KR20010058968A - Acrylic resin composition - Google Patents

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이병기
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Abstract

PURPOSE: An acrylic resin composition for dispersing pigment is provided to enhance the dispersing ability of carbon black and storage capacity of paint by comprising desired long-chained monomer compounds having specific chemical structures. CONSTITUTION: The acrylic resin composition comprises 3-10 wt.% of long-chain amine modified hydroxyl monomer defined by formula 1 (wherein R1 is hydrogen or methyl group, R2 is alkyl group having C2-C4 and n is integer of 2-4); 10-30 wt.% of epsilon-caprolactone modified long-chained primary hydroxyl monomer defined by formula 2 (wherein R1 and n are same as in formula 1); 15-30 wt.% of short-chain hydroxyl monomer; 1-5 wt.% of short-chain amine monomer; and 25-71 wt.% of universal acrylic monomer. The acrylic resin has a molecular weight of 3,000-20,000, 50-150mgKOH/g of hydroxyl values, 5-30mgKOH/g of amine values and a glass transition temperature of -40 to 10 deg.C.

Description

안료 분산용 아크릴 수지조성물{Acrylic resin composition}Acrylic resin composition for pigment dispersion

본 발명은 안료 분산용 아크릴 수지조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 다음 화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 모노머, 다음 화학식 2로 표시되는 ε-카프로락톤 변성 긴사슬 1차 히드록실 모노머, 짧은 사슬 히드록실 모노머, 짧은 사슬 아민 모노머 및 범용 아크릴 모노머로 이루어져 자동차 상도용 도료의 안료 분산성, 특히 카본블랙의 안료 분산성을 향상시킬 수 있고, 도료 저장성을 향상시킬 수 있는 안료 분산용 아크릴 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylic resin composition for pigment dispersion, and more particularly, a long chain amine-modified hydroxyl monomer represented by the following formula (1), an ε-caprolactone modified long-chain primary hydroxyl monomer represented by the following formula (2), Acrylic resin for dispersing pigments, which is composed of short-chain hydroxyl monomers, short-chain amine monomers and general-purpose acrylic monomers, which can improve pigment dispersibility of automotive top coats, in particular, carbon black, and improve paint storage. It relates to a composition.

화학식 1Formula 1

상기 식에서, R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소원자수 2∼4인 알킬기이며, n은 2∼4의 정수이다.Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 4;

화학식 2Formula 2

상기 식에서, R1및 n은 상기한 바와 같다.Wherein R 1 and n are as described above.

일반적으로, 안료 분산를 더욱 향상시키기 위해 사용하는 안료 분산제로는 페닐렌디아민, 메탈올레에이트(metal oleate), 메탈옥토에이트(metal octoate)를 사용한다.Generally, phenylenediamine, metal oleate, and metal octoate are used as the pigment dispersant used to further improve pigment dispersion.

종래의 하이 솔리드 자동차 상도용 도료에서는 멜라민과 아크릴 수지를 혼합하여 안료를 분산하였다. 또한 안료의 배향(orientation) 및 처짐(sagging)성 방지를 위해 셀룰로오즈 아세테이트 부티레이트, 마이크로겔, NAD 등과 같은 레올로지 조절제(rheology control agent)를 사용하여 도료의 외관을 보완했다. 이때 사용하는 아크릴 수지는 안료 분산성이 미흡하여 도료 제조시 응집(flocculation)을 발생시키고, 도료 열저장시 도료 점증이 심하며, 결정(seed)을 발생시켰으며, 또한 레올로지 조절제와 상용성이 불량하여 선영성, 맑기감 등 도료의 외관을 저해하였다. 이를 개선하기 위해 상용성이 우수하고, 안료 분산성이 뛰어난 수지의 개발이 절실히 요구되어지고 있다.In the conventional high solid automotive top coat, melamine and acrylic resin were mixed to disperse the pigment. In addition, rheology control agents such as cellulose acetate butyrate, microgel, NAD, etc. were used to prevent the orientation and sagging of the pigment to complement the appearance of the paint. At this time, the acrylic resin used has insufficient pigment dispersibility, causing flocculation during paint production, paint thickening during heat storage, and generation of crystal, and poor compatibility with rheology modifier. This hindered the appearance of paints such as sunyoung and clarity. In order to improve this, development of resin which is excellent in compatibility and excellent in pigment dispersibility is urgently required.

본 발명의 목적은 상기와 같은 종래의 아크릴 수지의 단점을 개선하기 위하여 상기 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물을 혼합하고 여기에 짧은사슬 히드록실 모노머, 짧은사슬 아민 모노머, 범용 아크릴 모노머 등을 함유시켜 수지의 골격,분자량를 조절하여, 가교 결합반응 속도, 안료 분산성, 도료 저장성을 향상시킬 수 있고, 상용성이 우수하여 자동차 상도용으로 적합한 안료 분산용 아크릴 수지 조성물을 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to mix the compounds represented by the formula (1) and (2) in order to improve the disadvantages of the conventional acrylic resin as described above and to include a short chain hydroxyl monomer, a short chain amine monomer, a general acrylic monomer and the like It is possible to improve the crosslinking reaction rate, pigment dispersibility and paint storage property by controlling the skeleton and molecular weight of the resin, and to provide an acrylic resin composition for dispersing pigment, which is excellent in compatibility and suitable for automobile coating.

이와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 안료분산용 아크릴 수지조성물은 다음 화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 모노머 3∼10 중량%, 다음 화학식 2로 표시되는 ε-카프로락톤 변성 긴사슬 1차 히드록실 모노머 10∼30 중량%, 짧은 사슬 히드록실 모노머 15∼30 중량%, 짧은 사슬 아민 모노머 1∼5 중량% 및 범용 아크릴 모노머 25∼71 중량%를 함유하는 것임을 그 특징으로 한다.Acrylic resin composition for pigment dispersion of the present invention for achieving the above object is 3 to 10% by weight of a long chain amine-modified hydroxyl monomer represented by the following formula (1), ε-caprolactone modified long chain 1 represented by the following formula (2) It is characterized by containing 10-30 weight% of primary hydroxyl monomers, 15-30 weight% of short chain hydroxyl monomers, 1-5 weight% of short chain amine monomers, and 25-71 weight% of general purpose acrylic monomers.

화학식 1Formula 1

상기 식에서, R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소원자수 2∼4인 알킬기이며, n은 2∼4의 정수이다.Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 4;

화학식 2Formula 2

상기 식에서, R1및 n은 상기한 바와 같다.Wherein R 1 and n are as described above.

본 발명에 따른 안료 분산용 아크릴 수지에는 글리시딜메타크릴레이트 또는글리시딜아크릴레이트를 디알킬아미노 알킬아민으로 개환 반응시킨 상기 화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 모노머와, ε-카프로락톤을 히드록시에틸메타크릴레이트 또는 히드록시에틸아크릴레이트로 개환시킨 상기 화학식 2로 표시되는 긴 사슬 1차 히드록실 모노머, 짧은 사슬 히드록실 모노머, 짧은 사슬 아민 모노머 및 범용 아크릴 모노머가 함유됨으로써 상용성이 우수하고, 안료 분산성, 도료 저장성 및 외관을 향상시킬 수 있다.In the acrylic resin for pigment dispersion according to the present invention, a long-chain amine-modified hydroxyl monomer represented by the formula (1) in which ring-opening reaction of glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate with dialkylamino alkylamine and ε-capro Compatibility by containing a long chain primary hydroxyl monomer, a short chain hydroxyl monomer, a short chain amine monomer, and a general-purpose acrylic monomer represented by the formula (2) in which lactone is ring-opened with hydroxyethyl methacrylate or hydroxyethyl acrylate This is excellent and can improve pigment dispersibility, paint storage property, and appearance.

이밖에 안료 분산성을 더욱 향상시키기 위해서는 안료 분산제를 사용한다. 상기의 수지와 분산제를 함유한 도료는 내후성, 내크랙성, 내수성 등도 우수하여 자동차 상도용으로 적합한 효과가 있다.In addition, in order to further improve pigment dispersibility, a pigment dispersant is used. The paint containing the resin and the dispersing agent is also excellent in weather resistance, crack resistance, water resistance and the like, there is an effect suitable for automotive top coat.

본 발명의 안료 분산성 아크릴 수지 조성물에 함유되는 상기 화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 모노머에 사용되는 아민은 디에틸아미노에틸아민, 디에틸아미노프로필아민, 디에틸아미노부틸아민, 디프로필아미노에틸아민, 디프로필아미노프로필아민, 디프로필아미노부틸아민, 디부틸아미노에틸아민, 디부틸아미노프로필아민, 디부틸아미노부틸아민이 있다. 이러한 아민을 글리시딜메타크릴레이트 또는 글리시딜아크릴레이트와 개환 반응시켜 상기의 화학식 1로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.The amine used in the long-chain amine-modified hydroxyl monomer represented by the formula (1) contained in the pigment dispersible acrylic resin composition of the present invention is diethylaminoethylamine, diethylaminopropylamine, diethylaminobutylamine, dipropyl Aminoethylamine, dipropylaminopropylamine, dipropylaminobutylamine, dibutylaminoethylamine, dibutylaminopropylamine, dibutylaminobutylamine. The amine may be ring-opened with glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate to obtain a compound represented by Chemical Formula 1.

보다 구체적으로는 4구 플라스크에 아민기와 에폭시기를 1 : 1 몰비로 투입하여 50∼90℃로 반응시켜 에폭시 당량이 검출되지 않을 때까지 수행하여 아민 변성 히드록실 모노머를 제조한다. 이때 제조된 긴 사슬 아민기가 안료분산성 및 도료 저장성을 향상시킨다.More specifically, the amine-modified hydroxyl monomer is prepared by adding an amine group and an epoxy group in a 1: 1 molar ratio in a four neck flask and reacting at 50 to 90 ° C. until no epoxy equivalent is detected. The prepared long chain amine group improves pigment dispersibility and paint storage ability.

이와같은 화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 아크릴 모노머는 아크릴 수지 조성물 중에 3∼10중량%로 함유된다. 만일 그 함량이 3중량% 미만이면, 안료 분산성 및 도료 저장성이 떨어지고, 10중량%를 초과하면 경화 미흡으로 내약품성 및 내후성이 취약하다.The long chain amine-modified hydroxyl acrylic monomer represented by such a general formula (1) is contained in 3-10 weight% in an acrylic resin composition. If the content is less than 3% by weight, the pigment dispersibility and paint storage property is inferior, and if the content exceeds 10% by weight, poor chemical resistance and weather resistance due to insufficient curing.

또한 상기 화학식 2로 표시되는 ε-카프로락톤 변성 긴사슬 1차 히드록실 모노머는 가교결합의 반응속도, 내크랙성 및 내스크래치성을 향상시키는 역할을 한다. 이러한 ε-카프로락톤 변성 긴사슬 1차 히드록실 모노머는 아크릴 수지 조성물 중에 10 - 30 중량%로 함유되는 것이 바람직하다. 만일 그 함량이 10 중량% 미만이면 내크랙성 및 내스크래치성이 떨어지고, 30 중량%를 초과하면 경화 도막이 연하여 경도 및 내용제성이 취약한 문제가 있다.In addition, the ε-caprolactone modified long-chain primary hydroxyl monomer represented by the formula (2) serves to improve the reaction rate, crack resistance and scratch resistance of the crosslinking. It is preferable that such (epsilon) -caprolactone modified long chain primary hydroxyl monomer is contained in an acrylic resin composition at 10-30 weight%. If the content is less than 10% by weight, crack resistance and scratch resistance are inferior, and if the content is more than 30% by weight, the cured coating film is soft, so that hardness and solvent resistance are weak.

상기의 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물과 함께 본 발명에 사용된 짧은 사슬 히드록실 모노머, 짧은 사슬 아민 모노머 및 범용 아크릴 모노머는 다음과 같은 수지 물성을 만족시키는 것이 바람직하다.It is preferable that the short chain hydroxyl monomer, short chain amine monomer, and general purpose acrylic monomer used in the present invention together with the compounds represented by the formulas (1) and (2) satisfy the following resin physical properties.

첫째, 상기 수지의 히드록실가는 50∼150mgKOH/g, 바람직하기로는 70∼130 mgKOH/g의 범위를 갖도록 하는 것이 좋다. 만일 50mgKOH/g 미만이면 가교 밀도가 떨어져 경도, 내약품성, 내식성이 떨어지고, 150 mgKOH/g을 초과하면 가교 밀도가 높아져 내크랙성, 내치핑성 등이 떨어진다.First, the hydroxyl value of the resin is preferably in the range of 50 to 150 mgKOH / g, preferably 70 to 130 mgKOH / g. If less than 50 mgKOH / g cross-linking density is lowered, hardness, chemical resistance, corrosion resistance is lowered, if it exceeds 150 mgKOH / g cross-linking density is high, crack resistance, chipping resistance and the like.

여기에 사용할 수 있는 짧은 사슬 히드록실 모노머는 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트가 있다. 이와 같은 히드록실모노머는 아크릴 수지 중에 15 - 30 중량%가 함유된다.Short-chain hydroxyl monomers that can be used here are 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl Acrylates. Such hydroxyl monomer contains 15-30% by weight in the acrylic resin.

둘째, 상기 수지의 아민가는 5∼30 mg KOH/g이다. 만일 아민가가 5 mg KOH/g미만이면, 안료 분산성 및 도료 저장성이 떨어지며, 30 mg KOH/g을 초과하면, 경화 속도가 떨어져 외관 및 내약품성이 취약해지는 문제가 있다.Second, the amine number of the resin is 5-30 mg KOH / g. If the amine value is less than 5 mg KOH / g, the pigment dispersibility and paint storage property is inferior, if it exceeds 30 mg KOH / g, there is a problem that the curing rate is poor and the appearance and chemical resistance is weak.

여기에 사용할 수 있는 짧은 사슬 아민 모노머로는 N,N-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸아크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필메타크릴레이트, N,N-디에틸아미노프로필아크릴레이트, t-부틸아미노에틸메타크릴레이트, t-부틸아미노에틸아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 이와 같은 아민 모노머는 아크릴 수지 중에 1∼5 중량%로 함유된다.Short chain amine monomers that can be used here include N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, and N, N-diethyl Aminoethyl acrylate, N, N-diethylaminopropyl methacrylate, N, N-diethylaminopropyl acrylate, t-butylaminoethyl methacrylate, t-butylaminoethyl acrylate and the like can be used. Such an amine monomer is contained in 1 to 5 weight% in an acrylic resin.

셋째, 아크릴 수지의 유리전이온도는 -40∼10℃의 범위를 갖도록 한다. 만일 유리전이온도가 -40℃ 미만이면 도막이 너무 연하여 경도 및 내약품성이 떨어지고, 10℃를 초과하면 내크랙성이 떨어진다. 이러한 아크릴 모노머로는 메틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 사이클로헥실메타크릴레이트, 사이클로헥실아크릴레이트, 스티렌모노머, 벤질메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 페닐아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 이와 같은 아크릴 모노머는 아크릴 수지 중에 25∼71 중량%로 함유된다.Third, the glass transition temperature of the acrylic resin is to have a range of -40 ~ 10 ℃. If the glass transition temperature is less than -40 ℃, the coating film is too soft, the hardness and chemical resistance falls, and if it exceeds 10 ℃ crack resistance is poor. Such acrylic monomers include methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, 2 Ethylhexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, lauryl acrylate, cyclohexyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, styrene monomer, benzyl methacrylate, benzyl acrylate, phenyl meth Acrylate, phenyl acrylate and the like can be used. Such an acrylic monomer is contained in 25 to 71 weight% in an acrylic resin.

상기와 같이 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물과 짧은사슬 히드록실 모노머, 짧은사슬 아민 모노머, 범용 아크릴모노머를 함유하는 안료 분산용 아크릴 수지는 용액 중합법으로 제조하며, 통상적인 용액 중합은 환류반응을 수행하며, 등온 반응도 수행할 수 있다.As described above, an acrylic resin for dispersing a pigment containing a compound represented by Chemical Formulas 1 and 2, a short chain hydroxyl monomer, a short chain amine monomer, and a general acrylic monomer is prepared by a solution polymerization method. And isothermal reactions may also be carried out.

또한 하이 솔리드용 도료를 제조하기 위해 중합시 수지의 고형분은 60∼80%가 되도록 하는 것이 좋다. 그리고, 수지의 중량 평균 분자량이 3,000∼20,000의 범위를 갖도록 개시제 및 반응온도를 조절하여 중합하는 것이 좋다. 만일 중량 평균 분자량이 3,000미만이면 안료 분산 안정성이 떨어져 도료 저장성 및 내약품성이 저하되고, 20,000을 초과하면 수지 상용성이 떨어져 안료 분산성이 저하되는 문제가 있다.In addition, in order to produce a high solid paint, it is preferable that the solid content of the resin is 60 to 80% during polymerization. And it is good to superpose | polymerize by adjusting the initiator and reaction temperature so that the weight average molecular weight of resin may be in the range of 3,000-20,000. If the weight average molecular weight is less than 3,000, the pigment dispersion stability is poor, and the paint storage and chemical resistance are lowered. If the weight average molecular weight is more than 20,000, the resin compatibility is poor and the pigment dispersibility is deteriorated.

아크릴 수지의 중합시 사용하는 개시제로는 2,2-아조비스이소부티로니트릴, 1,1-아조비스사이클로헥산-1-카르보니트릴, 2,2-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 디메틸-2,2-아조비스이소부틸레이트 등과 같은 아조화합물과 벤조일페록사이드, t-부틸페록시벤조에이트, 디-t-부틸페록사이드, 디큐밀페록사이드, t-아밀페록사이드, t-부틸페록시아세테이트, t-부틸히드로페록사이드, 큐멘히드로페록사이드, t-부틸페록시피발레이트, t-부틸페록시-2-에틸헥사노에이트 등과 같은 페록사이드계 유기개시제를 사용하며, 아크릴 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1∼10중량부로 사용하는 것이 좋다.Initiators used in the polymerization of acrylic resins include 2,2-azobisisobutyronitrile, 1,1-azobiscyclohexane-1-carbonitrile, 2,2-azobis-2-methylbutyronitrile, 2 Azo compounds such as, 2-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, dimethyl-2,2-azobisisobutylate, and benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, di-t-butylperoxide , Dicumyl peroxide, t-amyl peroxide, t-butyl peroxy acetate, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy-2-ethylhexano A peroxide-based organic initiator such as Eate is used, and it is preferable to use 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin composition.

그리고 수지 중합시 사용되는 용제로는 톨루엔, 자일렌 등의 탄화수소 용제와 아세틸아세테이트, n-부틸아세테이트, 이소부틸아세테이트, 메톡시프로필아세테이트 등의 아세테이트류, n-부탄올, 이소부탄올 등의 알콜류 등을 단독 또는 그 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the solvent used in the polymerization of the resin include hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, acetates such as acetyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, and methoxypropyl acetate, alcohols such as n-butanol and isobutanol, and the like. It can be used alone or in combination.

이와 같이 개발된 안료 분산용 아크릴 수지의 분산성을 더욱 향상시키기 위하여 안료분산제를 사용한다. 이때 사용하는 분산제로는 페닐렌디아민, 바륨올레에이트, 칼슘올레에이트, 마그네슘올레에이트와 같은 메탈올레에이트류 또는 바륨옥토에이트, 마그네슘 옥토에이트, 카퍼옥토에이트와 같은 메탈옥토에이트류를 사용할 수 있는 바, 그 사용량은 안료량에 0.5∼2.5중량부이다.A pigment dispersant is used to further improve the dispersibility of the acrylic resin for pigment dispersion thus developed. In this case, as the dispersant, metal oleates such as phenylenediamine, barium oleate, calcium oleate and magnesium oleate or metal octoates such as barium octoate, magnesium octoate and capperoctoate can be used. The usage-amount is 0.5-2.5 weight part in pigment amount.

또한 상기와 같이 개발된 안료 분산용 아크릴 수지는 자동차 상도용으로 사용되는 아크릴 주수지와 경화제인 멜라민 수지와 레벨링제, 자외선 흡수제 및 광안정제 등과 같은 첨가제와 레올로지 조절제와 경화 촉매 및 분산제와 상용성이 양호하며, 유, 무기 안료 특히 카본블랙의 분산에 효과가 있다.In addition, the acrylic resin for pigment dispersion developed as described above is compatible with additives such as melamine resin, a curing agent, a leveling agent, a UV absorber and a light stabilizer, and a rheology control agent, a curing catalyst, and a dispersant, which are used for automotive coatings. This is good and is effective in dispersing oil and inorganic pigments, especially carbon black.

상기에서 제조된 본 발명의 아크릴 수지를 이용하여 안료를 분산시켜 도료를 제조하는 방법은 페이스트를 제조한 다음, 여기에 각종 첨가제를 투입하여 자동차 상도용 도료를 제조한다. 즉, 안료를 효과적으로 분산시키기 위하여 밀 베이스 (Mill Base) 배합을 아크릴 수지 단독으로 분산시킨다. 이는 멜라민 수지 단독이나 아크릴 수지와 멜라민 수지를 혼합한 것보다 분산 및 분산 안정성이 우수하기 때문이다. 그런 다음 ?? 다운(Let Down) 배합에 아크릴 / 멜라민 수지로 안정화시킨다.In the method of preparing a paint by dispersing a pigment using the acrylic resin of the present invention prepared above, a paste is prepared, and then various additives are added thereto to prepare a paint for automotive top coat. That is, in order to effectively disperse the pigment, the mill base formulation is dispersed with acrylic resin alone. This is because dispersion and dispersion stability are superior to those of melamine resin alone or a mixture of acrylic resin and melamine resin. after that ?? Stabilize with acrylic / melamine resins in the Down Down formulation.

안료 분산기기로는 볼밀, 페인트 쉐이크, 샌드밀 등을 사용할 수 있다. 그리고 도료 제조시 레벨링제, 자외선 흡수제 및 광안정제 등을 첨가하여 도료의 물성을 보완할 수 있다.A ball mill, a paint shake, a sand mill, etc. can be used as a pigment dispersing apparatus. In addition, the paint may be supplemented with a leveling agent, an ultraviolet absorber and a light stabilizer to supplement physical properties of the paint.

이 도료의 도장 방법은 공기도장, 진공도장, 정전도장 등의 방법을 사용하여 웨트-온-웨트 (WET-ON-WET) 방식으로 투명 도료를 도장하여 소부 경화시킨다. 이 때, 경화 온도는 120∼180℃의 범위로 하고, 경화시간은 10∼40분으로 조절한다.The coating method of this coating is to harden by baking the transparent coating in a wet-on-wet method using air coating, vacuum coating, electrostatic coating, and the like. At this time, the curing temperature is in the range of 120 to 180 ° C, and the curing time is adjusted to 10 to 40 minutes.

본 발명에 의한 아크릴 수지를 사용하여 안료를 분산시킨 페이스트를 이용하여 제조된 도료는 선영성, 맑기감 등의 외관, 도료 저장성, 내크랙성, 내후성, 내약품성, 내수성 등이 우수하다.The paint prepared using the paste in which the pigment is dispersed using the acrylic resin according to the present invention is excellent in appearance, paint storage property, crack resistance, weather resistance, chemical resistance, water resistance, etc., of sunscreen and clearness.

이와 같은 본 발명을 실시예에 의거하여 상세하게 설명하겠는 바, 본 발명이 실시예에 한정되는 것은 아니다.Although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to an Example.

<화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 모노머의 제조><Preparation of long chain amine modified hydroxyl monomer represented by Formula 1>

제조예 1Preparation Example 1

4구 플라스크에 디에틸아미노프로필아민을 130 중량부와 글리시딜메타크릴레이트 142 중량부를 70℃로 승온하여 5시간동안 반응시켜 에폭시 당량이 검출되지 않을 때까지 반응시킨 후 부틸 아세테이트 116 중량부를 투입하여 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 P인 상기 화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 모노머를 얻었다.130 parts by weight of diethylaminopropylamine and 142 parts by weight of glycidyl methacrylate were heated to 70 ° C. for 5 hours in a four-necked flask, and reacted for 5 hours until no epoxy equivalent was detected. Then, 116 parts by weight of butyl acetate was added. To obtain a long chain amine-modified hydroxyl monomer represented by the formula (1) having a solid content of 70%, viscosity P by a Gardner viscometer.

제조예 2Preparation Example 2

4구 플라스크에 디부틸아미노프로필아민을 186 중량부와 글리시딜메타크릴레이트 142 중량부를 80℃로 승온하여 5시간동안 반응시켜 에폭시 당량이 검출되지 않을 때까지 반응시킨 후 부틸 아세테이트 140 중량부를 투입하여 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 R인 상기 화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 모노머를 얻었다.186 parts by weight of dibutylaminopropylamine and 142 parts by weight of glycidyl methacrylate were heated to 80 ° C. for 5 hours in a four-necked flask, and reacted for 5 hours until no epoxy equivalent was detected. Then, 140 parts by weight of butyl acetate was added. To obtain a long chain amine-modified hydroxyl monomer represented by the formula (1) having a solid content of 70%, viscosity R by a Gardner viscometer.

제조예 3Preparation Example 3

4구 플라스크에 디에틸아미노에틸아민을 116 중량부와 글리시딜아크릴레이트 128 중량부를 60℃로 승온하여 5시간동안 반응시켜 에폭시 당량이 검출되지 않을 때까지 반응시킨 후 부틸 아세테이트 104 중량부를 투입하여 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 N인 상기 화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 모노머를 얻었다.Into a four-necked flask, 116 parts by weight of diethylaminoethylamine and 128 parts by weight of glycidyl acrylate were heated at 60 ° C. for 5 hours to react until no epoxy equivalent was detected, and then 104 parts by weight of butyl acetate was added thereto. A long chain amine-modified hydroxyl monomer represented by the formula (1) having a solids content of 70% and a viscosity N in a Gardner viscometer was obtained.

<안료분산용 아크릴 수지의 제조><Production of Acrylic Resin for Pigment Dispersion>

실시예 1Example 1

4구 플라스크에 자일렌 261 중량부를 투입하고 환류시켰다. 그런 다음 스티렌 모노머 175 중량부, 라우릴 메타크릴레이트 140 중량부, n-부틸아크릴레이트 126 중량부 플라셀(다이셀 화학 공업주식회사, FA-2) 140 중량부, 상기 제조예 1에서 제조한 모노머 80중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 63 중량부, 2,2-아조비스-2-메틸부티로니트릴 35중량부를 녹여 3시간동안 적하한 후 2시간동안 유지하였다. 자일렌 30 중량부에 2,2-아조비스-2-메틸부티로니트릴 1.4 중량부룰 녹여 10분간 적하한 다음 2시간 동안 유지하여 상온으로 냉각하는 것으로 반응을 종결하였다.261 parts by weight of xylene was added to a four neck flask and refluxed. Then, 175 parts by weight of styrene monomer, 140 parts by weight of lauryl methacrylate, 126 parts by weight of n-butyl acrylate 140 parts by weight of PLACELL (Dacel Chemical Industries, Ltd., FA-2), the monomer prepared in Preparation Example 1 80 parts by weight, 63 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 35 parts by weight of 2,2-azobis-2-methylbutyronitrile were dissolved and added dropwise for 3 hours, and then maintained for 2 hours. The reaction was terminated by dissolving 1.4 parts by weight of 2,2-azobis-2-methylbutyronitrile in 30 parts by weight of xylene, followed by dropwise addition for 10 minutes, and then maintaining the solution for 2 hours.

얻어진 아크릴 수지는 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 X이고 히드록실가 100mgKOH/g, 아민가 29 mgKOH/g이며, 유리전이 온도가 -15℃이고, 중량 평균분자량이 10,000이다.The obtained acrylic resin had a solids content of 70%, a Gardner viscometer of viscosity X, a hydroxyl value of 100 mgKOH / g, an amine of 29 mgKOH / g, a glass transition temperature of -15 ° C, and a weight average molecular weight of 10,000.

실시예 2Example 2

4구 플라스크에 자일렌 276 중량부를 투입하고 환류시켰다. 그런 다음 메틸메타크릴레이트 175 중량부, n-부틸아크릴레이트 105 중량부, n-부틸메타크릴레이트 154 중량부, 플라셀(다이셀 화학 공업주식회사, FA-2) 70 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 140중량부, 상기 제조예 2에서 제조한 모노머 30중량부, 디에틸아미노에틸메타크릴레이트 35 중량부, 벤조일퍼옥사이드 35중량부를 녹여 3시간동안 적하한 후 2시간동안 유지하였다. 자일렌 30 중량부에 벤조일퍼옥사이드 1.4 중량부를 녹여 10분간 적하한 다음 2시간 동안 유지하여 상온으로 냉각하는 것으로 반응을 종결하였다.276 parts by weight of xylene was added to a four neck flask and refluxed. Then, 175 parts by weight of methyl methacrylate, 105 parts by weight of n-butyl acrylate, 154 parts by weight of n-butyl methacrylate, 70 parts by weight of PLACELL (Dacel Chemical Industries, Ltd., FA-2), 2-hydroxy 140 parts by weight of ethyl acrylate, 30 parts by weight of the monomer prepared in Preparation Example 2, 35 parts by weight of diethylaminoethyl methacrylate, and 35 parts by weight of benzoyl peroxide were added dropwise for 3 hours, and then maintained for 2 hours. 1.4 parts by weight of benzoyl peroxide was dissolved in 30 parts by weight of xylene, followed by dropwise addition for 10 minutes, and the reaction was terminated by cooling to room temperature for 2 hours.

얻어진 아크릴 수지는 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 Y이고 히드록실가 112mgKOH/g, 아민가 20 mgKOH/g이며, 유리전이 온도가 -20℃이고, 중량 평균분자량이 12,000이다.The obtained acrylic resin had a solids content of 70%, a Gardner viscometer of viscosity Y, a hydroxyl value of 112 mgKOH / g, an amine value of 20 mgKOH / g, a glass transition temperature of -20 ° C, and a weight average molecular weight of 12,000.

실시예 3Example 3

4구 플라스크에 자일렌 261 중량부를 투입하고 환류시켰다. 그런 다음 스티렌 모노머 105 중량부, n-부틸메타크릴레이트 91 중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 140 중량부 플라셀(다이셀 화학 공업주식회사, FA-2) 140 중량부, 상기 제조예 3에서 제조한 모노머 80중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 168 중량부, 벤조일페록사이드 35중량부를 녹여 3시간동안 적하한 후 2시간동안 유지하였다. 자일렌 30 중량부에 벤조일페록사이드 1.4 중량부룰 녹여 10분간 적하한 다음 2시간 동안 유지하여 상온으로 냉각하는 것으로 반응을 종결하였다.261 parts by weight of xylene was added to a four neck flask and refluxed. Then 105 parts by weight of styrene monomer, 91 parts by weight of n-butyl methacrylate, 140 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate 140 parts by weight of PLACELL (Dacel Chemical Industries, Ltd., FA-2), prepared in Preparation Example 3 80 parts by weight of one monomer, 168 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, and 35 parts by weight of benzoyl peroxide were dissolved and added dropwise for 3 hours, and then maintained for 2 hours. The reaction was terminated by dissolving 1.4 parts by weight of benzoyl peroxide in 30 parts by weight of xylene, followed by dropwise addition for 10 minutes, and then maintaining the solution for 2 hours.

얻어진 아크릴 수지는 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 Z1이고 히드록실가 150mgKOH/g, 아민가 40 mgKOH/g이며, 유리전이 온도가 -20℃이고, 중량 평균분자량이 14,000이다.The obtained acrylic resin had a solids content of 70%, a Gardner viscometer of viscosity Z1, a hydroxyl value of 150 mgKOH / g, an amine value of 40 mgKOH / g, a glass transition temperature of -20 ° C, and a weight average molecular weight of 14,000.

실시예 4Example 4

4구 플라스크에 자일렌 261 중량부를 투입하고 환류시켰다. 그런 다음 메틸메타크릴레이트 175 중량부, n-부틸메타크릴레이트 126 중량부, 플라셀(다이셀 화학 공업주식회사, FA-2) 140 중량부, 상기 제조예 1에서 제조한 모노머 80중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 63 중량부, 에틸메타크릴레이트 140 중량부, 벤조일퍼옥사이드 35중량부를 녹여 3시간동안 적하한 후 2시간동안 유지하였다. 자일렌 30 중량부에 벤조일퍼옥사이드 1.4 중량부를 녹여 10분간 적하한 다음 2시간 동안 유지하여 상온으로 냉각하는 것으로 반응을 종결하였다.261 parts by weight of xylene was added to a four neck flask and refluxed. Then 175 parts by weight of methyl methacrylate, 126 parts by weight of n-butyl methacrylate, 140 parts by weight of PLACEL (DICEL Chemical Industry Co., Ltd., FA-2), 80 parts by weight of monomer prepared in Preparation Example 1, 2 -63 parts by weight of hydroxyethyl acrylate, 140 parts by weight of ethyl methacrylate, and 35 parts by weight of benzoyl peroxide were added dropwise for 3 hours, and then maintained for 2 hours. 1.4 parts by weight of benzoyl peroxide was dissolved in 30 parts by weight of xylene, followed by dropwise addition for 10 minutes, and the reaction was terminated by cooling to room temperature for 2 hours.

얻어진 아크릴 수지는 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 Z2이고 히드록실가 100mgKOH/g, 아민가 30 mgKOH/g이며, 유리전이 온도가 20℃이고, 중량 평균분자량이 15,000이다.The obtained acrylic resin had a solids content of 70%, a Gardner viscometer of viscosity Z2, a hydroxyl value of 100 mgKOH / g, an amine of 30 mgKOH / g, a glass transition temperature of 20 ° C, and a weight average molecular weight of 15,000.

실시예 5Example 5

4구 플라스크에 자일렌 276 중량부를 투입하고 환류시켰다. 그런 다음 스티렌 모노머 175 중량부, n-부틸메타크릴레이트 154 중량부, n-부틸아크릴레이트 105 중량부 플라셀(다이셀 화학 공업주식회사, FA-2) 70 중량부, 상기 제조예 2에서 제조한 모노머 30중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 140 중량부, 디메틸아미노에틸메타크릴레이트 35 중량부, 디-t-부틸페록사이드 35중량부를 녹여 3시간동안 적하한 후 2시간동안 유지하였다. 자일렌 30 중량부에 디-t-부틸페록사이드 1.4 중량부를 녹여 10분간 적하한 다음 2시간 동안 유지하여 상온으로 냉각하는 것으로 반응을 종결하였다.276 parts by weight of xylene was added to a four neck flask and refluxed. Then 175 parts by weight of styrene monomer, 154 parts by weight of n-butyl methacrylate, 105 parts by weight of n-butyl acrylate 70 parts by weight of PLACELL (Dacel Chemical Industries, Ltd., FA-2), prepared in Preparation Example 2 30 parts by weight of monomer, 140 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 35 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate, and 35 parts by weight of di-t-butylperoxide were dissolved and added dropwise for 3 hours, and then maintained for 2 hours. The reaction was terminated by dissolving 1.4 parts by weight of di-t-butylperoxide in 30 parts by weight of xylene, followed by dropwise addition for 10 minutes, and maintaining the solution for 2 hours.

얻어진 아크릴 수지는 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 Z4이고 히드록실가 112mgKOH/g, 아민가 23 mgKOH/g이며, 유리전이 온도가 -19℃이고, 중량 평균분자량이 28,000이다.The obtained acrylic resin had a solids content of 70%, a Gardner viscometer of viscosity Z4, a hydroxyl value of 112 mgKOH / g, an amine of 23 mgKOH / g, a glass transition temperature of -19 ° C, and a weight average molecular weight of 28,000.

비교예 1Comparative Example 1

4구 플라스크에 자일렌 285 중량부를 투입하고 환류시켰다. 그런 다음 스티렌 모노머 175 중량부, 라우릴 메타크릴레이트 140 중량부, 부틸아크릴레이트 154 중량부 플라셀(다이셀 화학 공업주식회사, FA-2) 140 중량부, 아크릴릭엑시드 28중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 63 중량부, 2,2-아조비스-2-메틸부티로니트릴 35중량부를 녹여 3시간동안 적하한 후 2시간동안 유지하였다. 자일렌 30 중량부에 2,2-아조비스-2-메틸부티로니트릴 1.4 중량부룰 녹여 10분간 적하한 다음 2시간 동안 유지하여 상온으로 냉각하는 것으로 반응을 종결하였다.285 parts by weight of xylene was added to a four neck flask and refluxed. Then, 175 parts by weight of styrene monomer, 140 parts by weight of lauryl methacrylate, 154 parts by weight of butyl acrylate 140 parts by weight of PLACELL (Dacel Chemical Industries, Ltd., FA-2), 28 parts by weight of acrylic acid, 2-hydroxy 63 parts by weight of ethyl acrylate and 35 parts by weight of 2,2-azobis-2-methylbutyronitrile were dissolved and added dropwise for 3 hours, and then maintained for 2 hours. The reaction was terminated by dissolving 1.4 parts by weight of 2,2-azobis-2-methylbutyronitrile in 30 parts by weight of xylene, followed by dropwise addition for 10 minutes, and then maintaining the solution for 2 hours.

얻어진 아크릴 수지는 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 Z1이고 히드록실가 100mgKOH/g, 아민가 29 mgKOH/g이며, 유리전이 온도가 -20℃이고, 중량 평균분자량이 11,000이다.The obtained acrylic resin had a solids content of 70%, a Gardner viscometer of viscosity Z1, a hydroxyl value of 100 mgKOH / g, an amine of 29 mgKOH / g, a glass transition temperature of -20 ° C, and a weight average molecular weight of 11,000.

비교예 2Comparative Example 2

4구 플라스크에 자일렌 276 중량부를 투입하고 환류시켰다. 그런 다음 메틸메타크릴레이트 196 중량부, n-부틸아크릴레이트 133 중량부, n-부틸메타크릴레이트 154 중량부, 상기 제조예 2에서 제조한 모노머30중량부, 디에틸아미노에틸메타크릴레이트 35 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 161 중량부, 벤조일퍼옥사이드 35중량부를 녹여 3시간동안 적하한 후 2시간동안 유지한다. 자일렌 30 중량부에 벤조일퍼옥사이드 1.4 중량부를 녹여 10분간 적하한 다음 2시간 동안 유지하여 상온으로 냉각하는 것으로 반응을 종결하였다.276 parts by weight of xylene was added to a four neck flask and refluxed. Then 196 parts by weight of methyl methacrylate, 133 parts by weight of n-butyl acrylate, 154 parts by weight of n-butyl methacrylate, 30 parts by weight of the monomer prepared in Preparation Example 2, 35 weight of diethylaminoethyl methacrylate Then, 161 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 35 parts by weight of benzoyl peroxide are dissolved and added dropwise for 3 hours, and then maintained for 2 hours. 1.4 parts by weight of benzoyl peroxide was dissolved in 30 parts by weight of xylene, followed by dropwise addition for 10 minutes, and the reaction was terminated by cooling to room temperature for 2 hours.

얻어진 아크릴 수지는 고형분의 함량이 70%, 가드너 점도계로 점도 Z이고 히드록실가 112mgKOH/g, 아민가 20 mgKOH/g이며, 유리전이 온도가 -20℃이고, 중량 평균분자량이 13,000이다.The obtained acrylic resin had a solids content of 70%, a Gardner viscometer of viscosity Z, a hydroxyl value of 112 mgKOH / g, an amine of 20 mgKOH / g, a glass transition temperature of -20 ° C, and a weight average molecular weight of 13,000.

실험예:도료제조용 페이스트 및 도료의 제조 Experimental Example: Production of Paint Paste and Paint

다음 표 1에 나타낸 밀 베이스 (Mill Base)배합으로 볼밀기로 10시간동안 제조한 후, ?? 다운 (LET DOWN)배합으로 고속 교반기를 이용하여 2시간동안 교반하여 페이스트를 제조하였다.Next, after preparing for 10 hours in a ball mill with a mill base (Mill Base) formulation shown in Table 1, ?? A paste was prepared by stirring for 2 hours using a high speed stirrer in a LET DOWN formulation.

(단위: 중량부)(Unit: parts by weight) 실시예 수지Example Resin 비교예 수지Comparative resin 멜라민Melamine 용제solvent 아크릴 주수지Acrylic resin 분산제Dispersant 안료Pigment 1One 22 33 44 55 1One 22 페이스트 1Paste 1 밀베이스Mill base 200200 200200 5050 렛다운Let down 150150 100100 300300 페이스트 2Paste 2 밀베이스Mill base 200200 200200 5050 렛다운Let down 150150 100100 300300 페이스트 3Paste 3 밀베이스Mill base 200200 200200 5050 렛다운Let down 150150 100100 300300 페이스트 4Paste 4 밀베이스Mill base 200200 200200 5050 렛다운Let down 150150 100100 300300 페이스트 5Paste 5 밀베이스Mill base 200200 200200 5050 렛다운Let down 150150 100100 300300 페이스트 6Paste 6 밀베이스Mill base 200200 200200 5050 렛다운Let down 150150 100100 300300 페이스트 7Paste 7 밀베이스Mill base 200200 200200 5050 렛다운Let down 150150 100100 300300 페이스트 8Paste 8 밀베이스Mill base 150150 5050 200200 렛다운Let down 5050 100100 100100 300300 페이스트 9Paste 9 밀베이스Mill base 200200 199199 1One 5050 렛다운Let down 150150 100100 300300 (주)(1)멜라민: 메톡시 멜라민(Cytec사 CYMEL 300)(2)용제: 자일렌/부틸아세테이트=1/1(3)아크릴 주수지: 고려화학(주) R5457(4)분산제: 바륨 옥토에이트(5)안료: 카본블랙(Degussa사 FW200)(1) Melamine: methoxy melamine (CYMEL 300, Cytec Co., Ltd.) (2) solvent: xylene / butyl acetate = 1/1 (3) acrylic main resin: Koryo Chemical Co., Ltd. R5457 (4) Dispersant: barium Octoate (5) Pigment: carbon black (Degussa company FW200)

상기와 같이 페이스트를 제조한 다음, 다음 표 2에 나타낸 바와 같은 도료배합으로 아크릴 주수지, 멜라민 수지, 레벨링제, 자외선흡수제, 레올로지 조절제, 용제, 페이스트, 촉매를 순서대로 투입하여 도료를 제조하였다. 단, 교반기로 교반하면서 원료를 투입하였다. 페이스트의 사용량은 300중량부이다.After the paste was prepared as described above, the coating was prepared by adding acrylic resin, melamine resin, leveling agent, UV absorber, rheology control agent, solvent, paste, and catalyst in the order of coating formulation as shown in Table 2 below. . However, the raw materials were added while stirring with a stirrer. The use amount of paste is 300 weight part.

(단위: 중량부)(Unit: parts by weight) 아크릴 수지Acrylic resin 멜라민Melamine 레벨링제Leveling agent 자외선흡수제UV absorbers 레올로지조절제Rheology modifier 용제solvent 페이스트Paste 촉매catalyst 도료 1Paint 1 200200 7070 1One 1.51.5 300300 117.5117.5 페이스트 1Paste 1 1010 도료 2Paint 2 페이스트 2Paste 2 도료 3Paint 3 페이스트 3Paste 3 도료 4Paint 4 페이스트 4Paste 4 도료 5Paint 5 페이스트 5Paste 5 도료 6Paint 6 페이스트 6Paste 6 도료 7Paint 7 페이스트 7Paste 7 도료 8Paints 8 페이스트 8Paste 8 도료 9Paint 9 페이스트 9Paste 9 (주)(1) 아크릴 주수지: 고려화학(주) R5457(2)멜라민 수지: Cytec사 제품, CYMEL 300(3)레벨링제: 일본 Kusmoto사 제품, LC 900(4)자외선 흡수제: Ciba-Geigy사 제품, Tinuvin 1130(5)레올로지 조절제: 셀루로오즈 아세테이트 부티레이트(CAB) 551-0.01SEC(Eastmann사 제품)/부틸아세테이트=30/70으로 녹여 투입(6)용제: 자일렌/메탄올=80/20(7)페이스트: 상기 표 1에 따라 제조한 페이스트(8)촉매: NACURE 195(King사 제품)(1) Acrylic resin resin: Korea Chemical Co., Ltd. R5457 (2) Melamine resin: Cytec, CYMEL 300 (3) Leveling agent: Japan Kusmoto, LC 900 (4) UV absorber: Ciba-Geigy Tinuvin 1130 (5) Rheology regulator: Cellulose acetate butyrate (CAB) 551-0.01SEC (Eastmann's product) dissolved in butyl acetate = 30/70 (6) Solvent: xylene / methanol = 80 / 20 (7) Paste: Paste prepared according to Table 1 (8) Catalyst: NACURE 195 (manufactured by King)

상기 표 2에 따라 제조된 도료를 전착과 중도를 도장한 시편 위에 포드-컵(Ford-Cup) 25℃에서 16sec로 맞춘 후, 20∼25㎛로 도장하고, 웨트-온-웨트로 투명도료를 도장하여 150℃×30분간 소부시켜 물성을 평가하였다.After the paint prepared according to Table 2 was adjusted to 16 sec at Ford-Cup (25 ° C.) on a specimen coated with an electrodeposition and a medium, it was coated with 20 to 25 μm, and the transparent paint was wet-on-wet. The coating was baked and baked at 150 ° C for 30 minutes to evaluate the physical properties.

평가한 물성은 다음 표 3과 같다.The evaluated physical properties are shown in Table 3 below.

여기서, 물성의 평가방법은 다음과 같다.Here, the evaluation method of the physical property is as follows.

1)안료분산성: 도료원액/백색도료=100/10으로 혼합한 후 소부하여 흑색도 평가1) Pigment dispersibility: Mix with paint stock / white paint = 100/10

2)도료저장성: 60℃에서 3일간 저장한 후 점증, 응집발생 여부로 평가2) Paint storage property: After storage at 60 ℃ for 3 days

3)외관(선영성): Tention meter로 측정3) Appearance (Seonyoung Sung): measured with a tention meter

4)광택: BYK사 마이크로-트리-그로스미터로 측정4) Gloss: measured by BYK Micro-Tree-Gross Meter

5)내치핑성: -40℃에서 3시간 동안 유지한 다음 측정5) Chipping resistance: measured at -40 ℃ for 3 hours and then measured

6)내후성: Q-패널 사에서 제조한 QUV기기로 2000시간 시험후 외관 및 ΔE 평가6) Weather resistance: QUV device manufactured by Q-Panel Co., Ltd.

7)내수성: 40℃에서 10일간 저장한 후 도막의 변색 및 Blister발생 유무 확인7) Water resistance: After 10 days of storage at 40 ℃, discoloration of the coating and the presence of Blister

도료명Paint name 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 안료분산성Pigment Dispersibility ○+○ + ○+○ + ○+○ + ○+○ + ○+○ + △+△ + 도료저장성Paint Storage ○+○ + ○+○ + 외관(선영성)Appearance 1717 1717 17-17- 17-17- 17-17- 17-17- 1717 1717 1717 광택(60°)Glossy (60 °) 9494 9494 9292 9393 9191 9393 9292 9292 9494 내치핑성Chipping resistance 7+7+ 7+7+ 77 7-7- 77 77 7-7- 77 7+7+ 내후성(2000시간)Weather resistance (2000 hours) 내수성Water resistance ◎: 매우 우수, ○+: 약간 우수, ○: 우수, △+: 양호, △: 보통◎: Very good, ○ +: Slightly good, ○: Excellent, △ +: Good, △: Normal

이상에서 상세히 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 안료분산용 아크릴 수지는 가교결합 반응속도, 안료분산성, 도료저장성을 향상시킬 수 있고, 상용성이 우수하여 이를 함유하는 도료는 선영성, 맑기감 등의 외관, 내크랙성, 내후성, 내약품성, 내수성 등이 우수하여 자동차의 상도용 도료로 적합하다.As described in detail above, the pigment dispersion acrylic resin according to the present invention can improve the crosslinking reaction rate, pigment dispersibility, paint storage property, and excellent compatibility, paints containing it are goodness, clearness, etc. It has excellent appearance, crack resistance, weather resistance, chemical resistance, water resistance, etc., and is suitable as a top coat for automobiles.

Claims (5)

다음 화학식 1로 표시되는 긴사슬 아민 변성 히드록실 모노머 3∼10 중량%, 다음 화학식 2로 표시되는 ε-카프로락톤 변성 긴사슬 1차 히드록실 모노머 10∼30 중량%, 짧은 사슬 히드록실 모노머 15∼30 중량%, 짧은 사슬 아민 모노머 1∼5 중량% 및 범용 아크릴 모노머 25∼71 중량%를 함유하는 안료분산용 아크릴 수지조성물.Next, 3 to 10% by weight of the long-chain amine-modified hydroxyl monomer represented by the following formula (1), 10 to 30% by weight of the ε-caprolactone-modified long-chain primary hydroxyl monomer represented by the following formula (2), 15 to 15 short-chain hydroxyl monomer An acrylic resin composition for pigment dispersion containing 30% by weight, 1 to 5% by weight of short chain amine monomer and 25 to 71% by weight of general purpose acrylic monomer. 화학식 1Formula 1 상기 식에서, R1은 수소원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소원자수 2∼4인 알킬기이며, n은 2∼4의 정수이다.Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms, and n is an integer of 2 to 4; 화학식 2Formula 2 상기 식에서, R1및 n은 상기한 바와 같다.Wherein R 1 and n are as described above. 제 1 항에 있어서, 화학식 1로 표시되는 화합물은 디에틸아미노에틸아민, 디에틸아미노프로필아민, 디에틸아미노부틸아민, 디프로필아미노에틸아민, 디프로필아미노프로필아민, 디프로필아미노부틸아민, 디부틸아미노에틸아민, 디부틸아미노프로필아민 및 디부틸아미노부틸아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 아민을 글리시딜메타크릴레이트 또는 글리시딜아크릴레이트와 개환 반응시켜 얻어진 것임을 특징으로 하는 안료분산용 아크릴 수지조성물.The compound represented by the formula (1) is diethylaminoethylamine, diethylaminopropylamine, diethylaminobutylamine, dipropylaminoethylamine, dipropylaminopropylamine, dipropylaminobutylamine, di Acrylic resin composition for pigment dispersion, characterized in that it is obtained by ring-opening reaction of an amine selected from the group consisting of butylaminoethylamine, dibutylaminopropylamine and dibutylaminobutylamine with glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate. . 제 1 항에 있어서, 아크릴 수지는 중량평균분자량이 3,000∼20,000인 것을 특징으로 하는 안료분산용 아크릴 수지조성물.The acrylic resin composition for pigment dispersion according to claim 1, wherein the acrylic resin has a weight average molecular weight of 3,000 to 20,000. 제 1 항에 있어서, 아크릴 수지는 히드록실가가 50∼150mgKOH/g이고, 아민가가 5∼30mgKOH/g이며, 유리전이온도가 -40∼10℃인 것을 특징으로 하는 안료분산용 아크릴 수지조성물.The acrylic resin composition according to claim 1, wherein the acrylic resin has a hydroxyl value of 50 to 150 mgKOH / g, an amine value of 5 to 30 mgKOH / g, and a glass transition temperature of -40 to 10 ° C. 제 1 항의 아크릴 수지조성물과, 페닐렌디아민, 메탈올레에이트 및 메탈옥토에이트로 이루어진 군으로부터 선택된 분산제를 함유하는 도료조성물.A coating composition containing the acrylic resin composition of claim 1 and a dispersant selected from the group consisting of phenylenediamine, metal oleate and metal octoate.
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