KR19990052614A - Toughened Ethylene Propylene Block Copolymer / Polyamide Resin Composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 기계적 강도와 강인화도가 조화를 이루는 강인화된 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체/폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 수지 조성물은 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 60∼90중량%, 폴리아미드수지 10∼40중량% 및 변성 폴리프로필렌 0∼5Phr을 포함한다. 본 발명의 수지 조성물로 제조된 고분자 수지는 자동차 부품, 선박용 부품, 항공기 부품, 건축 재료, 전기 부품, 가구, 사무기기 등의 제조에 사용될 수 있다.The present invention relates to toughened ethylene propylene block copolymer / polyamide resin compositions in which mechanical strength and toughness are in harmony. The resin composition of this invention contains 60-90 weight% of ethylene propylene block copolymers, 10-40 weight% of polyamide resins, and 0-5 Phr of modified polypropylene. The polymer resin prepared from the resin composition of the present invention can be used in the manufacture of automobile parts, marine parts, aircraft parts, building materials, electrical parts, furniture, office equipment, and the like.
Description
본 발명은 기계적 강도와 강인화도가 조화를 이루는 강인화된 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체/폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다. 좀 더 구체적으로, 본 발명은 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체/폴리아미드 수지 및 변성 폴리프로필렌을 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to toughened ethylene propylene block copolymer / polyamide resin compositions in which mechanical strength and toughness are in harmony. More specifically, the present invention relates to a resin composition comprising an ethylene propylene block copolymer / polyamide resin and a modified polypropylene.
고분자 재료는 최근 수 십년 동안 그 종류와 양에 있어서 비약적인 발전을 거듭하여 일상 생활에 많은 파급 효과를 미치고 있다. 산업이 발달함에 따라 고분자 재료에도 다양한 특성이 요구되어지고 있는데, 새로운 고분자를 합성하는 것보다 기존의 고분자들을 적절히 조합하여 블랜드함으로써 재료에 요구되는 특성을 만족시키는 경우는 원가 절감 등의 경제적 측면에서 이점을 가지므로, 이러한 측면에서 고분자 블랜드에 관한 연구가 활발히 진행되고 있다.In recent decades, polymer materials have made great strides in their kind and quantity, and have a great impact on daily life. As the industry develops, a variety of properties are required for polymer materials.Because of satisfying the properties required for materials by blending and combining existing polymers, it is advantageous in terms of economics such as cost reduction rather than synthesizing new polymers. In this respect, research on polymer blends is actively underway.
한편, 폴리프로필렌은 유리전이 온도가 비교적 낮은 반결정성 열가소성 고분자로서, 가격이 저렴하면서 내수성 및 절연성이 우수하고, 밀도가 낮으며 가공성이 뛰어나고, 다른 단량체와의 공중합을 통하여 다양한 물성을 부여할 수 있으며, 무기 충진제를 첨가하여 강화시키거나 고무를 첨가하여 강인화시킬 수 있는 장점이 있는 반면, 기계적 강도와 내열성이 부족하고 인쇄성과 도장성이 나쁘다는 단점이 있다. 또한, 폴리아미드는 고분자로서 인장강도, 굴곡탄성율, 내마모성 등 기계적 물성 및 열안정성이 우수하고 유기용매에 대한 투과성이 작은 장점이 있는 반면에, 수분 흡수가 용이하고 수분 흡수시 대부분의 물성이 심각하게 저하되며 유리전이 온도 이하에서의 충격 강도가 낮고 가격이 다소 비싸다는 단점이 있다. 따라서, 이와 같이 상반된 특성을 가진 폴리프로필렌과 폴리아미드 수지를 적절히 블랜드함으로써, 각각의 장점을 유지하고 단점을 보완하는 고분자 조성물을 개발하려는 노력이 있어 왔다.On the other hand, polypropylene is a semicrystalline thermoplastic polymer having a relatively low glass transition temperature, and is inexpensive, has excellent water resistance and insulation, low density and excellent processability, and can be given various physical properties through copolymerization with other monomers. On the other hand, there is an advantage in that it can be reinforced by adding an inorganic filler or toughened by adding rubber, whereas mechanical strength and heat resistance are insufficient, and printability and paintability are bad. In addition, polyamide is a polymer that has excellent mechanical and thermal stability such as tensile strength, flexural modulus and abrasion resistance, and has low permeability to organic solvents. There is a disadvantage in that the impact strength is lower and the price is slightly higher than the glass transition temperature. Therefore, by appropriately blending polypropylene and polyamide resins having such opposite properties, efforts have been made to develop polymer compositions that maintain their respective advantages and compensate for their disadvantages.
예를 들면, 미합중국 특허 제 5,140,059호에는 폴리아미드를 무수 말레인산으로 변성한 폴리프로필렌과 블랜드하여 기계적 강도가 비교적 우수한 고분자 수지 조성물을 제조하는 방법에 대해 개시하고 있으며, 미합중국 특허 제 5,602,200호에는 폴리아미드/폴리프로필렌 수지 조성물에 상용화제로 카르복실기 또는 무수 말레인산으로 변성한 폴리프로필렌을 도입함으로써, 혼련 상태가 균일해지는 조성물을 제조하는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 전기의 방법들에 의해 제조된 고분자 조성물은 내수성 및 기계적 강도는 비교적 우수하지만, 강인화도가 좋지 않다는 단점이 있다. 이와 같은 단점을 보완하기 위해서, 폴리프로필렌/폴리아미드 수지 조성물에 에틸렌 프로필렌 고무를 도입하여 강인화도를 향상시킨 고분자 재료를 제조하는 방법이 개발되었다(참조: J. Rosch, J. Appl. Polym. Sci., 56:1599-1605(1995)). 그러나 이 방법에 의해 제조된 고분자 수지 조성물 역시 종래의 고분자 조성물에 비하여 강인화도는 향상되었으나, 기계적 강도와 강인화도의 물성 조화가 불량하다는 단점을 갖고 있다.For example, US Pat. No. 5,140,059 discloses a method for blending polyamide with polypropylene modified with maleic anhydride to produce a polymer resin composition having relatively good mechanical strength. US Pat. No. 5,602,200 discloses polyamide / A method for producing a composition in which a kneaded state is uniformed by introducing a polypropylene modified with a carboxyl group or maleic anhydride as a compatibilizer into a polypropylene resin composition is disclosed. However, the polymer composition prepared by the foregoing methods has a relatively good water resistance and mechanical strength, but has a disadvantage of poor toughness. In order to compensate for this disadvantage, a method of preparing a polymer material having improved toughness by introducing ethylene propylene rubber into a polypropylene / polyamide resin composition has been developed (see J. Rosch, J. Appl. Polym. Sci). , 56: 1599-1605 (1995). However, the polymer resin composition prepared by this method also has improved toughness as compared to the conventional polymer composition, but has a disadvantage in that the physical properties of mechanical strength and toughness are poorly balanced.
따라서, 종래의 고분자 블랜드의 한계를 극복하고 기계적 강도와 강인화도가 우수한 고분자 수지 조성물을 개발하여야 할 필요성이 끊임없이 대두되어 왔다.Therefore, the need to overcome the limitations of the conventional polymer blend and to develop a polymer resin composition excellent in mechanical strength and toughness has been constantly emerging.
이에, 본 발명자들은 기계적 강도와 강인화도가 조화롭게 향상되는 고분자 수지 조성물을 개발하고자 예의 연구 노력한 결과, 종래의 폴리프로필렌/폴리아미드 블랜드 중의 폴리프로필렌 성분을 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체로 대체한 고분자 블랜드가 기계적 강도와 강인화도가 모두 우수함을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have diligently studied to develop a polymer resin composition in which mechanical strength and toughness are improved in harmony. As a result, the polymer blend in which the polypropylene component in the conventional polypropylene / polyamide blend is replaced with an ethylene propylene block copolymer is mechanically modified. It was confirmed that both the strength and toughness are excellent, the present invention was completed.
결국, 본 발명의 목적은 기계적 강도와 강인화도가 조화된 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체/폴리아미드 수지 조성물을 제공하는 것이다.After all, it is an object of the present invention to provide an ethylene propylene block copolymer / polyamide resin composition in which mechanical strength and toughness are harmonized.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 수지 조성물은 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 60∼90중량%, 폴리아미드수지 10∼40중량% 및 변성 폴리프로필렌 0∼5Phr을 포함한다. 이때, 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체의 에틸렌 함량은 5∼20중량%이고, 폴리아미드 수지는 나일론 6, 나일론 66 또는 나일론 12등을 사용한다. 또한, 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체와 폴리아미드의 계면 접착력을 향상시키는 상용화제로서의 역할을 하는 변성 폴리프로필렌은 폴리프로필렌에 무수 말레인산을 그라프트 반응시켜서 제조하며, 무수 말레인산 함량은 0.5∼5중량%이다.The resin composition of this invention contains 60-90 weight% of ethylene propylene block copolymers, 10-40 weight% of polyamide resins, and 0-5 Phr of modified polypropylene. At this time, the ethylene content of the ethylene propylene block copolymer is 5 to 20% by weight, and polyamide resin is nylon 6, nylon 66 or nylon 12 and the like. In addition, the modified polypropylene serving as a compatibilizer for improving the interfacial adhesion between the ethylene propylene block copolymer and the polyamide is prepared by graft reaction of maleic anhydride to polypropylene, and the maleic anhydride content is 0.5 to 5% by weight.
본 발명에 따른 수지 조성물은 구성 성분들을 함께 혼합하여 일축 또는 이축 압축기를 이용하여 제조하는데, 바람직하게는 수지 조성물의 기계적 물성을 최대화하기 위해서 이축 압출기를 이용하여 제조한다. 또한, 본 발명의 수지 조성물에는, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위내에서, 섬유상 및 입자상의 무기 충진제와 열안정제, 활제, 난연제, 착색제, 대전 방지제, 가소제 등의 통상의 첨가제가 필요에 따라 적절히 배합될 수 있다. 상술한 바와같이 제조된 고분자 수지는 자동차 부품, 선박용 부품, 항공기 부품, 건축 재료, 전기 부품, 가구, 사무기기 등의 제조에 사용될 수 있다.The resin composition according to the present invention is prepared using a single screw or twin screw compressor by mixing the components together, preferably using a twin screw extruder to maximize the mechanical properties of the resin composition. In addition, the resin composition of the present invention may be a fibrous or particulate inorganic filler, a thermal stabilizer, a lubricant, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a plasticizer, or the like, as necessary, within the scope of not impairing the object of the present invention. It can be suitably blended. The polymer resin prepared as described above may be used in the manufacture of automobile parts, marine parts, aircraft parts, building materials, electrical parts, furniture, office equipment, and the like.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are only for illustrating the present invention in more detail, it will be apparent to those of ordinary skill in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples in accordance with the gist of the present invention. .
실시예 1: 수지 조성물 B-PP1의 제조 및 기계적 물성 조사 Example 1 Preparation of Resin Composition B-PP1 and Investigation of Mechanical Properties
에틸렌 함량이 6.5중량%인 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 70중량%, 수평균 분자량이 22,000인 나일론 6 수지 30중량%, 무수 말레인산을 1.9 중량% 그라프트 중합한 변성 폴리프로필렌((주)호남석유화학 PH-200 Grade) 2.5Phr를 혼합한 피드를 이축 압축기인 브라벤더(Brabender) 컴파운딩 머신에 투입하고, 실린더 온도 250℃, 스크류 회전수 60rpm의 조건하에서 블랜딩하여 수지 조성물 B-PP1을 제조하였다. 이어, 제조된 블랜드물을 사출 성형기를 이용하여, ASTM규격에 의거하여 시편으로 제작하고, 시편의 기계적 강도를 ASTM D-790 굴곡탄성율을 이용하여 측정하였다. 굴곡탄성율의 측정은 사출하여 만든 시편을 23℃, 상대습도 50% 및 항온항습 조건에서 40시간 방치하여 단련한 다음, 만능시험기(Instron사, 모델명 6022)에서 크로스헤드(crosshead) 속도 25mm/분에서 실시하였다. 강인화도는 ASTM D-256 아이조드 놋치(Izod Notched) 충격 강도를 이용하여 측정하였다. 한편, 충격강도의 측정은 사츨하여 만든 시편을 23℃, 상대습도 50% 및 항온항습 조건에서 40시간 방치하여 단련한 다음, 아이조드 임팩트 시험기(Izod impact tester, Toyoseiki사, 모델명 612)를 사용하여 실시하고, 그 결과를 하기 표 1에 제시하였다.70% by weight of an ethylene propylene block copolymer having an ethylene content of 6.5%, 30% by weight of a nylon 6 resin having a number average molecular weight of 22,000, and 1.9% by weight of a maleic anhydride modified polypropylene (Honam Petrochemical PH) -200 Grade) 2.5Phr mixed feed was fed to a Brabender compounding machine, which is a twin screw compressor, and blended under conditions of a cylinder temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 60 rpm to prepare a resin composition B-PP1. Subsequently, the prepared blend was manufactured into specimens according to ASTM standards using an injection molding machine, and the mechanical strength of the specimens was measured using ASTM D-790 flexural modulus. The flexural modulus was measured and annealed for 40 hours at 23 ° C, 50% relative humidity and constant temperature and humidity, and then at 25mm / min crosshead speed on a universal testing machine (Instron, model name 6022). Was carried out. Toughness was measured using ASTM D-256 Izod Notched impact strength. On the other hand, the impact strength was measured and annealed for 40 hours at 23 ° C., 50% relative humidity, and constant temperature and humidity conditions, and then using an Izod impact tester (Model Toy 612, Model 612). The results are shown in Table 1 below.
실시예 2: 수지 조성물 B-PP2의 제조 및 기계적 물성 조사 Example 2 Preparation of Resin Composition B-PP2 and Investigation of Mechanical Properties
실시예 1에서 에틸렌 함량이 8.7중량%인 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 수지 조성물(B-PP2) 및 시편 제조를 실시하고, 기계적 물성을 조사하였다(표 1). 하기 표 1에서 보듯이, 실시예 1보다 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체의 에틸렌 함량이 증가함에 따라 강도는 감소한 반면, 강인화도는 향상됨을 확인할 수 있었다.A polymer resin composition (B-PP2) and a specimen were prepared in the same manner as in Example 1, except that Example 1 used an ethylene propylene block copolymer having an ethylene content of 8.7% by weight, and mechanical properties were investigated. (Table 1). As shown in Table 1 below, as the ethylene content of the ethylene propylene block copolymer is increased than in Example 1, the strength was decreased, but the toughness was improved.
실시예 3: 수지 조성물 B-PP3의 제조 및 기계적 물성 조사 Example 3 Preparation of Resin Composition B-PP3 and Investigation of Mechanical Properties
실시예 1에서 에틸렌 함량이 12.6 중량%인 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 수지 조성물(B-PP3) 및 시편 제조를 실시하고, 기계적 물성을 조사하였다(참조: 표 1). 하기 표 1에서 보듯이, 실시예 1보다 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체의 에틸렌 함량이 증가함에 따라 강도는 감소한 반면, 강인화도는 향상됨을 확인할 수 있었다.Except for using the ethylene propylene block copolymer having an ethylene content of 12.6% by weight in Example 1, the polymer resin composition (B-PP3) and the specimens were prepared in the same manner as in Example 1, and the mechanical properties were investigated. (See Table 1). As shown in Table 1 below, as the ethylene content of the ethylene propylene block copolymer is increased than in Example 1, the strength was decreased, but the toughness was improved.
실시예 4: 수지 조성물 B-PP4의 제조 및 기계적 물성 조사 Example 4 Preparation of Resin Composition B-PP4 and Investigation of Mechanical Properties
실시예 1에서 에틸렌 함량이 14.7 중량%인 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 수지 조성물(B-PP4) 및 시편 제조를 실시하고, 기계적 물성을 조사하였다(참조: 표 1). 하기 표 1에서 보듯이, 실시예 1보다 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체의 에틸렌 함량이 증가함에 따라 강도는 감소한 반면, 강인화도는 향상됨을 확인할 수 있었다.Except that the ethylene propylene block copolymer having an ethylene content of 14.7% by weight in Example 1, the polymer resin composition (B-PP4) and the specimens were prepared in the same manner as in Example 1, and mechanical properties were examined ( See table 1). As shown in Table 1 below, as the ethylene content of the ethylene propylene block copolymer is increased than in Example 1, the strength was decreased, but the toughness was improved.
비교 실시예 1: 수지 조성물 EPR1의 제조 및 기계적 물성 조사 Comparative Example 1 Preparation of Resin Composition EPR1 and Investigation of Mechanical Properties
실시예 1에서 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체 70중량% 대신에 폴리프로필렌 호모 폴리머 64.2중량%, 에틸렌 함량이 78중량%인 에틸렌 프로필렌 고무 5.8중량%을 도입한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 수지 조성물(EPR1) 및 시편 제조를 실시하고, 기계적 물성을 조사하였다(참조: 표 1). 하기 표 1에서 보듯이, 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체를 사용하는 경우보다 강인화도가 저하됨을 알 수 있었다.In the same manner as in Example 1, except that in Example 1, instead of 70% by weight of ethylene propylene block copolymer, 64.2% by weight of polypropylene homopolymer and 5.8% by weight of ethylene propylene rubber having an ethylene content of 78% by weight were introduced. Polymer resin composition (EPR1) and specimens were prepared, and mechanical properties were examined (see Table 1). As shown in Table 1 below, it was found that the toughness is lower than that of the ethylene propylene block copolymer.
이상에서 상세히 설명하고 입증하였듯이, 본 발명은 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체, 폴리아미드수지 및 변성 폴리프로필렌을 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 수지 조성물은 종래의 폴리프로필레/폴리아미드 블랜드에서 폴리프로필렌을 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체로 대체함으로써, 강도의 저하없이 강인화도를 향상시킬 수 있고, 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체의 에틸렌 함량을 증가시킴으로써 강인화도를 증가시킬 수 있다. 본 발명 수지 조성물로 제조된 고분자 수지는 자동차 부품, 선박용 부품, 항공기 부품, 건축 재료, 전기 부품, 가구, 사무기기 등의 제조에 사용될 수 있다.As described and demonstrated in detail above, the present invention relates to a resin composition comprising an ethylene propylene block copolymer, a polyamide resin, and a modified polypropylene. The resin composition of the present invention can improve the toughness without decreasing the strength by replacing the polypropylene with the ethylene propylene block copolymer in the conventional polypropylene / polyamide blend, and increase the ethylene content of the ethylene propylene block copolymer By increasing the toughness can be increased. The polymer resin prepared from the resin composition of the present invention can be used in the manufacture of automobile parts, marine parts, aircraft parts, building materials, electrical parts, furniture, office equipment, and the like.
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