KR19980046619A - Antifreeze Composition - Google Patents

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KR19980046619A
KR19980046619A KR1019960065000A KR19960065000A KR19980046619A KR 19980046619 A KR19980046619 A KR 19980046619A KR 1019960065000 A KR1019960065000 A KR 1019960065000A KR 19960065000 A KR19960065000 A KR 19960065000A KR 19980046619 A KR19980046619 A KR 19980046619A
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김점섭
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김영귀
기아자동차 주식회사
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Abstract

본 발명은 금속재질, 고무 및 플라스틱 재질의 부식방지에 우수한 효과를 장기간 나타낼 수 있는 부동액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 부동액 조성물은 에틸렌 글리콜과 물을 주성분으로 하고, 첨가제로서 부동액 조성물의 총중량에 대하여 중량%로 세바스산 0.5~2%, 옥탄산 0.5~2 %, 인산나트륨 0.3~0.8%, 질산마그네슘 0.02~0.1%을 포함하며, PH값이 7.0~8.0의 범위내에 있는 것을 특징으로 한다.An object of the present invention is to provide an antifreeze composition that can exhibit a long-term excellent effect on the corrosion protection of metal, rubber and plastics. Antifreeze composition is composed mainly of ethylene glycol and water, and as an additive, 0.5% to 2% sebacic acid, 0.5% to 2% octanoic acid, 0.3% to 0.8% sodium phosphate, and 0.02% to 0.1% magnesium nitrate, in terms of weight% based on the total weight of the antifreeze composition. It includes, characterized in that the PH value is in the range of 7.0 ~ 8.0.

Description

부동액 조성물Antifreeze Composition

본 발명은 부동액 조성물에 관한 것으로, 특히 에틸렌 글리콜, 물 및 부식방지제로 이루어져 있으며, 액체-냉각형 내연기관에 있어서, 냉각수가 동결되는 것을 방지하는데 사용되는 부동액 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 냉각수가 동결되는 것을 방지할 수 있고, 자동차 엔진이 부식되는 것을 방지할 수 있으며, 또한 장기간 동안 자동차 엔진의 냉각시스템용 냉각수로서의 기능을 확실히 유지할 수 있는 부동액 조성물에 관한 것이다.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to antifreeze compositions and, more particularly, to antifreeze compositions, consisting of ethylene glycol, water and corrosion inhibitors, used in liquid-cooled internal combustion engines to prevent cooling water from freezing. More specifically, the present invention relates to an antifreeze composition which can prevent the cooling water from freezing, prevent the corrosion of the automobile engine, and also reliably maintain the function as the cooling water for the cooling system of the automobile engine for a long time.

지금까지 추운 계절의 동결현상 및 부식현상을 동시에 방지할 수 있는 액체-냉각형 내연기관 엔진용 냉각액은, 주성분으로 알코올이나, 글리콜을 주원료와 각종 금속, 즉 알루미늄, 주철, 강, 구리, 황동 땜납 등의 부식을 방지하기 위한 부식 방지제를 혼합시킨 것이다.The liquid coolant for engines of liquid-cooled internal combustion engines that can prevent freezing and corrosion at the same time in the cold season has been mainly composed of alcohol and glycol as main ingredients and various metals such as aluminum, cast iron, steel, copper and brass solder. Corrosion inhibitors are mixed in order to prevent corrosion.

이와 같은 목적으로 일반적으로 사용되는 알코올류로는 메틸알코올, 에틸알코올, 또는 이소프로필알코올이 있으며, 또한 글리콜류로는 에틸렌 글리콜, 프로필 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 글리세롤이 일반적으로 사용되고 있다. 이들은 또한 단일체로 사용되거나, 2 이상의 성분이 조합된 혼합물의 형태로 사용되기도 한다. 위에서 언급한 화합물중 에틸렌 글리콜을 사용한 부동액은 자동차 엔진 냉각장치의 냉각액으로서, 널리 효용이 있어서, 대부분의 부동액의 주원료로 사용되어지고 있다. 수용성 에틸렌 글리콜 용액의 경우에 동결현상은 수용성 에틸렌 글리콜의 농도가 30 체적%을 차지하는 부동액에서는 -15.5℃에서 발생하고, 그의 농도가 50 체적%을 차지하는 부동액에서는 -37.0℃에서 발생한다. 알코올이나 글리콜은 공기와의 접촉으로 산화되어 산성 알코올이나 글리콜의 산화물이 생성된다. 이와 같은 알코올이나 글리콜의 산화물의 생성은 50 내지 100℃ 범위의 온도에서 더욱 촉진된다. 이러한 산성 알코올이나 산화된 글리콜은 내연기관 엔진의 냉각시스템, 특히 자동차 엔진에 사용된 여러 금속재질이 부식되는 것을 촉진시킨다. 한편 내연기관의 냉각 시스템을 이루는 여러 금속부품이 부식되면, 냉각 시스템의 열전도도가 저하되거나 부식생성물의 퇴적으로 인해 라디에이터의 튜브가 막히게 되어 결국에는 엔진이 과열되는 문제를 야기시킨다. 또한, 누수현상을 일으켜, 냉각액의 부족현상을 유발시키거나 엔진 실린더 블록이 갈라지는 문제를 야기시킨다.Alcohols generally used for this purpose include methyl alcohol, ethyl alcohol, or isopropyl alcohol, and ethylene glycol, propyl glycol, hexylene glycol, and glycerol are generally used as glycols. They may also be used as a single or in the form of a mixture of two or more components. Antifreeze using ethylene glycol among the above-mentioned compounds is a cooling liquid of automobile engine cooling system, and is widely used, and is used as a main raw material of most antifreezes. In the case of water-soluble ethylene glycol solutions, freezing occurs at -15.5 ° C in antifreeze where the concentration of water-soluble ethylene glycol is 30% by volume, and at -37.0 ° C in antifreeze whose concentration is 50% by volume. Alcohols and glycols are oxidized by contact with air to produce oxides of acidic alcohols or glycols. The production of such oxides of alcohols or glycols is further accelerated at temperatures in the range of 50 to 100 ° C. Such acidic alcohols or oxidized glycols promote corrosion of various metal materials used in the cooling systems of internal combustion engine engines, especially automotive engines. On the other hand, when the various metal parts constituting the cooling system of the internal combustion engine are corroded, the thermal conductivity of the cooling system is reduced or the tubes of the radiator are clogged due to the deposition of corrosion products, which causes the engine to overheat. In addition, water leakage may occur, causing a shortage of coolant or causing the engine cylinder block to crack.

따라서, 주요 구성 성분이 알코올이나 글리콜인 부동액에서는 알코올이나 글리콜이 부식 방지력을 지니고 있지 않기 때문에 부식 방지제를 별도로 첨가하여야 한다.Therefore, in the antifreeze liquid whose main component is alcohol or glycol, a corrosion inhibitor must be added separately because alcohol or glycol does not have corrosion protection.

이와 같은 부식 방지제는 붕산염, 예를 들면 보락스(borax ; 붕사), 인산염, 규산염 예를 들면 규산나트륨, 질산염, 아질산염, 예를 들면 아질산나트륨, 페놀류, 메르캅토벤조 티아졸, 벤조트리아졸, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 모노에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 모노이소프로판올, 사이클로헥실아민과 같은 아민류, 히드라진, 피리딘, 모르포린, 크롬산염, 안식향산염, 구연산염, 세바식산염, 시트릭산염, 프탈산염, 텅스텐염, 카르복실산염 몰리브덴산염, 탄산염 또는 아초산염 중에서 선택된 적어도 하나이상의 물질을 혼합하여 사용되었다. 이들 부식방지제는 금속의 전기화학적인 전위차 발생과 산화로 인한 부식, 냉각액의 흐름에 의해 발생하는 기포에 의한 부식, 냉각장치를 구성하는 고무재질의 위터 호스 및 플라스틱류에 미치는 악영향 등을 억제하는 역할을 하여야 하므로, 여러가지 혼합물을 용해시켜 사용하는 것이 효과적인 것으로 알려져 있다.Such corrosion inhibitors include borates, for example borax, phosphates, silicates such as sodium silicate, nitrates, nitrites, for example sodium nitrite, phenols, mercaptobenzothiazole, benzotriazole, triethanol Amines such as amines, diethanolamines, monoethanolamines, triisopropanolamines, diisopropanolamines, monoisopropanols, cyclohexylamines, hydrazines, pyridine, morpholines, chromates, benzoates, citrates, sebaxates, citrates At least one material selected from among phthalate, tungsten salt, carboxylate molybdate, carbonate or nitrate was used. These corrosion inhibitors inhibit the electrochemical potential difference of metals and corrosion caused by oxidation, corrosion caused by bubbles generated by the flow of coolant, and adverse effects on the rubber hoses and plastics of the cooling system. It is known that it is effective to dissolve and use various mixtures.

그러나, 자동차 엔진의 냉각시스템에 붕산염, 예를 들면 보락스가 혼합된 에틸렌글리콜 수용액의 부동액은, 주철재로 만든 엔진에 대한 부식방지에 효용이 있는 것으로 널리 알려져 많이 사용되어 왔으나, 자동차의 경량화 추세에 따라 알루미늄 엔진 실린더 헤드와 실린더 블록, 알루미늄의 라디에이터가 널리 보급되자, 붕산염이 알루미늄 합금의 부식방지에 효과가 없고 알루미늄을 부식시키는 요인이 되어 자동차 제조업체에서 부동액을 붕산염을 사용하는 것을 규제하고 있다.However, an antifreeze of an aqueous solution of ethylene glycol mixed with borate, for example borax, in a cooling system of an automobile engine has been widely used to prevent corrosion of an engine made of cast iron. As aluminum engine cylinder heads, cylinder blocks, and radiators of aluminum become widespread, borate is not effective in preventing corrosion of aluminum alloys and causes corrosion of aluminum, and automobile manufacturers are restricting the use of borate as antifreeze.

아민류의 부식방지제는, 철과 알루미늄 재료의 부식방지에 뛰어난 효과를 지니기 때문에 붕산염, 예를 들면 보락스 대신에 부식방지제로 널리 사용되고 있다. 최근에는 아민과 아질산염이 공존할 때, 니트로소아민이 생성되어, 니트로소아민이 암을 유발시킬 수 있다는 의학계의 보고가 있고, 공해요인도 될 수 있으므로 그의 사용을 피하는 실정이다.Amine corrosion inhibitors are widely used as corrosion inhibitors instead of borates, such as borax, because they have an excellent effect on the corrosion of iron and aluminum materials. In recent years, when amine and nitrite coexist, nitrosoamine is produced, and there is a medical report that nitrosoamine may cause cancer, and it may be a pollutant, and thus its use is avoided.

한편, 규산염 첨가제는 알루미늄의 금속부식억제 능력이 우수한 것으로 나타나 있으나, 그 안정성이 나빠, 오랜 저장시 겔화에 의하여 분리되거나, 침전물이 석출되어 알루미늄의 방식성을 잃게 됨과 동시에 워터 펌프의 메카니칼 씰의 마모를 촉진시키므로 유기규소 화합물을 함께 사용하여 위에서 언급한 단점을 예방하는 방법을 사용하고 있다. 그러나, 유기규소 화합물을 사용하더라도 금속의 부식을 방지할 수 있는 수명이 짧아서 장기간 사용할 수 있는 부동액을 제조하는데 악영향을 주므로 자동차 제조업체에서 부동액에 규산염 첨가제를 사용하는 것을 규제하고 있다.On the other hand, the silicate additive has been shown to have excellent metal corrosion inhibition ability of aluminum, but its stability is poor, and it is separated by gelation when stored for a long time, or precipitates lose the corrosion resistance of aluminum and at the same time wear the mechanical seal of the water pump. Since it promotes the use of organosilicon compounds together to avoid the above-mentioned disadvantages. However, even when organosilicon compounds are used, the life of the metal is shortened to prevent corrosion and thus adversely affects the preparation of antifreeze for long-term use. Therefore, automobile manufacturers regulate the use of silicate additives in antifreeze.

인산염 첨가제는 부동액을 희석하는 물의 경도가 높은 경우에는 인산칼륨의 침전을 생성하여 장기간 철, 알루미늄 금속의 방식을 하기 어려운 문제점이 있다.Phosphate additive has a problem that it is difficult to form the iron, aluminum metal for a long time to produce a precipitate of potassium phosphate when the hardness of the water to dilute the antifreeze is high.

아초산염은 철과 함께 존재할 때, 분해되어 환원생성물인 암모니아 가스를 생성하여 동함금 부품을 심하게 부식시킨다.When nitrite is present with iron, it decomposes to form a reducing product, ammonia gas, which severely corrodes the copper alloy parts.

또한, 티아졸 류나 트라아졸류의 첨가제는 초기 방식에는 우수하지만 열화속도가 빠르고 안정성이 열등하여 장기간의 방식에는 적합하지 않은 문제점이 있다.In addition, the additives of thiazoles and triazoles are excellent in the initial method, but there is a problem in that the degradation rate is fast and the inferior stability is not suitable for the long-term method.

또한, 위에서 언급한 부식방지제들을 사용할 경우에는 부동액의 내구성이 3년 이하로서 운전자들이 자주 교환해야 하는 번거로움이 있고, 다량의 폐부동액의 배출로 인하여 심각한 환경오염을 일으키는 문제점이 있다.In addition, when the above-mentioned corrosion inhibitors are used, the durability of the antifreeze is less than three years, the driver has to change frequently, there is a problem that causes a serious environmental pollution due to the discharge of a large amount of waste antifreeze.

따라서, 5년 무교환 부동액을 제조하기 위해서는 부동액은, 장기간 운전사용에서도 부동액 첨가제의 농도가 초기상태를 그대로 유지할 수 있도록, 첨가제의 종류를 잘 선택하여 냉각장치의 각종 금속제품을 보호할 수 있도록 조제되어야 한다. 또한, 현재 사용되고 있는 부동액에 위에 언급된 단점을 갖는 방식제가 완전히 소모 열화한 후의 사항을 고려하여 악영향을 초래하지 않는 것을 검토함과 동시에 고농도와 저농도에서의 방식성을 향상시킬 필요가 있으며, 부식방지 능력을 장기간 유지할 수 있도록 하여, 단기간에 자주 교환해 주어야 하는 번거로움과 폐부동액으로 인한 환경오염 문제와 경제적 손실을 함께 고려하여야 한다.Therefore, in order to manufacture a 5-year non-freezing antifreeze, the antifreeze is prepared to protect various metal products of the cooling device by selecting the type of additive well so that the concentration of the antifreeze additive can be maintained even in the long-term operation use. Should be. In addition, it is necessary to consider that the anti-corrosive agent having the above-mentioned disadvantages in the antifreeze currently used does not cause adverse effects in consideration of the matters after deterioration of consumption completely, and at the same time, it is necessary to improve the corrosion resistance at high and low concentrations. Capability to maintain long-term capacity should be taken into account both the hassle that has to be exchanged frequently in the short term, and the environmental damage and economic losses caused by waste floating liquids.

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위하여, 금속재질, 고무 및 플라스틱 재질의 부식방지에 우수한 효과를 나타내는 부동액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide an antifreeze composition exhibiting an excellent effect on the corrosion protection of metal, rubber and plastics.

본 발명은 장기간 동안 사용할 수 있는 부동액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention aims to provide an antifreeze composition which can be used for a long time.

이와 같은 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 부동액 조성물은 아민, 붕산염, 규산염, 아초산염을 사용하지 않고, 고무 및 땜납의 방식성을 고려하여 무기계 방식제의 량을 줄이고 안정성이 있는 카르복실산염을 사용하였으며, 비교적 열화가 빠른 동합금계 방식제는 완전히 소모열화한 후의 사항을 고려하여, 동합금계 금속에 악영향을 초래하지 않는 량을 설정하였으며, 알루미늄 전열면의 변색 및 부식방지를 위해, PH를 약 알칼리성을 띄게 하였다.In order to achieve the object of the present invention, the antifreeze composition does not use amines, borates, silicates, nitrates, and uses carboxylate salts that reduce the amount of inorganic anticorrosive agents and take stability in consideration of anticorrosive properties of rubber and solder. The copper alloy anticorrosive, which has a relatively high deterioration, was set in an amount that does not adversely affect the copper alloy metal in consideration of the matters after deterioration completely. In order to prevent discoloration and corrosion of the aluminum heat transfer surface, the pH is slightly alkaline. To make it stand out.

이러한 본 발명의 목적을 달성하기 위한 부동액 조성물은 글리콜과 물로 이루어지고, 부동액의 총중량에 대하여 (a) 인산나트륨 0.3~0.8중량%, (b) 세바스산 0.5~2중량%, 옥탄산 0.5~2중량%, 질산마그네슘 0.02~0.1중량%를 함유하며, PH가 7.0~8.0의 범위인 것을 특징으로 하는 부동액 조성물을 제공함으로써 달성된다.The antifreeze composition for achieving the object of the present invention consists of glycol and water, based on the total weight of the antifreeze (a) 0.3 to 0.8% by weight sodium phosphate, (b) 0.5 to 2% by weight sebacic acid, 0.5 to 2 octanoic acid It is achieved by providing an antifreeze composition containing a weight%, 0.02 to 0.1 weight% of magnesium nitrate, and PH is in the range of 7.0 to 8.0.

본 발명의 부동액에 첨가할 부식방지제는 질산염, 티아졸 및 트리아졸류가 대표적이다. 질산염에는 질산마그네슘, 질산소다 및 질산스트론듐을 포함하며, 티아졸 및 트리아졸류에는 벤조트리아졸 및 톨리트리아졸이 대표적이다. 질산마그네슘의 양은 부동액조성물의 총량을 기준으로 하여 0.02 내지 0.1%이고, 부동액조성물의 총량을 기준으로 질산소다의 양은 0.4 내지 0.6중량%이며, 질산스트론륨의 양은 0.3 내지 0.5중량%이다.Preservatives to be added to the antifreeze of the present invention are nitrates, thiazoles and triazoles. Nitrate includes magnesium nitrate, sodium nitrate and strontium nitrate, and benzotriazole and tolytriazole are representative of thiazole and triazoles. The amount of magnesium nitrate is 0.02 to 0.1% based on the total amount of the antifreeze composition, the amount of sodium nitrate is 0.4 to 0.6% by weight and the amount of strontium nitrate is 0.3 to 0.5% by weight based on the total amount of the antifreeze composition.

본 발명에 따른 부동액은 에틸렌 글리콜과 물을 주성분으로 하고, 첨가제로서 부동액조성물의 총량을 기준으로하여 중량%로 세바스산 0.5~2%, 옥탄산 0.5~2%, 인산나트륨 0.3~0.8%, 질산마그네슘 0.02~0.1%, 질산소다 0.3~0.8%, 벤조트리아졸 0.2~0.6%, 톨리트리아졸 0.2~0.6%, 질산스트론듐 0.1~0.6%, 몰리브덴산 소다 0.2~0.9%를 함유하는 것을 특징으로 한다.Antifreeze according to the present invention is based on ethylene glycol and water as a main component, 0.5% to 2% sebacic acid, 0.5% to 2% octanoic acid, 0.3% to 0.8% sodium phosphate, nitric acid by weight based on the total amount of the antifreeze composition as an additive Magnesium 0.02-0.1%, sodium nitrate 0.3-0.8%, benzotriazole 0.2-0.6%, tolitriazole 0.2-0.6%, strontium nitrate 0.1-0.6%, sodium molybdate 0.2-0.9% It features.

본 발명에 따른 부동액 조성물의 PH값은 7.0~8.0의 범위내로 조정한다. 만일 PH 값이 7.0 이하이면, 철의 부식을 초래하고, PH 값이 8.0 이상이면, 부동액의 내부식성이 저하되어 알루미늄상에 부식이 나타난다. 따라서, 그 효과를 안전하게 얻기 위해서는 위의 범위내로 하여야 한다.The PH value of the antifreeze composition according to the present invention is adjusted in the range of 7.0 to 8.0. If the PH value is 7.0 or less, it causes the corrosion of iron, and if the PH value is 8.0 or more, the corrosion resistance of the antifreeze is lowered and corrosion appears on the aluminum phase. Therefore, in order to obtain the effect safely, it should be within the above range.

본 발명의 부동액에는 실리콘오일, 미네랄 오일, 알코올 또는 고급 지방산 에스테르와 같은 소포제를 첨가시킬 수 있으며, 이의 첨가량은 부동액 조성물의 총중량에 대하여 0.1중량% 이하의 범위로 한다.Antifoaming agents such as silicone oil, mineral oil, alcohols or higher fatty acid esters can be added to the antifreeze of the present invention, and the amount thereof is in the range of 0.1% by weight or less relative to the total weight of the antifreeze composition.

[실시예]EXAMPLE

이하, 본 발명의 부동액 조성물을 실시예와 비교예를 사용하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the antifreeze composition of the present invention will be described in detail using examples and comparative examples.

실시예 1 내지 3Examples 1 to 3

다음 표. 1과 같은 성분 및 함량 비율로 이루어진 부동액 조성물을 각각 제조하였다.The following table. Antifreeze compositions each consisting of the same ingredients and content ratios as 1 were prepared.

[표 1]TABLE 1

부동액 조성물Antifreeze Composition

※ 소포제; 럭키디실리콘 DB-110A※ defoamer; Lucky silicone silicon DB-110A

실시예 1 내지 3에 따라 제조된 부동액 조성물에 대하여 KS M 2142 부동액 시험방법에 준하여 시험조건을 강화하여 금속의 부식시험, 순환금속 부식성 시험을 각각 실시하고 또한 열전이 표면의 부식시험, 고무영향성시험을 각각 실시하였다.For the antifreeze composition prepared according to Examples 1 to 3, the test conditions were strengthened according to the KS M 2142 antifreeze test method, and the metal corrosion test and the circulating metal corrosion test were performed, respectively, and the corrosion test of the heat transfer surface and rubber influence. Each test was carried out.

I. 금속부식시험법 [한국공급규격 KS M 2142 부동액 시험방법]I. Metal Corrosion Test Method [Korea Supply Standard KS M 2142 Antifreeze Test Method]

하기 표에서 나타낸 바와 같이, 금속부식성 시험은 시험농도를 30%에서 20%로 하고, 시험온도를 88℃에서 98℃로, 시험시간을 336 시간에서 1000시간으로 변경하였다.As shown in the table below, the metal corrosion test was to change the test concentration from 30% to 20%, the test temperature from 88 ℃ to 98 ℃, the test time was changed from 336 hours to 1000 hours.

즉, 주조 알루미늄, 주철, 강철, 황동, 또는 구리와 같은 여러 금속의 시편을, 조제수(증류수 1ℓ에 황산나트륨 148 mg, 염화나트륨 165 mg, 및 탄산나트륨 138 mg을 용해시켜 제조함)을 사용하여 20부피 %로 희석된 샘플 부동액속에 담근다. 그리고나서, 여기에 100±10㎖/min의 부피흐름으로 건조한 공기를 계속 공급하면서, 98±2℃의 온도하에 1000시간 방치한다. 한편 시험전·후에는 상기 시험편의 질량을 측정하여 질량의 변화를 관찰한다.That is, a 20-volume specimen of various metals, such as cast aluminum, cast iron, steel, brass, or copper, was prepared by dissolving 148 mg of sodium sulfate, 165 mg of sodium chloride, and 138 mg of sodium carbonate in 1 liter of distilled water. Immerse in sample antifreeze diluted to%. Then, it is allowed to stand for 1000 hours at a temperature of 98 ± 2 ° C. while continuing to supply dry air at a volume flow of 100 ± 10 ml / min. In addition, before and after a test, the mass of the said test piece is measured and the change of mass is observed.

II 순환금속부식성 시험II Cyclic metal corrosion test

순환부식성 시험은 시험농도 30%에서 저농도 20%와 고농도 60%로 변경하여 실시하였고, 시험온도오 88℃에서 98℃로 변경하였고, 시험시간도 1000시간에서 2000시간으로 변경하여 실시하였다.Cyclic corrosion test was carried out by changing the test concentration from 30% to 20% low and 60% high concentration, the test temperature was changed from 88 ℃ to 98 ℃, the test time was also changed from 1000 hours to 2000 hours.

또한, PH 값을 특정하였다.In addition, PH values were specified.

III 전열면 부식시험III Heated Surface Corrosion Test

장치- 원형의 시편의 윗면을 샘플 부동액과 접촉시키고, 시편의 아랫면을 히터로 가열하고, 그리고 열을 시편을 통해 샘플부동액으로 전달시킬 수 있는 장치를 사용한다.Apparatus- An apparatus is used in which the upper surface of the circular specimen is in contact with the sample antifreeze, the lower surface of the specimen is heated with a heater, and heat is transferred through the specimen to the sample antifreeze.

시험순서-Test Order

(1) 시편이 평평하고 부드러운 표면을 지닐 때까지 내수성 연마지 # 320를 사용해 광택을 낸다.(1) Polish with water-resistant abrasive # 320 until the specimen has a flat, smooth surface.

(2) 주어진 부동액을 상수도수를 사용해 25 부피%까지 희석시켜, 시험용액을 제조한다. 그리고나서, 이 용액에 염소 이온의 농도가 100ppm이 될 때까지 염화나트륨을 첨가한다.(2) Dilute the given antifreeze to 25% by volume using tap water to prepare a test solution. Then, sodium chloride is added to this solution until the concentration of chlorine ion reaches 100 ppm.

(3) 상기 샘플을 위의 장치에 놓고 부동액을 7 ℓ/min의 순환 속도로써, 순환시킨다.(3) The sample is placed in the above apparatus and the antifreeze is circulated at a circulation rate of 7 L / min.

(4) 시험후에는 시편에 접착된 침전물을 깨끗이 제거하고, 건조시키고 정확히 질량을 잰다.(4) After the test, remove the deposit adhering to the specimen, dry it and weigh it correctly.

시험조건-Exam conditions-

시편: 주조알루미늄Specimen: Cast Aluminum

시편의 온도: 135±1℃Specimen temperature: 135 ± 1 ℃

부동액이 농도: 25부피%의 수용액Antifreeze concentration: 25% by volume aqueous solution

부동액의 양 : 350㎖Amount of antifreeze: 350 ml

시험시간: 168시간Test time: 168 hours

* 전열면 부식 시험시 질량변화량이 ±1.0mg/㎠에서 ±0.3 mg/㎠으로 요구사항을 강화하여 실시하였다.* The change in mass during the corrosion test of the heat-transfer surface was carried out to strengthen the requirements from ± 1.0 mg / ㎠ to ± 0.3 mg / ㎠.

시편의 질량변화는 다음의 공식을 이용하여 계산한다.The mass change of the specimen is calculated using the formula:

C = (m2-m1)/SC = (m 2 -m 1 ) / S

위의 공식에서, C는 질량의 변화(mg/㎠)를 나타내고, m1은 시험전 시편의 질량(mg)을 그리고 m2는 시험후 시편의 질량(mg)을 각각 나타내며, S는 시험전 시편의 전체 표면적(㎠)을 나타낸다.In the above formula, C represents the change in mass (mg / cm 2), m 1 represents the mass of the specimen before the test (mg), m 2 represents the mass of the specimen after the test (mg), and S represents the pre-test The total surface area (cm 2) of the specimen is shown.

IV 고무영향성 시험IV Rubber Impact Test

에틸렌 프로필렌 디엔 고무(EPDM)와 니트릴 고무(NBR)에 대한 고무영향성 시험을 실시하였다.Rubber impact tests were performed on ethylene propylene diene rubber (EPDM) and nitrile rubber (NBR).

시험방법은 KS M 6518(가황고무 물리시험 방법)의 침적시험에 따르며, 시험 조건은 온도 70±1℃이고 시간 70±2이다.The test method is in accordance with the deposition test of KS M 6518 (vulcanized rubber physics test method).

[표 2]TABLE 2

부동액의 실험결과Experimental results of antifreeze

[표 3]TABLE 3

부동액의 실험결과Experimental results of antifreeze

[표 4]TABLE 4

부동액 특성Antifreeze Characteristics

* 1 : 알루미늄, 및 주철 부식* 1: aluminum, and cast iron corrosion

* 2 : 알루미늄, 주철 및 강 부식* 2: corrosion of aluminum, cast iron and steel

* 3 : 알루미늄, 주철, 강 및 땜납 부식* 3: corrosion of aluminum, cast iron, steel and solder

비교예 1에서는 부동액으로 극동제연공업(주)에서 제조판매하는 크라운 202 부동액을 사용하였고, 비교예 2에서는 부동액으로 미합중국 Texco 회사에서 제조판매하는 Havoline 부동액을 사용하였다.In Comparative Example 1, Crown 202 antifreeze manufactured and sold by Kukdong Petrochemical Co., Ltd. was used as antifreeze. In Comparative Example 2, Havoline antifreeze manufactured and sold by Texco, Inc. was used as antifreeze.

본 실시예에서는 부동액 첨가제 중 인체에 암을 유발하고 알루미늄을 부식시키는 아민, 붕산염, 규산염, 아초산염을 사용하지 않고, 고무, 및 땜납방식에 악영향이 있는 인산염 및 몰리브덴산염의 무기계 방식제의 함량을 줄인 반면에, 안정성이 있는 카르복실산염을 사용하며, 첨가제로서 비교적 수명이 짧은 동계방식제량을 증량 사용하며, 고무재질 및 플라스틱류에 부풀음 및 수축 등의 악영향이 없는 유기계 방식제 사용량을 증가시킴으로써, 부동액은 5년까지 교환하지 않아도 부동액 성능을 계속 유지할 수 있다.In this embodiment, the inorganic anticorrosive agent of the phosphate and molybdate salts which have an adverse effect on the rubber and the soldering method without using amines, borates, silicates and nitrates that cause cancer in the human body and corrode aluminum in the antifreeze additives On the other hand, by using a stable carboxylate, by using a relatively short-life copper anticorrosive agent as an additive, by increasing the amount of organic anticorrosive agent that does not adversely affect the rubber material and plastics such as swelling and shrinkage, Antifreeze can continue to maintain antifreeze performance without having to change it for five years.

본 발명은 위의 실시예에 한정되는 것이 아니며, 예를 들면 다음에 설명하는 바와 같이 동일 또는 유사한 역할을 하는 동종류의 화합물로 첨가제로 대체 사용할 수 있음은 물론이다.The present invention is not limited to the above examples, and for example, as described below, the compound of the same kind having the same or similar role may be used as an additive.

즉, 본 발명의 실시예에서 사용된 에틸렌글리콜은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸글리콜, 헥실렌글리콜, 및 글리세롤으로 대체될 수 있으며, 이들은 홀로 또는 둘 이상의 조합의 형태로 사용할 수 있다.That is, the ethylene glycol used in the embodiment of the present invention may be replaced with ethylene glycol, propylene glycol, butyl glycol, hexylene glycol, and glycerol, which may be used alone or in the form of a combination of two or more.

본 발명의 실시예에서 사용된 세바스산은 지방족 디카르복실산인 옥살산, 말린산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피페르산, 수베르산, 아젤라산, 브래실산, 및 타프스산으로 대체될 수 있으며, 1가 금속염, 2가 금속염, 암모늄염, 유기아민염, 및 이러한 디카르복실산와 유사한 다른 염도 사용할 수 있다.Sebacic acid used in the examples of the present invention is replaced by aliphatic dicarboxylic acids, oxalic acid, dried acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, piperic acid, suberic acid, azelaic acid, braxylic acid, and tarpic acid. Monovalent metal salts, divalent metal salts, ammonium salts, organic amine salts, and other salts similar to these dicarboxylic acids may also be used.

본 발명의 실시예에서 사용된 인산나트륨은 인산 및 그의 염으로 대체될 수 있으며, 오르토인산 이외에도 리튬, 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 금속의 1 차 ~ 3 차 인염 또는 암모니아를 사용할 수 있다.The sodium phosphate used in the embodiment of the present invention may be replaced with phosphoric acid and salts thereof, and in addition to orthophosphoric acid, primary or tertiary phosphorus salts of alkali metals such as lithium, sodium and potassium or ammonia may be used.

본 발명의 실시예에서 사용된 몰리브덴산소다는 몰리브데이트인 암모늄 몰리브데이트, 암모늄 포스포몰리브데이트, 나트륨 몰리브데이트로 대체할 수 있다.Sodium molybdate used in the embodiment of the present invention can be replaced with molybdate ammonium molybdate, ammonium phosphomolybdate, sodium molybdate.

내용없음No content

Claims (3)

에틸렌 글리콜과 물을 주성분으로 하고, 첨가제로서 부동액 조성물의 총중량에 대하여 중량%로 세바스산 0.5~2%, 옥탄산 0.5~2 %, 인산나트륨 0.3~0.8%, 질산마그네슘 0.02~0.1%을 포함하며, PH값이 7.0~8.0의 범위내에 있는 것을 특징으로 하는 부동액 조성물.It is composed mainly of ethylene glycol and water, and as an additive, it contains 0.5 to 2% of sebacic acid, 0.5 to 2% of octanoic acid, 0.3 to 0.8% of sodium phosphate, and 0.02 to 0.1% of magnesium nitrate by weight relative to the total weight of the antifreeze composition. And PH value is in the range of 7.0-8.0, The antifreeze composition characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 질산소다 0.3~0.8%, 질산스트론듐 0.1~0.6%, 몰리브덴산 소다 0.2~0.9%를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 부동액 조성물.The antifreeze composition according to claim 1, further comprising 0.3 to 0.8% of sodium nitrate, 0.1 to 0.6% of strontium nitrate, and 0.2 to 0.9% of sodium molybdate. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 벤조트리아졸 0.2~0.6%, 토릴트리아졸 0.2~0.6%를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 부동액 조성물.The antifreeze composition according to claim 1 or 2, further comprising 0.2 to 0.6% of benzotriazole and 0.2 to 0.6% of tolyltriazole.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR101017827B1 (en) * 2008-08-12 2011-02-28 이정우 exothermic member
KR102184466B1 (en) * 2020-08-06 2020-11-30 주식회사 엘씨그린텍 Antifreeze for cooling water
WO2022092490A1 (en) * 2020-10-29 2022-05-05 주식회사 케이디파인켐 Cooling liquid composition for electric vehicle

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