KR19980064416A - Powder laundry and cleaning detergent ingredients - Google Patents

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Abstract

본 발명은 분말성 세탁 및 청정 세제 성분, 이의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to powdered laundry and cleaning detergent components, methods for their preparation and their use.

Description

분말성 세탁 및 청정 세제 성분Powder laundry and cleaning detergent ingredients

본 발명은 분말성 세탁 및 청정 세제 성분과 이의 제조 방법 및 용도에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to powdered laundry and cleansing detergent components and methods of making and uses thereof.

통상적으로 사용되는 세제와 청정제에는 일련의 여러 작용을 하는 성분이 포함되어 있다. 이러한 세제와 청정제의 품질은 사용된 성분의 성질, 양과 첨가 방식 및 순서에 따라 달라진다.Commonly used detergents and detergents contain components that perform a series of functions. The quality of these detergents and detergents depends on the nature, amount and manner of addition and order of ingredients used.

예를 들면, 현재 섬유 세제의 주성분은 특히, 계면활성제, 표백제, 세정 알카리와 빌더이다. 따라서, 청정제와 식기 세척제의 주성분은 주로 빌더, 표백제, 알카리, 분산제 및 효소이다.For example, the main components of current textile detergents are, in particular, surfactants, bleaches, cleaning alkalis and builders. Thus, the main components of detergents and dishwashing agents are mainly builders, bleaches, alkalis, dispersants and enzymes.

섬유 세제의 이상적인 빌더는 물을 연수화시키는 일련의 작용을 한다. 그 외에도 빌더는 액체 성분을 운반하는 능력이 우수하고 세액을 적당하게 완충시킬 수 있어야 한다.The ideal builder of textile detergents has a series of actions that soften water. In addition, the builder must be good at transporting liquid components and adequately buffer the tax solution.

여기서 사용되는 빌더는 주로 나트륨 트리폴리포스페이트(NaTPP), 제올라이트 A와 P, 그리고 SKS-6이라고 불리는 Na2Si2O5와 같은 결정성 규산염이다.The builders used here are mainly crystalline silicates such as sodium tripolyphosphate (NaTPP), zeolites A and P, and Na 2 Si 2 O 5 called SKS-6.

앞서 언급한 빌더를 사용하여 여러가지 방법으로 물을 연수화(물의 경화를 야기하는 칼슘이온 및/또는 마그네슘이온의 제거 또는 결합)시킬 수 있다. 예를 들면, 나트륨 트리폴리포스페이트가 칼슘 이온 및 마그네슘 이온과 용해되어 세정 작용을 방해하지 않는 가용성 착물을 형성한다.The aforementioned builders can be used to soften the water in several ways (removal or binding of calcium and / or magnesium ions that cause the water to cure). For example, sodium tripolyphosphate dissolves with calcium ions and magnesium ions to form soluble complexes that do not interfere with the cleaning action.

한편, 제올라이트와 엽상 규산염은 칼슘이온 및 마그네슘이온과 반응하여 불용성 착물을 형성한다. 제올라이트는 이러한 불용성 착물을 상당히 많이 생성한다. 세액 중에 고체 형태로 존재하는 이들 입자는 부가적인 세제 성분으로 현탁시켜서 섬유에 고착되지 않도록 해야 한다. 이는 또한 다른 (고체의) 오염입자와 물을 경화시키는 침전 성분에도 적용된다.On the other hand, zeolite and filamentous silicate react with calcium ions and magnesium ions to form insoluble complexes. Zeolites produce quite a lot of these insoluble complexes. These particles, which are present in solid form in the liquor, must be suspended with additional detergent ingredients to prevent them from sticking to the fibers. This also applies to other (solid) contaminants and precipitation components that cure water.

자동 식기 세척용 세정제도 용해된 오염물을 현탁시키고 오염물이 식기에 다시 들러붙지 않도록 방지할 수 있는 성분으로 이루어진다.Automatic dishwashing detergents also consist of components that can suspend dissolved contaminants and prevent the contaminants from sticking back to the dishes.

적당한 부가 세제 성분으로는 다전해질 화합물이라고도 불리는 보조 빌더(cobuilder)이다. 여기에는 시트르산, 니트릴로트리아세트산, 아크릴산의 동종 중합체와 공중합체, 폴리아스파르트산, 그리고 전분 산화 생성물이 있다. 상기 성분들도 세정제와 식기 세척제에 사용할 수 있다.Suitable additive detergent components are cobuilders, also called polyelectrolyte compounds. These include homopolymers and copolymers of citric acid, nitrilotriacetic acid, acrylic acid, polyaspartic acid, and starch oxidation products. The above ingredients can also be used in detergents and dishwashing agents.

특히 관심이 되는 것은 분자량이 약 2,000 내지 100,000인 중합체로 사용되는 폴리카복실레이트이다. 여러가지 카복실레이트와 해당 단량체로 이루어진다. 분말성 섬유 세제와 식기 세척제에서 폴리카복실레이트는 주로 고체나 수용액으로서 천연 나트륨염의 형태로 사용된다.Of particular interest are polycarboxylates used as polymers having a molecular weight of about 2,000 to 100,000. It consists of various carboxylates and corresponding monomers. In pulverulent fiber detergents and dishwashing agents, polycarboxylates are mainly used in the form of natural sodium salts as solids or aqueous solutions.

통상의 섬유 세제에서, 빌더의 양은 분말성 섬유 세제의 총량을 기준으로 10 내지 40 중량%이고 보조 빌더의 양은 1 내지 10 중량%이다. 세정제와 식기 세척제의 경우, 첨가량은 등급 정도와 비례한다.In conventional fiber detergents, the amount of builders is 10 to 40% by weight and the amount of auxiliary builders is 1 to 10% by weight based on the total amount of powdery fiber detergent. In the case of cleaners and dishwashers, the amount added is proportional to the grade.

빌더로서 결정성 규산염을 포함하는 분말성 섬유 세제에는 제올라이트 A를 포함하는 섬유 세제보다 보조 빌더의 양이 적어야 한다. 그러나, 제올라이트 A는 비가용성이기 때문에 식기 세척제에는 사용할 수 없고 식기 세척제에는 가용 성분이 적당한다.Powdered fiber detergents comprising crystalline silicate as builders should contain less auxiliary builders than fiber detergents containing zeolite A. However, because zeolite A is insoluble, it cannot be used in dishwashing agents and soluble ingredients are suitable for dishwashing agents.

섬유 세제에서 빌더/보조빌더의 품질과 작용 방식을 이차 세탁능으로 측정할 수 있다. 이차 세탁능은 특히 빌더/보조빌더 시스템이 섬유상에 오염물의 침적을 방지할 수 있는 정도를 나타낸다. 이차 세탁능을 측정하기 위해서 세탁 섬유를 소각하고 재의 양을 비중계로 측정한다.The quality and mode of operation of builders / assistant builders in textile detergents can be measured by secondary washability. Secondary washability particularly indicates the extent to which the builder / assistant builder system can prevent deposits of contaminants on the fibers. To measure secondary washability, the laundry fibers are incinerated and the quantity of ash is measured with a hydrometer.

식기 세척제의 경우, 상기 빌더/보조빌더 시스템의 작용 방식은 육안으로 식기의 재오염도에 등급을 매기는 것이다.In the case of dishwashing agents, the mode of action of the builder / assistant builder system is to visually grade the recontamination of the dishes.

통상의 방법에 있어서, 세제 분말을 생산할 때 나트륨 폴리카복실레이트를 수용액이나 분말 형태로 첨가한다. 분말 생산물의 유동성을 위해서 수용액을 다른 고체 세제 성분 위에 분사한다. 특히 흡수성이 좋은 성분은 세제 분말의 유동성을 좋게 하는 Hoechst AG, Frankfurt am Main에서 제조한 엽상 규산염 SKS-6이다.In a conventional method, sodium polycarboxylate is added in the form of an aqueous solution or powder when producing detergent powder. Aqueous solutions are sprayed onto other solid detergent components for flowability of the powder product. A particularly good absorbent component is the foliar silicate SKS-6 manufactured by Hoechst AG, Frankfurt am Main, which improves the fluidity of the detergent powder.

SKS-6과 폴리카복실레이트의 나트륨염을 섞은 순수한 분말 혼합물의 세탁 성능이 우수하기는 하지만, 앞서 언급한 빌더로서 나트륨 트리폴리포스페이트와 제올라이트의 경우 주로 이차 세탁능에 있어서 만족스럽지 못하다. 마찬가지로, 이 혼합물을 식기 세척제로 사용하면 SKS-6의 낮은 용해도 때문에 석회막 침전물이 생기는 단점이 있다.Although the washing performance of pure powder mixtures mixed with sodium salts of SKS-6 and polycarboxylates is excellent, the above mentioned builders are not satisfactory mainly in secondary washability with sodium tripolyphosphate and zeolites. Likewise, the use of this mixture as a dishwashing agent has the disadvantage that limestone deposits occur due to the low solubility of SKS-6.

따라서, 본 발명의 목적은 앞서 언급한 문제를 해결하고 특히 이차 세탁능과 관련하여 세탁 및 세정 결과가 우수한 조성물을 제공하는 것이다.It is therefore an object of the present invention to solve the above mentioned problems and to provide a composition having excellent laundering and cleaning results, particularly with regard to secondary washability.

이 목적은 알카리성 규산염과 산성 폴리카르복시산염의 반응 생성물로 이루어진 분말성 세탁 및 청정 세제에 의해 성취된다.This object is achieved by powdered laundry and cleaning detergents consisting of the reaction product of alkaline silicates and acidic polycarboxylates.

알카리성 규산염과 산성 폴리카복실레이트의 중량비는 40 내지 1 : 1인 것이 바람직하다.It is preferable that the weight ratio of alkaline silicate and acidic polycarboxylate is 40-1: 1.

알카리성 규산염과 산성 폴리카복실레이트의 중량비는 20 내지 2 : 1인 것이 특히 바람직하다.It is especially preferable that the weight ratio of alkaline silicate and acidic polycarboxylate is 20-2: 1.

사용되는 산성 폴리카복실레이트는 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 폴리아스파르트산, 사카린산 및/또는 기타 단량체의 중화되지 않았거나 부분 중화된 동종 중합체 및/또는 공중합체인 것이 바람직하다.The acidic polycarboxylates used are preferably unneutralized or partially neutralized homopolymers and / or copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, polyaspartic acid, saccharic acid and / or other monomers.

분말성 세탁 및 청정 세제 성분은 알카리성 규산염 50 내지 98 중량%와, 말레산 10 내지 70 중량%와 아크릴산 및/또는 메트아크릴산 20 내지 85중량%와 비닐 아세테이트 1 내지 50 중량%와 중화도가 0 내지 70%인 그밖의 단량체 0 내지 10중량%로 이루어진 공중합체 2 내지 50 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.Powdered laundry and cleaning detergent components include 50 to 98% by weight of alkaline silicates, 10 to 70% by weight of maleic acid, 20 to 85% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, 1 to 50% by weight of vinyl acetate and 0 to neutralization. It is preferable to include 2 to 50% by weight of the copolymer consisting of 0 to 10% by weight of other monomers which is 70%.

알카리성 규산염은 SiO2대 M2O의 몰비가 1 내지 3.5:1인 일반식 xM2O ySiO2zH2O(여기서, z는 0 내지 4이고, M = Na 및/또는 K이고 기타 원소 및/또는 화합물을 1 중량%까지 포함한다)를 갖는다.Alkaline silicates have the general formula xM 2 O ySiO 2 zH 2 O, wherein z is 0 to 4, M = Na and / or K and other elements and // with a molar ratio of SiO 2 to M 2 O of 1 to 3.5: 1. Or up to 1% by weight of compound).

알카리성 규산염은 무정형 규산나트륨인 것이 바람직하다.The alkaline silicate is preferably amorphous sodium silicate.

알카리성 규산염은 결정성 규산나트륨인 것이 바람직하다.The alkaline silicate is preferably crystalline sodium silicate.

알카리성 규산염이 결정성 엽상규산나트륨인 것이 바람직하다.It is preferable that the alkaline silicate is crystalline sodium silicate.

상기 기타 원소 및/또는 화합물은 알루미늄, 티타늄, 철, 칼슘, 마그네슘 및/또는 그의 화합물인 것이 바람직하다.The other elements and / or compounds are preferably aluminum, titanium, iron, calcium, magnesium and / or compounds thereof.

상기 목적은 또한 산성 폴리카복실레이트 용액을 알카리성 규산염 위에 침적시키는 것을 포함하는 분말성 세탁 및 청정 세제의 제조 방법에 의해 성취된다.This object is also achieved by a method of making powdered laundry and cleaning detergents comprising depositing an acidic polycarboxylate solution onto the alkaline silicate.

산성 폴리카복실레이트 용액 2 내지 60 중량부가 알카리성 규산염 100 중량부에 침적되는 것이 바람직하다.It is preferable that 2 to 60 parts by weight of the acidic polycarboxylate solution is deposited to 100 parts by weight of the alkaline silicate.

산성 폴리카복실레이트 용액 10 내지 40 중량부가 알카리성 규산염 100 중량부에 침적되는 것이 특히 바람직하다.It is particularly preferable that 10 to 40 parts by weight of the acidic polycarboxylate solution is deposited to 100 parts by weight of the alkaline silicate.

폴리카복실레이트 용액은 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 폴리아스파르트산, 사카린산 그리고/또는 기타 단량체의 중화되지 않았거나 부분적으로만 중화된 동종 중합체 및/또는 공중합체인 것이 바람직하다.The polycarboxylate solution is preferably an unneutralized or only partially neutralized homopolymer and / or copolymer of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, polyaspartic acid, saccharic acid and / or other monomers.

산성 폴리카복실레이트 용액은 액체 분사 장치를 가지는 고체 혼합기내에서 알카리성 규산염에 침적되는 것이 바람직하다.The acidic polycarboxylate solution is preferably deposited on the alkaline silicate in a solid mixer having a liquid spray device.

알카리성 나트륨 규산염과 산성 폴리카복실레이트 용액의 반응 생성물은 40 내지 150℃에서 5 내지 120분 동안 건조되는 것이 바람직하다.The reaction product of the alkaline sodium silicate and acidic polycarboxylate solution is preferably dried at 40 to 150 ° C. for 5 to 120 minutes.

본 발명은 또한 발명에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분을 세제 제조에 이용하는 것에 관한 것이다.The invention also relates to the use of the powdered laundry and clean detergent components according to the invention for the preparation of detergents.

본 발명에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분은 건식 혼합 방법에 의한 세제 제조에 이용하는 것이 바람직하다.The powdered laundry and clean detergent components according to the present invention are preferably used for the preparation of detergents by a dry mixing method.

본 발명은 또한 발명에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분을 청정제 조성물의 제조에 이용하는 것에 관한 것이다.The invention also relates to the use of the powdered laundry and detergent composition according to the invention for the preparation of detergent compositions.

본 발명에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분은 단단한 표면을 세정하기 위한 청정 세제 조성물의 제조에 이용하는 것이 바람직하다.The powdered laundry and clean detergent components according to the invention are preferably used for the preparation of clean detergent compositions for cleaning hard surfaces.

본 발명은 또한 발명에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분을 식기세척 조성물의 제조에 이용하는 것에 관한 것이다.The invention also relates to the use of the powdered laundry and clean detergent components according to the invention for the preparation of the dishwashing composition.

본 발명에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분은 자동 식기 세척을 위한 식기 세척 조성물의 제조에 이용하는 것이 바람직하다.The powdered laundry and cleaning detergent components according to the invention are preferably used for the preparation of dishwashing compositions for automatic dishwashing.

도 1은 SKS-6와 비교한 역 알카리도를 나타낸 그래프이다.1 is a graph showing inverse alkalinity compared to SKS-6.

본 발명에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분을 제조하기 위한 적당한 폴리카르복실산은 중화되지 않은 산기를 함유하고/하거나 부분적으로 중화된 산기를 함유하는 중합체이다.Suitable polycarboxylic acids for preparing the powdered laundry and cleaning detergent components according to the invention are polymers which contain unneutralized acid groups and / or contain partially neutralized acid groups.

이러한 중합체에는 아크릴산의 동종 중합체와; 메트아크릴산의 동종 중합체; 그리고 아크롤레인, 디메틸아크릴산, 에틸아크릴산, 비닐아세트산, 알릴아세트산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 메트(알릴설폰산), 비닐설폰산, 스티렌설폰산, 아크릴아미도메틸프로판설폰산과 같이 에틸렌으로 불포화된 단량체와, 비닐인산과 알릴인산과 아크릴아미도메틸프로판인산과 같은 인산기를 갖는 단량체와, 그의 염를 함유하는 이들의 공중합체와; 그리고 하이드록시에틸(메트)아크릴산 설페이트, 알릴알콜 설페이트 및 알릴알콜 포스페이트가 포함된다.Such polymers include homopolymers of acrylic acid; Homopolymers of methacrylic acid; And ethylenically unsaturated such as acrolein, dimethylacrylic acid, ethylacrylic acid, vinylacetic acid, allylacetic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, met (allylsulfonic acid), vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, acrylamidomethylpropanesulfonic acid Monomers, monomers having a phosphoric acid group such as vinyl phosphoric acid, allyl phosphoric acid, and acrylamidomethylpropane phosphoric acid, and their copolymers containing salts thereof; And hydroxyethyl (meth) acrylic acid sulfate, allyl alcohol sulfate and allyl alcohol phosphate.

앞서 언급한 중합체는 DE-A-23 57 036, DE-A-44 39 978, EP-A-0 075 820 또는 EP-A-0 451 508에 기술되어 있다.The aforementioned polymers are described in DE-A-23 57 036, DE-A-44 39 978, EP-A-0 075 820 or EP-A-0 451 508.

본 발명에 특히 적합한 중합체는 다음의 중합으로부터 얻을 수 있는 생분해 가능한 삼중합체이다:Particularly suitable polymers for the present invention are biodegradable terpolymers obtained from the following polymerizations:

a) 모노에틸렌으로 불포화된 4개 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 디카복실산 또는 이의 염 10 내지 70 중량%;a) 10 to 70% by weight of a dicarboxylic acid having 4 to 8 carbon atoms unsaturated with monoethylene or a salt thereof;

b) 모노에틸렌으로 불포화된 3개 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 모노카복실산 또는 이의 염 20 내지 85 중량%;b) 20 to 85% by weight of a monocarboxylic acid or salt thereof having 3 to 10 carbon atoms unsaturated with monoethylene;

c) 비누화 반응후, 중합체 쇄상에 하이드록실기를 방출하는 단일불포화 단량체 1 내지 50 중량%; 그리고c) 1 to 50% by weight of a monounsaturated monomer which releases hydroxyl groups on the polymer chain after the saponification reaction; And

d) 유리 라디칼로 공중합화가 가능한 기타 단량체 0 내지 10 중량%.d) 0 to 10% by weight of other monomers copolymerizable with free radicals.

수용액에서 a) 내지 d)의 단량체의 합계는 100 중량%이고, c)에서 단량체의 비누화 반응이 일어난다. 본 발명의 활용에 있어서, 산성 조건에서 비누화 반응이 수행된다. 앞서 언급한 형태의 생성물은 DE-A-43 00 772와 DE-A-195 16 957에 기술되어 있다.The total of the monomers a) to d) in the aqueous solution is 100% by weight, and saponification of the monomers takes place in c). In the use of the present invention, the saponification reaction is carried out under acidic conditions. The products of the aforementioned type are described in DE-A-43 00 772 and DE-A-195 16 957.

본 발명에 따른 활용에 적합한 중합체는 DE-A-40 03 172와 DE-A-44 15 623에 언급된 바와 같이 단당류와 올리고당, 다당류 및 변형 다당류의 그라프트 중합체이다.Suitable polymers for use according to the invention are graft polymers of monosaccharides and oligosaccharides, polysaccharides and modified polysaccharides as mentioned in DE-A-40 03 172 and DE-A-44 15 623.

동물성 및 식물성 단백질, 특히 EP-A-0 457 025에 기술된 변형 단백질과의 그라프트 중합체도 본 발명에 이용할 수 있다.Graft polymers with animal and vegetable proteins, in particular modified proteins described in EP-A-0 457 025, can also be used in the present invention.

그라프트 공중합체 중에서, 당이나 그밖의 폴리하이드록시 화합물의 공중합체와 다음의 조성물을 갖는 단량체 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다:Among the graft copolymers, preference is given to using monomer mixtures having copolymers of sugars or other polyhydroxy compounds with the following compositions:

a) 모노에틸렌으로 불포화된 C3내지 C10의 모노카복실레이트, 또는 C3내지 C10의 모노카복실레이트 및/또는 1가 양이온을 갖는 그의 염으로 이루어진 혼합물 45 내지 96 중량%;a) 45 to 96% by weight of a mixture consisting of C 3 to C 10 monocarboxylates unsaturated with monoethylene, or a salt of C 3 to C 10 monocarboxylates and / or monovalent cations thereof;

b) 모노에틸렌으로 불포화된 모노설폰산기를 갖는 단량체, 모노에틸렌으로 불포화된 설폰산 에스테르, 비닐포스폰산, 및/또는 1가 양이온을 갖는 이들 산의 염 4 내지 55 중량%; 그리고b) 4 to 55% by weight of a monomer having a monosulfonic acid group monosaturated with monoethylene, a sulfonic acid ester monosaturated with monoethylene, vinylphosphonic acid, and / or a monovalent cation; And

c) 모노에틸렌으로 불포화된 화합물 1몰 당 2 내지 50 몰의 산화알킬렌으로 변형시킨 모노에틸렌으로 불포화된 수가용성 화합물 0 내지 30 중량%.c) 0 to 30% by weight of monoethylene unsaturated water-soluble compound modified with 2 to 50 moles of alkylene oxide per mole of monoethylenically unsaturated compound.

이들 화합물은 DE-A-42 21 381과 DE-A-43 43 993에 기술되어 있다.These compounds are described in DE-A-42 21 381 and DE-A-43 43 993.

그밖의 다른 중합체는 중화되지 않았거나 부분적으로 중화된 형태의 폴리아스파르산과 그의 유도체이다. 폴리아스파르산은 보통 그의 알카리 금속염이나 암모늄염의 형태로 존재한다. 결과적으로, 유기 또는 무기산의 해당량을 첨가하고, 필요한 경우 결과염을 제거하여 중화되지 않았거나 부분적으로 중화된 형태의 생성물을 얻을 수 있다.Other polymers are polyaspartic acid and derivatives thereof in unneutralized or partially neutralized form. Polyaspartic acids are usually present in the form of their alkali metal salts or ammonium salts. As a result, a corresponding amount of organic or inorganic acid can be added and, if necessary, the resulting salt can be removed to give the product in unneutralized or partially neutralized form.

상기 생성물은 또한 말레산과 암모니아를 열반응시키거나 아스파르산을 축합 반응시킨 후 결과물인 폴리숙신이미드를 가수 분해하여 얻을 수 있다. 상기 생성물의 제조는 DE-A-36 26 672, DE-A-43 07 114, DE-A-44 27 287, EP-A-0 612 784, EP-A-0 644 257 및 PCT-WO 92/14753에 기술되어 있다.The product can also be obtained by thermal reaction of maleic acid and ammonia or condensation of aspartic acid followed by hydrolysis of the resulting polysuccinimide. The preparation of these products is DE-A-36 26 672, DE-A-43 07 114, DE-A-44 27 287, EP-A-0 612 784, EP-A-0 644 257 and PCT-WO 92 / 14753.

본 발명에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분을 제조하기 위한 적당한 그라프트 중합체는 앞서 설명한 바와 같이 폴리숙신이미드의 가수분해 중에 생성되는 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 및 폴리아스파르산의 염을 기본으로 하는 그밖의 에틸렌으로 불포화된 단량체의 그라프트 중합체이다. 이 경우, 부분적으로만 중화시킨 형태의 폴리아스파르트산을 만들기 위해 산을 첨가할 필요가 없다. 폴리아스파르트산의 양은 중합체와 섞이는 모든 카르복실산기의 중화도가 80%, 바람직하게는 60%를 초과하지 않도록 한다. 앞서 언급한 형태의 생성물을 PCT/WO 94/01486에 자세히 설명되어 있다.Suitable graft polymers for the preparation of the powdered laundry and cleaning detergent components according to the present invention are suitable for the preparation of Graft polymers of other ethylenically unsaturated monomers on the basis. In this case, it is not necessary to add acid to make the polyaspartic acid in the partially neutralized form. The amount of polyaspartic acid is such that the degree of neutralization of all carboxylic acid groups admixed with the polymer does not exceed 80%, preferably 60%. The aforementioned type of product is described in detail in PCT / WO 94/01486.

앞서 언급한 중합체의 바람직한 범위는 다음과 같다:Preferred ranges of the aforementioned polymers are as follows:

분자의 평균 질량: 1000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 2000 내지 70,000 g/mol, 특히 바람직하게는 2000 내지 35,000 g/mol.Average mass of the molecule: 1000 to 100,000 g / mol, preferably 2000 to 70,000 g / mol, particularly preferably 2000 to 35,000 g / mol.

산기의 중화도: 0 내지 90%, 바람직하게는 30 내지 70%.Degree of neutralization of acid groups: 0 to 90%, preferably 30 to 70%.

중합체 용액의 물함량: 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%.Water content of the polymer solution: 30 to 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight.

중합체 용액의 점도: 20℃에서 600 Pa·s 이하.Viscosity of polymer solution: 600 Pa · s or less at 20 ° C.

중합체 용액의 pH는 5.5 이하이어야 한다.The pH of the polymer solution should be 5.5 or less.

공중합체 예를 들어 중합체 1 내지 5의 제조는 아래에 상세히 설명한다.The preparation of the copolymers, for example polymers 1 to 5, is described in detail below.

- 중합체 1 -Polymer 1

말레산 무수물 150g과 수산화나트륨 용액 200g(50 중량%), 물 360g 및 황산철암모늄(모어염) 0.01g을 교반기와 가열 및 냉각 장치, 증류관, 내부 온도조절계 및 계량 수단을 갖춘 반응기 내에 섞고 교반시키면서 90℃로 가열한다. 이 온도에서, 물 200g과 수산화나트륨 용액 100g(50 중량%)에 아크릴산 275g을 녹인 제 1 용액과, 물 75g에 과황산나트륨 1.5g과 과산화수소 15g(35 중량%)을 녹인 제 2 용액을 동시에 첨가하기 시작한다. 첨가는 총 4시간이 걸린다. 혼합물을 몇시간 더 교반시킨 후, 약 350g의 물을 증류시켜서 건조물 함량이 약 55 중량%이고 pH가 5.0이고 브룩필드 점도가 20℃에서 580 Pa·s인 약간 탁하고 고점도인 용액을 만든다. 겔 침투 크로마토그래피를 이용해 결정한 중량 평균 몰질량은 69,500 g/mol이다.150 g maleic anhydride, 200 g (50% by weight) sodium hydroxide solution, 360 g water and 0.01 g ferrous ammonium sulfate (more salt) are mixed and stirred in a reactor equipped with a stirrer and heating and cooling device, a distillation tube, an internal thermostat and a metering means. While heating to 90 ℃. At this temperature, simultaneously adding a first solution of 275 g of acrylic acid in 200 g of water and 100 g (50 wt%) of sodium hydroxide solution, and a second solution of 1.5 g of sodium persulfate and 15 g (35 wt%) of hydrogen peroxide in 75 g of water at the same time To start. The addition takes a total of 4 hours. After stirring the mixture for a few more hours, about 350 g of water are distilled off to produce a slightly turbid, high viscosity solution with a dry content of about 55% by weight, a pH of 5.0 and a Brookfield viscosity of 580 Pa.s at 20 ° C. The weight average molar mass determined using gel permeation chromatography is 69,500 g / mol.

- 중합체 2 -Polymer 2

말레산 무수물 230g과 수산화나트륨 용액 340g(50 중량%), 물 410g 및 황산철암모늄(모어염) 0.3g을 상기에 설명한 반응기 안에 섞고 교반시키면서 90℃로 가열한다. 이 온도에서, 물 158g과 수산화나트륨 용액 130g(50 중량%)에 아크릴산 293g을 녹인 제 1 용액과, 물 83g에 과황산나트륨 16g과 과산화수소 135g(35 중량%)을 녹인 제 2 용액을 동시에 첨가하기 시작한다. 첨가는 총 4시간이 걸린다. 혼합물을 몇시간 더 교반시킨 후, 약 540g의 물을 증류시켜서 건조물 함량이 약 55 중량%이고 pH가 5.3이고 브룩필드 점도가 20℃에서 4700 mPa·s인 약간 탁하고 고점도인 용액을 만든다. 겔 침투 크로마토그래피를 이용해 결정한 중량 평균 몰질량은 5,500 g/mol이다.230 g of maleic anhydride, 340 g (50 wt%) of sodium hydroxide solution, 410 g of water and 0.3 g of ammonium ferric sulfate (more salt) are mixed in the reactor described above and heated to 90 ° C. with stirring. At this temperature, the first solution of 293 g of acrylic acid dissolved in 158 g of water and 130 g (50 wt%) of sodium hydroxide solution and the second solution of 16 g of sodium persulfate and 135 g (35 wt%) of hydrogen peroxide were added simultaneously to 83 g of water. do. The addition takes a total of 4 hours. After stirring the mixture for a few more hours, about 540 g of water are distilled off to give a slightly turbid, high viscosity solution with a dry content of about 55% by weight, a pH of 5.3 and a Brookfield viscosity of 4700 mPa · s at 20 ° C. The weight average molar mass determined using gel permeation chromatography is 5,500 g / mol.

- 중합체 3 -Polymer 3

말레산 무수물 178g과 수산화나트륨 용액 240g(50 중량%), 물 360g, 나트륨 메트알릴설포네이트 12g, 황산철암모늄(모어염) 0.01g을 상기에 설명한 반응기 안에 섞고 교반시키면서 90℃로 가열한다. 이 온도에서, 물 75g과 수산화나트륨 용액 90g(50 중량%)에 아크릴산 230g과 비닐 아세테이트 60g을 녹인 제 1 용액과, 물 75g에 과황산나트륨 10g과 과산화수소 80g(35 중량%)을 녹인 제 2 용액을 동시에 첨가하기 시작한다. 첨가는 총 4시간이 걸린다. 혼합물을 환류시키면서 몇시간 더 교반하고, 약 420g의 물을 증류시켜서 건조물 함량이 약 55 중량%이고 pH가 4.8이고 브룩필드 점도가 20℃에서 55,000 mPa·s인 약간 탁하고 고점도인 용액을 만든다. 겔 침투 크로마토그래피를 이용해 결정한 중량 평균 몰질량은 21,000 g/mol이다.178 g of maleic anhydride, 240 g (50% by weight) of sodium hydroxide solution, 360 g of water, 12 g of sodium metaryl sulfonate and 0.01 g of ammonium ferric sulfate (more salt) are mixed in the reactor described above and heated to 90 ° C. with stirring. At this temperature, a first solution of 230 g of acrylic acid and 60 g of vinyl acetate was dissolved in 75 g of water and 90 g (50 wt%) of sodium hydroxide solution, and a second solution of 10 g of sodium persulfate and 80 g (35 wt%) of hydrogen peroxide was dissolved in 75 g of water. Start adding at the same time. The addition takes a total of 4 hours. The mixture is stirred for a few more hours while refluxing, and about 420 g of water are distilled off to give a slightly turbid, high viscosity solution with a dry content of about 55% by weight, a pH of 4.8 and a Brookfield viscosity of 55,000 mPa · s at 20 ° C. The weight average molar mass determined using gel permeation chromatography is 21,000 g / mol.

- 중합체 4 -Polymer 4

말레산 무수물 88g과 수산화나트륨 용액 130g(50 중량%), 황산철암모늄(모어염) 0.01g과, 평균 분자량이 12,000 g/mol인 폴리아스파르트산의 나트륨염의 25 중량% 용액 450g을 상기에 설명한 반응기 안에 섞고 교반시키면서 90℃로 가열한다. 이 온도에서, 물 150g과 수산화나트륨 용액 90g(50 중량%)에 아크릴산 205g을 녹인 제 1 용액과, 물 75g에 과황산나트륨 5g과 과산화수소 10g(35 중량%)을 녹인 제 2 용액을 동시에 첨가하기 시작한다. 첨가는 총 4시간이 걸린다. 혼합물을 몇시간 더 교반하고, 약 300g의 물을 증류시켜서 건조물 함량이 약 55 중량%이고 pH가 5.0이고 브룩필드 점도가 20℃에서 84,000 mPa·s인 약간 탁하고 고점도인 용액을 만든다. 겔 침투 크로마토그래피를 이용해 결정한 중량 평균 몰질량은 60,000 g/mol이다.The reactor described above with 88 g of maleic anhydride, 130 g (50 wt%) of sodium hydroxide solution, 0.01 g of ammonium ferrous sulfate (more salt) and 450 g of 25 wt% solution of sodium salt of polyaspartic acid having an average molecular weight of 12,000 g / mol Heat to 90 ° C. with mixing and stirring inside. At this temperature, a first solution of 205 g of acrylic acid dissolved in 150 g of water and 90 g (50 wt%) of sodium hydroxide solution and a second solution of 5 g of sodium persulfate and 10 g (35 wt%) of hydrogen peroxide were added simultaneously to 75 g of water. do. The addition takes a total of 4 hours. The mixture is stirred for a few more hours, and about 300 g of water are distilled off to give a slightly turbid, high viscosity solution with a dry content of about 55% by weight, a pH of 5.0 and a Brookfield viscosity of 84,000 mPa · s at 20 ° C. The weight average molar mass determined using gel permeation chromatography is 60,000 g / mol.

- 중합체 5 -Polymer 5

물 200g과 아크릴산 80g, 슈크로즈 60g과 나트륨 메트알릴설포네이트 20g을 상기에 설명한 반응기 안에 섞고 수산화나트륨용액(50 중량%) 16g으로 20℃에서 중화시킨다. 메르캅토에탄올 5g과 황산철암모늄(모어염) 0.01g, 과산화수소(30 중량%) 1.6g을 첨가하여 20 내지 25℃에서 중합 반응을 일으킨다. 혼합물을 약 80 내지 90℃로 가열한다. 75 내지 85℃에서 30분 동안 계속 더 교반시킨 후, 과산화이황산나트륨 4g과 이아황산나트륨 4g을 반응 혼합물에 첨가한다. 계속 90분 동안 더 교반하고, 고체 함량이 약 55 중량%가 될 때까지 감압하에서 물을 증류시킨다. 맑은 중합체 용액의 pH는 3.7이고 브룩필드 점도가 20℃에서 190 mPa·s이다. 겔 침투 크로마토그래피를 이용해 결정한 중량 평균 몰질량은 2,400 g/mol이다.200 g of water, 80 g of acrylic acid, 60 g of sucrose and 20 g of sodium metaryl sulfonate are mixed in the reactor described above and neutralized at 20 ° C. with 16 g of sodium hydroxide solution (50% by weight). 5 g of mercaptoethanol, 0.01 g of ammonium ferrous sulfate (more salt), and 1.6 g of hydrogen peroxide (30% by weight) are added to cause a polymerization reaction at 20 to 25 ° C. The mixture is heated to about 80-90 ° C. After further stirring at 75 to 85 ° C. for 30 minutes, 4 g of sodium persulfate and 4 g of sodium disulfite are added to the reaction mixture. The stirring is continued for 90 more minutes and the water is distilled off under reduced pressure until the solids content is about 55% by weight. The clear polymer solution has a pH of 3.7 and a Brookfield viscosity of 190 mPa · s at 20 ° C. The weight average molar mass determined using gel permeation chromatography is 2,400 g / mol.

다음의 실시예 1 내지 8은 본 발명에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분의 제조와 그의 용도를 설명한다.Examples 1 to 8 which follow illustrate the preparation and use of the powdered laundry and clean detergent components according to the invention.

실시예 1 내지 3Examples 1 to 3

SKS-6 분말 2 kg을 Lodige plowshare 혼합기 내에서 중합체 3의 수용액으로 분무한다. 사용량은 표 1에 나타내었다. 분말은 상당 정도 입상화되고 중합체의 양이 증가할 수록 약간 끈적해진다. 분말을 유동층 내에서 120 ℃의 온도로 10분 동안 건조시킨다.2 kg of SKS-6 powder are sprayed with an aqueous solution of Polymer 3 in a Lodige plowshare mixer. The amount used is shown in Table 1. The powder granulates to a significant extent and becomes slightly sticky as the amount of polymer increases. The powder is dried in a fluidized bed at a temperature of 120 ° C. for 10 minutes.

표 1의 유체 인자에서 볼 수 있는 바와 같이 이렇게 건조함으로써 분말의 유동성을 개선한다.This drying improves the flowability of the powder as can be seen in the fluid factors of Table 1.

SKS-6와 비교할 때, 역 알카리도를 그래프(생성물 2g을 1N HCl로 적정한 곡선)로 나타낸 도 1에서 나타낸 바와 같이 분말의 알카리도가 크게 감소한다. 역 알카리도는 물질을 5 이상의 pH로 낮추는데 필요한 산의 양을 나타낸다.Compared to SKS-6, the alkalinity of the powder is greatly reduced, as shown in FIG. 1, which shows the reverse alkalinity as a graph (curve with 2g product titrated with 1N HCl). Reverse alkalinity represents the amount of acid required to bring the substance down to a pH of 5 or greater.

SKS-6 2kg을 사용한 본 발명에 따른 세탁 및 청정 세제 성분의 제조Preparation of Laundry and Cleaning Detergent Ingredients According to the Invention Using 2 kg of SKS-6 실시예Example 폴리카복실레이트 용액의 양Amount of polycarboxylate solution 댐프 성분의 pH* PH of damping component * 건조 후after drying 유동성** Liquidity ** H2O %H 2 O% 공증강제의 활성 성분 %Active ingredient in co-enhancer% 댐프Damp 건조됨Dried 1One 222222 11.6611.66 3.53.5 5.65.6 1515 2323 22 500500 11.5911.59 5.55.5 11.511.5 1111 2828 33 11401140 11.411.4 88 2222 1111 270270 * 0.1% 용액으로 측정** 유동성 : Jenike에 따른 유체 인자(FFC)는 전단력 측정으로 결정한것으로, 분말의 유동성을 측정한다. 기준값은 다음과 같다:1 : 고체화, 1-2 : 유동하지 않음, 2-4 : 점착성,4-10 : 비교적 유동적, 10 : 매우 유동적* Measured with 0.1% solution ** Fluidity: The fluid factor (FFC) according to Jenike is determined by measuring the shear force, which measures the fluidity of the powder. Reference values are as follows: 1: solidification, 1-2: no flow, 2-4: tacky, 4-10: relatively fluid, 10: very fluid

실시예 4 및 5 (비교)Examples 4 and 5 (comparative)

분말 형태의 두가지 섬유 세제를 Lodige plowshare 혼합기 내에서 제조하고 구조 성분을 표 2의 순서에 따라 첨가한다.Two fiber detergents in powder form are prepared in a Lodige plowshare mixer and the structural components are added in the order shown in Table 2.

실시예 6 및 7 (본 발명에 따름)Examples 6 and 7 (according to the invention)

순수한 SKS-6 대신에 SKS-6과 실시예 3에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분 SKS-6/폴리카르복실레이트를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 4와 5에서와 동일하게 분말성 섬유 세제를 제조한다. 전체 조성물에 있어서, 실시예 4 및 6와 실시예 5 및 7은 동일함으로 서로 교번으로 첨가한다 (표 2).Powdered textile detergent as in Examples 4 and 5, except for using the powdered laundry and clean detergent component SKS-6 / polycarboxylate according to Example 3 in place of pure SKS-6 To prepare. In the entire composition, Examples 4 and 6 and Examples 5 and 7 are the same and are added alternately to each other (Table 2).

실시예 4 내지 7에 따른 조성물Compositions according to Examples 4-7 성분ingredient 함량 %content % 실시예 4Example 4 실시예 6Example 6 실시예 5Example 5 실시예 7Example 7 SKS-6SKS-6 4040 27.327.3 2020 7.37.3 제올라이트 AZeolite A -- -- 2525 2525 실시예3의 성분Component of Example 3 -- 18.1518.15 -- 18.1518.15 나트륨 폴리카복실레이트* Sodium Polycarboxylate * 44 -- 44 -- LASLAS 99 99 99 99 비이온성Nonionic 88 88 88 88 과탄산 나트륨Sodium percarbonate 2020 2020 2020 2020 TAEDTAED 55 55 55 55 효소enzyme 22 22 22 22 소포제Antifoam 1One 1One 1One 1One 황산 나트륨Sodium sulfate 1111 9.559.55 66 4.554.55 pH** pH ** 10.910.9 10.910.9 10.410.4 10.310.3 * Stockhausen의 상품 (W74454) (건조 및 분말성)** 세척 분말 5 g/l와 18°German 물의 경도 (CaO/1 180 mg에 해당)* Stockhausen merchandise (W74454) (dry and powdery) ** Washing powder 5 g / l and hardness of 18 ° German water (equivalent to 180 mg CaO / 1)

실시예 8Example 8

실시예 4 내지 7의 세제를 세척 시험하고 이차 세탁능을 검사한다. 이 검사는 5가지 표준 섬유를 4.5 kg의 밸러스트 섬유와 함께 25번 세탁하고 매 5회마다 표준 섬유를 소각하여 섬유의 무기 침적물을 결정한다. 결과는 표 3에 나타내었다.The detergents of Examples 4 to 7 are washed and tested for secondary washability. This test washes five standard fibers 25 times with 4.5 kg of ballast fibers and incinerates the standard fibers every five times to determine the inorganic deposit of the fibers. The results are shown in Table 3.

세척 조건 : German 물경도 18°, Ca:Mg = 5:1 (몰), 60℃에서 주세탁, Miele Novotronic W917 기기, 사용량 : 세탁 주기당 75g.Washing conditions: German water hardness 18 °, Ca: Mg = 5: 1 (mol), main laundering at 60 ° C., Miele Novotronic W917 instrument, usage: 75 g per wash cycle.

섬유 외피 형성 [% ash]Fiber sheath formation [% ash] 25회 세척후 애쉬 %Ash after 25 washes% 실시예 4Example 4 실시예 6Example 6 실시예 5Example 5 실시예 7Example 7 테리(보센)Terry (Bossen) 2.712.71 1.121.12 2.382.38 2.082.08 솜(Empa)Cotton (Empa) 1.841.84 0.970.97 2.052.05 1.411.41 솜(WFK)Cotton (WFK) 3.933.93 3.513.51 4.84.8 3.913.91 PE/Co(WFK)PE / Co (WFK) 2.042.04 0.960.96 2.032.03 1.311.31 더블 리브(WFK)Double Rib (WFK) 1.791.79 0.780.78 1.511.51 1.411.41 평균치Average 2.462.46 1.471.47 2.552.55 2.022.02

각 외피 수치와 평균치에서 알 수 있는 바와 같이, 종래의 기술(실시예 4, 5)에 비하여 실시예 6과 7에서 본 발명에 다른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분은 외피 형성치가 크게 낮다.As can be seen from the respective envelope values and average values, the powdery laundry and detergent composition according to the present invention in Examples 6 and 7 have significantly lower skin formation values than in the prior art (Examples 4 and 5).

다음의 실시예 9와 10은 식기 세척 조성물의 제조와 검사에 관한 것이다.Examples 9 and 10 below relate to the preparation and inspection of the dishwashing composition.

이를 위해서, 입상형태의 두 가지 자동 식기 세척제를 Lodige plowshare 혼합기에서 표 4에 순서대로 성분들을 섞어서 제조한다.To this end, two automatic dishwashers in the form of granules are prepared by mixing the ingredients in the order shown in Table 4 in a Lodige plowshare mixer.

실시예 9와 10에 따른 조성물Compositions according to Examples 9 and 10 성분ingredient 함량(중량%)Content (% by weight) 실시예 9Example 9 실시예 10(비교)Example 10 (comparative) 세척 첨가제Washing additives 3131 -- SKS-6SKS-6 -- 2020 탄산 나트륨Sodium carbonate 19.519.5 23.523.5 비이온성1) Nonionic 1) 1.51.5 1.51.5 삼나트륨 시트레이트 디하이드레이트Trisodium Citrate Dihydrate 3030 3030 나트륨 폴리카복실레이트2) Sodium polycarboxylate 2) -- 77 TAED3) TAED 3) 55 55 효소enzyme 33 33 과탄산 나트륨Sodium percarbonate 1010 1010 1)Genapol 2909 D, Hoechst 제조, Frankfurk am Main2)Sokalan PA 25 Cl, BASF 제조, Ludwigshafen3)TAED 3873, Hoechst 제조, Frankfurk am Main 1) Genapol 2909 D, Hoechst, Frankfurk am Main 2) Sokalan PA 25 Cl, BASF, Ludwigshafen 3) TAED 3873, Hoechst, Frankfurk am Main

실시예 9에서 사용된 세척제 조성 첨가물은 실시예 3의 표 1에서 1종을 선택한다. 그 조성물은 실시예 10의 ksk-6과 폴리카복실레이트나트륨 전체에 해당한다.The detergent composition additive used in Example 9 selects one from Table 1 of Example 3. The composition corresponds to the whole of ksk-6 and sodium polycarboxylate of Example 10.

실시예 9에서 식기 세척 조제물에 사용된 본 발명에 따른 세탁 및 청정 세제 성분은 세탁능이 특히 뛰어나다(DIN 44990 시험). 그러므로, 탄 음식 찌꺼기나 단백질 찌거기 및 차찌꺼기를 제거하는 데에 매우 적합하다. 그리고, 섬유를 함유하는 음식 찌꺼기에 대한 분산능도 우수하다.The laundry and clean detergent components according to the invention used in the dishwashing preparations in Example 9 are particularly good at washability (DIN 44990 test). Therefore, it is very suitable for removing burnt food residues, protein residues and tea residues. In addition, the dispersibility to food wastes containing fibers is also excellent.

그리고, 식기 세척 조제물에 사용된 본 발명에 따른 세탁 및 청정 세제 성분은 유리 제품의 손상을 방지하고 탈색을 막을 수 있다.In addition, the laundry and cleaning detergent components according to the invention used in dishwashing preparations can prevent damage to glass products and prevent discoloration.

본 발명의 분말성 세탁 및 청정 세제 성분의 조성물은 세탁 및 세정에 있어서 우수하다.The composition of the powdered laundry and clean detergent components of the present invention is excellent in laundry and cleaning.

Claims (22)

알카리성 규산염과 산성 폴리카복실레이트의 반응산물을 포함하는 분말성 세탁 및 청정 세제 성분.Powdered laundry and detergent composition comprising a reaction product of alkaline silicate and acidic polycarboxylate. 제1항에 있어서, 알카리성 규산염 대 산성 폴리카복실레이트의 중량비가 40 내지 1:1인 분말성 세탁 및 청정 세제 성분.The powdery laundry and detergent composition of claim 1 wherein the weight ratio of alkaline silicate to acidic polycarboxylate is between 40 and 1: 1. 제1항 또는 제2항에 있어서, 알카리성 규산염 대 산성 폴리카복실레이트의 중량비가 20 내지 2:1인 분말성 세탁 및 청정 세제 성분.The powdery laundry and cleaning detergent component according to claim 1 or 2, wherein the weight ratio of alkaline silicate to acidic polycarboxylate is from 20 to 2: 1. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 사용된 폴리카복실레이트가 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 폴리아스파르트산, 사카린산 및/또는 기타 단량체의 중화되지 않았거나 부분적으로만 중화된 동종 중합체 및/또는 공중합체인 분말성 세탁 및 청정 세제 성분.4. The non-neutralized or partially neutralized homologs of claim 1, wherein the polycarboxylates used are acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, polyaspartic acid, saccharic acid and / or other monomers. Powdered laundry and clean detergent components that are polymers and / or copolymers. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 알카리성 규산염 50 내지 98 중량%와, 말레산 10 내지 70 중량%와 아크릴산 및/또는 메트아크릴산 20 내지 85중량%와 비닐아세테이트 1 내지 50 중량%와 중화도가 0 내지 70%인 기타 단량체 0 내지 10중량%로 이루어진 공중합체 2 내지 50 중량%를 포함하는 분말성 세탁 및 청정 세제 성분.The method according to any one of claims 1 to 4, wherein 50 to 98% by weight of alkaline silicate, 10 to 70% by weight of maleic acid, 20 to 85% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, and 1 to 50% by weight of vinyl acetate. And 2 to 50% by weight of a copolymer comprising 0 to 10% by weight of other monomers having a degree of neutralization of 0 to 70%. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 알카리성 규산염이 SiO2대 M2O의 몰비가 1 내지 3.5:1인 일반식 xM2OySiO2·zH2O(여기서, z는 0 내지 4이고, M = Na 및/또는 K이고 기타 원소 및/또는 화합물을 1 중량%까지 포함할 수 있다)를 갖는 분말성 세탁 및 청정 세제 성분.The general formula xM 2 OySiO 2 zH 2 O according to any one of claims 1 to 5, wherein the alkali silicate has a molar ratio of SiO 2 to M 2 O of from 1 to 3.5: 1. And M = Na and / or K and may comprise up to 1% by weight of other elements and / or compounds). 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 알카리성 규산염이 무정형 규산나트륨인 분말성 세탁 및 청정 세제 성분.The powdered laundry and cleaning detergent component according to any one of claims 1 to 6, wherein the alkaline silicate is amorphous sodium silicate. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 알카리성 규산염이 결정성 규산나트륨인 분말성 세탁 및 청정 세제 성분.The powdered laundry and cleaning detergent component according to any one of claims 1 to 6, wherein the alkaline silicate is crystalline sodium silicate. 제8항에 있어서, 알카리성 규산염이 결정성 엽상규산나트륨인 세탁 및 청정 세제 성분.The laundry and cleaning detergent component of claim 8 wherein the alkaline silicate is crystalline sodium filamentous silicate. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 기타 원소 및/또는 화합물이 알루미늄, 티타늄, 철, 칼슘, 마그네슘 및/또는 그의 화합물인 분말성 세탁 및 청정 세제 성분.The powdered laundry and cleaning detergent component according to any one of claims 1 to 9, wherein the other elements and / or compounds are aluminum, titanium, iron, calcium, magnesium and / or compounds thereof. 산성 폴리카복실레이트 용액을 알카리성 규산염 위에 침적시키는 것을 포함하는 분말성 세탁 및 청정 세제 성분의 제조 방법.A method of making a powdered laundry and detergent composition comprising dipping an acidic polycarboxylate solution onto an alkaline silicate. 제11항에 있어서, 산성 폴리카복실레이트 용액 2 내지 60 중량부가 알카리성 규산염 100 중량부에 침적되는 방법.The method of claim 11, wherein 2 to 60 parts by weight of the acidic polycarboxylate solution is deposited to 100 parts by weight of the alkaline silicate. 제11항 또는 제12항에 있어서, 산성 폴리카복실레이트 용액 10 내지 40 중량부가 알카리성 규산염 100 중량부에 침적되는 방법.The method according to claim 11 or 12, wherein 10 to 40 parts by weight of the acidic polycarboxylate solution is deposited to 100 parts by weight of the alkaline silicate. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카복실레이트 용액이 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 폴리아스파르트산, 사카린산 및/또는 기타 단량체의 중화되지 않았거나 부분적으로만 중화된 동종 중합체 및/또는 공중합체인 방법.The homopolymer of any one of claims 11 to 13, wherein the polycarboxylate solution is an unneutralized or partially neutralized homopolymer of acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, polyaspartic acid, saccharic acid and / or other monomers. And / or a copolymer. 제11항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리카복실레이트 용액이 액체 분사 장치를 가지는 고체 혼합기 내에서 알카리성 규산염에 침적되는 방법.The process according to claim 11, wherein the polycarboxylate solution is deposited on alkaline silicate in a solid mixer having a liquid spray device. 제11항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 알카리성 규산염과 산성 폴리카복실레이트 용액의 반응 생성물이 40 내지 150℃에서 5 내지 120분 동안 건조되는 방법.The process according to claim 11, wherein the reaction product of the alkaline silicate and acidic polycarboxylate solution is dried at 40 to 150 ° C. for 5 to 120 minutes. 세제 제조에 있어서, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분 또는 제11항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 제조한 분말성 세탁 및 청정 세제 성분의 용도.In the preparation of a detergent, the powdered laundry and cleansing detergent component according to any one of claims 1 to 10 or the powdered laundry and cleansing detergent component prepared by the method according to any one of claims 11 to 16. Use of 건식 혼합 방법에 의한 분말성 세제의 제조에 있어서, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분 또는 제11항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 제조한 분말성 세탁 및 청정 세제 성분의 용도.The preparation of powdered detergents by a dry mixing method, comprising the powdered laundry and detergent composition according to any one of claims 1 to 10 or the method according to any one of claims 11 to 16. Use of powdered laundry and detergent components. 청정 세제 조성물의 제조에 있어서, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분 또는 제11항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 제조한 분말성 세탁 및 청정 세제 성분의 용도.Claims 1 to 10, the powdered laundry and the detergent composition according to any one of claims 1 to 10 or powdered laundry prepared by the method according to any one of claims 11 to 16 and Use of cleaning detergent ingredients. 단단한 표면을 세정하기 위한 청정 세제 조성물의 제조에 있어서, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분 또는 제11항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 제조한 분말성 세탁 및 청정 세제 성분의 용도.A method of preparing a cleaning detergent composition for cleaning a hard surface comprising the powdered laundry and cleaning detergent component according to any one of claims 1 to 10 or the method according to any one of claims 11 to 16. Use of prepared powdered laundry and detergent components. 식기세척 조성물의 제조에 있어서, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분 또는 제11항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 제조한 분말성 세탁 및 청정 세제 성분의 용도.Claims 1 to 10 in the manufacture of the dishwashing composition, the powdered laundry and detergent composition according to any one of claims 1 to 10 or powdered laundry prepared by the method according to any one of claims 11 to 16 and Use of cleaning detergent ingredients. 자동 식기세척을 위한 식기세척 조성물의 제조에 있어서, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 분말성 세탁 및 청정 세제 성분 또는 제11항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 제조한 분말성 세탁 및 청정 세제 성분의 용도.17. Preparation of a dishwashing composition for automatic dishwashing, comprising the powdered laundry and detergent composition according to any one of claims 1 to 10 or a method according to any one of claims 11 to 16. Use of powdered laundry and detergent components.
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