KR20010080143A - Adhesive sheets and adhesive structures - Google Patents

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KR20010080143A
KR20010080143A KR1020017004665A KR20017004665A KR20010080143A KR 20010080143 A KR20010080143 A KR 20010080143A KR 1020017004665 A KR1020017004665 A KR 1020017004665A KR 20017004665 A KR20017004665 A KR 20017004665A KR 20010080143 A KR20010080143 A KR 20010080143A
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adhesive
adherend
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polymer
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KR1020017004665A
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아베히데토시
야구치히데키
Original Assignee
스프레이그 로버트 월터
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
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Abstract

본 발명은 콘크리트 또는 모르타르의 피착체에 접착했을 때에 팽창을 나타내지 않는 접착 시트에 관한 것이다. 상기 접착 시트는 기재(4)와, 그 기재의 한쪽 주요면 상에 배치되고, 접착면에 오목부를 갖는 접착층(2)을 가지며, 피착체에 접착된 상태에서 상기 오목부와 피착체의 피착면으로 둘러싸이고 외부와 연통하는 통로가 형성된다. 상기 접착층은 고무계 점착성 폴리머를 포함하고, 또한 프라이머층(3)을 통해 상기 기재의 한쪽 주요면 상에 고정된다.The present invention relates to an adhesive sheet that does not exhibit expansion when adhered to an adherend of concrete or mortar. The adhesive sheet has a substrate 4 and an adhesive layer 2 disposed on one main surface of the substrate and having a recessed portion on the adhesive surface, and the adhered surface of the recessed portion and the adherend in a state of being bonded to the adherend. A passageway is formed which is surrounded by and communicates with the outside. The adhesive layer comprises a rubbery adhesive polymer and is also fixed on one main surface of the substrate via the primer layer 3.

Description

접착 시트 및 접착 구조{ADHESIVE SHEETS AND ADHESIVE STRUCTURES}Adhesive sheet and adhesive structure {ADHESIVE SHEETS AND ADHESIVE STRUCTURES}

옥외에 설치된 모르타르, 콘크리트 등의 재료로 이루어지는 피착체(건물이나 구조물의 벽 등)에 접착 시트를 붙여 사용하는 경우, 다음과 같은 문제가 생긴다. 즉, 모르타르나 콘크리트는 흡수성의 다공질체이기 때문에 그것에 접착 시트를 붙인 경우, 외부로부터 피착체 내부에 침입한 수증기 등의 아웃 가스가 접착 계면으로 침출하여 접착 시트의 팽창에 의한 외관 불량이 발생한다. 따라서, 옥외의 콘크리트 피착체에 접착 시트를 시공하는 경우, 피착체로부터 접착 계면으로의 아웃 가스의 침출을 막기 위해 피착체 표면에 시일이나 프라이머 등의 기초 처리가 행해지고 있다. 그러나, 이와 같은 기초 처리는 비용과 시간이 걸려 시공성(작업성)이 저하되었다.When an adhesive sheet is attached to an adherend (such as a wall of a building or a structure) made of a material such as mortar or concrete installed outdoors, the following problems arise. That is, since mortar and concrete are absorbent porous bodies, when an adhesive sheet is attached to it, outgassing, such as water vapor which has penetrated the inside of the adherend from the outside, leaches to the adhesive interface, resulting in poor appearance due to expansion of the adhesive sheet. Therefore, when the adhesive sheet is applied to an outdoor concrete adherend, a base treatment such as a seal or a primer is performed on the adherend surface to prevent leaching of outgas from the adherend to the adhesive interface. However, such basic treatment is costly and time-consuming, and workability (workability) is reduced.

한편, 상기한 바와 같은 기초 처리를 필요로 하지 않고, 피착체로부터의 아웃 가스가 피착체와 접착 시트의 접착층과의 사이에 체류하는 것을 방지할 수 있는접착 시트도 사용되고 있다. 예컨대, 접착면에 요철 구조를 갖는 접착층을 포함하는 접착 시트가 특개평6-287525호, 특개평8-113768호, 특개평9-157606호 등에 개시되어 있다. 이들 접착층은 탄성 미소구와 점착성 바인더와의 혼합물 점착제를 도포하여 형성되고, 접착면에 요철을 갖는다. 이와 같은 요철 접착면은 접착 시트가 피착체에 붙었을 때, 그 오목부와 피착체의 피착면으로 둘러싸이고, 외부와 연통하는 통로를 형성한다. 이 통로를 통해 피착체로부터의 아웃 가스를 외부로 밀어낼 수 있어 팽창에 의한 외관 불량 방지가 가능하다.On the other hand, the adhesive sheet which can prevent the outgas from a to-be-adhered body to stay between the to-be-adhered body and the contact bonding layer of an adhesive sheet is also used, without requiring the above-mentioned basic process. For example, an adhesive sheet including an adhesive layer having a concave-convex structure on an adhesive surface is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 6-287525, 8-113768, 9-157606, and the like. These adhesive layers are formed by applying a mixture adhesive of an elastic microsphere and an adhesive binder, and have irregularities on the adhesive surface. When the adhesive sheet adheres to the adherend, such uneven surface is surrounded by the recess and the adherend of the adherend to form a passage communicating with the outside. Through this passage, the outgas from the adherend can be pushed out, thereby preventing appearance defects due to expansion.

또다른 예로는 등록 실용 신안 제2503717호에 개시된 점착 가공 시트가 있다. 이것은 엠보스 가공 처리를 실시한 박리지를 사용하여 접착층 표면에 요철 구조를 부여한 것으로, 전술한 탄성 미립자를 사용한 경우와 동일한 효과를 얻을 수 있다.Another example is a pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Registered Utility Model No. 2503717. This gives the concavo-convex structure to the adhesive layer surface using the release paper which performed the embossing process, and can obtain the same effect as the case where the above-mentioned elastic fine particle is used.

한편, 옥외 용도는 아니지만, 특개평6-108605호에는 고무계 점착성 폴리머를 포함하는 접착층을 갖고, 욕실의 타일면 등의 물 주위(항상 물과 접하는 환경이나 장소)에서 사용되는 접착 시트가 개시되어 있다. 상기 접착층은 내수 접착력이 뛰어나 물 주위에서 사용했을 경우에도 장기간에 걸쳐 높은 접착력을 유지할 수 있다. 또한, 타일면으로부터는 통상 아웃 가스가 발생하지 않기 때문에, 이 공보에는 전술과 같은 팽창 방지에 관한 기술은 없다.On the other hand, although not intended for outdoor use, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-108605 discloses an adhesive sheet having an adhesive layer containing a rubbery adhesive polymer and used around water (such as an environment or place where water is always in contact with water) such as a tile surface of a bathroom. . The adhesive layer is excellent in water-resistant adhesion, even when used around the water can maintain a high adhesion for a long time. In addition, since outgas does not generate | occur | produce normally from a tile surface, this publication does not have the technique regarding prevention of expansion as mentioned above.

본 발명은 특히 콘크리트 또는 모르타르용의 마킹 필름으로 적합한 옥외용의 접착 시트의 개량, 그리고 콘크리트 또는 모르타르 제조된 피착면을 갖는 피착체와, 그 피착체의 피착면에 접착된 접착 시트를 포함하는 접착 구조의 개량에 관한 것이다.The present invention particularly relates to an improvement of an outdoor adhesive sheet suitable as a marking film for concrete or mortar, and an adhesive structure comprising an adherend having an adherend surface made of concrete or mortar, and an adhesive sheet adhered to the adherend surface of the adherend. It is about improvement of.

도 1은 본 발명에 따른 접착 시트의 하나의 바람직한 형태를 도시하는 단면도.1 is a cross-sectional view showing one preferred form of an adhesive sheet according to the present invention.

도 2는 본 발명에 따른 접착 구조의 하나의 또다른 바람직한 형태를 도시하는 단면도.2 is a cross-sectional view showing another preferred form of the adhesive structure according to the present invention.

발명의 바람직한 실시 형태에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Preferred Embodiments of the Invention

상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 (1) 기재와, (2) 그 기재의 한쪽의 주요면상에 배치되고, 접착면에 오목부를 갖는 접착층을 가지며, 피착체에 접착된 상태에서 상기 오목부와 피착체의 피착면으로 둘러싸이고 외부와 연통하는 통로가 형성되는 접착 시트에 있어서, 상기 접착층은 고무계 점착성 폴리머를 포함하고, 또한 프라이머층을 통해 상기 기재의 한쪽의 주요면상에 고정되는 것을 특징으로하는 접착 시트를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is (1) the substrate and (2) the recessed portion disposed on one main surface of the substrate and having an adhesive layer having a recessed portion on the adhesive surface, and adhered to the adherend. And an adhesive sheet surrounded by an adhered surface of the adherend and communicating with the outside, wherein the adhesive layer comprises a rubber-based adhesive polymer and is fixed on one main surface of the substrate through a primer layer. An adhesive sheet is provided.

도 1 및 도 2를 참조하여 설명하면, 본 발명의 접착 시트(1)는 접착면에 오목부(8)와, 그 오목부(8)에 의해 윤곽지어진 복수의 볼록부(7)를 갖는 접착층(2)을 포함하고, 그 볼록부(7)의 정상면에 있어 피착체(6)에 접착된 상태에서, 오목부(8)와 피착체 표면(피착면)(9)으로 둘러싸이고 외부와 연통하는 복수의 통로가 형성된다. 이에 따라, 피착체(6)로부터의 아웃 가스가 피착체(6)와 접착 시트(1)의 사이에 체류하는 것을 효과적으로 방지할 수 있다.(아웃 가스 일산 작용). 또한, 접착층(2)이 고무계 점착성 폴리머를 포함하기 때문에, 내수 접착력이 효과적으로 높아지고, 상기 ②의 접착층-피착체 계면에서의 박리를 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 상기 접착층(2)은 프라이머층(3)을 통해 기재(4)의 한쪽의 주요면상에 고정되기 때문에, 상기 ①의 기재-접착층 계면에서의 박리에 기인하는 접착 시트(1)의 팽창도 효과적으로 방지할 수 있다.Referring to FIGS. 1 and 2, the adhesive sheet 1 of the present invention has an adhesive layer having a concave portion 8 on the adhesive surface and a plurality of convex portions 7 outlined by the concave portion 8. (2), and in the state of being adhered to the adherend 6 on the top surface of the convex portion 7, surrounded by the recess 8 and the adherend surface (adhered surface) 9 and communicating with the outside. A plurality of passages are formed. Thereby, the outgas from the adherend 6 can be effectively prevented from remaining between the adherend 6 and the adhesive sheet 1. (Out gas monoacid action). In addition, since the adhesive layer 2 contains a rubber-based adhesive polymer, the water-resistant adhesive force is effectively increased, and peeling at the adhesive layer-to-adhesive interface of ② can be effectively prevented. Further, since the adhesive layer 2 is fixed on one main surface of the substrate 4 via the primer layer 3, the degree of expansion of the adhesive sheet 1 due to peeling at the substrate-adhesive layer interface of the above ① Can be effectively prevented.

따라서, 이들의 상승 효과에 의해, 옥외의 콘크리트 피착체(6)에 있어 비교적 대면적(예컨대, 약 1 m2이상)의 피착면(9)에 시공한 경우라도, 상기 ① 및 ②의 양방에 기인하는 접착 시트(1)의 팽창을 효과적으로 방지할 수 있다.Therefore, due to these synergistic effects, both of the above ① and ② are applied even when the outdoor concrete adherend 6 is applied to the adherend 9 having a relatively large area (for example, about 1 m 2 or more). Expansion of the adhesive sheet 1 which originates can be prevented effectively.

본 발명의 접착 시트(1)가 접착되는 피착체(6)는 특별히 한정되지 않는다. 그러나, 상기 접착 시트는 특히 옥외에 설치된 모르타르, 콘크리트 등의 재료로 이루어지는 피착체(6)(예컨대, 건물이나 구조물의 벽 등)를 포함하는 접착 구조(5)를 형성하는 데 적합하다. 모르타르나 콘크리트 내부에 침입한 수증기 등의 아웃 가스가 접착 계면으로 침출한 경우라도, 접착 시트(1)의 팽창에 의한 외관 불량을 효과적으로 방지할 수 있기 때문이다.The adherend 6 to which the adhesive sheet 1 of the present invention is bonded is not particularly limited. However, the adhesive sheet is particularly suitable for forming an adhesive structure 5 including an adherend 6 (for example, a wall of a building or structure, etc.) made of a material such as mortar or concrete installed outdoors. This is because even when out gas such as water vapor that has penetrated into the mortar or concrete leaches into the adhesive interface, poor appearance due to expansion of the adhesive sheet 1 can be effectively prevented.

따라서, 이와 같은 피착체(6)에 접착 시트(1)를 시공하는 경우, 피착체 표면에 시일이나 프라이머 등의 기초 처리를 할 필요가 없이 시공성(작업성)을 개선할 수 있다.Therefore, when the adhesive sheet 1 is applied to such a to-be-adhered body 6, workability (workability) can be improved, without having to perform a base treatment, such as a seal and a primer, on the to-be-adhered body surface.

접착 시트Adhesive sheet

본 발명의 접착 시트의 적합한 하나의 형태는,One suitable form of the adhesive sheet of the present invention,

A : 기재로서의 가요성 베이스 필름과,A: flexible base film as a base material,

B : 그 베이스 필름의 한쪽의 주요면에 프라이머층을 통해 밀착하고, 그 밀착면과는 반대측의 접착면에,B: It adheres to one main surface of the base film through a primer layer, and to the adhesive surface on the opposite side to the adhesion surface,

(i) 피착체에 접착하는 복수의 볼록부와, (ii) 서로 인접하는 볼록부간에 형성되고, 피착체와 상기 볼록부가 접촉한 상태에서 외부와 연통하는 연속되는 홈형의 오목부를 포함하여 이루어지는 요철 구조를 갖는 접착층을 포함한다.Unevenness comprising a plurality of convex portions adhering to the adherend and (ii) convex portions adjacent to each other, and comprising a continuous groove-shaped concave portion communicating with the outside in a state where the adherend and the convex portion are in contact with each other. And an adhesive layer having a structure.

본 발명의 접착 시트의 접착층은 고무계 점착성 폴리머 및 필요에 따라 경화제를 포함한다. 접착층의 두께는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한 특별히 한정되지 않으나, 통상 30∼200 ㎛, 바람직하게는 35∼150 ㎛이다. 본 발명의 접착 시트의 접착층은 접착 성분으로 점착성 폴리머를 포함하기 때문에, 통상의 접착 시트와 같이 하여 사용할 수 있다. 또한, 접착층의 오목부의 작용에 의해 기포가 접착면과 피착면과의 사이에 발생하여도 상기 통로를 통해 공기를 외부로 보낼 수 있다.The adhesive layer of the adhesive sheet of this invention contains a rubber-based adhesive polymer and a hardening | curing agent as needed. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but is usually 30 to 200 m, preferably 35 to 150 m. Since the adhesive layer of the adhesive sheet of this invention contains an adhesive polymer as an adhesive component, it can use it like a normal adhesive sheet. In addition, even if bubbles are generated between the adhesive surface and the adhered surface by the action of the recessed portion of the adhesive layer, air can be sent to the outside through the passage.

고무계 점착성 폴리머Rubber-based adhesive polymer

고무계 점착성 폴리머(이하, 단순히「점착성 폴리머」라고 칭하기도 함)는 고무계 폴리머로 이루어지고, 상온(약 25℃)에서 점착성을 나타내는 것이다. 고무계 폴리머로는, 예컨대 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 니트릴-부타디엔계 공중합체(NBR), 스티렌-부타디엔계 공중합체(SBR), 에틸렌-프로필렌계 공중합체(EPDM), 폴리클로로프렌, 불소계 고무 폴리머, 실리콘계 폴리머(예, 폴리실록산-우레아 블록 코폴리머) 등이 있다. 점착성 폴리머는, 이들의 고무계 폴리머 1종 단독, 또는 2종 이상의 혼합물로 구성된다. 이들 중에서 니트릴-부타디엔계 공중합체, 스티렌-부타디엔계 공중합체 또는 이들의 혼합물이 적합하다. 내수 접착력이 높고, 또한 접착층의 오목부의 형상 유지도 용이하기 때문이다. 이와 같은 고무계 폴리머의 구체예로는, 리키다인(주) 제조의 부타디엔계 고무「(품명) GR1035 : NBR/SBR = 75 : 25(중량비)의 혼합물, 고형분 약 33 중량%」를 예로 들 수 있다.A rubber-based adhesive polymer (hereinafter also referred to simply as an "adhesive polymer") is made of a rubber-based polymer and exhibits adhesiveness at room temperature (about 25 ° C). Examples of the rubber polymer include polybutadiene, polyisoprene, nitrile-butadiene copolymer (NBR), styrene-butadiene copolymer (SBR), ethylene-propylene copolymer (EPDM), polychloroprene, fluorine rubber polymer, and silicone Polymers (eg, polysiloxane-urea block copolymers). An adhesive polymer consists of these rubber type polymers individually by 1 type, or 2 or more types of mixtures. Of these, nitrile-butadiene copolymers, styrene-butadiene copolymers or mixtures thereof are suitable. It is because water-resistant adhesive force is high and shape maintenance of the recessed part of an adhesive layer is also easy. As a specific example of such a rubber-based polymer, butadiene-based rubber "(article name) GR1035: NBR / SBR = 75: 25 (weight ratio) and solid content about 33 weight%" manufactured by Rikidine Co., Ltd. may be mentioned. .

점착성 폴리머의 분자량은 소정의 접착력이 발휘되는 범위이면 좋고, 통상은 중량 평균 분자량이 10,000∼100,000의 범위이다. 점착성 폴리머는 용액형(폴리머가 용매 중에 용해되어 포함됨)와 에멀션형(폴리머가 용매 중에 분산되어 포함됨) 양쪽 모두를 사용할 수 있고, 이들을 혼합하여 사용할 수도 있다. 또한, 점착성 폴리머를 가교시켜도 좋고, 그 경우, 예컨대, 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 폴리(메타)아크릴레이트 화합물 등을 포함하는 가교제를 첨가한다.The molecular weight of an adhesive polymer should just be a range in which predetermined | prescribed adhesive force is exhibited, and a weight average molecular weight is the range of 10,000-100,000 normally. The adhesive polymer can use both a solution type (the polymer is dissolved in a solvent) and an emulsion type (the polymer is dispersed and contained in a solvent), and these can also be mixed and used. Moreover, you may crosslink an adhesive polymer, and in that case, the crosslinking agent containing an isocyanate compound, a melamine compound, a poly (meth) acrylate compound, etc. is added.

접착층 전체에서 고무계 점착성 폴리머가 차지하는 비율은 통상 55 중량% 이상, 바람직하게는 60∼100 중량%이다. 고무계 점착성 폴리머의 함유량이 너무 적으면, 내수 접착력이 저하하고, 접착층-피착체 계면에서의 박리가 효과적으로 방지되지 못할 우려가 있다. 종래 공지의 접착 시트와 같이 점착성 폴리머와 함께 점착 부여제를 사용할 수도 있다. 또한, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 상기 점착성 폴리머는 열 또는 방사선에 의해 경화 가능한 것이어도 좋다. 점착성 폴리머는 피착체에 접착하기 전 및/또는 후에 경화할 수 있다.The proportion of the rubber-based adhesive polymer in the whole adhesive layer is usually 55% by weight or more, preferably 60 to 100% by weight. If the content of the rubber-based viscous polymer is too small, there is a fear that the water-resistant adhesion decreases, and that peeling at the adhesive layer-to-adherent interface cannot be effectively prevented. A tackifier can also be used with an adhesive polymer like a conventionally well-known adhesive sheet. Moreover, as long as the effect of this invention is not impaired, the said adhesive polymer may be curable by heat or radiation. The tacky polymer may be cured before and / or after adhering to the adherend.

접착층은 고무계 점착성 폴리머의 외에 바람직하게는 경화제를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 피착체에 붙인 후에도 상기 요철 구조의 형상 유지성이 효과적으로 높아진다. 만약에 피착체에 붙여 소정의 시간이 경과한 후, 상기 요철 구조(즉, 외부와 연통하는 통로)가 소실되면, 아웃 가스 일산 효과가 저하될 우려가 있기 때문이다.It is preferable that an adhesive layer contains a hardening | curing agent besides a rubber adhesive polymer preferably. As a result, the shape retainability of the concave-convex structure can be effectively increased even after pasting to the adherend. This is because if the uneven structure (that is, the passage communicating with the outside) is lost after a predetermined time is applied to the adherend, the outgas monoxide effect may be lowered.

또한, 접착층의 경화제로는, 가교성 폴리머나 가교제를 점착성 폴리머와 혼합하여 사용하는 것이 적합하다. 이에 따라, 습도의 변화에 대한 치수 안정성(접착층의 형상 유지성)을 높일 수 있다. 가교성 폴리머는 가교 가능한 폴리머이며, 자기 가교가 가능한 것 단독이나, 가교성 폴리머용의 가교제와의 조합을 사용할 수 있다. 또한, 점착성 폴리머가 가교 가능한 경우, 점착성 폴리머용의 가교제를 경화제로 사용하는 것도 가능하다. 경화제가 접착층 전체에서 차지하는 비율은 통상 30 중량% 이하, 바람직하게는 0.1∼20 중량%, 보다 바람직하게는 0.5∼15 중량%이다. 경화제가 너무 적으면, 접착층의 형상 유지성을 높이지 못할 우려가 있고, 반대로 너무 많으면, 접착력이 저하할 우려가 있다.Moreover, as a hardening | curing agent of an adhesive layer, it is suitable to mix and use a crosslinkable polymer and a crosslinking agent with an adhesive polymer. Thereby, the dimensional stability (shape retention of an adhesive layer) with respect to a change of humidity can be improved. The crosslinkable polymer is a crosslinkable polymer, and may be used alone or in combination with a crosslinking agent for a crosslinkable polymer. Moreover, when an adhesive polymer can be crosslinked, it is also possible to use the crosslinking agent for adhesive polymers as a hardening | curing agent. The proportion of the curing agent in the entire adhesive layer is usually 30% by weight or less, preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight. When there are too few hardening agents, there exists a possibility that the shape retention of an adhesive layer may not be improved, and when there are too many hardening agents, there exists a possibility that adhesive force may fall.

경화제는 접착층의 형상 유지성을 높일 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 폴리올, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 에폭시 수지등을 포함하는 가교성 폴리머를 사용할 수 있다. 또한, 가교제로는 폴리이소시아네이트, 멜라민계 화합물, 디시안디아미드, 폴리아민 등을 사용할 수 있다. 예컨대, 니트릴-부타디엔계 공중합체, 스티렌-부타디엔계 공중합체, 또는 이들의 혼합물과 조합하여 사용하는 경화제로는 폴리올과 폴리이소시아네이트와의 혼합물이 좋다. 이것은 접착층의 내수 접착력과 형상 유지성을 함께 효과적으로 높일 수 있는 최선의 조합의 하나이다. 또한, 폴리머의 가교를 촉진하기 위해서는 열 또는 방사선 등의 에너지를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리머 분자내의 반응점끼리를 직접 반응시켜 폴리머를 가교시키는 것도 가능하다.The curing agent is not particularly limited as long as the shape retention of the adhesive layer can be improved. For example, a crosslinkable polymer containing polyol, polyacrylate, polyurethane, polyolefin, epoxy resin, or the like can be used. As the crosslinking agent, polyisocyanates, melamine compounds, dicyandiamides, polyamines and the like can be used. For example, a curing agent used in combination with a nitrile-butadiene-based copolymer, a styrene-butadiene-based copolymer, or a mixture thereof is preferably a mixture of a polyol and a polyisocyanate. This is one of the best combinations that can effectively increase both the water-resistant adhesion and the shape retention of the adhesive layer. In addition, in order to promote crosslinking of the polymer, it is preferable to use energy such as heat or radiation. It is also possible to crosslink the polymer by directly reacting the reaction points in the polymer molecule.

또한, 접착층은 피착체에 접착하기 전 및/또는 후에 경화할 수 있다. 다만, 접착 시트를 종래의 접착 시트와 같이 하여 사용하여, 접착층의 경화를 피착체에 접착하기 전에 행하는 경우에는, 접착층의 점착성을 잃지 않도록 주의할 필요가 있다. 또한, 이와 같은 경우, 경화된 접착층이 가열에 의해 점착성을 발현하도록 하여도 좋다.In addition, the adhesive layer may be cured before and / or after adhering to the adherend. However, when using an adhesive sheet like a conventional adhesive sheet, and performing hardening of an adhesive layer before adhering to a to-be-adhered body, care should be taken not to lose the adhesiveness of an adhesive layer. In this case, the cured adhesive layer may be made to exhibit adhesiveness by heating.

접착면의 오목부(홈부)를 포함하는 요철 구조는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 특별히 한정되지 않는다. 요철 구조는, 예컨대 수평 단면(접착면에 평행한 단면)이 사각형 등의 다각형, 원형, 또는 이들과 유사한 형상을 갖는 볼록부와, 이들 볼록부의 주위를 둘러싸도록 연속해서 형성된 홈부로 형성된다. 볼록부의 수직 단면(접착면에 대해 수직인 단면)의 형상은 사다리꼴, 직사각형 등의 사각형, 반원, 또는 이들과 유사한 것을 채용할 수 있다.The uneven structure including the recessed part (groove part) of an adhesive surface is not specifically limited unless the effect of this invention is impaired. The uneven structure is formed of, for example, a convex portion having a horizontal cross section (cross section parallel to the adhesive surface) having a polygonal, circular, or similar shape, such as a quadrangle, and a groove portion continuously formed to surround the periphery of these convex portions. The shape of the vertical cross section (cross section perpendicular to the bonding surface) of the convex portion may employ a quadrangle, a semicircle, or the like, such as a trapezoid or a rectangle.

볼록부의 높이(오목부 또는 홈부의 깊이)는 통상 5∼200 ㎛, 바람직하게는10∼100 ㎛의 범위이다. 볼록부의 높이가 너무 작으면, 접착면과 피착면과의 사이에 감겨진 기포를 빼기 어렵게 될 우려가 있고, 반대로 너무 크면, 붙임 완료 후의 접착 시트의 외관이 손상될 우려가 있다. 볼록부의 최대 폭(최대 수평 방향 치수)은 통상 0.1∼10 mm의 범위이다. 한편, 홈부의 최대 폭(인접하는 볼록부간의 최대 거리)은 통상 0.05∼1 mm의 범위이다.The height of the convex portion (the depth of the concave portion or the groove portion) is usually in the range of 5 to 200 µm, preferably 10 to 100 µm. If the height of the convex portion is too small, there is a possibility that it is difficult to remove the air bubbles wound between the adhesive surface and the adhered surface. On the contrary, if the height is too large, the appearance of the adhesive sheet after completion of the pasting may be damaged. The maximum width (maximum horizontal dimension) of the convex portion is usually in the range of 0.1 to 10 mm. On the other hand, the maximum width (maximum distance between adjacent convex portions) of the groove portion is usually in the range of 0.05 to 1 mm.

볼록부는 규칙적으로 배치되는 것이 바람직하다. 예컨대, 볼록부는 바둑판 무늬형의 기하학 모양의 각 매스(대략 정방형)의 대략 중심에 배치한다. 이 경우, 상기 바둑판 무늬를 그리는 선을 따라서 홈부가 형성되고, 피착체에 붙여진 접착 시트의 외주단에 있어서, 적어도 하나(바람직하게는 복수)의 홈부가 외부와 연통하도록 개구를 갖는다. 또한, 직선형의 복수의 홈부를 서로 약 60도의 각도로 교차하도록 배치하는 것도 가능하다. 또한, 직선형의 복수의 홈부가 서로 교차하는 일 없이, 서로 대략 평행하게 배치되도록 할 수도 있다. 또한, 복수의 볼록부 및 홈부의 각 치수는 모두 대략 동일한 것이 바람직하다.The convex portions are preferably arranged regularly. For example, the convex portion is disposed approximately at the center of each mass (approximately square) of the checkered geometry. In this case, a groove portion is formed along the checkerboard line, and at the outer peripheral end of the adhesive sheet attached to the adherend, at least one (preferably plural) groove portion has an opening so as to communicate with the outside. It is also possible to arrange the plurality of straight grooves so as to intersect with each other at an angle of about 60 degrees. Further, the plurality of linear grooves may be arranged substantially parallel to each other without intersecting with each other. In addition, it is preferable that all the dimensions of each convex part and a groove part are substantially the same.

접착층의 접착면에 요철을 형성하기 위해서, 미립자를 사용할 수도 있다. 이와 같은 미립자로는 고무 입자, 점착제 입자, 유리 비드, 경질 플라스틱 입자 등을 사용할 수 있다. 이와 같은 경우, 상기 미립자를 점착성 폴리머를 함유하는 매트릭스 성분과 혼합하여 도포액을 조제하고, 그 도포액의 도포막으로 이루어진 접착층을 사용한다. 미립자의 평균 체적 지름은 통상 10∼300 ㎛의 범위이다. 「체적 평균 지름」은 광학 현미경에 의한 화상 처리 장치를 사용하여 1000개의 미립자를 측정하고, 그 측정치를 하기 수학식 1에 적용시켜 결정한 값이다.In order to form an unevenness | corrugation on the adhesive surface of an adhesive layer, microparticles | fine-particles can also be used. As such fine particles, rubber particles, pressure-sensitive adhesive particles, glass beads, hard plastic particles, and the like can be used. In such a case, the fine particles are mixed with a matrix component containing an adhesive polymer to prepare a coating liquid, and an adhesive layer made of the coating film of the coating liquid is used. The average volume diameter of microparticles | fine-particles is the range of 10-300 micrometers normally. "Volume average diameter" is a value determined by measuring 1000 fine particles using an image processing apparatus by an optical microscope, and applying the measured value to the following formula (1).

식 중, di는 미립자의 제 i번째 크기의 지름(㎛)이고, ni는 지름이 di인 미소구의 갯수이다.In the formula, di is the diameter (micrometer) of the i-th size of microparticles | fine-particles, and ni is the number of microspheres whose diameter is di.

접착층에 포함되는 미립자의 함유량은 점착성 폴리머 100 중량부에 대해 통상 10∼80 중량부이다. 또한, 미립자는 중밀(中密), 또는 1개 이상의 기공을 가진 중공구를 사용할 수 있다.Content of the microparticles | fine-particles contained in an adhesive layer is 10-80 weight part normally with respect to 100 weight part of adhesive polymers. In addition, the microparticles | fine-particles can use the hollow sphere which has medium density or one or more pores.

접착층(볼록부)과 피착체와의 접촉 면적은 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한 특별히 한정되지 않는다. 그러나, 접촉 면적을, 접착 시트를 평탄한 피착면에 붙여 측정했을 때의 접촉 면적의 비율을 사용하여 정의하면, 통상 50∼99%, 바람직하게는 70∼97%, 특히 바람직하게는 80∼95%이다. 접촉 면적이 너무 작으면 접착력이 저하하고, 반대로 너무 크면, 아웃 가스의 일산 효과가 저하하며, 접착층-피착체 계면에서의 박리를 방지하지 못할 우려가 있다.The contact area between the adhesive layer (convex part) and the adherend is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. However, when a contact area is defined using the ratio of the contact area at the time of measuring an adhesive sheet to a flat adherend, it is usually 50 to 99%, preferably 70 to 97%, particularly preferably 80 to 95%. to be. If the contact area is too small, the adhesive force is lowered. On the contrary, if the contact area is too large, the monogas effect of the outgas is lowered, and there is a fear that peeling at the adhesive layer-to-adherent interface cannot be prevented.

또한, 상기 접촉 면적의 측정은 구체적으로는 다음과 같이 한다. 우선, 슬라이드 글래스 등의 평탄한 유리판 표면과 접착 시트의 접착층의 접착면을 밀착시킨 후, 2 kg의 롤러를 1회 왕복하여 압착시킴으로써 측정용 시료를 제조한다. 압착시에는 선압이 1 kg/cm가 되도록 접착 시트의 폭을 2 cm로 하고, 롤러의 굴러가는 방향을 길이 방향으로 한다. 시트가 붙여져 있지 않은 측의 유리판에 백색광을 비추어 편광판을 통해 관찰하면, 볼록부와 유리 표면이 접촉한 영역은 까맣게 보이고, 비접촉 영역은 하얗게 보인다. 이와 같은 관찰 상태를 사진으로 찍어 접촉 영역의면적과 관찰 시야 전체의 면적(외관 접촉 면적에 상당함)을 계측하고, 양자의 비율(접촉 영역의 면적/관찰 시야 전체의 면적)을 백분률로 나타내어「접촉 면적」으로 한다. 이와 같은 조작은 통상의 폴라로이드 카메라가 장착된 광학 현미경을 사용하여 실시할 수 있다. 이 경우, 관찰 시야의 면적은 통상 1 cm2이다. 또한, 사용되는 유리판의 표면 거칠기(Ra)는 0.1 ㎛ 이하이다.In addition, the measurement of the said contact area is carried out specifically as follows. First, a flat glass plate surface such as slide glass and the adhesive surface of the adhesive layer of the adhesive sheet are brought into close contact with each other, and then a sample for measurement is prepared by reciprocating and pressing the 2 kg roller once. At the time of crimping | bonding, the width | variety of an adhesive sheet is made into 2 cm so that linear pressure may be 1 kg / cm, and the rolling direction of a roller is made into a longitudinal direction. When white light is reflected on the glass plate on the side to which the sheet is not attached and observed through the polarizing plate, the area where the convex portion and the glass surface are in contact appears black, and the non-contact area appears white. Photographing such an observation state, the area of the contact area and the area of the entire observation field (corresponding to the external contact area) are measured, and the ratio (area of the contact area / area of the entire observation field) is expressed as a percentage. Let "contact area" be. Such operation can be performed using an optical microscope equipped with a conventional polaroid camera. In this case, the area of the observation visual field is usually 1 cm 2 . In addition, the surface roughness Ra of the glass plate used is 0.1 micrometer or less.

기재는 특별히 한정되지 않지만, 통상은 종래의 접착 시트의 베이스 필름으로 사용되고 있는 것으로 가요성을 갖는 것이 사용된다. 예컨대, 종이, 금속 필름, 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 플라스틱으로는 폴리염화비닐, 폴리에스테르(PET), 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 불소계 폴리머 등의 합성 폴리머를 사용할 수 있다. 기재는 가시광 및 자외선을 투과하는 것이어도, 착색된 것이나, 인쇄 등에 의해 장식된 것이어도 좋다. 또한, 금속 광택성의 외관을 부여하기 위해서, 금속 증착막이 설치된 것이어도 좋다. 또한, 접착 시트에 광학적인 기능을 부여하기 위해서, 편광 필름, 유전 반사 필름, 재귀 반사 필름, 프리즘 필름, 형광 필름, 필름형 전자발광 소자 등을 기재로 사용할 수도 있다.Although a base material is not specifically limited, Usually, what is used for the base film of a conventional adhesive sheet, and what has flexibility is used. For example, paper, a metal film, a plastic film can be used. As the plastic, synthetic polymers such as polyvinyl chloride, polyester (PET), polyurethane, polyacrylate, and fluorine-based polymer can be used. The substrate may transmit visible light and ultraviolet rays, may be colored, or may be decorated by printing or the like. Moreover, in order to provide the metallic glossiness external appearance, the metal vapor deposition film may be provided. Moreover, in order to provide an optical function to an adhesive sheet, a polarizing film, a dielectric reflective film, a retroreflective film, a prism film, a fluorescent film, a film type electroluminescent element, etc. can also be used as a base material.

기재는 2 이상이 다른 층으로부터 구성되어 있어도 좋다. 예컨대, 접착층측에 배치된 기층과, 최표면측에 배치된 내오성 필름층을 포함할 수 있다. 기층에는 접착층에 대해 양호한 접착성을 갖는 재료(폴리염화비닐, 폴리메틸메타크릴레이트 등)를 사용할 수 있다. 내오성 필름으로는 불소계 폴리머(폴리불화비닐리덴 등)을 포함하는 필름이나, 광 촉매층을 담지한 필름을 사용할 수 있다.The base material may be comprised from two or more different layers. For example, it may include a base layer disposed on the adhesive layer side, and an antifouling film layer disposed on the outermost surface side. As the base layer, a material (polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, etc.) having good adhesion to the adhesive layer can be used. As the antifouling film, a film containing a fluorine-based polymer (polyvinylidene fluoride or the like) or a film carrying a photocatalyst layer can be used.

기재의 두께는 통상 10∼500 ㎛이다. 기재의 접착층을 형성하는 측의 면에는후술하는 바와 같이 프라이머층을 설치한다.The thickness of a base material is 10-500 micrometers normally. The primer layer is provided in the surface of the side which forms the contact bonding layer of a base material as mentioned later.

프라이머층으로는, 기재 및 접착층의 양방에 친화성이 있는 폴리머를 함유하는 도포막을 사용할 수 있다. 예컨대, 기재가 PVC(폴리염화비닐)를 포함하는 경우, 도포막은 아크릴계 폴리머를 포함하는 것이 적합하다. 또한, 이 경우, 점착성 폴리머로는 니트릴-부타디엔계 공중합체, 스티렌-부타디엔계 공중합체 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. 그 외에 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 등의 염화비닐계 공중합체, 폴리우레탄 및 폴리에스테르 등도 사용할 수 있다.As the primer layer, a coating film containing a polymer having affinity for both the substrate and the adhesive layer can be used. For example, when a base material contains PVC (polyvinyl chloride), it is suitable that a coating film contains an acryl-type polymer. In this case, the adhesive polymer is preferably a nitrile-butadiene copolymer, a styrene-butadiene copolymer or a mixture thereof. In addition, vinyl chloride type copolymers, such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, polyester, etc. can also be used.

프라이머층의 재료의 구체예로는 니혼 쇼쿠바이(주) 제조의「(품명)폴리멘트 NK350 : 변성 아크릴 폴리머」, 유니온 카바이드(주) 제조의「(품명) VYHH : 염화비닐-아세트산비닐 공중합체」, R&H(롬 앤드 하스)(주) 제조의「(품명) 아크릴로이드 B82 : 아크릴 폴리머」등을 예로 들 수 있다.As a specific example of the material of a primer layer, "(brand name) polymer NK350: modified acrylic polymer" by Nippon Shokubai Co., Ltd., and "(brand name) VYHH: vinyl chloride-vinyl acetate copolymer manufactured by Union Carbide Co., Ltd. are mentioned. And "(brand name) acryloid B82: acrylic polymer" by R & H (Rom & Haas) Co., Ltd. are mentioned as an example.

프라이머층은 통상의 도포 수단에 의해 기재의 표면에 도포하여 형성할 수 있다. 프라이머층의 두께는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.1∼30 ㎛, 바람직하게는 0.2∼20 ㎛이다.A primer layer can be apply | coated and formed in the surface of a base material by normal coating means. The thickness of the primer layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. The thickness of the primer layer is usually 0.1 to 30 µm, preferably 0.2 to 20 µm.

접착 시트의 제조 방법Manufacturing method of adhesive sheet

본 발명의 접착 시트는 예컨대 다음과 같이 하여 제조한다. 우선, 접착면에 형성하고 싶은 요철 구조의 네가티브에 상당하는 구조를 한쪽 표면에 가진 라이너를 준비한다. 그 라이너의 네가티브 구조를 갖는 면에 점착성 폴리머, 필요에 따라서 첨가되는 경화제를 함유하는 도포액을 도포하고, 고화(예, 건조 및 경화 등)하여 접착층을 형성한다. 이에 따라, 상기 라이너의 상기 네가티브에 상당하는 구조면에 따른 포지티브 구조에 상당하는 요철 구조를 갖는 접착층을 형성할 수 있다.The adhesive sheet of this invention is manufactured as follows, for example. First, a liner having a structure corresponding to the negative of the uneven structure desired to be formed on the adhesive surface on one surface is prepared. The coating liquid containing an adhesive polymer and the hardening | curing agent added as needed is apply | coated to the surface which has the negative structure of this liner, and it solidifies (for example, drying and hardening, etc.), and forms an adhesive layer. Thereby, the adhesive layer which has an uneven structure corresponded to the positive structure along the structural surface corresponded to the said negative of the said liner can be formed.

다음에, 상기 접착층의 라이너와 접촉하고 있지 않은 표면(통상은 대략 평탄면)과, 기재의 프라이머층이 형성된 면을 접촉시키고, 롤러 등의 압접 수단을 사용하여 기재와 접착층을 잘 밀착시킴으로써, 라이너 장착 접착 시트를 얻는다. 접착시트를 사용할 때에는 라이너를 제거하고, 종래의 접착 시트와 같이 하여 피착체에 접착한다.Next, the surface which is not in contact with the liner of the adhesive layer (usually a substantially flat surface) and the surface on which the primer layer of the substrate is formed are brought into contact with each other, and the substrate and the adhesive layer are brought into close contact with each other using a pressure bonding means such as a roller. Obtain a mounting adhesive sheet. When using an adhesive sheet, a liner is removed and it adheres to a to-be-adhered body like a conventional adhesive sheet.

또한, 접착 시트는 또다른 방법으로도 제조할 수 있다. 우선, 라이너, 접착층 및 베이스필름(기재)을 이 순서로 적층하여, 이들 3층으로 이루어진 적층체를 제조한다. 이어서, 이 적층체의 라이너측으로부터 엠보스 공구를 압접하여 접착층(접착면)이 소정의 요철 구조를 갖도록 가공한다. 적어도 상기 라이너는 엠보스 가공에 의해 소성 변형이 가능한 재료(예컨대, 수지 필름 등)로 제조한다. 또한, 미립자를 점착성 폴리머와 혼합하고, 그 미립자로부터 형성된 볼록부를 갖는 접착층을 사용할 수도 있다.In addition, an adhesive sheet can also be manufactured by another method. First, a liner, an adhesive layer, and a base film (base material) are laminated | stacked in this order, and the laminated body which consists of these three layers is manufactured. Next, the embossing tool is pressed by the liner side of this laminated body, and it processes so that an adhesive layer (adhesion surface) may have a predetermined uneven structure. At least the liner is made of a material (e.g., a resin film) capable of plastic deformation by embossing. In addition, an adhesive layer having a convex portion formed by mixing the fine particles with the adhesive polymer and formed from the fine particles can also be used.

이하에서는 본 발명의 접착 시트의 구체적인 제조예에 대해서 설명하기로 한다.Hereinafter, the specific manufacturing example of the adhesive sheet of this invention is demonstrated.

우선, 접착층 형성용의 도포액을 조제한다. 이 도포액은 통상, 점착성 폴리머, 경화제, 용제, 및 필요에 따라 각종 첨가제를 호모 믹서, 플라네터리 믹서 등의 혼합 장치로 혼합하고, 각 재료를 균일하게 용해 또는 분산시켜 조제한다. 이렇게 하여 조제된 도포액을 라이너상에 도포하고 건조시켜 접착층을 형성한다. 도포 수단으로는 나이프코터, 롤코터, 다이코터, 바코터 등의 공지의 수단을 사용할 수있다. 또한, 건조는 통상 60∼180℃의 온도에서 행해진다. 건조 시간은 통상 수십초 내지 수분이다.First, the coating liquid for forming an adhesive layer is prepared. This coating liquid is usually prepared by mixing an adhesive polymer, a curing agent, a solvent, and various additives with a mixing device such as a homo mixer or planetary mixer, if necessary, and dissolving or dispersing each material uniformly. The coating solution thus prepared is applied onto the liner and dried to form an adhesive layer. As a coating means, well-known means, such as a knife coater, a roll coater, a die coater, and a bar coater, can be used. In addition, drying is normally performed at the temperature of 60-180 degreeC. The drying time is usually from several tens of seconds to several minutes.

용제로는, 예를 들어 물 또는 유기 용매를 사용할 수 있다. 또한, 물과 부분적으로 상용하는 조용제를 첨가할 수도 있다. 유용한 조용제로는, 예컨대 3-메틸-3-메톡시 부틸 아세테이트 등의 알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르 에스테르를 들 수 있다.As a solvent, water or an organic solvent can be used, for example. It is also possible to add a co-solvent partially compatible with water. Useful co-solvents include, for example, alkylene glycol monoalkyl ether esters such as 3-methyl-3-methoxy butyl acetate.

또한, 접착층용의 도포액에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한 종래 공지의 첨가제를 가할 수 있다. 예컨대, 점도 조정제, 소포제, 균염제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 안료, 항균제, 유리 비드 등의 무기 입자, 탄성 미소구 등이다.In addition, a conventionally well-known additive can be added to the coating liquid for adhesive layers unless the effect of this invention is impaired. For example, inorganic particles, such as a viscosity modifier, an antifoamer, a leveling agent, a ultraviolet absorber, antioxidant, a pigment, an antibacterial agent, and glass beads, an elastic microsphere, etc. are mentioned.

라이너는 통상 종이, 플라스틱 필름, 또는 이들 양자를 적층한 필름으로 형성된다. 전술한 네가티브 구조를 갖는 라이너는, 예컨대 필름의 평탄한 표면에 포지티브 형상을 갖는 압접 공구를 꽉 눌러 필름 표면에 네가티브 형상에 상당하는 요철 구조를 전사하여 형성한다. 압접시에는 상기 공구를 가열할 수도 있다. 상기 포지티브 형상은 통상 접착면에 형성시키고자 하는 요철 구조와 동일 형상 및 동일 치수를 갖는다. 또한, 포지티브 형상을 갖는 금형에 플라스틱을 함유하는 유동성 재료를 유입시키고, 금형 상에서 그 재료를 고화한 후, 금형을 제거하여 네가티브 형상에 상당하는 요철 구조를 갖는 라이너를 얻을 수도 있다. 라이너의 요철 구조면에는 필요에 따라 실리콘 처리 등의 박리 처리를 실시할 수도 있다. 또한, 상기 플라스틱이 폴리올레핀인 경우, 박리 처리를 생략할 수도 있다.The liner is usually formed of a paper, a plastic film, or a film in which both are laminated. The liner having the above-mentioned negative structure is formed by transferring the uneven structure corresponding to the negative shape to the film surface by pressing the pressure welding tool having a positive shape on the flat surface of the film, for example. At the time of pressure welding, the tool may be heated. The positive shape usually has the same shape and the same dimensions as the uneven structure to be formed on the adhesive surface. In addition, a flowable material containing plastic is introduced into a mold having a positive shape, the material is solidified on the mold, and then the mold is removed to obtain a liner having an uneven structure corresponding to the negative shape. The uneven structure surface of the liner may be subjected to peeling treatment such as silicon treatment as necessary. In addition, when the said plastic is polyolefin, peeling process can also be abbreviate | omitted.

통상, 상기 라이너의 요철 구조면에 상기 도포액을 도포, 건조시켜 라이너 장착 접착층을 형성하고, 이 접착층과 베이스 필름(기재)을 적층하여 접착 시트를 형성한다. 이때, 라이너 장착 접착층과 프라이머 장착 베이스 필름은 접착층과 베이스 필름의 프라이머면이 밀착하도록 적층한다.Usually, the said coating liquid is apply | coated and dried on the uneven structure surface of the said liner, a liner attachment adhesive layer is formed, this adhesive layer and a base film (base material) are laminated | stacked, and an adhesive sheet is formed. At this time, the liner mounting adhesive layer and the primer mounting base film are laminated such that the primer surface of the adhesive layer and the base film is in close contact.

프라이머 장착 베이스 필름은 프라이머용 폴리머를 포함하는 도포액을 조제하고, 이 도포액을 베이스 필름의 한쪽 주요면 상에 도포하여 프라이머층을 형성하여 얻을 수 있다. 프라이머용 도포액의 조제 및 도포는 상기 접착층의 경우에 준한다.A base film with a primer is prepared by preparing a coating liquid containing a polymer for a primer, and applying the coating liquid on one main surface of the base film to form a primer layer. Preparation and application | coating of the coating liquid for primers follow the case of the said contact bonding layer.

또한, 프라이머 장착 베이스 필름의 프라이머면 상에 접착층용의 도포액을 도포하여 형성한 대략 평탄한 접착면을 갖는 접착층에 상기 요철 라이너를 압접하여 요철 구조를 갖는 접착면을 형성할 수도 있다.Further, the concave-convex liner may be press-contacted to an adhesive layer having a substantially flat adhesive surface formed by applying a coating liquid for an adhesive layer on the primer surface of the primer-mounted base film to form an adhesive surface having an uneven structure.

옥외의 콘크리트 피착체의 비교적 대면적(예컨대, 약 1 m2)의 피착면에 시공(접착)한 경우의 접착 시트의 팽창은 아웃 가스가 피착체와 접착 시트의 사이에 체류하는 것을 방지하는 것만으로는 불충분한 것으로 밝혀졌다. 통상 이와 같은 팽창은 ① 접착 시트의 기재와 접착층과의 계면에서의 박리, 및 ② 접착 시트의 접착층과 피착체 표면과의 계면에서의 박리에 기인하여 발생한다.Expansion of the adhesive sheet in the case of construction (adhesion) on a relatively large area (eg, about 1 m 2 ) of the adherend of an outdoor concrete adherend only prevents outgassing from remaining between the adherend and the adhesive sheet. It turns out to be insufficient. Usually, such expansion occurs due to peeling at the interface between the substrate and the adhesive layer of the adhesive sheet and peeling at the interface between the adhesive layer and the adherend surface of the adhesive sheet.

또한, 요철면을 갖는 접착층의 내수 접착력을 높이는 것 만으로는, 상기 ②의 접착층-피착체 계면에서의 박리는 효과적으로 방지할 수 있지만, 상기 ①의 기재-접착층 계면에서의 박리에 기인하는 접착 시트의 팽창은 방지할 수 없다.Further, only by increasing the water resistance of the adhesive layer having the uneven surface, peeling at the adhesive layer-adhesive interface of ② can be effectively prevented, but expansion of the adhesive sheet due to peeling at the substrate-adhesive layer interface of ① above. Cannot be prevented.

따라서, 본 발명의 목적은, 옥외의 콘크리트 피착체의 비교적 대면적(예컨대, 약 1 m2이상)의 피착면에 시공한 경우라도, 상기 ① 및 ②의 양방에 기인하는 접착 시트의 팽창을 효과적으로 방지할 수 있는 접착 시트를 제공하는 것에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to effectively expand the adhesive sheet due to both of the above ① and ② even when the outdoor concrete adherend is applied to a relatively large area (for example, about 1 m 2 or more). It is providing the adhesive sheet which can be prevented.

실시예 1Example 1

우선, 베이스 필름(기재)으로서 100 ㎛ 두께의 염화비닐 필름을 준비하였다. 이 베이스 필름은 염화비닐 호모 폴리머 용액으로부터 캐스팅법으로 제작한 것이었다. 이 베이스 필름의 한쪽의 주요면 상에, 그라비아롤 코터를 사용하여 프라이머용 도포액을 도포하고, 65℃에서 약 1분간 건조시켜 프라이머 장착 베이스 필름을 제작하였다. 이 도포액은 전술한「(품명) NK350」을 비휘발분 농도가 15 중량%가 될때까지 희석하여 조제한 것이었다.First, a 100 µm thick vinyl chloride film was prepared as a base film (base material). This base film was produced by the casting method from a vinyl chloride homopolymer solution. On one main surface of this base film, the coating liquid for primers was apply | coated using the gravure roll coater, and it dried at 65 degreeC for about 1 minute, and produced the base film with a primer. This coating liquid was prepared by diluting the above-mentioned "(product name) NK350" until the non-volatile content concentration became 15 weight%.

한편, 라이너 장착 접착층은 다음과 같이 제조하였다.On the other hand, the liner mounting adhesive layer was manufactured as follows.

본 실시예에 사용한 라이너의 요철 구조는 접착면에 형성시키고자 하는 홈부에 대응하는 복수의 돌출 라인이 서로 교차하도록 바둑판 무늬를 그리는 선을 따라서 연속으로 배치된 구조를 갖고 있었다.The concave-convex structure of the liner used in this example had a structure arranged continuously along a checkered line so that a plurality of projecting lines corresponding to the groove portion to be formed on the adhesive surface intersect with each other.

그 돌출 라인의 높이는 1.7 ㎛, 인접하는 돌출 라인간의 최대 거리(돌출 라인의 저면간의 거리)는 1.2 mm였다. 또한, 돌출 라인에 둘러싸인 오목부의 수직 단면 형상은 대략 사다리꼴이며, 이에 대응하여 접착층의 볼록부의 형상은 수직 단면 형상이 대략 사다리꼴이었다.The height of the protruding line was 1.7 µm, and the maximum distance (distance between the bottom faces of the protruding lines) between adjacent protruding lines was 1.2 mm. Moreover, the vertical cross-sectional shape of the recessed part enclosed by the protrusion line was substantially trapezoidal, and the shape of the convex part of the contact bonding layer was substantially trapezoidal in shape correspondingly.

접착층용의 도포액은 점착성 폴리머(전술한「(품명) GR1035」) 100 중량부와, 경화제(리키다인(주) 제조의「(품명) 산패스터 HD739D : 폴리올/이소시아네이트계 경화제」4 중량부를 혼합하여 제조하였다. 이 도포액을 상기 라이너의 요철 구조면에 도포하고, 65℃에서 3분간, 95℃에서 3분간 건조시켜 접착층을 형성하였다. 건조 후의 접착층의 두께(볼록부의 높이까지)는 약 50 ㎛였다.The coating liquid for the adhesive layer was mixed with 100 parts by weight of the adhesive polymer (described above (`` Product Name) GR1035 ''), and 4 parts by weight of the curing agent (`` Product Name '' Acid Paster HD739D: Polyol / isocyanate-based curing agent manufactured by Rikidine Co., Ltd.). This coating solution was applied to the uneven structure surface of the liner, and dried at 65 ° C. for 3 minutes and at 95 ° C. for 3 minutes to form an adhesive layer.The thickness of the adhesive layer after drying (up to the height of the convex portion) was about 50 degrees. Μm.

마지막으로, 전술한 바와 같이 하여 얻은 프라이머 장착 베이스 필름의 프라이머면과, 접착층 장착 라이너의 접착층의 표면을 접촉시켜, 롤러를 사용하여 이들을 압접하고, 접착층과 프라이머층을 밀착시켜 본 실시예의 접착 시트를 제작하였다. 접착층의 접착면에는 연속되는 홈부가 형성되어 있고, 다음 방법으로 측정한 접촉 면적은 약 92%였다. 또한, 접착층은 통상의 접착 시트의 점착층과 같이 적절한 점착성을 갖고 있었다.Finally, the primer surface of the primer-mounted base film obtained as described above and the surface of the adhesive layer of the adhesive layer mounting liner are brought into contact with each other using a roller to press-contact them, and the adhesive layer and the primer layer are brought into close contact with each other to prepare the adhesive sheet of this embodiment. Produced. Continuous grooves were formed on the adhesive surface of the adhesive layer, and the contact area measured by the following method was about 92%. Moreover, the adhesive layer had appropriate adhesiveness like the adhesive layer of a normal adhesive sheet.

접촉 면적Contact area

76 mm(세로) ×26 mm(가로) ×1 mm(두께)의 슬라이드 글래스(마츠나미 글래스 공업(주) 제조, MICRO SLIDE GLASS 백연마 No.1)의 평탄면에 라이너를 제거한 접착 시트(폭 2 cm ×길이 5 cm)의 접착면을 밀착시키고, 폭이 약 4.5 cm인 2 kg의 롤러를 길이 방향으로 1회 왕복하여 압착시킨 것을 샘플로 사용하여, 전술한 방법에 따라 측정하였다. 이 슬라이드 글래스의 평탄면의 Ra는 약 0. 001 ㎛였다.Adhesive sheet (width) which removed liner to flat surface of slide glass (Matsunami Glass Industry Co., Ltd. product, MICRO SLIDE GLASS white polishing No.1) of 76mm (length) * 26mm (width) * 1mm (thickness) The adhesive surface of 2 cm x 5 cm) was brought into close contact with each other, and a 2 kg roller having a width of about 4.5 cm was reciprocated once in the longitudinal direction and pressed, and was measured according to the method described above. Ra of the flat surface of this slide glass was about 0.001 micrometer.

본 실시예의 접착 시트는 다음과 같이 평가하였다.The adhesive sheet of this example was evaluated as follows.

정상적인 상태의 접착력 및 내수 접착력Normal and water resistant adhesion

150 mm ×25 mm로 컷트한 접착 시트를 20℃, 65% RH의 조건 하에서 니혼 테스트 패널(주) 제조의 모르타르판(150 mm ×70 mm ×10 mm)에 붙이고, 동일한 조건 하에 48시간 방치한 후의 박리력을 측정하였다. 박리 속도는 300 mm/분, 박리 각도는 180°였다. 본 실시예의 접착 시트의 모르타르판에 대한 정상적인 상태의 접착력은 약 2.6 kgf/인치였다.An adhesive sheet cut to 150 mm x 25 mm was attached to a mortar plate (150 mm x 70 mm x 10 mm) manufactured by Nihon Test Panel Co., Ltd. under conditions of 20 ° C and 65% RH, and left for 48 hours under the same conditions. The peeling force after was measured. Peeling rate was 300 mm / min, and peeling angle was 180 degrees. The adhesive force in the normal state to the mortar plate of the adhesive sheet of this example was about 2.6 kgf / inch.

한편, 전술한 바와 같이 하여 모르타르판에 붙인 접착 시트를 실온에서 24시간동안 경화시킨 후, 40℃의 물에 7일간 침지하고, 그 후 20℃, 65% RH의 환경에 1시간 방치한 것에 대해, 상기와 같이 하여 측정한 접착력(내수 접착력)은 약 1.1 kgf/인치였다.On the other hand, the adhesive sheet attached to the mortar plate as described above was cured at room temperature for 24 hours, then immersed in water at 40 ° C. for 7 days, and then left to stand at 20 ° C. and 65% RH for 1 hour. The adhesive force (waterproof adhesive force) measured as mentioned above was about 1.1 kgf / inch.

내팽창성 테스트Explosion Resistance Test

1 m ×1 m의 평면 치수의 접착 시트를 20℃, 65% RH의 조건 하에서 모르타르판에 접착한 것을 실온에서 24시간동안 경화시키고, 40℃의 물에 7일간 침지한 후, 팽창이 발생했는지의 여부를 관찰하였다. 그 결과, 본 실시예의 접착 시트에서의 팽창은 전면적의 5% 이하였다.The adhesive sheet having a planar dimension of 1 m × 1 m was bonded to the mortar plate under the conditions of 20 ° C. and 65% RH for 24 hours at room temperature, immersed in water at 40 ° C. for 7 days, and then expansion occurred. Whether or not was observed. As a result, the expansion in the adhesive sheet of this example was 5% or less of the total area.

실시예 2Example 2

프라이머용 도포액으로는, 전술한「(품명) VYHH」와「(품명) 아크릴로이드 B82」를 중량비 4 : 1로 혼합한 것을 메틸 에틸 케톤에 녹인 용액(불휘발분 농도 = 25 중량%)을 사용하고, 건조 조건을 65℃에서 약 1분간, 120℃에서 약 1분간으로 한 것이외에는 실시예 1과 같이 하여 본 실시예의 접착 시트를 제작하였다. 실시예 1과 같이 하여 측정한 접착층의 접촉 면적은 약 91%였다.As the coating liquid for primer, the solution which mixed the above-mentioned "(product name) VYHH" and "(product name) acryloid B82" by weight ratio 4: 1 in methyl ethyl ketone (non-volatile content concentration = 25 weight%) is used. And the adhesive sheet of this Example was produced like Example 1 except having made drying conditions into about 1 minute at 65 degreeC, and about 1 minute at 120 degreeC. The contact area of the adhesive layer measured in the same manner as in Example 1 was about 91%.

또한, 실시예 1과 같이 하여 측정한 정상 상태의 접착력은 약 2.3 kgf/인치, 내수 접착력은 약 0.9 kgf/인치였다. 또한, 내팽창성 테스트의 결과, 팽창은 거의 관찰되지 않았다(팽창율이 전면적의 5% 이하임).In addition, the adhesive force in the steady state measured in the same manner as in Example 1 was about 2.3 kgf / inch, and the water resistant adhesive force was about 0.9 kgf / inch. In addition, as a result of the expansion resistance test, expansion was hardly observed (expansion rate is 5% or less of the total area).

비교예 1Comparative Example 1

라이너를 린텍(주) 제조의「(품명) KGM11S」로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 본 비교예의 접착 시트를 제작하였다. 접착층의 접착면은 평탄하고, 접촉 면적은 거의 100%였다.The adhesive sheet of this comparative example was produced like Example 1 except having changed the liner into "(product name) KGM11S" of Lintec Corporation. The adhesive surface of the adhesive layer was flat and the contact area was almost 100%.

또한, 실시예 1과 같이 하여 측정한 정상적인 상태 접착력은 약 3.2 kgf/인치, 내수 접착력은 약 0.5 kgf/인치였다. 내팽창성 테스트의 결과, 베이스 필름과 접착층과의 계면에서의 박리에 기인하는 팽창은 효과적으로 방지할 수 있지만, 모르타르판으로부터의 접착층의 부유에 기인하는 팽창이 시트의 거의 전면에서 관찰되었다.In addition, the normal state adhesive force measured in the same manner as in Example 1 was about 3.2 kgf / inch, and the water resistant adhesive force was about 0.5 kgf / inch. As a result of the expansion resistance test, expansion due to peeling at the interface between the base film and the adhesive layer can be effectively prevented, but expansion due to floating of the adhesive layer from the mortar plate was observed almost at the entire surface of the sheet.

비교예 2Comparative Example 2

라이너를 린텍(주) 제조의「(품명) KGM11S」로 변경한 것 이외에는 실시예 2와 같이 하여 본 비교예의 접착 시트를 제작하였다. 접착층의 접착면은 평탄하고, 접촉 면적은 거의 100%였다.The adhesive sheet of this comparative example was produced like Example 2 except having changed the liner into "(product name) KGM11S" of Lintec Corporation. The adhesive surface of the adhesive layer was flat and the contact area was almost 100%.

또한, 실시예 1과 같이 하여 측정한 정상적인 상태 접착력은 약 2.4 kgf/인치, 내수 접착력은 약 0.7 kgf/인치였다. 내팽창성 테스트의 결과, 베이스 필름과 접착층과의 계면에서의 박리에 기인하는 팽창은 효과적으로 방지할 수 있었지만, 모르타르판으로부터의 접착층의 부유에 기인하는 팽창이 시트의 거의 전면에서 관찰되었다.In addition, the normal state adhesive force measured in the same manner as in Example 1 was about 2.4 kgf / inch, and the water resistant adhesive force was about 0.7 kgf / inch. As a result of the expansion resistance test, expansion due to peeling at the interface between the base film and the adhesive layer could be effectively prevented, but expansion due to floating of the adhesive layer from the mortar plate was observed almost at the entire surface of the sheet.

비교예 3Comparative Example 3

프라이머층을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 같이 하여 본 비교예의 접착 시트를 형성하였다.Except not using a primer layer, it carried out similarly to Example 1, and formed the adhesive sheet of this comparative example.

또한, 실시예 1과 같이 하여 측정한 정상적인 상태 접착력은 약 1.9 kgf/인치, 내수 접착력은 약 0.9 kgf/인치였다. 내팽창성 테스트의 결과, 본 비교예의 접착 시트에서 팽창율은 전면적의 약 30%이고, 팽창의 약 70%는 베이스 필름과 접착층과의 계면에서의 박리에 기인하는 것이었다.In addition, the normal state adhesive force measured in the same manner as in Example 1 was about 1.9 kgf / inch, and the water resistant adhesive force was about 0.9 kgf / inch. As a result of the expansion resistance test, the expansion ratio in the adhesive sheet of the present comparative example was about 30% of the total area, and about 70% of the expansion was due to peeling at the interface between the base film and the adhesive layer.

Claims (4)

(1) 기재와,(1) the base material, (2) 그 기재의 한쪽 주요면 상에 배치되어 접착면에 오목부를 갖는 접착층(2) an adhesive layer disposed on one main surface of the substrate and having a recessed portion in the bonding surface; 을 포함하고,Including, 피착체에 접착된 상태에서, 상기 오목부와 피착체의 피착면으로 둘러싸이고 외부와 연통하는 통로가 형성되는 접착 시트에 있어서,An adhesive sheet in which a passage communicating with the outside is formed in a state of being adhered to an adherend and surrounded by the concave portion and the adherend of the adherend, 상기 접착층은 고무계 점착성 폴리머를 포함하고, 프라이머층을 통해 상기 기재의 한쪽 주요면 상에 고정되는 것을 특징으로 하는 접착 시트.The adhesive layer comprises a rubber-based adhesive polymer, characterized in that the adhesive sheet is fixed on one main surface of the substrate via a primer layer. (a) 콘크리트 또는 모르타르로 이루어진 피착면을 갖는 피착체와,(a) an adherend having an adherend made of concrete or mortar, (b) 그 피착체의 피착면에 상기 접착층을 통해 접착된 제1항의 접착 시트(b) the adhesive sheet of claim 1 bonded to the adherend of the adherend through the adhesive layer; 를 포함하고,Including, 상기 오목부와 상기 피착면으로 둘러싸이고 외부와 연통하는 통로가 형성되는 접착 시트.The adhesive sheet is surrounded by the concave portion and the adhered surface and a passage communicating with the outside is formed. 제1항에 있어서, 40℃의 물에 7 일 동안 침지시켰을 때의 팽창율이 약 5% 이하인 접착 시트.The adhesive sheet according to claim 1, wherein the expansion rate when immersed in water at 40 ° C. for 7 days is about 5% or less. 제1항에 있어서, 콘크리트 또는 모르타르로 이루어진 군 중에서 선택된 피착체에 접착되는 접착 시트.The adhesive sheet according to claim 1, which is adhered to an adherend selected from the group consisting of concrete or mortar.
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