KR20010045153A - Hair cosmetics containing zinc pyrithione-polymeric quaternary ammonium salt complex - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A hair cosmetic composition obtained by adding zinc pyrithione to polyquaternium and stabilizing the obtained zinc-pyrithione-polymeric quaternary ammonium salt composite is provided, which is very stable and has excellent effect on reducing dandruff and preventing pruritus of the skin. CONSTITUTION: The cosmetic composition contains 0.1 to 20.0 parts by weight of a composite of zinc pyrithione and polyquaternium as an effective component based on 100 parts by weight of the total composition, wherein 0,01 to 5 parts by weight of zinc pyrithione and 0.01 to 20 parts by weight of polyquaternium.

Description

아연피리치온-폴리커터늄 복합물을 함유하는 모발 화장료{Hair cosmetics containing zinc pyrithione-polymeric quaternary ammonium salt complex}Hair cosmetics containing zinc pyrithione-polymeric quaternary ammonium salt complex

본 발명은 안정한 아연피리치온(Zinc Pyrithione;ZPT)-폴리커터늄 [(Polyquaternium;PQ) (Polymeric quaternary ammonium salt; 고분자 4급 암모니움염)] 복합물을 함유하는 모발 화장료에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 비듬예방 및 제거에 유효한 ZPT와 머리를 코팅하여 정발 및 트리트먼트 효과를 주는 PQ의 안정한 복합물을 함유하므로써 비듬 생성방지 및 제거효과가 우수하고 정발 및 트리먼트 효과가 향상된 모발 화장료와 그 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a hair cosmetic containing a stable Zinc Pyrithione (ZPT) -Polyquaternium (PQ) (Polymeric quaternary ammonium salt; polymer quaternary ammonium salt) complex. More specifically, it contains a ZPT effective for preventing and removing dandruff and a hair complex containing PQ, which provides hair and treatment effects. Thus, hair cosmetics with excellent dandruff prevention and removal effects and improved hair and treatment effects It relates to the composition.

비듬은 인체에서 가장 흔한 미세 피부조각의 한 예이며 비록 염증을 수반하지는 않지만 고질적인 각질화된 두피의 비늘인 것으로 성장 표피가 정상 피부의 경우 13 일 만에 새롭게 되는 반면 비듬의 경우 표피가 7 일 만에 새롭게 되는 것이 특징이다. 비듬발생의 근본적인 원인은 아직 확실하게 밝혀져 있지 않은 상태이지만 일반적으로 비듬발생의 최대요인은 각질세포의 이상이탈, 피지의 분비과다라고 할 수 있고, 다시 악화시키는 요인으로서는 미생물의 증식이 지적되고 있다. 실제적으로 비듬이 많은 두피에 보다 많은 미생물이 발견되었으며 이중, 특히 피티로스포롬 오발레 (Pityrosporum Ovlae) 라는 미생물의 많은 증식이 발견되었다. 따라서 미생물의 번식이 억제되면 비듬증상이 개선되리라는 발상에서 샴푸 등에 살균작용을 가지는 소위 말하는 항비듬제를 첨가하여 사용하는데 이것이 비듬치료제이다. 대표적인 비듬치료제로서는 설레니움디설파이드, 아연피리치온 (ZPT), 및 피록톤올라민 등이 있다. 이들 물질들은 모두 효율적인 항미생물제이면서 세포분열 억제제로 두세번의 사용으로 비듬을 줄일 수 있다. 특히, 상기 물질들 중 일반적으로 비듬제거샴푸용의 약제로서 가장많이 사용되고 있는 것은 ZPT이다. Orentreicht는 ZPT 함유샴푸가 피부염치료와 가려움을 억제하는 효과가 우수하다는 것을 임상실험을 통해 설명하였다(N. Orentreich, J. Soc. Cosmet. Chem. 3, 189(1970)).Dandruff is one of the most common microdermal fragments in the human body, and although it does not involve inflammation, it is the scale of a solid, keratinized scalp. It is characterized by being renewed. The root cause of dandruff development is not yet clearly identified, but in general, the biggest cause of dandruff is the abnormal release of keratinocytes and excessive secretion of sebum, and the proliferation of microorganisms has been pointed out as a deteriorating factor. In fact, more microbes were found on dandruff scalp, and in particular, many multiplications of microorganisms called Pyrosporum Ovlae were found. Therefore, when the growth of microorganisms are suppressed, dandruff symptoms will be improved, so-called anti-dandruff agent, which has a bactericidal action, is used for shampoo. Representative dandruff treatment agents include sullenium disulfide, zinc pyrithione (ZPT), and pyrotonolamine. All of these substances are effective antimicrobial agents and can reduce dandruff with two or three uses of cell division inhibitors. In particular, ZPT is most commonly used as a medicament for dandruff removal shampoo. Orentreicht explained through clinical trials that ZPT-containing shampoos are excellent in treating dermatitis and suppressing itching (N. Orentreich, J. Soc. Cosmet. Chem. 3, 189 (1970)).

한편, 비듬 및 가려움증의 억제를 목적으로 하는 모발화장료 조성물의 예로서는, ZPT를 유효성분으로 함유하는 샴푸조성물을 들 수 있다 (미국특허 제 4,323,683호, 미국특허 제 4,470,982호, 유럽특허 제 285,388호). 그러나 ZPT는 물에 불용성이므로 벤토나이트 등의 대표적인 합성클레이 분산제를 사용하여 제품에서 분산시켜 사용해야한다. 이는 ZPT가 물이나 용매에 대하여 난용성을 나타내는 것으로 설퍼와 아연을 함유한 아로마틱 염으로서 O와 Zn 사이에 비결합대 결합력이 생성되기 때문으로 보인다. 즉, 아연피리치온의 용해기작은 아연피리치온중의 중금속인 아연과 배위공유결합을 할 수 있는 리간드 (ligand)를 필요로하며, 이에 적합한 것으로는 비공유전자쌍을 함유하고 있는 리간드를 가진 아민류로 예를 들면 EDTA(Ethylenediaminetetraacetic acid) 등이 용매로서 주로 사용되어 왔으며 (미국특허 제 3,940,382), 최근에는 N-아실-EDTA 킬레이팅 계면활성제를, 아연피리치온의 용매로서 사용하여 (대한민국 특허출원 제 97-9984 호) 보다 미세한 입자의 ZPT를 얻을 수 있다고 주장하고 있다. 그러나, EDTA 등의 아민류는 그 자체의 pH가 9이상으로 강한 알칼리성을 나타내어 강한 특이취가 생성되며, ZPT를 용해시킨 후, 조성물의 pH를 중성으로 하기 위하여 염산 등의 산을 첨가하면 용해되었던 ZPT가 다시 불용성의 침전물을 형성하기 때문에, 조성물의 pH를 중성으로 할 수가 없다. 한편, N-아실-EDTA 킬레이팅 계면활성제의 경우, 예를 들면 소디움라우로일 에틸렌디아민트리아세테이트의 경우 N에 결합된 아실기의 입체장애 효과로 즉 비대칭화된 구조 때문에 비공유된 전자쌍을 가진 N에 ZPT의 Zn이 효율적으로 접근 할 수 없기 때문에 배위공유결합을 충분히 한다고 볼 수 없다. 한편, 비듬제거용 샴푸에서도 모발의 정발 및 트리트먼트 효과를 위해 고분자 4급 암모니움염의 사용이 불가피하나 이것이 미세 입자화한 ZPT와 서로 상용성이 나쁘므로 그 사용이 극히 제한되어왔다. 따라서 지금까지 ZPT를 비듬제거 및 예방의 주성분으로 사용한 모발화장료, 예를 들면 샴푸의 경우 상기의 고분자 4급 암모니움염을 충분히 함유한 경우는 거의 볼 수 없었다. 따라서 지금 까지는 ZPT를 사용한 비듬제거 및 예방을 위한 샴푸의 정발 및 트리트먼트 효과는 주로 비이온성 실리콘유화물을 사용하여 얻을 수 있었다. 그러나 실리콘유화물의 경우 안정화가 어려워 미리 유화시킨 에멀션을 주로 60℃ 이하의 저온에서 첨가해야하며 자체가 소수성이므로 샴푸의 기포력을 저화시켜 샴푸의 기능을 약화시킬 수도 있으며 제품의 점도, 친수성-소수성 균형값 (HLB 값) 및 pH가 적합하지 않으면 제품이 쉽게 분리되므로 안정화 시키는 것이 상당히 어려웠으며 비이온성으로 인해 정전기방지 등의 기능이 부족했다.On the other hand, examples of the hair cosmetic composition for the purpose of suppressing dandruff and itching include shampoo compositions containing ZPT as an active ingredient (US Pat. No. 4,323,683, US Pat. No. 4,470,982, EP 285,388). However, ZPT is insoluble in water and must be dispersed in the product using a typical synthetic clay dispersant such as bentonite. This is because ZPT exhibits poor solubility in water or solvents, and appears to be due to the formation of a nonbonding bond between O and Zn as an aromatic salt containing sulfur and zinc. That is, the dissolution mechanism of zinc pyrithione requires a ligand capable of coordinating covalent bonds with zinc, a heavy metal in zinc pyrithione, and suitable amines having ligands containing a non-covalent electron pair. For example, EDTA (Ethylenediaminetetraacetic acid) has been mainly used as a solvent (US Patent No. 3,940,382), and recently, N-acyl-EDTA chelating surfactant is used as a solvent of zinc pyrithione (Korean patent application) No. 97-9984) claim that finer particles of ZPT can be obtained. However, amines, such as EDTA, exhibit strong alkalinity with their own pH of 9 or more, and produce a strong specific odor. After dissolving ZPT, ZPT was dissolved by adding an acid such as hydrochloric acid to neutralize the pH of the composition. Since again forms an insoluble precipitate, the pH of the composition cannot be neutralized. On the other hand, in the case of N-acyl-EDTA chelating surfactants, for example, sodium lauroyl ethylenediaminetriacetate, N has unpaired electron pairs due to the steric hindrance effect of acyl groups bonded to N, i.e., due to the asymmetric structure. Because Zn of ZPT cannot be accessed efficiently, it cannot be considered that coordination coordination is sufficient. On the other hand, even in the shampoo for dandruff removal, the use of polymer quaternary ammonium salt is inevitable for the hair-setting and treatment effect, but its use has been extremely limited because it is incompatible with the finely granulated ZPT. Therefore, until now, it has been hardly seen that the hair cosmetic material using ZPT as a main component of dandruff removal and prevention, for example, shampoo, sufficiently contains the above-mentioned polymer quaternary ammonium salt. Thus, until now, the hairdressing and treatment effects of the shampoo for dandruff removal and prevention using ZPT have been mainly obtained using nonionic silicone emulsions. However, in the case of silicone emulsion, it is difficult to stabilize, so the emulsion that is pre-emulsified should be added at low temperature below 60 ℃, and since it is hydrophobic itself, it can lower the foaming ability of the shampoo and weaken the function of the shampoo, and the viscosity of the product, hydrophilicity-hydrophobic balance If the value (HLB value) and pH were not suitable, the product could be easily separated and stabilized, making it difficult to stabilize.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해서 본 발명자들은, ZPT의 침전형성에 따른 조성물의 안정성 및 효과 저하문제, 강알칼리성으로 인한 조성물의 강한 특이취 문제, 정발 및 트리트먼트 효과가 우수한 고분자 4급 암모니움염과 공용시의 불용성 복합물의 생성으로 인한 불안정화 등의 문제점을 해결하고자 중점적으로 연구하여 ZPT가 고분자 4급 암모니움염과 복합물을 형성하는 기구를 밝혀냈으며 그 결과, ZPT가 고분자 4급 암모니움염과 상당히 강한 결합력으로 결합될 수 있고 이 결합은 고분자 4급 암모니움염의 종류와 분자량, 고분자 4급 암모니움염 중의 쿼터너리 양이온의 개수에 관계가 있으며 ZPT의 입자 크기에는 관계없음을 알아냈다. 또 ZPT 와 고분자 4급 암모니움염의 복합물을 만든 후에 이것을 다시 분산 안정화시켜서 계면활성을 갖는 ZPT-PQ(Zinc Pyrithione-Polymeric quaternary ammonium salt) 복합물을 만든 다음 이를 모발 화장료 조성물 제조시에 사용함으로서 ZPT-PQ 복합물이 갖는 계면활성과 입체장애 효과로, ZPT와 실리콘 유화물이 함유된 대체로 불안정한 모발화장료 조성물의 안정도를 보다 향상시킬 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.In order to solve the above problems, the present inventors, the problem of stability and effect of the composition according to the precipitation formation of ZPT, strong specific odor problem of the composition due to the strong alkali, excellent quaternary and treatment effect of the polymer quaternary ammonium salt and In order to solve the problems such as instability due to the formation of insoluble complexes in common use, we found the mechanism that ZPT forms a complex with polymer quaternary ammonium salts. As a result, ZPT has a strong bond strength with polymer quaternary ammonium salts. The binding was related to the type and molecular weight of the quaternary ammonium salt and the number of quaternary cations in the quaternary ammonium salt, and not to the particle size of ZPT. In addition, ZPT-PQ (Zinc Pyrithione-Polymeric quaternary ammonium salt) composite having a surface activity was prepared by dispersing and stabilizing the composite of ZPT and the quaternary quaternary ammonium salt, and then using it in the preparation of the hair cosmetic composition. The present invention has been completed by discovering that the surface activity and steric hindrance effect of the composite can further improve the stability of the generally unstable hair cosmetic composition containing ZPT and silicone emulsion.

따라서, 본 발명의 목적은 분산 안정성을 향상시키는, 항비듬균제 아연피리치온(ZPT)과 우수한 정발 및 트리트먼트 효과를 주는 폴리커터늄(PQ)의 안정한 ZPT-PQ 복합물을 함유함으로써 우수한 비듬방지 및 예방 효과와 정발 및 트리트먼트 효과가 있는 모발 화장료 조성물을 제공함에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide excellent anti-dandruff by containing a stable ZPT-PQ complex of anti-dandruff fungal zinc pyrithione (ZPT) which improves dispersion stability and polycutternium (PQ) which gives excellent hair removal and treatment effect. And it provides a hair cosmetic composition having a prophylactic effect and a hairdressing and treatment effect.

본 발명의 상기 목적은 폴리커터늄(PQ)에 ZPT를 첨가하고 가열하면서 교반함으로써 ZPT-PQ(Zinc Pyrithione-Polymeric quaternary ammonium salt)복합물을 형성하고 이를 호모믹서, 디스펜서, 볼밀, 콜로이드밀, 초음파진동기 등으로 분산하여 안정화시킨 다음 이 안정화시킨 ZPT-PQ 복합물의 분산안정성을 ZPT 수용액, EDTA로 용해시킨 ZPT 수용액, 재분산시키지 않은 ZPT-PQ 복합물과 비교하여 조사하였다. 이어서, 상기 분산 안정화시킨 ZPT-PQ 복합물과 실리콘유화물을 함유하는 모발화장료 조성물을 제조하고 이 모발화장료 조성물의 안정성을 시간경과에 따른 침전의 형성여부를 관찰하여 조사하고 실제로 비듬이 있는 사람에게 상기 모발화장료 조성물을 적용시켜 비듬감소와 가려움증 방지 효과를 임상실험으로 확인하고 또 ZPT와 PQ 및 실리콘유화물을 한꺼번에 혼합한 모발화장료 조성물을 제조하고 이 모발화장료 조성물의 안정성을 조사함으로서 달성하였다.The object of the present invention is to add ZPT to polycutterium (PQ) and stir while heating to form ZPT-PQ (Zinc Pyrithione-Polymeric quaternary ammonium salt) complex and homo homomixer, dispenser, ball mill, colloid mill, ultrasonic vibrator The dispersion stability of the stabilized ZPT-PQ composites after dispersion and the like was investigated in comparison with the ZPT aqueous solution, ZPT aqueous solution dissolved in EDTA, and the non-dispersed ZPT-PQ composite. Subsequently, a hair cosmetic composition containing the dispersion stabilized ZPT-PQ composite and a silicone emulsion was prepared, and the stability of the hair cosmetic composition was observed by observing the formation of sediment over time, and the hair was actually treated with dandruff. The cosmetic composition was applied to confirm the effect of reducing dandruff and itching in clinical trials, and was also achieved by preparing a hair cosmetic composition in which ZPT, PQ, and silicone emulsion were mixed together and examining the stability of the hair cosmetic composition.

이하, 본 발명의 구성 및 작용을 설명한다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention.

도 1은 분산 안정화시킨 아연피리치온-폴리커터늄을 함유한 모발 화장료 조성물 제조 직후(A) 및 40℃에서 2개월간 보관 후(B) 분산상태를 나타낸 현미경 사진도이다.1 is a micrograph showing the dispersion state immediately after preparation of the hair cosmetic composition containing the dispersion stabilized zinc pyrithione-polycternium (A) and after storage for 2 months at 40 ° C. (B).

본 발명은 80℃의 물에 PQ-10 및 PQ-11을 비롯한 여러종의 PQ를 각각 용해시킨 PQ 수용액에 ZPT를 혼합하고 고속 교반기로 교반하여 ZPT-PQ(Zinc Pyrithione-Polymeric quaternary ammonium salt) 복합물을 제조하고 이를 볼밀, 호모믹서, 콜로이드밀, 초임파진동기 등으로 분산안정화시키는 단계; 상기와 동일한 방법으로 구아하이드록시프로필트리모니움클로라이드 (Guar hydroxypropyltrimonium Chloride: GHTC) 수용액에 JPT를 혼합하고 동일한 방법으로 분산안정화시켜 ZPT-GHTC 복합물을 제조하는 단계; 분산 안정화시킨 ZPT-PQ-10 복합물의 미세입자의 분산상태를 육안으로 관찰하고 이와 동일한 방법으로 2중량ZPT 수용액, 0.5EDTA로 용해시킨 2.0중량ZPT 수용액, 재분산시키지 않은 2.8중량ZPT-PQ-10 복합물의 분산상태를 관찰하여 비교함으로서 상기 분산 안정화시킨 ZPT-PQ 복합물의 분산안정성을 조사하고 또 상기 물질들을 건조시킨 후 입자의 크기를 비교하여 모발화장료 조성물로 적용시, 적합성 여부를 조사하는 단계; 분산-안정화시킨 ZPT-PQ-10과 ZPT-PQ-11 복합물 및 실리콘 유화물을 함유하는 모발화장료 조성물과 ZPT와 PQ 단일성분과 실리콘 유화물을 함유하는 모발 화장료 조성물을 제조하는 단계; 상기 제조한 모발 화장료 조성물을 보관하면서 침전의 생성을 현미경으로 관찰하고 실리콘 유화물의 층분리를 육안으로 관찰하여 본 발명 모발화장료 조성물의 안정성을 비교하는 단계; 본 발명 모발화장료 조성물을 비듬이 많은 남성에게 적용시킨 후 비듬감소 효과와 가려움증 방지 효과를 조사하는 임상실험단계로 구성된다.ZPT-PQ (Zinc Pyrithione-Polymeric quaternary ammonium salt) complex by mixing ZPT in an aqueous PQ solution containing PQ-10 and PQ-11 dissolved in PQ-10 and PQ-11, respectively, in 80 ° C water Preparing a dispersion and stabilizing it with a ball mill, a homomixer, a colloid mill, a super-impact vibrator, etc .; Preparing a ZPT-GHTC composite by mixing JPT in an aqueous solution of Guar hydroxypropyltrimonium Chloride (GHTC) and dispersing and stabilizing the same in the same manner as described above; The dispersion state of the microparticles of the dispersed stabilized ZPT-PQ-10 composite was visually observed, and in the same manner, a 2 wt ZPT aqueous solution, a 2.0 wt ZPT aqueous solution dissolved in 0.5EDTA, and a 2.8 wt ZPT-PQ-10 without redispersion Investigating the dispersion stability of the dispersion stabilized ZPT-PQ composite by observing the dispersion state of the composite and comparing the size of the particles after drying the materials to determine the suitability when applied to the hair cosmetic composition; Preparing a hair cosmetic composition containing a dispersion-stabilized ZPT-PQ-10 and ZPT-PQ-11 composite and a silicone emulsion, and a hair cosmetic composition containing a ZPT and PQ single component and a silicone emulsion; Comparing the stability of the hair cosmetic composition of the present invention by observing the production of precipitate under a microscope while keeping the prepared hair cosmetic composition and visually observing the layer separation of the silicone emulsion; After applying the present invention hair cosmetic composition to a lot of dandruff male consists of a clinical trial step to investigate the anti-dandruff effect and the anti-itch effect.

본 발명에서 항비듬균제로 사용되는 ZPT는 2가의 아로마틱염으로서 물에 대한 용해도가 아주 낮으며 공업적으로 사용되는 것은 그 입자크기가 0.3-10μ의 구상형태이며 그 구조는 하기 식(I)으로 표시된 바와 같다.ZPT used as an anti-dandruff bacterium in the present invention is a divalent aromatic salt having a very low solubility in water and used industrially as a spherical form having a particle size of 0.3-10 μ, the structure of which is represented by the following formula (I): As shown.

본 발명에서 ZPT와 복합물을 만드는 PQ는 고분자 4급 암모니움염으로서 주로 모발화장료에 사용되어 정발 및 트리트먼트 효과를 주어서 모발의 정전기방지, 광택부여, 손상방지 등의 작용을 한다. PQ는 분자량과 분자내 치환된 4급 암모니움기의 수 및 이 암모니움기에 치환 결합된 알킬기 등의 성질에 따라 물에 대한 용해도 및 고분자로서의 성질이 결정된다. 본 발명에 사용된 PQ는 적당한 분자량과 수용해성을 갖는 것으로서 공업적으로 이용되고 있는 PQ-1, PQ-2, PQ-4, PQ-5, PQ-8, PQ-9, PQ- 10, PQ-11, PQ-12, PQ-13, PQ-14, PQ-15, PQ-17, PQ-18, GHTC 등이며 구조는 하기 식(Ⅱ)에 개괄적으로 나타낸 바와 같다.PQ to make a composite with ZPT in the present invention is a polymer quaternary ammonium salt mainly used in hair cosmetics to give hair and treatment effect to prevent the static electricity, gloss, damage of hair and the like. The solubility in water and the polymer properties are determined depending on the molecular weight, the number of quaternary ammonium groups substituted in the molecule, and the properties of alkyl groups substituted with the ammonium groups. PQ used in the present invention is a PQ-1, PQ-2, PQ-4, PQ-5, PQ-8, PQ-9, PQ-10, PQ which is industrially used as having a suitable molecular weight and water solubility -11, PQ-12, PQ-13, PQ-14, PQ-15, PQ-17, PQ-18, GHTC and the like, and the structure is as outlined in the following formula (II).

여기서 R1, R2, R3, R4는 N에 치환된 알킬, 아실, 알킬아민, 알킬에스테르 기 등이고 X 는 4급 암모니움의 대 음이온이며 n은 중합도이다.Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are alkyl, acyl, alkylamine, alkylester groups substituted with N, X is the anion of the quaternary ammonium, and n is the degree of polymerization.

본 발명에서 ZPT-PQ 복합물 제조에 사용되는 ZPT와 PQ의 비는 PQ의 성질에 따라 달라질 수 있지만 바람직하게는 중량비로 1: 0.05 ~ 1: 10 이다.In the present invention, the ratio of ZPT and PQ used to prepare the ZPT-PQ composite may vary depending on the nature of the PQ, but is preferably 1: 0.05 to 1:10 by weight.

본 발명의 ZPT-PQ 복합물의 생성은 ZPT와 PQ 사이에 물을 매개체로한 수소결합과 ZPT와 PQ 양자의 소수성기 사이의 반더왈스 (van der Waals) 결합에 의하여 가능한 것으로 볼 수 있다. 원래 ZPT 자체의 용해도는 물에서 전기음성인 O와 전기양성인 Zn 사이의 결합력으로 용해도가 낮고 반응성이 약하다.The production of the ZPT-PQ composite of the present invention can be seen as possible by the water-mediated hydrogen bond between ZPT and PQ and the van der Waals bond between the hydrophobic groups of both ZPT and PQ. Originally, the solubility of ZPT itself is low solubility and weak reactivity due to the bonding force between the electronegative O and the electropositive Zn in water.

본 발명의 ZPT-PQ 복합물은 PQ의 반응부위에 분자단위로 ZPT를 결합시키므로서 ZPT의 분산 효율을 향상시키고 아울러 PQ의 필름형성 특성을 그대로 유지시킴으로서 PQ의 정발 및 트리트먼트 효과를 유지한다. 특히, ZPT-PQ 복합물이 계면활성을 가짐으로서 두피 및 모발에 잘 흡착하여 유연한 얇은 막을 형성하므로, 건조시 단독 사용된 ZPT가 가루로서 제거될 때 생기는 비듬제거 효과감소 및 플레이킹 현상으로 생기는 모발의 거칠음을 방지할 수 있으며 PQ 보다 소수성화된 ZPT-PQ의 계면활성으로 인해 실리콘 유화물이 함유된 모발화장료 조성물을 보다 안정화시키는 효과를 갖는다.The ZPT-PQ composite of the present invention maintains the hair dressing and treatment effects of PQ by binding ZPT to the reaction site of PQ on a molecular basis, thereby improving the dispersion efficiency of ZPT and maintaining the film-forming properties of PQ. In particular, since ZPT-PQ composites have an interfacial activity, they adsorb well on the scalp and hair to form a flexible thin film. Thus, when the ZPT used solely during drying is removed as a powder, the dandruff removal effect and flaking phenomenon of hair are generated. Roughness can be prevented, and due to the surface activity of ZPT-PQ hydrophobized than PQ, it has the effect of more stabilizing the hair cosmetic composition containing a silicon emulsion.

본 발명에서 ZPT-PQ 복합물은 항비듬효과 외에도 방부살균효과, 모발의 정발 및 트리트먼트 효과, 기포력, 분산력, 필름형성력 등을 가지며 실리콘 유화물과 같이 사용된 조성물에서는 분산 안정화 작용을 한다.In the present invention, the ZPT-PQ composite has antiseptic effect, antiseptic disinfection effect, hair hairdressing and treatment effect, foaming force, dispersion force, film forming ability, and the like, and has a dispersion stabilizing effect in a composition used with a silicone emulsion.

본 발명에서 ZPT-PQ 복합물은 투명하게 용해되는 고분자 4급 암모니움염 보다 친수성이 줄었기 때문에 상당히 낮은 농도에서도 현탁된 용액을 만든다. 이렇게 형성된 ZPT-PQ 복합물은 PQ의 줄어든 양이온성으로 인해 음이온성인 샴푸조성물 내에서 PQ 자체로 보다도 음이온과의 복합물형성 확률이 줄어들어 더욱 안정하게 분산된다. ZPT-PQ 복합물은 실리콘유화물과 같이 사용시 소수성 부분은 소수성인 실리콘과 상용성이 좋으므로 샴푸베이스내의 실리콘유화물의 계면에 존재하고 친수성 부분인 양이온성 고분자 부분은 친수성인 외상에서 정전기적 반발력과 입체장애 효과로 인해 실리콘유화물의 안정도를 향상시킨다. 또한, ZPT-PQ 복합물은 계면활성을 가지므로 두피와 모발에 보다 균일하게 흡착되며 전체 양이온성이 약해지기는 했지만 부분적으로 비결합된 부분의 양이온성으로 인해 ZPT 자체보다 두피에 보다 효율적으로 흡착 될 수 있고 샴푸의 세제에 의해서도 ZPT 단독으로 함유되었을 때 보다도 쉽게 씻겨 나가지 않기 때문에 보다 효율적으로 사용될 수 있다. 염화철 (FeCl2)을 이용한 실제 샴푸 사용후의 잔존 ZPT의 검출 시험에서 ZPT-PQ 복합물은 4번의 행굼질 후에도 잔존 성분이 확인 되었고 미세입자의 ZPT 자체로 사용된 제품에서의 ZPT는 2번의 헹굼에서 거의 제거되었음을 알 수 있었다.In the present invention, the ZPT-PQ composite is less hydrophilic than the polymeric quaternary ammonium salt, which is transparent, thus making the solution suspended even at a significantly lower concentration. The ZPT-PQ composite thus formed is more stably dispersed in the anionic shampoo composition due to the reduced cationicity of the PQ, resulting in a lower probability of forming a complex with the anion than the PQ itself. When ZPT-PQ composite is used together with silicone emulsion, the hydrophobic part is compatible with hydrophobic silicone, so the cationic polymer part, which is present at the interface of the silicone emulsion in the shampoo base and the hydrophilic part, is electrostatically repulsive and steric hindrance. The effect improves the stability of the silicon emulsion. In addition, the ZPT-PQ complex has a surface activity, so it is more uniformly adsorbed to the scalp and hair and the overall cationicity is weakened, but due to the cationicity of the partially unbonded portion, it may be more efficiently adsorbed to the scalp than ZPT itself. It can be used more efficiently because it is not washed off more easily than when contained in ZPT alone. In the test for the detection of residual ZPT after actual shampoo use with iron chloride (FeCl 2 ), the ZPT-PQ complex was found to remain after 4 rinses, and the ZPT in the product used as the microparticle ZPT itself was almost in two rinses. It was found that it was removed.

ZPT-PQ 복합물은 자체의 미반응 4급 암모니움기에 Mg++, Zn++및 Ca++등이 결합할 수 있으므로 일반적으로 알려진 킬레이트인 EDTA(에틸렌디아민테트라아세트산) 등을 사용하지 않을 수도 있으나 겸용하여 사용하면 그 효과를 보다 높일 수 있다.Since ZPT-PQ complexes can bind Mg ++ , Zn ++ and Ca ++ to their unreacted quaternary ammonium, EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid), a commonly known chelate, may not be used. When used in combination, the effect can be enhanced.

상기와 같이 ZPT-PQ 복합물은 양이온성 고분자이면서 계면활성을 띄므로 보다 균일하게 그리고 보다 강하게 두피와 모발에 결합되므로써 항비듬효과를 증가시킬 수 있다.As described above, the ZPT-PQ composite is a cationic polymer and exhibits interfacial activity, thereby increasing anti-dandruff effect by more uniformly and more strongly binding to the scalp and hair.

ZPT-PQ 복합물의 구체적인 예로는 ZPT-PQ-1, ZPT-PQ-2, ZPT-PQ-4, ZPT-PQ-5, ZPT-PQ-6, ZPT-PQ-8, ZPT-PQ-9, ZPT-PQ-10, ZPT-PQ-11, ZPT-PQ-12, ZPT-PQ-13, ZPT-PQ-14, ZPT-PQ-15, ZPT-PQ-18, ZPT-GHTC 등을 들 수 있으며 이들 ZPT-PQ 복합물은 높은 농도의 PQ에서는 엉켜진 불투명 겔 상태이고 낮은 PQ 농도에서는 균일 불투명 겔과 미세 ZPT 입자의 혼합물을 형성한다.Specific examples of ZPT-PQ composites include ZPT-PQ-1, ZPT-PQ-2, ZPT-PQ-4, ZPT-PQ-5, ZPT-PQ-6, ZPT-PQ-8, ZPT-PQ-9, ZPT-PQ-10, ZPT-PQ-11, ZPT-PQ-12, ZPT-PQ-13, ZPT-PQ-14, ZPT-PQ-15, ZPT-PQ-18, ZPT-GHTC, etc. These ZPT-PQ complexes are entangled in opaque gels at high concentrations of PQ and form a mixture of homogeneous opaque gels and fine ZPT particles at low PQ concentrations.

분산안정화시킨 ZPT-PQ 복합물을 함유하는 본 발명 모발화장료 조성물은 통상의 제형을 가질 수 있다. 예를 들면, 샴푸, 헤어린스, 헤어콘디셔너, 헤어크림, 헤어토닉, 헤어트리트먼트크림, 헤어트리트먼트팩, 헤어스프레이, 헤어젤, 헤어크림 등으로 제형화 될 수 있다. 이들 각 제형의 조성물들은 본 발명의 ZPT-PQ 복합물을 함유하고 각 제형의 제품화에 필요한 각종의 성분을 함유하며 이들 각종 성분의 종류와 양은 필요에 따라 적의 선정될 수 있으며 본 발명의 ZPT-PQ 복합물은 대체적으로 조성물 총 중량에 대하여 0.01-20 중량, 바람직하게는 1 ~ 10중량의 양으로 사용할 수 있다.The hair cosmetic composition of the present invention containing the dispersion stabilized ZPT-PQ complex may have a conventional formulation. For example, it may be formulated as a shampoo, hair conditioner, hair conditioner, hair cream, hair tonic, hair treatment cream, hair treatment pack, hair spray, hair gel, hair cream and the like. The compositions of each of these formulations contain the ZPT-PQ complex of the present invention and contain various components necessary for the commercialization of each formulation, and the types and amounts of these various components can be suitably selected as necessary, and the ZPT-PQ composite of the present invention. Silver can generally be used in amounts of 0.01-20 weight, preferably 1-10 weight, based on the total weight of the composition.

본 발명에서 ZPT와 PQ를 각각 모발 화장료 조성물에 첨가할 경우에는 ZPT는 0.01 ~ 5중량, 바람직하게는 0.1 ~ 2중량이고 PQ는 0.01 ~ 20중량, 바람직하게는 1 ~ 10중량의 양으로 사용할 수 있다.In the present invention, when ZPT and PQ are respectively added to the hair cosmetic composition, ZPT may be used in an amount of 0.01 to 5 weights, preferably 0.1 to 2 weights, and PQ in 0.01 to 20 weights, preferably 1 to 10 weights. have.

분산안정화시킨 ZPT-PQ 복합물을 함유하는 본 발명 모발화장료 조성물로 대표적인 샴푸조성물을 예로 들어 그 구성성분을 보면 샴푸제형의 경우, 세정제인 계면활성제와 첨가제로 나눌 수 있다. 샴푸의 계면활성제 선택은 제품의 성격에 지배적으로 영향을 주는 것으로 아주 중요하다. 대표적으로 가장 많이 사용되는 계면활성제는 음이온계면활성제이며, 다음으로 양쪽성 계면활성제가 많이 사용되고 보조적인 계면활성제로서는 비이온성계면활성제가 있다. 샴푸의 첨가제는 보조적인 역할을 하는 것으로서 계면활성제가 수행할 수 없는 역할을 하여 상품의 부가가치를 높여 주는 역할을 한다. 이에는 점증제, 기포증가제, 무기전해질, 수용성고분자, 펄화제, 하이드로트로피. 컨디셔닝제, 방부살균제, 금속봉쇄제, 자외선흡수제, 비듬치료제, 색소 및 향료 등이 있다.As a representative shampoo composition of the present invention containing the stabilized ZPT-PQ complex dispersed composition, for example, in the case of the shampoo formulation, it can be divided into surfactant and additives as a detergent. The choice of surfactant in shampoos is very important as it predominantly affects the nature of the product. Representatively, the most commonly used surfactant is anionic surfactant. Next, amphoteric surfactants are widely used, and as an auxiliary surfactant, nonionic surfactants are used. The additives of the shampoo play a secondary role, which the surfactant cannot perform, thereby increasing the added value of the product. These include thickeners, foaming agents, inorganic electrolytes, water-soluble polymers, pearling agents, hydrotropes. Conditioning agents, antiseptic disinfectants, metal containment agents, ultraviolet absorbers, dandruff treatment agents, pigments and flavoring agents.

본 발명에 사용되는 계면활성제는 주로 음이온성 계면활성제이며 양쪽성, 비이온성의 계면활성제도 아울러 사용되며 조성물의 40 ~ 80 중량, 바람직하게는 50 ~ 60 중량이다. 이하, 첨가제성분은 10 ~ 50 중량이며 바람직하게는 20 ~ 30 중량함유할 수 있다.The surfactants used in the present invention are mainly anionic surfactants, and amphoteric and nonionic surfactants are also used, and are 40 to 80 weights, preferably 50 to 60 weights of the composition. Hereinafter, the additive component is 10 to 50% by weight, preferably 20 to 30% by weight.

본 발명에 사용할 수 있는 합성 음이온계면활성제는 유산에스테르염으로서 에테르유산염, 알킬유산염, 알킬아미도유산염이며 하기 식(Ⅲ), 식(Ⅳ), 식(Ⅴ)로 표시된 바와 같다.The synthetic anionic surfactants that can be used in the present invention are ether lactates, alkyl lactates, alkyl amido lactates as lactic ester salts and are represented by the following formulas (III), (IV) and (V).

RO(CH2CH2O)nSO3M ...식(Ⅲ)RO (CH 2 CH 2 O) n SO 3 M ... formula (III)

ROSO3M ...식(Ⅳ)ROSO 3 M ... formula (Ⅳ)

RCONHOSO3M ... 식(Ⅴ)RCONHOSO 3 M ... equation (Ⅴ)

상기 식중, R은 탄소수 10 ~ 20의 알킬기이며, n은 0 ~ 7이고 M은 음이온성계면활성제의 대이온으로서 나트륨, 칼륨, 암모니움, 디에탄올아민, 트리에탄올아민과 같은 수용성 양이온중에서 선택된 것이다. 바람직하게는 R의 탄소수가 12 ~ 16 개, n은 3인 음이온성 계면활성제이다.Wherein R is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, n is 0 to 7 and M is selected from water-soluble cations such as sodium, potassium, ammonium, diethanolamine and triethanolamine as counterions of the anionic surfactant. Preferably, R is an anionic surfactant having 12 to 16 carbon atoms and n is 3.

본 발명에서 사용한 고급알콜은 야자유 또는 팜유로부터 유도된 것이나 석유로부터 얻어진 직쇄 알콜이 바람직하다. 에테르유산염의 경우 알콜을 에틸렌옥사이드로 평균 3 몰과 반응시키고 다음으로 황산화시키고 중화한다. 이들의 구체적인 예로는 글리세린모노알킬에스테르모노유산염, 모노알킬설포석시닉산염에스테르, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산트리에탄올아민, 라우릴황산디에탄올아민염, 라우릴황산암모니움염, 폴리옥시에틸렌(3EO)라우릴황산나트륨, 폴리옥시에틸렌(3EO)라우릴 황산암모늄염 등을 들 수 있다.The higher alcohol used in the present invention is derived from palm oil or palm oil, but is preferably a straight alcohol obtained from petroleum. In the case of ether lactate, the alcohol is reacted with an average of 3 moles of ethylene oxide, followed by sulfate and neutralization. Specific examples thereof include glycerin monoalkyl ester monolactic acid, monoalkylsulfosuccinic acid ester, sodium lauryl sulfate, lauryl sulfate triethanolamine, lauryl sulfate diethanolamine salt, lauryl sulfate ammonium salt, polyoxyethylene (3EO Sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene (3EO) lauryl ammonium sulfate salt, etc. are mentioned.

본 발명에서 사용한 양쪽성 계면활성제로는 이미다졸린형, 알킬베타인형, 알킬아미도프로필베타인 및 설포베타인형 등이 있으며 구체적인 예로는 코코암포디아세테이트, 코코일디메틸카복시메틸베타인, 디메틸카복시메틸코카미도프로필베타인, 라우릴아미도프로필디메틸설포베타인 등이 있다.Amphoteric surfactants used in the present invention include imidazoline type, alkyl betaine type, alkyl amidopropyl betaine and sulfobetaine type, and specific examples thereof are coco ampodiacetate, cocoyl dimethyl carboxymethyl betaine, and dimethyl carboxy. Methyl cocamidopropyl betaine, lauryl amido propyl dimethyl sulfobebetaine, and the like.

본 발명에서 사용한 합성 비이온성 계면활성제로는 알카놀아마이드와 아민옥사이드가 있으며 구체적인 예로는 라우린산디에탄올아마이드, 야자유지방산디에탄올아마이드, 폴리에톡실레이티드라우린산디에탄올아마이드, 라우릴디에틸아민옥사이드, N-코코 아미도프로필-디메틸 아민옥사이드 등을 들 수 있다.Synthetic nonionic surfactants used in the present invention include alkanolamide and amine oxide, and specific examples thereof include lauric acid diethanol amide, palm oil fatty acid diethanol amide, polyethoxylated lauric acid diethanol amide, and lauryl diethylamine. Oxide, N-coco amidopropyl- dimethyl amine oxide, etc. are mentioned.

상기에서 언급한 계면활성제들은 본 발명의 모발화장료 조성물중 샴푸화장품에 널리 사용되는 것으로서 단독으로 사용할 수도 있으나 대개 각각의 특성을 살려 혼합하여 사용할 수 있다.The above-mentioned surfactants are widely used in shampoo cosmetics in the hair cosmetic composition of the present invention can be used alone, but can usually be used by mixing each characteristic.

본 발명에 따른 모발화장료중 샴푸화장품의 조성물은 제품의 목적에 따라 그 구성성분을 달리하여 이루어질 수 있으며 제품의 사용은 일반 샴푸의 사용법에 준하여 실시할 수 있고 사용자의 두피 및 모발상태에 따라 그 사용량과 회수를 달리 할 수 있다.The composition of the shampoo cosmetics in the hair cosmetics according to the present invention can be made by varying the components according to the purpose of the product and the use of the product can be carried out according to the usage of the general shampoo and the amount used according to the user's scalp and hair condition And recovery may be different.

이하, 본 발명의 구체적인 방법을 실시예를 들어 상세히 설명하고자 하지만 본 발명의 권리범위는 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the specific method of the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited only to these Examples.

실시예 1: 분산 안정화시킨 ZPT-PQ 복합물 제조Example 1 Preparation of Dispersion Stabilized ZPT-PQ Composites

입자크기가 0.3-10μ의 구상형태인 ZPT(48) 100g을 2수용액으로 만든 PQ-10 1 Kg과 혼합하여 ZPT-PQ-10복합물을 제조하였다. 이때, 제조반응은 주로 70 ~ 100 ℃에서 2000 내지 4000 RPM의 고속 교반기를 이용하여 수행되었다. 이렇게 제조된 ZPT-PQ-10 복합물은 겔상태로 상호 엉켜 있으므로 분자 단위로 ZPT가 PQ-10에 결합되도록 강력한 분산력를 가진 호모믹서, 디스퍼서, 볼밀, 콜로이드밀, 초음파진동기 등을 이용하여 70 ∼ 100 ℃에서 1 ∼ 2 시간동안 분산 안정화시켰다. 분산안정화는 복합물의 결합상태, 분산 기기의 성능에 따라 결정되었다. 또 상기와 동일한 방법으로 ZPT-PQ 복합물을 제조하되 사용하는 ZPT는 동일하나 PQ는 PQ-1, PQ-2, PQ-4, PQ-5, PQ-8, PQ-9, PQ-11, PQ-12, PQ-13, PQ-14, PQ-15, PQ-16, PQ-17, PQ-18를 각각 사용하여 최종 ZPT-PQ-1, ZPT-PQ-2, ZPT-PQ-4, ZPT-PQ-5, ZPT-PQ-8, ZPT-PQ-9, ZPT-PQ-11, ZPT-PQ-12, ZPT-PQ-13, ZPT-PQ-14, ZPT-PQ-15, ZPT-PQ-16, ZPT-PQ-17, ZPT-PQ-18을 제조하고 역시 동일한 방법으로 분산 안정화시켰다.ZPT-PQ-10 composite was prepared by mixing 100 g of ZPT (48) having a spherical particle size of 0.3-10 μ with 1 Kg of PQ-10 made from two aqueous solutions. At this time, the production reaction was carried out using a high speed stirrer of 2000 to 4000 RPM mainly at 70 ~ 100 ℃. Since the ZPT-PQ-10 composites are entangled in a gel state, 70-100 using a homomixer, a disperser, a ball mill, a colloid mill, an ultrasonic vibrator, etc., which have a strong dispersing force to bond ZPT to PQ-10 on a molecular basis. The dispersion was stabilized at 1 ° C. for 1-2 hours. Dispersion stabilization was determined by the bonding state of the composite and the performance of the dispersing device. In addition, ZPT-PQ composites are prepared in the same manner as above, but the same ZPT is used, but PQ is PQ-1, PQ-2, PQ-4, PQ-5, PQ-8, PQ-9, PQ-11, and PQ. Final ZPT-PQ-1, ZPT-PQ-2, ZPT-PQ-4, ZPT with -12, PQ-13, PQ-14, PQ-15, PQ-16, PQ-17, PQ-18 respectively -PQ-5, ZPT-PQ-8, ZPT-PQ-9, ZPT-PQ-11, ZPT-PQ-12, ZPT-PQ-13, ZPT-PQ-14, ZPT-PQ-15, ZPT-PQ -16, ZPT-PQ-17, ZPT-PQ-18 were prepared and dispersion stabilized in the same manner as well.

실시예 2: 분산 안정화시킨 ZPT-GHTC 복합물 제조Example 2: Preparation of Dispersion Stabilized ZPT-GHTC Composite

본 실시예에서는 역시 상기 실시예 1가 동일한 방법으로 ZPT-PQ 복합물을 제조하되 사용하는 ZPT는 동일하나 PQ는 GHTC를 사용하여 최종 ZPT-GHTC를 제조하고 역시 동일한 방법으로 분산 안정화시켰다. 이때, 사용한 GHTC는 Jaguar C13S으로 Celanse사 제품이다.In the present Example, Example 1 was also prepared in the same manner ZPT-PQ composite, but the same ZPT using the same but PQ using the GHTC to prepare the final ZPT-GHTC and also stabilized dispersion by the same method. At this time, the GHTC used is Jaguar C13S manufactured by Celanse.

실험예 1: ZPT-PQ 복합물의 분산안정성Experimental Example 1: Dispersion Stability of ZPT-PQ Composite

본 실험예에서는 실시예 1에서 제조한 분산 안정화시킨 2.8wtZPT-PQ-10 복합물(시료 4)의 분산안정성을 2.0 wtZPT용액 자체(시료 1), 0.5EDTA로 미세 용해하여 안정성을 향상시킨 2.0wtZPT 용액 (시료 2), 재분산 시키지 않은 2.8wtZPT-PQ-10 복합물(시료 3)의 분산안정성과 비교하였고 또 건조시의 부착성 및 입자상태를 조사하여 비교하였다. 방법은 육안으로 미세 상태를 관찰하였으며 상기 ZPT 용액자체에 사용한 ZPT 또는 EDTA로 미세 용해안정화 시킨 ZPT 들은 모두 약 0.3 ~ 10μ 정도의 미입자인 것을 사용하였다. 실험결과, 수용액 상태에서 육안으로는 시료 1, 2, 4 등은 상등액의 경우 모두 미세한 안정한 분산상태를 만드는 것으로 관찰되었지만 표 1에서 알 수 있듯이 시료 1과 2는 기저에서 고상의 불용성 덩어리를 발견할 수 있었고 반면 본 발명의 시료 4의 경우 고상의 덩어리를 발견 할 수 없었다. 한편, 시료용액이 건조된 후의 상태를 비교해보면 시료 1과 2는 상당히 불균일하면서 크고 거친 건조한 입자를 형성하였고 완전 건조후 가루가 날렸다. 시료 3은 수용액에서 미분산된 ZPT-PQ 복합물의 큰 덩어리가 관찰되었으며 건조 후에도 백색의 미분산된 응집물이 보였다. 반면에 본 발명의 분산 안정화시킨 ZPT-PQ-10 복합물 시료 4는 건조후 거친 입자를 육안으로 찾을 수 없었고 부착성이 양호하고 균일한 매끈한 막을 형성하였다. 이는 본 발명의 분산 안정화시킨 ZPT-PQ-10 복합물이 보다 균일하게 용액내에 존재하며 화장료 조성물로 사용시 두피 및 모발에도 보다 균일하게 잘 부착되어 ZPT의 항비듬효과와 동시에 PQ의 정발 및 트리트먼트 효과를 향상시킬 수 있음을 나타낸다.In this Experimental Example, the dispersion stability of the dispersion stabilized 2.8wtZPT-PQ-10 composite (Sample 4) prepared in Example 1 was 2.0 wtZPT solution itself (Sample 1), 2.0EDZPT solution which improved the stability by finely dissolving 0.5EDTA. (Sample 2), the dispersion stability of the 2.8wtZPT-PQ-10 composite (Sample 3) that was not redispersed was compared and the adhesion and particle state during drying were investigated. In the method, the microscopic state was observed with the naked eye, and all ZPTs finely stabilized with ZPT or EDTA used in the ZPT solution itself were used as fine particles of about 0.3 to 10 μm. As a result, the samples 1, 2, 4, etc. were observed to produce a fine and stable dispersion in the supernatant in the aqueous solution, but as shown in Table 1, the samples 1 and 2 were found to be solid insoluble mass at the base. On the other hand, in the case of sample 4 of the present invention, a solid lump was not found. On the other hand, when comparing the state after the sample solution is dried, Samples 1 and 2 were considerably non-uniform and formed large and coarse dry particles, and the powder was blown after complete drying. Sample 3 showed large lumps of undispersed ZPT-PQ composites in aqueous solution and white undispersed aggregates after drying. On the other hand, the dispersion-stabilized ZPT-PQ-10 composite sample 4 of the present invention could not find coarse particles after drying, and formed a smooth film with good adhesion and uniformity. This is because the dispersion-stabilized ZPT-PQ-10 composite of the present invention is more uniformly present in the solution and more uniformly adheres to the scalp and hair when used as a cosmetic composition. Indicates that it can be improved.

본 발명의 분산 안정화시킨 ZPT-PQ-10 복합물의 분산안정성Dispersion Stability of the Dispersion Stabilized ZPT-PQ-10 Composite of the Present Invention 시료sample 1One 22 33 44 용액상태Solution 미세입자 균일분산,기저에 약간의 침전물 있음Uniform dispersion of fine particles, slight sediment on the base 미세입자 균일분산,기저에 약간의 침전물 있음Uniform dispersion of fine particles, slight sediment on the base 미분산 불투명 겔 덩어리,기저 침전은없음Undispersed opaque gel mass, no base precipitate 미세입자 균일분산Fine Particle Uniform Dispersion 건조후 상태State after drying 가루가 날리고입자 거침Flour and particles 가루가 날리고 입자 거침Flour and Particle Coarse 백색 미 분산응집물 상태White undispersed aggregate state 반투명의 매끈하고 균일한 필름Translucent smooth and uniform film 1. ZPT 2.0wt수용액2. ZPT 2.0wt수용액을 EDTA 0.5로 미세 용해안정화 시킨 용액3. 미 분산된 ZPT-PQ-10 (2.8) 수용액4. 본 발명의 재분산된 ZPT-PQ-10 (2.8) 수용액1.ZPT 2.0wt aqueous solution 2. A solution in which ZPT 2.0 wt aqueous solution was finely dissolved and stabilized with EDTA 0.5. Undispersed ZPT-PQ-10 (2.8) aqueous solution 4. Redispersed ZPT-PQ-10 (2.8) Aqueous Solution of the Invention

실시예 3 ~ 5: 본 발명 모발화장료 조성물 제조Examples 3 to 5: Preparation of the present invention hair cosmetic composition

본 실시예에서는 상기 실시예 1에서 제조한 분산 안정화시킨 ZPT-PQ-10과 ZPT-PQ-11을 원료성분으로 함유하는 샴푸화장료 조성물을 제조하였다. 제조비율은 표 2에 나타낸 바와 같이 ZPT-PQ 복합물을 전혀 함유하지 않는 모발 화장료 조성물 2종(비교예 1, 2)과 본 발명 ZPT-PQ-10과 ZPT-PQ-11을 함유하는 본 발명 모발 화장료 조성물 3종(실시예 3, 4, 5)을 제조하였다. 먼저 표 2에 나타낸 원료 1 ~ 9를 원료 19가 들어 있는 가열탱크에 주입하여 70 ℃로 녹이고 원료 10을 넣고 분산시킨 후 원료 11-14를 넣고 다시 분산시킨 다음 60 ℃에서 원료 15∼18을 넣고 교반후 40 ℃로 냉각하였다.In this embodiment, the shampoo cosmetic composition containing the dispersion stabilized ZPT-PQ-10 and ZPT-PQ-11 prepared in Example 1 as a raw material was prepared. The production rate is the hair of the present invention containing two kinds of hair cosmetic compositions (Comparative Examples 1 and 2) containing no ZPT-PQ composites as shown in Table 2 and the present invention ZPT-PQ-10 and ZPT-PQ-11. Three cosmetic compositions (Examples 3, 4 and 5) were prepared. First, the raw materials 1 to 9 shown in Table 2 are poured into a heating tank containing raw material 19, melted at 70 ° C., and the raw material 10 is dispersed. Then, the raw material 11-14 is added and dispersed again. After stirring, the mixture was cooled to 40 ° C.

본 발명 ZPT-PQ 복합물을 함유하는 샴푸화장료 조성물과 비교예의 원료배합비Raw material blending ratio of the shampoo cosmetic composition containing the present invention ZPT-PQ complex and Comparative Example 원료명Raw material name 비교예Comparative example 실시예Example 1One 22 33 44 55 1. 라우릴황산암모니움(28)Lauryl sulfate ammonium (28) 40.040.0 40.040.0 40.040.0 40.040.0 40.040.0 2. 폴리옥시에틸렌라우릴 에테르황산암모니움(30)2. Polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (30) 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 15.015.0 3. 라우릴황산나트리움(30)3. Lauryl sulfate sulfate (30) 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 4. 코카미도프로필베타인4. Cocamidopropyl Betaine 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5. 코코일디에탄올아마이드5. Cocoyl diethanolamide 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 4.54.5 6. 글리세린6. Glycerin 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 7. 에틸렌글리콜모노 스테아레이트7. Ethylene Glycol Monostearate 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 8. 메틸파라하이드록시 벤조에이트8. Methylparahydroxy benzoate 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 9. EDTA-2Na9.EDTA-2Na -- 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 10. ZPT(48) (Olin Co. Ltd.)10.ZPT (48) (Olin Co. Ltd.) -- 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 11. PQ-10(2)(상품명: UARE PolymerJR 30M)(AMERCHOL)11.PQ-10 (2) (trade name: UARE PolymerJR 30M) (AMERCHOL) -- -- -- -- -- 12. PQ-11(상품명: Gafquat 755)(ISP)12.PQ-11 (brand name: Gafquat 755) (ISP) -- -- -- -- -- 13. ZPT-PQ-10복합물(2.8)13.ZPT-PQ-10 Composite (2.8) -- -- 15.015.0 -- 7.07.0 14. ZPT-PQ-11복합물(5.4)14.ZPT-PQ-11 Composites (5.4) -- -- -- 15.015.0 8.08.0 15. 실리콘에멀젼(60) (Dow Corning Korea)15. Silicone Emulsion (60) (Dow Corning Korea) 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 4.04.0 16. 색소16. Pigment 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 17. 향료17. Spices 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 18. 구연산18. citric acid 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 적량Quantity 19. 정제수19. Purified water to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100 to 100to 100

실시예 6 ~ 7: ZPT와 PQ를 단일성분으로 함유하는 모발 샴푸화장료 조성물Examples 6 to 7: Hair shampoo cosmetic composition containing ZPT and PQ as a single component

본 실시예 6 ~ 7은 상기 실시예 3 ~ 5와 동일한 방법으로 모발 샴푸화장료 조성물을 제조하되 ZPT와 PQ를 단일성분으로 각각 함유하는 모발 샴푸 화장료 조성물을 제조하였다. 원료성분 배합비는 표 3에 나타낸 바와 같다.Examples 6 to 7 prepared the hair shampoo cosmetic composition in the same manner as in Examples 3 to 5, but prepared a hair shampoo cosmetic composition each containing ZPT and PQ as a single component. Raw material component mix ratio is as showing in Table 3.

ZPT와 PQ를 단일성분으로 함유하는 모발 샴푸화장료 조성물의 원료배합비Raw material blending ratio of hair shampoo cosmetic composition containing ZPT and PQ as a single ingredient 원료명Raw material name 실시예Example 66 77 1. 라우릴황산암모니움(28)Lauryl sulfate ammonium (28) 40.040.0 40.040.0 2. 폴리옥시에틸렌라우릴 에테르황산암모니움(30)2. Polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (30) 15.015.0 15.015.0 3. 라우릴황산나트리움(30)3. Lauryl sulfate sulfate (30) 10.010.0 10.010.0 4. 코카미도프로필베타인4. Cocamidopropyl Betaine 5.05.0 5.05.0 5. 코코일디에탄올아마이드5. Cocoyl diethanolamide 4.54.5 4.54.5 6. 글리세린6. Glycerin 1.01.0 1.01.0 7. 에틸렌글리콜모노스테아레이트7. Ethylene Glycol Monostearate 1.01.0 1.01.0 8. 메틸파라하이드록시 벤조에이트8. Methylparahydroxy benzoate 0.20.2 0.20.2 9. EDTA-2Na9.EDTA-2Na 0.20.2 0.10.1 10. ZPT(48) ( Olin )10.ZPT (48) (Olin) 1.01.0 1.01.0 11. PQ-10(2)(상품명: UARE Polymer JR 30M)(AMERCHOL)11.PQ-10 (2) (brand name: UARE Polymer JR 30M) (AMERCHOL) 5.05.0 -- 12. PQ-11 (상품명: Gafquat 755)(ISP)12.PQ-11 (brand name: Gafquat 755) (ISP) -- 3.03.0 13. ZPT-PQ-10복합물(2.8)13.ZPT-PQ-10 Composite (2.8) -- -- 14. ZPT-PQ-11복합물(5.4)14.ZPT-PQ-11 Composites (5.4) -- -- 15. 실리콘에멀젼(60) (DOW CORNING)15. Silicone Emulsion (60) (DOW CORNING) 4.04.0 4.04.0 16. 색소16. Pigment 적량Quantity 적량Quantity 17. 향료17. Spices 적량Quantity 적량Quantity 18. 구연산18. citric acid 적량Quantity 적량Quantity 19. 정제수19. Purified water to 100to 100 to 100to 100

실험예 1: 모발 화장료 조성물의 안정성 비교Experimental Example 1: Comparison of the stability of the hair cosmetic composition

본 실험예에서는 상기 실시예 3 ~ 7에서 제조한 모발 화장료 조성물의 시간경과에 따른 안정성을 정확하게 평가하기 위하여 1차로 거시적인 육안에 의한 평가를 실시하고 2차로 미시적인 현미경에 의한 평가를 실시하였다. 먼저 비교예 1, 2와 실시예 3, 4, 5, 6, 7의 샴푸조성물을 실온 (25 ℃)에서 3 개월간, 40 ℃에서 2 개월간 보관 후 침전의 형성여부와 실리콘유화물의 상층분리 여부를 확인하였다. 실험결과, 표 4와 표 5에 나타낸 바와 같이 샴푸의 일반 성분과 실리콘 유화물 또는 이들과 함께 킬레이트 EDTA-2Na가 사용된 비교예 1, 2의 경우는 시간경과에 따라 부유물 또는 부유물과 침전물이 곧 생성됨을 확인 할 수 있었다. 비교예 1의 경우 비교적 비중이 작으며 소수성인 실리콘 유화물이 대부분 부유한 것을 알 수 있었고, 실리콘 유화물과 ZPT가 킬레이트 EDTA-2Na와 같이 사용된 비교예 2의 경우도 기제의 점성이 상당히 높은데도 ZPT 는 거의 다 침전되었고 실리콘 유화물도 대부분 부유된 것을 확인하였다. 반면에 실시예 3, 4, 5의 경우 실리콘유화물의 부유현상과 ZPT의 침전현상을 거의 발견할 수 없었고 실시예 6, 7의 ZPT와 PQ를 단일성분으로 함유시켜 제조한 모발 샴푸화장료 조성물도 실시예 3 ~ 5보다는 못하지만 양호한 결과를 나타냈다. 즉, 실시예 6, 7의 경우는 40℃에서 1개월까지는 양호하였으나 2개월 후에는 침전이 발생하여 안전성이 떨어졌다. 또 실시예 3의 제조직후 입자상태와 40℃에서 2개월 간 보관한 후 입자상태를 현미경(배율 400배, Olympus Microscope)으로 관찰한 결과, 도 1에 나타낸 바와 같이 시험초기에 미세하게 분산된 입자가 거의 변화없이 그대로 관찰되었다.In the present experimental example, in order to accurately evaluate the stability of the hair cosmetic composition prepared in Examples 3 to 7 over time, the macroscopic visual evaluation was performed first, and the second microscopic evaluation was performed. First, the shampoo compositions of Comparative Examples 1 and 2 and Examples 3, 4, 5, 6, and 7 were stored at room temperature (25 ° C.) for 3 months and at 40 ° C. for 2 months. Confirmed. As a result of the experiments, as shown in Tables 4 and 5, in the case of Comparative Examples 1 and 2 in which the general constituents of the shampoo and the silicone emulsion or the chelated EDTA-2Na were used together, a float or a float and a precipitate were formed soon over time. Could check. In Comparative Example 1, the relatively small specific gravity and hydrophobic silicon emulsion were found to be mostly rich. In the case of Comparative Example 2, in which the silicon emulsion and ZPT were used together with the chelate EDTA-2Na, the ZPT was relatively high. Almost completely precipitated and most of the silicon emulsion was suspended. On the other hand, in Examples 3, 4, and 5, the floating phenomenon of silicon emulsion and the precipitation of ZPT were hardly found, and the hair shampoo cosmetic composition prepared by containing ZPT and PQ of Examples 6 and 7 as a single component was also carried out. Better results than in Examples 3-5. That is, in the case of Examples 6 and 7, it was good up to 1 month at 40 ° C, but after 2 months, precipitation occurred, resulting in poor safety. In addition, after observing the particle state immediately after the manufacture of Example 3 for 2 months at 40 ℃ and the particle state under a microscope (400 times magnification, Olympus Microscope), as shown in Figure 1 finely dispersed particles at the beginning of the test Was observed as little change.

침전물의 생성여부Whether sediment is formed 제품명product name 비교예Comparative example 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 제조 직후Immediately after manufacture RT 3개 월후3 RTs later ×× ×× 40℃ 1개 월후1 month after 40 ℃ ×× ×× 40℃ 2개 월후2 months after 40 ℃ ×× ×× [주] ○ : 침전 없음, △ : 침전 약간 있음, × : 침전 심함[Note] ○: no precipitation, △: some precipitation, ×: severe precipitation

실리콘 유화물의 분리여부Whether silicone emulsion is separated 제품명product name 비교예Comparative example 실시예Example 1One 22 33 44 66 77 제조직후Right after manufacturing RT 3개월후RT 3 months later ×× ×× 40℃ 1개월후After 1 month at 40 ℃ ×× ×× 40℃ 2개월후After 2 months at 40 ℃ ×× ×× [주] ○ : 분리 없음, △ : 분리 약간 있음, × : 분리 심함[Note] ○: no separation, △: some separation, ×: severe separation

실험예 2: 비듬감소 및 가려움방지 효과Experimental Example 2: dandruff reduction and itching prevention effect

상기 ZPT-PQ-10 복합물을 함유하는 샴푸화장료 조성물과 ZPT와 PQ-10을 단일성분으로 함유시켜 제조한 샴푸화장료 조성물의 비듬에 대한 효능효과 시험을 실시하였다. 비듬이 비교적 많은 16-40세의 남성 42 명을 선정하여 실시예 3의 본 발명의 ZPT-PQ-10 복합물 함유 샴푸 화장료 조성물과 ZPT와 PQ-10을 단일성분으로 함유하는 샴푸 화장료 조성물 실시예 6 및 ZPT와 PQ-10이 함유되지 않은 비교예 2의 샴푸 화장료 조성물 각각에 대하여 각 14명씩 3개 그룹으로 나누어 실험을 실시하였다. 제 1 그룹은 비교예 2, 실시예 3, 실시예 6의 순서로, 제 2 그룹은 실시예 3, 실시예 6, 비교예 2의 순서로 그리고 제 3 그룹은 실시예 6, 비교예 2, 실시예 3의 순서로 한 제품에 대하여 각각 2 개월간 사용하게 하였다. 또 본 비듬 감소효과 실험전 15 일간 시중의 일반 샴푸를 사용하여 본 발명의 샴푸 화장료 조성물의 효과와 비교하였다. 또 본 실험은 각 시험자가 3일에 한번씩 세발하고 그때까지 비듬이 나타나거나 가려움증을 느낄 때 그 강도를 표시하도록 하였다. 실험결과, 표 6에 나타낸 바와 같이 본 발명의 ZPT-PQ-10 복합물 함유 샴푸 화장료 조성물인 실시예 3은 일반 샴푸는 물론 ZPT만 함유되고 PQ-10가 함유되지 않은 비교예 2와 ZPT와 PQ-10가 단일성분으로 함유된 실시예 6의 제품에 비해 보다 우수한 비듬생성 방지 및 가려움예방 효과를 나타내고 있음을 알 수 있었다. 또 비교예 2와 실시예 6을 비교한 결과, 실시예 6이 비교예 2보다 우수함을 알 수 있었다. 이러한 사실로부터 항비듬제 ZPT 가 단독으로 사용되었을 때 보다 본 발명의 분산안정화된 ZPT-PQ-10 복합물의 ZPT가 보다 안정하게 분산되어 효율적으로 활용된 결과에서 온 것으로 사료된다.Efficacy test on the dandruff of the shampoo cosmetic composition containing the ZPT-PQ-10 complex and the shampoo cosmetic composition prepared by containing ZPT and PQ-10 as a single component was performed. 42 males of 16-40 years old with relatively high dandruff were selected and the shampoo cosmetic composition containing ZPT-PQ-10 complex of the present invention of Example 3 and the shampoo cosmetic composition containing ZPT and PQ-10 as a single component Example 6 And for each of the shampoo cosmetic composition of Comparative Example 2 containing no ZPT and PQ-10 divided into three groups of 14 people each was tested. The first group is in the order of Comparative Example 2, Example 3, Example 6, the second group is in the order of Example 3, Example 6, Comparative Example 2, and the third group is Example 6, Comparative Example 2, In order of Example 3, one product was used for 2 months each. In addition, compared to the effect of the shampoo cosmetic composition of the present invention using a commercial shampoo for 15 days before the present dandruff reduction effect experiment. In this experiment, each tester triturates once every three days and until the dandruff appears or itching is felt, the intensity is displayed. As a result, as shown in Table 6, Example 3 which is a ZPT-PQ-10 complex-containing shampoo cosmetic composition of the present invention, Comparative Example 2 containing only ZPT as well as ZPT and PQ- Compared with the product of Example 6 containing 10-valent monocomponent, it was found that the anti-dandruff production and itching prevention effect was shown. As a result of comparing Comparative Example 2 and Example 6, it was found that Example 6 is superior to Comparative Example 2. From these facts, ZPT of the dispersion stabilized ZPT-PQ-10 complex of the present invention is more stably dispersed and utilized more effectively than the anti-dandruff ZPT is used alone.

비듬감소 및 가려움방지 효과실험 결과Result of dandruff reduction and anti-itch effect test 제품product 일반샴푸General Shampoo 실시예 3Example 3 비교예 2Comparative Example 2 실시예 6Example 6 비듬dandruff 가려움itch 비듬dandruff 가려움itch 비듬dandruff 가려움itch 비듬dandruff 가려움itch 제 1 그룹First group 5656 6565 9595 8888 7676 7979 8989 8181 제 2 그룹2nd group 4949 5959 9898 9292 7171 8080 9292 7979 제 3 그룹Third group 5757 6262 9494 9090 6868 6868 8787 8080 평균Average 5454 6262 9696 9090 7272 7676 8989 8080 사용기간 : 일반 샴푸 15 일, 실시예 및 비교예 제품 각 2 개월 씩 총 6 개월,평가방법 : "없다 100, 약간 있다 70, 상당히 있다 40, 많이 있다 0"으로 표시하여 평균을 취함 일반샴푸 ; 아모스사의 아모스스페설 모이스춰샴푸Duration of use: Normal Shampoo 15 days, Examples and Comparative Examples 6 months for each product for 2 months, Evaluation Method: Averaged by marking "No 100, Some 70, Greatly 40, Many 0" General shampoo; Amos Amos Special Moisture Shampoo

이상, 상기 실시예와 실험예를 통하여 설명한 바와 같이, 분산 안정화시킨 ZPT-PQ 복합물은 그 자체가 매우 안정하고 이를 함유하는 모발 화장료 조성물 역시 안정하여 침전이 없고 층분리가 일어나지 않으며 인체에 적용시 비듬감소 및 가려움증을 방지하는 뛰어난 효과가 있다. 또 ZPT와 PQ를 단일성분으로 함유하는 모발 화장료 조성물도 상당히 안정한 효과가 있으므로 모발 화장품 산업상 매우 유용한 발명인 것이다.As described above, the above-described examples and experimental examples, the dispersion stabilized ZPT-PQ composite is very stable itself and the hair cosmetic composition containing it is also stable, there is no precipitation, no layer separation occurs, dandruff when applied to the human body It has an excellent effect of preventing reduction and itching. In addition, since the hair cosmetic composition containing ZPT and PQ as a single component has a fairly stable effect, it is a very useful invention for the hair cosmetic industry.

Claims (6)

유효성분으로 아연피리치온과 폴리커터늄을 함유하는 것을 특징으로 하는 모발 화장료.Hair cosmetics characterized by containing zinc pyrithione and polyternium as active ingredients. 전체 원료 조성물 100에 대하여 유효성분으로 아연피리치온과 폴리커터늄의 복합물 0.1 ~ 20.0중량함유함을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.A hair cosmetic composition comprising 0.1 to 20.0 weight of a composite of zinc pyrithione and polyternium as an active ingredient with respect to the total raw material composition 100. 전체 원료 조성물 100에 대하여 유효성분으로 아연피리치온과 폴리커터늄을 각각 0.01 ~ 5중량와 0.01 ~ 20중량로 함유함을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.A hair cosmetic composition comprising zinc pyrithione and polycutterium in an amount of 0.01 to 5 weights and 0.01 to 20 weights, respectively. 제 1 항 내지 3항에 있어서, 상기 폴리커터늄이 폴리커터늄-1(PQ-1), 폴리커터늄-2(PQ-2), 폴리커터늄-4(PQ-4), 폴리커터늄-5(PQ-5), 폴리커터늄-8(PQ-8), 폴리커터늄-9(PQ-9), 폴리커터늄-10(PQ-10), 폴리커터늄-11(PQ-11), 폴리커터늄-12(PQ-12), 폴리커터늄-13(PQ-13), 폴리커터늄-14(PQ-14), 폴리커터늄-15(PQ-15), 폴리커터늄-17(PQ-17), 폴리커터늄-18(PQ-18), 구아하이드록시프로필트리모니움클로라이드(GHTC)인 것을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the polycternium is selected from polycternium-1 (PQ-1), polycternium-2 (PQ-2), polycternium-4 (PQ-4), and polycternium. -5 (PQ-5), PolyCurnium-8 (PQ-8), PolyCurnium-9 (PQ-9), PolyCurnium-10 (PQ-10), PolyCurnium-11 (PQ-11) ), Polycternium-12 (PQ-12), polycternium-13 (PQ-13), polycternium-14 (PQ-14), polycternium-15 (PQ-15), polycternium- 17 (PQ-17), polyternium-18 (PQ-18), guar hydroxypropyltrimonium chloride (GHTC) hair cosmetic composition, characterized in that. 제 2 항에 있어서, 상기 아연피리치온과 폴리커터늄이 1:0.05 ~ 1:10의 중량비율로 복합물을 형성한 것임을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.The hair cosmetic composition according to claim 2, wherein the zinc pyrithione and the polycutterium form a composite in a weight ratio of 1: 0.05 to 1:10. 입자크기가 0.3-10μ인 아연피리치온과 폴리커터늄을 수용액상에서 1:0.05 ~1:10의 비율로 배합하고 70 ~ 100 ℃의 온도에서 2000 ~ 4000 RPM의 고속 교반기로 교반시켜 겔 상태의 혼합물을 만든 후 다시 분산 안정화시킴을 특징으로 하는 아연피리치온-폴리커터늄 복합물 제조방법.Zinc pyrithione with a particle size of 0.3-10μ and polycutterium were mixed in an aqueous solution at a ratio of 1: 0.05 to 1:10 and stirred at a high speed stirrer at 2000 to 4000 RPM at a temperature of 70 to 100 ° C. Method for producing a zinc pyrithione-polycutternium complex characterized in that the dispersion is stabilized again after making the mixture.
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