KR20000029511A - Method of providing images on an image receptor medium - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A method is provided to significantly fast of transfer rates, and retain excellent quality of a transferred image. CONSTITUTION: A method involves forming an image on an image transfer medium and transferring the image to an image receptor medium. Using hot roll lamination as the transfer method, acceptable image transfer quality can be achieved at transfer rates in the range from 0.3 to 3.0 m/min, and more advantageously, 0.3 to 4.6 m/min. The image receptor medium includes an image reception layer comprising a polymeric component including one or more polymers, each polymer having a Vicat softening point and a melting point sufficiently higher than room temperature to avoid tackiness and handling difficulties.

Description

상 수용 매체 위에 상을 형성시키는 방법{METHOD OF PROVIDING IMAGES ON AN IMAGE RECEPTOR MEDIUM}METHODS OF PROVIDING IMAGES ON AN IMAGE RECEPTOR MEDIUM

광고 및 프로모션 디스플레이는, 트럭 측면 및 천막 등의 구조물 면에 연출되거나, 또는 현수막으로 단독 설치되는 그래픽 상으로 종종 사용된다. 상기 디스플레이를 제조하기 위해서는, 접착제 지지형의 상 수용 매체(그래픽 마킹 필름으로도 종종 칭해짐) 위에 상을 형성시킨 후 원하는 기재에 접착시킨다. 대안적인 방법은, 먼저 상 전이 매체 위에 상을 형성시킨 후 상 수용 매체로 전이시키는 방법이다. 상 수용 매체가, 추가의 수용층이 중첩된 기재 물질을 포함하는 경우도 종종 있다. 이 기재 물질로는 통상 가소화된 비닐 필름이 사용되나, 종이를 사용할 수도 있다.Advertising and promotional displays are often used on graphics that are directed to the sides of structures, such as truck sides and tents, or installed solely as banners. To produce the display, an image is formed on an adhesive supported image receiving medium (also sometimes referred to as a graphic marking film) and then adhered to the desired substrate. An alternative method is to first form an image on the phase transfer medium and then transfer to the phase receiving medium. It is often the case that the image receiving medium comprises a base material in which an additional receiving layer is overlapped. As the base material, a plasticized vinyl film is usually used, but paper may be used.

그래픽 디스플레이는 5 년 이상의 장기간 동안 사용할 목적으로 설치될 수도 있으나, 실외 설치 시에는 대개 그 수명이 비교적 짧다(3 개월 내지 1 년). 단기간용 디스플레이의 상 수용 매체로는, 내후성, 내구성 및 인쇄성을 가지고, 표면에의 도포 및 제거가 용이한 잉크 및/또는 토너에 대한 접착성이 우수한 저가의 그래픽 마킹 필름이 바람직하다. 현재 그래픽 마킹 필름에 사용되는 폴리염화비닐(PVC) 계 필름은 통상 단기간 용도로 사용되기에는 고가이며, 가소화제의 이동, 가소화제의 얼룩 형성 및 접착제 고정 등의 문제점을 갖고 있다. 또한, 비닐 조성물이 자체에 문제가 있을 수도 있다. 예를 들어, 비닐의 염소화 조성물은 화재 위험이 있는 용도에의 사용 및 비닐 폐기와 관련된 환경 상의 곤란성이 있으며, 대부분의 비닐 제제에 사용되는 안정화제 중의 카드뮴은 많은 나라에서 사용이 제한되거나 또는 금지된 것이다. 한편, 종이계 매체는 내구성 또는 내후성이 충분치 않으며, 제거시 쉽게 찢어진다. 폴리올레핀계 필름은 가격이 저렴하며 가소화제를 함유하고 있지 않은 반면, 잉크/토너 접착성이 양호하지 못하다. 기재 필름 상에 수용체 필름을 도포하는 데에는 대개 추가의 가공 단계가 필요하므로, 제조 공정의 비용이 부가된다.Graphic displays may be installed for long-term use of more than 5 years, but in outdoor installations their life is usually relatively short (3 months to 1 year). As the image receiving medium of the short-term display, a low-cost graphic marking film having weather resistance, durability and printability, and excellent adhesion to ink and / or toner that is easy to apply and remove to the surface is preferable. Polyvinyl chloride (PVC) -based film used in the current graphics marking film is expensive to be used for a short period of time, and usually has problems such as migration of the plasticizer, staining of the plasticizer and adhesive fixing. In addition, the vinyl composition may have problems with itself. For example, chlorinated compositions of vinyl have environmental difficulties associated with their use in fire hazard applications and vinyl disposal, and cadmium in stabilizers used in most vinyl formulations is restricted or prohibited in many countries. will be. On the other hand, paper-based media do not have sufficient durability or weather resistance and are easily torn upon removal. Polyolefin-based films are inexpensive and contain no plasticizer, while ink / toner adhesion is poor. Application of the acceptor film on the base film usually requires additional processing steps, thus adding to the cost of the manufacturing process.

전자 그래피법(Electrography)은 널리 공지된 상 형성법이다. 전자 그래피법은, 기재(대개, 절연 물질)를 전자그래피 인쇄 장치(예, 정전 프린터)에 통과시키는 과정을 수반한다. 상기 프린터에서는, 기재 상에 정전하가 어드레싱되어(예, 스타일러스에 의해) 잠재 상이 형성된 후, 적당한 토너에 의해 현상된다. 이 기술은 특히 포스터 및 표지판에 사용될 수 있는 대규모의 상을 형성하는 데 적합하다.Electrography is a well-known phase forming method. BACKGROUND OF THE INVENTION An electrography method involves passing a substrate (usually an insulating material) through an electrographic printing device (eg, an electrostatic printer). In such a printer, the electrostatic charge is addressed (e.g., by a stylus) on the substrate to form a latent image, and then developed by a suitable toner. This technique is particularly suitable for forming large scale images that can be used for posters and signs.

토너에 의해 염색된 상을 절연 기재 위에 현상시키는 전자 그래피법이 완성됨에 따라, 투명한 비닐 플라스틱 필름으로 구성된 2층 사이에 인쇄 기재를 봉입시켜 실외 용도(예, 표지판)로 직접 사용할 수 있게 되었다. 그러나, 통상의 절연 기재는 종이를 주성분으로 한 것이기 때문에, 실외 표지판에 요구되는 내후성이 부족한 경우가 종종 있다. 폴리염화비닐(PVC) 필름 및 폴리비닐아세테이트(PVA) 필름 등의 내구성이 보다 큰 기재는, 이들의 전기 및 기계적 특성으로 인해 이 기재에 직접 영상화시키기가 어렵다.With the completion of the electrography method of developing an image dyed by toner on an insulating substrate, the printing substrate is enclosed between two layers of transparent vinyl plastic films, which can be used directly for outdoor use (eg signs). However, since the usual insulating base material mainly consists of paper, the weather resistance required for outdoor signs is often insufficient. More durable substrates, such as polyvinyl chloride (PVC) films and polyvinylacetate (PVA) films, are difficult to image directly on these substrates due to their electrical and mechanical properties.

실외 디스플레이에 적합한 대규모 표지판을 제조하는 경우에는, 전자 그래피법에 의해 절연 기재 위에 침착된 염색 상을 내후성이 큰 상 수용 매체로 전이시킬 수 있다. 절연 기재는 캐리어 또는 상 전이 매체로 공지되어 있다. 이 기술은 미국 특허 제5,262,259호에 거론되어 있다.In the case of producing a large-scale sign suitable for outdoor display, it is possible to transfer the dyed image deposited on the insulating substrate by the electrographic method to a weather-resistant image receiving medium. Insulating substrates are known as carriers or phase transfer media. This technique is discussed in US Pat. No. 5,262,259.

염색된 상을 상 전이 매체로부터 상 수용 매체로 전이시키는 데에는, 압력 및 열을 가하는 방법, 예를 들어 가열된 가압 롤 시스템에서의 적층법(고온 롤 적층법)이 필요하다. 이러한 종류의 상 전이 기술은 미국 특허 제5,114,520호에 기재되어 있다. 상기 고온 롤 적층 시스템은 효과적이긴 하나, 전이 속도가 느린 것으로 간주되었었다(통상, 0.5 m/분 내지 1.0 m/분).The transfer of the dyed phase from the phase transfer medium to the phase receiving medium requires a method of applying pressure and heat, for example lamination in a heated press roll system (hot roll lamination). Phase transfer techniques of this kind are described in US Pat. No. 5,114,520. The hot roll lamination system was effective, but was considered to be slow in transition (typically from 0.5 m / min to 1.0 m / min).

본 발명은 광고 및 프로모션 디스플레이에 사용되는 것과 같은 상 수용 매체로서 유용한 필름, 보다 구체적으로는 그러한 매체 위에 상을 형성시키는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to films useful as image receptive media, such as those used in advertising and promotional displays, and more particularly, to methods of forming images on such media.

도 1은 본 발명의 방법에서 상을 형성하는 데 사용되는 인쇄부의 한 형태를 나타낸 개요도이다.1 is a schematic diagram showing one form of a printing section used to form an image in the method of the present invention.

도 2는 본 발명에 따라 상을 상 전이 매체로부터 상 수용 매체로 전이시키는 방법에 대한 개요도이다.2 is a schematic diagram of a method for transferring an image from a phase transfer medium to an image receiving medium according to the present invention.

도 3은 본 발명의 방법에 사용된 상 수용 매체(기재 층을 임의로 포함한 매체)의 단면 개요도이다.3 is a cross-sectional schematic view of an image receiving medium (media optionally comprising a substrate layer) used in the method of the present invention.

도 4는 본 발명의 방법에 사용된 상 수용 매체(기재층과 프라임 층을 임의로 포함한 매체)의 단면 개요도이다.4 is a cross-sectional schematic view of an image receiving medium (media optionally comprising a substrate layer and a prime layer) used in the method of the present invention.

발명의 실시 형태Embodiment of the invention

상 전이 매체 위에 상을 형성하는 하나의 방법은, 도 1에 도시된 바와 같이 정전 인쇄 형태의 전자 그래피법이다. 도 1에서, 상 전이 매체(1)는 제1 절연층(4)과 이 절연층의 한면 이상에 릴리이즈 코팅(6)을 가진 전도성 종이 기재(2)를 포함한다. 상 전이 매체는 또한 절연층(4)과 기재(2) 사이, 또는 릴리이즈 코팅(6)에 대향하는 기재면, 또는 이들 모두에 전도층(도시되지 않음)을 임의로 포함할 수 있다. 상 전이 매체(1)에 있어 릴리이즈 코팅(6)이 있는 면이 방향(8)으로 인쇄부를 통과함에 따라, 종이의 코팅면이 먼저 스타일러스 필기 헤드(10)를 통과하여 이 헤드(10)에 의해 전하(12)가 증착되고 비하전된 표면 위에는 공간(14)이 형성된다. 필기 헤드(10)를 통과한 후에는, 상 전이 매체(1)가, 컨테이너(20) 내의 토너액 배스(18)와 접하고 있는 토너 도포기(16)를 갖춘 토너 처리부(20)를 통과한다. 토너액(22)은 토너 도포기(16)를 따라 이동하여 상 전이 매체(1)의 전체 표면 위에 침착된 후, 비하전 영역의 토너액은 배큐엄 채널(28)에 의해 제거됨에 따라, 염색부(24)와 비염색부(26)가 제공된다. 프린터의 이들 일련의 처리부들은 각각 별도의 상(통상, 검정, 시안, 마젠타 및 황색의 4가지 다른 색상 중 한 색상의 상)을 증착시킨다. 완성된 컬러 상(염색상으로도 칭함)은 상 전이 매체의 릴리이즈 표면 상에 나타난다. 이 기술은 미국 특허 제5,262,259호에 기재되어 있다. 그러한 정전 프린터는 당업계에 공지된 것이며, 예를 들어 3엠, 제록스 엔지니어링 시스템스, 래스터 그래픽스, 인코포레이티드 및 니뽄 스틸 코포레이션에서 시판된다.One method of forming an image on a phase transfer medium is electrographic printing in the form of electrostatic printing, as shown in FIG. In FIG. 1, the phase transfer medium 1 comprises a first insulating layer 4 and a conductive paper substrate 2 having a release coating 6 on at least one side of the insulating layer. The phase transfer medium may also optionally include a conductive layer (not shown) between the insulating layer 4 and the substrate 2, or on the substrate surface opposite the release coating 6, or both. As the side with the release coating 6 in the phase transfer medium 1 passes through the printing portion in the direction 8, the coated side of the paper first passes through the stylus writing head 10, which is then driven by the head 10. A charge 12 is deposited and a space 14 is formed over the uncharged surface. After passing through the writing head 10, the image transfer medium 1 passes through the toner processing unit 20 provided with the toner applicator 16 in contact with the toner liquid bath 18 in the container 20. After the toner liquid 22 moves along the toner applicator 16 and is deposited on the entire surface of the phase transfer medium 1, the toner liquid in the uncharged area is removed by the vacuum channel 28, thereby staining. A portion 24 and a non-dyed portion 26 are provided. These series of processing sections of the printer each deposit a separate image (one of four different colors, usually black, cyan, magenta and yellow). The finished color image (also called dye color) appears on the release surface of the phase transfer medium. This technique is described in US Pat. No. 5,262,259. Such electrostatic printers are known in the art and are commercially available, for example, from 3M, Xerox Engineering Systems, Raster Graphics, Inc. and Nippon Steel Corporation.

본 발명의 방법에 있어, 상 전이 매체 위에 상을 형성한 후에는, 상 수용 매체의 상 수용면에 상을 전이시킨다. 전이는, 당업계에 알려진 많은 방법, 예를 들어 고온의 롤 적층법으로 공지된 방법을 통해 시트를 가열된 닙 롤에 함께 통과시키는 방법, 또는 진공 드로우다운(drawdown) 프레임의 가열된 평판 위에 시트를 함께 배치하는 방법을 통해 수행할 수 있다. 상 수용 매체 위의 최종 상을 특성이 우수하고 색상 충실도가 양호하게 하기 위해서는, 왜곡되지 않고 대체적으로 완전한 전이(상 전이 매체에 그대로 잔재하는 잉크 또는 토너가 거의 또는 전혀 없는 것을 의미함)가 이루어져야 한다. 따라서, 상은 전이 공정 조건 하에서 상 전이 매체 표면으로부터 용이하게 방출되어 상 수용 매체의 상 수용면에 잘 접착되어야 한다.In the method of the present invention, after the image is formed on the phase transfer medium, the image is transferred to the image receiving surface of the image receiving medium. The transition can be accomplished by passing the sheets together through the heated nip rolls through a number of methods known in the art, for example, by hot roll lamination, or on a heated plate of a vacuum drawdown frame. This can be done by placing them together. In order for the final image on the image receiving medium to have good characteristics and good color fidelity, there should be no distortion and a generally complete transition (meaning little or no ink or toner remaining intact on the image transfer medium). . Therefore, the phase should be easily released from the surface of the phase transfer medium under the transition process conditions and should adhere well to the phase receiving surface of the image receiving medium.

도 2는 바람직한 상 전이 장치(31)의 개요도이다. 공급 롤(33)은, 상 수용면(38)을 가진 상 수용 매체 웨브(37)를, 일련의 원통형 아이들러 롤(41,43,45,47) 주위로 연속 공급하도록 배열된다. 원통형 가압 롤(49)은, 닙 영역(53)을 형성하고 닙 영역(53) 내로 공급되는 웨브 물질을 끌어 압착시키기에 충분한 압력을 가하면서 백업 롤(51) 쪽으로 상기 롤(49)을 끌어당길 수 있는 이동성 지지체(도시되지 않음)에 의해 말단부가 지지되어 있다. 롤(49,51) 중 1개 이상은 구동 수단(예, 변속 전기 모터 등, 도시되지 않음)에 의해 구동되어 롤(49,51)이 원하는 속도로 역회전하면서, 웨브가 원하는 속도(일명, 전이 속도)로 닙을 통해 인장된다. 전이 속도는 생산성이 최대화되도록 가능한 빠른 한편, 전이된 상의 질을 비허용적으로 감성시킬 정도로 빠르지는 않도록 하는 것이 바람직하다.2 is a schematic diagram of a preferred phase transfer device 31. The feed roll 33 is arranged to continuously feed the image receiving medium web 37 with the image receiving surface 38 around a series of cylindrical idler rolls 41, 43, 45, 47. The cylindrical press roll 49 draws the roll 49 toward the backup roll 51 while applying sufficient pressure to form the nip region 53 and attract and compress the web material fed into the nip region 53. The distal end is supported by a movable support (not shown). At least one of the rolls 49, 51 is driven by a drive means (e.g., a variable speed electric motor, not shown) so that the rolls 49, 51 rotate at a desired speed, and the web has a desired speed Tension through the nip). It is desirable that the transfer rate be as fast as possible to maximize productivity while not so fast as to unacceptably sensitize the quality of the transferred phase.

롤(35)은, 이전에 영상화된 상 전이 매체(39)를 상 수용 매체(37)와 접하게 연속 공급하도록 배열되어 있어, 상이 상 수용 매체의 상 수용면(38)과 접하게 된다. 웨브(37,39)가 닙 영역(53)에 도달하면 롤(49,51) 사이에서 인장되어 함께 압착되므로써, 웨브(39) 위에 수용된 상이 웨브(37)와 긴밀하게 접촉하여 상 수용면(38)에 압착된다. 또한, 적어도 상을 방출시키고자 하는 웨브(39)와 접하는 롤(49)은, 웨브 물질이 닙 영역을 통과함에 따라 이들 물질의 온도가 상승하도록 가열해야 한다. 대안적으로, 롤(49,51)을 모두 가열할 수도 있다.The roll 35 is arranged to continuously supply the previously imaged image transfer medium 39 in contact with the image receiving medium 37, so as to contact the image receiving surface 38 of the image receiving medium differently. When the webs 37, 39 reach the nip region 53, they are tensioned and squeezed together between the rolls 49, 51 so that the image received on the webs 39 is in intimate contact with the webs 37 and the image receiving surface 38 is present. Is pressed). Further, at least the roll 49 in contact with the web 39 to release the phase must be heated so that the temperature of these materials rises as the web material passes through the nip region. Alternatively, both rolls 49 and 51 may be heated.

롤(49,51) 사이의 닙 압력은 통상 롤(49)의 축 단부 상에 충돌하는 공기 또는 유압 실린더에 의해 제어된다. 유용한 닙 압력은 통상 45∼100 파운드/in2(psi) 또는 3∼7 kg/㎠로서, 이들은 전이되는 상의 재료에 따라 좌우된다. 웨브는, 닙 영역(53)에서 배출된 후 냉각을 위해 지지 테이블(59) 상에 공급된다. 이후, 웨브(37,39)가 분리되고, 웨브(37)로 상이 전이된다.The nip pressure between the rolls 49 and 51 is usually controlled by an air or hydraulic cylinder impinging on the axial end of the roll 49. Useful nip pressure is usually 45-100 lbs / in 2 (psi) or a 3~7 kg / ㎠, which are affected by the material on which the transition. The web is fed on the support table 59 for cooling after exiting the nip region 53. The webs 37, 39 are then separated and the phase is transferred to the web 37.

이러한 상 전이 기술("고온 롤 적층법"으로 공지)은 미국 특허 제5,114,520호(왕 외 다수)에 상세히 기재되어 있으며, 3엠의 상업 그래픽부에서 시판하는 스카치프린트(Scotchprint)™ 일렉트로그래픽스 시스템의 일부를 이룬다.This phase transfer technique (known as "hot roll lamination") is described in detail in U.S. Patent No. 5,114,520 (King et al.) And is available from Scotchprint ™ Electrographics System, commercially available from 3M Commercial Graphics. Forms part of it.

상 전이 매체, 상 재료 및 상 수용 매체의 선택은, 상이 손상되지 않고 완전히 전이되도록 하는 데 있어 중요하다. 정전 인쇄에 유용한 상 전이 매체 및 토너액은 미국 특허 제5,114,520호 및 제5,262,259호에 기재되어 있다.The choice of phase transfer medium, phase material and phase receiving medium is important to ensure that the phase is completely transferred without damage. Phase transfer media and toner solutions useful for electrostatic printing are described in US Pat. Nos. 5,114,520 and 5,262,259.

상 수용 매체는 통상, 전술한 바와 같은 상 수용성을 가진 가요성 시트이다. 이 매체는 의도한 용도에 적합한 화학적 및 물리적 특성을 가져야 한다. 예를 들어, 의도한 용도가 실외 광고 디스플레이인 경우에는, 상 수용 매체가, 양호한 내후성과, 도포 및 제거 과정의 조작을 견뎌내기에 충분한 강도를 가져야 한다. 본 발명의 급속한 전이 속도를 이루기 위해, 도 3에 도시된 상 수용 매체(60)는 상 수용층(64)과, 이 상 수용층의 한면과 접하도록 중첩된 임의의 기재층(68)을 포함한다. 상 수용층(64)은 상을 수용하기 위한 외면(66)을 갖는다.The phase receiving medium is usually a flexible sheet having phase water solubility as described above. This medium should have chemical and physical properties suitable for its intended use. For example, where the intended use is an outdoor advertising display, the image receptive medium should have good weather resistance and sufficient strength to withstand the manipulation of the application and removal process. To achieve the rapid transition rate of the present invention, the image receiving medium 60 shown in FIG. 3 includes an image receiving layer 64 and any substrate layer 68 superimposed to contact one side of the image receiving layer. The image receiving layer 64 has an outer surface 66 for receiving the image.

상 수용층Phase receiving layer

상 수용층(64)은, 전술한 인쇄 과정에 사용된 잉크 및 토너에 대한 수용성을 제공하고, 또한 고온 롤 적층법을 사용하는 경우 원하는 상 전이 속도 하에서 양호한 상 전이 특성을 제공하기에 적합한 1 종 이상의 중합체들의 중합체 성분을 함유한다. 양호한 상 전이 특성(image transfer quality)이란, 유의적인 핀홀, 흠집 또는 왜곡 없이 완전히 전이된 양질의 상을 말하는 것이다. 또한, 상 수용층은 전체적으로 그대로 유지되며, 상 전이 매체의 비 영상화된 부분에 접착되는 경향이 최소인 것이 바람직하다. 상 수용층의 중합체 성분은, 실질적으로 2차원 시트로 압출되거나 또는 공압출될 수 있는 1종 이상의 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 이들 수지는, 인접한 임의의 기재층들과 공압출시키거나 또는 적층시켰을 때 박리되지 않고 이들 층에 결합될 수 있다. 대안적으로, 중합체 성분은, 롤 코팅 등의 방법을 통해 기재층 위에 코팅될 수 있는 중합체 분산액 형태로 존재할 수도 있다,The image receiving layer 64 is one or more suitable for providing water solubility for the inks and toners used in the printing process described above, and for providing good image transfer properties under a desired phase transfer rate when using a hot roll lamination method. It contains the polymer component of the polymers. Good image transfer quality refers to a good quality phase that is fully transitioned without significant pinholes, scratches or distortions. In addition, it is desirable that the image receptive layer remain intact as a whole and have a minimal tendency to adhere to unimaged portions of the phase transfer medium. The polymer component of the phase receiving layer preferably contains at least one resin that can be extruded or coextruded into a substantially two-dimensional sheet. These resins can be bonded to these layers without peeling when coextruded or laminated with any adjacent substrate layers. Alternatively, the polymer component may be present in the form of a polymer dispersion that can be coated onto the substrate layer via a method such as roll coating,

상 수용층을 이루는 중합체(들)는, ASTM D-3418에 따른 차동 주사 열량계(DSC)로 측정한 융점 및 비캇 연화점(ASTM D-1525)에 의해 특징화될 수 있다. 통상, 이들 온도는 점착 및 취급 상의 곤란을 예방하기에 충분할 정도로 실온보다 높되, 허용적인 상 수용 특성을 제공할 정도로 낮은 온도여야 한다. 상 수용층 중의 각 중합체는, 비캇 연화점이 약 100℃ 미만이고 융점이 약 150℃ 미만인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 비캇 연화점이 약 93℃ 미만이고 융점이 약 121℃ 미만이다.The polymer (s) constituting the phase receiving layer may be characterized by melting point and Vicat softening point (ASTM D-1525) as measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to ASTM D-3418. Typically, these temperatures should be higher than room temperature to be sufficient to prevent sticking and handling difficulties, but low enough to provide acceptable phase receiving properties. Each polymer in the phase receiving layer preferably has a Bikat softening point of less than about 100 ° C and a melting point of less than about 150 ° C. More preferably, the Vicat softening point is less than about 93 ° C. and the melting point is less than about 121 ° C.

적당한 중합체는, 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)[예, 이.아이.듀퐁 드 네무어 앤드 컴파니("듀퐁")에서 상표명 ELVAX로 시판하는 수지], 산 변성, 무수물 변성 또는 산/아크릴레이트 변성된 EVA 공중합체[예, 듀퐁에서 상표명 BYNEL로 시판하는 수지], 산 변성 또는 무수물 변성된 에틸렌 아크릴레이트 공중합체[예, 듀퐁에서 상표명 BYNEL로 시판하는 수지], 에틸렌-에틸 아크릴레이트(EEA) 공중합체[예, 유니온 카바이드 케미칼스 앤드 플라스틱스 컴파니, 인코포레이티드에서 시판하는 DPDA], 에틸렌 메틸 아크릴레이트(EMA) 수지[예, 엑슨 케미칼 컴파니에서 시판하는 OPTEMA TC-120], 에틸렌 아크릴산(EAA) 수지[예, 다우 케미칼 컴파니에서 시판하는 PRIMACOR 수지, 또는 모르톤 인터내쇼날에서 시판하는 ADCOTE 수성 분산액], 이오노머[예, 듀퐁에서 시판하는 SURLYN 에틸렌 메타크릴산 공중합체 수지], 폴리에스테르 수지[예, 보스틱, 인코포레이티드에서 시판하는 BOSTIK 수지], 및 이들 물질의 혼합물 중에서 선택된다. 듀퐁에서 시판하는 BYNEL CXA 시리즈 3000의 변성된 EVA 수지는 상 수용층의 바람직한 중합체 성분의 하나이다. 이러한 시리즈의 수지는, 산 및 아크릴레이트 작용기를 가진 중합체와 배합된 EVA계 수지를 함유한다. 이러한 BYNEL 수지 시리즈의 화학적 작용기로 인해, 이들의 인쇄성 및 잉크 접착성이 우수한 것이다. 이들 수지는 통상, 공압출 공정에서 보다 두꺼운 기능성 층 사이에 삽입되는 비교적 얇은 접착제 결합층으로서 사용된다. 상 수용층의 또다른 바람직한 중합체 성분은, 듀퐁에서 시판하는 에틸렌 메타크릴산 공중합체 이오노머 수지인 SURLYN 시리즈이다.Suitable polymers include, but are not limited to, ethylene vinyl acetate (EVA) (e.g., resins marketed under the trade name ELVAX from E.I.Dupont de Nemours & Company ("Dupont"), acid modified, anhydride modified or acid / acrylate modified. EVA copolymers (e.g. resins marketed under the trade name BYNEL from DuPont), acid-modified or anhydride modified ethylene acrylate copolymers [e.g. resins marketed under the trade name BYNEL from DuPont], ethylene-ethyl acrylate (EEA) copolymers [Eg, Union Carbide Chemicals & Plastics Company, DPDA available from Incorporated], ethylene methyl acrylate (EMA) resin [eg, OPTEMA TC-120 available from Exxon Chemical Company], ethylene acrylic acid (EAA ) Resins (e.g., PRIMACOR resins available from Dow Chemical Company, or ADCOTE aqueous dispersions available from Morton International), ionomers (e.g., SURLYN ethylene methane commercially available from Dupont) Lylic acid copolymer resin], polyester resins (e.g., BOSTIK resins available from Bostik, Inc.), and mixtures of these materials. The modified EVA resin of BYNEL CXA series 3000, available from DuPont, is one of the preferred polymer components of the phase receiving layer. This series of resins contains EVA-based resins blended with polymers having acids and acrylate functional groups. Due to the chemical functional groups of the BYNEL resin series, their printability and ink adhesion are excellent. These resins are commonly used as relatively thin adhesive bond layers interposed between thicker functional layers in coextrusion processes. Another preferred polymer component of the phase receiving layer is the SURLYN series, an ethylene methacrylic acid copolymer ionomer resin available from DuPont.

중합체 성분은, 상 수용층의 100 중량%를 구성하거나, 또는 이보다 약간 적은 양을 구성할 수 있다. 상 수용층 중 중합체 성분의 양은, 의도한 용도에 맞는 상 수용 매체의 한계 성능 요건 내에서 최대량으로 정하는 것이 바람직하다. 이 양을 최적화하는 데에는 일상의 노력이 필요할 수 있다. 적정량은 목적하는 용도에 따라 좌우될 것이며, 중합체 성분의 성능은, 후술된 것과 같은 상 수용층 중의 다른 첨가제에 의해 영향을 받을 수 있다.The polymer component may comprise 100% by weight of the phase receiving layer, or may comprise slightly less. The amount of polymer component in the phase receiving layer is preferably set to the maximum amount within the limit performance requirements of the phase receiving medium for the intended use. Optimizing this amount may require daily effort. The appropriate amount will depend on the intended use, and the performance of the polymer component can be influenced by other additives in the phase receiving layer as described below.

상 수용층은 다른 성분(예, 안료, 충전제, 자외선(UV) 흡수제 및 안정화제, 미끄럼제, 대전 방지제 및 안료 등의 첨가제를 위한 캐리어 수지)을 함유할 수 있는데, 이들 성분은 모두 당업자들에게 알려진 것들이다. 상 수용층(64)을 기재층(68)과 병용하는 경우에는, 상 수용층(64)이 기재층(68)에 비해 비교적 얇고, 그 두께는 약 2.5 미크론 내지 약 127 미크론(0.1 밀 내지 5 밀)인 것이 바람직하다. 상 수용층(64)이 기재층(68)과 결합되어 있지 않은 경우에는, 의도한 용도에 필요한 내구성 및 치수 안정성을 제공할 수 있도록 상 수용층(64)이 상기 범위보다 두꺼울 필요가 있을 수도 있다.The phase receiving layer may contain other components (e.g. carrier resins for additives such as pigments, fillers, ultraviolet (UV) absorbers and stabilizers, slippers, antistatic agents and pigments), all of which are known to those skilled in the art. Things. When the image receiving layer 64 is used in combination with the substrate layer 68, the image receiving layer 64 is relatively thin compared to the substrate layer 68, and the thickness thereof is about 2.5 microns to about 127 microns (0.1 mil to 5 mils). Is preferably. If the image receiving layer 64 is not combined with the substrate layer 68, the image receiving layer 64 may need to be thicker than the above range to provide the durability and dimensional stability required for the intended use.

임의의 기재층Any substrate layer

예를 들어, 충분한 내구성 및 치수 안정성을 제공하기 위해 추가의 층이 필요한 경우에는, 상 수용 매체 구조 내에 기재층(68)이 포함될 수도 있다. 그래픽 디스플레이 용도의 경우에는 기재층이 불투명한 백색인 것이 가장 통상적이나, 투명하거나, 불투명한 컬러이거나, 또는 반투명 상태일 수도 있다. 기재층은, 의도한 용도에 바람직한 물리적 특성을 가진 중합체 물질이라면 어떤 것도 함유할 수 있다. 이들 물리적 특성의 예로는 가요성(또는 강성), 내구성, 내파열성, 내열성, 불균일면에 대한 정합성, 다이 절단성, 내후성 및 탄성이 있다. 예를 들어, 단기간의 실외 프로모션 디스플레이에 사용되는 그래픽 마킹 필름은 통상 약 3 개월 내지 약 1 년의 기간 동안 실외 조건을 견뎌낼 수 있으며, 도포 및 제거가 용이할 수 있도록 내파열성 및 내구성을 가질 수 있다.For example, if additional layers are needed to provide sufficient durability and dimensional stability, the substrate layer 68 may be included in the image receiving medium structure. For graphic display applications, it is most common for the substrate layer to be opaque white, but may also be transparent, opaque color, or translucent. The substrate layer may contain any polymer material having physical properties desirable for the intended use. Examples of these physical properties are flexibility (or rigidity), durability, burst resistance, heat resistance, conformity to non-uniform surfaces, die cutability, weather resistance and elasticity. For example, graphic marking films used for short-term outdoor promotional displays can withstand outdoor conditions, typically for a period of about 3 months to about 1 year, and can have burst resistance and durability to facilitate application and removal. have.

기재층의 재료로는, 실질적 2차원 필름으로 압출되거나 또는 공압출될 수 있는 수지가 바람직하다. 적당한 재료의 예로는 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌, 아크릴, 폴리우레탄 및 폴리염화비닐이 있다. 기재층은, 가소화제의 이동 및 얼룩 형성과 관련된 단점을 피할 수 있도록 비가소화된 중합체를 함유하는 것이 바람직하다.As a material of a base material layer, resin which can be extruded or coextruded into a substantially two-dimensional film is preferable. Examples of suitable materials are polyesters, polyolefins, polyamides, polycarbonates, polystyrenes, acrylics, polyurethanes and polyvinyl chlorides. The substrate layer preferably contains an unplasticized polymer so as to avoid the disadvantages associated with migration of the plasticizer and stain formation.

기재층은 또한 당업자들에게 알려진 다른 성분들(예, 안료, 충전제, 자외선 흡수제, 미끄럼제, 차폐 방지제, 대전방지제 및 처리 보조제)도 함유할 수 있다. 기재층(10)의 통상의 두께는 약 12.7 ㎛ 내지 약 254 ㎛(0.5 밀 내지 10 밀)이다. 그러나, 생성된 상 수용 매체가 선택된 상 전이 장치 내로 공급되기에 너무 두꺼운 정도가 아니라면 상기 제시된 범위를 초과할 수도 있다. 유용한 두께는 통상 의도한 용도의 요건에 근거하여 결정한다.The substrate layer may also contain other ingredients known to those skilled in the art (eg, pigments, fillers, ultraviolet absorbers, slippers, antiblocking agents, antistatic agents and processing aids). Typical thickness of the substrate layer 10 is from about 12.7 μm to about 254 μm (0.5 mil to 10 mil). However, if the resulting phase receptive medium is not too thick to be fed into the selected phase transfer device, it may exceed the range given above. Useful thicknesses are usually determined based on the requirements of the intended use.

임의의 프라임층Any prime layer

도 4에 도시된 바와 같이, 상 수용 매체(70)는, 기재층(68)에 있어 상 수용층(64)에 대향하는 표면 상에 임의의 프라임층(69)을 갖는다. 이 프라임층은, 프라임 층의 부재시 기재층과 접착제 층(도시되지 않음) 사이의 결합 강도가 충분히 강하지 않을 경우, 이 강도를 향상시키는 작용을 한다. 접착제 층의 존재로 인해, 상 수용 매체는 그래픽 마킹 필름으로서 유용성을 갖는다.As shown in FIG. 4, the image receiving medium 70 has an optional prime layer 69 on the surface of the substrate layer 68 opposite the image receiving layer 64. This prime layer serves to improve this strength when the bond strength between the substrate layer and the adhesive layer (not shown) in the absence of the prime layer is not strong enough. Due to the presence of the adhesive layer, the image receiving medium has utility as a graphic marking film.

압감성 접착제를 사용하는 것이 바람직하긴 하나, 기재층 및 선택된 용도에 특히 적합한 접착제라면 어떠한 것도 사용할 수 있다. 그러한 접착제는 당업계에 공지된 것이며, 그 예로는 강한 점착성 접착제, 압감성 접착제, 재배치 가능한 접착제, 열용융형 접착제 등이 있다. 그러한 접착제는 3엠에서 시판된다.Although it is preferred to use a pressure sensitive adhesive, any adhesive suitable for the substrate layer and the selected application can be used. Such adhesives are known in the art and include, for example, strong adhesive adhesives, pressure sensitive adhesives, repositionable adhesives, hot melt adhesives and the like. Such adhesives are commercially available at 3M.

접착제 층은, 상 수용 매체가 표면에 도포되기 직전까지 접착제를 보호해주는 릴리이즈 라이너(도시되지 않음)로 도포되는 것이 바람직하다. 프라임층(69)은 또한 일부 용도에서는 접착제 층으로 작용하기도 한다. 프라임층은, 차폐를 방지하고 접착제의 접착력 증진을 지지할 수 있도록, 약 5 중량% 내지 약 28 중량%의 비닐 아세테이트를 함유하는 에틸렌 비닐 아세테이트 수지와, 충전제(예, 탈크)(프라임층에 표면 조도를 제공하는 기능)를 함유하는 것이 바람직하다. 충전제의 함량은 통상 약 2 중량% 내지 약 10 중량%이다.The adhesive layer is preferably applied with a release liner (not shown) that protects the adhesive until just before the image receiving medium is applied to the surface. Prime layer 69 also serves as an adhesive layer in some applications. The prime layer is a surface of the ethylene vinyl acetate resin containing from about 5% to about 28% by weight of vinyl acetate and a filler (e.g. talc) (prime layer) to prevent shielding and support the adhesion enhancement of the adhesive. A function of providing roughness). The content of the filler is usually from about 2% by weight to about 10% by weight.

상 수용층(64), 임의의 기재층(68) 및 임의의 프라임층(69) 이외에 다른 층들을 포함하는 것도 역시 본 발명의 범위에 해당한다. 추가 층들은 색상을 추가하거나, 치수 안정성을 향상시키거나, 전술한 층들 중 다른 종의 중합체 간 접착력을 향상시키는 등의 목적에 유용할 수 있다. 상이 상 수용 매체로 전이된 후에는, 영상화된 표면에 임의의 보호성 중첩층(도시되지 않음)을 접착시킬 수 있다. 중첩층은, 상 수용 매체를 주위 습도 및 직사광선의 영향으로부터 보호할 수 있으며, 또한 상에 긁힘, 흠집 및 얼룩이 생기는 것을 방지할 수 있다. 또한, 중첩층은, 상에 원하는 마무리감(예, 고광택성 또는 무광택성)을 줄 수 있다. 중첩층으로는, 한 표면 상에 접착제를 갖는 적당한 투명한 플라스틱 시트 물질이면 어떤 것도 적합하다. 그러한 중첩층의 용도는, 예를 들면 미국 특허 제4,966,804호에 기재되어 있다.It is also within the scope of the present invention to include other layers in addition to the image receiving layer 64, any base layer 68, and any prime layer 69. Additional layers may be useful for purposes such as adding color, improving dimensional stability, or improving adhesion between polymers of different species of the aforementioned layers. After the image has been transferred to the image receiving medium, any protective overlay layer (not shown) can be adhered to the imaged surface. The superimposition layer can protect the image receiving medium from the influence of ambient humidity and direct sunlight and can also prevent scratches, scratches and stains on the image. In addition, the superimposition layer can give a desired finishing feeling (eg, high gloss or matteness) on the image. Any overlapping layer is suitable as long as it is a suitable transparent plastic sheet material having an adhesive on one surface. The use of such overlapping layers is described, for example, in US Pat. No. 4,966,804.

상 수용 매체(60,70)는 여러 방법으로 제조할 수 있다. 층(64) 및 임의의 층(68,69)은 임의의 적당한 유형의 압출 또는 공압출 다이 및 임의의 적당한 필름 제조법(예, 팽창 필름 압출법 또는 성형 필름 압출법)을 사용하여 동시에 압출시킬 수 있다. 접착제 층은 기타 층들과 공압출되거나, 라이너로부터 상 수용 매체로 전이되거나, 또는 추가의 처리 단계에서 상 수용 매체 위에 직접 코팅될 수 있다. 공압출시 최선의 성능을 제공하기 위해, 각 층의 중합체 재료는 유사한 특성(예, 용융 점도)을 갖는 것으로 선택한다. 공압출 기술은, 많은 중합체 처리와 관련된 참고 문헌, 예를 들어 프로겔호프(Progelhof, R.C.) 및 트론(J.L. Throne)의 문헌 ["Polymer Engineering Principles", Hanser/Gardner Publication, Inc., 오하이오 신시내티, 1993]에 기재되어 있다.Image receiving media 60,70 can be manufactured in a number of ways. Layer 64 and optional layers 68,69 may be extruded simultaneously using any suitable type of extrusion or coextrusion die and any suitable film making method (eg, expansion film extrusion or molded film extrusion). have. The adhesive layer may be coextruded with the other layers, transferred from the liner to the image receiving medium, or coated directly on the image receiving medium in a further processing step. In order to provide the best performance in coextrusion, the polymeric material of each layer is chosen to have similar properties (eg melt viscosity). Coextrusion techniques are described in references related to many polymer treatments, such as Progelhof, RC and JL Throne, "Polymer Engineering Principles", Hanser / Gardner Publication, Inc., Cincinnati, Ohio, 1993].

대안적으로, 1개 이상의 층들을 각각 별도의 시트로 압출시킨 후, 이들 시트들을 함께 적층시켜 상 수용 매체를 형성할 수도 있다. 수성 분산액 또는 용매계 분산액을 이전에 압출된 1개 이상의 층 위에 코팅하여 1개 이상의 층들을 형성할 수도 있다. 이 방법은, 추가의 처리 단계 및 추가의 폐기물이 수반되므로 덜 바람직하다.Alternatively, one or more layers may each be extruded into separate sheets, and then these sheets may be laminated together to form an image receiving medium. An aqueous dispersion or solvent based dispersion may be coated over one or more layers previously extruded to form one or more layers. This method is less desirable as it involves additional processing steps and additional waste.

완성된 상 수용 매체를 코로나 처리 등의 표면 처리법으로 처리하면, 특정 용도를 위한 상 수용층의 잉크 및 토너 수용성이 향상될 수 있다.When the finished image receiving medium is treated with a surface treatment method such as corona treatment, ink and toner water solubility of the image receiving layer for a specific application can be improved.

본 발명은 하기 실시예를 통해 더욱 상세히 설명할 것이나, 이들 실시예에 언급된 구체적 물질 및 이들의 양, 다른 조건 및 세부 사항에 의해 본 발명이 국한되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the specific materials mentioned in these examples and their amounts, other conditions and details.

고온 롤 적층법을 통해 현재보다 훨씬 빠른 전이 속도로써 저가의 내구성 및 내후성 상 수용 매체로 상을 전이시키는 방법이 요구되고 있다.There is a need for a method of transferring a phase to a low cost, durable and weather resistant phase receiving medium at a much higher rate of transition than is currently available through hot roll lamination.

본 발명은, 전이 속도가 현재의 방법보다 상당히 빠른 한편, 전이된 상의 특성이 우수하게 유지될 수 있는, 상 수용 매체 위에 상을 형성시키는 방법을 제공하므로써 당업계의 상기 문제점들을 해소하였다. 이 방법은, 먼저 상 전이 매체 위에 상을 형성시킨 후, 이 상을 상 수용 매체의 상 수용면으로 전이시키는 방법이다. 상 수용 매체는, 2개의 대향하는 주 표면(이중 한면은 상 수용면임)을 가진 상 수용층을 포함한다.The present invention solves the above problems in the art by providing a method of forming an image on an image receiving medium in which the rate of transition is considerably faster than current methods, while the properties of the transferred phase can be maintained better. This method is a method of first forming an image on an image transfer medium and then transferring the image to the image receiving surface of the image receiving medium. The image receiving medium comprises an image receiving layer having two opposing major surfaces, one of which is an image receiving surface.

상 수용층은, 점착 및 취급상의 곤란을 예방하기에 충분할 정도로 융점 및 비캇(Vicat) 연화점이 실온보다 높은 중합체를 1 종 이상 함유한다. 이들 각 중합체는, 비캇 연화점이 약 100℃ 미만이고 융점은 약 150℃ 미만인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 비캇 연화점이 약 93℃ 미만이고 융점이 약 121℃ 미만인 것이다.The phase receiving layer contains at least one polymer having a melting point and a Vicat softening point higher than room temperature to a degree sufficient to prevent sticking and handling difficulties. Each of these polymers preferably has a Bikat softening point of less than about 100 ° C and a melting point of less than about 150 ° C. More preferably, the Vicat softening point is less than about 93 ° C. and the melting point is less than about 121 ° C.

상 수용층은 상 수용 매체에 상 수용성을 제공한다. "상 수용성(image receptivity)"이란, 상 수용 매체 상에 형성된 상을 테이프 스냅 시험에 적용시켰을 때 이 상이 완전히 또는 거의 완전히 접착된 상태로 존재하는 성질을 의미한다. 상기 테이프 스냅 시험은, 3엠의 스카치(SCOTCH) 테이프 610호(미국 미네소타 세인트 폴 소재의 3엠 캄파니에서 시판)를 상에 견고히 도포한 후 빠른 스냅핑 동작을 통해 제거하는 시험이다. 상 수용층에 적합한 중합체는, 에틸렌 비닐 아세테이트, 산 변성된 에틸렌 비닐 아세테이트, 산/아크릴레이트 변성된 에틸렌 비닐 아세테이트, 무수물 변성된 에틸렌 비닐 아세테이트, 산 변성된 에틸렌 아크릴레이트, 무수물 변성된 에틸렌 아크릴레이트, 에틸렌 에틸 아크릴레이트, 에틸렌 메틸 아크릴레이트, 에틸렌 아크릴산, 이오노머, 폴리에스테르, 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.The phase receiving layer provides phase water solubility to the phase receiving medium. "Image receptivity" refers to the property of an image formed on an image receptive medium to remain fully or almost fully adhered when subjected to a tape snap test. The tape snap test is a test in which 3M SCOTCH tape 610 (commercially available from 3M Campani, St. Paul, MN) is applied firmly onto and then removed through a quick snapping operation. Suitable polymers for the phase receiving layer are ethylene vinyl acetate, acid modified ethylene vinyl acetate, acid / acrylate modified ethylene vinyl acetate, anhydride modified ethylene vinyl acetate, acid modified ethylene acrylate, anhydride modified ethylene acrylate, ethylene Ethyl acrylate, ethylene methyl acrylate, ethylene acrylic acid, ionomers, polyesters, and mixtures thereof.

상 수용 매체는 또한 상 수용층에 있어 상 수용면에 대향하는 제2 주 표면 위에 임의의 중합체 기재층을 더 포함할 수도 있다. 기재 층에 적합한 중합체의 예로는 비가소화된 중합체(예, 저밀도의 폴리에틸렌, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리우레탄, 폴리스티렌 및 아크릴)가 있다. 기재층은 또한 폴리염화비닐을 함유할 수도 있다.The image receiving medium may also further comprise any polymeric substrate layer on the second major surface opposite the image receiving surface in the image receiving layer. Examples of suitable polymers for the substrate layer are non-plasticized polymers (eg, low density polyethylene, straight chain low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polyesters, polyamides, polycarbonates, polyurethanes, polystyrenes, and acrylics). . The base layer may also contain polyvinyl chloride.

상은, 전자 그래피법(예, 정전 사진법 또는 전자 사진법)을 통해 형성하는 것이 바람직하다. 상의 전이는, 미국 특허 제5,114,520호에 기재된 바와 같이 고온 롤 적층법을 통해 수행하는 것이 바람직하다. 본 발명의 방법에 이러한 기술을 사용하면, 0.3 m/분 내지 3.0 m/분, 더욱 유리하게는 0.3 m/분 내지 4.6 m/분의 전이 속도 하에 허용적인 상 전이 특성을 얻을 수 있다. 이러한 전이 속도는 현재 시판되는 상 수용 매체를 사용할 경우 얻어지는 속도보다 빠르므로, 인쇄 과정에 있어 생산성이 증가하고 비용이 절감될 수 있다.It is preferable to form an image through an electrography method (for example, an electrophotographic method or an electrophotographic method). Phase transition is preferably carried out via hot roll lamination as described in US Pat. No. 5,114,520. Using this technique in the method of the present invention, it is possible to obtain acceptable phase transfer characteristics under a transition rate of 0.3 m / min to 3.0 m / min, more advantageously 0.3 m / min to 4.6 m / min. Such a transfer speed is faster than that obtained using a commercially available image receiving medium, which can increase productivity and reduce costs in the printing process.

상 수용 매체는 단일층만으로 구성되는 것이 유리할 수 있으므로, 비교적 간단하고 저렴한 방법을 통해 제조할 수 있다. 상 수용 매체가 상 수용층 이외에 기재층을 포함하는 경우에는, 상 수용 매체가 각 층 중에 존재하는 수지 몇 종의 최선의 특성을 모두 가질 수 있다. 예를 들어, 기재층은 통상 저가이면서 의도한 용도에 특이적인 물리적 특성을 제공하는 수지로 제조할 수 있다. 상기 물리적 특성으로는 치수 안정성, 정합성, 탄성, 다이 절단성, 강성 및 가요성이 있다. 상 수용 매체는 이들 층 어디에도 가소화제를 함유할 필요가 없으므로, 가소화제의 이동 및 가소화제의 얼룩 형성과 관련된 문제점이 예방된다. 또한, 상 수용 매체 내에 함유된 중합체로는 비할로겐화 중합체를 사용할 수 있다. 따라서, 폐기물의 폐기시 특정의 규제(예, 폴리염화비닐(PVC)과 관련된 규제)를 피할 수 있다.It may be advantageous for the image receiving medium to consist of only a single layer, which can be produced by a relatively simple and inexpensive method. In the case where the image receiving medium includes a base layer in addition to the image receiving layer, the image receiving medium may have all the best properties of several kinds of resins present in each layer. For example, the base layer may be made of a resin which is usually inexpensive and provides physical properties specific to the intended use. The physical properties include dimensional stability, conformity, elasticity, die cutability, rigidity and flexibility. Since the image receiving medium does not need to contain a plasticizer anywhere in these layers, problems associated with migration of the plasticizer and staining of the plasticizer are prevented. In addition, a non-halogenated polymer can be used as a polymer contained in an image receiving medium. Thus, certain regulations (eg, regulations relating to polyvinyl chloride (PVC)) in the disposal of waste can be avoided.

본 발명의 또다른 실시 형태는 상기 상 수용 매체이다.Another embodiment of the present invention is the image receiving medium.

실시예 1Example 1

기재층 및 상 수용층을 각각 포함하는 본 발명의 상 수용 매체의 4개 샘플을 다음과 같이 제조하였다. 이들 중 2개의 필름 샘플은 성형 압출법을 사용하여 제조하였다. 수지 펠릿은, 온도 프로파일이 171∼232℃(340∼450℉)이고 융점이 207℃(405℉)인 4.45 cm(1.75 인치)의 프로덱스(Prodex) 단축 압출기로 공급하였다. 드롭 다이를 사용하여, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)계 필름 위에 압출물을 약 30 cm(12 인치)의 폭 및 0.05 mm(0.002 인치)의 두께로 성형하였다. 생성된 필름 구조물은 강철 냉각 롤과 고무 백업 롤 사이로 유입시켜, 용융된 수지는 약 0.05 mm(0.002 인치) 두께의 층으로 고화시켰다. 이 방법으로 제조된 샘플 1A는 BYNEL CXA 3101 산/아크릴레이트 변성된 EVA 수지(듀퐁 제공)를 함유하고 추가의 첨가제는 함유하지 않은 한편, 샘플 1B는 BYNEL CXA 1123(듀퐁 제공)의 산 변성된 EVA 수지만을 함유하였다. 이들 샘플은 모두 손잡이형의 코로나 처리 장치 모델 #BD-20C(미국 일리노이주 시카고 소재의 일렉트로-테크닉 프로덕츠, 인코포레이티드 제공)를 사용하여 코로나 처리하였다,Four samples of the image receiving medium of the present invention each containing a base layer and an image receiving layer were prepared as follows. Two of these film samples were prepared using the molding extrusion method. The resin pellets were fed to a 4.45 cm (1.75 inch) Prodex single screw extruder with a temperature profile of 171 to 232 ° C. (340 to 450 ° F.) and a melting point of 207 ° C. (405 ° F.). Using a drop die, the extrudate was molded on a polyethylene terephthalate (PET) based film to a width of about 30 cm (12 inches) and a thickness of 0.05 mm (0.002 inches). The resulting film structure flowed between a steel chill roll and a rubber back up roll so that the molten resin solidified into a layer about 0.05 mm (0.002 inches) thick. Sample 1A prepared by this method contained BYNEL CXA 3101 acid / acrylate modified EVA resin (provided by DuPont) and no additional additives, while sample 1B was acid modified EVA of BYNEL CXA 1123 (provided by DuPont) Only resin was contained. All of these samples were corona treated using a handheld Corona Treatment Unit Model # BD-20C (Electro-Technic Products, Chicago, Illinois, Inc.).

나머지 2개의 샘플(샘플 1C 및 1D)은 비교용 필름 샘플(샘플 C-1)과 함께 통상의 팽창 필름 공압출법을 사용하여 제조하였다. 3개의 압출기(A,B 및 C)는 각각, 용융 배합물을 환형 다이로 공급하여 이들 용융물을 합성하므로써, 슬리브 형태의 3개의 개별층으로 구성된 단일 용융 스트림을 형성하였다. 각 샘플의 경우, 압출기 A의 용융물은 상 수용층을 형성하고, 압출기 B는 기재층을 형성하였으며, 압출기 C의 용융물은 프라임층을 형성하였다. 비교용 샘플 C-1의 경우, 각 층은 중합체 성분으로서 LLDPE만을 함유하거나, 또는 LDPE와 LLDPE의 혼합물을 함유한다. 이어서, 용융된 중합체 슬리브에 공기를 주입하고, 팽창된 필름 타워의 상부에서 다이와 닙 롤 사이에 이 슬리브를 고정시켜 최종 직경 및 두께까지 팽창시켰다. 이 필름 슬리브는 이후 2개의 평평한 필름 웨브로 분할하여, 이들 각각을 상 수용층 면 상에서 코로나 처리한 후 코어에 감았다. 생성된 샘플의 각 두께는 약 0.1 mm(0.004 인치)이었으나, 층 두께의 분포는 다양하였다. 층의 조성 및 두께는 하기 표 1a 내지 표 1c에 제시하였다.The remaining two samples (Samples 1C and 1D) were prepared using a conventional expanded film coextrusion method with a comparative film sample (Sample C-1). Three extruders A, B and C, respectively, fed the melt blend into an annular die to synthesize these melts, forming a single melt stream consisting of three separate layers in the form of a sleeve. For each sample, the melt of extruder A formed a phase receiving layer, extruder B formed a substrate layer, and the melt of extruder C formed a prime layer. For comparative sample C-1, each layer contains only LLDPE as the polymer component or a mixture of LDPE and LLDPE. Air was then injected into the molten polymer sleeve and secured to the final diameter and thickness by securing this sleeve between the die and the nip roll at the top of the expanded film tower. This film sleeve was then divided into two flat film webs, each of which was corona treated on the image receiving layer face and wound around the core. Each thickness of the resulting sample was about 0.1 mm (0.004 inches), but the distribution of the layer thicknesses varied. The composition and thickness of the layers are shown in Tables 1a to 1c below.

층의 조성Composition of layers 성분ingredient 샘플 1C(중량부)Sample 1C (parts by weight) 샘플 1D(중량부)Sample 1D (parts by weight) 샘플 C-1(중량부)Sample C-1 (parts by weight) 상 수용층Phase receiving layer ELVAX 3135 에틸렌 비닐아세테이트(EVA) 수지(듀퐁)ELVAX 3135 ethylene vinyl acetate (EVA) resin (Dupont) 100100 --- --- BYNEL CXA 3101 산/아크릴레이트 변성된 EVA 수지(듀퐁)BYNEL CXA 3101 Acid / Acrylate Modified EVA Resin (Dupont) --- 100100 --- AMPACET 11976 TiO2컬러 농축액(뉴저지 태리타운 소재의 암파셋 코포레이션 제공)AMPACET 11976 TiO 2 Color Concentrate (Amsetet Corporation, Tarrytown, NJ) 2020 2020 2525 POLYFIL MT5000 탈크 농축액(뉴저지 도버 소재의 폴리필 코포레이션 제공)POLYFIL MT5000 talc concentrate (Polyfill Corporation, Dover, NJ) 2020 55 1010 AMPACET 10407 자외선 억제제 농축액(뉴저지 태리타운 소재의 암파셋 코포레이션 제공)AMPACET 10407 UV Inhibitor Concentrate (Ampace Corp., Tarrytown, NJ) 55 55 55 ESCORENE 108.37 저밀도의 폴리에틸렌 수지(엑슨 케미칼 컴파니 제공)ESCORENE 108.37 Low Density Polyethylene Resin from Exxon Chemical Company --- --- 6060 6109T 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌 수지(쉐브론 케미칼 컴파니 제공)6109T Straight Chain Low Density Polyethylene Resin with Chevron Chemical Company --- --- 4040 기재층Substrate layer DOWLEX 2256A 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌 수지(미네소타 미들랜드 소재의 다우 케미칼 제공)DOWLEX 2256A Straight Chain Low Density Polyethylene Resin (Dow Chemical, Minnesota Midland) 100100 100100 --- 6109T 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌 수지(쉐브론 케미칼 컴파니 제공)6109T Straight Chain Low Density Polyethylene Resin with Chevron Chemical Company --- --- 100100 AMPACET 11976 TiO2컬러 농축액(뉴저지 태리타운 소재의 암파셋 코포레이션 제공)AMPACET 11976 TiO 2 Color Concentrate (Amsetet Corporation, Tarrytown, NJ) 3030 3030 --- AMPACET 10407 자외선 억제제 농축액(뉴저지 태리타운 소재의 암파셋 코포레이션 제공)AMPACET 10407 UV Inhibitor Concentrate (Ampace Corp., Tarrytown, NJ) 55 55 55

AMPACET 19270 검정색 농축액(뉴저지 태리타운 소재의 암파셋 코포레이션 제공)AMPACET 19270 Black Concentrate from Ampaset Corporation, Tarrytown, NJ --- --- 1One 프라임층Prime Floor ELVAX 3135B 에틸렌 비닐아세테이트(EVA) 수지(듀퐁)ELVAX 3135B Ethylene Vinyl Acetate (EVA) Resin (Dupont) 100100 100100 --- ESCORENE 108.37 저밀도의 폴리에틸렌 수지(엑슨 케미칼 컴파니 제공)ESCORENE 108.37 Low Density Polyethylene Resin from Exxon Chemical Company --- --- 6060 6109T 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌 수지(쉐브론 케미칼 컴파니 제공)6109T Straight Chain Low Density Polyethylene Resin with Chevron Chemical Company --- --- 4040 POLYFIL MT5000 탈크 농축액(뉴저지 도버 소재의 폴리필 코포레이션 제공)POLYFIL MT5000 talc concentrate (Polyfill Corporation, Dover, NJ) 2020 2020 1010 AMPACET 10407 자외선 억제제 농축액(뉴저지 태리타운 소재의 암파셋 코포레이션 제공)AMPACET 10407 UV Inhibitor Concentrate (Ampace Corp., Tarrytown, NJ) 55 55 55 AMPACET 19270 검정색 농축액(뉴저지 태리타운 소재의 암파셋 코포레이션 제공)AMPACET 19270 Black Concentrate from Ampaset Corporation, Tarrytown, NJ 55 33 --- AMPACET 11976 TiO2컬러 농축액(뉴저지 태리타운 소재의 암파셋 코포레이션 제공)AMPACET 11976 TiO 2 Color Concentrate (Amsetet Corporation, Tarrytown, NJ) --- --- 2525

층 두께Layer thickness layer 샘플 1C(총 필름 두께의 %)Sample 1C (% of total film thickness) 샘플 1D(총 필름 두께의 %)Sample 1D (% of total film thickness) 샘플 C-1(총 필름 두께의 %)Sample C-1 (% of total film thickness) 상 수용층Phase receiving layer 4040 4040 3030 기재층Substrate layer 4545 4545 4040 프라임층Prime Floor 1515 1515 3030

모든 샘플을 상 전이 특성 면에서 평가하였다. 이를 위해, SCOTCHPRINT™ 9512 정전 프린터에서 SCOTCHPRINT™ 8601 전이 매체(3 엠에서 시판) 위에 다색의 내후성 막대 그래픽을 영상화하였다. 전이 매체 위의 염색상은 이어서 다층 필름의 상 수용층과 접촉 상태로 배치한 후, 이들 2개의 시트를 96℃(205℉) 및 441 kPa(64 psi)로 설정된 Pro-Tech 모델 EGS-692의 고온 롤 적층기에 통과시켰다. 각 샘플의 경우, 전이 특성이 불량해질 때까지 전이 속도를 서서히 증가시켰다. 전이된 상의 특성은 육안으로 "불량", "양호", "우수" 또는 "탁월"로서 분류하였다. 결과는 하기 표 2에 제시하였다.All samples were evaluated in terms of phase transfer properties. To this end, multicolor weathering bar graphics were imaged on a SCOTCHPRINT ™ 8601 transition medium (commercially available at 3 m) in a SCOTCHPRINT ™ 9512 electrostatic printer. The stained image on the transition medium was then placed in contact with the image receptive layer of the multilayer film, and then the two sheets were hot rolled on a Pro-Tech model EGS-692 set at 96 ° C. (205 ° F.) and 441 kPa (64 psi). Passed through the laminator. For each sample, the transition rate was slowly increased until the transition characteristics were poor. The properties of the transferred phase were visually classified as "bad", "good", "good" or "excellent". The results are shown in Table 2 below.

샘플Sample 상의 전이 특성Properties of the phase 허용 가능한 최대 상의전이 속도 [m/분(fpm)]Maximum allowable phase transition rate [m / min (fpm)] 1A1A 우수Great 3.7(12)3.7 (12) 1B1B 우수Great 3.7(12)3.7 (12) 1C1C 우수Great 2.6(8.5)2.6 (8.5) 1D1D 우수Great 3.1(10)3.1 (10) C-1C-1 양호 내지 우수Good to excellent 0.5(1.5)0.5 (1.5)

비교용 샘플 C-1만이, 매우 낮은 전이 속도에서 허용적인 상 전이 특성을 나타내 보였다. BYNEL CXA 3101의 변성 EVA 수지와 캐리어 수지 형태의 LDPE 약 13 중량%를 함유한 샘플 1D는 양호한 잉크 접착성 및 상 전이 특성을 나타내 보였다. LDPE와 LLDPE(샘플 C-1로서 예시됨)는 저조한 잉크 수용체이므로 상기와 같은 결과는 다소 놀라운 결과이다.Only comparative sample C-1 showed acceptable phase transfer characteristics at very low transition rates. Sample 1D containing modified EVA resin of BYNEL CXA 3101 and about 13% by weight of LDPE in the form of a carrier resin showed good ink adhesion and phase transfer properties. Since LDPE and LLDPE (illustrated as Sample C-1) are poor ink receptors, the above results are rather surprising.

실시예 2Example 2

12개의 상 수용 매체 샘플에 본 발명에 따라 상을 형성시킨 후, 상 전이 특성을 평가하였다. 각 샘플은, 표준 압출법을 통해 제조된 25 미크론 내지 254 미크론 두께의 필름으로서, 이 필름은 단일 상 수용층을 포함하였다. 비교를 위해 LDPE 필름과 시판되는 상 수용 필름(3 엠에서 시판하는 SCOTCHPRINT™CONTROLTAC™마킹 필름 8620)을 평가하였다. SCOTCHPRINT™9512 정전 프린터에서 표준 SCOTCHPRINT™토너를 사용하여 SCOTCHPRINT™8601 전이 매체 위에 상을 형성시켰다. 이들 제품은 모두 3 엠에서 시판하는 것이다. 염색된 상은 이후, 96℃(205℉) 및 441 kPa(64 psi)로 설정된 Pro-Tech 모델 EGS-692의 고온 롤 적층기를 사용하여 각 필름 샘플에 전이시켰다. 전이 작업은, 0.6 m/분 내지 3.1 m/분(2∼10 피트/분)의 속도로 수행하였다.After the phases were formed in accordance with the present invention on 12 phase receiving media samples, the phase transfer properties were evaluated. Each sample was a 25 micron to 254 micron thick film prepared through standard extrusion, which included a single phase receiving layer. For comparison, an LDPE film and a commercially available image receptor film (SCOTCHPRINT ™ CONTROLTAC ™ marking film 8620 commercially available at 3 m) were evaluated. Images were formed on the SCOTCHPRINT ™ 8601 transition media using a standard SCOTCHPRINT ™ toner in a SCOTCHPRINT ™ 9512 electrostatic printer. All of these products are commercially available at 3 m. The dyed phase was then transferred to each film sample using the hot roll laminator of the Pro-Tech model EGS-692 set at 96 ° C. (205 ° F.) and 441 kPa (64 psi). The transfer operation was carried out at a speed of 0.6 m / min to 3.1 m / min (2-10 feet / minute).

샘플은, 시각적 표준 방법의 등급 시스템(VSM)을 사용하여 낮은 전이 속도와 높은 전이 속도 하에서 상의 전이 특성을 평가하였다. 이 방법은, 토너의 잔류성 평가시에는 전이 후 전이 매체를 검사하고, 전이 상의 특성, 색상의 균일성 및 흡집의 존재 여부 평가시에는 수용 매체를 검사하였다. 상기 매체는 표준 샘플과 비교하여 등급을 수치로 분류하였다. 허용적인 전이의 최소 등급은 8.5인 한편, 완벽한 토너 전이 등급은 10.0이었다. 최저 등급은 4.0이었다. 중합체 및 이에 상응하는 결과는 하기 표 3a 및 표 3b에 요약하였다.The samples were evaluated for the transition properties of the phases under low and high transition rates using a visual standard method grading system (VSM). This method examined the transition medium after the transition when evaluating the residual of the toner and the receiving medium when evaluating the presence of the characteristics of the transition phase, the uniformity of color, and the presence of absorption. The medium was classified numerically in comparison to standard samples. The minimum grade of acceptable transfer was 8.5, while the perfect toner transfer grade was 10.0. The lowest rating was 4.0. Polymers and corresponding results are summarized in Tables 3A and 3B below.

하기 전이 속도 하에서 상의 전이 특성 (VSM)Phase Transition Characteristics (VSM) Under Transition Rates 샘플Sample 중합체 필름Polymer film 0.6 m/분(2 fpm)0.6 m / min (2 fpm) 3.1 m/분(10 fpm)3.1 m / min (10 fpm) 2A2A ELVAX 3124-2 에틸렌 비닐 아세테이트 수지(EVA)(이.아이. 듀퐁 드 네무어 앤드 컴파니 제공)를 함유한 압출 필름Extruded film containing ELVAX 3124-2 ethylene vinyl acetate resin (EVA) (provided by E.I. DuPont de Nemours & Company) 10.010.0 8.58.5 2B2B ELVAX 4260 EVA 수지(듀퐁)를 함유한 압출 필름Extruded Film with ELVAX 4260 EVA Resin (Dupont) 10.010.0 9.09.0 2C2C ELVAX 4355 EVA 수지(듀퐁)를 함유한 압출 필름Extruded Film with ELVAX 4355 EVA Resin (Dupont) 10.010.0 8.58.5 2D2D BYNEL 1123 산 변성 EVA 수지(듀퐁)를 함유한 압출 필름Extruded film containing BYNEL 1123 acid-modified EVA resin (Dupont) 10.010.0 9.09.0 2E2E BYNEL CXA 3101 산/아크릴레이트 변성 EVA 수지(듀퐁)를 함유한 압출 필름Extruded film with BYNEL CXA 3101 acid / acrylate modified EVA resin (Dupont) 10.010.0 9.09.0 2F2F BYNEL 2002 산 변성 에틸렌 아크릴레이트 수지(듀퐁)를 함유한 압출 필름Extruded film containing BYNEL 2002 acid-modified ethylene acrylate resin (Dupont) 10.010.0 9.09.0 2G2G DPDA 9169 에틸렌 에틸 아크릴레이트 공중합체(EEA)(유니온 카바이드 케미칼스 앤드 플라스틱스 컴파니, 인코포레이티드)를 함유한 열 용융 압착된 필름Hot melt pressed film containing DPDA 9169 ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA) (Union Carbide Chemicals & Plastics, Inc.) 10.010.0 7.57.5 2H2H TC-120 에틸렌 메틸 아크릴레이트 수지(EMA)(엑슨 케미칼 코포레이션)를 함유한 압출 필름Extruded film containing TC-120 ethylene methyl acrylate resin (EMA) (Exxon Chemical Corporation) 10.010.0 9.09.0

2I2I Primacor 3440 에틸렌 아크릴산 수지(EAA)(다우 케미칼)와, 한쌍의 자외선 흡수제, 장해 아민 광 안정화제 및 산화방지제를 포함한 자외선 안정화제 패키지를 함유하는 압출된 51 미크론(2 밀) 두께의 필름Extruded 51 micron (2 mil) thick film containing Primacor 3440 ethylene acrylic acid resin (EAA) (Dow Chemical) and a UV stabilizer package including a pair of UV absorbers, disturbing amine light stabilizers and antioxidants 10.010.0 7.57.5 2J2J SURLYN 1705-1 EMA 공중합체 이오노머 수지(듀퐁) 및 TiO112 중량%와, 한쌍의 자외선 흡수제, 장해 아민 광안정화제 및 산화방지제를 포함한 자외선 안정화제 패키지를 함유하는 102 미크로(4 밀) 두께의 압출 필름SURLYN 1705-1 EMA Copolymer Ionomer Resin (Dupont) and TiO 1 12 wt% and a 102 micro (4 mil) thick extrusion containing a UV stabilizer package including a pair of UV absorbers, disturbing amine light stabilizers and antioxidants film 10.010.0 7.07.0 2K2K SURLYN 1705-1 EMA 공중합체 이오노머 수지(듀퐁)와, 한쌍의 자외선 흡수제, 장해 아민 광안정화제 및 산화방지제를 포함한 자외선 안정화제 패키지를 함유하는 압출 필름Extruded film containing SURLYN 1705-1 EMA copolymer ionomer resin (Dupont) and a UV stabilizer package including a pair of UV absorbers, disturbing amine light stabilizers and antioxidants 10.010.0 4.04.0 2L2L BOSTIK 4189 폴리에스테르 수지(보스틱 인코포레이티드)를 함유하는 열 용융형 압착 필름Hot melt crimp film containing BOSTIK 4189 polyester resin (Bosstick Inc.) 10.010.0 9.59.5 C-2C-2 SCOTCHPRINT™ CONTROLTAC™마킹 필름 8620(3 엠)SCOTCHPRINT ™ CONTROLTAC ™ Marking Film 8620 (3 m) 9.59.5 <4.0<4.0 C-3C-3 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE), TiO2계 컬러 농축액을 함유하는 압출 필름Extruded film containing low density polyethylene resin (LDPE), TiO 2 color concentrate <4.0<4.0 <4.0<4.0

비교 샘플 C-3(LDPE)을 제외한 모든 샘플은 0.6 m/분에서 우수한 전이 특성을 나타내 보였다. 샘플 2K를 제외한 모든 샘플은, 3.1 m/분에서 비교 샘플 C-2 및 C-3에 비해 상당히 우수한 전이 특성을 나타내 보였다.All samples except comparative sample C-3 (LDPE) showed good transition properties at 0.6 m / min. All samples except sample 2K showed significantly better transition properties at 3.1 m / min compared to comparative samples C-2 and C-3.

실시예 3Example 3

상 수용 매체의 2개 샘플은, 고온 롤 적층 기술을 사용하여 적층 온도, 적층 압력, 전이 속도 및 상 전이 매체에 대한 상 전이 특성을 평가하였다. 제1 샘플은 실시예 1에 기재된 샘플 1D의 필름이었다. 상 수용층은 BYNEL CXA 3101 산/아크릴레이트 변성 EVA 수지(듀퐁 제공) 및 캐리어 수지로서 50%의 LDPE를 함유한 이산화티탄(TiO2)계 백색 농축액(층을 백색화시키는 기능)을 함유하였다. 프라임 층은 ELVAX 3135B EVA 수지(듀퐁 제공)와, 층을 검정색화 하는 검정색 농축액을 함유하였다.Two samples of phase receiving media were evaluated for lamination temperature, lamination pressure, transition rate and phase transition characteristics for phase transfer media using a hot roll lamination technique. The first sample was a film of Sample 1D described in Example 1. The phase receiving layer contained a BYNEL CXA 3101 acid / acrylate modified EVA resin (provided by DuPont) and a titanium dioxide (TiO 2 ) based white concentrate containing 50% LDPE as a carrier resin (function to whiten the layer). The prime layer contained ELVAX 3135B EVA resin (provided by DuPont) and a black concentrate which blackened the layer.

제2 필름은, SURLYN 1705 에틸렌 산 공중합체 이오노머 수지(듀퐁 제공)를 함유하는 102 미크론(4 밀) 두께의 층을 압출시켜 제조하였다. 이 필름은, LDPE 8.55 중량%를 함유하는 약 20 중량%의 TiO2계 컬러 농축액을 사용하여 백색으로 염색하였으며, 수지 제조업자에 의해 추천된 것과 유사한 자외선 안정화제 패키지(한쌍의 자외선 흡수제, 장해 아민(hindered amine) 광 안정화제 및 산화방지제 함유)를 함유하였다. 이어서, 이 필름의 한면을 코로나 방전 처리하였다. 이 코로나 처리된 표면에는 한쌍의 가열된 닙 롤을 사용하여 25.4 ㎛(1 밀) 두께의 아크릴 압감성 접착제층을 적층시킨 후, 릴리이즈 라이너를 부가하여 접착제 층을 보호하였다. 이 필름은 샘플 3A로 칭하였다.The second film was prepared by extruding a 102 micron (4 mil) thick layer containing SURLYN 1705 ethylene acid copolymer ionomer resin (provided by DuPont). The film was dyed white using about 20% by weight TiO 2 -based color concentrate containing 8.55% by weight of LDPE, and a UV stabilizer package (pair of UV absorbers, impaired amines) similar to that recommended by the resin manufacturer. (hindered amine light stabilizer and antioxidant). Next, one side of this film was subjected to corona discharge treatment. This corona treated surface was laminated with a 15.4 mil thick acrylic pressure sensitive adhesive layer using a pair of heated nip rolls, and then a release liner was added to protect the adhesive layer. This film was called Sample 3A.

실시예 1에 기재된 바와 유사한 방식으로, SCOTCHPRINT™8601 및 SCOTCHPRINT™8603 전이 매체(이들 모두 3엠에서 시판하는 것임) 위에 내후성의 막대 그래픽 상을 형성하였다. 이어서, 상을 고온 및 저온의 적층 온도(96℃ 및 88℃), 고 및 저 적층 압력(441 kPa 및 276 kPa)과, 고 및 저 전이 속도(1.5 m/분 및 0.5 m/분)를 조합한 조건에서 고온 롤 적층기를 사용하여, 상을 비교 샘플 SCOTCHPRINT™ CONTROLTAC™마킹 필름 8620의 비교 샘플과 함께 샘플 1D 및 3A에 전이시켰다. 상 전이 특성은, 실시예 2의 시각적 표준 방법의 등급 시스템을 사용하여 평가하였다. 결과는 하기 표 4에 요약하였다.In a manner similar to that described in Example 1, SCOTCHPRINT ™ 8601 and SCOTCHPRINT ™ 8603 A weather resistant bar graphic image was formed on the transition medium (all of which are commercially available at 3M). The phases are then combined with high and low lamination temperatures (96 ° C. and 88 ° C.), high and low lamination pressures (441 kPa and 276 kPa), and high and low transition rates (1.5 m / min and 0.5 m / min). Using a hot roll laminator at one condition, the phases were transferred to samples 1D and 3A with a comparative sample of comparative sample SCOTCHPRINT ™ CONTROLTAC ™ marking film 8620. Phase transfer properties were evaluated using the grading system of the visual standard method of Example 2. The results are summarized in Table 4 below.

샘플Sample 상 전이 매체Phase transition medium 적층 온도[℃(℉)]Lamination Temperature [° C] 적층 압력[kPa (psi)]Lamination Pressure [kPa (psi)] 전이 속도[m/분(fpm)]Transition rate [m / min (fpm)] 전이 특성 [VSM]Transitional Characteristics [VSM] Scotchprint™ 8620Scotchprint ™ 8620 Scotchprint™ 8601Scotchprint ™ 8601 96(205)96 (205) 441(64)441 (64) 0.5(1.5)0.5 (1.5) 10.010.0 3A3A Scotchprint™ 8601Scotchprint ™ 8601 96(205)96 (205) 441(64)441 (64) 1.5(5.0)1.5 (5.0) 10.010.0 1D1D Scotchprint™ 8601Scotchprint ™ 8601 96(205)96 (205) 441(64)441 (64) 1.5(5.0)1.5 (5.0) 9.5* 9.5 * 1D1D Scotchprint™ 8601Scotchprint ™ 8601 96(205)96 (205) 276(40)276 (40) 1.5(5.0)1.5 (5.0) 9.0* 9.0 * 1D1D Scotchprint™ 8601Scotchprint ™ 8601 88(190)88 (190) 441(64)441 (64) 1.5(5.0)1.5 (5.0) 8.5* 8.5 * 1D1D Scotchprint™ 8601Scotchprint ™ 8601 88(190)88 (190) 276(40)276 (40) 1.5(5.0)1.5 (5.0) 6.5* 6.5 * 1D1D Scotchprint™ 8603Scotchprint ™ 8603 96(205)96 (205) 441(64)441 (64) 0.5(1.5)0.5 (1.5) 10.010.0 1D1D Scotchprint™ 8603Scotchprint ™ 8603 96(205)96 (205) 441(64)441 (64) 1.5(5.0)1.5 (5.0) 7.07.0 1D1D Scotchprint™ 8603Scotchprint ™ 8603 96(205)96 (205) 276(40)276 (40) 1.5(5.0)1.5 (5.0) 6.56.5 1D1D Scotchprint™ 8603Scotchprint ™ 8603 88(190)88 (190) 441(64)441 (64) 1.5(5.0)1.5 (5.0) 7.07.0 1D1D Scotchprint™ 8603Scotchprint ™ 8603 88(190)88 (190) 276(40)276 (40) 1.5(5.0)1.5 (5.0) 6.06.0 *상 수용층의 일부는 상 전이 매체의 비영상화된 백색 영역에 접착되었음. * A portion of the receiving layer is a phase transition was bonded to the non-imaged areas of the media white.

SCOTCHPRINT™ 8601 전이 매체를 사용했을 때, 샘플 1D와 3A는 모두 보다 높은 전이 속도에서 양호한 전이 특성을 나타내 보였다. 그러나, 샘플 1D(BYNEL 변성 EVA 수지 함유)는 전이 매체의 비염색된 백색 영역에 접착되었다. BYNEL 변성 EVA 수지로 100% 구성된 필름을 함유하는 실시예 2의 샘플 2E는 점착되지 않고 SCOTCHPRINT™8601 전이 매체로부터 상을 수용하였으므로, 이 결과는 놀라운 것이었다. 샘플 1D의 코로나 처리 시에는 점착이 이루어지지 않는 것으로 판단되었다.SCOTCHPRINT ™ When using 8601 transition medium, both samples 1D and 3A showed good transition properties at higher transition rates. However, Sample 1D (containing BYNEL modified EVA resin) adhered to the unstained white area of the transition medium. Sample 2E of Example 2 containing a film 100% composed of BYNEL-modified EVA resin was non-sticky and SCOTCHPRINT ™ 8601 The result was surprising because the images were received from the transition medium. In the corona treatment of Sample 1D, it was judged that no adhesion was achieved.

중합체 필름 위에 중합체 수성 분산액을 코팅하여 상 수용층을 형성하므로써, 4개의 상 수용 매체 샘플을 제조하였다. 상기 중합체 수성 분산액에 부틸 카르비톨 코팅제와 2 종류의 자외선(UV) 안정화제를 교반하면서 첨가하여 각 코팅 용액을 제조하였다. 조성은 하기 표 5에 제시하였다.Four phase receiving media samples were prepared by coating the polymer aqueous dispersion onto the polymer film to form a phase receiving layer. Each coating solution was prepared by adding a butyl carbitol coating agent and two kinds of ultraviolet (UV) stabilizers with stirring to the polymer aqueous dispersion. The composition is shown in Table 5 below.

성분ingredient 용액 #1의 양(g)Amount of Solution # 1 (g) 용액 #2의 양(g)Amount of Solution # 2 (g) SURLYN 이오노머 분산액 56220,31% 고형물(듀퐁 제공)SURLYN Ionomer Dispersion 56220,31% Solids by DuPont 200200 --- ADCOTE 50T4983 에틸렌 아크릴산 분산액, 25% 고형물(모르톤 인터내쇼날 제공)ADCOTE 50T4983 Ethylene Acrylic Acid Dispersion, 25% Solids, available from Morton International --- 200200 부틸 카르비톨 코팅제Butyl Carbitol Coating 10.710.7 10.6510.65 TINUVIN 1130 자외선 안정화제(시바 가이기 코포레이션 제공)TINUVIN 1130 UV Stabilizer (Shiba Kaigi Corporation) 1.621.62 1.31.3 TINUVIN 123 자외선 안정화제(시바 가이기 코포레이션 제공)TINUVIN 123 UV Stabilizer, powered by Ciba Geigy Corporation 1.11.1 0.890.89

나이프 막대 코팅법을 사용하고 습윤 갭을 3.0 밀로 설정하여 폴리에스테르 기재 및 비닐 기재 상에 각 용액을 코팅하였다. 이 코팅을 각각 93℃(200℉)에서 4 분 동안 건조시켜, 상 수용층 및 기재층을 포함하는 상 수용 매체를 제조하였다. 이 샘플은 4A 내지 4D로 칭하였다. 각 샘플에 상을 형성시킨 후, 실시예 1에 기재된 바와 같이 1.2, 2.1, 3.1 및 3.8 m/분의 적층 속도 하에서 SCOTCHPRINT™ 8601 전이 매체 위에 형성된 상의 전이 특성을 평가하였다.Each solution was coated on a polyester substrate and a vinyl substrate using the knife rod coating method and setting the wet gap to 3.0 mils. Each of these coatings was dried at 93 ° C. (200 ° F.) for 4 minutes to prepare an image receiving medium comprising an image receiving layer and a substrate layer. This sample was called 4A-4D. After forming a phase on each sample, the SCOTCHPRINT ™ under deposition rates of 1.2, 2.1, 3.1 and 3.8 m / min as described in Example 1 The transition properties of the phase formed on the 8601 transition medium were evaluated.

샘플Sample 상 수용층의중합체Polymer of the phase receiving layer 기재층Substrate layer 하기 전이속도 하에서의 상 전이 특성Phase transition characteristics under the following transition rates 1.2 m/분(4 fpm)1.2 m / min (4 fpm) 2.1 m/분(7 fpm)2.1 m / min (7 fpm) 3.1 m/분(10 fpm)3.1 m / min (10 fpm) 3.8 m/분(12.5 fpm)3.8 m / min (12.5 fpm) 4A4A 이오노머Ionomer 폴리에스테르Polyester 9.59.5 7.07.0 6.06.0 --- 4B4B EAAEAA 폴리에스테르Polyester 9.5* 9.5 * 9.0* 9.0 * 8.0* 8.0 * --- 4C4C 이오노머Ionomer 비닐vinyl --- 9.59.5 9.09.0 8.08.0 4D4D EAAEAA 비닐vinyl --- 9.5* 9.5 * 9.0* 9.0 * 8.5* 8.5 * *상 수용층의 일부가 전이 매체의 비염색된 백색 영역에 접착되었음 * Part of the image receptive layer adhered to the unstained white area of the transition medium

모든 샘플은, 특히 보다 유연한 비닐 기재 상에서 양호한 전이 특성을 나타내 보였다. 샘플 4B와 4D(EAA 함유)는 상 전이 매체의 비염색된 백색 영역에 접착되었다. 종전에는 염색된 상을 수용하는 데 유연한 정합성 필름이 필요한 것으로 정립된 바 있었으나, 샘플 4A와 4B(보다 단단한 폴리에스테르 기재 포함)는 모두 2.1 m/분 이하의 전이 속도 하에서 양호한 토너 수용성을 나타내 보였다.All samples showed good transition properties, especially on more flexible vinyl substrates. Samples 4B and 4D (containing EAA) adhered to the unstained white areas of the phase transfer medium. Previously, it was established that a flexible conformal film was needed to accommodate the dyed phase, but both samples 4A and 4B (including the harder polyester substrates) showed good toner water solubility under a transition rate of 2.1 m / min or less.

비교예 5Comparative Example 5

상기 실시예와 비교하기 위해, 시판되는 다층의 공압출된 접착제 지지 라벨 필름 샘플을 잉크 접착성 및 상 전이 특성 면에서 평가하였다. 이 샘플은, 애버리 인터내쇼날 코포레이션(미국 캘리포니아 파사데나 소재)에서 시판하는 FASCLEAR 및 PRIMAX 라벨 필름을 포함하였다. 이들 각 필름을 평가하기 위해, 이 필름 조각들을 3M SCOTCHCAL™ 18010 그래픽 마킹 필름의 30 cm x 30 cm 시트 위에 부착시켰다.For comparison with the above examples, commercially available multilayered coextruded adhesive support label film samples were evaluated in terms of ink adhesion and phase transfer properties. This sample included FASCLEAR and PRIMAX label films available from Avery International Corporation, Pasadena, CA. In order to evaluate each of these films, these pieces of film were transferred to the 3M SCOTCHCAL ™. Adhered onto a 30 cm x 30 cm sheet of 18010 graphic marking film.

각 라벨 필름 샘플의 상 전이 특성을 평가하였다. 다색의 내후성 막대 그래픽을 SCOTCHPRINT™ 9512 정전 프린터로부터 SCOTCHPRINT™ 8601 전이 매체 위에 인쇄하였다. 염색된 상은 이어서, 96℃ 및 441 kPa(64 psi)로 설정된 Pro-Tech 모델 EGS-692 고온 롤 적층기를 사용하여 샘플 필름으로 전이시켰다. 상은 0.5 m/분(1.5 fpm) 및 1.2 m/분(4 fpm)에서 각 샘플로 전이시켰다. 영상화된 샘플에 대해서는, 가시적 표준 방법(VSM) 등급을 사용하여 상 전이 특성을 검사하였다. 이어서, 모든 샘플을 다음과 같이 크로스해치 접착 시험을 사용하여 평가하였다. 각 샘플에는, 예리한 면도날의 귀퉁이를 사용하여 약 1.6 mm(1/16 인치) 간격으로 10개의 평행한 선을 인각하였다. 기재 필름이 아닌 토너층만을 인각하였다. 또다른 유사한 세트의 선을 상기 제1 세트에 직각으로 토너층에 인각하여 크로스해치(crosshatch) 패턴을 형성하였다. 이어서, 크로스해치 패턴 위에 3엠의 SCOTCH 테이프 #610의 2.5 cm x 10.2 cm(1 인치 x 4 인치) 조각을 도포한 후 3엠의 PA-1 도포기 스퀴지를 사용하여 2회 왕복으로 닦았다. 이후, 예리한 져크(jerk)를 사용하여 테이프를 잡아당겨, 크로스해치형의 샘플을 토너 제거성 면에서 관찰하였다. 그 결과는 하기 표 7에 제시하였다.The phase transfer properties of each label film sample were evaluated. SCOTCHPRINT ™ multicolor weatherproof bar graphics SCOTCHPRINT ™ from 9512 Power Failure Printer It was printed on 8601 transition media. The dyed phase was then transferred to the sample film using a Pro-Tech model EGS-692 hot roll laminator set at 96 ° C. and 441 kPa (64 psi). Phases were transferred to each sample at 0.5 m / min (1.5 fpm) and 1.2 m / min (4 fpm). For imaged samples, phase transfer characteristics were examined using visual standard method (VSM) ratings. All samples were then evaluated using the crosshatch adhesion test as follows. Each sample was engraved with 10 parallel lines at intervals of about 1.6 mm (1/16 inch) using the corners of a sharp razor blade. Only the toner layer was imprinted, not the base film. Another similar set of lines was inscribed into the toner layer at right angles to the first set to form a crosshatch pattern. Subsequently, a 2.5 cm × 10.2 cm (1 inch × 4 inch) piece of 3 m SCOTCH tape # 610 was applied onto the crosshatch pattern and then wiped twice with 3 m PA-1 applicator squeegee. Then, the tape was pulled using a sharp jerk to observe the crosshatch-shaped sample in terms of toner removal. The results are shown in Table 7 below.

시험exam PRIMAX 라벨 필름PRIMAX label film FASCLEAR 라벨 필름FASCLEAR label film 0.5 m/분에서의 상 전이 특성Phase transition characteristics at 0.5 m / min < 4.0<4.0 9.59.5 1.2 m/분에서의 상 전이 특성Phase transition characteristics at 1.2 m / min < 4.0<4.0 <4.0<4.0 0.5 m/분에서의 토너 접착성Toner Adhesive at 0.5 m / min 비제거Non-removable 비제거Non-removable 1.2 m/분에서의 토너 접착성Toner Adhesive at 1.2 m / min 일부 제거Remove some 비제거Non-removable

PRIMAX 필름은, 상기 양 속도에서 모두 저조한 상 전이 특성(최저의 가능한 등급보다 더 저조)을 나타내 보였다. FASCLEAR 필름은 보다 느린 전이 속도에서 양호한 상 전이 특성을 나타내 보였으나, 보다 빠른 전이 속도에서는 저조한 상 전이 특성을 나타내 보였다. 비교 결과, 이전의 실시예에 기재된 필름은 3.8 m/분(12.5 fpm) 이하의 전이 속도에서 허용적인 상 전이 특성을 나타내 보였다.PRIMAX films exhibited poor phase transfer properties (lower than the lowest possible grade) at both rates. The FASCLEAR film showed good phase transfer properties at slower transition rates, but poorer phase transfer properties at faster transition rates. As a result of the comparison, the films described in the previous examples showed acceptable phase transfer characteristics at transition rates of 3.8 m / min (12.5 fpm) or less.

본 발명은 상기 실시 형태에 의해 국한되지 않는다. 청구 범위는 이하에 제시한다.This invention is not limited by the said embodiment. The claims are set forth below.

Claims (8)

(a) 상 전이 매체 위에 상을 형성시키는 단계,(a) forming an image on the phase transfer medium, (b) 상기 단계(a)의 상을 상 수용 매체 위로 전이시키는 단계(b) transferring the phase of step (a) onto an image receiving medium 를 포함하고,Including, 상기 상 수용 매체는 2개의 대향하는 주표면[이 중 제1 주표면은 상을 수용하기 위한 표면임]을 가진 상 수용층을 포함하고,The image receiving medium comprises an image receiving layer having two opposing major surfaces, the first major surface being a surface for receiving the image, 상기 상 수용층은, 점착 및 취급 상의 곤란을 예방하기에 충분할 정도로 실온보다 높은 융점 및 비캇(Vicat) 연화점을 가진 중합체 1 종 이상을 포함한 중합체 성분을 함유하는 것이 특징인, 상 수용 매체 위에 상을 형성시키는 방법.The image receiving layer forms an image on the image receiving medium, characterized in that it contains a polymer component comprising at least one polymer having a melting point higher than room temperature and a Vicat softening point sufficient to prevent sticking and handling difficulties. How to let. 제1항에 있어서, 상기 상 수용층의 각 중합체는, 비캇 연화점이 약 100℃ 미만이고 융점은 약 150℃ 미만인 것이 특징인 방법.The method of claim 1, wherein each polymer of the phase receiving layer has a Bicat softening point of less than about 100 ° C. and a melting point of less than about 150 ° C. 7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 상 수용층의 중합체 성분이 에틸렌 비닐 아세테이트, 산 변성된 에틸렌 비닐 아세테이트, 산/아크릴레이트 변성된 에틸렌 비닐 아세테이트, 무수물 변성된 에틸렌 비닐 아세테이트, 산 변성된 에틸렌 아크릴레이트, 무수물 변성된 에틸렌 아크릴레이트, 에틸렌 에틸 아크릴레이트, 에틸렌 메틸 아크릴레이트, 에틸렌 아크릴산, 이오노머, 폴리에스테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택된 것임이 특징인 방법.The polymer component of the phase receiving layer is ethylene vinyl acetate, acid modified ethylene vinyl acetate, acid / acrylate modified ethylene vinyl acetate, anhydride modified ethylene vinyl acetate, acid modified ethylene acrylic. And an anhydride modified ethylene acrylate, ethylene ethyl acrylate, ethylene methyl acrylate, ethylene acrylic acid, ionomers, polyesters and mixtures thereof. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 상 수용층의 중합체 성분은 산/아크릴레이트 변성된 에틸렌 비닐 아세테이트 또는 에틸렌 메타크릴산 공중합체 이오노머인 것이 특징인 방법.The method of claim 1, wherein the polymer component of the phase receiving layer is an acid / acrylate modified ethylene vinyl acetate or ethylene methacrylic acid copolymer ionomer. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 상 수용 매체는 상 수용층에 있어 상 수용면에 대향하는 제2 주표면 위에, 외면을 가진 중합체 기재층을 더 포함하는 것이 특징인 방법.The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the image receiving medium further comprises a polymer base layer having an outer surface on a second major surface opposite the image receiving surface in the image receiving layer. . 제5항에 있어서, 상기 상 수용 매체는 기재층의 외면 위에, 외면을 가진 프라임층을 더 포함하는 것이 특징인 방법.6. The method of claim 5, wherein the image receiving medium further comprises a prime layer having an outer surface on the outer surface of the substrate layer. 제6항에 있어서, 상기 상 수용 매체는 프라임층의 외면 위에 접착제층을 더포함하는 것이 특징인 방법.7. The method of claim 6, wherein the image receiving medium further comprises an adhesive layer on an outer surface of the prime layer. 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항의 방법으로 제조될 수 있는 것이 특징인 상 수용 매체.An image receiving medium which can be prepared by the method of any one of claims 1 to 7.
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