KR19980053417A - Nonwoven Mat Prepreg and Manufacturing Method - Google Patents

Nonwoven Mat Prepreg and Manufacturing Method Download PDF

Info

Publication number
KR19980053417A
KR19980053417A KR1019960072518A KR19960072518A KR19980053417A KR 19980053417 A KR19980053417 A KR 19980053417A KR 1019960072518 A KR1019960072518 A KR 1019960072518A KR 19960072518 A KR19960072518 A KR 19960072518A KR 19980053417 A KR19980053417 A KR 19980053417A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
prepreg
resin
fiber
mat
fibers
Prior art date
Application number
KR1019960072518A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR100522792B1 (en
Inventor
임승규
정훈희
김도현
Original Assignee
김준웅
에스케이케미칼 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 김준웅, 에스케이케미칼 주식회사 filed Critical 김준웅
Priority to KR1019960072518A priority Critical patent/KR100522792B1/en
Publication of KR19980053417A publication Critical patent/KR19980053417A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100522792B1 publication Critical patent/KR100522792B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B29B15/14Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length of filaments or wires
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28Shaping operations therefor
    • B29C70/40Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/50Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/004Additives being defined by their length

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

본 발명은 프리프레그(prepreg)에 관한 것으로서, 본 발명의 프리프레그는 부직포 매트에 수지가 함침된 것이며, 이러한 프리프레그는 간단한 제조공정으로 제조할 수 있고, 까다로운 장력조절이 불필요하며, 일방향 프리프레그에 적층된 복합 프리프레그에 있어서, 스크림 박리 등으로 인한 제품의 불량이 없으므로 제품수율이 높고, 또한 무게가 가벼워서 비강도가 높은 등의 장점이 있다.The present invention relates to a prepreg, wherein the prepreg of the present invention is impregnated with a resin in a nonwoven fabric mat, and such a prepreg can be manufactured by a simple manufacturing process, and no demanding tension adjustment is required. In the composite prepreg laminated in the above, there is no defect of the product due to scrim peeling or the like, and thus the product yield is high, and the weight is light, so that the specific strength is high.

Description

부직포 매트 프리프레그 및 제조방법Nonwoven Mat Prepreg and Manufacturing Method

제1도는 본 발명에 따르는 부직포 매트 프리프레그의 적층구조를 개략적으로 나타낸 단면도1 is a cross-sectional view schematically showing the laminated structure of the nonwoven mat prepreg according to the present invention

제2도는 본 발명에 따르는 부직포 매트 프리프레그를 제조하기 위한 장치를 개략적으로 나타낸 도면2 shows schematically a device for producing a nonwoven mat prepreg according to the invention.

*도면의 주요부분에 대한 부호의 설명** Description of the symbols for the main parts of the drawings *

1: 부직포 매트2: 수지-도포 이형시이트1: non-woven mat 2: resin-coated release sheet

2a: 이형시이트2b: 수지2a: release sheet 2b: resin

11: 부직포 매트 공급롤(Roll)12, 13: 수지-도포 이형시이트 공급롤11: Non-woven mat feed roll 12, 13: Resin-coated release sheet feed roll

14, 14': 압착롤15: 이형지 권취롤14, 14 ': compression roll 15: release paper take-up roll

16: 부직포 매트 프레프레그 권취롤16: non-woven mat prepreg winding roll

본 발명은 프리프레그(prepreg)에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 건식법, 습식법 및 공기분사법 중에서 선택된 섬유분산법으로 제조된 부직포 매트(non-woven mat)에 수지를 함침시켜 제조된 부직포 매트 프리프레그 및 그 제조방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a prepreg, and more particularly, a nonwoven mat prepreg manufactured by impregnating a resin in a non-woven mat manufactured by a fiber dispersion method selected from a dry method, a wet method, and an air spray method. And to a method for producing the same.

일반적으로 탄소 섬유, 유리 섬유 및 아라미드 섬유 등의 보강 섬유를 일방향으로 배열하거나 혹은 직물상태로 제직한 후 수지를 함침시킨 프리프레그는 높은 비강도(단위무게당 강도) 및 비강성도(단위무게당 강성도)를 요구하는 각종 스포츠-레져용품, 항공기, 자동차, 선박 등 여러 산업 분야에 널리 이용되어 왔다. 특히 보강 섬유가 일방향으로 배열된 일방향 프리프레그(unidirectional prepreg)는 섬유 방향(fiber direction)으로의 기계적 물성은 높은 반면에 섬유 수직방향(traverse direction)으로는 보강섬유와 함침수지간의 접착력의 취약성으로 인해 기계적 특성이 매우 취약하다.In general, prepregs in which reinforcing fibers such as carbon fibers, glass fibers, and aramid fibers are arranged in one direction or woven into a textile state, and then impregnated with resin have high specific strength (strength per unit weight) and specific strength (stiffness per unit weight) It has been widely used in various industries such as sports-leisure goods, aircraft, automobiles, ships, etc. In particular, the unidirectional prepreg, in which the reinforcing fibers are arranged in one direction, has high mechanical properties in the fiber direction, whereas in the fiber traverse direction, due to the weakness of the adhesion between the reinforcing fibers and the impregnating resin. Mechanical properties are very weak.

이러한 일방향 프리프레그의 기계적 물성의 방향성을 보완해주기 위하여 프리프레그 제조시에 유리섬유 직물 혹은 박물 일방향 프리프레그 등의 스크림(scrim) 재료를 적용하기도 한다.In order to compensate the directionality of the mechanical properties of the unidirectional prepreg, a scrim material such as glass fiber cloth or thin unidirectional prepreg may be used in the preparation of the prepreg.

이러한 프리프레그 제조시, 종래에는 최종 복합재료제품의 보강섬유 수직방향 강도를 높이거나, 복합재료제품 제조공정시 보강섬유 수직바향으로의 보강섬유 분리현상을 방지하기 위하여 두께 20㎛ 정도의 유리섬유 박물(博物) 직물을 스크림으로 이용하는 것이 알려져 있으나, 이러한 방법은 프리프레그와 잘 접착 되도록 하기 위하여 프리프레그 제조시에 장력조절이나 가압상태를 매우 정밀하게 조절해야 하며, 또 유리섬유 재질의 밀도가 높아서 최종 제품의 무게가 무거워지는 문제가 있다.In the production of such prepregs, glass fiber thin films having a thickness of about 20 μm are conventionally used to increase the vertical strength of the reinforcing fiber of the final composite product or to prevent the separation of the reinforcing fiber in the vertical direction of the reinforcing fiber in the composite product manufacturing process. It is known to use woven fabric as a scrim, but this method requires very precise control of tension and pressure during prepreg manufacture in order to bond well with the prepreg, and the high density of fiberglass material There is a problem that the weight of the product becomes heavy.

그 예로서 일본 특허 공개 소60-165212호, 소60-15782에서는 접합직물(scrim cloth)을 이용한 프리프레그 제조에 관한 기술이 제안되어 있으나, 접합직물의 정밀한 장력조절을 위한 제어설비의 원가부담과 공정제어기술의 어려움을 단점으로 지적할 수 있다. 또한, 일본 공개특허 소60-163936호에서도 접합직물을 프리프레그에 사용하는 기술이 알려져 있는데, 여기서는 접합직물 제직시 장력조절을 위해 경사와 위사의 밀도를 다르게 조절하여 직조해야 하는 등 공정상 개선의 여지가 많다. 또한 대한민국 특허공보 공고번호 93-6928에서는 스펀본드직물(spun bouded fabric)을 접합직물로서 사용하는 기술이 알려져 있는데, 탄소섬유, 유리섬유, 아라미드섬유 등과 같은 고강성 섬유로는 스펀본드직물을 제조할 수 없는 단점이 있다.For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-165212 and 60-15782 propose a technique for manufacturing prepreg using a scratch cloth, but the cost burden of the control equipment for precise tension control of the bonded fabric is proposed. The difficulty of process control technology can be pointed out as a disadvantage. In addition, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 60-163936 also discloses a technique of using a bonded fabric for prepreg, where the process of improvement in process, such as weaving by controlling the density of warp and weft differently for the tension control when weaving the bonded fabric. There is plenty of room. In addition, Korean Patent Publication No. 93-6928 discloses a technique for using a spun bond fabric as a spun fabric, and a high-stiffness fiber such as carbon fiber, glass fiber, aramid fiber, etc. There is a disadvantage that can not be.

따라서, 본 발명은 선행기술의 제반 문제점을 감안하여 기존 일방향 프리프레그의 기계적물성의 방향성 문제를 해결할 수 있으며, 또한 기존 스크림 적용 프리프레그 제조시 보강섬유 및 스크림 재료에 대한 까다로운 장력조절이 불필요하고 최종제품의 무게도 가볍게 하면서 제조 생산성을 향상시킨 새로운 프리프레그를 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, the present invention can solve the problem of the directionality of the mechanical properties of the existing one-way prepreg in consideration of all the problems of the prior art, and also difficult to adjust the tension of the reinforcing fibers and scrim material when manufacturing the existing scrim application prepreg and final It is an object of the present invention to provide a new prepreg that improves manufacturing productivity while reducing the weight of the product.

상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 의하면, 건식, 습식법 및 공기분사 섬유분산법 중에서 선택된 방법을 적용하여 보강섬유 단섬유들을 랜덤(random)하게 분포시킨 후, 바인더(binder)수지를 적용하여 페이퍼상으로 제조된 부직포 매트에 수지가 함침된 것을 특징으로 하는 부직포 매트 프리프레그가 제공된다.According to the present invention for achieving the above object, by applying a method selected from the dry, wet method and air spray fiber dispersion method randomly distributed reinforcing fiber fibers (random), and then apply a binder (paper) There is provided a nonwoven mat prepreg, characterized in that the resin is impregnated into a nonwoven mat prepared in the form.

또한, 본 발명에 의하면 탄소섬유, 유리섬유, 폴리에스터섬유, 폴리아라미드섬유, 폴리에틸렌 섬유 및 금속이 코팅된 탄소섬유 중에서 선택된 1 종이상의 단 섬유들이 랜덤하게 분포되어 바인더에 의해 결합된 부직포 매트를 일방향으로 평행하게 시이트상으로 공급하고, 그 양면에 열경화성 수지-도포 이형시이트의 수지도포면이 대면하도록 수지-도포 이형시이트를 부직포 매트의 상·하 위치에서 각각 공급시켜 이들을 접합시킨 다음, 이 접합체를 가열, 가압하여 상기 이형시이트상의 수지를 부직포매트에 전이, 함침시키는 것을 포함하는 부직포 매트 프리프레그 및 제조방법이 제공된다.In addition, according to the present invention, the single-fiber short fibers selected from carbon fiber, glass fiber, polyester fiber, polyaramid fiber, polyethylene fiber and metal-coated carbon fiber are randomly distributed so that the nonwoven mat bonded by a binder is unidirectional. The resin-coated release sheets were fed at the upper and lower positions of the nonwoven mat, respectively, and bonded to each other so that the resin-coated release surfaces of the thermosetting resin-coated release sheet faced on both sides thereof, and bonded to each other. The present invention provides a nonwoven mat prepreg and a manufacturing method comprising pressurizing to transfer and impregnate the release sheet-like resin onto a nonwoven mat.

이하, 본 발명을 바람직한 구현을 예시한 도면을 참조하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings illustrating preferred embodiments.

제1도에 도시되는 바와 같이 본 발명의 부직포 매트 프리프레그는 부직포 매트(1)에 수지-도포 이형시이트(2)로부터의 수지(2b)가 함침된 구조로 이루어져 있다. 프리프레그의 한쪽면에 부착되어 있는 이형시이트(2)는 프리프레그의 적용시에 박리, 제거된다.As shown in FIG. 1, the nonwoven mat prepreg of the present invention has a structure in which the nonwoven mat 1 is impregnated with the resin 2b from the resin-coated release sheet 2. The release sheet 2 attached to one side of the prepreg is peeled off and removed at the time of application of the prepreg.

본 발명에서 사용되는 부직포 매트(1)는 수지(2a)와 잘 접착되고 장력조절이 정밀하지 않더라도 제품상 문제가 없으며, 또 밀도가 낮기 때문에 최종 제품이 가볍게 느껴지므로 종래 제품보다 비강도가 높아지게 된다.The nonwoven mat 1 used in the present invention has no problem on the product even if it is adhered well to the resin 2a and the tension control is not precise, and since the final product feels light due to the low density, the specific strength is higher than that of the conventional product. .

본 프리프레그에 구성되는 부직포 매트(1)는 탄소섬유, 유리섬유, 폴리에스터섬유, 폴리아라미드 섬유, 폴리에틸렌 섬유 및 금속이 코팅된 탄소섬유로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 단섬유를 바인더와 함께 건식, 습식 및 공기분사식 섬유분산법으로 분산시켜 페이퍼상을 제조한 것을 사용할 수 있다. 사용되는 단섬유는 소재의 특성에 따라 길이 1~50mm인 것이 적당하고, 부직포 매트는 두께 0.001~0.15mm, 단위면적당 무게 0.1~80g/㎡의 범위내에서 선정하여 사용하는 것이 적당하다. 이때, 바인더로는 스티렌 아크릴레이트, 폴리에스터, 폴리비닐알콜 또는 에폭시 수지 등이 사용될 수 있다. 바인더 수지는 부직포 매트의 길이 방향(machine direction) 및 폭방향으로 강도를 부여해 주는 동시에 보강섬유 단섬유 들의 배열상태를 안정되게 하는 역할을 한다.The nonwoven mat 1 of the present prepreg is dried with one or more short fibers selected from the group consisting of carbon fibers, glass fibers, polyester fibers, polyaramid fibers, polyethylene fibers, and carbon fibers coated with metal with a binder. Dispersed by the wet and air-jet fiber dispersion methods to prepare a paper phase can be used. According to the characteristics of the material, the short fibers to be used are suitably 1 to 50 mm in length, and the nonwoven mat is suitable to be used within the range of 0.001 to 0.15 mm in thickness and 0.1 to 80 g / m 2 weight per unit area. In this case, styrene acrylate, polyester, polyvinyl alcohol or epoxy resin may be used as the binder. The binder resin imparts strength in the machine direction and the width direction of the nonwoven mat and at the same time serves to stabilize the arrangement of short fibers of reinforcing fibers.

한편, 상기와 같이 프리프레그에 부직포 매트(1)를 구성시킴에 있어서는, 수지-도포 이형시이트(2)를 이용하여 수지(2b)가 부직포 매트(1)로 전이, 함침되도록 하여 완전한 접합상태가 되도록 하는 것이 바람직하다. 본 발명에 의하면 이형시이트(2a)의 한쪽면에 담지, 도포되는 수지(2b)는 열경화성 수지가 바람직하다. 열경화성 수지(2b)로는 에폭시 수지, 불포화 폴리에스터 수지, 페놀수지, 시아네이트에스터 수지, 폴리이미드 수지 등을 사용할 수 있으며, 이러한 수지(2b)를 이형시이트(2a)에 담지 도포하는 양은 최종 프리프레그 중의 수지 함유량이 25~70 중량%가 되도록 하는 것이 적합하다.On the other hand, in forming the nonwoven fabric mat 1 on the prepreg as described above, the resin 2b is transferred and impregnated into the nonwoven fabric mat 1 using the resin-coated release sheet 2 so that a complete bonding state is achieved. It is desirable to. According to this invention, the thermosetting resin is preferable for the resin 2b supported and applied to one side of the release sheet 2a. As the thermosetting resin 2b, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin, a phenol resin, a cyanate ester resin, a polyimide resin, or the like can be used. The amount of the resin 2b supported on the release sheet 2a is applied to the final prepreg. It is suitable to make resin content in 25 to 70 weight%.

이형시이트(2a)는 프리프레그 제조공정 중의 장력에 견디고 이형성을 발휘할 수 있는 재질로서 두께가 0.05~0.2mm인 크라프트지, 롤지 또는 글라싱지 등의 종이에 폴리에틸렌, PVA 등을 양면도포하고, 또 그 위에다 실리콘계 또는 비실리콘계 이형제, 예컨대 폴리디에틸실록산과 폴리디메틸하이드로디엔실록산과의 축합반응 또는 부가반응형 실리콘으로부터 제조된 이형제를 코팅한 이형시이트를 사용하는 것이 바람직하다.The release sheet 2a is a material capable of withstanding tension during the prepreg manufacturing process and exhibiting releasability. Both sides of the release sheet 2a are coated with polyethylene, PVA, or the like on kraft paper, roll paper, or glass paper with a thickness of 0.05 to 0.2 mm. It is preferable to use a release sheet coated thereon with a silicone- or non-silicone-based release agent such as a condensation reaction of polydiethylsiloxane and polydimethylhydrodienesiloxane or a release agent prepared from addition reaction type silicone.

이와 같은 수지-도포 이형시이트(2)를 이용하여 부직포매트에 수지를 함침시킬때에는 부직포매트의 양면에 수지-도포 이형시이트(2)를 부착한 후, 가열, 가압하여 이형시이트(2a) 상의 수지(2b)가 부직포 매트(1)로 전이하여 함침되도록 한다.When impregnating the resin onto the nonwoven fabric mat by using the resin-coated release sheet 2, the resin-coated release sheet 2 is attached to both sides of the nonwoven fabric mat, and then heated and pressurized to resin on the release sheet 2a. (2b) is transferred to the nonwoven mat 1 to be impregnated.

이와 같은 수지 함침 방식으로 본 발명의 부직포 매트 프리프레그를 제조하기 위한 장치예가 제2도에 예시된다. 제2도의 장치에서 본 발명의 부직포 매트 프리프레그를 제조하는 방법에 대해서 설명하면, 우선 부직포 매트 공급롤(11)에서 공급되는 부직포 매트를 평행한 상태를 유지하면서 시이트 형태로 당겨서 1~20m/min의 속도로 공급되도록 한다. 이때 속도는 부직포 매트가 찢어짐 없이 원할하게 공급되도록 조절되어야 한다. 부직포 매트 공급롤(11)의 하류에서 부직포 매트내 수지함침을 위한 제1수지-도포 이형시이트 공급롤(12)과 제2수지-도포 이형시이트 공급롤(13)로부터 수지-도포 이형시이트를 부직포 매트의 상하로 각각 동일한 속도(부직포 매트 공급속도)로 공급하여, 수지면이 각각 부직포 매트에 접합하도록 한다. 그 다음, 결과의 접합체를 압착롤(14)(14')을 통과시켜 가열, 압착한 후, 이형시이트 권취롤(15)에서 제2수지-도포 이형시이트 공급롤(13)에 의해 공급된 수지-도포 이형시이트로부터 수지를 전이시켰던 이형시이트를 권취하여 박리시키고 나서 그 나머지, 즉 제1도에 제시되는 바와 같은 구조의 부직포 매트 프리프레그를 권취롤(16)에서 권취한다.An example of the apparatus for manufacturing the nonwoven mat prepreg of the present invention by such a resin impregnation method is illustrated in FIG. Referring to the method of manufacturing the nonwoven mat prepreg of the present invention in the apparatus of FIG. 2, first, the nonwoven mat supplied from the nonwoven mat feed roll 11 is pulled in a sheet form while maintaining a parallel state, and then 1 to 20 m / min. Supply at a speed of. The speed should then be adjusted so that the nonwoven mat is fed smoothly without tearing. The resin-coated release sheet from the first resin-coated release sheet feed roll 12 and the second resin-coated release sheet feed roll 13 for impregnation of resin in the nonwoven mat downstream of the nonwoven mat feed roll 11 The upper and lower sides of the mat are respectively supplied at the same speed (nonwoven mat feeding speed) so that the surface of the water is bonded to the nonwoven mat. Then, the resultant bonded body was heated and pressed by passing through the pressing rolls 14 and 14 ', and then the resin supplied by the second resin-coated release sheet supplying roll 13 from the release sheet winding roll 15. -The release sheet from which the resin is transferred from the coated release sheet is wound up and peeled off, and the remaining non-woven mat prepreg having the structure as shown in FIG. 1 is wound up on the take-up roll 16.

이때, 압착롤(15)(15')에서는 가열온도를 50~170℃로 하고, 압착롤의 선압력을 0.1~10kg/cm로 조절하는 것이 바람직하다. 압착과정에서 상기 이형시이트에 코팅되어 있던 열경화성 수지가 부직포 매트로 전이, 함침되어 고강도, 고탄성의 프리프레그 제품이 제조되게 된다. 일반적으로 수지가 고점도일수록 고온, 고압의 조건이 필요하고, 낮은 온도에서 반응을 시작하며, 반응이 빠른 수지일수록 저온의 조건이 적합하다. 또한, 본 발명에 따르는 부직포 매트 프리프레그는 그 사용목적에 따라 0.01~1mm의 최종 두께로 제조된다.At this time, it is preferable to make heating temperature into 50-170 degreeC, and to adjust the line pressure of a crimping roll to 0.1-10 kg / cm in the crimping roll 15 (15 '). In the pressing process, the thermosetting resin coated on the release sheet is transferred to and impregnated into a nonwoven mat, thereby producing a high strength, high elasticity prepreg product. Generally, the higher the viscosity of the resin is, the higher the temperature and pressure are required. The lower the temperature, the faster the reaction. In addition, the nonwoven mat prepreg according to the present invention is manufactured to a final thickness of 0.01 ~ 1mm depending on the purpose of use.

상술한 바와 같이 본 발명에 따르는 부직포 매트 프리프레그는 간단한 제조공정으로 인한 제조할 수 있고, 까다로운 장력조절이 불필요하며, 접합직물의 박리등으로 인한 제품의 불량이 없으므로 제품수율이 높고, 또한 무게가 가벼워서 비강도가 높은 등의 장점이 있다.As described above, the nonwoven mat prepreg according to the present invention can be manufactured by a simple manufacturing process, it is not necessary to adjust the tension, and there is no defect of the product due to peeling of the bonded fabric, the product yield is high, and the weight It is light and has the advantage of high specific strength.

하기 실시예에는 본 발명의 부직포 매트 프리프레그의 제조예가 예시된다. 물론 본 발명은 하기 실시예에 제한되지 않는다.The following examples illustrate the preparation of the nonwoven mat prepreg of the present invention. Of course, the present invention is not limited to the following examples.

[실시예 1]Example 1

제2도의 장치를 이용하여 부직포 매트 프리프레그를 제조하였다. 이때, 부직포 매트는 단섬유로서 탄소섬유(인장탄성도가 24톤이고, 단섬유 길이가 12cm인 RK Carbon사 제품)와 바인더수지로서 크로스-링크 폴리에스터(cross-linked polyester) 수지를 적용한 단위면적당 무게가 17g/㎠인 OPTIMAT 203 부직포 매트(Technical Fiber Produscts사 제품)를 사용하였고, 수지-도포 이형시이트로는 0.1mm 두께의 폴리에틸렌계 이형제로 코팅된 이형시이트에 열경화성 수지로 에폭시수지[(주)선경인더스트리 : SKR 2514]가 프리프레그중 수지함량 40 중량%가 되게 도포된 이형시이트를 사용하였다. 제2도의 장치에서 부직포 매트의 공급속도는 7m/mim이었으며, 압착온도와 압력은 각각 제1압착롤(14)에서 80℃와 선압력 5kg/cm, 제2압착롤(14')에서 120℃와 선압력 8kg/cm로 하였다.A nonwoven mat prepreg was prepared using the apparatus of FIG. In this case, the nonwoven mat is a single fiber, carbon fiber (manufactured by RK Carbon having a tensile modulus of 24 tons and a short fiber length of 12 cm) and a cross-linked polyester resin as a binder resin per unit area. The OPTIMAT 203 nonwoven mat (Technical Fiber Produscts), weighing 17 g / cm 2, was used.As a resin-coated release sheet, epoxy resin was used as a thermosetting resin on a release sheet coated with a 0.1 mm thick polyethylene-based release agent. Wire diameter industry: SKR 2514] used a release sheet coated with a resin content of 40% by weight of the prepreg. In the apparatus of FIG. 2, the feeding speed of the nonwoven mat was 7 m / mim, and the pressing temperature and the pressure were 80 ° C. on the first pressing roll 14, 5 kg / cm linear pressure, and 120 ° C. on the second pressing roll 14 ', respectively. And wire pressure of 8 kg / cm.

제조된 부직포 매트 프리프레그를 일방향 탄소섬유 프리프레그(FAW=125g/㎠, 24톤 인장탄성도를 갖는 도레이사 탄소섬유 사용)에 적층한 복합 프리프레그를 사용하여 안지름 10mm, 두께 0.75mm를 갖는 복합재료 봉상 구조물을 제조하였으며, 동시에 제조공정중 복합 프리프레그 롤링(rolling)과 표면 혹발생 결함을 평가하였다. 평가결과, 롤링후 프리프레그가 분리되는 현상이 발견되지 않았으며 또한 경화공정후 표면결함이 거의 발생되지 않았다.The composite nonprep mat prepreg was laminated on a unidirectional carbon fiber prepreg (FAW = 125g / cm 2, using Toray's carbon fiber with 24 ton tensile elasticity), and the composite having a diameter of 10 mm and a thickness of 0.75 mm Material rod-like structures were fabricated and at the same time composite prepreg rolling and surface nodules were evaluated during the manufacturing process. As a result of the evaluation, no phenomenon of prepreg separation after rolling was observed, and hardly any surface defects occurred after the curing process.

[비교예 1]Comparative Example 1

박물 일방향 프리프레그(FAW=20g/㎠, 24톤 인장탄성도를 갖는 도레이사 탄소섬유 사용)를 일방향 탄소섬유 프리프레그(FAW=125g/㎠, 24톤 인장탄성도를 갖는 도레이사 탄소섬유 사용)에 역목층(90°층)으로 적층한 프리프레그를 사용하여 안지름 10mm, 두께 0.75mm를 갖는 복합재료 봉상 구조물을 제조하였으며, 동시에 제조공정중 복합 프리프레그 롤링(rolling)과 표면 혹발생 결함을 평가하였다. 평가결과, 롤링후 프리프레그가 분리되는 현상이 발견되지 않았으며 또한 경화공정후 표면결함의 발생빈도가 높았다.One-way carbon fiber prepreg (using Toray's carbon fiber with FAW = 20g / ㎠, 24 ton tensile elasticity) and one-way carbon fiber prepreg (using Toray's carbon fiber with FAW = 125g / cm2, 24 ton tensile elasticity) A composite rod-like structure with an inner diameter of 10 mm and a thickness of 0.75 mm was fabricated using prepregs laminated with an inverted wood layer (90 ° layer) at the same time, and at the same time, the evaluation of composite prepreg rolling and surface nodules occurred during the manufacturing process. It was. As a result of the evaluation, the prepreg was not separated after rolling, and the occurrence of surface defects after the curing process was high.

[실시예 2]Example 2

제2도의 장치를 이용하여 부직포 매트 프리프레그를 제조하였다. 이때, 부직포 매트는 단섬유로서 탄소섬유(인장탄성도가 24톤이고, 단섬유길이가 12cm인 RK Carbon사 제품)와 바인더수지로서 크로스-링크 폴리에스터(cross-linked polyester) 수지를 적용한 단위면적당 무게가 17g/㎠인 OPTIMAT 203 부직포 매트(Technical Fiber Produscts사 제품)를 사용하였고, 수지-도포 이형시이트로는 0.14mm 두께의 롤지양면을 실리콘계 이형제로 처리한 이형시이트에 열경화성 수지로 에폭시 수지[(주)선경인더스트리 : SKR 2525]가 프리프레그중 수지함량 40 중량%가 되게 도포된 수지-도포 이형시이트를 사용하였다. 제2도의 장치에서 부직포 매트의 공급속도는 5m/mim이었으며, 압착온도와 압력은 각각 제1압착롤(14)에서 80℃와 선압력 5kg/cm, 제2압착롤(14')에서 120℃와 선압력 8kg/cm로 하였다.A nonwoven mat prepreg was prepared using the apparatus of FIG. In this case, the non-woven mat is a single fiber, carbon fiber (manufactured by RK Carbon having a tensile modulus of 24 tons and a short fiber length of 12 cm) and a cross-linked polyester resin as a binder resin per unit area. The OPTIMAT 203 nonwoven mat (made by Technical Fiber Produscts) weighing 17 g / cm 2 was used, and as a resin-coated release sheet, an epoxy resin was used as a thermosetting resin on a release sheet treated with a silicone release agent on both sides of a roll of 0.14 mm thickness. Note) Sun-Kyung Industry: SKR 2525] was used as a resin-coated release sheet coated with a resin content of 40% by weight in the prepreg. In the apparatus of FIG. 2, the feeding speed of the nonwoven mat was 5 m / mim, and the pressing temperature and the pressure were 80 ° C. on the first pressing roll 14, 5 kg / cm linear pressure, and 120 ° C. on the second pressing roll 14 ', respectively. And wire pressure of 8 kg / cm.

제조된 부직포 매트 프리프레그를 30톤 인장탄성도를 갖는 탄소섬유를 사용한 일방향 프리프레그(FAW=125g/㎠, 미쯔비시 레이온사 탄소섬유 사용)에 적층하여 복합 프리프레그를 제조하였다.The prepared nonwoven mat prepreg was laminated on one-way prepreg (FAW = 125g / cm 2, using Mitsubishi Rayon carbon fiber) using carbon fiber having 30 ton tensile elasticity to prepare a composite prepreg.

[비교예 2]Comparative Example 2

박물 일방향 프리프레그(FAW=20g/㎠, 24톤 인장탄성도를 갖는 도레이사 탄소섬유 사용)를 30톤 인장탄성도를 갖는 탄소섬유를 사용한 일방향 프리프레그(FAW=125g/㎠, 미쯔비시 레이온사 탄소섬유 사용)에 역목층(90°층)으로 적층하여 복합 프리프레그를 제조하였다.One-way prepreg (FAW = 20g / cm2, using Toray's carbon fiber with 24 ton tensile elasticity) and one-way prepreg (FAW = 125g / cm2, Mitsubishi Rayon's carbon with 30 ton tensile elasticity) Composite prepreg was prepared by laminating with an inverted wood layer (90 ° layer).

상기 실시예 2 및 비교예 2에 의해 제조된 프리프레그의 무게, 두께 및 등가탄성률(modulus) 측정하였으며, 단위무게당 굽힘처짐(단순 외팔보 평가)을 상대평가하였다. 그 결과는 하기 표 1에 제시된다.The weight, thickness and equivalent modulus of the prepreg prepared in Example 2 and Comparative Example 2 were measured, and the bending deflection per unit weight (simple cantilever evaluation) was evaluated. The results are shown in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

상기 표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따르는 실시예 2의 프리프레그는 비교예 2의 프리프레그에 비하여 무게는 가볍고 등가탄성률이 높으며, 단순 외팔보 굽힘처짐 비교에서도 실시예 2의 프리프레그가 상대적으로 굽힘처짐이 작다. 따라서, 탄소섬유 부직포 매트 프리프레그를 적층된 복합 프리프레그를 적용하여 낚싯대를 제조하면 기존제품에 비하여 보다 가벼워지고 강성이 증가하여 낚싯대의 손맛을 향상시킬 수 있게 된다.As can be seen from Table 1, the prepreg of Example 2 according to the present invention has a lighter weight and higher equivalent modulus of elasticity than the prepreg of Comparative Example 2, and the prepreg of Example 2 in the comparison of simple cantilever bending Relatively bending is small. Therefore, if the fishing rod is manufactured by applying the composite prepreg laminated with the carbon fiber nonwoven mat prepreg, it becomes lighter and increases the rigidity than the existing product, thereby improving the taste of the fishing rod.

[실시예 3]Example 3

제2도의 장치를 이용하여 부직포 매트 프리프레그를 제조하였다. 이때, 부직포 매트는 단섬유로서 섬유길이가 12.5cm인 이-글라스(E-Glass)와 바인더로서 크로스-링크 폴리에스터(cross-linked polyester) 수지를 적용한 단위면적당 무게가 10g/㎠인 OPTIMAT 201 부직포 매트(Technical Fiber Produscts사 제품)를 사용하였고, 수지-도포 이형시이트로는 0.14mm 두께의 롤지양면을 실리콘계 이형제로 처리한 이형시이트에 열경화성 수지로 에폭시 수지[(주)선경인더스트리 : SKR 2525]가 프리프레그중 수지함량 40 중량%가 되게 도포된 이형시이트를 사용하였다. 제2도의 장치에서 부직포 매트 및 수지-도포 이형시이트의 공급속도는 5m/mim로 동일하였으며, 압착온도와 압력은 각각 제1압착롤(14)에서 80℃와 선압력 5kg/cm, 제2압착롤(14')에서 120℃와 선압력 8kg/cm로 하였다.A nonwoven mat prepreg was prepared using the apparatus of FIG. In this case, the non-woven mat is a short fiber OPTIMAT 201 nonwoven fabric having a weight of 10g / ㎠ by applying a cross-linked polyester resin (E-Glass) with a fiber length of 12.5cm and a binder Mat (Technical Fiber Produscts) was used, and as a resin-coated release sheet, an epoxy resin (SKR 2525) was used as a thermosetting resin on a release sheet treated with a silicone release agent on both sides of a roll paper having a thickness of 0.14 mm. A release sheet coated to have a resin content of 40% by weight in the prepreg was used. In the apparatus of FIG. 2, the feed rates of the nonwoven mat and the resin-coated release sheet were the same at 5 m / mim, and the pressing temperature and the pressure were 80 ° C. and the line pressure 5 kg / cm and the second pressing on the first pressing roll 14, respectively. It was 120 degreeC and the line pressure of 8 kg / cm in the roll 14 '.

제조된 부직포 매트 프리프레그를 24톤 인장탄성도를 갖는 탄소섬유를 사용한 일방향 프리프레그(FAW=125g/㎠, 미쯔비시 레이온사 12K 탄소섬유 사용)에 적층하여 복합 프리프레그를 제조하였다.The prepared nonwoven mat prepreg was laminated on one-way prepreg (FAW = 125 g / cm 2, using Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 12K carbon fiber) using carbon fiber having 24 tons tensile elasticity to prepare a composite prepreg.

[비교예 3]Comparative Example 3

유리섬유 박물 직물 프리프레그(무게=34g/㎡, 수지포함)를 24톤 인장탄성도를 갖는 탄소섬유를 사용한 일방향 프리프레그(FAW=125g/㎠, 미쯔비시 레이온사 12K 탄소섬유 사용)에 적층하여 복합 프리프레그를 제조하였다.Laminated glass fiber thin fabric prepreg (weight = 34g / ㎡, resin included) on one-way prepreg (FAW = 125g / ㎠, Mitsubishi Rayon 12K carbon fiber) using a carbon fiber with 24 tons tensile elasticity Prepregs were prepared.

실시예 3 및 비교예 3의 프리프레그를 실험실 조건(25℃, 75% 상대습도)에 20일간 방치하여 분리현상을 평가한 결과, 비교예 3의 경우에는 보강섬유방향으로의 분리현상을 관찰할 수 있었으나, 실시예 3의 경우에는 분리현상이 없었다.As a result of evaluating the separation phenomenon by leaving the prepreg of Example 3 and Comparative Example 3 for 20 days under laboratory conditions (25 ° C., 75% relative humidity), in the case of Comparative Example 3, the separation phenomenon in the reinforcing fiber direction was observed. However, in Example 3, there was no separation phenomenon.

Claims (5)

탄소섬유, 유리섬유, 폴리에스터섬유, 폴리아라미드 섬유, 폴리에틸렌 섬유 및 금속이 코팅된 탄소섬유 중에서 선택된 1 종이상의 단섬유들이 랜덤하게 분포되어 바인더에 의해 결합된 부직포 매트가 수지로 함침된 것을 특징으로 하는 부직포 매트 프리프레그.Characterized in that the nonwoven fabric mat bonded by a binder is impregnated with a resin by randomly distributing short fibers of one paper selected from carbon fibers, glass fibers, polyester fibers, polyaramid fibers, polyethylene fibers, and carbon coated carbon fibers. Nonwoven mat prepreg. 제1항에 있어서, 상기 부직포 매트는 건식, 습식 및 공기분사식 섬유분산법중에서 선택된 방법으로 제조된 것을 특징으로 하는 부직포 매트 프리프레그.The nonwoven mat prepreg according to claim 1, wherein the nonwoven mat is manufactured by a method selected from among dry, wet and air spray fiber dispersion methods. 제1항에 있어서, 상기 단섬유는 길이가 1~50mm이고,부직포 매트는 두께가 0.001~0.15mm이며, 단위면적당 무게 0.1~80g/㎡인 것을 특징으로 하는 부직포 매트 프리프레그.The non-woven mat prepreg according to claim 1, wherein the short fibers have a length of 1 to 50 mm and a nonwoven mat has a thickness of 0.001 to 0.15 mm and a weight of 0.1 to 80 g / m 2 per unit area. 제1항에 있어서, 상기 바인더가 스티렌 아크릴레이트, 폴리에스터, 폴리비닐알콜 또는 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택된 것임을 특징으로 하는 부직포 매트 프리프레그.The non-woven mat prepreg of claim 1, wherein the binder is selected from the group consisting of styrene acrylate, polyester, polyvinyl alcohol or epoxy resin. 탄소섬유, 유리섬유, 폴리에스터섬유, 폴리아라미드 섬유, 폴리에틸렌 섬유 및 금속이 코팅된 탄소섬유 중에서 선택된 1 종이상의 단 섬유들이 랜덤하게 분포되어 바인더에 의해 결합된 부직포 매트를 일방향으로 평행하게 시이트상으로 공급하고, 그 양면에 열경화성 수지-도포 이형시이트의 수지도포면이 대면하도록 수지-도포 이형시이트를 부직포 매트의 상·하 위치에서 각각 공급시켜 이들을 접합시킨 다음, 이 접합체를 가열, 가압하여 상기 이형시이트상의 수지를 부직포매트에 전이, 함침시키는 것을 포함하는 부직포 매트 프리프레그의 제조방법.Randomly distributed single fibers selected from carbon fiber, glass fiber, polyester fiber, polyaramid fiber, polyethylene fiber, and metal-coated carbon fiber randomly distribute the nonwoven mat bonded by the binder in a sheet form in parallel in one direction. After supplying the resin-coated release sheet at the upper and lower positions of the nonwoven fabric mat so as to face the resin coating surface of the thermosetting resin-coated release sheet on both sides thereof, and then joining them, the bonded body was heated and pressed to heat the press-release sheet. A method for producing a nonwoven mat prepreg comprising transferring and impregnating a resin of a phase onto a nonwoven mat.
KR1019960072518A 1996-12-26 1996-12-26 Non-woven mat prepreg and its manufacturing method KR100522792B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960072518A KR100522792B1 (en) 1996-12-26 1996-12-26 Non-woven mat prepreg and its manufacturing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960072518A KR100522792B1 (en) 1996-12-26 1996-12-26 Non-woven mat prepreg and its manufacturing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980053417A true KR19980053417A (en) 1998-09-25
KR100522792B1 KR100522792B1 (en) 2006-03-27

Family

ID=37179836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960072518A KR100522792B1 (en) 1996-12-26 1996-12-26 Non-woven mat prepreg and its manufacturing method

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100522792B1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990066235A (en) * 1998-01-23 1999-08-16 조민호 Hybrid prepreg and its manufacturing method
KR100533577B1 (en) * 2002-12-10 2005-12-06 호남석유화학 주식회사 Multilayer combination type water proof sheet and process for preparing the same
KR100553399B1 (en) * 1998-12-31 2006-06-07 에스케이케미칼주식회사 Composite laminate
KR102233567B1 (en) 2019-11-15 2021-03-29 재단법인 한국탄소융합기술원 Method for manufacturing high density carbon fiber composite
KR102322241B1 (en) 2020-08-27 2021-11-04 재단법인 한국탄소산업진흥원 Apparatus for manufacturing high density carbon fiber composite

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60203642A (en) * 1984-03-28 1985-10-15 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd Manufacture of composite laminate board
JPH074823B2 (en) * 1987-02-23 1995-01-25 新神戸電機株式会社 Laminated board manufacturing method
KR900002256B1 (en) * 1987-08-03 1990-04-07 전병태 Anti-skid apparatus of automobile
JP2503093B2 (en) * 1990-04-13 1996-06-05 帝人株式会社 Prepreg and multilayer board
KR930006928B1 (en) * 1990-12-06 1993-07-24 주식회사 선경인더스트리 Prepreg adhered spun bonded fabric and production process thereof
KR930003894A (en) * 1991-08-13 1993-03-22 류경열 Balsam nails manicure
JP2643060B2 (en) * 1992-07-07 1997-08-20 新神戸電機株式会社 Glass fiber for laminate and method for producing laminate
JPH08127662A (en) * 1994-10-28 1996-05-21 Tonen Corp Composite hybrid prepreg, composite resin pipe and molding method therefor
US5692940A (en) * 1994-11-15 1997-12-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Ltd. Sheet material for laminate of printed circuit and laminate for printed circuit using the same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990066235A (en) * 1998-01-23 1999-08-16 조민호 Hybrid prepreg and its manufacturing method
KR100553399B1 (en) * 1998-12-31 2006-06-07 에스케이케미칼주식회사 Composite laminate
KR100533577B1 (en) * 2002-12-10 2005-12-06 호남석유화학 주식회사 Multilayer combination type water proof sheet and process for preparing the same
KR102233567B1 (en) 2019-11-15 2021-03-29 재단법인 한국탄소융합기술원 Method for manufacturing high density carbon fiber composite
KR102322241B1 (en) 2020-08-27 2021-11-04 재단법인 한국탄소산업진흥원 Apparatus for manufacturing high density carbon fiber composite

Also Published As

Publication number Publication date
KR100522792B1 (en) 2006-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5626916A (en) Cloth prepreg, process for producing the same and reinforcing fabric
US20070267775A1 (en) Moulding material
KR101365149B1 (en) Process of fabricating prepreg sheet for printed- wiring board and device of fabricating prepreg sheet for printed- wiring board
KR19980053415A (en) Non-woven mat scrim prepreg and its manufacturing method
KR100522792B1 (en) Non-woven mat prepreg and its manufacturing method
US5279891A (en) Pressure sensitive tape and tape support fabric
KR19990066235A (en) Hybrid prepreg and its manufacturing method
JP4341419B2 (en) Preform manufacturing method and composite material manufacturing method
WO1986002306A1 (en) Coated abrasive sheet material with improved backing
KR20210125505A (en) Fiber-reinforced resin molded article and method for producing carbon fiber sheet used therefor
DE1560899B2 (en) IMPRAEGNATED, UNCOMPOSED LAMINATE IN ROLLS OR ARC SHAPES
JP3405497B2 (en) Reinforced fiber sheet for structural reinforcement
KR930006928B1 (en) Prepreg adhered spun bonded fabric and production process thereof
JPH08156152A (en) Reinforcing use fabric base material
JP4086942B2 (en) Prepreg manufacturing equipment
JP2005264366A (en) Reinforcing fiber fabric roll and method for producing the same
JPS581725A (en) Continuous production of paralleled fiber bundle sheet
CN112793284A (en) Production process and production line of double-layer weftless fabric
JPS60165210A (en) Manufacture of prepreg
CN114808467B (en) Single-layer unidirectional fabric preparation system, preparation method and unidirectional fabric prepared by same
JPS60181136A (en) Production of prepreg
KR100302243B1 (en) Prepreg and its manufacturing method
JP3289783B2 (en) Composite reinforcing fiber material impregnated with thermoplastic resin
JPH11293535A (en) Manufacture of heat-fusible composite fiber
JPS60157812A (en) Manufacture of prepreg bonded with scrim cloth

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
AMND Amendment
B90T Transfer of trial file for re-examination
E902 Notification of reason for refusal
B601 Maintenance of original decision after re-examination before a trial
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20031226

Effective date: 20041230

S901 Examination by remand of revocation
E902 Notification of reason for refusal
GRNO Decision to grant (after opposition)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130923

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140919

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150915

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160920

Year of fee payment: 12

EXPY Expiration of term