KR102655036B1 - Manufacturing method of hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic composition with improved white turbidity and sunscreen effect - Google Patents

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Abstract

본 발명은 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 백탁 및 자외선 차단 효과가 개선된 하이브리드 이산화티탄을 합성하기 위해 종래에 시판되는 nano 크기의 실리카를 30분 이상 교반기를 이용하여 정제수를 분산시킨 후, nano 크기의 이산화티탄 분산액(1차 Non-nano 이산화티탄)를 준비하고, 응집제와 수산화나트륨(NaOH)수용액을 준비하여, nano 크기의 실리카가 분산된 반응기에 1차 Non-nano 이산화티탄 분산액을 투입한 후, pH 및 온도를 유지하면서 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 정량 투입하여 반응을 유도하여 최종적으로 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic compositions with improved white turbidity and UV blocking effects. More specifically, to synthesize hybrid titanium dioxide with improved white turbidity and UV blocking effects, conventionally available nano-sized silica is used. After dispersing purified water using a stirrer for more than 30 minutes, prepare nano-sized titanium dioxide dispersion (primary non-nano titanium dioxide), prepare coagulant and sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution, and nano-sized silica After adding the primary non-nano titanium dioxide dispersion to the dispersed reactor, a coagulant and an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) are added in a fixed amount while maintaining the pH and temperature to induce a reaction, resulting in a cosmetic composition with improved white turbidity and UV protection effect. It relates to a method for producing hybrid titanium dioxide pigments.

Description

백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법{Manufacturing method of hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic composition with improved white turbidity and sunscreen effect}Manufacturing method of hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic composition with improved white turbidity and sunscreen effect}

본 발명은 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 백탁 및 자외선 차단 효과가 개선된 하이브리드 이산화티탄을 합성하기 위해 종래에 시판되는 nano 크기의 실리카를 30분 이상 교반기를 이용하여 정제수를 분산시킨 후, nano 크기의 이산화티탄 분산액(1차 Non-nano 이산화티탄)를 준비하고, 응집제와 수산화나트륨(NaOH)수용액을 준비하여, nano 크기의 실리카가 분산된 반응기에 1차 Non-nano 이산화티탄 분산액을 투입한 후, pH 및 온도를 유지하면서 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 정량 투입하여 반응을 유도하여 최종적으로 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic compositions with improved white turbidity and UV blocking effects. More specifically, to synthesize hybrid titanium dioxide with improved white turbidity and UV blocking effects, conventionally available nano-sized silica is used. After dispersing purified water using a stirrer for more than 30 minutes, prepare nano-sized titanium dioxide dispersion (primary non-nano titanium dioxide), prepare coagulant and sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution, and nano-sized silica After adding the primary non-nano titanium dioxide dispersion to the dispersed reactor, a coagulant and an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) are added in a fixed amount while maintaining the pH and temperature to induce a reaction, resulting in a cosmetic composition with improved white turbidity and UV protection effect. It relates to a method for producing hybrid titanium dioxide pigments.

최근 고객 요구에 의해 실/내외 활동시 발림성 및 투명성이 높은 화장품 신소재 및 제품 개발이 확대되고 있는 실정이다. Recently, due to customer demand, the development of new cosmetic materials and products with high spreadability and transparency during indoor and outdoor activities is expanding.

화장품 원료 중 이산화티탄은 기존 백색 안료 중에 은폐력이 우수하다는 장점을 가진다.Among cosmetic raw materials, titanium dioxide has the advantage of excellent hiding power among existing white pigments.

그런데, 이러한 이산화티탄은 다음과 같은 한계점을 가진다.However, such titanium dioxide has the following limitations.

우선, 백탁(차폐력) 현상이 있다.First of all, there is a white turbidity (shielding power) phenomenon.

이 현상은 썬크림 등으로 피부가 부자연스러울 정도로 하얘지는 현상으로, 자외선 차단제로 사용되는 상기 백색안료와 글리세린 등의 화장품 조성 성분의 계면에서의 굴절율 차이에 의한 계면에서의 가시광 산란에 기반한다.This phenomenon is a phenomenon in which the skin becomes unnaturally white due to sunscreen, etc., and is based on the scattering of visible light at the interface due to the difference in refractive index at the interface between the white pigment used as a sunscreen and cosmetic ingredients such as glycerin.

이러한 현상을 억제하기 위해서는 자외선 차단제의 분산성을 높이고, 계면 밀도가 더 낮을 수록 더 낮은 백탁 특성 구현이 가능해지게 된다.In order to suppress this phenomenon, the dispersibility of the sunscreen is increased, and the lower the interfacial density, the lower the cloudiness becomes possible.

이산화티탄의 또다른 한계점으로 투명도가 있다.Another limitation of titanium dioxide is transparency.

이산화티탄의 차폐력은 안료 중 가장 뛰어나지만 실제 제품의 사용에서는 발림성이 거칠고 들뜸 현상이 발생하여 피부와의 이질감이 크게 되기 때문에 자연스런 피부 차폐력을 표현하기 위해서는 안료자체의 투명도 또한 어느 정도 확보되어야 화장품 소재로 다양하게 사용될 수 있다.The shielding power of titanium dioxide is the best among pigments, but in actual product use, the application is rough and a lifting phenomenon occurs, resulting in a greater sense of difference with the skin. Therefore, in order to express natural skin shielding power, the transparency of the pigment itself must be secured to a certain degree. It can be used in a variety of ways as a material.

마지막으로, 이산화티탄은 다른 안료 대비 입도가 작은 편이기 때문에 입자간 부착력이 강하다.Lastly, titanium dioxide has a smaller particle size than other pigments, so the adhesion between particles is strong.

따라서, 화장품 제형에 투입 및 피부 도포 시 양호한 분산 상태를 만들기 위해서는 기존의 실리콘 코팅 후 헨셀, 아토마이져, 3단롤 등을 사용하여 파쇄 전처리가 필수적일 수 밖에 없다.Therefore, in order to create a good dispersion state when put into a cosmetic formulation or applied to the skin, it is inevitable to pre-treat the existing silicone coating with crushing using Hensel, an atomizer, a three-stage roll, etc.

또한, 화장품으로 기능을 갖기 위해서는 발림성이 용이해야 하며 분산성이 높을 때 발림성이 좋으며, 화장품 주원료인 에스터 오일이나 실리콘 오일에서의 우수한 분산 안정성이 요구되어 자외선 차단제 원료의 표면개질 혹은 분산제의 사용이 필요하다는 한계를 지닌다.In addition, in order to function as a cosmetic, it must be easy to spread, and when the dispersibility is high, the spreadability is good. Excellent dispersion stability in ester oil or silicone oil, which is the main cosmetic ingredient, is required, so surface modification of the sunscreen raw material or the use of a dispersant is necessary. It has limitations.

마지막으로, 이산화티탄은 친수성 표면을 가지며, 친수성 물질을 다량으로 함유한 메이크업제품은 땀,눈물, 비 등 수분에 의해 화장이 흐트러지므로 메이크업 지속력을 위해 발수성 표면처리가 필요하다는 한계를 지닌다.Lastly, titanium dioxide has a hydrophilic surface, and makeup products containing a large amount of hydrophilic substances have the limitation of requiring water-repellent surface treatment for makeup sustainability because makeup is disturbed by moisture such as sweat, tears, and rain.

이상과 같은 이산화티탄에서 발생하는 문제점을 해소하기 위한 기술로, "투명한 표면 코팅된 이산화 티탄 입자를 함유하는 화장품용 및 피부과용 제제"(한국 공개특허공보 제10-2007-0110532호, 특허문헌 1에서는 이산화규소(Silcon dioxide, SiO2) 등으로 표면을 개질한 구성이 공개되어 있다.As a technology to solve the problems arising from titanium dioxide as described above, “Cosmetic and dermatological preparations containing transparent surface-coated titanium dioxide particles” (Korean Patent Publication No. 10-2007-0110532, Patent Document 1) A structure in which the surface has been modified with silicon dioxide (SiO 2 ) has been disclosed.

그러나, 특허문헌 1과 같이 표면을 개질하였음에도 불구하고, 분산성, 피부친화성이 부족한 문제점이 있다.However, despite the surface modification as in Patent Document 1, there is a problem of insufficient dispersibility and skin compatibility.

또, "사용감이 개선된 화장품 원료 물질, 이의 제조방법 및 이를 이용한 화장품" "한국, 등록특허공보 제10-0602731호, 특허문헌 2에는 폴리머 비드 표면에 이산환티탄을 코팅 처리하여 사용감 개선을 유도하였으나, 원료 성분 자체에 고분자 폴리머가 포함되는 한계점이 있다. In addition, in "Cosmetic raw materials with improved usability, manufacturing method thereof, and cosmetics using the same" (Korea, Registered Patent Publication No. 10-0602731, Patent Document 2), titanium dioxide was coated on the surface of the polymer beads to improve the feel of use. However, there is a limitation in that the raw material itself contains high molecular weight polymers.

따라서, 발수성 및 친수성과 피부 친화성 등의 특성 부여를 목적으로, 제조된 소재를 표면코팅 및 개질하여 화장품 적용의 적합도를 향상시킬 수 있으며, 동시에 Nano 이산화티탄 현탁액에 크기가 다른 nano 이산화티탄 입자를 코팅하여 자외선 차단효과 향상 및 이산화티탄의 단점을 개선한 Sun 제형용 소재를 제공하고자 제안하게 된 것이다.Therefore, for the purpose of imparting properties such as water repellency, hydrophilicity, and skin friendliness, the suitability for cosmetic application can be improved by surface coating and modifying the manufactured material. At the same time, nano titanium dioxide particles of different sizes are added to the nano titanium dioxide suspension. The proposal was made to provide a material for sun formulations that improves the UV blocking effect by coating and improves the shortcomings of titanium dioxide.

KR 10-2007-0110532 (2007.11.19)KR 10-2007-0110532 (2007.11.19) KR 10-0602731 (2006.07.11)KR 10-0602731 (2006.07.11)

본 발명은 상기한 종래 기술에서 발생하는 문제점을 해소하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 백탁 및 자외선 차단 효과가 개선된 하이브리드 이산화티탄을 합성하기 위해 종래에 시판되는 nano 크기의 실리카를 30분 이상 교반기를 이용하여 정제수를 분산시킨 후, nano 크기의 이산화티탄 분산액(1차 Non-nano 이산화티탄)를 준비하고, 응집제와 수산화나트륨(NaOH)수용액을 준비하여, nano 크기의 실리카가 분산된 반응기에 1차 Non-nano 이산화티탄 분산액을 투입한 후, pH 및 온도를 유지하면서 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 정량 투입하여 반응을 유도하여 최종적으로 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법을 제공하는 것이다.The present invention is to solve the problems arising from the above-described prior art. The purpose of the present invention is to synthesize hybrid titanium dioxide with improved white turbidity and UV blocking effects by stirring conventionally available nano-sized silica for more than 30 minutes. After dispersing the purified water using a nano-sized titanium dioxide dispersion (primary non-nano titanium dioxide), prepare a coagulant and an aqueous sodium hydroxide (NaOH) solution, and pour it into the reactor in which the nano-sized silica is dispersed. After adding the non-nano titanium dioxide dispersion, a coagulant and sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution are added in a fixed amount while maintaining the pH and temperature to induce a reaction, resulting in a hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic compositions with improved white turbidity and ultraviolet ray blocking effects. To provide a manufacturing method.

본 발명에 따른 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법은,The method for producing a hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic compositions with improved white turbidity and ultraviolet ray blocking effect according to the present invention,

Non-Nano 이산화티탄을 분산하는 제1단계(S100);와The first step of dispersing non-nano titanium dioxide (S100); and

정제수에 나노 크기의 실리카를 첨가하고, 20 내지 35℃ 온도에서 교반하여 반응시키기 위한 제2단계(S200);와A second step (S200) to add nano-sized silica to purified water and stir at a temperature of 20 to 35°C to react.

상기 제1단계에서 분산된 1차 Non-nano 이산화티탄 분산액과 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 4.12% 수용액을 준비한 후, 제2단계에서 나노 크기의 실리카가 분산되어 있는 교반기에 1차 Non-nano 크기의 이산화티탄 분산액을 정량 투입하여 1시간 이상 교반 후 염산(HCl) 10% 수용액으로 pH 5.0 ~ 8.0으로 조절하며, 정량 투입기를 이용하여 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 일정하게 투입하여 반응을 유도하기 위한 제3단계(S300);와After preparing the primary non-nano titanium dioxide dispersion, coagulant, and sodium hydroxide (NaOH) 4.12% aqueous solution dispersed in the first step, the primary non-nano size dispersion was added to the stirrer in which the nano-sized silica was dispersed in the second step. After adding a fixed amount of titanium dioxide dispersion and stirring for more than 1 hour, adjust the pH to 5.0 ~ 8.0 with a 10% aqueous solution of hydrochloric acid (HCl), and induce a reaction by steadily adding a coagulant and an aqueous sodium hydroxide (NaOH) solution using a fixed amount adder. The third step (S300) to

상기 제3단계 후, 탈수 및 여과하여 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 획득하기 위한 제4단계(S400);와After the third step, a fourth step (S400) to obtain non-nano hybrid titanium dioxide powder by dehydration and filtration;

상기 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 건조하여 수분함량 2.0% 이하를 확인한 후, 분쇄하여 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 획득하기 위한 제5단계(S500);와A fifth step (S500) to obtain non-nano hybrid titanium dioxide powder with improved white turbidity and UV protection effect by drying the non-nano hybrid titanium dioxide powder and confirming that the moisture content is 2.0% or less, and then pulverizing it;

상기 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말 표면에 Triethoxycaprylyl Silane, Lauoryl Lysine 중 어느 하나를 코팅하는 제5단계(S600);를 포함함으로써, 본 발명의 과제를 해결하게 된다.By including a fifth step (S600) of coating the surface of the non-nano hybrid titanium dioxide powder with either Triethoxycaprylyl Silane or Lauoryl Lysine, the problem of the present invention is solved.

일반적으로 이산화티탄 자외선 차단제는 은폐력은 우수하나 입자가 미세하여 분산성이 낮고, 자외선과 가시광선까지 산란시켜 자외선 차단 효과를 반감시키고 백탁현상이 발생한다.In general, titanium dioxide sunscreen has excellent hiding power, but its dispersibility is low due to its fine particles, and it scatters even ultraviolet and visible rays, reducing the UV blocking effect by half and causing a white clouding phenomenon.

따라서, 화장품에 적용할 때 발림성이 거칠고, 들뜸 현상이 생기는 한계로 인해 다양한 종류의 이산화티탄을 복합적으로 사용하면서 함량 증가 및 제형의 효율성이 떨어지게 된다.Therefore, when applied to cosmetics, the spreadability is rough and the lifting phenomenon occurs, so the content increases and the efficiency of the formulation decreases when various types of titanium dioxide are used in combination.

근본적으로, 본 발명은 기존 베이스메이크업의 피부 차폐력을 위해 이산화티탄을 사용하지만 사용감 및 선명함 등이 떨어지는 단점을 개선한 하이브리드 기술을 통해 표면 개질 및 투명도 등의 기능적 상승 등의 핵심 기술을 제공할 수 있게 된다.Fundamentally, the present invention uses titanium dioxide for the skin shielding power of existing base makeup, but can provide core technologies such as surface modification and functional increase such as transparency through hybrid technology that improves the disadvantages of poor use and clarity. There will be.

도 1은 본 발명의 일.실시예에 따른 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법을 나타낸 모식도이다.
도 2는 실시예에서의 SPF/PA 분석 결과 그래프이다.
도 3은 본 발명의 투과율 공인 시험 성적서이며, 도 4는 입도 분석 공인 시험 성적서이며, 도 5는 은폐력 공인 시험 성적서이다.
도 6은 실시예의 SEM 분석결과 이미지이다.
도 7은 본 발명의 이.실시예에 따른 표면 코팅과 개질된 이산화티탄의 제조 공정을 나타낸 모식도이다.
도 8은 표면처리 전/후 수용액 분산상태 비교 이미지이며, 도 9는 표면처리 전/후 접촉각 공인시험 성적서이다.
Figure 1 is a schematic diagram showing a method for manufacturing a hybrid titanium dioxide pigment for a cosmetic composition with improved white turbidity and ultraviolet ray blocking effects according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a graph of the SPF/PA analysis results in the Example.
Figure 3 is an official test report for transmittance of the present invention, Figure 4 is an official test report for particle size analysis, and Figure 5 is an official test report for hiding power.
Figure 6 is an image of the SEM analysis results of the example.
Figure 7 is a schematic diagram showing the manufacturing process of surface coating and modified titanium dioxide according to this embodiment of the present invention.
Figure 8 is a comparison image of the aqueous solution dispersion state before and after surface treatment, and Figure 9 is a contact angle official test report before and after surface treatment.

본 발명인 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드이산화티탄 안료의 제조 방법은,The present invention's method for producing a hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic compositions with improved white turbidity and ultraviolet ray blocking effects,

Non-Nano 이산화티탄을 분산하는 제1단계(S100);와The first step of dispersing non-nano titanium dioxide (S100); and

정제수에 나노 크기의 실리카를 첨가하고, 20 내지 35℃ 온도에서 교반하여 반응시키기 위한 제2단계(S200);와A second step (S200) to add nano-sized silica to purified water and stir at a temperature of 20 to 35°C to react.

상기 제1단계에서 분산된 1차 Non-nano 이산화티탄 분산액과 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 4.12% 수용액을 준비한 후, 제2단계에서 나노 크기의 실리카가 분산되어 있는 교반기에 1차 Non-nano 크기의 이산화티탄 분산액을 정량 투입하여 1시간 이상 교반 후 염산(HCl) 10% 수용액으로 pH 5.0 ~ 8.0으로 조절하며, 정량 투입기를 이용하여 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 일정하게 투입하여 반응을 유도하기 위한 제3단계(S300);와After preparing the primary non-nano titanium dioxide dispersion, coagulant, and sodium hydroxide (NaOH) 4.12% aqueous solution dispersed in the first step, the primary non-nano size dispersion was added to the stirrer in which the nano-sized silica was dispersed in the second step. After adding a fixed amount of titanium dioxide dispersion and stirring for more than 1 hour, adjust the pH to 5.0 ~ 8.0 with a 10% aqueous solution of hydrochloric acid (HCl), and induce a reaction by steadily adding a coagulant and an aqueous sodium hydroxide (NaOH) solution using a fixed amount adder. The third step (S300) to

상기 제3단계 후, 탈수 및 여과하여 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 획득하기 위한 제4단계(S400);와After the third step, a fourth step (S400) to obtain non-nano hybrid titanium dioxide powder by dehydration and filtration;

상기 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 건조하여 수분함량 2.0% 이하를 확인한 후, 분쇄하여 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 획득하기 위한 제5단계(S500);와A fifth step (S500) to obtain non-nano hybrid titanium dioxide powder with improved white turbidity and UV protection effect by drying the non-nano hybrid titanium dioxide powder and confirming that the moisture content is 2.0% or less, and then pulverizing it;

상기 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말 표면에 Triethoxycaprylyl Silane, Lauoryl Lysine 중 어느 하나를 코팅하는 제5단계(S600);를 포함하는 것을 특징으로 한다.A fifth step (S600) of coating the surface of the non-nano hybrid titanium dioxide powder with either Triethoxycaprylyl Silane or Lauoryl Lysine.

이때, 상기 제1단계는,At this time, the first step is,

Nano 이산화티탄 분산액과 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 4.12% 수용액을 준비 한 후, nano 크기의 이산화티탄이 분산되어 있는 교반기에 nano 크기의 이산화티탄 분산액을 정량 투입하여 1시간 이상 교반 후 염산(HCl) 10% 수용액으로 pH 5.0 ~ 8.0으로 조절하기 위한 제1-1단계;와After preparing nano titanium dioxide dispersion, coagulant, and 4.12% sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution, add a fixed amount of nano-sized titanium dioxide dispersion to a stirrer in which nano-sized titanium dioxide is dispersed, stir for more than 1 hour, and add hydrochloric acid (HCl). Step 1-1 to adjust pH to 5.0 ~ 8.0 with 10% aqueous solution; and

정량 투입기를 이용하여 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 일정하게 투입하여 반응을 유도하기 위한 제1-2단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.It is characterized in that it includes steps 1 and 2 for inducing a reaction by steadily adding a coagulant and an aqueous sodium hydroxide (NaOH) solution using a fixed-quantity injector.

본 발명에서 이산화티탄 코팅하는 방법으로는 코팅공정은 [(1차 Non-nano TiO2 : nano 이산화티탄 분산 → nano 이산화티탄 습식 코팅) → Nano 크기 SiO2 분산 → 1차 Non-nano TiO2 코팅→ 탈수 → 건조 → 분산 ]순, 1단계로 Nano 크기의 SiO2을 용매에 균일하게 분산, 2단계로 반응 pH, 온도, 코팅제 및 nano 이산화티탄의 종류 등을 변화시켜 코팅 제어 및 공정을 확립하였으며, 그 반응식은 아래와 같다.In the present invention, the coating process for titanium dioxide is [(1st Non-nano TiO 2 : nano titanium dioxide dispersion → nano titanium dioxide wet coating) → nano size SiO 2 dispersion → 1st non-nano TiO 2 coating → In the order of dehydration → drying → dispersion, the first step is to uniformly disperse nano-sized SiO 2 in a solvent, and the second step is to change the reaction pH, temperature, coating agent, and type of nano titanium dioxide to establish coating control and process. The reaction formula is as follows.

nano TiO2 + nano TiO2 → Non-nano TiO2 + Nano SiO2 + Flocculantnano TiO 2 + nano TiO 2 → Non-nano TiO 2 + Nano SiO 2 + Flocculant

--> Non-Nano Hybrid TiO2 --> Non-Nano Hybrid TiO 2

이하, 실시예를 통해 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명한다. 단, 이들 실시예는 본 발명의 예시적인 기재일 뿐이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 국한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, these examples are only exemplary descriptions of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

도 1에 도시한 바와 같이, 본 발명의 일실시예에 따른 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법은,As shown in Figure 1, the method for producing a hybrid titanium dioxide pigment for a cosmetic composition with improved white turbidity and ultraviolet ray blocking effect according to an embodiment of the present invention,

Non-Nano 이산화티탄을 분산하는 제1단계(S100);와The first step of dispersing non-nano titanium dioxide (S100); and

정제수에 나노 크기의 실리카를 첨가하고, 20 내지 35℃ 온도에서 교반하여 반응시키기 위한 제2단계(S200);와A second step (S200) to add nano-sized silica to purified water and stir at a temperature of 20 to 35°C to react.

상기 제1단계에서 분산된 1차 Non-nano 이산화티탄 분산액과 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 4.12% 수용액을 준비한 후, 제2단계에서 나노 크기의 실리카가 분산되어 있는 교반기에 1차 Non-nano 크기의 이산화티탄 분산액을 정량 투입하여 1시간 이상 교반 후 염산(HCl) 10% 수용액으로 pH 5.0 ~ 8.0으로 조절하며, 정량 투입기를 이용하여 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 일정하게 투입하여 반응을 유도하기 위한 제3단계(S300);와After preparing the primary non-nano titanium dioxide dispersion, coagulant, and sodium hydroxide (NaOH) 4.12% aqueous solution dispersed in the first step, the primary non-nano size dispersion was added to the stirrer in which the nano-sized silica was dispersed in the second step. After adding a fixed amount of titanium dioxide dispersion and stirring for more than 1 hour, adjust the pH to 5.0 ~ 8.0 with a 10% aqueous solution of hydrochloric acid (HCl), and induce a reaction by steadily adding a coagulant and an aqueous sodium hydroxide (NaOH) solution using a fixed amount adder. The third step (S300) to

상기 제3단계 후, 탈수 및 여과하여 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 획득하기 위한 제4단계(S400);와After the third step, a fourth step (S400) to obtain non-nano hybrid titanium dioxide powder by dehydration and filtration;

상기 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 건조하여 수분함량 2.0% 이하를 확인한 후, 분쇄하여 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 획득하기 위한 제5단계(S500);와A fifth step (S500) to obtain non-nano hybrid titanium dioxide powder with improved white turbidity and UV protection effect by drying the non-nano hybrid titanium dioxide powder and confirming that the moisture content is 2.0% or less, and then pulverizing it;

상기 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말 표면에 Triethoxycaprylyl Silane, Lauoryl Lysine 중 어느 하나를 코팅하는 제5단계(S600);를 포함하는 것을 특징으로 한다.A fifth step (S600) of coating the surface of the non-nano hybrid titanium dioxide powder with either Triethoxycaprylyl Silane or Lauoryl Lysine.

이때, 상기 제1단계는,At this time, the first step is,

Nano 이산화티탄 분산액과 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 4.12% 수용액을 준비 한 후, nano 크기의 이산화티탄이 분산되어 있는 교반기에 nano 크기의 이산화티탄 분산액을 정량 투입하여 1시간 이상 교반 후 염산(HCl) 10% 수용액으로 pH 5.0 ~ 8.0으로 조절하기 위한 제1-1단계;와After preparing nano titanium dioxide dispersion, coagulant, and 4.12% sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution, add a fixed amount of nano-sized titanium dioxide dispersion to a stirrer in which nano-sized titanium dioxide is dispersed, stir for more than 1 hour, and add hydrochloric acid (HCl). Step 1-1 to adjust pH to 5.0 ~ 8.0 with 10% aqueous solution; and

정량 투입기를 이용하여 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 일정하게 투입하여 반응을 유도하기 위한 제1-2단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.It is characterized in that it includes steps 1 and 2 for inducing a reaction by steadily adding a coagulant and an aqueous sodium hydroxide (NaOH) solution using a fixed-quantity injector.

<실시예 > Non-nano 하이브리드 이산화티탄 제조<Example> Non-nano hybrid titanium dioxide production

최초, Nano 이산화티탄 분산액과 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 4.12% 수용액을 준비하고, nano 크기의 이산화티탄이 분산되어있는 비커에 nano 크기의 이산화티탄 분산액을 정량 투입하여 1시간 이상 교반 후 염산(HCl) 10% 수용액으로 pH 5.0 ~ 8.0으로 조절하게 된다.First, prepare a 4.12% aqueous solution of nano-sized titanium dioxide, coagulant, and sodium hydroxide (NaOH), add a fixed amount of nano-sized titanium dioxide dispersion to a beaker containing nano-sized titanium dioxide, stir for more than 1 hour, and add hydrochloric acid (HCl). ) The pH is adjusted to 5.0 ~ 8.0 with a 10% aqueous solution.

이후, 정량 투입기를 이용하여 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 일정하게 투입하여 반응을 유도함. 1차 Non-Nano 이산화티탄 분산액 준비하게 된다.Afterwards, a coagulant and an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) were added at a constant rate using a fixed-quantity dispenser to induce a reaction. The first non-nano titanium dioxide dispersion is prepared.

이후, 정제수가 들어있는 비커에 일정량의 nano 크기의 실리카를 투입하여 교반하고, 20 ~ 25℃ 온도를 유지하면서 반응시키게 된다.Afterwards, a certain amount of nano-sized silica is added to a beaker containing purified water, stirred, and allowed to react while maintaining a temperature of 20 to 25°C.

이후, 1차 Non-nano 이산화티탄 분산액과 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 4.12% 수용액을 준비하게 된다.Afterwards, the first non-nano titanium dioxide dispersion, coagulant, and 4.12% sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution are prepared.

이후, Nano 크기의 실리카가 분산되어있는 비커에 1차 Non-nano 크기의 이산화티탄 분산액을 정량 투입하여 1시간 이상 교반 후 염산(HCl) 10% 수용액으로 pH 5.0 ~ 8.0 으로 조절하게 된다.Afterwards, a fixed amount of the primary non-nano sized titanium dioxide dispersion is added to the beaker in which the nano sized silica is dispersed, stirred for more than 1 hour, and then adjusted to pH 5.0 to 8.0 with a 10% aqueous hydrochloric acid (HCl) solution.

이후, 정량 투입기를 이용하여 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 일정하게 투입하여 반응을 유도하게 된다.Afterwards, a coagulant and an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) are added at a constant rate using a fixed-quantity feeder to induce a reaction.

이후, 반응 종료 후 탈수, 여과하여 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 획득하게 된다.Afterwards, after completion of the reaction, non-nano hybrid titanium dioxide powder is obtained by dehydration and filtration.

이후, 획득한 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 분말을 건조하여 수분함량 2.0% 이하를 확인한 후 해쇄하여 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 Non-nano 하이브리드 이산화티탄의 최종 소재를 획득하게 된다.Afterwards, the obtained non-nano hybrid titanium dioxide powder is dried, the moisture content is confirmed to be less than 2.0%, and then pulverized to obtain the final material of non-nano hybrid titanium dioxide with improved white turbidity and UV protection effects.

이후, 코팅되는 1차 Non-nano 이산화티탄 함량을 20, 50%로 변화와 base인 실리카 입자 크기 조절시켜 실험하여 각각의 소재을 획득한다.Afterwards, each material is obtained by experimenting by changing the content of the primary non-nano titanium dioxide to be coated to 20 and 50% and adjusting the size of the base silica particles.

상기 표 1은 자외선 차단 효과가 향상된 Non-nano Hybrid 이산화티탄의 제조 실험변수를 나타낸 것이다.Table 1 above shows experimental parameters for the production of non-nano hybrid titanium dioxide with improved UV blocking effect.

자외선 차단 효과가 향상된 Non-nano Hybrid 이산화티탄을 합성하기 위해 상기 표 1과 같이, 각 실험변수를 조절하여 실험을 진행하였고, 평가 결과 최적의 조건을 선정하였다. In order to synthesize non-nano hybrid titanium dioxide with improved UV protection effect, experiments were conducted by adjusting each experimental variable as shown in Table 1 above, and the optimal conditions were selected as a result of evaluation.

먼저, pH의 경우 낮은 pH 5.5 ~ 7.0 에서는 형성되는 nano 크기의 이산화티탄의 입자 안료급 이산화티탄 표면에 코팅이 되지 않아 1㎛ 이하의 미분들이 다량 분석되었다. First, in the case of pH, at a low pH of 5.5 to 7.0, nano-sized titanium dioxide particles formed were not coated on the surface of pigment-grade titanium dioxide, so a large amount of fine particles less than 1㎛ were analyzed.

결과적으로 안료급 이산화티탄의 특성인 뭉침, 백탁, 뻣뻣한 촉감의 한계를 벗어나지 못하였으며, pH 7.5 이상에서는 코팅되는 이산화티탄의 입자크기가 성장하여 뭉침 현상이 개선되고, 자외선 차단 효과가 현저히 향상되었다.As a result, it was unable to overcome the limitations of clumping, white cloudiness, and stiff touch, which are characteristics of pigment-grade titanium dioxide. At pH 7.5 or higher, the particle size of the coated titanium dioxide grew, improving the clumping phenomenon and significantly improving the ultraviolet ray blocking effect.

같은 pH 조건에서 반응온도가 높은 경우, 합성되는 Non-nano 크기의 이산화티탄 입자 와 Nano 크기의 실리카의 간의 코팅 현상이 크게 일어나 자외선 차단 효과가 미비해 문제점이 발생한다.If the reaction temperature is high under the same pH conditions, the coating phenomenon between the synthesized non-nano sized titanium dioxide particles and nano sized silica occurs significantly, causing problems as the UV blocking effect is insufficient.

이때, Flocculant 함량이 10% 미만이면, Non-nano 크기의 이산화티탄의 코팅이 정량 되지 않고, 코팅되지 않은 입자들이 분산 상태로 있으며, 20%의 경우 nano 크기의 이산화티탄을 과하게 코팅 및 Non-nano 크기의 이산화티탄 간 코팅이 형성되는 것을 확인하였고, 이로 인해 뻣뻣한 발림성 및 백탁현상이 도드라진다.At this time, if the flocculant content is less than 10%, the coating of non-nano sized titanium dioxide is not quantified and the uncoated particles are dispersed, and in the case of 20%, the nano sized titanium dioxide is excessively coated and non-nano sized titanium dioxide is coated. It was confirmed that a large titanium dioxide coating was formed, which resulted in stiff application and a white cloudiness.

최적의 조건에서 함량에 따라 변화하는 제품 특성을 평가하기 위하여 pH 7.5, 온도 25℃에서 20%, 50% 코팅함량을 갖는 제품 2종을 제조하였고, 50% 코팅 함량에서 자외선 차단 효과가 향상되는 것을 확인하였다.In order to evaluate the product properties that change depending on the content under optimal conditions, two types of products with 20% and 50% coating content were manufactured at pH 7.5 and a temperature of 25℃, and it was found that the UV blocking effect was improved at 50% coating content. Confirmed.

최적의 조건에서 nano 크기의 실리카의 입자 사이즈에 따라 변화하는 제품 특성을 평가하기 위하여 pH 7.5, 온도 25℃에서 20%, 50% 코팅함량을 갖는 제품 6종을 제조하였고, 그 특성을 평가하였다.In order to evaluate product properties that change depending on the particle size of nano-sized silica under optimal conditions, six types of products with 20% and 50% coating content were manufactured at pH 7.5 and a temperature of 25°C, and their properties were evaluated.

반응 종결한 뒤 분쇄 과정을 거쳐 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 입자를 제조하였으며, 원료는 Non-nano 이산화티탄을 각각 20, 50%로 하여 코팅한 결과는 HS050-N1100(20),(50), PS05-N1100(20),(50), PS1K-N1100(20),(50)으로 표기하였다.After completion of the reaction, non-nano hybrid titanium dioxide particles were manufactured through a grinding process. The raw material was coated with 20 and 50% non-nano titanium dioxide, respectively. The results were HS050-N1100(20), (50), and PS05. -N1100(20),(50), PS1K-N1100(20),(50).

이때, 실시예 1은 TiO2-nano Ti 20 조건으로, 실시예 2는 TiO2-nano Ti 40 조건으로, 실시예 3은 TiO2-nano Ti 50 조건으로 제조하였다.At this time, Example 1 was manufactured under TiO 2 -nano Ti 20 conditions, Example 2 was manufactured under TiO 2 -nano Ti 40 conditions, and Example 3 was manufactured under TiO 2 -nano Ti 50 conditions.

<실험예 1> 이산화티탄의 특성 평가<Experimental Example 1> Evaluation of properties of titanium dioxide

가) 자외선(SPF, PA) 측정법은 In-vitro 자외선 차단시험법은 인체적용시험법을 기기적으로 모사한 방법으로 인체의 피부 대신 일정정도의 거칠기가 있는 시험판(PMMA plate)에 자외선차단제 일정량을 도포하고 자외선 차단제를 도포하지 않은 시험판(PMMA plate)과 자외선의 투과 광량(흡광량)을 수치적으로 비교하여 자외선 차단제의 차단 정도를 평가한다.a) Ultraviolet rays (SPF, PA) measurement method: In-vitro UV protection test method is a method that mechanically simulates the human body application test method. Instead of human skin, a certain amount of sunscreen is applied to a test plate (PMMA plate) with a certain degree of roughness. The degree of blocking of the sunscreen is evaluated by numerically comparing the amount of transmitted light (absorbed amount) of ultraviolet rays with a test plate (PMMA plate) applied and not applied with sunscreen.

나) 전 투과율 측정법(KS M ISO 16468-1)은 Haze meter를 이용하여 투과율을 측정하여 개발 제품의 투명성을 확인한다.B) The total transmittance measurement method (KS M ISO 16468-1) measures the transmittance using a Haze meter to confirm the transparency of the developed product.

다) 입도 분석법(ISO 13320)은 수분 산이 가능할 경우 증류수를 분산 용매로 사용하며, 수분 산이 불가능한 경우 에탄올을 분산 용매로 사용한다.c) The particle size analysis method (ISO 13320) uses distilled water as a dispersion solvent when water dispersion is possible, and when water dispersion is not possible, ethanol is used as a dispersion solvent.

입도 분석기를 이용하여 입도 분포를 측정하여 개발 제품의 균일도 측정한다.The uniformity of the developed product is measured by measuring the particle size distribution using a particle size analyzer.

라) 은폐율 평가는 ISO 2814 -> ASTM E1164 평가법으로 변경하였다.D) The concealment rate evaluation was changed from ISO 2814 to ASTM E1164.

흑/백색 은폐율지에 개발 제품을 도포한 뒤, 색차계를 이용하여 명도(L*)를 측정하여 평가한다.After applying the developed product to black/white hiding paper, the lightness (L*) is measured and evaluated using a colorimeter.

Non-nano 하이브리드 이산화티탄의 실험 결과Experimental results of non-nano hybrid titanium dioxide

가) 자외선 차단 결과A) UV protection results

1차 Non-nano 하이브리드 이산화티탄의 함량이 20%일 경우, 기존 자외선 차단제와의 차이가 없으며, 자외선 차단 효과 향상이 없음을 확인하였다.It was confirmed that when the content of primary non-nano hybrid titanium dioxide was 20%, there was no difference from existing sunscreens and there was no improvement in UV blocking effect.

그리고, 1차 Non-nano 하이브리드 이산화티탄의 함량이 50% 경우, PS05-N1100(50)의 소재에서 SPF 22.48%, PS 21.74% 향상 되었음을 확인하였다.In addition, when the content of primary non-nano hybrid titanium dioxide was 50%, it was confirmed that SPF was improved by 22.48% and PS by 21.74% in the material of PS05-N1100 (50).

측정 방법으로서, In-vitro 자외선 차단시험법은 인체적용시험법을 기기적으로 모사한 방법으로 인체의 피부 대신 일정정도의 거칠기가 있는 시험판(PMMA plate)에 자외선차단제 일정량을 도포하고 자외선 차단제를 도포하지 않은 시험판(PMMA plate)과 자외선의 투과 광량(흡광량)을 수치적으로 비교하여 자외선 차단제의 차단 정도를 평가한다.As a measurement method, the in-vitro UV protection test is a method that mechanically simulates the human body application test method. Instead of human skin, a certain amount of sunscreen is applied to a test plate (PMMA plate) with a certain degree of roughness and the sunscreen is applied. The degree of blocking of the UV blocker is evaluated by numerically comparing the amount of transmitted light (absorbance) of ultraviolet rays with an untreated test plate (PMMA plate).

표 2는 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 SPF/PA 값 (in vitro) 이며, 도 2는 SPF/PA 분석 결과 그래프이다.Table 2 shows the non-nano hybrid titanium dioxide SPF/PA values (in vitro), and Figure 2 is a graph of the SPF/PA analysis results.

나) 투과율 결과B) Transmittance result

샘플의 투과율 개선 정도를 선제적으로 확인 및 평가하기 위해, Haze meter를 이용하여 투과율을 측정하였다.In order to preemptively check and evaluate the degree of improvement in the transmittance of the sample, the transmittance was measured using a Haze meter.

평가결과, 원료로 사용된 Nano 크기의 SiO2의 투과율은 입자의 크기가 클수록 투과되는 빛의 양이 증가하여, 전투과율(T.T)이 높은 것으로 확인하였으며, 20%, 50%까지 코팅함량이 늘어날수록 투과되는 빛의 양이 감소하여, 전투과율(T.T) 낮은 것으로 확인하였다.As a result of the evaluation, the transmittance of nano-sized SiO 2 used as a raw material was confirmed to be high as the amount of light transmitted increases as the size of the particle increases, and the coating content can be increased to 20% and 50%. As the amount of light transmitted decreases, it was confirmed that the total transmittance (TT) was low.

원인으로는 SiO2의 크기가 작을수록 비표면적이 커지면서, 빛의 산란이 더 많고, Nano 크기의 이산화티탄의 좋은 은폐력 때문에 함량이 증가할수록 전투과율(T.T) 감소하였다.The reason is that the smaller the size of SiO 2 , the larger the specific surface area, resulting in more light scattering, and due to the good hiding power of nano-sized titanium dioxide, the total transmittance (TT) decreased as the content increased.

본 발명의 제조 방법으로 제품의 투명성이 기존 자외선 차단제의 이산화티탄보다 전투과율(T.T) 결과가 목표값에 도달한 것을 확인하였다.It was confirmed that the transparency of the product using the manufacturing method of the present invention reached the target value in terms of total transmittance (T.T) compared to the titanium dioxide of existing sunscreens.

표 3은 투과율 결과이며, 도 3은 투과율 공인 시험 성적서이다.Table 3 shows the transmittance results, and Figure 3 shows the certified transmittance test report.

다) 입도 분석 결과c) Particle size analysis results

평가결과, 원료로 사용된 Nano 크기의 실리카보다 코팅된 입자의 크기가 크며, 코팅되는 Non-nano TiO2 의 함량에 따른 차이는 없고, 코어의 Nano 크기의 실리카의 크기에 따라 차이가 HS050-N1100(20), (50)에서 큰 차이를 보이지만, 3년차 목표값인 1 ~ 30㎛의 결과를 얻었다.As a result of the evaluation, the size of the coated particles is larger than the nano-sized silica used as a raw material, and there is no difference depending on the content of non-nano TiO 2 coated, and there is a difference depending on the size of the nano-sized silica in the core HS050-N1100 Although there is a large difference in (20) and (50), the results were obtained within the 3rd year target value of 1 to 30㎛.

표 4는 입도 분석 결과이며, 도 4는 입도 분석 공인 시험 성적서이다.Table 4 shows the particle size analysis results, and Figure 4 shows the particle size analysis certified test report.

라) 은폐율 평가 결과D) Concealment rate evaluation results

은폐율 제어 수준을 확인 및 평가하기 위해, 색차계를 이용하여 선제 평가를 진행하였다. In order to confirm and evaluate the level of concealment rate control, a preemptive evaluation was conducted using a colorimeter.

평가결과, 백색의 제품이다 보니 백색 바탕의 은폐율지 명도 측정값은 크게 차이가 나지 않았으나, 흑색 은폐율지 명도 측정값의 차이로 결과 값(=은폐율)을 도출하였다.As a result of the evaluation, since it was a white product, there was no significant difference in the brightness measurement value of the concealment rate paper on the white background, but the result value (=concealment rate) was derived from the difference in the brightness measurement value of the black concealment rate paper.

은폐율은 Non-nano Hybrid 이산화티탄과 기존 이산화티탄과 비교하였을 때, 은폐율이 감소하였다.The hiding rate decreased when compared to Non-nano Hybrid titanium dioxide and existing titanium dioxide.

Nano 크기의 실리카의 영향으로 은폐력 개선된 것으로 사료된다.It is believed that the hiding power has been improved due to the influence of nano-sized silica.

그리고, 1차 Non-nano 이산화티탄의 함량엔 20% 보다 50%의 은폐력이 높은 것으로 보이는데, 이는 은폐력이 있는 1차 Non-nano 이산화티탄의 함량 차이인 것으로 판단된다.In addition, the content of primary non-nano titanium dioxide appears to have a higher hiding power of 50% than 20%, which is believed to be the difference in the content of primary non-nano titanium dioxide, which has hiding power.

표 5는 은폐율 평가 결과이며, 도 5는 은폐율 공인 시험 성적서이다.Table 5 shows the results of the concealment rate evaluation, and Figure 5 shows the concealment rate official test report.

<실험예 2> SEM 이미지 측정 실험<Experimental Example 2> SEM image measurement experiment

실시예의 코팅 형상을 확인하기 위하여 SEM 분석을 진행하였다.SEM analysis was performed to confirm the coating shape of the example.

도 6에 도시한 바와 같이, 20% 코팅된 경우, Nano 크기의 실리카의 빈 공간이 많아 은폐력 개선에 도움이 되었지만, 자외선 차단율 상승에는 큰 영향이 되지 않음을 확인하였다.As shown in Figure 6, in the case of 20% coating, it was confirmed that there were many empty spaces of nano-sized silica, which helped improve hiding power, but did not significantly affect the increase in ultraviolet ray blocking rate.

50% 코팅 된 경우 Nono 크기의 실리카의 빈 공간이 적어지고, 1차 Non-nano 이산화티탄의 양이 많아져, 자외선 차단 효과가 개선됨을 알 수 있었다.It was found that in the case of 50% coating, the empty space of nono-sized silica was reduced and the amount of primary non-nano titanium dioxide was increased, improving the ultraviolet ray blocking effect.

한편, 표면 코팅과 개질된 이산화티탄을 제조하기 위하여 친수성 표면을 갖는 이산화티탄 안료와 Si-H 결합을 가지는 실리콘을 Si-O-Si 또는 Si-O-M(안료)로 치환하여 실리콘 성분으로 이루어진 얇은 막을 형성하고, 결과적으로 윤활성 및 피부 밀착성 증가 및 발수성 부여 효과를 제공하는 것이다.Meanwhile, in order to produce surface coating and modified titanium dioxide, a titanium dioxide pigment with a hydrophilic surface and silicon with a Si-H bond are replaced with Si-O-Si or Si-O-M (pigment) to form a thin film made of silicon. forming, and as a result, providing the effect of increasing lubrication and skin adhesion and providing water repellency.

구체적으로, 일실시예에 의해 제조된 Non-nano 하이브리드 이산화티탄에 메이크업 제형에 용이한 표면 성분을 부여하기 위해 표면 개질 또는 표면 코팅을 진행하는 것이다.Specifically, surface modification or surface coating is performed on the non-nano hybrid titanium dioxide manufactured according to one example to provide a surface component suitable for makeup formulation.

발수성 코팅 원리는 안료 분산 → 코팅 물질 투입 → 안료와 코팅 물질 표면 치환 → 코팅막 형성 → 탈수/건조 → 분산 순으로 이루어져 있다.The water-repellent coating principle consists of the following order: pigment dispersion → coating material input → pigment and coating material surface substitution → coating film formation → dehydration/drying → dispersion.

이때, 도 7에 도시한 바와 같이, 개발된 원료의 적용 범위를 확대하기 위하여 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 50% 샘플 표면에 친유성 특성을 갖는 실리콘 오일과 피부친화성이 우수한 아미노산류(Lauroyl Lysine)을 코팅하였으며, 주요 특성은 표면처리 전과 비교 평가하였다.At this time, as shown in Figure 7, in order to expand the application range of the developed raw materials, silicone oil with lipophilic properties and amino acids (Lauroyl Lysine) with excellent skin compatibility were applied to the surface of the non-nano hybrid titanium dioxide 50% sample. was coated, and the main properties were compared and evaluated before surface treatment.

<실험예 3> 발수도 측정 실험<Experimental Example 3> Water repellency measurement experiment

증류수에 제조한 입자를 비교한 발수도 평가 사진을 보면 실란화합물(TE), 라우로일라이신(LL) 코팅된 입자가 용매인 물과 전혀 혼합되지 않는 것을 확인하였다. Looking at the water repellency evaluation photos comparing particles prepared in distilled water, it was confirmed that the particles coated with silane compound (TE) and lauroyl lysine (LL) do not mix at all with water, which is a solvent.

이를 통해 입자 표면에 실리콘 오일이 고르게 코팅된 것을 확인할 수 있었다. Through this, it was confirmed that silicone oil was evenly coated on the particle surface.

이와 같은 실험결과를 통하여 이와 같은 실험 결과를 통하여 표면 개질된 Non-nano 하이브리드 이산화티탄이 발수성을 부여하여, 땀이나 수분등 외부환경 요인에 의해 화장의 지속성이 저하되는 것을 방지하는 화장품 소재로서의 역할이 부여됨을 확인하였다. Through these experimental results, surface-modified non-nano hybrid titanium dioxide provides water repellency and serves as a cosmetic material that prevents the sustainability of makeup from being reduced by external environmental factors such as sweat or moisture. It was confirmed that it was granted.

표 6은 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 접촉각 결과이며, 도 8은 면처리 전/후 수용액 분산상태 비교도이며, 도 9는 표면처리 전/후 접촉각 공인시험 성적서이다.Table 6 shows the non-nano hybrid titanium dioxide contact angle results, Figure 8 is a comparison diagram of the aqueous solution dispersion state before and after surface treatment, and Figure 9 is a contact angle official test report before and after surface treatment.

본 발명에 의하면, 백탁 및 자외선 차단 효과가 개선된 하이브리드 이산화티탄을 합성하기 위해 종래에 시판되는 nano 크기의 실리카를 30분 이상 교반기를 이용하여 정제수를 분산시킨 후, nano 크기의 이산화티탄 분산액(1차 Non-nano 이산화티탄)를 준비하고, 응집제와 수산화나트륨(NaOH)수용액을 준비하여, nano 크기의 실리카가 분산된 반응기에 1차 Non-nano 이산화티탄 분산액을 투입한 후, pH 및 온도를 유지하면서 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 정량 투입하여 반응을 유도하여 최종적으로 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 Non-nano 하이브리드 이산화티탄 안료를 제공할 수 있게 된다.According to the present invention, in order to synthesize hybrid titanium dioxide with improved white turbidity and UV blocking effects, conventionally available nano-sized silica was dispersed in purified water using a stirrer for more than 30 minutes, and then mixed with a nano-sized titanium dioxide dispersion (1). Prepare primary non-nano titanium dioxide), prepare coagulant and sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution, and add primary non-nano titanium dioxide dispersion to the reactor in which nano-sized silica is dispersed, then maintain pH and temperature. By inducing a reaction by adding a fixed amount of a coagulant and an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH), it is possible to provide a non-nano hybrid titanium dioxide pigment with improved white turbidity and ultraviolet ray blocking effects.

이상의 설명으로부터, 본 출원이 속하는 기술분야의 당업자는 본 출원이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이와 관련하여, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 출원의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 출원의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.From the above description, a person skilled in the art to which this application belongs will be able to understand that this application can be implemented in other specific forms without changing its technical idea or essential features. In this regard, the embodiments described above should be understood in all respects as illustrative and not restrictive. The scope of the present application should be construed as including the meaning and scope of the claims described below rather than the detailed description above, and all changes or modified forms derived from the equivalent concept thereof are included in the scope of the present application.

Claims (2)

백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법에 있어서,
넌 나노(Non-Nano) 미터 크기의 이산화티탄을 분산하는 제1단계(S100);와
정제수에 나노 미터 크기의 실리카를 첨가하고, 20 내지 35℃ 온도에서 교반하여 반응시키기 위한 제2단계(S200);와
상기 제1단계에서 분산된 1차 넌 나노(Non-Nano) 미터 크기의 이산화티탄 분산액과 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 4.12% 수용액을 준비한 후, 제2단계에서 나노 미터 크기의 실리카가 분산되어 있는 교반기에 1차 넌 나노(Non-Nano) 미터 크기의 이산화티탄 분산액을 정량 투입하여 1시간 이상 교반 후 염산(HCl) 10% 수용액으로 pH 5.0 ~ 8.0으로 조절하며, 정량 투입기를 이용하여 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 일정하게 투입하여 반응을 유도하기 위한 제3단계(S300);와
상기 제3단계 후, 탈수 및 여과하여 넌 나노(Non-Nano) 미터 크기의 하이브리드 이산화티탄 분말을 획득하기 위한 제4단계(S400);와
상기 넌 나노(Non-Nano) 미터 크기의 하이브리드 이산화티탄 분말을 건조하여 수분함량 2.0% 이하를 확인한 후, 분쇄하여 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 넌 나노(Non-Nano) 미터 크기의 하이브리드 이산화티탄 분말을 획득하기 위한 제5단계(S500);와
상기 넌 나노(Non-Nano) 미터 크기의 하이브리드 이산화티탄 분말 표면에 Triethoxycaprylyl Silane, Lauoryl Lysine 중 어느 하나를 코팅하는 제5단계(S600);를 포함하는 것을 특징으로 하는 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법.
In the method for producing a hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic compositions with improved white turbidity and UV protection effects,
The first step (S100) of dispersing non-nano meter-sized titanium dioxide; and
A second step (S200) for adding nanometer-sized silica to purified water and reacting it by stirring at a temperature of 20 to 35°C;
After preparing the first non-nano meter-sized titanium dioxide dispersion and coagulant and a 4.12% sodium hydroxide (NaOH) aqueous solution dispersed in the first step, nanometer-sized silica is dispersed in the second step. Inject a fixed amount of primary non-nano meter-sized titanium dioxide dispersion into the stirrer, stir for more than 1 hour, adjust pH to 5.0 ~ 8.0 with 10% aqueous hydrochloric acid (HCl), and add coagulant and hydroxide using a fixed amount adder. A third step (S300) to induce a reaction by regularly adding sodium (NaOH) aqueous solution;
After the third step, a fourth step (S400) to obtain non-nano meter-sized hybrid titanium dioxide powder by dehydration and filtration;
The non-nano meter-sized hybrid titanium dioxide powder was dried to confirm that the moisture content was 2.0% or less, and then pulverized to produce a non-nano meter-sized hybrid titanium dioxide powder with improved white turbidity and UV protection effects. Step 5 (S500) to obtain; and
A fifth step (S600) of coating the surface of the non-nano meter-sized hybrid titanium dioxide powder with either Triethoxycaprylyl Silane or Lauoryl Lysine (S600). A cosmetic product with improved white cast and ultraviolet ray blocking effects. Method for producing hybrid titanium dioxide pigment for composition.
제 1항에 있어서,
상기 제1단계는,
나노 미터 크기의 이산화티탄 분산액과 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 4.12% 수용액을 준비 한 후, 나노 미터 크기의 이산화티탄이 분산되어 있는 교반기에 나노 미터 크기의 이산화티탄 분산액을 정량 투입하여 1시간 이상 교반 후 염산(HCl) 10% 수용액으로 pH 5.0 ~ 8.0으로 조절하기 위한 제1-1단계;와
정량 투입기를 이용하여 응집제와 수산화나트륨(NaOH) 수용액을 일정하게 투입하여 반응을 유도하기 위한 제1-2단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 백탁 및 자외선 차단 효과가 향상된 화장료 조성물용 하이브리드 이산화티탄 안료의 제조 방법.

According to clause 1,
The first step is,
After preparing a nanometer-sized titanium dioxide dispersion, a coagulant, and a 4.12% aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH), a quantitative amount of the nanometer-sized titanium dioxide dispersion was added to the stirrer in which the nanometer-sized titanium dioxide was dispersed and stirred for more than 1 hour. Step 1-1 to adjust the pH to 5.0 ~ 8.0 with a 10% aqueous solution of hydrochloric acid (HCl); and
Hybrid titanium dioxide pigment for cosmetic compositions with improved white turbidity and ultraviolet ray blocking effects, comprising steps 1 and 2 for inducing a reaction by consistently adding a coagulant and an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) using a quantitative injector. Manufacturing method.

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