KR20000055347A - polycarbonate/styrene thermoplastic resin composition with good molding properties - Google Patents

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KR20000055347A KR19990003917A KR19990003917A KR20000055347A KR 20000055347 A KR20000055347 A KR 20000055347A KR 19990003917 A KR19990003917 A KR 19990003917A KR 19990003917 A KR19990003917 A KR 19990003917A KR 20000055347 A KR20000055347 A KR 20000055347A
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Abstract

PURPOSE: Polycarbonate/styrene thermoplastic resin compositions, which are excellent in molding properties and elongation when vacuum molding or blow molding, are provided by adding non-linear structured cyanided vinyl/aromatic vinyl co-polymer to a mixture of polycarbonate and styrene. CONSTITUTION: A resin compositions are produced by adding 0.01-5 parts by weight of co-polymer of non-linear structured aromatic vinyl compounds and cyanide vinyl compounds to 100 parts by weight of mixtures of 50-95wt% of polycarbonate resin and 5-50wt% of rubber enhanced styrene resin. The polycarbonate resin is prepared by reacting divalent phenol compounds and phosgene or diester carboxylate, and the rubber enhanced styrene resin is prepared by mixing 20-100wt% of styrene containing graft co-polymer obtained from graft copolymerization of monomer mixture consisting of 10-50wt% of cyanide vinyl compounds and 50-90wt% of aromatic vinyl compounds and 80-100wt% of styrene containing graft copolymer including 10-50wt% of cyanide vinyl compounds, wherein the rubber enhanced styrene resin is dispersed in polycarbonate resin. The cyanide vinyl/aromatic vinyl co-polymer is consisted of 10-50 parts by weight of cyanide vinyl compounds and 50-90 parts by weight of aromatic vinyl compounds.

Description

성형성이 우수한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물{polycarbonate/styrene thermoplastic resin composition with good molding properties} Excellent moldability polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition {polycarbonate / styrene thermoplastic resin composition with good molding properties}

발명의 분야 Field of the Invention

본 발명은 성형성이 우수한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리카보네이트와 스티렌의 혼합물에 비선형 구조의 시안화 비닐/방향족 비닐 공중합체를 첨가시켜 성형성이 우수하고 진공성형이나 블로우성형시 연신특성이 탁월한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin compositions excellent in moldability, and more particularly, to a polycarbonate and adding a vinyl cyanide / aromatic vinyl copolymer of the non-linear structure in the mixture of the styrene to the moldability is excellent and the molding vacuum or blow stretching properties during the molding relates to superior polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition.

발명의 배경 Background of the Invention

폴리카보네이트 수지와 고무강화 스티렌계 수지의 용융 블렌드물은 내충격성, 열안정성, 내약품성, 강성, 유동성 등이 우수한 수지로서, 사출성형 등의 가공방법에 의해 컴퓨터 모니터, 노트북 본체, 핸드폰, CD-ROM 등의 전자재료 부품에 많이 이용되고 있으며, 현재 그 사용범위 및 신규 용도가 꾸준히 개발되고 있다. A polycarbonate resin and a rubber-reinforced styrene-based resin is melt-blend the impact resistance, thermal stability, chemical resistance, the stiffness, flexibility, etc. is an excellent resin, injection computer monitors, notebook body, cellular phone by processing methods such as molding, CD- ROM, etc. are widely used in electronic material parts, the current scope and its use is constantly developing new applications.

진공성형이란 수지를 쉬트 압출하여 우선 판상의 쉬트를 제조한 후, 그 쉬트를 진공성형기 내에서 가열 연화하여 진공 또는 압축과 진공을 동시에 행하여 연화된 쉬트를 금형에 밀착시킴으로써 원하는 형태의 제품을 얻는 플라스틱 성형방법의 일종이다. After preparing the first plate-shaped sheets and the resin vacuum forming is sheet extrusion, the softening heating the sheet in a vacuum forming machine plastic to obtain a desired shape of the product by contact the softened sheet subjected to vacuum or compression and vacuum at the same time in the mold It is a kind of molding method. 이 방법은 냉장고의 내상 쉬트 등을 만드는 데 널리 이용되고 있으며, ABS 수지류가 많이 이용되고 있다. This method is widely used to make sheets of internal injuries and refrigerator and is used by a lot of ABS resins. 이는 ABS 수지와 같은 고무강화 스티렌계 수지가 기계적 성질과 가공성이 좋을 뿐 아니라 외관 및 광택 등이 우수하기 때문이다. This is because of its excellent rubber-reinforced styrene-based resin is not only good mechanical properties and processability, and appearance such as luster, such as ABS resin. 폴리카보네이트 수지는 충격강도와 내후성이 우수하여 방음벽, 유리창 등의 판상재료로 많이 적용되고 있다. Polycarbonate resins can be applied is excellent in impact strength and weather resistance much as the plate material of the sound barriers, glass windows and the like.

일반적으로 폴리카보네이트 수지와 고무강화 스티렌계 수지는 서로 상용성이 있어서 단순 응용혼합하여 블렌드 수지를 제조한 후, 압출성형, 사출성형 등과 같은 각종 성형방법으로 용이하게 가공할 수 있다. In general, a polycarbonate resin and a rubber-reinforced styrene-based resin may be each other after in the compatibility of a mixture of simple application producing the resin blend, to facilitate the various molding methods such as extrusion molding, injection molding. 이러한 방법으로 제조된 기존의 폴리카보네이트와 고무강화 스티렌계 수지의 블렌드로 제조된 가공 성형품은 롯트(lot)간의 물성편차가 적고, 외관이 뛰어난 장점을 가지고 있다. Finished molded article made of a blend of the conventional polycarbonate and the rubber-reinforced styrene-based resins produced in this way is less physical property variation among lots (lot), the appearance has an excellent advantage. 그러나 성형 공정시 가공조건, 예를 들어 가공온도, 생산속도, 전단속도(shear rate) 등의 변화에 의해 폴리카보네이트 수지내에 분산되어 있는 고무강화 스티렌계 수지의 도메인 크기 및 분산 정도가 크게 변하게 되며, 이에 따라 기계적 물성 및 성형품의 외관이 크게 달라지는 문제점이 있다. However, forming processes during processing conditions, such as the processing temperature, production rate, the shear rate (shear rate) is dispersed in the polycarbonate resin by a change in such rubber-reinforced styrene resin domain size and is varied dispersion degree is significantly in that, Accordingly, there is a problem in appearance of the molded article and the mechanical properties significantly vary.

또한 기존의 폴리카보네이트/고무강화 스티렌계 수지(PC/ABS)는 진공성형시 두께편차가 많이 발생하여 국부적으로 얇은 부위가 생기므로 불량이 많이 발생하는 문제점을 가지고 있다. In addition, because the reinforcement conventional polycarbonate / styrene rubber-based resin (PC / ABS) is a locally thin portion animation as to generate a lot of variation in thickness at the time of vacuum molding has a problem that receive a significant amount of defective. 이를 해결하기 위하여 분자량 및 분자량 분포가 큰 SAN 공중합체를 컴파운딩하면 두께편차를 다소 줄일 수 있으나 고분자량으로 인한 유동성 저하로 컴파운딩시 및 쉬트 생산시 압출기 과부하 때문에 생산성이 저하되고 색상의 변화가 일어나는 단점이 있다. To solve this problem, the molecular weight and molecular weight distribution, productivity decreases due to a large SAN when a copolymer compounding may slightly reduce the deviation in the thickness, but that when compounding in flow impact of the molecular weight and the sheet produced during the extruder overload, and the change in color takes place there are drawbacks. 진공성형을 제외한 일반성형 가공시에도 100만 이상의 분자량을 지닌 SAN 공중합체를 사용하는 경우가 있으나, 이 또한 급격한 유동성 저하로 인해 가공이 용이하지 않으며, 최종 제품의 품질에 나쁜 영향을 주는 경우가 많다. However sometimes even in normal molding process other than the vacuum molding using a SAN copolymer with the more than one million molecular weight, it is also not easy to process due to the rapid flow decreases, often giving an adverse effect on the quality of the final product .

대형 성형품을 제조하는 경우 저밀도 폴리에틸렌과 같은 폴리올레핀의 경우 성형성은 우수하나 도장이 필요한 경우 도막의 밀착강도가 낮아 구조재로의 적용에 문제가 있으며, 변성 폴리페닐렌에테르의 경우 도막 밀착성, 내열성 등은 우수하나 내약품성이 좋지 않아 도장시 신나(thinner) 등에 의한 스트레스성 크랙이 발생하여 표면이 나빠지는 경우가 많다. When preparing a large molded article, and a problem with the application to the adhesion strength of the coating film decreases structural case for polyolefins such as low density polyethylene formability required is excellent one coating, modified polyphenylene case of ether coating film adhesion, heat resistance, etc. are excellent one because the chemical resistance is poor to stress cracking caused by thinner (thinner) when coating occurs in many cases the surface is poor.

폴리카보네이트와 고무강화 스티렌계 수지의 블렌드는 고무강화 스티렌계 수지의 고유한 성질인 우수한 도장, 도금성을 그대로 지니고 있으므로 도장, 도금 가공이 용이하다. Because the blend of the polycarbonate and the rubber-reinforced styrene-based resin as it has the unique property of superior painting, plating of the styrene-based resin reinforced rubber is easy to paint, plating. 그러나 도금 공정의 경우 폴리카보네이트 수지내의 고무강화 스티렌계 수지의 분산도가 적절한 수준을 유지해야만 우수한 수준의 도금막을 가지게 되며, 만약에 고무강화 스티렌계 수지의 분산도가 떨어져 고무강화 스티렌계 수지의 도메인의 크기가 증가할 경우 도금막의 강도가 현격하게 낮아지게 된다. However, if the plating process polycarbonate resin rubber-reinforced styrene-based and have the resin dispersion of maintaining good quality plating film with a have an acceptable level of in, if the degree of dispersion of the rubber-reinforced styrene resin off the reinforced rubber styrene domain in the resin If the amount by which to increase the strength of the plated film becomes significantly low. 그러므로 위와 같은 물성 발란스를 유지하기 위해서는 폴리카보네이트 수지내의 고무강화 스티렌계 수지의 분산도 및 도메인 크기가 중요한 인자라고 할 수 있다. Thus, to maintain balance of the physical properties as above can be said that the rubber-reinforced polycarbonate polydispersity, and domain size of the styrene resin in the resin an important factor.

예를 들어 컴퓨터 모니터 등과 같이 복잡한 그릴 구조를 가지고 있으며 외관 특성이 매우 중요시되는 경우나, 노트북 또는 CD-ROM용 하우징과 같이 두께가 얇으면서 복잡한 구조의 성형품을 가공하는 경우 폴리카보네이트 수지와 고무강화 스티렌계 수지의 상용성이 증가되면 박리현상, 흑줄, 흐름자국, 이색 등의 문제가 현저히 감소한다. For example, with a complex grill structure, such as a computer monitor, and when machining the molded product of complex structure while the thickness is thin, as shown, or a laptop or a housing for a CD-ROM when the appearance characteristic is very important polycarbonate resin and a rubber-reinforced styrene When the compatibility of the resin increases to significantly reduce problems such as delamination, heukjul, flow marks, dichroic.

현재 폴리카보네이트 수지와 고무강화 스티렌계 수지의 상용성을 높이기 위해 사용되고 있는 상용화제로는 스티렌-무수말레인산 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-무수말레인산 공중합체, 스티렌-메틸메타크릴레이트-무수말레인산 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴-부틸아크릴레이트/폴리부타디엔 그라프트 공중합체 등이 있다. Currently polycarbonate resin and a compatibilizing agent which is used to improve the compatibility between the rubber-reinforced styrene resin is a styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylonitrile-maleic anhydride copolymers, styrene-methyl methacrylate-maleic anhydride copolymer , styrene and the like butyl acrylate / polybutadiene graft copolymer-acrylonitrile.

그러나 이러한 상용화제는 효율이 높지 않아 소량 사용시 거의 상용화 효과가 없으며, 다량 사용시 상용화제 자체가 하나의 도메인을 형성하는 문제점을 가지고 있다. However, such a compatibilizer has no small effect using little commercialization because efficiency is high, and has a problem that a large amount using the compatibilizer itself form a domain. 또한 사출성형 등의 가공시 흑줄발생 및 칼라 안정성 저하 등의 현상이 나타나 아직까지 널리 상용화되지 않고 있다. Also it is shown the symptoms, such as occurs during processing heukjul and color stability, degradation in the injection molding has not yet been widely commercialized up.

따라서 본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 비선형 구조의 시안화 비닐/방향족 비닐 화합물의 공중합체를 폴리카보네이트와 고무강화 스티렌계 수지의 블렌드 적용함으로써 유동성의 저하가 거의 없으며 성형성이 우수하여 사출성형 후 성형품의 외관 특성이 뛰어나고, 성형품의 두께편차가 적어 쉬트상으로 가공 후, 진공성형이나 블로우성형시 연신특성이 우수한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물을 개발하기에 이르렀다. Therefore, the present inventors by applying a blend of a copolymer of a vinyl cyanide / aromatic vinyl compound of non-linear structure of the polycarbonate and the rubber-reinforced styrene-based resin in order to solve the above deterioration of the fluidity almost no injection molding is excellent in moldability after the excellent appearance characteristics of a molded article, leading to less post-processing onto the sheet thickness variation of a molded product, to develop excellent elongation properties at the time of vacuum forming or blow molding a polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition.

본 발명의 목적은 유동성이 우수한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다. It is an object of the present invention is to provide an excellent fluidity polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition.

본 발명의 다른 목적은 성형성이 우수하여 사출성형 후 흑줄과 부분이색 등이 발생하지 않고 칼라안정성이 우수하여 성형품의 외관 특성이 뛰어난 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the invention is to provide formability is superior to the partial dichroic heukjul and the like is not generated with excellent appearance characteristics of a molded article is excellent in color stability, polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition after the injection molding.

본 발명의 또다른 목적은 성형품의 두께편차가 적어 쉬트상으로 가공후, 진공성형이나 블로우성형시 연신특성이 우수한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the invention is to provide a post-processing phase is less deviation in the thickness of the molded product sheet, a vacuum molding, blow molding, when excellent in elongation properties of polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention will be described below. 이하 본 발명의 내용을 상세히 설명한다. Will now be described in detail the contents of the present invention.

일반적으로 폴리카보네이트/스티렌계 수지의 블렌드는 성형공정시 가공조건, 예를 들어 가공온도, 가공속도, 전단속도 등의 공정조건 변화에 의해 폴리카보네이트 수지내에 분산되어 있는 고무강화 스티렌계 수지의 도메인 크기 및 분산정도가 크게 변하게 되며, 이에 따라 최종 수지조성물의 기계적 물성 및 성형품의 외관이 크게 달라지는 현상이 나타난다. In general, blends of polycarbonate / styrene-based resin molding process in processing conditions, such as the processing temperature, processing speed, and the domain size of the shear rate and so on of the process the rubber-reinforced styrene resin which is dispersed in a polycarbonate resin by changing conditions and the dispersion of the zoom is changed, thereby to display the appearance of the molded article and the mechanical properties of the final resin composition differs greatly developing.

본 발명에서는 폴리카보네이트와 고무강화 스티렌계 수지를 혼합한 블렌드 수지의 성형공정시 성형물의 성질을 개선하기 위하여 비선형 구조의 시안화 비닐 화합물과 방향족 비닐 화합물의 공중합체를 폴리카보네이트 수지와 고무강화 스티렌계 수지의 혼합물에 적용한다. In the present invention, the polycarbonate and the rubber-reinforced styrene-based resin having a vinyl cyanide compound and an aromatic copolymers of vinyl compounds polycarbonate resin of the non-linear structure in order to improve the properties of the molding process, the molding of the blend resin and the rubber mixture of the styrene-based resin the application of the mixture.

상기 블렌드 수지는 50∼95 중량%의 폴리카보네이트 수지와 5∼50 중량%의 고무강화 스티렌계 수지로 이루어지며, 폴리카보네이트 수지에 고무강화 스티렌계 수지가 분산되어 있는 형태로 존재한다. The resin blend is made of a polycarbonate resin and a rubber-reinforced styrene resin of 5 to 50% by weight of 50-95% by weight, in the form in which the rubber-reinforced styrene-based resin dispersed in the polycarbonate resin.

본 발명에 사용된 폴리카보네이트 수지는 2가의 페놀화합물과 포스겐(phosgene) 또는 탄산디에스테르와의 반응에 의하여 제조된 방향족 폴리카보네이트 수지이다. The polycarbonate resin used in the present invention is an aromatic polycarbonate resin produced by the reaction of a divalent phenol compound with phosgene (phosgene), or carbonic acid diester. 2가의 페놀화합물의 구조는 하기식(Ⅰ)과 같다: Of a divalent phenolic compound structure is shown in formula (Ⅰ):

상기식(Ⅰ)에서 A는 단일 결합으로서, C 1 ∼C 5 의 알킬렌, C 2 ∼C 5 의 알킬리덴, C 5 ∼C 6 의 시클로알킬리덴, S 또는 SO 2 이다. In the formula (Ⅰ) A is a single bond, C 1 ~C 5 alkylene, C 2 ~C cycloalkylidene of 5 alkylidene, C 5 ~C 6 a, S or SO 2.

상기식(Ⅰ)으로 표시되는 2가의 페놀화합물에는 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2'-비스(4-히드록시페닐)프로판, 1,1'-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 등이 있다. A divalent phenol compound represented by the formula (Ⅰ) include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1 & apos; Vis and the like (4-hydroxyphenyl) cyclohexane. 비스페놀류가 바람직하며, 2,2'-비스(4-히드록시페닐)프로판, 즉 비스페놀A가 더 바람직하다. And bisphenols are preferable, and 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane is more preferable, that is, bisphenol A. 폴리카보네이트는 상기 2가의 페놀화합물과 포스겐을 계면상에서 또는 균일상에서 반응하여 제조된다. Polycarbonate is produced by reacting the above divalent phenol compound with phosgene or on uniform over the interface. 특정 분자량의 폴리카보네이트는 페놀, 파라크레졸, 파라이소옥틸페놀 등의 모노 페놀을 연쇄종결제(chain terminator)를 이용하여 그 사용량을 조절함으로써 획득될 수 있다. A polycarbonate of a particular molecular weight can be obtained mono phenols such as phenol, p-cresol, butyl phenol parayi sook by adjusting the amount by the billing chain species (chain terminator). 본 발명의 폴리카보네이트 수지(A)는 중량평균 분자량(M w )이 10,000 내지 200,000이며, 바람직하기로는 20,000 내지 80,000이다. Polycarbonate resin (A) of the present invention is from 20,000 to 80,000 and 10,000 to 200,000 is supposed, preferably a weight average molecular weight (M w). 한편 폴리카보네이트는 2가 페놀화합물의 단일 중합체(homopolymer) 및 공중합체(copolymer)가 모두 이용될 수 있다. The polycarbonate is a divalent homopolymer (homopolymer) and the copolymers (copolymer) of the phenol compound may be both used.

본 발명에 사용된 고무강화 스티렌계 수지는 고무의 존재하에서 10∼50 중량%의 시안화 비닐 화합물과 50∼90 중량%의 방향족 비닐 화합물로 구성된 단량체 혼합물을 그라프트 공중합시켜 얻은 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지 20∼100 중량%와 아크릴로니트릴의 함유량이 10∼50 중량%인 스티렌 함유 공중합체 수지 80∼0 중량%의 혼합물을 의미한다. Reinforced rubber used in the present invention the styrene-based resin is a styrene-containing graft copolymer obtained by grafting a monomer mixture consisting of aromatic vinyl compound of 10 to 50 wt% of a vinyl cyanide compound and 50 to 90% by weight in the presence of the rubber tree copolymer It means a mixture of the resin from 20 to 100% by weight of a styrene-containing copolymer resin 80-0% by weight of the content of the nitrile 10 to 50 wt% acrylonitrile. 또한 상기 고무강화 스티렌계 수지내의 고무 함량은 5∼40 중량%인 것이 바람직하다. In addition, the rubber content in the rubber-reinforced styrene-based resin is preferably from 5 to 40% by weight. 고무 함량이 5 중량% 이하인 경우 충격강도가 저하되고 40 중량% 이상인 경우 유동성이 저하되는 문제점이 있다. If the rubber content of not more than 5% by weight the impact strength is lowered and there is a problem in that the fluidity is reduced if less than 40% by weight.

스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지의 제조에 사용되는 고무의 예로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무; Examples of the styrene-containing graft rubber used in the production of the copolymer resin is polybutadiene, poly (styrene-butadiene), poly (acrylonitrile-butadiene), the diene rubber and the like; 상기 디엔계 고무에 수소첨가한 포화 고무; A saturated rubber in the hydrogenated diene-based rubber; 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, 및 폴리아크릴산부틸 등의 아크릴계 고무; Acrylic rubbers such as isoprene rubber, chloroprene rubber, and poly butyl acrylate; 및 에틸렌/프로필렌/디엔 단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 열거할 수 있지만, 디엔계 고무가 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 부타디엔계 고무가 적합하다. And ethylene / propylene / diene monomer terpolymers can be exemplified a (EPDM), etc., but, to the diene-based rubber preferably, it is suitable that the butadiene-based rubber more preferably.

상기 그라프트 중합가능한 단량체 혼합물중 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴이 사용될 수 있으며, 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 등이 사용될 수 있다. In the graft polymerizable monomer mixture of the vinyl cyanide compound may be used as the nitrile acrylonitrile or methacrylonitrile, an aromatic vinyl compound may be used such as styrene, α- methyl styrene, p- methyl styrene. 이들은 스티렌 함유 공중합체 수지의 제조에 모두 사용될 수 있는 화합물이다. These are compounds that can be used both in the preparation of a styrene-containing copolymer resin.

본 발명의 비선형 구조의 시안화 비닐/방향족 비닐 화합물의 공중합체는 10∼50 중량부의 시안화 비닐 화합물과 50∼90 중량부의 방향족 비닐 화합물로 이루어지고, 이들과 공중합가능한 다른 단량체도 포함할 수 있으며, 비선형 구조를 만들기 위해 5 중량부 이하의 다관능성 비닐계 화합물을 포함하고 있다. A copolymer of a vinyl cyanide / aromatic vinyl compound of non-linear structure of the present invention comprises 10 to 50 parts by weight of a vinyl cyanide compound and 50 to 90 parts by weight of an aromatic vinyl compound, can also contain other monomers copolymerizable with these, a non-linear to make the structure includes a multi-functional vinyl compound of less than 5 parts by weight. 공중합체 수지내에 함유되는 시안화 비닐 화합물의 함량이 10 중량부보다 적으면 도료 또는 신나 등에 의해 스트레스성 크랙이 발생하여 성형품의 외관에 문제가 발생할 수 있으며, 50 중량부보다 많으면 수지 변색 등의 문제가 발생할 수 있다. Problems such as vinyl cyanide If the content of the compound is less than 10 parts by weight, there is a problem on appearance of the molded article to a stress cracking or the like coating, or thinner, can occur, is more than 50 parts by weight of the resin color change is contained in the copolymer resin It may occur.

상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴이 사용될 수 있으며, 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있으며, 이들과 메틸메타크릴레이트 또는 부틸아크릴레이트 등과 같은 메타크릴산에스테르 화합물, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 무수말레인산 등이 공중합될 수도 있다. As the vinyl cyanide compound may be used as the nitrile acrylonitrile or methacrylonitrile, an aromatic vinyl compound are styrene, α- methyl styrene, or a mixture thereof may be used, such as those with methyl methacrylate or butyl acrylate as it may also be the copolymer of methacrylic acid ester compound, N- phenylmaleimide, and N- cyclohexyl maleimide, maleic anhydride.

또한 비선형 구조를 제조하기 위해 사용되는 다관능성 비닐계 화합물은 디비닐 벤젠, 글리시딜 메타크릴레이트, 트리아릴 이소시아누레이트, 트리아릴 시아누레이트와 같이 한개 이상의 비닐계 구조를 가지고 있으며, 시안화 비닐 화합물 및 방향족 비닐 화합물과 통상적인 방법으로 공중합 가능하다. In addition, polyfunctional vinyl compounds used for producing the non-linear structure, divinylbenzene, glycidyl methacrylate, triaryl isocyanurate, triaryl cyano, and has one or more vinyl-based structure as in the press rate, cyanide a vinyl compound and an aromatic vinyl compound and a conventional method may be copolymerized.

비선형 구조의 시안화 비닐/방향족 비닐 공중합체의 제조방법으로는 공지의 방법, 즉 유화중합법, 현탁중합법, 용액중합법 등이 적용될 수 있다. A method of manufacturing a non-linear structure, a vinyl cyanide / aromatic vinyl copolymer may be subject to a known method, that is, polymerization in a solution polymerization method, polymerization method, a suspension of the emulsion or the like. 상기 공중합체는 폴리카보네이트 수지와 고무강화 스티렌계 수지의 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01∼5 중량부의 양으로 첨가된다. The copolymer is added in an amount from 0.01 to 5 parts by weight based on the polycarbonate resin and the mixture is 100 parts by weight of the rubber-reinforced styrene resin.

본 발명에 따른 수지조성물은 폴리카보네이트 수지와 고무강화 스티렌계 수지의 블렌드에 비선형 구조의 시안화 비닐/방향족 비닐 공중합체를 첨가하고 여기에 통상적으로 사용되는 열안정제, 활제 등과 같은 첨가제를 부가하여 제조될 수도 있다. The resin composition according to the invention be prepared by adding additives such as a polycarbonate resin and a rubber-reinforced styrene-based heat stabilizer, a lubricant is added to a vinyl cyanide / aromatic vinyl copolymer of the non-linear structure in the blend of the resin, and conventionally used here may.

본 발명은 하기 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 목적으로 기재된 것이며, 본 발명의 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. The invention will be specified more by the following examples, the following examples are set forth for the purpose of illustrating the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention. 이하에서 특별히 언급하지 않으면 모든 부 및 %는 중량부 및 중량%를 의미하는 것이다 Unless specifically stated otherwise in the following all parts and percentages are intended to mean the part by weight and% by weight

실시예 Example

하기 실시예 및 비교실시예에 사용된 폴리카보네이트 수지, 고무강화 스티렌계 수지 및 상용화제로 사용된 비선형 구조의 시안화 비닐/방향족 비닐 공중합체 Ⅰ 및 Ⅱ의 제조 및 사양은 다음과 같다. The following Examples and Comparative Examples of the polycarbonate resin, the manufacture and design of the rubber-reinforced styrene-based resin and a vinyl cyanide / use of the non-linear structure commercially available zero-aromatic vinyl copolymer and Ⅰ Ⅱ used is as follows.

폴리카보네이트 수지(PC 수지) Polycarbonate resin (PC resin)

BAYER사의 MAKROLON 2800을 사용하였다. It was used BAYER's MAKROLON 2800.

고무강화 스티렌계 수지(ABS 수지) Styrene-based resin reinforced rubber (ABS resin)

(주)제일모직의 SD-0150을 사용하였다. Ltd. was used Cheil SD-0150.

비선형 구조의 시안화 비닐/방향족 비닐 공중합체 Ⅰ 제조 Structure of non-linear vinyl cyanide / aromatic vinyl copolymer prepared Ⅰ

교반기가 부착된 스테인레스 고압반응기에 스티렌 71%, 아크릴로니트릴 29%의 혼합물에 이온교환수 150부, 제3인산칼슘 0.4부, 카르복실산계 음이온 계면활성제 0.03부, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 인산에스테르 0.01부, 및 디비닐 벤젠 0.02부를 개시제인 2,2'-아조비스이소부틸로니트릴 0.5부와 혼합하여 투입한 후 반응기를 완전히 밀폐한 다음, 충분히 교반하여 분산시킨 후 반응기의 내부 온도를 승온시켜 75℃에서 6시간 동안 중합을 진행하였다. 71% styrene with a stirrer attached to a stainless high-pressure reactor, the number of 150 parts of ion-exchanged water into a mixture of 29% acrylonitrile, the third phosphate 0.4 parts of acid-based anionic surfactant, 0.03 parts of polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid ester 0.01 parts and divinylbenzene 0.02 parts of initiator, 2,2'-azobisisobutyronitrile to 0.5 part and the mixture to completely seal the reactor then added a nitrile, and then was dispersed with agitation sufficient to elevate the internal temperature of the reactor 75 ℃ was carried out for 6 hours at the polymerization. 반응기 내부를 상온으로 냉각시켜 반응을 종료한 다음, 얻어진 중합물을 세정, 탈수, 건조하여 비드상의 공중합체 Ⅰ을 얻었다. A cools the inside of the reactor to room temperature to complete the reaction, and then by washing, dewatering, drying the resulting polymer to obtain a copolymer Ⅰ on the bead. 상기 공중합체 Ⅰ의 GPC에 의한 중량평균분자량은 320,000이었다. The weight average molecular weight by GPC of the copolymer was 320,000 Ⅰ.

비선형 구조의 시안화 비닐/방향족 비닐 공중합체 Ⅱ 제조 Structure of non-linear vinyl cyanide / aromatic vinyl copolymer prepared Ⅱ

디비닐 벤젠의 첨가량을 0.1부로 한 것을 제외하고 상기 공중합체 Ⅰ과 동일한 방법으로 제조하였다. Except that the addition amount of the di-vinyl-benzene and 0.1 parts was prepared in the same manner as the copolymer Ⅰ. 상기 공중합체 Ⅱ의 GPC에 의한 중량평균분자량은 700,000이었다. The weight average molecular weight by GPC of the copolymer was 700,000 Ⅱ.

실시예 1 Example 1

PC 수지, ABS 수지 및 상기 방법으로 제조된 공중합체 Ⅰ을 70:30:1의 비율로 혼합하고, 상기 혼합물 100부에 대하여 통상적인 열안정제와 활제를 각각 0.4부씩 혼합하고, 지름이 40㎜인 이축압출기를 이용하여 펠렛을 제조하였다. And a mixture of a conventional heat stabilizer and a lubricant in a ratio of 1, and with respect to the mixture of 100 parts of 0.4 copies, the diameter 40㎜: PC resin, ABS resin and a copolymer prepared by the above method Ⅰ 70:30 pellets using a twin-screw extruder was prepared. 제조된 펠렛을 일반적인 구조를 갖는 컴퓨터 모니터 금형을 이용하여 실제로 모니터 하우징을 사출하였으며, 사출물의 외관을 육안으로 관찰하여 흐름성 흑줄, 부분 이색 발생 유무 및 성형 가능 온도범위 등을 알아보았다. Using the computer monitor mold having the general structure The prepared pellets were actually emits a monitor housing, examined or the like by visual observation of the appearance of the Extrusions flowable heukjul, partial dichroic generated or not and the moldable temperature range. 또한 제조한 펠렛으로 프레스를 이용하여 400㎜×400㎜×2㎜의 압축시편을 제조한 후, 제조된 압축시편에 가로, 세로 50㎜ 간격의 격자를 표시한 후 진공성형기를 통하여 300㎜(L)×30㎜(W)×200㎜(H)의 진공성형품을 제조하였으며, 상기의 진공성형품에 대하여 격자의 교차점의 두께를 두께측정기로 1/100㎜의 정밀도로 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다. Also one using a press to manufacture a pellet to prepare a specimen of the compression 400㎜ × 400㎜ × 2㎜ then, a display width, a grid of vertical 50㎜ interval to the prepared specimen after compression through a vacuum forming machine 300㎜ (L ) and the results 30㎜ × (W) was prepared by vacuum molding of × 200㎜ (H), and by the thickness of the junction of the grid with respect to the thickness gauge of the vacuum molded article measured with an accuracy of 1 / 100㎜ in Table 1 It is shown.

실시예 2 Example 2

PC 수지, ABS 수지 및 상기 방법으로 제조된 공중합체 Ⅰ을 70:30:5의 비율로 혼합하고, 상기 수지 100부에 대하여 통상적인 열안정제와 활제 각각 0.4부씩 혼합하고, 지름이 40㎜인 이축압출기를 이용하여 펠렛을 제조하였다. The copolymer Ⅰ made of PC resin, ABS resin, and the method 70: 30: a ratio of 5, and the mixture 0.4 copies of a conventional heat stabilizer and lubricant, with respect to the resin portion 100 and a twin-screw, a diameter of 40㎜ by using an extruder to prepare a pellet. 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다. Example 1 and measured in the same manner. The results are shown in Table 1.

실시예 3 Example 3

PC 수지, ABS 수지 및 상기 방법으로 제조된 공중합체 Ⅱ를 70:30:1의 비율로 혼합하고, 상기 수지 100부에 대하여 통상적인 열안정제와 활제 각각 0.4부씩 혼합하여, 지름이 40㎜인 이축압출기를 이용하여 펠렛을 제조하였다. PC resin, ABS resin and a copolymer prepared by the above method Ⅱ 70: 30: a mixture of a conventional heat stabilizer and a lubricant in a ratio of 1, and relative to the resin 100 parts of 0.4, respectively collated, a diameter of the twin-screw 40㎜ by using an extruder to prepare a pellet. 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다. Example 1 and measured in the same manner. The results are shown in Table 1.

실시예 4 Example 4

PC 수지, ABS 수지 및 상기 방법으로 제조된 공중합체 Ⅱ를 70:30:5의 비율로 혼합하고, 상기 수지 100부에 대하여 통상적인 열안정제와 활제 각각 0.4부씩 혼합하여, 지름이 40㎜인 이축압출기를 이용하여 펠렛을 제조하였다. PC resin, ABS resin and a copolymer prepared by the above method Ⅱ 70: 30: a mixture of a conventional heat stabilizer and a lubricant in a ratio of 5, and with respect to the resin 100 parts of 0.4, respectively collated, a diameter of the twin-screw 40㎜ by using an extruder to prepare a pellet. 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다. Example 1 and measured in the same manner. The results are shown in Table 1.

비교실시예 1 Comparative Example 1

PC 수지, ABS 수지를 70:30의 비율로 혼합하고, 상기 수지 100부에 대하여 통상적인 열안정제와 활제 각각 0.4부씩 혼합하여, 지름이 40㎜인 이축압출기를 이용하여 펠렛을 제조하였다. PC resin, a mixture of ABS resin at a ratio of 70: 30, and mixing 0.4 copies of a conventional heat stabilizer and lubricant, with respect to the resin portion 100, using the 40㎜ a twin-screw extruder to prepare a pellet diameter. 실시예 1과 동일한 방법으로 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다. Example 1 and measured in the same manner. The results are shown in Table 1.

항 목 Item 실시예 1 Example 1 실시예 2 Example 2 실시예 3 Example 3 실시예 4 Example 4 비교실시예 1 Comparative Example 1
흐름성 흑줄 발생 유무 Flow heukjul occurrence radish radish radish radish U
부분 이색 발생 유무 Unique part occurrence radish radish radish radish U
성형 가능 온도 범위(℃) Moldable temperature range (℃) 220∼260 220-260 230∼260 230-260 235∼260 235-260 240∼265 240-265 220∼260 220-260
최소두께(㎜) The minimum thickness (㎜) 0.48 0.48 0.50 0.50 0.49 0.49 0.53 0.53 0.33 0.33
표준편차(㎜) The standard deviation (㎜) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.12 0.12 0.10 0.10 0.26 0.26

본 발명에 따라 제조된 실시예 1∼4의 수지조성물의 경우 성형성이 우수하여 흑줄이나 부분이색이 발생하지 않아 외관특성이 우수하나 비교실시예 1의 경우에는 흑줄과 부분 이색이 발생하였다. For the case of the resin of Examples 1 to 4 made in accordance with the present invention composition is excellent in moldability and a superior appearance characteristics heukjul or partial dichroic not occurred Comparative Example 1 were generated and partial dichroic heukjul. 또한 최소두께가 크고 표준편차가 작은 경우가 진공성형성이 우수한 것이므로 실시예 1∼4에 따라 제조된 수지조성물은 비교실시예 1에 비하여 진공성형성이 우수하다는 것을 알 수 있다. In addition, it can be seen that if the minimum thickness is large, the standard deviation small that the vacuum formability is superior to the resin composition of Comparative Example 1 prepared in accordance with Examples 1 to 4 is excellent in vacuum formability because.

본 발명의 열가소성 수지조성물은 폴리카보네이트와 고무강화 스티렌계 수지의 블렌드에 비선형 구조의 시안화 비닐/방향족 비닐 공중합체를 첨가하여 제조된 열가소성 수지조성물은 유동성의 저하가 거의 없으며, 성형성이 우수하여 사출성형후 흑줄이나 부분이색 등이 발생하지 않아 성형품의 외관 특성이 뛰어나고 성형품의 두께편차가 적어 쉬트상으로 가공후 진공성형이나 블로우성형시 연신특성이 우수한 발명의 효과를 가진다. The thermoplastic resin composition of the present invention is a polycarbonate and the rubber-reinforced styrene-based thermoplastic resin composition is added to a vinyl cyanide / aromatic vinyl copolymer of the non-linear structure by preparing a blend of the resin is lowered in fluidity almost no, injection molded Excellent after the molding has the effect of heukjul part or the like is not generated dichroic excellent in appearance properties of the molded product is less deviation in the thickness of the molded article is excellent in vacuum forming or blow stretching properties during the molding and then processed into sheets invention.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple variations to variations of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, such variations and modifications can be seen to be all included in the scope of the invention.

Claims (4)

  1. 50∼95 중량%의 폴리카보네이트 수지와 5∼50 중량%의 고무강화 스티렌계 수지의 혼합물 100 중량부에 대하여 비선형 구조의 방향족 비닐 화합물과 시안화 비닐 화합물의 공중합체 0.01∼5 중량부를 함유시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 성형성이 우수한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물. 50-95% by weight of a polycarbonate resin and 5 to 50 parts of a copolymer prepared by containing 0.01 to 5 parts by weight of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound in the non-linear structure with respect to the mixture of 100 parts by weight of the rubber-reinforced styrene resin in% by weight excellent in formability, characterized in that the polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고무강화 스티렌계 수지는 고무의 존재하에서 10∼50 중량%의 시안화 비닐 화합물과 50∼90 중량%의 방향족 비닐 화합물로 구성된 단량체 혼합물을 그라프트 공중합시켜 얻은 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지 20∼100 중량% 및 시안화 비닐 화합물의 함량이 10∼50 중량%인 스티렌 함유 공중합체 수지 80∼0 중량%의 혼합물이고, 상기 고무강화 스티렌계 수지내의 고무함량은 5∼40 중량%인 것을 특징으로 하는 성형성이 우수한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물. The method of claim 1 wherein the rubber-reinforced styrene resin is a styrene-containing copolymer obtained by grafting a monomer mixture consisting of vinyl cyanide compounds and 10 to 50% by weight of aromatic vinyl compound of 50 to 90% by weight in the presence of a rubber graft the copolymer resin is 20 to 100 5 to 40% by weight of the rubber content in wt% and the content of vinyl cyanide compound in the mixture is 10 to 50% of a styrene-containing copolymer resin 80-0% by weight, the rubber-reinforced styrene resin It is more excellent in formability, characterized in polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition.
  3. 제1항에 있어서, 상기 비선형 구조의 방향족 비닐 화합물과 시안화 비닐 화합물의 공중합체는 10∼50 중량부의 시안화 비닐 화합물과 50∼90 중량부의 방향족 비닐 화합물로 이루어져 있고, 이들과 공중합가능한 다른 단량체를 포함할 수 있으며, 비선형 구조를 만들기 위해 5 중량부 이하의 다관능성 비닐계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형성이 우수한 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물. The method of claim 1 wherein the copolymer of the aromatic vinyl compound and vinyl cyanide compound in the non-linear structure is made up of 10 to 50 parts by weight of a vinyl cyanide compound and 50 to 90 parts by weight of an aromatic vinyl compound, include other monomers copolymerizable with these to, and is excellent in formability, it characterized in that it comprises a multi-functional vinyl compound of not more than 5 parts by weight to make a non-linear structure, a polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition.
  4. 제3항에 있어서, 상기 다관능성 비닐계 화합물은 디비닐 벤젠, 글리시딜 메타크릴레이트, 트리아릴 이소시아누레이트 및 트리아릴 시아누레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 한개 이상의 비닐계 구조를 가지는 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트/스티렌계 열가소성 수지조성물. 4. The method of claim 3 wherein the polyfunctional vinyl compound is divinyl benzene, glycidyl methacrylate, triaryl isocyanurate and triaryl cyano A compound having one or more vinyl-based structure selected from the group consisting of Lu-rate the polycarbonate / styrene-based thermoplastic resin composition according to claim.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7659332B2 (en) 2005-12-30 2010-02-09 Cheil Industries Inc. Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance
US8119726B2 (en) 2004-10-13 2012-02-21 Cheil Industries Inc. Flame retardant thermoplastic resin composition
US8901218B2 (en) 2007-12-18 2014-12-02 Cheil Industries Inc. Branched (meth)acrylate copolymer with high refractive index and method for preparing the same
US8940836B2 (en) 2008-12-17 2015-01-27 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition with improved transparency and scratch-resistance
US9365671B2 (en) 2013-12-04 2016-06-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9862822B2 (en) 2014-11-18 2018-01-09 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8119726B2 (en) 2004-10-13 2012-02-21 Cheil Industries Inc. Flame retardant thermoplastic resin composition
US7659332B2 (en) 2005-12-30 2010-02-09 Cheil Industries Inc. Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance
US8901218B2 (en) 2007-12-18 2014-12-02 Cheil Industries Inc. Branched (meth)acrylate copolymer with high refractive index and method for preparing the same
US8940836B2 (en) 2008-12-17 2015-01-27 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition with improved transparency and scratch-resistance
US9365671B2 (en) 2013-12-04 2016-06-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9862822B2 (en) 2014-11-18 2018-01-09 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same

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