KR19990000209A - Manufacturing method of base film for magnetic recording medium - Google Patents

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KR19990000209A
KR19990000209A KR1019970022952A KR19970022952A KR19990000209A KR 19990000209 A KR19990000209 A KR 19990000209A KR 1019970022952 A KR1019970022952 A KR 1019970022952A KR 19970022952 A KR19970022952 A KR 19970022952A KR 19990000209 A KR19990000209 A KR 19990000209A
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한준희
최승만
송영준
은종혁
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장용균
주식회사 에스케이씨
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Abstract

본 발명은 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 카본블랙을 함유하여 빛 차단성이 있는 제1 폴리에스테르 필름의 양면에, 평균입경이 0.001 내지 1㎛인 불활성 입자를 함유하는 제2 폴리에스테르 필름 및 평균입경이 0.01 내지 3㎛인 불활성 입자를 함유하는 제3 폴리에스테르 필름이 라미네이트되어 있는 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 제1 폴리에스테르 필름이, 폴리에스테르 수지 칩을 분쇄한 다음, 카본블랙과 혼련하여 고농도의 카본블랙을 함유하는 마스터 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계, 및 상기 마스터 폴리에스테르 수지를 상기 폴리에스테르 수지와 혼합하는 단계를 통하여 제조되는 방법을 이용할 경우, 전체적으로 빛 차단성이 우수할 뿐만 아니라 이활성이 우수한 필름이 얇게 제조될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따라 제조되는 필름은 자기기록 매체용 베이스 필름으로서 사용되기에 적합하다.The present invention relates to a method for producing a base film for a magnetic recording medium. On both sides of the first polyester film containing carbon black and containing light-blocking properties, a second polyester film containing inert particles having an average particle size of 0.001 to 1 µm and an inert particle having an average particle diameter of 0.01 to 3 µm are contained. In the manufacturing method of the film in which the said 3rd polyester film is laminated | stacked, the said 1st polyester film grind | pulverizes a polyester resin chip, and then knead | mixes with carbon black and contains a master polyester resin containing a high concentration of carbon black When using the manufacturing method, and the method of manufacturing through the step of mixing the master polyester resin with the polyester resin, as well as excellent light shielding as a whole can be made thin film excellent in activity. Thus, the film produced according to the present invention is suitable for use as a base film for magnetic recording media.

Description

자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법Manufacturing method of base film for magnetic recording medium

본 발명은 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 전체적으로 빛 차단성이 우수할 뿐만 아니라 이활성이 우수하여 자기기록 매체용 베이스 필름으로서 사용되기 적합한 필름을 얇게 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a base film for a magnetic recording medium, and more particularly, to provide a thin film suitable for use as a base film for a magnetic recording medium because of its excellent light blocking property and excellent activity. It is about how.

폴리에틸렌테레프탈레이트로 대표되는 포화선상 폴리에스테르 필름은 우수한 역학 특성, 내열성, 내후성, 전기절연성, 내약품성 등이 있어서, 포장용, 사진 필름용, 절연재용, 자기기록메체용 등에서 널리 사용되고 있다.Saturated linear polyester films represented by polyethylene terephthalate have excellent mechanical properties, heat resistance, weather resistance, electrical insulation, chemical resistance, and the like, and are widely used in packaging, photographic films, insulating materials, magnetic recording media, and the like.

특히, 비디오테이프레코더(VTR)의 보급 증가와 더불어 비디오용 베이스 필름에 대한 수요가 크게 증가하고 있다. 과학기술의 진보와 더불어 정보 통신 관련매체들이 소형화 추세에 있으며, 자기기록 매체에도 기록의 고밀도화가 요구되고 있다. 이러한 추세에 따라, 자기기록 메체의 베이스 필름으로 사용하기에 적합한 폴리에스테르 필름의 수요는 끊임없이 증가하고 있다.In particular, with the increase in the popularity of video tape recorders (VTRs), the demand for video base films is greatly increased. With the progress of science and technology, information and communication media are becoming smaller, and recording density is required for magnetic recording media. In accordance with this trend, the demand for polyester films suitable for use as the base film of magnetic recording media is constantly increasing.

현재, 비디오에서 브이.에이치.에스(VHS) 시스템을 채용하는 경우, 카세트 테이프의 시작과 종료를 테이프의 빛 투과도에 의해 감지하는 방식이 이용되고 있다. 테이프의 시작과 종료 부분에 자성층이 도포되지 않은 리더 테이프가 연결되어 있어서, 리더 테이프가 센서를 지나갈 때 빛이 통과하도록 되어 있는 것이다. VHS 시스템에서는, 이러한 빛을 감지한 센서에 의해 출력되는 신호에 따라 비디오 테이프가 자동으로 정지되도록 하는 방식으로 채택하고 있다.Currently, when employing a VHS system in video, a method of detecting the start and end of a cassette tape by the light transmittance of the tape is used. At the beginning and the end of the tape, a leader tape without a magnetic layer is connected so that light passes through when the leader tape passes through the sensor. In the VHS system, the video tape is automatically stopped in response to the signal output by the light-sensitive sensor.

따라서, 비디오 테이프는 빛 투과율이 일정 정도 이하로 유지되어야 한다. 빛 투과율이 너무 클 경우 센서가 비디오 테이프를 리더 테이프로 오인하여, 동작을 정지시킬 수 있기 때문이다. 이러한 오동작은 테이프에 결함이 있을 경우에 발생할 수 있다. 예를 들면, 자성층의 일부가 벗겨지거나 자성층의 두께가 얇을 경우에 일정 정도 이상의 빛이 테이프를 통과하며, 센서가 빛을 감지하여 동작중인 비디오 테크가 정지되는 오동작이 일어날 수 있는 것이다.Therefore, the video tape must be kept at a light transmittance below a certain degree. If the light transmittance is too high, the sensor may mistake the video tape as the leader tape and stop the operation. This malfunction can occur if the tape is defective. For example, when a part of the magnetic layer is peeled off or the thickness of the magnetic layer is thin, more than a certain amount of light passes through the tape, and a malfunction may occur in which the sensor detects the light and stops the video tech in operation.

센서가 빛을 감지하는 문제점을 해결하기 위하여, 비디오 테이프의 자성층 두께를 3-5㎛ 정도로 하고, 빛을 차단하기 위하여 착색제를 자성체와 함께 섞어 베이스 필름 위에 코팅하는 방법이 제안되었다. 그러나, 이러한 방법에 따르면, 자성체의 순도를 떨어뜨리며, 코팅층이 두꺼워야 하므로 원가 절감의 측면에서 바람직스럽지 못하다.In order to solve the problem that the sensor detects light, a method of coating the base film with a magnetic material of about 3-5 μm, and mixing a colorant with a magnetic material to block light is proposed. However, according to this method, since the purity of the magnetic material is reduced, and the coating layer must be thick, it is not preferable in terms of cost reduction.

이러한 문제점에 따라, 특허 공고 제90-6334호에는 카본블랙을 함유하여 빛을 차단할 수 있는 폴리에스테르 필름의 양면에, 불활성 입자를 함유하는 폴리에스테르 필름을 라미네이트 시키는 방법이 제안되었다. 여기에서, 라미네이트시키는 각층의 필름에 함유되는 불활성 입자 또는 카본블랙은 폴리에스테르 수지 제조단계에서 첨가된다. 이러한 필름은 자성층의 두께를 얇게하면서도 우수한 빛 차단 효과를 얻을 수 있다는 장점이 있다.In view of this problem, Patent Publication No. 90-6334 proposes a method of laminating a polyester film containing inert particles on both sides of a polyester film containing carbon black to block light. Here, inert particles or carbon black contained in the film of each layer to be laminated are added in the polyester resin production step. Such a film has an advantage of obtaining excellent light blocking effect while reducing the thickness of the magnetic layer.

이러한 장점에도 불구하고, 상기 방법을 이용할 경우 필름 자체의 두께를 크게할 수밖에 없는 문제점이 있다. 무기입자나 카본블랙을 중합 반응중에 첨가할 경우 분산성이 좋지 않아서 상기 각층의 필름 두께를 크게해야 한다. 예를 들면, 카본블랙이 함유되어 있는 필름에 있어서, 카본블랙이 고르게 분산되지 않기 때문에 필름이 국부적으로 빛 투과도가 클수 있다. 이로 인해, 빛 투과도를 낮추기 위하여 필름을 두껍게 해야 하는 것이다. 예를 들면, 종래의 방법에 따를 경우, 중간층 및 그 양면에 있는 두층의 두께는 각각 3-5㎛, 4-7㎛, 5-8㎛로서, 최소 두께를 12㎛ 이하로 낮추기 어렵다. 따라서, 종래의 방법에 따른 필름은 두께가 커서 장시간 구동용 비디오 테이프의 필름에 부적합하다는 문제점이 있다.Despite these advantages, there is a problem in that the thickness of the film itself is inevitably increased when the method is used. When inorganic particles or carbon black are added during the polymerization reaction, the dispersibility is not good and the film thickness of each layer must be increased. For example, in a film containing carbon black, the film may have a large light transmittance locally because the carbon black is not evenly dispersed. For this reason, in order to lower light transmittance, a film should be thickened. For example, according to the conventional method, the thicknesses of the intermediate layer and the two layers on both sides thereof are 3-5 mu m, 4-7 mu m and 5-8 mu m, respectively, and it is difficult to lower the minimum thickness to 12 mu m or less. Therefore, the film according to the conventional method has a problem that the thickness is large and unsuitable for the film of the video tape for long time driving.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기한 문제점을 해결하여 두께가 작으면서도 빛 차단성이 우수한 자기기록 매체용 베이스 필름을 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in an effort to solve the above problems and to provide a method for manufacturing a base film for a magnetic recording medium having a small thickness and excellent light blocking property.

본 발명의 기술적 과제는, 카본블랙을 함유하여 빛 차단성이 있는 제1 폴리에스테르 필름의 양면에, 평균입경이 0.001 내지 1㎛인 불활성 입자를 함유하는 제2 폴리에스테르 필름 및 평균입경이 0.01 내지 3㎛인 불활성 입자를 함유하는 제2 폴리에스테르 필름이 라미네이트되어 있는 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법에 있어서, 상기 제1 폴리에스테르 필름은, 폴리에스테르 수지 칩을 분쇄한 다음, 카본블랙과 혼련하여 고농도의 카본블랙을 함유하는 마스터 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계, 및 상기 마스터 폴리에스테르 수지를 상기 폴리에스테르 수지와 혼합하는 단계를 통하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법이 제공된다.The technical problem of this invention is the 2nd polyester film which contains the carbon black, and the 2nd polyester film which contains inert particle whose average particle diameter is 0.001-1 micrometer on both surfaces of a 1st polyester film which has light blocking property, and 0.01-0.05 in average particle diameter. In the method for producing a base film for a magnetic recording medium, on which a second polyester film containing 3 μm inert particles is laminated, the first polyester film is kneaded with carbon black after grinding the polyester resin chip. Producing a master polyester resin containing a high concentration of carbon black, and mixing the master polyester resin with the polyester resin to produce a base film for a magnetic recording medium. Is provided.

본 발명에 따르면, 카본블랙을 폴리에스테르 수지에 균일하게 분산시킴으로써, 요구되는 빛 차단성을 갖기에 필요한 두께가 얇은 필름을 제조할 수 있는 것을 특징으로 한다.According to the present invention, by uniformly dispersing carbon black in the polyester resin, it is possible to produce a thin film required to have the required light barrier property.

폴리에스테르 수지는 방향족 디카르복실산 성분과 글리콜 성분을 중축합한 것으로서, 통상적으로 자기기록 매체용 베이스 필름에 사용되는 것이라면 특별한 제한은 없다. 특히, 반복단위가 에틸렌테레프탈레이트 또는 에틸렌나프탈레이트로 이루어진 것이 바람직하다.The polyester resin is a polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component, and there is no particular limitation as long as it is usually used for a base film for magnetic recording media. In particular, it is preferable that the repeating unit consists of ethylene terephthalate or ethylene naphthalate.

본 발명에 있어서, 자기기록 매체용 베이스 필름은 카본블랙이 함유되어 빛 차단성을 갖는 제1 폴리에스테르 수지로 이루어진 필름의 양면에, 불활성 입자를 함유하여 이활성을 갖는 제2 및 제3 폴리에스테르 수지로 이루어진 필름이 라미네이트되어 있다. 여기에서, 제2 폴리에스테르 필름에 함유되어 있는 불활성 입자의 크기는 제3 폴리에스테르 필름에 함유되어 있는 불활성 입자의 크기에 비해 상대적으로 작다. 제2 폴리에스테르 필름에는 자성체를 코팅하므로 조도가 작을 필요가 있고, 제3 폴리에스테르 필름에는 자성체를 코팅하지 않고 큰 이활성이 요구되므로 조도가 클 필요가 있기 때문이다.In the present invention, the base film for the magnetic recording medium includes the carbon black and the second and third polyesters having inactive particles on both sides of the film made of the first polyester resin having light blocking properties and containing the inert particles. The film made of resin is laminated. Here, the size of the inert particles contained in the second polyester film is relatively small compared to the size of the inert particles contained in the third polyester film. This is because the second polyester film is coated with a magnetic material, so the roughness needs to be small, and the third polyester film needs to have a large roughness because a large amount of active activity is required without coating the magnetic material.

빛 차단성을 갖도록 첨가되는 카본블랙의 종류에는 특별한 제한이 없고, 통상의 착색제로 사용되는 것이 바람직하다. 예를 들면, 찬넬 카본, 화네스 카본 등이 있다.There is no particular limitation on the kind of carbon black added to have light blocking properties, and it is preferable to be used as a conventional colorant. For example, there are channel carbon, Fannes carbon, and the like.

또한, 불활성 입자로는 폴리에스테르에 불활성인 무기 입자 또는 유기 입자가 있다. 예를 들면, 무기 입자로는 탄산칼슘, 돌로마이트, 글래스스페어, 화이버글래스, 탈크, 카오린, 마이카, 실리카, 황산바륨, 알루미노실리케이트, 알루미나, 이산화티타늄 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 폴리에스테르에 불용성인 유기 입자로는 분자중에 한 개의 지방족 불포화 결합을 갖는 모노비닐 화합물과 가교제로 분자중에 2개 이상의 지방족 불포화 결합을 갖는 화합물과의 공중합체 및 열경화성 페놀 수지, 열경화성 에폭시 수지, 열경화성 요소 수지, 벤조구아나민 수지 및 불소계 수지의 미분체들중 1종 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.Inert particles include inorganic particles or organic particles which are inert to polyester. For example, the inorganic particles include calcium carbonate, dolomite, glass spare, fiberglass, talc, kaolin, mica, silica, barium sulfate, aluminosilicate, alumina, titanium dioxide, and the like, but are not limited thereto. In addition, organic particles insoluble in polyester include a copolymer of a monovinyl compound having one aliphatic unsaturated bond in a molecule and a compound having two or more aliphatic unsaturated bonds in a molecule with a crosslinking agent, a thermosetting phenol resin, a thermosetting epoxy resin, One or two or more kinds of fine powders of thermosetting urea resins, benzoguanamine resins and fluorine-based resins may be used, but are not limited thereto.

이하, 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 공정을 통하여 본 발명을 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through a manufacturing process of a base film for magnetic recording media.

본 발명의 자기기록 매체용 베이스 필름은, 후술하는 바와 같이 제조되는 제1 폴리에스테르 수지의 양쪽에 제2 및 제3 폴리에스테르 수지를 공압출하여 제조된다.The base film for magnetic recording media of the present invention is produced by co-extruding the second and third polyester resins on both sides of the first polyester resin produced as described below.

본 발명에 있어서, 제1 폴리에스테르 수지를 제조하기 위하여, 우선 폴리에스테르 수지 칩을 분쇄한 다음, 카본블랙과 혼련하여 고농도의 카본블랙을 함유하는 마스터 폴리에스테르 수지를 제조한다. 이어, 마스터 폴리에스테르 수지를 카본블랙이 함유되지 않은 폴리에스테르 수지와 혼합하여, 적절한 함량의 카본블랙을 함유하는 제1 폴리에스테르 수지를 제조한다. 카본블랙의 함량은 폴리에스테르 수지에 대하여 0.01 내지 30%인 것이 바람직하다. 카본블랙의 함량이 0.01중량% 미만인 경우에는 빛 차단 효과가 미미하며, 30중량%를 초과하면 층간 물성 차이가 커서 베이스 필름에 외력이 가해질 경우 층분리가 일어날 수 있기 때문이다.In the present invention, in order to manufacture the first polyester resin, first, the polyester resin chip is pulverized, and then kneaded with carbon black to prepare a master polyester resin containing a high concentration of carbon black. Then, the master polyester resin is mixed with the polyester resin not containing carbon black to prepare a first polyester resin containing an appropriate content of carbon black. The content of carbon black is preferably 0.01 to 30% with respect to the polyester resin. When the carbon black content is less than 0.01% by weight, the light blocking effect is insignificant, and when the content of the carbon black exceeds 30% by weight, the difference in physical properties between layers is large, and when the external force is applied to the base film, layer separation may occur.

제2 및 제3 폴리에스테르 수지는 불활성 입자의 크기 및 함량을 제외하고는 통상적인 방법으로 제조될 수 있다. 즉, 폴리에스테르 수지를 제조하기 위한 중축합 공정 중에 요구되는 크기 및 함량의 불활성 입자를 첨가하여 제조될 수 있다. 또는, 카본블랙을 함유하는 제1 폴리에스테르 수지의 제조 공정에서처럼, 폴리에스테르 수지 칩을 분쇄한 다음, 불활성 입자와 혼련시킬 수도 있다.The second and third polyester resins can be prepared by conventional methods except for the size and content of the inert particles. That is, it can be prepared by adding inert particles of the size and content required during the polycondensation process for producing the polyester resin. Alternatively, as in the manufacturing process of the first polyester resin containing carbon black, the polyester resin chip may be ground and then kneaded with the inert particles.

구체적으로, 제2 폴리에스테르 수지에 함유되어 있는 불활성 입자의 크기는 평균입경이 각각 0.001 내지 1㎛이다. 0.001㎛ 미만인 경우에는 이활성이 불량해지고, 1㎛를 초과하는 경우에는 필름의 표면이 조면화되어 자성체를 도포할 경우 드롭아웃이 발생하는 등의 문제점이 발생할 수 있기 때문이다. 또한, 불활성 입자의 함량은 제2 폴리에스테르 수지중의 폴리에스테르 수지에 대하여 0.001 내지 0.5중량%인 것이 바람직하다. 입자의 함량이 0.001중량% 미만인 경우에는 이활성이 매우 불량하고, 0.5중량%를 초과하는 경우에는 필름의 표면이 조면화되어 자성체를 도포하기에 부적합해지기 때문이다.Specifically, the size of the inert particles contained in the second polyester resin is, respectively, 0.001 to 1 ㎛ average particle diameter. If less than 0.001 μm, this activity is poor, and if more than 1 μm, the surface of the film is roughened, and when the magnetic material is applied, dropout may occur. In addition, the content of the inert particles is preferably 0.001 to 0.5% by weight relative to the polyester resin in the second polyester resin. This is because if the content of the particles is less than 0.001% by weight, this activity is very poor, and if the content of the particles is more than 0.5% by weight, the surface of the film is roughened, making it unsuitable for applying the magnetic material.

제3 폴리에스테르 수지에 함유되어 있는 불활성 입자의 크기는 평균입경이 각각 0.01 내지 3㎛이다. 0.01㎛ 미만인 경우에는 자기기록 매체에서 요구되는 이활성을 갖기 어렵고, 3㎛를 초과하는 경우에는 필름의 표면이 너무 조면화되어 자기 테이프가 감긴 상태에서 자성층에 표면 요철이 전사되어 드롭아웃을 발생시킬 수 있기 때문이다. 또한, 불활성 입자의 함량은 제3 폴리에스테르 수지중의 폴리에스테르 수지에 대하여 0.01 내지 2.0중량%인 것이 바람직하다. 입자의 함량이 0.01중량% 미만인 경우에는 자기기록 매체에서 요구되는 이활성을 갖기 어렵고, 2.0중량%를 초과하는 경우에는 필름의 표면이 너무 조면화되기 때문이다.The average particle diameter of the size of the inert particle contained in 3rd polyester resin is 0.01-3 micrometers, respectively. If the thickness is less than 0.01 µm, it is difficult to have the required activity in the magnetic recording medium. If the thickness is greater than 3 µm, the surface of the film is too roughened, and the surface irregularities are transferred to the magnetic layer while the magnetic tape is wound, causing dropout. Because it can. In addition, the content of the inert particles is preferably 0.01 to 2.0% by weight relative to the polyester resin in the third polyester resin. This is because when the content of the particles is less than 0.01% by weight, it is difficult to have the diactivity required in the magnetic recording medium, and when the content of the particles exceeds 2.0% by weight, the surface of the film is too rough.

본 발명에 있어서, 상술한 각각의 수지가 제조되면 공압출법에 의해 우선 다층 쉬트로 제조된다. 예를 들면, 제1 폴리에스테르 수지가 가운데 층에 위치하고, 제2 및 제3 폴리에스테르 수지가 그 양쪽에 위치하도록, 각각의 용융 수지를 멀티 매니폴드 다이 또는 피이드 블록 다이를 통하여 압출한 다음, 냉각 고화시키면 차층 쉬트가 제조된다. 이어, 종연신이나 횡연신, 또는 이축 연신하면, 연신 필름이제조된다. 얻어진 필름은 빛 차단층으로 작용하는 가운데층, 자성체를 도포하기에 적합한 일 외곽층 및 이활성이 우수한 다른 외곽층으로 구성되어, 자기기록 매체용 기재 필름으로 사용하기에 적합하다.In the present invention, when each of the above-mentioned resins are produced, they are first produced in a multilayer sheet by a coextrusion method. For example, each molten resin is extruded through a multi-manifold die or feed block die so that the first polyester resin is in the middle layer and the second and third polyester resins are in both, and then cooled Solidification produces a layered sheet. Then, when longitudinal stretching, lateral stretching, or biaxial stretching, a stretched film is produced. The obtained film is composed of a middle layer serving as a light blocking layer, one outer layer suitable for applying a magnetic substance, and another outer layer having excellent activating properties, and are suitable for use as a base film for magnetic recording media.

본 발명에 있어서, 카본블랙을 함유하는 제1 폴리에스테르 필름의 두께는 종래의 방법에 따라 제조되는 필름의 두께에 비해 상대적으로 얇을 수 있다. 카본블랙이 고르게 분산되어 있어서, 얇은 두께에 의해서도 전면에 걸쳐 고르게 빛을 차단할 수 있기 때문이다. 즉, 종래의 필름에서는 카본블랙을 함유하는 폴리에스테르 필름의 두께가 3㎛ 이상일 필요가 있지만, 본 발명에서는 0.5㎛이상으로 충분하다. 0.5㎛ 미만일 경우에는 두께를 균일하게 조절하기 어려우며, 약간의 두께 편차에 의해서도 빛 차단 효과의 편차가 나타나서 필름이 얼룩지게 보이기 때문에, 최소 두께가 0.5㎛일 필요가 있다.In the present invention, the thickness of the first polyester film containing carbon black may be relatively thin compared to the thickness of the film produced according to the conventional method. This is because the carbon black is evenly dispersed, so that light can be evenly shielded over the entire surface even by a thin thickness. That is, in the conventional film, the thickness of the polyester film containing carbon black needs to be 3 micrometers or more, but 0.5 micrometer or more is enough in this invention. When the thickness is less than 0.5 µm, it is difficult to uniformly adjust the thickness, and even a slight thickness variation causes variation in the light blocking effect and the film appears to be stained. Therefore, the minimum thickness needs to be 0.5 µm.

또한, 제2 폴리에스테르 필름과 제3 폴리에스테르 필름의 두께도 1㎛ 이상일 필요가 있다. 제2 및 제3 폴리에스테르 필름의 두께가 1㎛ 미만이면 가운데층인 제1 폴리에스테르 필름층의 영향으로 표면이 조면화될 수 있기 때문이다.Moreover, the thickness of a 2nd polyester film and a 3rd polyester film also needs to be 1 micrometer or more. This is because when the thickness of the second and third polyester films is less than 1 μm, the surface may be roughened under the influence of the first polyester film layer, which is the middle layer.

상술한 바로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 자기기록 매체용 베이스 필름의 두께는 인장 강도를 고려하지 않을 경우 2.5㎛이면 요구되는 빛 투과성과 이활성을 가질 수 있다. 종래의 방법에 비해 필름의 두께를 매우 얇게할 수 있어서, 이를 이용하여 자기기록 매체를 제조할 경우 일정한 크기의 케이스 내에 감기는 테이프가 매우 길어질 수 있게 된 것이다. 한편, 비디오 테이프와 같은 자기기록 매체에서 요구되는 필름의 인장 강도를 충족시키기 위하여, 본 발명에 따라 제조되는 필름의 두께는 5㎛ 이상일 필요가 있으며, 바람직하기로는 5 내지 15㎛이다.As can be seen from the above, if the thickness of the base film for a magnetic recording medium of the present invention is 2.5 탆 without considering the tensile strength, it can have the required light transmittance and activity. Compared to the conventional method, the thickness of the film can be made very thin, and when the magnetic recording medium is manufactured using the film, the tape wound in a case of a certain size can be very long. On the other hand, in order to satisfy the tensile strength of the film required in a magnetic recording medium such as a video tape, the thickness of the film produced according to the present invention needs to be 5 µm or more, preferably 5 to 15 µm.

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명할 것이나, 본 발명이 이에 한정되지는 않는다.Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to this.

본 발명에서 필름의 물성 평가는 하기와 같은 방법으로 실시하였다.Evaluation of the physical properties of the film in the present invention was performed by the following method.

1) 층별 두께1) layer thickness

마이크로톱으로 필름을 자른 다음, 그 단면을 전자현미경으로 관찰하였다.After cutting the film with a microtop, the cross section was observed under an electron microscope.

2) 빛 투과율2) light transmittance

무라카미 칼라(주) 클라러티메타 티,엠-1 디를 이용하여 측정하였다.It was measured using Murakami Color Co., Ltd. Clarity Meta T, M-1D.

3) 평균 입경3) Average particle diameter

주사형 현미경을 이용하여, 입자의 크기를 5만배로 확대 촬영한 다음, 화상해석장치로 각 부위의 입자 크기를 측정하여 얻어진 값을 산술평균하였다.Using a scanning microscope, the size of the particles was magnified by 50,000 times, and then the arithmetic average of the values obtained by measuring the particle size of each part by an image analyzer.

4) 이활성4) active activity

주행성 시험기인 TBT-300D (일본 요코하마 시스템 연구소 제작)를 이용하여 필름을 ½인치 폭으로 슬리팅한 테이프를 주행속도를 3.3(cm/초), 인취장력을 30g 및 핀과의 접촉각을 135°로 하여 고정 가이드핀 (재질 SUS303)을 90m 통과시킨 후의 권취장력으로부터 하기 수학식 1을 이용하여 주행마찰계수를 측정하였다.Using the TBT-300D (manufactured by Yokohama Systems Research Institute, Japan), a running tester, the tape slitting the film ½ inch in width was 3.3 (cm / sec), the pulling force was 30 g, and the contact angle with the pin was 135 °. The running friction coefficient was measured using the following equation 1 from the winding tension after passing the fixed guide pin (material SUS303) by 90 m.

[수학식 1][Equation 1]

μK = [2.303/θ] × log [Ti/To]μK = [2.303 / θ] × log [Ti / To]

(식중, θ는 필름과 가이드핀의 접촉각이고, Ti 및 To은 각각 인취 및 권취장력이다)Where θ is the contact angle between the film and the guide pin, and Ti and To are the pulling and winding tensions, respectively.

5) 내마모성5) wear resistance

상기 이활성 측정 종료후 고정 가이드핀의 표면에 묻어있는 백분의 정도를 아래와 같이 4등급으로 나누어 평가하였다.After completion of the activity measurement, the degree of the amount of powder deposited on the surface of the fixed guide pin was evaluated by dividing it into four grades as follows.

◎ : 가이드핀에 백분이 거의 묻지 않은 경우◎: Almost no powder on guide pin

○ : 가이드핀 면적의 5% 이하의 면적에 백분이 묻은 경우(Circle): When the powder adheres to 5% or less of guide pin area

△ : 가이드핀 면적의 10% 이하의 면적에 백분이 묻은 경우(Triangle | delta): When a powder adheres to the area of 10% or less of the guide pin area.

× : 가이드핀 면적의 10%를 초과하는 면적에 백분이 묻은 경우X: When powders are deposited in an area exceeding 10% of the guide pin area

6) 전자특성6) Electronic property

폴리에스테르 필름을 이용하여 비데오 테이프를 제조한 다음, 니혼빅타제 BR6400U형 VTR 데크를 사용하여 측정 주파수 4MHz의 신호 출력 대비 노이즈 신호의 크기(S/N 비)를 측정하였다.A video tape was prepared using a polyester film, and then the size (S / N ratio) of the noise signal to the signal output at a measurement frequency of 4 MHz was measured using a BR6400U VTR deck made by Nippon VIC.

실시예 1Example 1

1) 폴리에스테르 제조1) Polyester manufacture

반응기에서, 디메틸 테레프탈레이트, 및 에틸렌글리콘과및 초산칼슘(디메틸테레프탈레이트에 대하여 각각 70 및 0.05중량%)을 에스테르 교환반응시켰다. 4시간 후, 상기 반응기에 트리메틸포스페이트 및 삼산화안티몬(디메틸테레프탈레이트에 대하여 각각 0.06 및 0.04중량%)을 첨가하여 5시간 동안 중축합 반응시켜 폴리에스테르(폴리에스테르 a)를 제조하였다.In the reactor, dimethyl terephthalate, ethyleneglycone and calcium acetate (70 and 0.05% by weight relative to dimethyl terephthalate, respectively) were transesterified. After 4 hours, trimethyl phosphate and antimony trioxide (0.06 and 0.04% by weight relative to dimethyl terephthalate) were added to the reactor and polycondensation was carried out for 5 hours to prepare polyester (polyester a).

2) 무기 입자를 함유하는 폴리에스테르 제조2) Preparation of Polyester Containing Inorganic Particles

에스테르 교환 반응 후, 평균 입경이 0.5㎛인 탄산칼슘 및 0.8㎛인 탄산칼슘을 디메틸테레프탈레이트에 대하여 각각 5중량%씩 더 첨가하는 것을 제외하고는 단계 1)에서와 같은 방법으로 폴리에스테르(각각 폴리에스테르 b 및 b')를 제조하였다.After the transesterification reaction, polyester (each poly) was added in the same manner as in step 1, except that 5 wt% of calcium carbonate having an average particle diameter of 0.5 µm and calcium carbonate having 0.8 µm were further added to dimethyl terephthalate. Esters b and b ') were prepared.

3) 카본블랙을 함유하는 폴리에스테르 제조3) Preparation of polyester containing carbon black

상기 단계에서 제조된 폴리에스테르 a를 1mm 정도의 크기의 분말로 분쇄한 다음, 카본블랙과 함께 컴파운더에서 혼련하여 50중량%의 카본블랙을 함유하는 마스터 폴리에스테르(폴리에스테르 c)를 제조하였다.The polyester a prepared in the above step was pulverized into a powder having a size of about 1 mm, and then kneaded in a compounder with carbon black to prepare a master polyester (polyester c) containing 50% by weight of carbon black.

4) 필름 제조4) film manufacturing

표 1에 도시되어 있는 바와 같은 비율이 되도록, 폴리에스테르 a 및 폴리에스테르 b가 혼합된 일외곽층용 수지(A층), 폴리에스테르 a 및 폴리에스테르 c가 혼합된 가운데층용 수지(B층) 및 폴리에스테르 a 및 폴리에스테르 b'가 혼합된 다른 외곽층용 수지(C층)를 준비하였다. B층용 수지가 가운데층, A 및 C층용 수지가 B층의 외곽층에 위치하도록, 피이드 블록이 설치된 다이를 통하여 3층으로 이루어진 무정형 쉬트를 제조하였다. 이 때, 압출되는 각각의 수지 온도는 290℃였다. 얻어진 쉬트를 종방향으로 90℃에서 3.5배, 횡방향으로 110℃에서 4.3배 연신한 다음, 210℃에서 3초 동안 열처리하는 과정을 통하여 표 1에 나타난 바와 같은 두께를 갖는 필름을 제조하였다. 제조된 필름에 대하여 상술한 바와 같은 방법으로 물성을 측정하였는데, 빛 투과율, 이활성, 내마모성이 우수하였다.The outer layer resin (A layer) in which polyester a and polyester b were mixed, the middle layer resin (B layer) and poly in which polyester a and polyester c were mixed so that it may become a ratio as shown in Table 1. Another outer layer resin (C layer) in which ester a and polyester b 'were mixed was prepared. An amorphous sheet consisting of three layers was produced through a die provided with a feed block so that the resin for the B layer was located in the outer layer of the B layer in the middle layer. At this time, each resin temperature extruded was 290 ° C. The obtained sheet was stretched 3.5 times at 90 ° C. in the longitudinal direction and 4.3 times at 110 ° C. in the lateral direction, and then heat-treated at 210 ° C. for 3 seconds to prepare a film having a thickness as shown in Table 1 below. The physical properties of the prepared film were measured in the same manner as described above, and the light transmittance, the activity, and the wear resistance were excellent.

마지막으로, 제조된 필름의 A층 위에 자성도료를 도포하여 자기테이프를 제조한 다음, S/N 비를 측정하였는데, 1.3dB로서 전자특성이 우수하였다.Finally, the magnetic tape was prepared by applying a magnetic paint on the A layer of the prepared film, and then the S / N ratio was measured. The electronic characteristics were excellent as 1.3 dB.

실시예 2-7Example 2-7

표 1에 나타난 바와 같이, B층에 함유되어 있는 카본블랙의 함량, 및 A와 C층에 함유되어 있는 무기 입자의 종류, 함량 및 크기를 본 발명의 범위 내에서 달리하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 필름 및 자기테이프를 제조하였다. 제조된 필름 및 자기테이프의 특성을 평가하여 표 1에 나타냈다. 표 1에 나타난 바와 같이, 필름의 물성의 빛 투과율, 이활성, 내마모성 등이 전반적으로 우수할 뿐만 아니라, 전자특성도 우수하였다.As shown in Table 1, except that the content of the carbon black contained in the B layer, and the type, content and size of the inorganic particles contained in the A and C layers are different within the scope of the present invention, Films and magnetic tapes were prepared in the same manner as in Example 1. The properties of the produced film and magnetic tape were evaluated and shown in Table 1. As shown in Table 1, not only the overall light transmittance, the activity, the wear resistance, etc. of the physical properties of the film were excellent, but also the electronic properties were excellent.

비교예 1-8Comparative Example 1-8

카본블랙을 함유하는 폴리에스테르는 종래의 방법과 마찬가지로 무기입자를 함유하는 폴리에스테르의 제조 방법을 이용하는 것을 제외하고는, 카본블랙의 함량, 및 A와 C층에 함유되어 있는 무기 입자의 종류, 함량 및 크기를 본 발명의 범위 내로 유지하여 필름 및 자기테이프를 제조하였다. 제조된 필름 및 자기테이프의 특성을 평가하여 표 1에 나타냈는데, 필름의 물성 또는 전자특성 중 어느 하나 이상이 불량하였다.The polyester containing carbon black is the same as the conventional method, except that the method for producing polyester containing inorganic particles is used, and the content and content of the inorganic particles contained in the A and C layers. And the size was kept within the scope of the present invention to produce a film and magnetic tape. The properties of the produced film and magnetic tape were evaluated and shown in Table 1, but at least one of physical properties and electronic properties of the film was poor.

비교예 9Comparative Example 9

표 1에 나타난 바와 같이 B층용 수지에서 카본블랙의 함량(40중량%)을 본 발명의 범위 내에서 벗어나게 하는 것을 제외하고는, 실시예 1에 나타난 바와 같이 동일한 방법으로 필름을 제조하였다. 제조된 필름은 빛 투과율이 1.90%로서 매우 낮다는 장점이 있지만, 층분리에 의한 카본블랙층의 탈락이 일어나 이를 이용하여 자기테이프를 제조할 수 없는 문제점이 있다.As shown in Table 1, the film was prepared in the same manner as shown in Example 1, except that the content of carbon black (40% by weight) in the B layer resin was out of the range of the present invention. The produced film has the advantage that the light transmittance is very low as 1.90%, but there is a problem that the magnetic tape can not be produced by using the drop off of the carbon black layer by layer separation.

[표 1]TABLE 1

구 분division A 층A floor B 층B floor C 층C floor 물 성Properties 층 두께(㎛)Layer thickness (㎛) 무기 입자Inorganic particles 층 두께(㎛)Layer thickness (㎛) 카본블랙Carbon black 층 두께(㎛)Layer thickness (㎛) 무기 입자Inorganic particles 빛투과율(%)Light transmittance (%) 이활성Activity 내마모성Wear resistance 전자특성(dB)Electronic characteristic (dB) 종합평가Comprehensive Evaluation 종류Kinds 평균 입경(㎛)Average particle size (㎛) 함량(wt%)Content (wt%) 함량(wt%)Content (wt%) 종류Kinds 평균 입경(㎛)Average particle size (㎛) 함량(wt%)Content (wt%) 실시예Example 1One 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.30.3 22 1010 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.30.3 3535 0.360.36 1.31.3 22 1One 실리카Silica 0.70.7 0.20.2 0.50.5 0.010.01 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.30.3 8080 0.350.35 1.51.5 33 1One 카오린Kaolin 0.30.3 0.10.1 33 0.50.5 1One 실리카Silica 0.90.9 0.20.2 6363 0.340.34 22 44 1One 카오린Kaolin 0.30.3 0.10.1 33 3030 1One 실리카Silica 0.90.9 0.20.2 2.702.70 0.320.32 0.50.5 55 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.30.3 55 1010 1One 탄산칼슘알루미나Calcium carbonate 0.80.030.80.03 0.10.30.10.3 1616 0.340.34 1.41.4 66 33 실리카Silica 0.150.15 0.10.1 55 1010 1One 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.10.1 1717 0.320.32 33 77 33 실리카Silica 0.150.15 0.10.1 55 1010 1One 알루미나Alumina 0.030.03 0.30.3 1818 0.420.42 33 비교예Comparative example 1One 0.50.5 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.30.3 22 1010 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.30.3 3333 0.340.34 -0.5-0.5 22 33 실리카Silica 22 0.30.3 22 1010 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.30.3 3434 0.320.32 -2.1-2.1 ×× 33 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.60.6 22 1010 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.30.3 3333 0.350.35 -1.1-1.1 ×× 44 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.30.3 0.30.3 1010 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.30.3 8585 0.340.34 1.31.3 ×× 55 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.30.3 4.54.5 1010 0.50.5 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 0.30.3 1818 0.340.34 -0.6-0.6 66 0.50.5 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.30.3 22 1010 33 실리카Silica 55 0.10.1 3333 0.320.32 -1.1-1.1 ×× 77 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.30.3 22 1010 0.50.5 탄산칼슘Calcium carbonate 0.80.8 33 3131 0.310.31 -0.8-0.8 ×× 88 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.30.3 22 1010 33 -- -- -- 3333 0.850.85 ×× -0.3-0.3 ×× 99 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.50.5 0.30.3 22 4040 33 탄산칼슘Calcium carbonate 0.30.3 0.30.3 1.901.90 -- -- -- ××

본 발명에 따른 방법을 이용하면, 전체적으로 빛 차단성이 우수할 뿐만 아니라 이활성이 우수한 필름을 얇게 제조할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따라 제조되는 필름은 자기기록 매체용 베이스 필름으로서 사용되기에 적합하다.Using the method according to the invention, it is possible to produce a thin film not only excellent in light blocking property but also excellent in activity. Thus, the film produced according to the present invention is suitable for use as a base film for magnetic recording media.

Claims (6)

카본블랙을 함유하여 빛 차단성이 있는 제1 폴리에스테르 필름의 양면에, 평균입경이 0.001 내지 1㎛인 불활성 입자를 함유하는 제2 폴리에스테르 필름 및 평균입경이 0.01 내지 3㎛인 불활성 입자를 함유하는 제3 폴리에스테르 필름이 라미네이트되어 있는 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법에 있어서,On both sides of the first polyester film containing carbon black and containing light-blocking properties, a second polyester film containing inert particles having an average particle size of 0.001 to 1 µm and an inert particle having an average particle diameter of 0.01 to 3 µm are contained. In the manufacturing method of the base film for magnetic recording media in which the said 3rd polyester film is laminated, 상기 제1 폴리에스테르 필름은,The first polyester film, 폴리에스테르 수지 칩을 분쇄한 다음, 카본블랙과 혼련하여 고농도의 카본블랙을 함유하는 마스터 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계; 및Grinding the polyester resin chip, and then kneading with carbon black to prepare a master polyester resin containing a high concentration of carbon black; And 상기 마스터 폴리에스테르 수지를 상기 폴리에스테르 수지와 혼합하는 단계를 통하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법.And producing the master polyester resin by mixing the master polyester resin with the polyester resin. 제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르는 주반복 단위가 에틸렌 테레프탈레이트 및 에틸렌 나프탈레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법.The method of claim 1, wherein the polyester has at least one main repeating unit selected from the group consisting of ethylene terephthalate and ethylene naphthalate. 제1항에 있어서, 상기 제2 및 제3 폴리에스테르 필름은,The method of claim 1, wherein the second and third polyester film, 상기 폴리에스테르 수지 칩을 분쇄한 다음, 상기 각각의 불활성 입자와 혼련하여 고농도의 불활성 입자를 함유하는 마스터 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계; 및Grinding the polyester resin chip, and then kneading with each of the inert particles to prepare a master polyester resin containing a high concentration of inert particles; And 상기 마스터 폴리에스테르 수지를 상기 폴리에스테르 수지와 혼합하는 단계를 통하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법.And producing the master polyester resin by mixing the master polyester resin with the polyester resin. 제1항에 있어서, 상기 카본블랙의 함량은 상기 제1 폴리에스테르 필름에 함유되어 있는 폴리에스테르 수지에 대하여 0.01 내지 30중량%인 것을 특징으로 하는 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법.The method of manufacturing a base film for a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the content of the carbon black is 0.01 to 30% by weight based on the polyester resin contained in the first polyester film. 제1항에 있어서, 상기 제2 폴리에스테르 필름에 함유되어 있는 불활성 입자의 함량은 상기 제2 폴리에스테르 필름에 함유되어 있는 폴리에스테르 수지에 대하여 0.001 내지 0.5중량%인 것을 특징으로 하는 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법.The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the content of the inert particles contained in the second polyester film is 0.001 to 0.5% by weight based on the polyester resin contained in the second polyester film. Method for producing a base film. 제1항에 있어서, 상기 제3 폴리에스테르 필름에 함유되어 있는 불활성 입자의 함량은 상기 제3 폴리에스테르 필름에 함유되어 있는 폴리에스테르 수지에 대하여 0.01 내지 2.0중량%인 것을 특징으로 하는 자기기록 매체용 베이스 필름의 제조 방법.The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the content of the inert particles contained in the third polyester film is 0.01 to 2.0 wt% based on the polyester resin contained in the third polyester film. Method for producing a base film.
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