KR19980024535A - Gas analysis device and gas analysis method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 복수의 측정 지점들을 스위칭하면서 이들 지점들로부터의 샘플을 포집하고 주변 공기에 존재하는 휘발 성분을 연속 감시함으로써 청정 환경의 오염 제어에 사용되는 가스 분석 장치 및 가스 분석 장치를 사용하는 가스 분석 방법에 관한 것이다. 분석 장치는 부품 수의 증가를 필요로 하지 않으며, 짧은 측정 주기에서 양호한 응답성을 가질 수 있다.The present invention uses a gas analysis device and a gas analysis device used for pollution control in a clean environment by collecting samples from these points while switching a plurality of measurement points and continuously monitoring the volatile components present in the ambient air. It is about a method. The analytical device does not require an increase in the number of parts and can have a good response in a short measuring period.

본 발명의 가스 분석 장치는 2개의 가스 샘플링 유니트를 갖는다. 각 용액 이송 펌프(3, 15)는 상이한 확산 스크러버에 대해 작동된다. 용액 이송 펌프(15)에 연결된 확산 스크러버는 측정 상태에 놓이고, 확산 스크러버에서 흡수 용액에 흡수된 분석 가스 성분은 농축 컬럼(14)에 의해 포착되고 이온 크로마토그래프(30)에 의해 분석된다. 이 주기 중 예비 운전이 용액 이송 펌프(3)에 연결된 다른 확산 스크러버와 평행하게 수행된다. 그러므로 메모리 효과에 의한 이전의 분석의 악영향이 방지되고, 응답성이 향상되며, 측정 주기가 단축된다.The gas analyzer of the present invention has two gas sampling units. Each solution transfer pump 3, 15 is operated for a different diffusion scrubber. The diffusion scrubber connected to the solution transfer pump 15 is placed in a measurement state, and the analytical gas component absorbed in the absorbing solution in the diffusion scrubber is captured by the concentration column 14 and analyzed by the ion chromatograph 30. During this cycle a preliminary operation is carried out in parallel with the other diffusion scrubber connected to the solution transfer pump 3. Therefore, the adverse effect of the previous analysis due to the memory effect is prevented, the response is improved, and the measurement cycle is shortened.

Description

가스 분석 장치 및 가스 분석 방법Gas analysis device and gas analysis method

본 발명은 청정 환경 내의 복수의 지점을 절환하여 그로부터 샘플을 포집해서, 대기 중의 휘발성 성분을 연속 모니터링하여 청정 환경의 오염 제어를 행하는 가스 분석 장치 및 이 가스 분석 장치를 사용하는 가스 분석 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a gas analysis device that switches over a plurality of points in a clean environment, collects samples therefrom, continuously monitors volatile components in the air, and controls contamination of the clean environment, and a gas analysis method using the gas analysis device. .

최근, 샘플 가스 내의 수용성 가스 성분을 흡수 용액으로 흡수하는 확산 스크러버를 샘플 가스의 샘플링에 사용하는 가스 분석 장치가 개발되어, 예를 들어 1989년 1월, 분석 화학, 제61권, 제1호(Analytical Chemistry, VOL.61, NO.1)이나 일본 특허 공개 평8-54380호로 공지되어 있다. 이같은 가스 분석 장치를 사용하는 가스 분석 방법은 오랫동안 사용되고 있는 임핀저 샘플링에 의한 가스 내의 암모니아 또는 산성 가스를 분석하는 방법에 비해, 샘플링 시간이 1/5 내지 1/10로 충분하고, 현장에서 1시간 이내의 측정 주기에서의 자동 측정을 행할 수 있으므로, 제조 환경 내의 암모니아나 산성 가스의 농도를 엄밀하게 관리해야 하는 경우의 모니터링에 유효하다. 확산 스크러버에 기초한 샘플링 유니트와 이온 크로마토그래프를 조합시킨 일본 특허 공개 평8-54380호 공보의 가스 분석 장치를 도8에 도시한다. 도8의 가스 분석 장치에서, 확산 스크러버 본체(10)는 가스 투과막 튜브의 내부 튜브(4)와, 내부에 상기 내부 튜브가 삽입된 외부 튜브(5)으로 이루어진다. 흡수 용액은 유입구(6)로부터 상기 확산 스크러버로 유입되어 유출구(7)로부터 유출된다. 외부 튜브와 내부 튜브의 간극에 흡수 용액을 연속적으로 통과시키면서 샘플링 펌프에 의해 샘플 가스를 흡인하여 내부 튜브 내부에 상기 가스를 연속적으로 통과시키면, 상기 가스 내의 분석 가스 성분은 확산 스크러버 내에서 흡수 용액에 흡수된다. 분석 가스 성분들을 흡수한 흡수 용액을 농축 컬럼(14)에 통과시킴으로써 상기 분석 가스 성분을 농축 컬럼에 포착하여 농축한다. 가스 분석 장치를 사용하는 분석 단계들은 이하의 단계들을 그 순서대로 포함한다.Recently, a gas analysis device using a diffusion scrubber that absorbs a water-soluble gas component in a sample gas as an absorption solution has been developed, for example, in January 1989, Analytical Chemistry, Vol. 61, No. 1 ( Analytical Chemistry, VOL. 61, NO. 1) or Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 8-54380. Gas analysis method using such a gas analyzer has a sampling time of 1/5 to 1/10 is sufficient compared to the method of analyzing ammonia or acid gas in gas by impinger sampling, which has been used for a long time, and has a one hour on-site. Since automatic measurement can be performed within the measurement cycle, it is effective for monitoring when the concentration of ammonia and acid gas in the production environment must be strictly controlled. 8 shows a gas analyzer of Japanese Patent Laid-Open No. 8-54380 in which a sampling unit based on a diffusion scrubber and an ion chromatograph are combined. In the gas analyzer of Fig. 8, the diffusion scrubber body 10 is composed of an inner tube 4 of a gas permeable membrane tube and an outer tube 5 into which the inner tube is inserted. The absorbent solution flows from the inlet 6 into the diffusion scrubber and out of the outlet 7. While continuously absorbing the sample gas by the sampling pump while continuously passing the absorbent solution through the gap between the outer tube and the inner tube and continuously passing the gas inside the inner tube, the analytical gas component in the gas is absorbed into the absorbent solution in the diffusion scrubber. Is absorbed. The analytical gas component is captured in the concentration column and concentrated by passing the absorption solution absorbing the analyte gas components through the concentration column 14. The analysis steps using the gas analysis device include the following steps in that order.

(1) 샘플 가스 내의 분석 가스 성분을 흡수 용액 내의 분석 가스 성분과 평행 상태가 되게 하는 예비 단계와,(1) a preliminary step of bringing the analytical gas component in the sample gas into parallel with the analytical gas component in the absorbent solution,

(2) 상기 예비 단계(1) 후, 농축 컬럼에 잔류하는 추출 용액 성분을 순수한 물로 씻어내는 세척 단계와,(2) after the preliminary step (1), a washing step of washing the extract solution component remaining in the concentrated column with pure water;

(3) 상기 세척 단계(2) 후, 분석 가스 성분을 흡수한 흡수 용액을 확산 스크러버로부터 농축 컬럼에 도입하여 분석 가스 성분을 농축하는 샘플링 단계와,(3) after the washing step (2), a sampling step of concentrating the analyte gas component by introducing an absorption solution absorbing the analyte gas component from the diffusion scrubber into a concentration column;

(4) 상기 샘플링 단계(3) 후, 농축 컬럼에 포착된 분석 가스 성분을 추출하여 이를 이온 크로마토그래피에 의해 분리 분석하는 분석 단계.(4) After the sampling step (3), an analysis step of extracting the analysis gas component trapped in the concentrated column and separating it by ion chromatography.

사용하는 확산 스크러버의 특성, 특히 가스 투과막 튜브의 특성에도 기인하지만, 확산 스크러버의 메모리 효과에 의해, 샘플 가스 내의 분석 가스 성분의 농도가 급격하게 변화하면, 농도 변화 직후의 분석 결과는 부정확해진다. 일본 특허 공개 평8-54380호에 개시된 분석 장치에서는 샘플링 단계(3)에 앞서 예비 공정(1)을 수행함으로써, 메모리 효과(이전의 분석의 악영향)를 최소화하고 있다.Although it is due to the characteristic of the diffusion scrubber used, especially the gas permeable membrane tube, when the density | concentration of the analyte gas component in a sample gas changes suddenly by the memory effect of a diffusion scrubber, the analysis result immediately after a concentration change becomes inaccurate. In the analysis apparatus disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 8-54380, the preliminary step (1) is performed prior to the sampling step (3), thereby minimizing the memory effect (the adverse effect of the previous analysis).

그러나, 가스의 샘플링 지점(측정 지점)을 절환에 의한 가스의 특정 성분의 분석시, 절환에 의한 특정 성분의 농도 변화가 발생한다. 그러므로 예비 운전 시간을 충분히 길게 하든지, 연속된 수회의 측정 중 최종회의 측정치를 실제의 농도로 하는 방법을 취하는 것이 필요해진다. 따라서, 측정이 복수회 연속으로 이루어질 때 한 샘플링 지점을 측정하는 경우에는 딘지 20분만이 필요하지만, 측정이 샘플링 지점들을 절환해서 이루어지는 경우에는 한 샘플링 지점의 측정에 필요로 하는 시간이 1시간 정도 필요하게 된다. 일본 특허 공개 평8-54380호에 있어서는 복수 샘플링 지점을 절환하는 가스 분석에 사용되는 가스 분석 장치로서, 이온 크로마토그래프 이외를 2계통 설치한 것이 또한 개시되어 있다. 그러나 이 가스 분석 장치는 부품의 갯수가 많아지고, 장치의 대형화 및 제조 비용의 증대를 피할 수 없다.However, in analyzing the specific component of the gas by switching the sampling point (measurement point) of the gas, a change in concentration of the specific component by switching occurs. Therefore, it is necessary to make the preliminary operation time long enough, or to take a method of making the last measurement measured in actual concentration in several successive measurements. Therefore, only 20 minutes are needed for measuring one sampling point when the measurement is made multiple times, but if the measurement is made by switching the sampling points, the time required for measuring one sampling point is about one hour. Done. In Japanese Patent Laid-Open No. Hei 8-54380, there is also disclosed a gas analyzing apparatus used for gas analysis for switching a plurality of sampling points, in which two lines other than an ion chromatograph are provided. However, the gas analyzer has a large number of parts, which inevitably increases the size of the apparatus and increases the manufacturing cost.

본 발명의 목적은 복수의 지점을 절환하면서 그로부터 샘플을 포집해서, 대기 중의 휘발성 성분을 연속 모니터링하여 청정 환경의 오염 제어에 사용되고, 분석 장치의 부품의 갯수의 증대를 억제하고, 동시에 짧은 측정 주기로 양호한 응답성을 얻을 수 있는 가스 분석 장치와, 이 가스 분석 장치를 사용하는 가스 분석 방법을 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to collect a sample therefrom while switching a plurality of points, to continuously monitor the volatile components in the atmosphere, to be used for pollution control in a clean environment, to suppress an increase in the number of parts of an analytical device, and at the same time to achieve a short measurement cycle. The present invention provides a gas analyzing apparatus capable of obtaining responsiveness and a gas analyzing method using the gas analyzing apparatus.

도1은 본 발명의 가스 분석 장치의 일 실시예의 전체 구성을 도시한 개략도.1 is a schematic diagram showing an overall configuration of an embodiment of a gas analyzing apparatus of the present invention.

도2는 도1의 가스 분석 장치에 의한 분석 단계의 동작 순서도.2 is an operational flowchart of an analysis step by the gas analysis device of FIG.

도3은 도2의 동작 순서를 수행할 때 사용되는 측정 조건 설정의 흐름을 도시한 흐름도.FIG. 3 is a flowchart showing the flow of measurement condition setting used when performing the operation sequence of FIG. 2; FIG.

도4는 도1의 가스 분석 장치의 제어 유니트의 (측정 측정 조건 설정에 사용되는) 화면의 개략도(제어 유니트는 도1에 도시되어 있지 않다).FIG. 4 is a schematic diagram of a screen (used for setting measurement measurement conditions) of the control unit of the gas analyzer of FIG. 1 (the control unit is not shown in FIG. 1).

도5는 본 발명의 가스 분석 장치의 다른 실시예의 전체 구성을 도시한 개략도.Fig. 5 is a schematic diagram showing the overall configuration of another embodiment of a gas analyzing apparatus of the present invention.

도6은 도5의 가스 분석 장치에 의한 분석 단계의 동작 순서도.6 is an operational flowchart of an analysis step by the gas analysis device of FIG.

도7은 도6의 동작 순서를 수행할 때 사용되는 측정 조건 설정의 흐름을 도시한 흐름도.FIG. 7 is a flowchart showing a flow of measurement condition setting used when performing the operation sequence of FIG. 6; FIG.

도8은 종래의 가스 분석 장치의 전체 구성을 도시한 개략도.8 is a schematic diagram showing an overall configuration of a conventional gas analyzer.

도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명Explanation of symbols for the main parts of the drawings

2 : 유로 절환 밸브2: flow path switching valve

3 : 이송 펌프3: transfer pump

11 : 유로 절환 밸브11: flow path switching valve

15 : 이송 펌프15: transfer pump

4 : 내부 튜브4: inner tube

5 : 외부 튜브5: outer tube

6 : 유입구6: inlet

7 : 유출구7: outlet

10 : 확산 스크러버 본체10: diffusion scrubber body

12 : 샘플링 펌프12: sampling pump

20 : 확산 스크러버 본체20: diffusion scrubber body

22 : 샘플링 펌프22: sampling pump

13, 13a, 13b : 흡기구13, 13a, 13b: intake vent

14 : 농축 컬럼14: concentrated column

23, 23a, 23b : 흡기구23, 23a, 23b: intake vent

30 : 이온 크로마토그래프30: ion chromatograph

33 : 분리 컬럼33: separation column

35 : 도전률 검출기35: conductivity detector

36 : 저장 용기36: storage container

41 : 저장 용기41: storage container

51 : 유로 절환 밸브51: flow path switching valve

52 : 유로 절환 밸브52: flow path switching valve

본 발명의 위 목적은 가스 분석 장치의 운전 효율을 높이고, 가스 분석 장치의 측정 주기를 단축시키는 다양한 수단의 사용에 의해 이루어진다.The above object of the present invention is achieved by the use of various means for increasing the operating efficiency of the gas analyzer and shortening the measurement cycle of the gas analyzer.

본 발명에 의하면 제조 장소의 청정 환경(예를 들어 클린 룸)에 존재하는 가스 오염물의 농축이 신속하게 그리고 자동으로 제어될 수 있다. 그러므로 본 발명은 반도체 제조 공정 환경의 청정 제어에 적합하며 장치의 신뢰성과 산출의 증가를 가능하게 한다.According to the present invention, the concentration of gaseous contaminants present in the clean environment (eg clean room) of the manufacturing site can be controlled quickly and automatically. Therefore, the present invention is suitable for the clean control of the semiconductor manufacturing process environment and enables the increase of the reliability and the output of the device.

본 발명은 흡수 용액으로의 흡수에 의해 샘플 가스에 포함된 분석 가스 성분의 분석을 위해 사용되는 가스 분석 장치를 제공한다. 가스 분석 장치는 각각 튜브형 확산 스크러버와 샘플링 펌프를 포함하는 2개의 가스 샘플링 유니트와, 흡수 용액을 한 가스 샘플링 유니트의 확산 스크러버 내로 공급하는 용액 이송 펌프와, 흡수 용액을 다른 가스 샘플링 유니트의 확산 스크러버 내로 공급하고 확산 스크러버를 떠나는 용액을 용액에 용해된 분석 가스 성분을 농축시킬 수 있는 흡착제로 채워진 농축 컬럼 내로 도입하는 용액 이송 펌프와, 전자의 용액 이송 펌프와 연결되는 가스 샘플링 유니트와 후자의 용액 이송 펌프에 연결되는 가스 샘플링 유니트를 서로 절환하는 유로 절환 밸브 또는 장치와, 농축 컬럼에 의해 포착된 분석 가스 성분을 검출하는 검출 유니트와, 확산 스크러버를 떠나는 용액을 분석 가스 성분을 포착하고 농축하는 농축 컬럼 내로 도입하는 유로와, 농축 컬럼에 의해 포착되고 농축된 분석 가스 성분을 검출 유니트 내로 도입하는 유로를 서로 절환시키는 유로 절환 밸브 또는 장치를 포함하고, 각 확산 스크러버는 외부 튜브와 외부 튜브의 내부에 제공되고 분석 가스 성분을 포함하는 샘플 가스의 단지 일부분만을 통과시킬 수 있는 가스 투과성 막으로 구성되는 내부 튜브를 포함하고, 외부 튜브 및 내부 튜브는 그 2개 단부에서 한쌍의 조인트들에 의해 고정되고, 확산 스크러버는 또한 내부 튜브와 연통하는 포트와 외부 튜브 및 내부 튜브 사이의 틈과 연통하는 포트를 각 단부에 포함하고, 내부 튜브의 내측 및 외부 튜브와 내부 튜브 사이의 틈 중 어느 하나가 흡수 용액의 통로로 사용되고, 다른 하나가 샘플 가스의 통로로 사용되며, 각 샘플링 펌프는 확산 스크러버의 샘플 가스용 통로에 연결되고 샘플 가스를 확산 스크러버 내로 가져오는 데 사용된다.The present invention provides a gas analysis device used for analysis of an analyte gas component contained in a sample gas by absorption into an absorption solution. The gas analyzer includes two gas sampling units each including a tubular diffusion scrubber and a sampling pump, a solution transfer pump for supplying the absorbent solution into the diffusion scrubber of one gas sampling unit, and the absorbent solution into the diffusion scrubber of the other gas sampling unit. A solution transfer pump for feeding and leaving the diffusion scrubber into a concentration column filled with an adsorbent capable of concentrating the analyte gas component dissolved in the solution; a gas sampling unit connected to the former solution transfer pump; and a latter solution transfer pump. A flow path switching valve or device for switching the gas sampling units connected to each other, a detection unit for detecting analytical gas component captured by the concentration column, and a solution leaving the diffusion scrubber into a concentrated column for capturing and concentrating the analytical gas component To flow path to introduce and concentration column A flow path switching valve or device for switching the flow paths introducing the captured and concentrated analyte gas components into the detection unit with each other, each diffusion scrubber being provided inside the outer tube and the outer tube and containing the analytical gas component; An inner tube consisting of a gas permeable membrane capable of passing only a portion of the outer tube and the inner tube is secured by a pair of joints at its two ends, and the diffusion scrubber also communicates with the inner tube And at each end a port communicating with a gap between the outer tube and the inner tube, wherein either one of the inner tube of the inner tube and the gap between the outer tube and the inner tube is used as a passage of the absorbing solution, and the other of the sample gas Used as a passage, each sampling pump is connected to the passage for sample gas in the diffusion scrubber It is used to get into the diffusion scrubber.

가스 분석 장치에는 가스 샘플링 지점들을 절환하는 유로 절환 밸브가 각 가스 샘플링 유니트의 가스 유입구의 상류에 제공된다.The gas analyzer has a flow path switching valve for switching gas sampling points upstream of the gas inlet of each gas sampling unit.

가스 분석 장치에서 가스 투과성 막 튜브는 바람직하게는 40 내지 80%의 기공률과, 0.1 내지 0.5 mm의 막 두께와, 0.2 kgf/cm2이상의 침수 압력을 갖는다.The gas permeable membrane tube in the gas analysis device preferably has a porosity of 40 to 80%, a film thickness of 0.1 to 0.5 mm, and an immersion pressure of 0.2 kgf / cm 2 or more.

본 발명은 또한 전술한 가스 분석 장치를 사용하고 이하의 단계 a 내지 c를 그 순서대로 포함하는 가스 분석 방법을 제공한다.The present invention also provides a gas analysis method using the above-described gas analysis apparatus and including the following steps a to c in that order.

샘플 가스내의 분석 가스 성분이 흡수 용액 내의 분석 가스 성분과 평형 상태에 도달하게 하도록, 한 용액 이송 펌프의 사용에 의해 흡수 용액을, 그리고 동시에 분석 가스 성분을 포함하는 샘플 가스를 샘플링 유니트들 중 하나에 공급하는 단계 a와,To allow the analytical gas component in the sample gas to be in equilibrium with the analytical gas component in the absorbent solution, the absorbent solution and simultaneously the sample gas containing the analytical gas component are added to one of the sampling units. Step a and supplying,

다른 용액 이송 펌프의 사용에 의해 흡수 용액을 가스 샘플링 유니트의 확산 스크러버로부터 농축 컬럼 내로 도입하는 단계 b와,Introducing b into the concentration column from the diffusion scrubber of the gas sampling unit by use of another solution transfer pump;

단계 b 후에 농축 컬럼에 의해 포착된 분석 가스 성분을 추출하고 검출 유니트에 의해 이를 분석하는 단계 c.Extracting the analyte gas component captured by the concentration column after step b and analyzing it by the detection unit c.

상기 방법에서 단계 b 및 단계 c가 한 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 수행되는 동안, 단계 a가 다른 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 가스 샘플에 대해 수행된다.In the above method, step a and c are performed on the sample gas taken into one gas sampling unit, while step a is performed on the gas sample taken into another gas sampling unit.

본 발명은 또한 전술한 가스 분석 방법을 수행하고, 단계 a 내지 c에 필요한 최소 필요 시간으로서 입력된 값과 원하는 측정 주기로서 입력된 값에 기초하여 단계 a 내지 c의 시간을 계산할 수 있는 제어 유니트를 갖는 가스 분석 장치를 제공한다.The present invention also provides a control unit capable of performing the above-described gas analysis method and calculating the time of steps a to c based on the value input as the minimum required time required for steps a to c and the value input as the desired measurement period. It provides a gas analysis device having.

전술한 가스 분석 방법에서, 한 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 단계 c가 완료되자 마자 단계 b가 다른 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 시작되는 것이 바람직하다.In the above-described gas analysis method, it is preferable that step b begins for the sample gas taken into another gas sampling unit as soon as step c is completed for the sample gas taken into one gas sampling unit.

또한 전술한 가스 분석 방법에서, 한 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 단계 b가 완료되자 마자 다음 사이클을 위한 단계 a가 그 가스 샘플링 유니트내에서 시작되고 이 단계 a는 다른 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 단계 c가 완료되자 마자 완료되는 것이 바람직하다.Also in the above-described gas analysis method, as soon as step b is completed for the sample gas taken into one gas sampling unit, step a for the next cycle is started in the gas sampling unit and this step a is taken into the other gas sampling unit. It is preferred to complete as soon as step c is complete for the gas.

본 발명의 제1 실시예가 첨부 도면중 일부분을 참조하여 설명된다. 도1은 본 발명의 가스 분석 장치의 제1 실시예의 전체 구성을 개략적으로 도시하고, 도2는 도1의 가스 분석 장치의 사용시 수행되는 분석 단계들의 동작 순서를 도시하고, 도3은 도2의 동작 순서의 수행시 사용되는 측정 조건 설정 과정을 도시한 흐름도이고, 도4는 도1의 가스 분석 장치의 (도1에 도시되지 않은) 제어 유니트의 (측정 조건 설정에 사용되는) 화면의 개략도이다.A first embodiment of the present invention is described with reference to a part of the accompanying drawings. FIG. 1 schematically shows the overall configuration of a first embodiment of a gas analyzing apparatus of the present invention, FIG. 2 shows an operation sequence of analysis steps performed when the gas analyzing apparatus of FIG. 1 is used, and FIG. 4 is a flowchart showing a measurement condition setting process used in the execution of the operation sequence, and FIG. 4 is a schematic diagram of a screen (used for setting the measurement condition) of the control unit (not shown in FIG. 1) of the gas analyzing apparatus of FIG. .

도1에 있어서, 확산 스크러버 본체(20)의 A 및 B는 각각 유로 절환 밸브(2)의 A 및 B에 접속되어 있다. 도2에 있어서, ①-1, ①-2는 각각 흡기구(13)로부터 포집된 가스의 1회째 및 2회째의 측정이다. ②-1, ②-2는 각각 흡기구(23)로부터 포집된 가스의 1회째 및 2회째의 측정이다. 각 측정에 있어서, a, b, c는 각각 예비 운전, 샘플링, 분리 분석의 각 단계를 나타낸다. 도2에서, 모든 예비 운전 시간이 동일하나, ②-1에 한해서는 예비 운전 시간을 길게 해도 괜찮다. 예를 들어, ①-1 및 ②-1의 단계 a가 동시에 개시되어도 된다.In Fig. 1, A and B of the diffusion scrubber main body 20 are connected to A and B of the flow path switching valve 2, respectively. In Fig. 2, ①-1 and ①-2 are the first and second measurements of the gas collected from the intake port 13, respectively. ②-1 and ②-2 are the 1st and 2nd measurement of the gas collected from the intake port 23, respectively. For each measurement, a, b and c represent the respective stages of preliminary operation, sampling and separation analysis, respectively. In Fig. 2, all the preliminary operation times are the same, but the preliminary operation time may be extended for ②-1. For example, step a of ①-1 and ②-1 may be started simultaneously.

도2에 있어서의 유로 절환 밸브(2, 11)의「실선」과「파선」은 도1에 있어서의 각 밸브의 절환 상태에 대응한다. 용액 이송 펌프(15)에 의해 이송되는 흡수 용액은 유로 절환 밸브(2)가 실선 상태에 설정되어 있을 때에는 확산 스크러버 본체(10)를 통과 유동하고, 유로 절환 밸브(2)가 파선 상태에 설정되어 있을 때에는 확산 스크러버 본체(20)를 통과 유동한다. 용액 이송 펌프(3)에 의해 이송되는 흡수 용액은 용액 이송 펌프(15)에 의해 이송되는 흡수 용액이 유통하는 확산 스크러버와는 별도의 다른 한 쪽의 확산 스크러버를 관통 유동한다. 유로 절환 밸브(11)가 파선 상태에 있을 때는 확산 스크러버로부터의 용액이 농축 컬럼(14)에 도입되어 용액 내의 분석 대상 가스가 컬럼(14)에 의해 포착된다. 유로 절환 밸브(11)가 실선 상태에 있을 때는 예비 운전 및 분리/분석이 행해진다. 즉, 한 쪽 유로에서는 농축 컬럼(14)에 포착된 분석 대상 가스 성분이 저장조(36)로부터 보내진 추출액에 의해 추출되어 분리 컬럼(33)으로 이송된다. 이 때, 다른 쪽 유로는 예비 운전에 사용된다. 첫회 측정의 예비 운전 개시 이후, 확산 스크러버 본체(10, 20) 모두에는 항상 흡수 용액과 샘플 가스가 유통하고, 샘플링에 설정되어 있지 않은 확산 스크러버는 항상 예비 운전에 사용된다.The "solid line" and the "broken line" of the flow path switching valves 2 and 11 in FIG. 2 correspond to the switching state of each valve in FIG. The absorbent solution conveyed by the solution transfer pump 15 flows through the diffusion scrubber body 10 when the flow path switching valve 2 is set to the solid line state, and the flow path switching valve 2 is set to the broken line state. When there is, it flows through the diffusion scrubber body 20. The absorbent solution conveyed by the solution transfer pump 3 flows through the diffusion scrubber on the other side separately from the diffusion scrubber which the absorbent solution conveyed by the solution transfer pump 15 flows through. When the flow path switching valve 11 is in the broken state, the solution from the diffusion scrubber is introduced into the concentration column 14, and the gas to be analyzed in the solution is captured by the column 14. When the flow path switching valve 11 is in the solid line state, preliminary operation and separation / analysis are performed. That is, in one flow path, the analysis target gas component captured by the concentration column 14 is extracted by the extract liquid sent from the storage tank 36 and transferred to the separation column 33. At this time, the other flow path is used for the preliminary operation. After the start of the preliminary operation of the first measurement, both the diffusion scrubber main bodies 10 and 20 always distribute the absorbing solution and the sample gas, and the diffusion scrubber not set for sampling is always used for the preliminary operation.

도1에 있어서, 확산 스크러버 본체(10, 20)의 각 흡기구는 본체 아래에 제공되나, 흡기구와 확산 스크러버 본체의 위치는 도1에 도시된 것으로 한정되지 않는다. 확산 스크러버 내의 흡수 용액 유로를 항상 흡수 용액으로 채워두기 위해, 확산 스크러버 본체를 흡기구가 본체 위가 되도록 해서 연직으로 설치하는 것이 바람직하다.In Fig. 1, each intake port of the diffusion scrubber body 10, 20 is provided below the main body, but the positions of the intake port and the diffusion scrubber body are not limited to those shown in Fig. 1. In order to always fill the absorption solution flow path in a diffusion scrubber with an absorption solution, it is preferable to install a diffusion scrubber main body perpendicularly | vertically so that an intake port may be over a main body.

각 확산 스크러버 본체(10, 20)를 구성하는 가스 투과성 막 튜브는 기공률이 40% 이상 80% 이하이고, 또한 막 두께가 0.1 ㎜ 이상 0.5 ㎜ 이하이며, 그 위에 침수 압력(막을 사이에 두고 한 쪽에 물, 다른 쪽에 가스를 두고, 물에 압력을 가한 경우에 가스 측으로 물이 스며나오지 않는 한계 압력)이 0.2 kgf/㎠ 이상인 것이 바람직하다. 그리고, 막두께가 얇은 편이 메모리 효과가 작고, 또한 기공률이 큰 편이 포집 효율이 높아지므로, 막두께가 0.1 ㎜ 이상 0.3 ㎜ 이하이며, 기공률이 50% 이상 80% 이하인 것이 더욱 바람직하다.The gas permeable membrane tubes constituting each of the diffusion scrubber bodies 10 and 20 have a porosity of 40% or more and 80% or less, and a membrane thickness of 0.1 mm or more and 0.5 mm or less, on which the immersion pressure (membrane across the membrane) is placed. When the gas is placed on the water and the other side, and the pressure is applied to the water, the threshold pressure at which water does not leak out to the gas side) is preferably 0.2 kgf / cm 2 or more. The thinner the film thickness, the smaller the memory effect and the larger the porosity, the higher the collection efficiency. The film thickness is preferably 0.1 mm or more and 0.3 mm or less, and more preferably 50% or more and 80% or less.

각 분석 단계의 시간표가 도2에 도시되어 있다. 각 분석 단계의 시간 설정은 이에 한정된 것이 아니며, 하나의 샘플링 지점에서의 샘플링 및 분리/분석과, 다른 샘플링 지점에서의 샘플링 및 분리/분석이 동시에 일어나지 않으면 된다. 시간표가 (측정 주기) = 2*(샘플링 시간 + 분리/분석 시간)이 되도록 설정하면, 상기 조건을 충족시키고, 또한 이온 크로마토그래프를 가장 효율좋게 가동시킬 수 있다. 연속 자동 운전을 행하기 위해 또한 시간표가 (예비 운전 시간) ≥ (샘플링 시간 + 분리/분석 시간)이 되게 하고, 예비 운전의 개시를 동일한 확산 스크러버에서의 이전 측정의 분리 분석 개시 이후가 되게 허용하도록 설정하는 것이 필요하다. 도1의 분석 장치의 사용시 각 분석 단계의 시간표는 도3의 흐름도를 따라서 설정된다. 측정 주기의 최소 허용치(Pmin) 이외의 최소 허용치는 사전 입력에 의해 (도시되지 않은) 측정 조건 설정 화면에 표시된다. 측정자는 샘플링 지점의 분석 가스 성분의 농도와 샘플링의 최소 허용치(T2min)를 고려하여, 도4의 T2 공간으로 샘플링 시간(T2)을 입력한다. T2min보다 큰 T2값이 입력된 경우에는 T2의 값과 T3min의 값으로부터 산출되는 측정 주기 최소 허용치(Pmin)가 측정 조건 설정 화면의 Pmin 표시 공간에 표시된다. Pmin을 고려하여 측정자가 측정 주기(P)를 입력하면, 예비 운전 시간(T1), 분리 분석 시간(T3), 지연 시간(D)이 산출된다. 지연 시간(D)은 한 쪽 가스 샘플링 유니트를 사용한 분석과 다른 쪽 가스 샘플링 유니트를 사용한 분석의 시간차; 예를 들어 도2에 있어서의 ①-2 및 ②-2의 단계 a의 개시 시각의 차이다. T3, T1이 최소 허용치 이하인 경우에는 P의 재입력이 요구된다. 이와 같이 해서 산출된 조건을 기초로 가스 분석의 운전을 행하면, 예를 들어 도2와 같이 운전 개시 30분 이후, 이온 크로마토그래프는 기계적으로 샘플링과 분리/분석을 반복하게 되어 효율적인 측정을 행할 수 있다.The timetable for each analysis step is shown in FIG. The time setting of each analysis step is not limited to this, and sampling and separation / analysis at one sampling point and sampling and separation / analysis at another sampling point may not occur at the same time. If the time table is set so that (measuring cycle) = 2 * (sampling time + separation / analysis time), the above conditions can be satisfied, and the ion chromatograph can be operated most efficiently. In order to perform continuous autonomous operation, the timetable should also be (preliminary operation time) ≥ (sampling time + separation / analysis time) and allow the initiation of preliminary operation to be after the start of the separation analysis of the previous measurement in the same diffusion scrubber. It is necessary to set. The timetable of each analysis step when using the analysis device of FIG. 1 is set up according to the flowchart of FIG. The minimum allowable value other than the minimum allowable value Pmin of the measurement period is displayed on the measurement condition setting screen (not shown) by prior input. The measurer inputs the sampling time T2 into the T2 space of FIG. 4 in consideration of the concentration of the analytical gas component at the sampling point and the minimum allowable value T2 min of sampling. When a T2 value larger than T2min is input, the measurement period minimum allowable value Pmin calculated from the value of T2 and the value of T3min is displayed in the Pmin display space of the measurement condition setting screen. When the measurer inputs the measurement period P in consideration of Pmin, the preliminary operation time T1, the separation analysis time T3, and the delay time D are calculated. Delay time (D) is the time difference between the analysis using one gas sampling unit and the analysis using the other gas sampling unit; For example, it is the difference of the start time of step a of ①-2 and ②-2 in FIG. If T3 and T1 are less than the minimum allowable value, P input is required again. When gas analysis is performed on the basis of the calculated conditions as described above, for example, 30 minutes after the start of operation as shown in FIG. 2, the ion chromatograph mechanically repeats sampling and separation / analysis so that efficient measurement can be performed. .

예 1Example 1

다음에, 본 발명의 예 1에 대해서 도면을 참조하여 상세하게 설명한다. 도1의 가스 분석 장치에 있어서, 분리 컬럼(33)(다이오넥스사(Dionex Corporation) 제조, Ion Pac CS 12)과, 농축 컬럼(14)(다이오넥스사 제조, Ion Pac CG 12)과, 도전성 검출기(35)와, 분리 컬럼(33)과 도전률 검출기(35) 사이에 접속된 (도시되지 않은) 억제기(다이오넥스사 제조, CSRS-I)를 포함하는 이온 크로마토그래프(30)(다이오넥스사 제조, DX100)를 분석 장치의 검출 유니트로 사용하는 가스 내의 암모니아 분석의 경우가 설명된다. 저장 용기(41)에 흡수 용액으로서 극히 순수한 물을, 저장 용기(36)에 추출액으로서 20mM 메틸술폰산 용액을 넣는다. 각 확산 스크러버 본체(10, 20)는 막두께 0.3 ㎜, 내경 2 ㎜의 불소 수지제 가스 투과막 튜브(스미또모 전기 공업 제조, Poreflon tube)의 내부 튜브와, 불소 수지제 튜브(내경 10㎜, 외경 12 ㎜)의 외부 튜브로 구성된 것을 사용했다. 용액 이송 펌프(15)로는 농축 컬럼(14)에 흡수 용액을 용이하게 도입할 수 있는 토출 압력을 갖는 펌프를 사용한다. 상기 농축 컬럼(다이오넥스사 제조, Ion Pac CG 12)의 경우라면 토출 압력은 30 kgf/㎠ 이상이 필요하며, 50 kgf/㎠ 이상인 것이 바람직하다. 용액 이송 펌프(3)는 토출 압력이 수 kgf/㎠인 것이 양호하고, 펌프(15)에 비해 저렴한 것을 사용할 수 있다. 용액 이송 펌프(36)의 유량은 1.0 ml/min, 용액 이송 펌프(3, 15)의 유량은 2.0 ml/min으로 설정했다. 확산 스크러버의 포집 성능을 고려하여, 샘플링 펌프(12, 22)의 유량은 0.5 l/min으로 설정했다. 상기 조건에서 이온 크로마토그래프(30)를 동작시킨 경우, 암모니아는 대략 4.5분에서 추출되지만, 알칼리토류 금속 성분을 완전하게 추출시키기 위해서는 분리 분석에 약 9분이 필요하다. 그러므로 분리 분석 최소 허용치(T3min)는 10분으로 했다. 예비 운전 시간의 최소 허용치(T1min)는 확산 스크러버에서의 메모리 효과를 고려하여 20분으로 설정했다. 상기 이온 크로마토그래프는 절대량으로서 0.1 ng 정도 있으면 암모니아를 충분히 정량할 수 있으므로, 도2의 분석 단계의 동작 순서도에서는 샘플링 시간(T2)을 10분으로 설정했다. 도3의 흐름도를 따라서 T2를 입력하면, 측정 주기 최소 허용치(Pmin)는 40분으로 산출 표시되었다. 다음에, Pmin의 값을 분석 주기(P)에 입력한 결과, 도2에 도시한 바와 같이 예비 운전 시간이 30분, 분리 분석 시간이 10분, 지연 시간(D)이 20분이 되었다. 이 설정에 의해 측정을 행하면, 측정 개시로부터 50분 후 및 70분 후에 2개 샘플링 지점의 첫회 분석 데이타가 얻어지고, 그 후 40분마다 분석 데이타를 얻을 수 있었다.Next, Example 1 of this invention is demonstrated in detail with reference to drawings. In the gas analyzer of Fig. 1, a separation column 33 (Dionex Corporation, Ion Pac CS 12), a concentration column 14 (Dionex, Ion Pac CG 12), and conductivity Ion chromatograph 30 (Dioex, manufactured by Dionex Co., Ltd., CSRS-I) connected between detector 35 and separation column 33 and conductivity detector 35 The case of ammonia analysis in gas using Nex Corporation make DX100) as a detection unit of an analysis apparatus is demonstrated. Extremely pure water as an absorbent solution is placed in the storage container 41, and a 20 mM methylsulfonic acid solution is put in the storage container 36 as an extract. Each of the diffusion scrubber main bodies 10 and 20 has an inner tube of a fluorine resin gas permeable membrane tube (Sumitomo Electric Industries, Poreflon tube) having a film thickness of 0.3 mm and an inner diameter of 2 mm, and a fluorine resin tube (inner diameter of 10 mm, What consisted of the outer tube of 12 mm of outer diameters was used. As the solution transfer pump 15, a pump having a discharge pressure capable of easily introducing the absorbent solution into the concentration column 14 is used. In the case of the concentration column (Dionex, Ion Pac CG 12), the discharge pressure is required 30 kgf / cm 2 or more, preferably 50 kgf / cm 2 or more. It is preferable that the discharge pressure of the solution transfer pump 3 is several kgf / cm 2, and a cheaper one can be used than the pump 15. The flow rates of the solution transfer pump 36 were set to 1.0 ml / min, and the flow rates of the solution transfer pumps 3 and 15 were set to 2.0 ml / min. In consideration of the collection performance of the diffusion scrubber, the flow rates of the sampling pumps 12 and 22 were set to 0.5 l / min. When the ion chromatograph 30 is operated under the above conditions, ammonia is extracted in approximately 4.5 minutes, but it takes about 9 minutes for separation analysis to completely extract the alkaline earth metal component. Therefore, the minimum allowable separation assay (T3min) was 10 minutes. The minimum allowable value (T1min) of the preliminary operation time was set to 20 minutes in consideration of the memory effect in the diffusion scrubber. Since the ion chromatograph can fully quantify ammonia if it is about 0.1 ng as an absolute amount, the sampling time T2 is set to 10 minutes in the operational flowchart of the analysis step of FIG. When T2 is input in accordance with the flowchart of Fig. 3, the measurement period minimum allowable value Pmin is calculated and displayed as 40 minutes. Next, as a result of inputting the value of Pmin into the analysis period P, as shown in Fig. 2, the preliminary operation time was 30 minutes, the separation analysis time was 10 minutes, and the delay time D was 20 minutes. When measurement was performed by this setting, first analysis data of two sampling points was obtained 50 minutes and 70 minutes after the start of measurement, and analysis data could be obtained every 40 minutes thereafter.

예 2Example 2

다음에, 본 발명의 예 2에 대해서 도면을 참조하여 설명한다. 상기 예 1에 서는 2개 샘플링 지점을 절환하면서 이 지점들의 측정을 수행할 수 있는 가스 분석 장치에 대해서 설명하였다. 본 실시예에 있어서는 더욱 다수의 점, 예를 들어 4개의 샘플링 지점을 이들을 절환하면서 측정을 수행할 수 있는 가스 분석 장치에 대해서 기술한다. 도5는 본 발명의 가스 분석 장치의 제2 실시예의 전체 구성도, 도6은 도5의 가스 분석 장치의 사용시 채용되는 분석 단계들의 동작 순서도, 도7은 도6의 작동 순서를 수행하는 데 사용되는 측정 조건 설정 과정을 도시한 흐름도이다.Next, Example 2 of the present invention will be described with reference to the drawings. In Example 1 above, a gas analyzer that can measure these points while switching between two sampling points has been described. In the present embodiment, a gas analysis apparatus capable of performing measurement while switching more and more points, for example, four sampling points, will be described. FIG. 5 is an overall configuration diagram of a second embodiment of the gas analyzing apparatus of the present invention, FIG. 6 is an operational flowchart of analysis steps employed in the use of the gas analyzing apparatus of FIG. 5, and FIG. 7 is used to perform the operating sequence of FIG. It is a flow chart showing a measurement condition setting procedure.

도5에 있어서, 확산 스크러버 본체(20)의 A 및 B는 각각 유로 절환 밸브(2)의 A 및 B에 접속된다. 도6에 있어서, ①-1은 흡기구(13a)로부터, ②-1은 흡기구(23a)로부터, ③-1은 흡기구(13b)로부터, ④-1은 흡기구(23b)로부터 각각 포집된 가스의 1회째의 측정을 나타낸다. 또,-2는 2회째의 측정을 의미하고, ①-2는 흡기구(13a)로부터 포집된 가스의 2회째의 측정을 나타낸다. 각 측정에 있어서, a, b, c는 각각 예비 운전, 샘플링, 분리 분석의 각 단계를 나타낸다.In Fig. 5, A and B of the diffusion scrubber main body 20 are connected to A and B of the flow path switching valve 2, respectively. In Fig. 6, ①-1 is from the inlet port 13a, ②-1 is from the inlet port 23a, ③-1 is from the inlet port 13b, and ④-1 is from the inlet port 23b. The first measurement is shown. In addition, -2 means the 2nd measurement, (1) -2 shows the 2nd measurement of the gas collected from the intake port 13a. For each measurement, a, b and c represent the respective stages of preliminary operation, sampling and separation analysis, respectively.

도6에 있어서의 유로 절환 밸브(2, 11, 51, 52)의「실선」및「파선」은 도5에 있어서의 각 밸브의 절환 상태에 대응한다. 용액 이송 펌프(15)에 의해 이송되는 흡수 용액은 유로 절환 밸브(2)가 실선 상태에 설정되어 있을 때에는 확산 스크러버(10)를 통과 유동하고, 유로 절환 밸브(2)가 파선 상태에 설정되어 있을 때에는 확산 스크러버(20)를 통과 유동한다. 용액 이송 펌프(3)에 의해 이송되는 흡수 용액은 용액 이송 펌프(15)에 의해 이송되는 흡수 용액이 통과 유동하는 확산 스크러버와는 별도의 다른 한 쪽의 확산 스크러버를 통과 유동한다.The "solid line" and the "broken line" of the flow path switching valves 2, 11, 51, and 52 in FIG. 6 correspond to the switching state of each valve in FIG. The absorbent solution conveyed by the solution transfer pump 15 flows through the diffusion scrubber 10 when the flow path switching valve 2 is set to the solid line state, and the flow path switching valve 2 is set to the broken line state. At this time, it flows through the diffusion scrubber 20. The absorbent solution conveyed by the solution transfer pump 3 flows through the diffusion scrubber on the other side separate from the diffusion scrubber through which the absorbent solution conveyed by the solution transfer pump 15 flows.

유로 절환 밸브(11)가 파선 상태에 있을 때는 확산 스크러버로부터의 용액은 농축 컬럼(14)에 도입되어 용액중의 분석 대상 가스 성분이 컬럼(14)에 의해 포착된다. 유로 절환 밸브(11)가 실선 상태에 있을 때는 예비 운전 및 분리/분석이 행해진다. 즉, 한 쪽 유로에서는 농축 컬럼(14)에 포착된 분석 대상 가스 성분이 저장조(36)로부터 보내진 추출액에 의해 추출리되어 분리 컬럼(33)으로 이송된다. 이 때, 다른 쪽 유로는 예비 운전에 사용된다. 각 확산 스크러버 본체(10, 20)에는 각각의 첫회 측정(①-1과 ②-1)의 예비 운전 개시 이후, 항상 흡수 용액과 한 샘플링 지점으로부터 취해진 샘플 가스가 통과 유동하며, 샘플링에 사용되지 않은 확산 스크러버는 항상 예비 운전에 사용된다.When the flow path switching valve 11 is in the broken state, the solution from the diffusion scrubber is introduced into the concentration column 14 so that the gas component to be analyzed in the solution is captured by the column 14. When the flow path switching valve 11 is in the solid line state, preliminary operation and separation / analysis are performed. That is, in one flow path, the analysis target gas component captured by the concentration column 14 is extracted by the extraction liquid sent from the storage tank 36 and transferred to the separation column 33. At this time, the other flow path is used for the preliminary operation. Each diffusion scrubber body (10, 20) always flows through the absorbent solution and sample gas taken from one sampling point after the start of the preliminary operation of each first measurement (①-1 and ②-1), and is not used for sampling. Diffusion scrubbers are always used for reserve operation.

각 분석 단계의 시간표가 도6에 도시되어 있다. 각 분석 단계의 시간표는 이에 한정된 것이 아니며, 하나의 샘플링 지점에서의 샘플링 및 분리 분석과, 다른 샘플링 지점에서의 샘플링 및 분리 분석이 동시에 일어나지 않고, 각 확산 스크러버에 대해 힌 지점으로부터 다른 지점으로의 변경이 한 지점에서의 샘플링이 완료될 때 까지 일어나지 않는 한 어느 값이나 될 수 있다. 연속 자동 운전을 행하기위해 또한 분석 공정의 시간표를 (예비 운전 시간) ≥ (샘플링 시간 + 분리 분석 시간)이 되도록 설정하는 것이 필요하다. 구체적으로는 도6에 도시된 바와 같이, ③-1의 예비 운전 개시가 ①-1의 분리 분석 개시 이후로, ②-1의 샘플링 완료가 ①-1의 분리 분석 완료 이후로 되도록 (이하 동일), 각 분석 단계의 절환을 수행해야 한다. 도6에 도시된 바와 같이 시간표를 설정하면, 측정 개시 30분 이후, 이온 크로마토그래프는 기계적으로 샘플링과 분리 분석을 반복하게 되어 효율적인 측정을 행할 수 있다. 또한, 상기 조건을 충족시키는 한, 예비 운전 시간은 연장 및 단축이 가능하다.The timetable of each analysis step is shown in FIG. The timetable of each analysis step is not limited to this, and the sampling and separation analysis at one sampling point and the sampling and separation analysis at another sampling point do not occur at the same time, and change from the hinge point to another point for each diffusion scrubber. It can be any value as long as it does not occur until sampling at this point is complete. In order to perform continuous automatic operation it is also necessary to set the timetable of the analysis process so that (preliminary operation time) ≥ (sampling time + separation analysis time). Specifically, as shown in FIG. 6, the start of preliminary operation of ③-1 starts after the separation analysis start of ①-1, and the completion of sampling of ②-1 becomes after completion of the separation analysis of ①-1 (hereinafter, the same). In each case, a switchover of each analysis step should be performed. If the timetable is set as shown in Fig. 6, 30 minutes after the start of the measurement, the ion chromatograph may repeat the sampling and separation analysis mechanically to perform efficient measurement. In addition, as long as the above conditions are satisfied, the preliminary operation time can be extended and shortened.

본예의 실시에 있어서는 4개 샘플림 지점의 절환에 의해 그 지점들의 측정이 가능한 가스 분석 장치에 대해서 기술하였다. 더 많는 샘플링 지점의 측정을 그 지점들을 절환함에 의해 가능한 가스 분석 장치가, 유료 절환 밸브(51 및 52) 대신에 3개 이상의 샘플링 지점의 절환 기능을 각각 갖는 유로 절환 밸브들을 사용하고, 분석 단계들의 전술한 측정 조건들을 만족하는 동작 순서도를 설정함에 의해 용이하게 제작될 수 있다.In the practice of this example, a gas analyzer capable of measuring the points by switching the four sample rim points was described. The gas analysis apparatus, which is capable of measuring more sampling points by switching those points, uses flow path switching valves each having a switching function of three or more sampling points instead of the paid switching valves 51 and 52, It can be easily manufactured by setting an operation flowchart that satisfies the aforementioned measurement conditions.

예 3Example 3

다음에, 본 발명의 예 3에 대해서 도면을 참조하여 상세하게 설명한다. 도5를 참조하여, 이온 크로마토그래프, 확산 스크러버, 용액 이송 펌프, 샘플링 펌프에 대해서는 상기 예 1에서 기술한 것과 동일한 것을 동일한 조건에서 사용한 경우에 대해서 설명한다. 분리 분석 시간의 최소 허용치(T3min)는 10분, 예비 운전 시간의 최소 허용치(T1min)는 20분으로 설정했다. 또, 도5의 분석 단계의 동작 순서도에 있어서의 샘플링 시간(T2)을 10분으로 설정했다. 도7의 흐름도를 따라서 T2를 입력하면, 측정 주기 최소 허용치(Pmin)는 80분으로 산출되었다. 이 값(Pmin)을 측정 주기(P2)로 설정한 결과, 예비 운전 시간(T1)이 30분, 분리 분석 시간(T3)이 10분, 지연 시간(D)이 20분이 되었다. 이 설정에 의해 측정을 행하면, 개의 샘플링 지점 ①, ②, ③, ④에 대해서는 각각 측정 개시로부터 50분, 70분, 90분, 110분 후에 첫회 분석 데이타가 얻어지고, 그 후 80분마다 각 샘플링 지점에서의 분석 데이타를 얻을 수 있었다.Next, Example 3 of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Referring to Fig. 5, the case where the same one described in Example 1 above is used for the ion chromatograph, the diffusion scrubber, the solution transfer pump, and the sampling pump will be described. The minimum allowable value (T3min) of the separation analysis time was set to 10 minutes, and the minimum allowable value (T1min) of the preliminary operation time was set to 20 minutes. In addition, the sampling time T2 in the operation flowchart of the analysis step of FIG. 5 was set to 10 minutes. When T2 is input in accordance with the flowchart of Fig. 7, the measurement period minimum allowable value Pmin is calculated to be 80 minutes. As a result of setting this value Pmin to the measurement period P2, the preliminary operation time T1 became 30 minutes, the separation analysis time T3 became 10 minutes, and the delay time D became 20 minutes. When the measurement is performed by this setting, the first analysis data is obtained at 50 sampling points, 70 minutes, 90 minutes, and 110 minutes from the start of measurement at the sampling points ①, ②, ③, and ④, respectively. Analytical data at the point could be obtained.

이상 설명한 바와 같이 본 발명에 의하면, 클린룸 등의 청정한 제조 환경 내의 가스 오염 물질의 농도 관리를 신속하고 또한 자동적으로 행할 수 있다. 따라서, 반도체 제조 프로세스의 환경의 청정도 관리에 매우 적합하며, 청정도 관리에 적용함으로써 소자의 신뢰성, 생산 수율의 향상을 꾀할 수 있다.As described above, according to the present invention, concentration control of gaseous pollutants in a clean manufacturing environment such as a clean room can be performed quickly and automatically. Therefore, it is very suitable for the cleanliness management of the environment of the semiconductor manufacturing process, and by applying it to the cleanliness management, it is possible to improve the reliability and production yield of the device.

Claims (7)

흡수 용액으로의 흡수에 의해 샘플 가스에 포함된 분석 가스 성분의 분석을 위해 사용되는 가스 분석 장치에 있어서,A gas analysis device used for analysis of an analytical gas component contained in a sample gas by absorption into an absorption solution, 각각 튜브형 확산 스크러버와 샘플링 펌프를 포함하는 2개의 가스 샘플링 유니트와,Two gas sampling units each comprising a tubular diffusion scrubber and a sampling pump, 흡수 용액을 한 가스 샘플링 유니트의 확산 스크러버 내로 공급하는 용액 이송 펌프와,A solution transfer pump for supplying the absorbent solution into the diffusion scrubber of one gas sampling unit, 흡수 용액을 다른 가스 샘플링 유니트의 확산 스크러버 내로 공급하고, 확산 스크러버를 떠나는 용액을 용액에 용해된 분석 가스 성분을 농축시킬 수 있는 흡착제로 채워진 농축 컬럼 내로 도입하는 용액 이송 펌프와,A solution transfer pump which feeds the absorbent solution into the diffusion scrubber of another gas sampling unit and introduces the solution leaving the diffusion scrubber into a concentrated column filled with an adsorbent capable of concentrating the analyte gas component dissolved in the solution; 전자의 용액 이송 펌프와 연결되는 가스 샘플링 유니트와 후자의 용액 이송 펌프에 연결되는 가스 샘플링 유니트를 서로 절환하는 유로 절환 밸브 또는 장치와,A flow path switching valve or device for switching between a gas sampling unit connected to the former solution transfer pump and a gas sampling unit connected to the latter solution transfer pump; 농축 컬럼에 의해 포착된 분석 가스 성분을 검출하는 검출 유니트와,A detection unit for detecting an analyte gas component captured by the concentration column; 확산 스크러버를 떠나는 용액을 분석 가스 성분을 포착하고 농축하는 농축 컬럼 내로 도입하는 유로와, 농축 컬럼에 의해 포착되고 농축된 분석 가스 성분을 검출 유니트 내로 도입하는 유로를 서로 절환시키는 유로 절환 밸브 또는 장치를 포함하고,A flow path switching valve or device for switching a flow path for introducing a solution leaving the diffusion scrubber into a concentration column for capturing and concentrating an analytical gas component and a flow path for introducing an analyte gas component captured and concentrated by the concentration column into a detection unit; Including, 각 확산 스크러버는 외부 튜브와 외부 튜브의 내부에 제공되고 분석 가스 성분을 포함하는 샘플 가스의 단지 일부분만을 통과시킬 수 있는 가스 투과성 막으로 구성되는 내부 튜브를 포함하고, 외부 튜브 및 내부 튜브는 그 2개 단부에서 한쌍의 조인트들에 의해 고정되고, 확산 스크러버는 또한 내부 튜브와 연통하는 포트와 외부 튜브 및 내부 튜브 사이의 틈과 연통하는 포트를 각 단부에 포함하고, 내부 튜브의 내측 및 외부 튜브와 내부 튜브 사이의 틈 중 어느 하나가 흡수 용액의 통로로 사용되고, 다른 하나가 샘플 가스의 통로로 사용되며, 각 샘플링 펌프는 확산 스크러버의 샘플 가스용 통로에 연결되고 샘플 가스를 확산 스크러버 내로 가져오는 데 사용되는 것을 특징으로 하는 가스 분석 장치.Each diffusion scrubber comprises an inner tube consisting of an outer tube and a gas permeable membrane provided inside the outer tube and capable of passing only a portion of the sample gas containing the analytical gas component, the outer tube and the inner tube being the two. Secured by a pair of joints at the two ends, the diffusion scrubber also includes at each end a port in communication with the inner tube and a port in communication with a gap between the outer tube and the inner tube, the inner and outer tubes of the inner tube and One of the gaps between the inner tubes is used as the passage of the absorbent solution, the other as the passage of the sample gas, and each sampling pump is connected to the passage for the sample gas of the diffusion scrubber and to bring the sample gas into the diffusion scrubber. Gas analysis device, characterized in that used. 제1항에 있어서, 가스 샘플링 지점들을 절환하는 유로 절환 밸브가 각 가스 샘플링 유니트의 가스 유입구의 상류에 제공되는 것을 특징으로 하는 가스 분석 장치.2. The gas analyzer of claim 1, wherein a flow path switching valve for switching gas sampling points is provided upstream of the gas inlet of each gas sampling unit. 제1항에 있어서, 가스 투과성 막 튜브는 40 내지 80%의 기공률과, 0.1 내지 0.5 mm의 막 두께와, 0.2 kgf/cm2이상의 침수 압력을 갖는 것을 특징으로 하는 가스 분석 장치.The gas analyzer of claim 1, wherein the gas permeable membrane tube has a porosity of 40 to 80%, a film thickness of 0.1 to 0.5 mm, and a immersion pressure of 0.2 kgf / cm 2 or more. 제1항에 있어서, 이하의 단계 a 내지 c를 그 순서대로 포함하는 가스 분석 방법을 수행하고, 단계 a 내지 c에 필요한 최소 필요 시간으로서 입력된 값과 원하는 측정 주기로서 입력된 값에 기초하여 단계 a 내지 c의 시간을 자동으로 계산할 수 있는 제어 유니트를 갖는 것을 특징으로 하는 가스 분석 장치.The method of claim 1, further comprising performing a gas analysis method comprising the following steps a to c in order, and based on the value input as the minimum required time required for steps a to c and the value input as the desired measurement period. and a control unit capable of automatically calculating the times a to c. 분석 가스 성분이 흡수 용액과 샘플 가스 사이의 평형 상태에 도달하게 하도록, 한 용액 이송 펌프의 사용에 의해 흡수 용액을, 그리고 동시에 분석 가스 성분을 포함하는 샘플 가스를 샘플링 유니트들 중 하나에 공급하는 단계 a와,Supplying one of the sampling units with the absorbent solution and simultaneously with the sample gas containing the analyte gas component by means of a solution transfer pump such that the analytical gas component reaches an equilibrium between the absorbent solution and the sample gas. with a, 다른 용액 이송 펌프의 사용에 의해 흡수 용액을 가스 샘플링 유니트의 확산 스크러버로부터 농축 컬럼 내로 도입하는 단계 b와,Introducing b into the concentration column from the diffusion scrubber of the gas sampling unit by use of another solution transfer pump; 단계 b 후에 농축 컬럼에 의해 포착된 분석 가스 성분을 추출하고 검출 유니트에 의해 이를 분석하는 단계 c.Extracting the analyte gas component captured by the concentration column after step b and analyzing it by the detection unit c. 상기 방법에서 단계 b 및 단계 c가 한 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 수행되는 동안, 단계 a가 다른 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 가스 샘플에 대해 수행되고, 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 단계 b가 수행되자 마자, 다음 사이클을 위한 단계 a가 가스 샘플링 유니트 내에서 시작되고, 이 단계 a는 다른 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 단계 c가 완료되자 마자 완료된다.In the above method, while step b and step c are performed on the sample gas taken into one gas sampling unit, step a is performed on the gas sample taken into another gas sampling unit and step b for the sample gas taken into the gas sampling unit As soon as is performed, step a for the next cycle is started in the gas sampling unit, and this step a is completed as soon as step c is completed for the sample gas taken into another gas sampling unit. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 의한 가스 분석 장치를 사용하고 이하의 단계 a 내지 c를 그 순서대로 포함하는 것을 특징으로 하는 가스 분석 방법.A gas analysis method comprising using the gas analysis device according to any one of claims 1 to 3 and including the following steps a to c in that order. 샘플 가스내의 분석 가스 성분이 흡수 용액 내의 분석 가스 성분과 평형 상태에 도달하게 하도록, 한 용액 이송 펌프의 사용에 의해 흡수 용액을, 그리고 동시에 분석 가스 성분을 포함하는 샘플 가스를 샘플링 유니트들 중 하나에 공급하는 단계 a와,To allow the analytical gas component in the sample gas to be in equilibrium with the analytical gas component in the absorbent solution, the absorbent solution and simultaneously the sample gas containing the analytical gas component are added to one of the sampling units. Step a and supplying, 다른 용액 이송 펌프의 사용에 의해 흡수 용액을 가스 샘플링 유니트의 확산 스크러버로부터 농축 컬럼 내로 도입하는 단계 b와,Introducing b into the concentration column from the diffusion scrubber of the gas sampling unit by use of another solution transfer pump; 단계 b 후에 농축 컬럼에 의해 포착된 분석 가스 성분을 추출하고 검출 유니트에 의해 이를 분석하는 단계 c.Extracting the analyte gas component captured by the concentration column after step b and analyzing it by the detection unit c. 상기 방법에서 단계 b 및 단계 c가 한 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 수행되는 동안, 단계 a가 다른 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 가스 샘플에 대해 수행된다.In the above method, step a and c are performed on the sample gas taken into one gas sampling unit, while step a is performed on the gas sample taken into another gas sampling unit. 제5항에 있어서, 한 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 단계 c가 완료되자 마자 단계 b가 다른 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 시작되는 것을 특징으로 하는 가스 분석 방법.6. The method of claim 5, wherein as soon as step c is completed for the sample gas taken into one gas sampling unit, step b begins for the sample gas taken into another gas sampling unit. 제5항에 있어서, 한 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 단계 b가 완료되자 마자 다음 사이클을 위한 단계 a가 그 가스 샘플링 유니트내에서 시작되고, 이 단계 a는 다른 가스 샘플링 유니트 내로 취해진 샘플 가스에 대해 단계 c가 완료되자 마자 완료되는 것을 특징으로 하는 가스 분석 방법.6. The method of claim 5, wherein as soon as step b is completed for a sample gas taken into one gas sampling unit, step a for the next cycle begins in the gas sampling unit, which step a takes into account the sample gas taken into another gas sampling unit. Gas analysis is completed as soon as step c is completed.
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