KR19980029062A - Wafer cleaning method - Google Patents

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KR19980029062A
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nitride film
silicon substrate
cleaning method
wafer cleaning
side reactions
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Application number
KR1019960048301A
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Korean (ko)
Inventor
변호민
김천수
Original Assignee
김영환
현대전자산업 주식회사
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Abstract

본 발명은 웨이퍼 세정방법을 제공하는 것으로, 실리콘기판 상에 질화막 증착시 부반응에 의해 발생되는 파티클 및 무기물을 불산 및 암모니아를 사용한 순차적인 세정공정으로 제거하므로써 높은 신뢰성을 갖는 소자의 개발이 용이할 뿐 아니라 후속 공정의 마스크 작업시 디포커스 현상을 방지할 수 있는 효과가 있다.The present invention provides a wafer cleaning method, which facilitates the development of a device having high reliability by removing particles and inorganic substances generated by side reactions when a nitride film is deposited on a silicon substrate by a sequential cleaning process using hydrofluoric acid and ammonia. However, there is an effect that can prevent the defocus phenomenon in the mask operation of the subsequent process.

Description

웨이퍼 세정방법Wafer cleaning method

본 발명은 질화막 증착시 부반응에 의해 발생되는 파티클(Paricle)을 제거하기 위한 웨이퍼 세정방법에 고나한 것이다.The present invention is suitable for a wafer cleaning method for removing particles generated by side reactions during nitride film deposition.

일반적으로 고집적 메모리 소자를 개발하기 위하여 필수적으로 고밀도 질화막을 사용하게 되는데, 이 고밀도 질화막을 실리콘기판 상에 증착할 때 부반응으로 파우더(NH4Cl)도 함께 생성된다. 즉, 질화막을 증착시킬 때 사용되는 두 가지의 가스는 3SiCl2H2및 4NH3로서 이 두가지 가스의 반응식을 살펴 보기로 한다.Generally, in order to develop a highly integrated memory device, a high density nitride film is essentially used. When the high density nitride film is deposited on a silicon substrate, powder (NH 4 Cl) is also generated as a side reaction. In other words, the two gases used for depositing the nitride film are 3SiCl 2 H 2 and 4NH 3 .

식1 3SiCl2H2+ 4NH3→ Si3N4+ 6HCl + 6H2 Formula 1 3 SiCl 2 H 2 + 4NH 3 → Si 3 N 4 + 6HCl + 6H 2

식2 3SiCl2H2+ 10NH3→ Si3N4+ 6NH4Cl + 6H2 3 SiCl 2 H 2 + 10 NH 3 → Si 3 N 4 + 6 NH 4 Cl + 6 H 2

상기 식1에서 3SiCl2H2및 4NH3가스가 반응하여 밑줄친 바와 같이 질화막이 형성되는 것을 알 수 있다. 그러나 식1의 반응 말고도 식2와 같은 또 다른 반응이 일어나는 것을 알 수 있는데, 3SiCl2H2및 10NH3가스가 반응하여 질화막(Si3N4) 말고도 파우더(6NH4Cl)가 발생된다. 상기와 같이 질화막 형성시 원하지 않는 파우더와 같은 파티클로 인하여 질화막 상에 많은 결합을 내포하게 되는데, 이러한 파우더(NH4Cl)를 제거하기 위하여 종래에는 초순수(DI Water)에 의한 세정방법을 실시하였으나 질화막 상에 잔류하는 파티클 및 무기물을 효과적으로 제거할 수 없는 문제가 있다.It can be seen that in the above formula 1, 3SiCl 2 H 2 and 4NH 3 gas react to form a nitride film as underlined. However, in addition to the reaction of Equation 1, it can be seen that another reaction as in Equation 2 occurs. 3SiCl 2 H 2 and 10NH 3 gas react to generate powder (6NH 4 Cl) in addition to the nitride film (Si 3 N 4 ). As described above, when the nitride film is formed, a large amount of bonds are contained on the nitride film due to particles such as unwanted powder. In order to remove the powder (NH 4 Cl), a cleaning method using ultra pure water (DI Water) was conventionally performed. There is a problem that particles and inorganic matter remaining in the phase cannot be removed effectively.

본 발명은 질화막 증착시 부반응에 의해 발생되는 파티클 및 무기물을 불산 및 암모니아 세정공정으로 제거할 수 있는 웨이퍼 세정방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a wafer cleaning method capable of removing particles and inorganic substances generated by side reactions during deposition of a nitride film by a hydrofluoric acid and ammonia cleaning process.

상술한 목적을 실현하기 위한 본 발명의 세정방법은 실리콘기판 상에 질화막을 형성시키는 단계와, 상기 단계로부터 질화막 형성시 부반응에 의해 발생되는 파티클을 제거하기 위하여 불산 세정공정을 실시하는 단계와, 상기 단계로부터 실리콘기판에 제 1 린스처리를 실시하는 단계와, 상기 단계로부터 질화막 형성시 부반응에 의해 발생되는 무기물을 제거하기 위하여 암모니아 세정공정을 실시하는 단계와, 상기 단계로부터 시리콘기판에 제 2 린스처리를 실시하는 단계로 이루어진다.The cleaning method of the present invention for realizing the above object comprises the steps of forming a nitride film on a silicon substrate, and performing a hydrofluoric acid cleaning step to remove particles generated by side reactions when forming the nitride film from the step; Performing a first rinse treatment on the silicon substrate from the step, performing an ammonia washing process to remove inorganic substances caused by side reactions when forming the nitride film from the step, and performing a second rinse on the silicon substrate from the step The process is performed.

본 발명에 따른 웨이퍼 세정방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the wafer cleaning method according to the invention in detail as follows.

먼저, 질화막을 형성시키기 위하여 상술한 식1에 따라서 2SiCl2H2및 4NH3의 가스를 반응시킨다. 이때 부반응으로 상술한 식2에 따라서 파우더(6NH4Cl) 등과 같은 파티클이 실리콘기판의 전체 면에 형성되고, 무기물 또한 실리콘기판의 전체 면에 형서오딘다. 이렇게 하여 실리콘기판에 형성된 파티클 및 무기물을 제거하기 위하여 다음과 같은 세정공정을 실시한다.First, in order to form a nitride film, gases of 2SiCl 2 H 2 and 4NH 3 are reacted according to the above formula (1). At this time, as a side reaction, particles such as powder (6NH 4 Cl) and the like are formed on the entire surface of the silicon substrate according to the above-described formula 2, and the inorganic material also forms on the entire surface of the silicon substrate. In this way, the following cleaning process is performed to remove particles and inorganic substances formed on the silicon substrate.

먼저 실리콘기판에 HF : 순수(H2O)의 비율이 1 : 45 내지 55일 혼합용액을 사용하여 상온(25℃)에서 20 내지 40초간 불산 세정공정을 실시한 다음 초순수(DI Water)를 사용하여 8 내지 12분간 제 1 린스(Rinse)처리를 순차적으로 실시한다. 이때, 실리콘기판의 질화막이 대략 5 내지 10Å의 두께가 식각되면서 질화막 표면에 잔류하는 파우더 등의 파티클이 제거된다.First, using a mixed solution of HF: pure water (H 2 O) in a silicon substrate at 1:45 to 55 days, perform a hydrofluoric acid washing process at room temperature (25 ° C) for 20 to 40 seconds, and then use ultra pure water (DI Water). The first rinse treatment is performed sequentially for 8 to 12 minutes. At this time, as the nitride film of the silicon substrate is etched with a thickness of approximately 5 to 10Å, particles such as powder remaining on the surface of the nitride film are removed.

다음으로 실리콘기판에 수산화 암모늄(NH4OH) : 과산화 수소(H2O2) : 순수(H2O)의 비율이 1 : 4 : 15 내지 25인 혼합용액을 사용하여 70 내지 80℃의 온도 조건에서 8 내지 12 분간 암모니아 세정공정을 실시한 다음 초순수를 사용하여 8 내지 12 분간 제 2 린스처리를 순차적으로 실시한다. 이때, 실리콘기판의 질화막 표면에 잔류하는 무기물이 제거된다.Next, a temperature of 70 to 80 ° C. was obtained by using a mixed solution in which a ratio of ammonium hydroxide (NH 4 OH): hydrogen peroxide (H 2 O 2 ): pure water (H 2 O) was 1: 4: 15 to 25 on a silicon substrate. Under the conditions, the ammonia washing process is performed for 8 to 12 minutes, and then the second rinse treatment is sequentially performed for 8 to 12 minutes using ultrapure water. At this time, the inorganic material remaining on the nitride film surface of the silicon substrate is removed.

상술한 바와 같이 본 발명에 의하면 실리콘기판 상에 질화막 증착시 부반응에 의해 발생되는 파티클 및 무기물을 불산 및 암모니아를 사용한 순차적인 세정공정으로 제거하므로써 높은 신뢰성을 갖는 소자의 개발이 용이할 뿐 아니라 후속 공정의 마스크 작업시 디포커스 현상을 방지할 수 있는 탁워한 효과가 있다.As described above, according to the present invention, it is easy to develop a device having high reliability by removing particles and inorganics generated by side reactions when depositing a nitride film on a silicon substrate by a sequential cleaning process using hydrofluoric acid and ammonia, as well as subsequent processes. There is a superb effect that can prevent the defocus phenomenon when working with the mask.

Claims (4)

웨이퍼 세정방법에 있어서, 실리콘기판 상에 질화막을 형성시키는 단계와, 상기 단계로부터 상기 질화막 형성시 부반응에 의해 발생되는 파티클을 제거하기 위하여 불산 세정공정을 실시하는 단계와, 상기 단계로부터 상기 실리콘기판에 제 1 린스처리를 실시하는 단계와, 상기 단계로부터 상기 질화막 형성시 부반응에 의해 발생되는 무기물을 제거하기 위하여 암모니아 세정공정을 실시하는 단계와 상기 단계로부터 상기 실리콘기판에 제 2 린스처리를 실시하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 웨이퍼 세정방법.A method of cleaning a wafer, comprising: forming a nitride film on a silicon substrate, and performing a hydrofluoric acid cleaning process to remove particles generated by side reactions when forming the nitride film from the step, and from the step to the silicon substrate. Performing a first rinse treatment, performing an ammonia washing process to remove inorganic substances generated by side reactions when forming the nitride film from the step, and performing a second rinse treatment on the silicon substrate from the step. Wafer cleaning method comprising a. 제 1 항에 있어서, 상기 불산 세정공정은 HF : 순수의 비율이 1 : 45 내지 55인 혼합용액으 사용하여 상온에서 20 내지 40초간 실시되는 것을 특징으로 하는 웨이퍼 세정방법.The wafer cleaning method according to claim 1, wherein the hydrofluoric acid cleaning step is performed at room temperature for 20 to 40 seconds using a mixed solution having a ratio of HF: pure 1:45 to 55. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1 및 제 2 린스처리는 초순수를 사용하여 8 내지 12분간 실시되는 것을 특징으로 하는 웨이퍼 세정방법.The method of claim 1, wherein the first and second rinse treatments are performed for 8 to 12 minutes using ultrapure water. 제 1 항에 있어서, 상기 암모니아 세정공정은 수산화 암모늄 : 과산화 수소 : 순수의 비율이 1 : 4 : 15 내지 25인 혼합용액을 사용하여 70 내지 80℃의 온도 조건에서 8 내지 12분간 실시되는 것을 특징으로 하는 웨이퍼 세정방법.According to claim 1, wherein the ammonia washing step is carried out for 8 to 12 minutes at a temperature of 70 to 80 ℃ using a mixed solution of the ratio of ammonium hydroxide: hydrogen peroxide: pure water 1: 4: 15 to 25. Wafer cleaning method.
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KR100869865B1 (en) * 2006-06-29 2008-11-24 도쿄엘렉트론가부시키가이샤 Substrate processing method and substrate processing apparatus

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