KR20010045562A - Polyester film formed primer layer and producing method therefor - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: Provided is a polyester film having a primer layer, which is excellent in adhesive strength to an aqueous resin such as an ink aqueous layer of an inkjet film and a subbing layer of a photo film. CONSTITUTION: The polyester film comprises: a polyester base film layer; the primer layer comprising a polyester of which the both ends are blocked by isocyanate groups and a multifunctional aziridine hardener in the weight ratio of 50:1-1:1, which is formed on one or both sides of the base film layer, wherein the thickness of the primer layer is 0.001-1 micrometer. Additionally, the primer layer contains 4-18wt. (based on the total weight of the primer layer) of colloidal silica having a particle size of 50-200nm and 0.4-18wt. (based on the total weight of the primer layer) of an anionic surfactant.

Description

프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법{Polyester film formed primer layer and producing method therefor}Polyester film formed primer layer and producing method therefor}

본 발명은 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 상세하게는 사진용 필름의 서빙층(subbing layer)과 잉크젯 필름의 잉크 수용층과 같은 수용성 수지에 대하여 뛰어난 접착력을 가진 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester film and a method for manufacturing the same, and more particularly, a polyester film having a primer layer having excellent adhesion to water-soluble resins such as a subbing layer of a photographic film and an ink receiving layer of an inkjet film. And to a method for producing the same.

폴리에틸렌테레프탈산 필름으로 대표되는 폴리에스테르 필름은 기계적 물성이 뛰어나며, 투명한 광학적 특성을 부여할 수 있는 장점을 갖고 있으나, 결정화와 분자 배향이 되어 있어 높은 표면 응집력을 보인다. 따라서 폴리에스테르 필름은 표면 처리가 되어 있지 않은 경우에는 수용성 수지에 대한 접착력이 낮다.Polyester film represented by polyethylene terephthalic acid film has excellent mechanical properties and has the advantage of imparting transparent optical properties, but crystallization and molecular orientation shows high surface cohesion. Therefore, when the polyester film is not surface-treated, the adhesive force to water-soluble resin is low.

예컨대, 사진용 고분자 필름은 폴리에스테르 필름, 그 위에 접착되어 있는 감광층 및 소수성인 폴리에스테르 필름과 친수성인 감광층을 접착시키기 위한 서빙층으로 이루어져 있다. 서빙층은 주로 셀로로오스 아세테이트 프탈레이트 (cellulose acetate phthalate), 셀룰로오스 아세테이트 말레에이트(cellulose acetate maleate) 또는 말레인산무수물을 가진 비닐공중합 고분자와 같은 수용성 수지를 사용하여 형성된다.For example, the photopolymer film consists of a polyester film, a photosensitive layer adhered thereon, and a serving layer for bonding a hydrophobic polyester film and a hydrophilic photosensitive layer. The serving layer is mainly formed using a water-soluble resin such as cellulose acetate phthalate, cellulose acetate maleate or vinyl copolymer polymer with maleic anhydride.

폴리에스테르 필름과 상술한 바와 같이 수용성 수지로 이루어진 서빙층이 현상, 정착(fixation) 및 세척 등 여러 취급과정 동안에 분리 또는 박리되는 문제점이 발생한다.As described above, a problem occurs in that a serving layer made of a polyester film and a water-soluble resin is separated or peeled off during various handling processes such as development, fixation, and washing.

수용성 수지에 대하여 접착력을 향상시키기 위하여 여러가지 방법이 이용되었는데, 예를 들면 클로로페놀 또는 크레졸 등의 유기용매를 사용하여 필름의 결정성을 제거하는 방법이 사용되었다. 그러나 이 방법은 유기용매의 유독성과 발생되는 증기에 의해 환경 오염 문제를 발생하게 되고 필름의 투명성을 해치는 단점이 있다.Various methods have been used to improve adhesion to the water-soluble resin. For example, a method of removing crystallinity of a film using an organic solvent such as chlorophenol or cresol has been used. However, this method has disadvantages of environmental pollution caused by the toxicity of the organic solvent and the generated vapor, and deteriorates the transparency of the film.

또한, 접착력을 향상시키는 다른 방법으로는 이축 연신된 폴리에스테르 필름에 유기 용제형 수지를 사용하여 프라이머층을 코팅하는 방법이 있다. 그러나 이 방법 또한 코팅액에 사용되는 용제가 증발되면서 화재 발생의 위험과 작업환경을 오염을 야기하게 되고, 코팅시 작업 환경에 존재하는 먼지가 프라이머 처리된 필름의 표면에 달라 붙어 표면 결함을 일으키는 문제가 발생하게 된다.In addition, another method of improving the adhesive strength is a method of coating a primer layer using an organic solvent type resin on a biaxially stretched polyester film. However, this method also causes the risk of fire and contamination of the working environment due to the evaporation of the solvent used in the coating liquid, and the dust present in the working environment during coating clings to the surface of the primer-treated film and causes surface defects. Will occur.

유기용제형 수지 사용에 의하여 발생되는 용매에 의한 폭발이나 환경오염 등의 단점을 제거하기 위하여 여러가지 수용성 수지를 필름 제조 공정 중에 코팅하여 프라이머층을 형성시키려는 노력이 있어 왔다. 예를 들어, 미국 특허 제 3,615,556호에서는 부타디엔스티렌 공중합체를 함유한 수용성 코팅액, 미국 특허 제 2,627,088호 및 미국 특허 제 2,698,240호에서는 비닐리덴 공중합체를 함유한 수용성 코팅액, 미국 특허 제 4,229,523호에서는 글리시딜 메타아크릴레이트의 공중합체를 함유한 수용성 코팅액 및 미국 특허 제 4,988,572호에서는 수용성 폴리 에폭시 수지를 함유한 코팅액을 사용하였다.Efforts have been made to form a primer layer by coating various water-soluble resins during the film manufacturing process in order to eliminate disadvantages such as explosion caused by solvents or environmental pollution caused by the use of organic solvent type resins. For example, in US Pat. No. 3,615,556, a water-soluble coating solution containing butadiene styrene copolymer, US Pat. No. 2,627,088 and US Pat. No. 2,698,240, a water-soluble coating solution containing vinylidene copolymer, US Pat. No. 4,229,523 are glycy A water-soluble coating liquid containing a copolymer of dill methacrylate and a coating liquid containing a water-soluble poly epoxy resin were used in US Pat. No. 4,988,572.

그러나, 상술한 바와 같은 수용성 코팅액을 적용한 경우에도 수용성 수지에 대하여 만족할 만한 접착력을 갖지 못하거나 경사변화에 의하여 접착력이 떨어지게 되어 필름 생산 후 오랜 기간을 사용할 수 없는 문제점이 남아 있다.However, even when the above-mentioned water-soluble coating solution is applied, it does not have a satisfactory adhesive strength to the water-soluble resin or the adhesive strength is reduced by the change of the inclination, and thus there is a problem that a long time cannot be used after the film production.

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 수용성 수지와 접착력이 향상되고, 경시 변화에 의한 접착력 저하가 거의 없는 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.Accordingly, the technical problem to be achieved by the present invention is to provide a polyester film in which the water-soluble resin and the adhesive strength are improved, and hardly the adhesive force decreases due to change over time.

본 발명에 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상기 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.Another technical problem to be achieved in the present invention is to provide a method for producing the polyester film.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 폴리에스테르로 이루어진 베이스 필름층: 및 중량비가 50:1 내지 1:1인 양 단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르와 다관능 아지리딘계 경화제로 이루어지며, 상기 베이스 필름층의 일면 또는 양면에 형성되는 프라이머층을 포함하는 폴리에스테르 필름을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, a base film layer made of polyester: and both ends having a weight ratio of 50: 1 to 1: 1 is made of a polyester blocked with an isocyanate group and a polyfunctional aziridine-based curing agent, the base film layer It provides a polyester film comprising a primer layer formed on one or both sides of.

본 발명에 있어서, 상기 프라이머층은 입경이 50 내지 200nm인 콜로이달 실리카를 프라이머층의 총중량에 대해 4 내지 18중량더 포함할 수 있다.In the present invention, the primer layer may further comprise 4 to 18 weight of the colloidal silica having a particle diameter of 50 to 200nm relative to the total weight of the primer layer.

본 발명에 있어서, 상기 프라이머층이 음이온계 계면활성제를 프라이머층의 총중량에 대해 0.4 내지 18중량더 포함할 수 있다.In the present invention, the primer layer may further comprise 0.4 to 18% by weight based on the total weight of the primer layer anionic surfactant.

본 발명에 있어서, 상기 프라이머츠의 폴리에스테르가 호박산, 아디프산, 세바스산, 프탈산 및 말레인산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 포화 또는 불포화 디카르복실산; 및 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜 및 헥산디올로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 알킬글리콜이 축합중합되어 이루어지는 것이 바람직하다.In the present invention, the polyester of the primer is at least one saturated or unsaturated dicarboxylic acid selected from the group consisting of succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid and maleic acid; And at least one alkyl glycol selected from the group consisting of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, and hexanediol.

본 발명에 있어서, 상기 다관능 아지리딘계 경화제는 트리메티롤프로판-트리스(B(N-아지리딜)프로피오네이트, 펜타에리트리톨-트리스(B(N-아지리딜)프로피오네이트, 1-아지리딘프로판산, 2-메틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르 및 2-에틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것이 바람직하다.In the present invention, the polyfunctional aziridine-based curing agent is trimetholol propane-tris (B (N- aziridyl) propionate, pentaerythritol-tris (B (N- aziridyl) propionate, 1- aziri Dinpropanoic acid, 2-methyl-2,3-(2-methyl) -1-aziridinyl-1-oxy propoxy-1,3-propanediyl ester and 2-ethyl-2,3-(2 -Methyl) -1-aziridinyl-1-oxy propoxy-1,3-propanediyl ester is preferably any one or more selected from the group consisting of.

본 발명에 있어서, 상기 프라이머층의 두께가 0.001 내지 1㎛인 것이 바람직하다.In this invention, it is preferable that the thickness of the said primer layer is 0.001-1 micrometer.

상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은In order to achieve the above another technical problem, the present invention

(a) 폴리에스테르 필름을 준비하는 단계;(a) preparing a polyester film;

(b) 폴리에스테르와 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 양 단부가 이소시아테트기로 이루어진 폴리에스테르를 제조하는 단계;(b) reacting the polyester and the polyisocyanate compound to prepare a polyester having both ends of the isocyanate group;

(c) 상기 (b) 단계의 생성물을 물과 혼합한 후 중아황산염과 반응시켜 양 단부의 이소시아네이트기가 중아황산염으로 블로킹된 구조로 되어 있는 폴리에스테르를 포함하는 조성물을 제조하는 단계;(c) mixing the product of step (b) with water and reacting with bisulfite to prepare a composition comprising a polyester having a structure in which isocyanate groups at both ends are blocked with bisulfite;

(d) 상기 조성물에 다관능 아지리딘계 경화제를 부가하여 프라이머층 형성용 조성물을 제조하는 단계; 및(d) adding a multifunctional aziridine-based curing agent to the composition to prepare a composition for forming a primer layer; And

(e) 상기 프라이머층 형성용 조성물을 상기 (a) 단계의 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포하고, 80 내지 150℃에서 열처리하여 상기 중아황산염을 해리시키고 이소시아네이트기를 재생시켜 프라이머층을 형성시키는 단계를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.(e) applying the composition for forming the primer layer on one or both surfaces of the polyester film of step (a), and heat-treating at 80 to 150 ° C. to dissociate the bisulfite and regenerate an isocyanate group to form a primer layer. It provides a method for producing a polyester film comprising a.

본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 프라이머 형성용 조성물에 입경이 50 내지 200nm인 콜로이달 실리카를 부가하는 단계를 더 포함할 수 있다.In the manufacturing method according to the present invention, the method may further include adding colloidal silica having a particle size of 50 to 200 nm to the primer-forming composition.

본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 프라이머층 형성용 조성물에 음이온계 계면활성제를 부가하는 단계를 더 포함할 수 있다.In the manufacturing method according to the present invention, the method may further include adding an anionic surfactant to the composition for forming the primer layer.

본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름을 연신하는 단계를 더 포함할 수 있다.In the manufacturing method according to the invention, it may further comprise the step of stretching the polyester film.

본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 화합물이 톨루엔 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사 메틸렌 디이소시아네이트 및 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 이상 인 것이 바람직하다.In the production method according to the present invention, the polyisocyanate compound is selected from toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and trimethyl. It is preferably at least one selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate.

본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 중아황산염이 중아황산나트륨, 중아황산칼륨 및 중아황산암모늄으로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 이상인 것이 바람직하다.In the production method according to the present invention, the bisulfite is preferably at least one selected from the group consisting of sodium bisulfite, potassium bisulfite and ammonium bisulfite.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르로 이루어진 베이스 필름층; 및 중량비가 50:1 내지 1:1인 양 단부가 블로킹된 폴리에스테르와 다관능 아지리딘계 경화제로 이루어지며, 상기 베이스 필름 층의 일면 또는 양면에 형성되는 프라이머층을 포함하는 폴리에스테르 필름이다.Polyester film according to the present invention is a base film layer made of polyester; And it is a polyester film composed of a polyester and a polyfunctional aziridine-based curing agent blocked at both ends of the weight ratio of 50: 1 to 1: 1, and formed on one side or both sides of the base film layer.

또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 상기 프라이머층이 입경이 50 내지 200nm인 콜로이달 실리카를 프라이머층의 총중량에 대해 4 내지 18중량및/또는 음이온계 계면활성제를 프라이머층 총중량에 대해 0.4 내지 18중량더 포함한다.In addition, the polyester film according to the present invention, the primer layer is colloidal silica having a particle size of 50 to 200nm 4 to 18% by weight based on the total weight of the primer layer and / or anionic surfactant 0.4 to 18% by weight of the primer layer Weight further includes.

이러한 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 사진용 필름의 서빙층 또는 잉크젯 필름의 잉크수용층과 같은 수용성 수지에 대해 접착력이 강하고, 접착력의 경시변화가 거의 없는 폴리에스테르 필름이다.Such a polyester film according to the present invention is a polyester film having strong adhesion to a water-soluble resin such as a serving layer of a photographic film or an ink receiving layer of an inkjet film, and hardly changing with time.

이하, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름의 제조방법을 설명함으로써 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by explaining a method for producing a polyester film according to the present invention.

먼저, 폴리에스테르와 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 양 단부가 이소시아네이트기로 이루어진 폴리에스테르를 제조한다.First, a polyester and a polyisocyanate compound are reacted to prepare a polyester having both ends of an isocyanate group.

상기 폴리에스테르는 호박산, 아디프산, 세바스산, 프탈산 및 말레인산으로 이루어진 군에서 선택되는 포화 또는 불포화 디카르복실산; 및 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜 및 헥산디올로 이루어진 군에서 선택되는 알킬글리콜이 축합중합되어 이루어지는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 프탈산 또는 아디프산과 에틸렌글리콜이 축합중합되어 이루어지는 것이다.The polyester may be saturated or unsaturated dicarboxylic acid selected from the group consisting of succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid and maleic acid; And ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentylglycol, and hexanediol, and alkyl glycol selected from the group consisting of condensation polymerization, more preferably phthalic acid or adipic acid and ethylene glycol are condensation polymerization. It is done.

또한, 상기 폴리이소시아네이트 화합물은 톨루엔 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사 메틸렌 디이소시아네이트 및 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나인 것이 바람직하다.The polyisocyanate compound is also a group consisting of toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate It is preferable that it is any one selected from.

다음으로, 상기 양 단부가 이소시아네이트로 이루어진 상기 폴리에스테르를 소량에 물에 희석시킨 것에 중아황산나트륨, 중아황산칼륨 또는 중아황산암모늄과 같은 중아황산염을 소정량 용해시킨 수용액을 첨가하여 반응시킴으로써 상기 양 단부의 이소시아네이트기가 중아황산염으로 블로킹된 폴리에스테르의 수용액 또는 수분산액을 얻는다.Next, the both ends of the polyester of isocyanate are diluted in water in a small amount to react with addition of an aqueous solution in which a predetermined amount of bisulfite such as sodium bisulfite, potassium bisulfite or ammonium bisulfite is added and reacted. An aqueous solution or an aqueous dispersion of polyester in which an isocyanate group is blocked with bisulfite is obtained.

여기서, 이소시아네이트기는 물보다 중아황산염류 물질과 반응성이 크기 때문에 양 단부의 이소시아네이트기가 중아황산염으로 블로킹된 구조를 갖는 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르를 얻을 수 있는 것이다.Here, since the isocyanate group is more reactive with bisulfite materials than water, it is possible to obtain a water-soluble or water-dispersible polyester having a structure in which isocyanate groups at both ends are blocked with bisulfite.

이어서, 상기 수용액 또는 수분산액에 다관능 아지리딘계 경화제를 부가하여 프라이머층 형성용 조성물을 얻는다.Next, a polyfunctional aziridine-based curing agent is added to the aqueous solution or the aqueous dispersion to obtain a composition for forming a primer layer.

상기 프라이머층 형성용 조성물에 입경이 50 내지 200nm인 콜로이달 실리카 및/또는 음이온계 계면활성제를 더 부가할 수도 있다.Colloidal silica and / or anionic surfactant having a particle size of 50 to 200 nm may be further added to the composition for forming a primer layer.

또한, 상기 프라이머층 형성용 조성물은, 양 단부의 이소시아네이트기가 중아황산염으로 블로킹된 구조를 갖는 폴리에스테르는 후속 공정에서 양 단부가 이소시아네이트로 블로킹된 폴리에스테르로 변형되는데, 이 양 단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르와 다관능 아지리딘계 경화제의 중량비가 50:1 내지 1:1로 포함된 조성물, 또는 상기 콜로이달 실리카를 건조되어 형성되는 프라이머층의 총중량에 대해 4 내지 18중량및/또는 상기 음이온계 계면활성제를 0.4 내지 018중량더 포함하는 조성물이 되도록 조절한다.In addition, the composition for forming the primer layer is a polyester having a structure in which isocyanate groups at both ends are blocked with bisulfite is transformed into a polyester in which both ends are blocked with isocyanate in a subsequent process, and both ends are blocked with an isocyanate group. 4 to 18% by weight and / or the anionic interface based on the total weight of the composition comprising a weight ratio of the polyester and the polyfunctional aziridine-based curing agent is 50: 1 to 1: 1, or the primer layer formed by drying the colloidal silica The activator is adjusted to a composition comprising 0.4 to 018 weights further.

상기 다관능 아지리딘계 경화제는 트리메티롤프로판-트리스(B(N-아지리딜)프로피오네이트, 펜타에리트리톨-트리스(B(N-아지리딜)프로피오네이트, 1-아지리딘프로판산, 2-메틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르 및 2-에틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1-아지리딘프로판산, 2-메틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르 및 2-에틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상이다.The polyfunctional aziridine-based curing agent is trimetholpropane-tris (B (N- aziridyl) propionate, pentaerythritol-tris (B (N- aziridyl) propionate, 1- aziridine propanoic acid, 2 -Methyl-2,3-(2-methyl) -1-aziridinyl-1-oxy propoxy-1,3-propanediyl ester and 2-ethyl-2,3-(2-methyl) -1 -At least one selected from the group consisting of aziridinyl-1-oxy propoxy-1,3-propanediyl ester, more preferably 1-aziridinepropanoic acid, 2-methyl-2,3- -(2-methyl) -1-aziridinyl-1-oxy propoxy-1,3-propanediyl ester and 2-ethyl-2,3-(2-methyl) -1-aziridinyl-1- At least one selected from the group consisting of oxy propoxy-1,3-propanediyl ester.

상기 음이온성 계면활성제는 본 발명이 속하는 기술분야에서 알려져 있는 것이라면 특별한 제한을 받지 않으나, 예를 들면 케릴 벤젠 술포네이트, 폴리프로필렌 벤젠 술포네이트, 스테아르산의 황산에스테르 또는 레시놀산의 황산에스테르 등을 들 수 있다.The anionic surfactant is not particularly limited as long as it is known in the art to which the present invention pertains. For example, keryl benzene sulfonate, polypropylene benzene sulfonate, sulfuric acid ester of stearic acid or sulfuric acid ester of recinolic acid, etc. Can be.

또한, 상기 프라이머 형성용 조성물은 본 발명이 속하는 기술분야에 널리 알려져 있는 첨가제, 예를 들어 대전방지제, 습식제, pH조절제, 염료 또는 안료를 수용성 수지층과 접착력을 저하시키지 않는 범위에서 함유하는 것도 가능하다.In addition, the composition for forming a primer may contain additives well known in the art to which the present invention pertains, for example, antistatic agents, wetting agents, pH adjusting agents, dyes or pigments in a range that does not reduce the adhesion with the water-soluble resin layer. It is possible.

계속하여, 상기 프라이머층 형성용 조성물을 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포하고 80 내지 150℃에서 열처리한다. 상기 열처리에 의하여 상기 중아황산염이 해리되고, 이에 의하여 이시아네이트기가 재생되어 양 단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르와 아지리딘계 경화제로 이루어진 프라이머층또는 이시아네이트기가 재생되어 양 단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르와 아지리딘계 경화제를 주성분으로 하고 콜로이달 실리카 및/또는 음이온성 계면활성제가 더 부가된 프라이머층이 형성된다.Subsequently, the composition for forming the primer layer is applied to one or both surfaces of the polyester film and heat treated at 80 to 150 ° C. The bisulfite is dissociated by the heat treatment, whereby the cyanate group is regenerated so that both ends are blocked with an isocyanate group, and the primer layer or the cyanate group consisting of an aziridine-based curing agent is regenerated and both ends are blocked with isocyanate groups. And a primer layer containing aziridine-based curing agent as a main component and further adding colloidal silica and / or anionic surfactant.

상기 폴리에스테르 필름은 미연신, 1축 연신 또는 2축 연신 어느 것이나 사용할 수 있으며, 연신 폴리에스테르 필름인 경우에는 본 발명에 따른 제조방법에 연신하는 단계가 더 포함된다.The polyester film may be any of unstretched, uniaxially stretched or biaxially stretched, and, in the case of the stretched polyester film, further stretching the manufacturing method according to the present invention.

상기 프라이머층 형성용 조성물의 도포 시기는 상기 폴리에스테르 필름이 1 축 연신 필름인 경우에는 연신 단계 전 또는 연신 단계 후일 수 있으며, 2축 연신 필름인 경우에는 종 방향인 연신 전, 종방향 연신 후 횡 방향 연신 전 또는 횡 방향 연신 후일 수 있다.The coating time of the composition for forming the primer layer may be before or after the stretching step when the polyester film is a uniaxially stretched film, and in the case of a biaxially stretched film, before stretching in the longitudinal direction, and laterally after longitudinal stretching. It may be before or after lateral stretching.

또한, 상기 프라이머층 형성용 조성물의 도포 방법은 본 발명이 속하는 기술 분야에 널리 알련진 통상의 방법이라면 특별한 제한을 받지 않으나, 예를 들면, 그라비아롤, 리버스 그라비아롤 등의 롤을 이용한 코팅법, 메이어바를 등의 바를 이용한 코팅법 및 에어나이프 방식의 코팅법을 들 수 있다.In addition, the coating method of the composition for forming the primer layer is not particularly limited as long as it is a common method widely known in the art, for example, a coating method using a roll such as gravure roll, reverse gravure roll, The coating method using the Mayer bar etc. and the coating method of an air knife system are mentioned.

그리고, 프라이머층의 두께를 0.001 내지 1㎛로 조절하는 것이 바람직한데, 층 두께가 0.001㎛ 미만이면 프라이머층을 형성하기 어렵고, 층두께가 1㎛를 초과하면 수용성 수지와의 접착력이 낮아 질 수 있어서 바람직하지 못하다. 또한, 상기 프라이머층 형성용 조성물의 도포량은 폴리에스테르 필름 상에 0.01 내지 0.5g/m2인 것이 바람직하다.And, it is preferable to adjust the thickness of the primer layer to 0.001 to 1㎛, if the layer thickness is less than 0.001㎛ it is difficult to form a primer layer, if the layer thickness exceeds 1㎛ may be low adhesion to the water-soluble resin Not desirable Moreover, it is preferable that the application amount of the said composition for primer layer formation is 0.01-0.5 g / m <2> on a polyester film.

이하 본 발명을 실시예와 비교예를 통하여 보다 상세히 설명하기로 한다. 단 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것이 아님은 명백하다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. It is obvious that the present invention is not limited to the following examples.

〈프라이머 형성용 조성물의 제조〉<Production of Composition for Primer Formation>

아디프산 0.3몰부와 에틸렌글리콜 0.6몰부를 축합중합시켜 중량 평균 분자량 2000의 폴리에스테르를 제조하였다. 이 폴리에스테르에 헥사메틸렌이소시아네이트에 반응시켜 양 단부가 이소시아네이트기로 이루어진 폴리에스테르 50g을 제조하였다.0.3 mole part of adipic acid and 0.6 mole part of ethylene glycol were condensation-polymerized to prepare polyester having a weight average molecular weight of 2000. The polyester was reacted with hexamethylene isocyanate to prepare 50 g of polyester having both ends composed of isocyanate groups.

다음으로 상기 양 단부가 이소시아네이트기로 이루어진 폴리에스테르를 물 2000g에 희석한 후 20중아황산나트륨 수용액 56g을 넣고 35℃에서 60분 동안 교반하면서 혼합하여 양 단부의 이소시아네이트기가 중아황산염으로 블로킹된 구조로 되어 있는 폴리에스테르 수용액을 제조하였다.Next, the two ends of the polyester isocyanate group is diluted in 2000g of water, and then, 56 g of sodium bisulfite aqueous solution is added thereto, and the mixture is stirred with stirring at 35 ° C. for 60 minutes, thereby forming a polyisocyanate group at both ends blocked with bisulfite. An aqueous ester solution was prepared.

이어서, 코르도바 케미칼 컴파니에서 제조한 다관능 아지리딘계 경화제인 Xama-7 30g을 넣어 프라이머층 형성용 조성물을 제조하였다.Subsequently, 30 g of Xama-7, a polyfunctional aziridine-based curing agent manufactured by Cordoba Chemical Company, was added thereto to prepare a composition for forming a primer layer.

〈실시예 1〉<Example 1>

상술한 바와 같이 제조한 프라이머층 형성용 조성물과 물을 혼합하여, 양 단부의 이소시아네이트기가 중아황산염으로 블로킹된 구조를 갖는 폴리에스테르는 후속 공정에서 양 단부가 이소시아네이트로 블로킹된 폴리에스테르로 변형되는데, 이 양 단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르로서 10중량, Xama-7 1중량및 물 89중량가 되도록 조절하였다.By mixing water and a composition for forming a primer layer prepared as described above, the polyester having a structure in which isocyanate groups at both ends blocked with bisulfite is transformed into a polyester in which both ends are blocked with isocyanate in a subsequent process. Both ends were adjusted to 10 weights of polyester blocked with isocyanate groups, 1 weight of Xama-7 and 89 weights of water.

다음으로, 다음으로, 대한민국에 소재하는 SKC(주)로부터 상표명 SH31로 구입가능한 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일면에 상술한 바와 같이 조절된 프라이머층 형성용 조성물을 메이어바 3번 코팅 방식에 의해 상기 비결정 폴리에스테르 쉬트의 일면에 코팅 속도 3m/sec로 코팅한 후 180℃에서 2분 동안 열처리 하여 중아황산 염을 해리시키고 이소시아네이트기를 재생시켜 양단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르와 Xama-7로 이루어진 프라이머층을 형성시켰다. 프라이머 형성용 조성물의 도포량은 건조 후 프라이머층의 두께가 0.1㎛가 되도록 조절하였다.Next, the primer layer forming composition adjusted as described above on one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, which can be purchased under the trade name SH31 from SKC Co., Ltd., Korea, was applied to the Mayer 3 coating method. Coated on one surface of the amorphous polyester sheet by a coating rate of 3 m / sec, and then heat-treated at 180 ° C. for 2 minutes to dissociate bisulfite and regenerate an isocyanate group, and both ends of the polyester and Xama-7 blocked at the isocyanate group. A primer layer was formed. The coating amount of the composition for primer formation was adjusted so that the thickness of the primer layer was 0.1 μm after drying.

계속하여, 종방향으로 90℃에서 3.5배 연신, 횡방향으로 140℃에서 3.5배 연신하고 210℃에서 3초간 열고정하여 두께 10㎛의 폴리에스테를 필름을 제조하였다.Subsequently, the film was stretched 3.5 times at 90 ° C. in the longitudinal direction, 3.5 times at 140 ° C. in the lateral direction and heat-set at 210 ° C. for 3 seconds to prepare a polyester having a thickness of 10 μm.

상술한 바와 같이 제조한 폴리에스테르 필름을 후술하는 방법에 따라 사진용필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크 수용층의 수용성 수지에 대한 접착력을 평가 하여 그 결과를 표 1에 나타냈으며, 접착력의 경시변화에 대해서도 평가하여 그 결과는 표 2에 나타내었다.According to the method described below for the polyester film prepared as described above, the adhesive strength of the serving layer of the photographic film and the ink receiving layer of the inkjet film to the water-soluble resin was evaluated and the results are shown in Table 1, Also evaluated and the results are shown in Table 2.

〈실시예 2〉<Example 2>

양단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르가 10중량, Xama-7 2중량및 물 88중량가 되도록 프라이머층 형성용 조성물을 조절한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film having a primer layer formed in the same manner as in Example 1 except that the composition for forming the primer layer was adjusted so that both ends of the polyester blocked with an isocyanate group were 10 wt%, 2 wt% Xama-7, and 88 wt% water. Prepared.

이러한 폴리에스테르 필름을 후술하는 방법에 따라 사진용필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크 수용층의 수용성 수지에 대한 접착력을 평가 하여 그 결과를 표 1에 나타냈으며, 접착력의 경시변화에 대해서도 평가하여 그 결과는 표 2에 나타내었다.According to the method described below, the adhesive force of the serving layer of the photographic film and the ink-receiving layer of the inkjet film to the water-soluble resin was evaluated, and the results are shown in Table 1. Is shown in Table 2.

〈실시예 3〉<Example 3>

양단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르가 10중량, Xama-7 0.5중량및 물 89.5중량가 되도록 프라이머층 형성용 조성물을 조절한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film having a primer layer formed in the same manner as in Example 1, except that the composition for forming the primer layer was adjusted so that both ends of the polyester blocked with an isocyanate group were 10 wt%, 0.5 wt% Xama-7, and 89.5 wt% water. Prepared.

이러한 폴리에스테르 필름을 후술하는 방법에 따라 사진용필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크 수용층의 수용성 수지에 대한 접착력을 평가 하여 그 결과를 표 1에 나타냈으며, 접착력의 경시변화에 대해서도 평가하여 그 결과는 표 2에 나타내었다.According to the method described below, the adhesive force of the serving layer of the photographic film and the ink-receiving layer of the inkjet film to the water-soluble resin was evaluated, and the results are shown in Table 1. Is shown in Table 2.

〈실시예 4〉<Example 4>

양단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르가 5중량, Xama-7 0.5중량및 물 94.5중량가 되도록 프라이머층 형성용 조성물을 조절한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film having a primer layer formed in the same manner as in Example 1 except that the composition for forming the primer layer was adjusted so that both ends of the polyester blocked with an isocyanate group were 5 weight, 0.5 weight of Xama-7, and 94.5 weight of water. Prepared.

이러한 폴리에스테르 필름을 후술하는 방법에 따라 사진용필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크 수용층의 수용성 수지에 대한 접착력을 평가 하여 그 결과를 표 1에 나타냈으며, 접착력의 경시변화에 대해서도 평가하여 그 결과는 표 2에 나타내었다.According to the method described below, the adhesive force of the serving layer of the photographic film and the ink-receiving layer of the inkjet film to the water-soluble resin was evaluated, and the results are shown in Table 1. Is shown in Table 2.

〈비교예 1〉<Comparative Example 1>

Xama-7을 넣지 않은 것을 제외하고는 상술한 방법과 동일한 방법으로 프라이머층 형성용 조성물을 제조하였다.Except that Xama-7 was not added to prepare a composition for forming a primer layer by the same method as described above.

이 프라이머층 형성용 조성물과 물을 혼합하여 양단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르가 10중량및 물 90중량가 되도록 프라이머층 형성용 조성물을 조절한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름을 제조하였다.The primer layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the primer layer forming composition was mixed with water to adjust the composition for forming the primer layer so that both ends thereof were blocked with isocyanate groups to 10 weights and 90 weight water. The formed polyester film was prepared.

이러한 폴리에스테르 필름을 후술하는 방법에 따라 사진용필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크 수용층의 수용성 수지에 대한 접착력을 평가 하여 그 결과를 표 1에 나타냈으며, 접착력의 경시변화에 대해서도 평가하여 그 결과는 표 2에 나타내었다.According to the method described below, the adhesive force of the serving layer of the photographic film and the ink-receiving layer of the inkjet film to the water-soluble resin was evaluated, and the results are shown in Table 1. Is shown in Table 2.

〈비교예 2〉<Comparative Example 2>

Xama-7 대신에 아메리카 시아나미드사에서 제조한 메라민 포름알데하이드계 경화제인 Cymel 303을 부가한 것을 제외하고는 상술한 방법과 동일한 방법으로 프라이머층 형성용 조성물을 제조하였다.A primer layer-forming composition was prepared in the same manner as described above, except that Cymel 303, a melamine formaldehyde-based curing agent manufactured by American Cyanamide, was added instead of Xama-7.

이 프라이머층 형성용 조성물과 물을 혼합하여 양단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르가 10중량, Cymel 303이 1중량및 물 89중량가 되도록 프라이머층 형성용 조성물을 조절한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 프라이머층이 형성된 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Except for adjusting the composition for forming a primer layer so that the primer layer-forming composition and water were mixed so that both ends of the polyester blocked with an isocyanate group to 10 weight, Cymel 303 1 weight and 89 weight of water. In the same manner, a polyester film having a primer layer formed thereon was prepared.

이러한 폴리에스테르 필름을 후술하는 방법에 따라 사진용필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크 수용층의 수용성 수지에 대한 접착력을 평가 하여 그 결과를 표 1에 나타냈으며, 접착력의 경시변화에 대해서도 평가하여 그 결과는 표 2에 나타내었다.According to the method described below, the adhesive force of the serving layer of the photographic film and the ink-receiving layer of the inkjet film to the water-soluble resin was evaluated, and the results are shown in Table 1. Is shown in Table 2.

〈비교예 3〉<Comparative Example 3>

프라이머층을 형성시키지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was not formed.

이러한 폴리에스테르 필름을 후술하는 방법에 따라 사진용필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크 수용층의 수용성 수지에 대한 접착력을 평가 하여 그 결과를 표 1에 나타냈으며, 접착력의 경시변화에 대해서도 평가하여 그 결과는 표 2에 나타내었다.According to the method described below, the adhesive force of the serving layer of the photographic film and the ink-receiving layer of the inkjet film to the water-soluble resin was evaluated, and the results are shown in Table 1. Is shown in Table 2.

〈비교예 4〉<Comparative Example 4>

전술한 바와 같은 프라어머층 형성용 조성물을 대신에 롬 앤드 하스사에서 제조하여 판매하는 아크릴 에멀젼인 AC503을 이용하여 프라이머층을 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 필름을 제조하였다.A polyester film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the primer layer was formed using AC503, an acrylic emulsion manufactured and sold by Rohm and Haas, instead of the composition for forming a primer layer as described above. It was.

이러한 폴리에스테르 필름을 후술하는 방법에 따라 사진용필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크 수용층의 수용성 수지에 대한 접착력을 평가 하여 그 결과를 표 1에 나타냈으며, 접착력의 경시변화에 대해서도 평가하여 그 결과는 표 2에 나타내었다.According to the method described below, the adhesive force of the serving layer of the photographic film and the ink-receiving layer of the inkjet film to the water-soluble resin was evaluated, and the results are shown in Table 1. Is shown in Table 2.

〈접착성 평가방법〉<Adhesive evaluation method>

1. 사진용 필름의 서빙층과 접착력 평가1. Evaluation of Serving Layer and Adhesion of Photographic Film

1)사진용 필름의 제조1) Manufacture of photographic film

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 폴리에스테르 필름의 프라이머층 위에 다음과 같은 조성을 갖는 조성물을 도포하여 서빙층을 형성하였다.The serving layer was formed by applying a composition having the following composition on the primer layer of the polyester film prepared according to the above Examples and Comparative Examples.

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젤라틴(1.2중량수용액) 84중량Gelatin (1.2 weight aqueous solution) 84 weight

포름알데하이드 0.3중량Formaldehyde 0.3 weight

메탄올 15중량15 weights of methanol

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상기 조성물에 사용된 젤라틴으로는 카인드 & 크녹스 사의 타입 A 젤라틴을 사용하였으며, 6번 메이어바 방식으로 프라이머층 위에 도포하여 140℃에서 2분 동안 건조하여 젤라틴 서빙층을 완성하였다.Type A gelatin of Kind & Knox Inc. was used as the gelatin used in the composition. The gelatin serving layer was completed by drying at 140 ° C. for 2 minutes by coating on a primer layer in a Meyer No. 6 method.

위와 같이 서빙층 형성된 필름 위에 일반적인 이용되는 평가용 감광층 형성용 조성물(SPSE Handbook of Photographic Science and engineering, John Wiley $ Sons, Woodlief Thomas.,: 515-519)을 20번 메이어바 방식으로 코팅한 후 35℃에서 1시간 동안 건조하여 감광층을 형성하여 사진용 필름을 완성하였다.After coating the composition for evaluation photosensitive layer (SPSE Handbook of Photographic Science and engineering, John Wiley $ Sons, Woodlief Thomas.,: 515-519) which is generally used on the serving layer formed film as described above 20 times It dried for 1 hour at 35 ℃ to form a photosensitive layer to complete the photographic film.

2) 건식 접착성 평가방법2) Dry adhesive evaluation method

상기와 같은 방법으로 제조된 사진용 필름을 ASTM D3359에서 제시한 방법으로 크로스컷 영역을 만들고 셀로판테이프를 부착한 다음 급작스럽게 박리할 때의 서빙층의 박리 여부 및 박리 정도를 조사하여 건식 접착성을 5 개의 등급으로 평가하였다.Dry adhesiveness was investigated by examining whether the serving layer was peeled off and the degree of peeling when the photo film manufactured by the above method was made in the method set forth in ASTM D3359, attached to the cellophane tape, and then peeled off suddenly. It was evaluated by five grades.

이 때, 서빙층의 박리가 전혀 일어나지 않는 경우를 5등급, 대부분이 박리되는 경우를 1등급으로 하였다.At this time, the case where peeling of a serving layer did not occur at all was made into 5 grades, and the case where most peeled was made into 1 grade.

(2)습식 접착성(2) wet adhesiveness

상기와 같은 방법으로 제조된 사진용 필름을 사진용 전개액(Reprolith 200, Anitec Image Corporation)에 2.5분간 침적한 후 물에 30초간 세척하였다. 그 다음으로 고정액(Reprolith 160, Anitec Image Corporation)에 1.5분간 침적한 후 물에 3분간 세척하였다. 상술한 바와 같이 처리된 사진용 필름을 실험용 칼로 평행하게 일정한 간격으로 흠을 내고, 2kg 무게의 압력을 고무를 30회 문질러서 서빙층의 박리 여부 및 박리 정도를 조사하여 건식 접착성을 5 개의 등급으로 평가하였다.The photographic film prepared by the above method was immersed in a photographic developing solution (Reprolith 200, Anitec Image Corporation) for 2.5 minutes and washed with water for 30 seconds. Subsequently, it was immersed in a fixed solution (Reprolith 160, Anitec Image Corporation) for 1.5 minutes and washed with water for 3 minutes. The photographic film treated as described above was scratched at regular intervals in parallel with an experimental knife, and rubbed the rubber 30 times with a pressure of 2 kg to investigate whether the serving layer was peeled off and the degree of peeling. Evaluated.

이 때, 서빙층의 박리가 전혀 일어나지 않는 경우를 5등급, 대부분이 박리되는 경우를 1등급으로 하였다.At this time, the case where peeling of a serving layer did not occur at all was made into 5 grades, and the case where most peeled was made into 1 grade.

2. 잉크젯 필름의 잉크 수용층과의 접착력 평가2. Evaluation of adhesive force of inkjet film with ink receiving layer

1) 잉크젯 필름의 제조1) Preparation of Inkjet Film

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 폴리에스테르 필름의 프라이머층 위에 다음과 같은 조성을 갖는 조성물을 40번 콤파운드 메이어바 방식으로 도포하고 140℃에서 5분동안 건조하여 잉크 수용층이 형성된 잉크젯 필름을 제조하였다.On the primer layer of the polyester film prepared according to the above Examples and Comparative Examples, the composition having the following composition was applied in the compound No. 40 method and dried at 140 ° C. for 5 minutes to prepare an inkjet film having an ink receiving layer. .

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폴리비닐알콜(10중량수용액) 58.4중량Polyvinyl alcohol (10 weight aqueous solution) 58.4 weight

폴리비닐피롤리돈(10중량수용액) 8.3중량Polyvinylpyrrolidone (10 weight aqueous solution) 8.3 weight

메탄올 33.3중량Methanol 33.3 Weight

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2) 접착력 평가2) Adhesion Evaluation

위와 같은 방법으로 제조된 잉크젯 필름을 ASTM D3359에서 제시한 방법으로 크로스컷 영역을 만들고 셀로판테이프를 부착한 다음 급작스럽게 박리할 때의 이크 수용층의 박리 여부 및 박리 정도를 조사하여 건식 접착성을 5 개의 등급으로 평가하였다.The inkjet film prepared by the above method was made by cross-sectional area by using the method suggested by ASTM D3359, and then adhered to the cellophane tape. Rating was made.

이 때, 서빙층의 박리가 전혀 일어나지 않는 경우를 5등급, 대부분이 박리되는 경우를 1등급으로 하였다.At this time, the case where peeling of a serving layer did not occur at all was made into 5 grades, and the case where most peeled was made into 1 grade.

3. 접착력의 경시변화 평가3. Evaluation of Changes in Adhesion Over Time

1) 사진용 필름의 서빙층에 대한 접착력의 경시변화 평가1) Evaluation of changes over time of adhesion to the serving layer of photographic film

실시예 및 비교예에서 제조한 폴리에스테르 필름을 상술한 것과 동일한 방법으로 서빙층 및 감광층을 형성하여 사진용 필름을 제조한 후 이를 대기 중에서 30일 동안 방치하였다.The polyester films prepared in Examples and Comparative Examples were formed in the same manner as described above to form a serving layer and a photosensitive layer to prepare a photographic film, which was then left in the air for 30 days.

이러한 사진용 필름을 가지고 상술한 방법과 동일하게 건식 접착력 및 습식 접착력을 평가하였다.With this photographic film, dry adhesion and wet adhesion were evaluated in the same manner as described above.

2) 잉크젯 필름의 잉크 수용층에 대한 접착력의 경시변화 평가2) Evaluation of the change over time of the adhesive force of the inkjet film to the ink receiving layer

실시예 및 비교예에서 제조한 폴리에스테르 필름을 상술한 것과 동일한 방법으로 잉크 수용용층을 형성하여 잉크젯 필름을 제조한 후 이를 대기 중에서 30일 동안 방치하였다.The polyester films prepared in Examples and Comparative Examples were formed in the same manner as described above to form an ink receiving layer to prepare an inkjet film, which was then left in the air for 30 days.

이러한 잉크젯 필름을 가지고 상술한 방법과 동일하게 접착력을 평가하였다.With this inkjet film, the adhesive force was evaluated in the same manner as the above-described method.

잉크젯 수용층에 대한 접착력Adhesion to Inkjet Receptive Layer 사진용 필름의 서빙층에 대한 접착력Adhesion to the Serving Layer of Photographic Films 건식 접착력Dry adhesion 습식 접착력Wet adhesion 실시예Example 1One 55 55 55 22 44 44 55 33 44 44 44 44 44 44 44 비교예Comparative example 1One 44 44 33 22 33 44 33 33 1One 1One 1One 44 1One 1One 1One

잉크젯 수용층에 대한 접착력Adhesion to Inkjet Receptive Layer 사진용 필름의 서빙층에 대한 접착력Adhesion to the Serving Layer of Photographic Films 건식 접착력Dry adhesion 습식 접착력Wet adhesion 실시예Example 1One 55 55 44 22 44 44 44 33 44 55 44 44 44 44 44 비교예Comparative example 1One 44 44 1One 22 33 44 1One 33 1One 1One 1One 44 1One 1One 1One

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 방법에 의해 프라이머층이 형성된 폴리에스테를 필름을 이용한 사진용 필름 및 잉크젯 필름의 경우에는 비교예의 경우 비해 사진용 필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크 수용층과의 접착력이 전반적으로 양호함을 확인할 수 있다.As can be seen from the results of Table 1, in the case of the photographic film and the inkjet film using a polyester film formed of a primer layer by the method of the example of the serving layer and the inkjet film of the photographic film compared to the comparative example It can be confirmed that the adhesive force with the ink receiving layer is generally good.

또한, 표 2의 결과로부터 실시예에 따른 제조된 폴리에스테르 필름을 이용한 사진용 필름 및 잉크젯 필름은 접착력의 경시변화도 없거나 미미하다는 것을 알 수 있다.In addition, it can be seen from the results of Table 2 that the photographic film and the inkjet film using the polyester film prepared according to the example have no or little change over time in the adhesive force.

상술한 바와 같이 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 사진용 필름의 서빙층 및 잉크젯 필름의 잉크수용층과 같은 수용성 수지에 대한 접착력이 우수하며 접착력의 경시변화도 거의 없다. 따라서, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 다양한 용도의 이미지 기재 필름으로 사용할 수 있다.As described above, the polyester film according to the present invention has excellent adhesion to water-soluble resins, such as a serving layer of a photographic film and an ink receiving layer of an inkjet film, and has little change with time. Therefore, the polyester film according to the present invention can be used as an image base film for various uses.

본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술분야에 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 실시가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.Although the present invention has been described with reference to the embodiments, these are merely exemplary, and those skilled in the art will understand that various modifications and equivalent implementations are possible therefrom. Therefore, the true technical protection scope of the present invention will be defined by the technical spirit of the appended claims.

Claims (14)

폴리에스테르로 이루어진 베이스 필름층: 및A base film layer made of polyester: and 중량비가 50:1 내지 1:1인 양 단부가 이소시아네이트기로 블로킹된 폴리에스테르와 다관능 아지리딘계 경화제로 이루어지며, 상기 베이스 필름층의 일면 또는 양면에 형성되는 프라이머층을 포함하는 것을 특징으로 폴리에스테르 필름.Polyester having a weight ratio of 50: 1 to 1: 1 at both ends is made of a polyester blocked with an isocyanate group and a polyfunctional aziridine-based curing agent, and comprises a primer layer formed on one or both sides of the base film layer. film. 제1항에 있어서, 상기 프라이머층이 입경이 50 내지 200nm인 콜로이달 실리카를 프라이머층의 총중량에 대해 4 내지 18중량더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.The polyester film of claim 1, wherein the primer layer further comprises 4 to 18 weights of colloidal silica having a particle size of 50 to 200 nm based on the total weight of the primer layer. 제1 또는 제2항에 있어서, 상기 프라이머층이 음이온계 계면활성제를 프라이머층의 총중량에 대해 0.4 내지 18중량더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.The polyester film according to claim 1 or 2, wherein the primer layer further contains 0.4 to 18 weights of the anionic surfactant based on the total weight of the primer layer. 제1항에 있어서, 상기 프라이머츠의 폴리에스테르가 호박산, 아디프산, 세바스산, 프탈산 및 말레인산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 포화 또는 불포화 디카르복실산; 및 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜 및 헥산디올로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 알킬글리콜이 축합중합되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.The method of claim 1, wherein the polyester of the primer is at least one saturated or unsaturated dicarboxylic acid selected from the group consisting of succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid and maleic acid; And at least one alkyl glycol selected from the group consisting of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, and hexanediol is condensation-polymerized. 제1항에 있어서, 상기 다관능 아지리딘계 경화제는 트리메티롤프로판-트리스(B(N-아지리딜)프로피오네이트, 펜타에리트리톨-트리스(B(N-아지리딜)프로피오네이트, 1-아지리딘프로판산, 2-메틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르 및 2-에틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.The polyfunctional aziridine-based curing agent according to claim 1, wherein the polyfunctional aziridine-based curing agent is trimethyrolpropane-tris (B (N-aziridyl) propionate, pentaerythritol-tris (B (N-aziridyl) propionate, 1- Aziridinepropanoic acid, 2-methyl-2,3-(2-methyl) -1-aziridinyl-1-oxy propoxy-1,3-propanediyl ester and 2-ethyl-2,3-( A polyester film, characterized in that any one or more selected from the group consisting of 2-methyl) -1-aziridinyl-1-oxy propoxy-1,3-propanediyl ester. 제1항에 있어서, 상기 프라이머층의 두께가 0.001 내지 1㎛인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.The polyester film according to claim 1, wherein the primer layer has a thickness of 0.001 to 1 µm. (a) 폴리에스테르 필름을 준비하는 단계;(a) preparing a polyester film; (b) 폴리에스테르와 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 양 단부가 이소시아테트기로 이루어진 폴리에스테르를 제조하는 단계;(b) reacting the polyester and the polyisocyanate compound to prepare a polyester having both ends of the isocyanate group; (c) 상기 (b) 단계의 생성물을 물과 혼합한 후 중아황산염과 반응시켜 양 단부의 이소시아네이트기가 중아황산염으로 블로킹된 구조로 되어 있는 폴리에스테르를 포함하는 조성물을 제조하는 단계;(c) mixing the product of step (b) with water and reacting with bisulfite to prepare a composition comprising a polyester having a structure in which isocyanate groups at both ends are blocked with bisulfite; (d) 상기 조성물에 다관능 아지리딘계 경화제를 부가하여 프라이머층 형성용 조성물을 제조하는 단계; 및(d) adding a multifunctional aziridine-based curing agent to the composition to prepare a composition for forming a primer layer; And (e) 상기 프라이머층 형성용 조성물을 상기 (a) 단계의 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 도포하고, 80 내지 150℃에서 열처리하여 상기 중아황산염을 해리시키고 이소시아네이트기를 재생시켜 프라이머층을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.(e) applying the composition for forming the primer layer on one or both surfaces of the polyester film of step (a), and heat-treating at 80 to 150 ° C. to dissociate the bisulfite and regenerate an isocyanate group to form a primer layer. Method for producing a polyester film comprising a. 제7항에 있어서, 상기 프라이머 형성용 조성물에 입경이 50 내지 200nm인 콜로이달 실리카를 부가하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.The method of claim 7, further comprising adding colloidal silica having a particle size of 50 to 200 nm to the composition for forming a primer. 제7 또는 제8항에 있어서, 상기 프라이머층 형성용 조성물에 음이온계 계면활성제를 부가하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.The method of claim 7 or 8, further comprising adding an anionic surfactant to the composition for forming the primer layer. 제7항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름을 연신하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.The method of claim 7, further comprising the step of stretching the polyester film. 제7항에 있어서, 상기 (b) 단계의 폴리에스테르가 호박산, 아디프산, 세바스산, 프탈산 및 말레인산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 포화 또는 불포화 디카르복실산 및 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜 및 헥산디올로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 알킬글리콜이 축합중합되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.The method of claim 7, wherein the polyester of step (b) is at least one saturated or unsaturated dicarboxylic acid and ethylene glycol, diethylene glycol, selected from the group consisting of succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid and maleic acid Method for producing a polyester film characterized in that the condensation polymerization of at least one alkyl glycol selected from the group consisting of propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol and hexanediol. 제7항에 있어서, 상기 다관능 아지리딘계 경화제는 트리메티롤프로판-트리스(B(N-아지리딜)프로피오네이트, 펜타에리트리톨-트리스(B(N-아지리딜)프로피오네이트, 1-아지리딘프로판산, 2-메틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르 및 2-에틸-2,3--(2-메틸)-1-아지리디닐-1-옥시 프로폭시-1,3- 프로판디일 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.8. The polyfunctional aziridine-based curing agent according to claim 7, wherein the trifunctional aziridine-based curing agent is trimetholpropane-tris (B (N-aziridyl) propionate, pentaerythritol-tris (B (N-aziridyl) propionate, 1- Aziridinepropanoic acid, 2-methyl-2,3-(2-methyl) -1-aziridinyl-1-oxy propoxy-1,3-propanediyl ester and 2-ethyl-2,3-( A polyester film, characterized in that any one or more selected from the group consisting of 2-methyl) -1-aziridinyl-1-oxy propoxy-1,3-propanediyl ester. 제7항에 있어서, 상기 폴리이소시아네이트 화합물이 톨루엔 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사 메틸렌 디이소시아네이트 및 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 이상 인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.The method of claim 7, wherein the polyisocyanate compound is selected from toluene diisocyanate, xylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate. Method for producing a polyester film, characterized in that any one or more selected from the group consisting of isocyanates. 제7항에 있어서, 상기 중아황산염이 중아황산나트륨, 중아황산칼륨 및 중아황산암모늄으로 이루어진 그룹에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름의 제조방법.8. The method according to claim 7, wherein the bisulfite is at least one selected from the group consisting of sodium bisulfite, potassium bisulfite and ammonium bisulfite.
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