 weight of ethyl alcohol, 0.2 weight of CaCl2 2H2O, 0.16 weight of 35HCl (PH 3-4))

미리스틸 베타인 -------- 0.2 중량Myristyl Betaine -------- 0.2 Weight

수용성 폴리부타디엔수지 ---- 7.8 중량Water Soluble Polybutadiene Resin

둘째, 본 발명에서 주장하는 또 다른 새로운 기술이란, 앞서 언급한 양이온 또는 음이온 유제에 수용성 기능고분자를 전체 아스팔트 함량의 3-20 중량와 소량의 반응개시제를 첨가하여 기능성고분자 개질 아스팔트 유제를 제조한다. 이 유제는 상온 아스팔트포장, 심팔트포장, 재생 아스팔트포장, 그 외에 건축용도를 위한 아스콘 제조에 사용되어, 도로포장, 간이포장, 보도포장, 건축재료 등에 활용된다. 상온 아스팔트포장에서는 골재 80-97 중량와 개질유제 3-20 중량를, 상온 심팔트포장에서는 흙-시멘트 혼합물(흙:시멘트 = 2-8:1) 80-97 중량와 개질유제 3-20 중량를, 재생 아스팔트포장에서는 분쇄 폐아스콘 20-80 중량와 흙-시멘트 혼합물(흙:시멘트 = 2-8:1) 20-80 중량그리고 개질유제 3-20 중량를 상온에서 잘 혼합하여 각각 해당하는 포장용 아스콘을 제조한다. 이 아스콘을 도로에 깔고 다짐을 한 후 포장 가열장치를 이용하여 도로를 80 -180℃로 가열한다. 이 때, 포장에 남아있는 여분의 수분이 증발되어 경화가 촉진되고, 포장 속의 기능고분자와 반응 개시제가 반응을 일으켜 인접한 고분자들 간에 망상구조가 형성된다. 이러한 망상구조로 인하여 친수성 고분자가 물에 불용인 고분자로 됨과 동시에 역학적 강도가 크게 증진되는 기술이다.Second, another novel technique claimed in the present invention is to prepare a functional polymer modified asphalt emulsion by adding 3-20 weight of the total asphalt content and a small amount of reaction initiator to the aforementioned cationic or anionic emulsion. This emulsion is used for asphalt pavement, shimpalt pavement, reclaimed asphalt pavement, and other asphalt construction for construction purposes. It is used for road pavement, simple pavement, sidewalk pavement and building materials. At room temperature asphalt pavement, 80-97 weight of aggregate and 3-20 weight of modifier are used, and at room temperature simphalt, 80-97 weight and 3-20 weight of modifier are used. In the present invention, 20-80 weight of crushed waste ascon and 20-80 weight of soil-cement mixture (soil: cement = 2-8: 1) and 3-20 weight of modifying emulsion are mixed well at room temperature to prepare corresponding packaging ascones. The asphalt concrete is laid on the road, compacted, and the road is heated to 80 -180 ℃ using a paving heater. At this time, the excess moisture remaining in the package is evaporated to promote hardening, and the functional polymer and the reaction initiator in the package react to form a network structure between adjacent polymers. Due to this network structure, the hydrophilic polymer is insoluble in water and at the same time, the mechanical strength is greatly enhanced.

이 방법에서는 사용되는 기능성 고분자의 대부분은 그 분자내에 카르복실기(-COOH)나 수산기(-OH), 아민기(-NH2), 또는 불포화 쇄(-CH=CH-)를 함유한 것이어야 한다. 분자내에 존재하는 이러한 기능성 그룹이 가열 중 반응하여 분자 간에 망상구조를 형성하게 된다. 수용성 고분자는 물을 용제로 하고 있지만, 물 이외에도 고분자의 수용화 촉진과 물과의 표면장력 저하 등을 목적으로 알코올, 에틸렌글리콜, 에스테르계의 수용성 용제를 물량의 1- 20 중량가량 포함할 수도 있다.Most of the functional polymers used in this method should contain carboxyl group (-COOH), hydroxyl group (-OH), amine group (-NH 2 ), or unsaturated chain (-CH = CH-) in the molecule. These functional groups present in the molecule react during heating to form networks between the molecules. The water-soluble polymer is water, but in addition to water, the water-soluble solvent of alcohol, ethylene glycol, or ester-based water may be contained in an amount of about 1 to 20 wt% in order to promote the solubility of the polymer and to lower the surface tension with water. .

양이온 또는 음이온 유제에 친수성 기능고분자를 첨가할 때, 때때로 전하의 불안정을 유발하여 아스팔트의 유화상태가 파괴될 수도 있다. 이러한 문제가 발생할 때에는 상기 유제에 아스팔트 함량 기준으로 양(쪽)성이온 계면활성제(amphoteric surface active agents) 0.1 - 2 중량백분율을 배합한 후에 친수성 고분자를 첨가하여야 한다. 이렇게 하면 고분자의 첨가에도 불구하고 물에 분산되어 있는 유화입자의 안정성이 유지될 수 있다.When hydrophilic functional polymers are added to a cationic or anionic emulsion, sometimes the charge may be unstable and the emulsified state of the asphalt may be destroyed. When this problem occurs, a hydrophilic polymer should be added after blending 0.1-2 weight percent of amphoteric surface active agents on the basis of asphalt content. This can maintain the stability of the emulsion particles dispersed in water despite the addition of the polymer.

가. 유리 라디컬 반응(free radical reaction)과 축중합 반응(condensation reaction)end. Free radical reaction and condensation reaction

불포화 고분자와 아마이드계열 고분자(polyacrylamide, polythiourea resine, melamine resine, polyaniline, 등)를 1:1의 비율로 하여 아스팔트 함량대비 3-20 중량정도를 양이온 또는 음이온 아스팔트 유제에 첨가하고, 무수산(maleic anhydride, ethylene anhydride, succinic anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic dianhydride, 등)또는 이중 산(maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, oxalic acid, citric acid, sebacic acid, terephthalic acid, 등)을 아스팔트 함량대비 1-5 중량와 반응개시제(hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile(AIBN), methyl-ethyl-keton-peroxide(MEKP), t-butyl-peroxy-benzoate, di-cumyl peroxide, di-iso-propyl-peroxy-di-carbonate, 등)소량을 추가로 첨가 혼합하여 고분자 개질 아스팔트 유제를 제조한다. 여기서 불포화 계열 고분자라 함은 불포화폴리에스텔(unsaturated polyester), 수용성 폴리뷰타디엔(polybutadiene), SBR 라텍스(styrene-butadiene-styrene rubber latex), 폐타이어 고무분말(crumb rubber), 각종 고무분말(rubber powders)등과 같은 모든 불포화쇄를 가진 수용성 고분자 또는 불용성 고분자칩을 포함한다. 이러한 유제 중의 불포화 고분자는 가열하면 반응 개시제에 의해 불포화 쇄가 열려 그 부분에 유리 라디컬이 생기고, 이 라디컬은 무수산이나 이중산과 결합하여 카르복실산기를 가진 고분자로 변한다. 이 카르복실산 고분자는 가열 중에 인접한 아마이드 고분자와 축중합 반응을 일으켜 물에 불용인 망상구조의 고분자가 만들어 진다.Unsaturated polymers and amide-based polymers (polyacrylamide, polythiourea resine, melamine resine, polyaniline, etc.) are added at a ratio of 1 to 3 by weight to the cation or anionic asphalt emulsion, and maleic anhydride asphalt, ethylene anhydride, succinic anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic dianhydride, etc. or double acid (maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, oxalic acid, citric acid, sebacic acid, terephthalic acid, etc.) 1-5% by weight and reaction initiators (hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, azobisisobutyronitrile (AIBN), methyl-ethyl-keton-peroxide (MEKP), t-butyl-peroxy-benzoate, di-cumyl peroxide, di-iso-propyl- peroxy-di-carbonate, etc.) by adding and mixing a small amount of the polymer modified asphalt emulsion. Herein, unsaturated polymers include unsaturated polyester, water-soluble polybutadiene, SBR latex, styrene-butadiene-styrene rubber latex, waste rubber rubber, and various rubber powders. water-soluble polymers or insoluble polymer chips having all unsaturated chains such as powders). When the unsaturated polymer in such an emulsion is heated, an unsaturated chain is opened by the reaction initiator to generate free radicals in the portion, and the radical is combined with anhydrous acid or a double acid to change into a polymer having a carboxylic acid group. The carboxylic acid polymer undergoes a polycondensation reaction with an adjacent amide polymer during heating to form a network polymer insoluble in water.

다음은 이 기술에 대한 조성물을 예로 든 것이다.The following is an example of a composition for this technique.

조성물 3Composition 3

음이온 아스팔트 유제 ----- 85 중량Anionic Asphalt Emulsion ----- 85 Weight

(물 39.26 중량, 아스팔트 시멘트 60 중량, 알킬벤젠슬폰산염 0.3 중량, 폴리옥시에칠렌알킬에텔 0.2 중량, 에틸알코올 0.2 중량, 수산화나트륨 0.04 중량)(39.26 weight of water, 60 weight of asphalt cement, 0.3 weight of alkylbenzenesulfate, 0.2 weight of polyoxyethylene alkyl ether, 0.2 weight of ethyl alcohol, 0.04 weight of sodium hydroxide)

폴리아크릴아마이드 ---- 0.5 중량Polyacrylamide ---- 0.5 Weight

불포화폴리에스텔 ----- 7.0 중량Unsaturated Polyester ----- 7.0 Weight

SBR 라텍스 ----- 5.0 중량SBR Latex ----- 5.0 Weight

무수말레인산 ----- 2.5 중량Maleic anhydride ----- 2.5 weight

MEK Peroxide ----- 소량MEK Peroxide ----- Small Amount

조성물 4Composition 4

양이온 아스팔트 유제 ------- 92 중량Cationic Asphalt Emulsion ------- 92 Weight

(물 39.26 중량, 아스팔트 시멘트 60 중량, Polyoxyethylene tallow propylene diamine 0.3 중량, 폴리옥시에칠렌알킬에텔 0.2 중량, 에틸알코올 0.2 중량, CaCl2 2H2O 0.2 중량, 35HCl 0.16 중량(PH 3-4))(39.26 weight of water, 60 weight of asphalt cement, 0.3 weight of Polyoxyethylene tallow propylene diamine, 0.2 weight of polyoxyethylene alkyl ether, 0.2 weight of ethyl alcohol, 0.2 weight of CaCl2 2H2O, 0.16 weight of 35HCl (PH 3-4))

SBR 라텍스 ----- 7.5 중량SBR Latex ----- 7.5 Weight

Adipic acid ----- 2.5 중량Adipic acid ----- 2.5 weight

Benzoyl Peroxide ----- 소량Benzoyl Peroxide ----- Small amount

나. 축중합 반응I. Polycondensation reaction

a. 카르복실산 계 고분자와 아마이드계 고분자(또는 디아민 화합물)a. Carboxylic Acid-Based Polymers and Amide-Based Polymers (or Diamine Compounds)

수용성 아스팔트 유제에 첨가 가능한 카르복실산 계열 고분자로서 폴리아크릴산나트륨(polysodiumacrylate), 폴리알긴산나트륨(polyalginic acid sodium salt), 말레인산-초산비닐 공중합체(maleic acid-vinyl acetate copolymer)등이 있다. 이러한 수용성 고분자와 아마이드계열 고분자(polyacrylamide, poly(thio)urea resine, melamine resine, polyaniline, 등) 또는 디아민 화합물(hexamethylenediamine, ethylene diamine, aniline, 등)을 1:1 (또는 1:2.8)의 비율로 하여 아스팔트 함량대비 3-20 중량정도를 양이온 또는 음이온 아스팔트 유제에 첨가 혼합하여 고분자 개질 아스팔트 유제를 제조한다. 이러한 유제 중의 카르복실산기(-COOH)와 아민기(-NH2)는 가열에 의해 축중합 반응을 일으켜 물에 불용인 망상구조의 고분자가 만들어 진다.Carboxylic acid-based polymers that can be added to the water-soluble asphalt emulsion include sodium polyacrylate, polyalginic acid sodium salt, and maleic acid-vinyl acetate copolymer. These water-soluble polymers and amide-based polymers (polyacrylamide, poly (thio) urea resine, melamine resine, polyaniline, etc.) or diamine compounds (hexamethylenediamine, ethylene diamine, aniline, etc.) in a ratio of 1: 1 (or 1: 2.8) 3 to 20 weight percent of the asphalt content is added and mixed with the cationic or anionic asphalt emulsion to prepare a polymer modified asphalt emulsion. The carboxylic acid group (-COOH) and the amine group (-NH 2 ) in such an emulsion generate | occur | produce a polycondensation reaction by heating, and the polymer of a network structure insoluble in water is produced.

b. 카르복실산 계 고분자와 알코올계 고분자(또는 디알코올 화합물)b. Carboxylic Acid Polymer and Alcohol Polymer (or Dialcohol Compound)

위에 언급한 카르복실산 계열 고분자와 수용성 알코올계열 고분자(polvinylalcohol, polyphenol, sodium cellulose methyl carboxylate, 등)또는 디알코올 화합물(ethylene glycol, butylglycol, decylglycol, dodecylglycol, 등)을 1:1의 비율로 하여 아스팔트 함량대비 3-20 중량정도를 양이온 또는 음이온 아스팔트 유제에 첨가 혼합하여 고분자 개질 아스팔트 유제를 제조한다. 이러한 유제 중의 카르복실산기(-COOH)와 알코올기(-OH)는 가열에 의해 축중합 반응을 일으켜 물에 불용인 망상구조의 고분자가 만들어 진다.Asphalt ratio of the above-mentioned carboxylic acid-based polymer and water-soluble alcohol-based polymer (polvinylalcohol, polyphenol, sodium cellulose methyl carboxylate, etc.) or dialcohol compounds (ethylene glycol, butylglycol, decylglycol, dodecylglycol, etc.) in a ratio of 1: 1 The polymer modified asphalt emulsion is prepared by adding and mixing 3-20 wt.% To the cation or anionic asphalt emulsion. The carboxylic acid group (-COOH) and alcohol group (-OH) in such an emulsion generate | occur | produce a polycondensation reaction by heating, and the polymer of a network structure insoluble in water is produced.

c. 아마이드계 고분자(또는 알코올계 고분자)와 디카르복실 화합물c. Amide-based polymers (or alcohol-based polymers) and dicarboxyl compounds

위에 언급한 아마이드계 고분자(또는 알코올계 고분자)와 디카르복실 화합물(oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, 등)을 1:2.8의 비율로 하여 아스팔트 함량대비 3-20 중량정도를 양이온 또는 음이온 아스팔트 유제에 첨가 혼합하여 고분자 개질 아스팔트 유제를 제조한다. 이러한 유제 중의 아마이드기(-NH2)또는 알코올기(-OH)는 카르복실산기(-COOH)와 가열에 의해 축중합 반응을 일으켜 물에 불용인 망상구조의 고분자가 만들어 진다. 축중합 반응은 반응을 촉진시키기 위하여 metal oxides, acetates, 그리고 황산이 촉매로 사용된다.Amide-based polymers (or alcohol-based polymers) and dicarboxylic compounds (oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, etc.) mentioned above are cationic at about 3-20% by weight of asphalt. Or by adding and mixing the anionic asphalt emulsion to prepare a polymer modified asphalt emulsion. The amide group (-NH2) or alcohol group (-OH) in such an emulsion produces a polycondensation reaction by heating with a carboxylic acid group (-COOH), and the polymer of a network structure insoluble in water is made. In the polycondensation reaction, metal oxides, acetates, and sulfuric acid are used as catalysts to accelerate the reaction.

조성물 5Composition 5

음이온 아스팔트 유제 ----- 90 중량Anionic Asphalt Emulsion ----- 90 Weight

(물 39.26 중량, 아스팔트 시멘트 60 중량, 알킬벤젠슬폰산염 0.3 중량, 폴리옥시에칠렌알킬에텔 0.2 중량, 에틸알코올 0.2 중량, 수산화나트륨 0.04 중량)(39.26 weight of water, 60 weight of asphalt cement, 0.3 weight of alkylbenzenesulfate, 0.2 weight of polyoxyethylene alkyl ether, 0.2 weight of ethyl alcohol, 0.04 weight of sodium hydroxide)

폴리아크릴산나트륨 ----- 2.5 중량Sodium Polyacrylate ----- 2.5 Weight

불포화폴리에스텔 ----- 5.0 중량Unsaturated Polyester ----- 5.0 Weight

말레인산 ----- 0.5 중량Maleic acid ----- 0.5 weight

MEKP ----- 소량MEKP ----- Small quantity

폴리아크릴아마이드 ----- 0.2 중량Polyacrylamide ----- 0.2 Weight

헥사메칠렌디아민 ----- 1.8 중량Hexamethylenediamine ----- 1.8 weight

수산화철 ----- 소량Iron hydroxide ----- small amount

조성물 6Composition 6

양이온 아스팔트 유제 ------- 89.5 중량Cationic Asphalt Emulsion ------- 89.5 Weight

(물 39.26 중량, 아스팔트 시멘트 60 중량, Polyoxyethylene tallow propylene diamine 0.3 중량, 폴리옥시에칠렌알킬에텔 0.2 중량, 에틸알코올 0.2 중량, CaCl2 2H2O 0.2 중량, 35HCl, 0.16 중량(PH 3-4))(39.26 weight of water, 60 weight of asphalt cement, 0.3 weight of Polyoxyethylene tallow propylene diamine, 0.2 weight of polyoxyethylene alkyl ether, 0.2 weight of ethyl alcohol, 0.2 weight of CaCl2 2H2O, 35 weight of HCl, 0.16 weight (PH 3-4))

폴리아크릴산나트륨 ----- 3.0 중량Sodium Polyacrylate ----- 3.0 Weight

불포화폴리에스텔 ----- 5.0 중량Unsaturated Polyester ----- 5.0 Weight

말레인산 ----- 0.5 중량Maleic acid ----- 0.5 weight

디큐밀 peroxide ----- 소량Dicumyl peroxide ----- Small amount

decylglycol ----- 1.5 중량decylglycol ----- 1.5 weight

sodium cellulose methyl carboxylate --- 0.5 중량sodium cellulose methyl carboxylate --- 0.5 weight

조성물 7Composition 7

음이온 아스팔트 유제 ----- 90.5 중량Anionic Asphalt Emulsion ----- 90.5 Weight

(물 39.26 중량, 아스팔트 시멘트 60 중량, 알킬벤젠슬폰산염 0.3 중량, 폴리옥시에칠렌알킬에텔 0.2 중량, 에틸알코올 0.2 중량, 수산화나트륨 0.04 중량)(39.26 weight of water, 60 weight of asphalt cement, 0.3 weight of alkylbenzenesulfate, 0.2 weight of polyoxyethylene alkyl ether, 0.2 weight of ethyl alcohol, 0.04 weight of sodium hydroxide)

폴리아크릴아마이드 ----- 1.0 중량Polyacrylamide ----- 1.0 Weight

폴리페놀수지 ----- 1.0 중량Polyphenol Resin ----- 1.0 Weight

불포화폴리에스텔 ----- 5.0 중량Unsaturated Polyester ----- 5.0 Weight

말레인산 ----- 1.5 중량Maleic acid ----- 1.5 weight

디큐밀 peroxide ----- 소량Dicumyl peroxide ----- Small amount

adipic acid ----- 1.0 중량adipic acid ----- 1.0 weight

수산화철 ----- 소량Iron hydroxide ----- small amount

이상에서 제조된 열경화성 고분자 유제는 상온 아스팔트포장, 심팔트포장, 재생 아스팔트포장, 그 외에 건축용도를 위한 아스콘 제조에 사용되어, 각종 도로포장, 간이포장, 보도포장, 건축재료 등에 활용된다. 그 실시 예를 들면 다음과 같다.The thermosetting polymer emulsions prepared above are used for the manufacture of asphalt concrete for room temperature asphalt pavement, simpalt pavement, reclaimed asphalt pavement, and other construction purposes, and are used in various road pavements, simple pavements, sidewalk pavements, and building materials. An example thereof is as follows.

실시예 1Example 1

상온 아스팔트포장에서는 골재 94 중량(입도분포는 표 1을 참조바람)와 개질유제 (조성물 3) 6 중량를 혼합기에 투입하고 상온에서 3분 동안 잘 혼합하여 포장용 아스콘을 제조한다. 이 아스콘 1250 그램을 마샬 몰드에 채워넣고 한 면에 75번씩 윗면과 아랫면 양면 다짐을 실시하여 마샬 시편을 만들었다.At room temperature asphalt pavement, 94 weight of aggregate (see Table 1 for particle size distribution) and 6 weight of modifier (composition 3) are added to the mixer and mixed well for 3 minutes at room temperature to prepare paving ascon. Marshall specimens were prepared by filling 1250 grams of this asphalt concrete with a double-sided compaction of the top and bottom surfaces, 75 times per side.

표 1. 입도 분포도Table 1. Particle Size Distribution

밀입도 아스팔트 콘크리트 통과중량백분율()Density Degree Asphalt Concrete Percent Weight ()

26.5㎜26.5 mm 100100 19.0 "19.0 " 95-100 "95-100 " 13.2 "13.2 " 75-90 "75-90 " 4.75 "4.75 " 45-65 "45-65 " 2.36 "2.36 " 35-50 "35-50 " 600 미크론600 micron 18-30 "18-30 " 300 "300 " 10-21 "10-21 " 150 "150 " 6-16 "6-16 " 75 "75 " 4-8 "4-8 "

이 시편을 몰드에 든 채로 150℃의 건조로에 넣고, 30분 동안 가열한 후에 꺼내어 냉각시킨 후 몰드를 탈형하였다. 탈형 후 24시간 경과된 시편을 60℃의 온탕 속에 30분간 담구었다가 꺼내서 바로 마샬시험을 수행하였다. 그 결과 마샬 안정도 값이 1450이 되었으며, 이 값은 기층 (요구값 400)은 물론이고, 표층(800)의 마샬안정도 값을 충분히 만족시켰다. 이러한 결과는 열경화성 고분자 개질 아스팔트 유제를 사용한 상온포장은 기존의 상온포장과는 달리 기층이나 표층재료로 사용하는 데 아무런 문제가 없음을 시사하고 있다.The specimen was placed in a mold in a drying furnace at 150 ° C., heated for 30 minutes, taken out, cooled, and demolded. After demolding for 24 hours, the specimen was immersed in a hot water at 60 ° C. for 30 minutes, and then taken out immediately. As a result, the Marshall stability value was 1450, which satisfies the Marshall stability value of the surface layer 800 as well as the substrate (requirement value 400). These results suggest that room temperature pavement using thermosetting polymer-modified asphalt emulsion has no problem in using as a base material or surface material unlike conventional room temperature pavement.

실시예 2Example 2

상온 심팔트포장에서는 흙-시멘트 혼합물(흙:시멘트 = 5:1) 95 중량와 개질유제 (조성물 1) 5 중량를 혼합기에 투입하고 상온에서 3분 동안 잘 혼합하여 포장용 아스콘을 제조한다. 이 아스콘 1250 그램을 마샬 몰드에 채워넣고 한 면에 75번씩 윗면과 아랫면 양면 다짐을 실시하여 마샬 시편을 만들었다. 이 시편을 몰드에 든 채로 150℃의 건조로에 넣고, 30분 동안 가열한 후에 꺼내어 냉각시킨 후 몰드를 탈형하였다. 탈형 후 24시간 경과된 시편을 60℃의 온탕 속에 30분간 담구었다가 꺼내서 바로 마샬시험을 수행하였다.In the room temperature SimPalt packaging, 95 weights of soil-cement mixtures (soil: cement = 5: 1) and 5 weights of modifying emulsion (composition 1) are added to a mixer and mixed well at room temperature for 3 minutes to prepare packaging ascon. Marshall specimens were prepared by filling 1250 grams of this asphalt concrete with a double-sided compaction of the top and bottom surfaces, 75 times per side. The specimen was placed in a mold in a drying furnace at 150 ° C., heated for 30 minutes, taken out, cooled, and demolded. After demolding for 24 hours, the specimen was immersed in a hot water at 60 ° C. for 30 minutes, and then taken out immediately.

그 결과 마샬 안정도 값이 1250이 되었으며, 이 값은 기층 (요구값 400)은 물론이고, 표층(800)의 마샬안정도 값을 충분히 만족시켰다. 이러한 결과는 열경화성 고분자 개질 아스팔트 유제를 사용한 상온포장은 기존의 상온포장과는 달리 기층이나 표층재료로 충분히 사용할 수 있음을 시사하고 있다.As a result, the Marshall stability value was 1250, which satisfies the Marshall stability value of the surface layer 800 as well as the substrate (requirement value 400). These results suggest that the room temperature pavement using the thermosetting polymer modified asphalt emulsion can be used sufficiently as a base material or surface material unlike the conventional room temperature pavement.

실시예 3Example 3

재생 아스팔트포장에서는 분쇄 폐아스콘 50 중량와 흙-시멘트 혼합물 (흙:시멘트 = 2-8:1) 45 중량그리고 개질유제 (조성물 5) 5 중량를 혼합기에 투입하고 상온에서 3분 동안 잘 혼합하여 포장용 아스콘을 제조한다. 이 아스콘 1250 그램을 마샬 몰드에 채워넣고 한 면에 75번 씩 윗면과 아랫면 양면 다짐을 실시하여 마샬 시편을 만들었다. 이 시편을 몰드에 든 채로 150℃의 건조로에 넣고, 30분 동안 가열한 후에 꺼내어 냉각시킨 후 몰드를 탈형하였다. 탈형 후 24시간 경과된 시편을 60℃의 온탕 속에 30분간 담구었다가 꺼내서 바로 마샬시험을 수행하였다. 그 결과 마샬 안정도 값이 1550이 되었으며, 이 값은 기층 (요구값 400)은 물론이고, 표층(800)의 마샬 안정도 값을 충분히 만족시켰다. 이러한 결과는 열경화성 고분자 개질 아스팔트 유제를 사용한 상온포장은 기존의 상온포장과는 달리 기층이나 표층재료로 사용할 수 있음을 나타낸다.In the reclaimed asphalt pavement, 50 weights of crushed waste ascon and 45 weights of soil-cement mixture (soil: cement = 2-8: 1) and 5 weights of modifying emulsion (composition 5) are added to the mixer and mixed well for 3 minutes at room temperature. Manufacture. 1250 grams of this asphalt concrete was filled into a Marshall mold, and the top and bottom sides were compacted 75 times on one side to make Marshall specimens. The specimen was placed in a mold in a drying furnace at 150 ° C., heated for 30 minutes, taken out, cooled, and demolded. After demolding for 24 hours, the specimen was immersed in a hot water at 60 ° C. for 30 minutes, and then taken out immediately. As a result, the Marshall stability value became 1550, which satisfies the Marshall stability value of the surface layer 800 as well as the substrate (requirement value 400). These results indicate that the room temperature pavement using the thermosetting polymer-modified asphalt emulsion can be used as a base material or surface material, unlike the conventional room temperature pavement.

이상에서 설명한 본 발명에 의하면, 가열에 의해 경화하는 고분자를 포함한 아스팔트 유제로 아스콘을 제조하여, 도로상에 포설 및 다짐을 행한 후, 다져진 도로를 가열하여 경화시킨다는 새로운 개념을, 본 발명에서 포장분야에 처음으로 소개하였다. 이 발명의 효과로서는, 환경 친화적인 상온포장기법을 가열 고온포장방법에 비하여 대등하거나 더욱 우수하게 만들어 경쟁력 있는 기술로 만들었다는 점이다. 구체적으로 말해서, 가열 경화에 의해 물에 불용인 재료를 만들고, 수분증발과 더불어 신속한 경화를 유도하며, 가열에 의해 접착력이 향상되고, 포장강도 또한 증진된다는 점이다.According to the present invention described above, a new concept of producing ascon with an asphalt emulsion containing a polymer that is cured by heating, laying and compacting on a road, and then heating and curing the compacted road, according to the present invention. Introduced for the first time. The effect of this invention is that the environmentally friendly normal temperature packaging technique is made comparable or superior to the heating high temperature packaging method to make it a competitive technique. Specifically, heat hardening makes the material insoluble in water, induces rapid hardening with evaporation of water, and improves the adhesive strength by heating, and also improves the packaging strength.

이 방법에 의하면, 고온포장방법에서처럼 아스콘을 제조하기 위하여 필요한 가열혼합 설비나 용융된 아스콘이 냉각되기 전에 포장시공을 마쳐야 하는 제약조건이 필요 없게 된다. 이러한 여러가지 장점 때문에, 본 발명에서 제시한 기술이 미래 도로포장에 널리 사용되리라 기대된다.According to this method, as in the high temperature packaging method, there is no need for the heat mixing equipment necessary for manufacturing the ascon or the constraint that the packaging must be completed before the molten ascon is cooled. Because of these various advantages, it is expected that the technology presented in the present invention will be widely used for future road paving.

Claims (3)

아스팔트 유제(양이온, 음이온, 비이온)에, 가열하면 분해되어 암모니아나 아민 등의 가스를 방출하고 물에 불용이 되는 친수성고분자를 첨가하여 제조하는 것을 특징으로 하는 유제 제조방법.A method for producing an emulsion, characterized in that the asphalt emulsion (cationic, anion, nonionic) is produced by adding hydrophilic polymers that decompose when heated to release gas such as ammonia or amine and become insoluble in water. 아스팔트 유제(양이온, 음이온, 비이온)에, 가열하면 반응 개시제와 반응을 일으켜 물에 불용이 되는 친수성 기능 고분자를 첨가하여 제조하는 유제 제조방법.An emulsion manufacturing method for producing asphalt emulsions (cationic, anion, nonionic) by adding a hydrophilic functional polymer which, when heated, reacts with a reaction initiator and becomes insoluble in water. 제 1항 또는 2항에 따라 제조된 유제로 아스콘을 만드는 단계와,Making ascon with an emulsion prepared according to claim 1, 포설장비로 상기 아스콘을 도로 위에 포설하는 단계와,Laying the ascon on the road by means of installation equipment; 다짐장비를 이용하여 도로에 포설된 아스콘을 다짐하는 단계와,Compacting the asphalt concrete installed on the road using compaction equipment, 다짐된 포장을 가열 경화하여 접착력을 증대시킴으로써, 물에 불용이 되게끔 만드는 단계를 포함하는 유제를 이용한 포장 시공방법.A method of packaging using an emulsion comprising the step of making the compacted packaging heat-hardened to increase adhesion, thereby making it insoluble in water.
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