KR102651592B1 - Dual-curable Electrically Conductive Adhesive Composition Comprising Silver Particles - Google Patents

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Abstract

본 발명은 A)아크릴 수지 3~15중량%; (B)에폭시 수지 5`15중량%, (C)잠재성 경화제 3.5~9.5중량%, (D)라디칼 중합 개시제 0.1~0.7중량%, (E)안정제 0.05~0.2중량%, (F)에폭시아크릴 수지 1~10중량%, (G)은(Ag) 70중량%이 포함된 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention is A) 3 to 15% by weight of acrylic resin; (B) 5'15% by weight of epoxy resin, (C) 3.5 to 9.5% by weight of latent hardener, (D) 0.1 to 0.7% by weight of radical polymerization initiator, (E) 0.05 to 0.2% by weight of stabilizer, (F) epoxy acrylic It relates to a dual-cure electrically conductive adhesive composition containing 1 to 10% by weight of resin and 70% by weight of (G) silver (Ag).

Description

은 입자를 포함하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물{Dual-curable Electrically Conductive Adhesive Composition Comprising Silver Particles }Dual-curable Electrically Conductive Adhesive Composition Comprising Silver Particles }

본 발명은 은 입자를 포함하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물에 관한 것으로, 보다 자세하게는 아크릴 수지와 에폭시 수지, 잠재성 경화제와 라디칼 중합 개시제, 안정제, 에폭시와 아크릴를 포함하는 에폭시아크릴수지이며 광 조사에 의해 가경화 가능하고, 열에 의해 본 경화가 되며, 전기 전도성 충전제가 포함된 접착제 조성물이다. The present invention relates to a dual-cure electrically conductive adhesive composition containing silver particles, and more specifically, to an epoxy acrylic resin containing an acrylic resin, an epoxy resin, a latent curing agent, a radical polymerization initiator, a stabilizer, epoxy, and acrylic, and is a dual-cure electrically conductive adhesive composition containing silver particles. It is an adhesive composition that can be pre-cured, is fully cured by heat, and contains an electrically conductive filler.

전기 전도성 접착제는 터치패널, LCD 디스플레이, PCB접착 및 다이 부착용도로 전자제품 분야에서 사용되고, 스마트폰 과 테블릿PC 같이 소형 전자제품에도 적용이 가능하다. Electrically conductive adhesives are used in the electronics field for touch panels, LCD displays, PCB adhesion, and die attachment, and can also be applied to small electronic products such as smartphones and tablet PCs.

스마트폰과 테블릿PC 같이 소형 전자제품에는 카메라 모듈(CCM : Compact Camera Module)이 장착되어 있는데, 특정 온도에 민감한 전자 부품이므로, 강한 열에 의한 부품 손상 문제로 솔더링(납땜)공정이 불가능하다. Small electronic products such as smartphones and tablet PCs are equipped with a camera module (CCM: Compact Camera Module), and since it is an electronic component sensitive to certain temperatures, soldering is not possible due to damage to the component due to strong heat.

이 같은 경우, 솔더링이 필요한 곳에 전기 전도성 접착제가 대체제로 사용이 가능하다. In such cases, electrically conductive adhesives can be used as an alternative where soldering is required.

예를 들어, 미국 등록특허 제6,344,157호에서 중합체성 수지, 전도성 충전제, 부식 억제제, 및 금속 충전제를 포함하는 전기 전도성 접착제에 대해 기제 되어 있다. 여기서 금속 충전제는 인듐, 인듐 합금, 주석 합금, 또는 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 중합체성 수지는 비닐-, 페놀-, 에폭시-, 말레이미드-, 폴리이미드-, 또는 규소-함유 수지로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. For example, U.S. Patent No. 6,344,157 describes an electrically conductive adhesive comprising a polymeric resin, a conductive filler, a corrosion inhibitor, and a metal filler. The metal filler here may be selected from indium, indium alloy, tin alloy, or mixtures thereof. The polymeric resin may be selected from the group consisting of vinyl-, phenol-, epoxy-, maleimide-, polyimide-, or silicon-containing resins.

금속 충전제를 이용하여 전도성 접착제를 제조하는 방식으로는 금속 충전제를 포함하고, 중합체성 수지 성분으로 시아네이트 에스테르와 에폭시 수지의 조합으로 제조하는 방법 (대한민국 공개특허 제10-2012-0034080), 중합체성 수지 성분으로 에폭시 수지 와 아민계 화합물 조합으로 제조하는 방법 (대한민국 공개특허 제10-2011-0101551) 이 있다. 또한, 아크릴 모노머, 부타디엔 화합물, 열 경화제 및 전도성 금속성분으로 이루어진 전도성 다이접착제 (대한민국 공개특허 제10-2013-0107513) 도 있다. A method of manufacturing a conductive adhesive using a metal filler is a method of manufacturing a conductive adhesive including a metal filler and a combination of cyanate ester and epoxy resin as a polymeric resin component (Korean Patent Publication No. 10-2012-0034080). There is a method of producing a combination of an epoxy resin and an amine compound as a resin component (Korean Patent Publication No. 10-2011-0101551). In addition, there is also a conductive die adhesive (Korean Patent Publication No. 10-2013-0107513) consisting of an acrylic monomer, a butadiene compound, a heat curing agent, and a conductive metal component.

그러나, 시아네이트 에스테르와 에폭시 수지 조합으로 제조하는 접착제, 에폭시 수지와 아민계 화합물 조합으로 제조하는 접착제, 아크릴 모노머, 부타디엔 화합물, 열 경화제 조합으로 이루어진 접착제 모두, 120℃ 내지 180℃ 의 고열 경화 조건이 필요하며 카메라 모듈 처럼 열에 민감한 전자 부품의 경우 적용에 한계가 있다. However, adhesives made from a combination of cyanate ester and epoxy resin, adhesives made from a combination of epoxy resin and amine compounds, and adhesives made from a combination of acrylic monomer, butadiene compound, and heat curing agent all require high-temperature curing conditions of 120°C to 180°C. It is necessary, but its application is limited in the case of heat-sensitive electronic components such as camera modules.

전기 전도성을 향상 시키는 방법으로, 은 입자 및 전도성 금속의 충전제 물질의 함량을 증가시키는 것이 있다. 하지만, 이 경우 접착제의 점도가 너무 높아지게 되므로 용제 또는 희석제가 사용되어야 하는 문제점이 있다. 용제 또는 희석제를 포함한 에폭시 액상형 페이스트 접착제의 경우(대한민국 공개특허 제10-2008-0058822), 주위의 대기와 평행상태에 있는 에폭시 수지가 습기를 흡수하고, 이 습기는 PCB(Printed circuit board)의 리플로(Reflow) 공정시 포화 증기로 바뀌게 되는데, 이 증기에 의한 과도한 압력와 몰드 컴파운드 및 다이 접착제의 휨 강도의 저하에 의해 패키지에 치명적인 불균형 상태가 초래될 유려가 있다. 패키지의 대표적인 불균형 모드로는 봉지재의 균열, 기판의 균열, 패키지의 심한 변형, 한 개 이상의 재료 접합면의 층간 분리 등이 있다. Methods for improving electrical conductivity include increasing the content of silver particles and filler materials of conductive metals. However, in this case, the viscosity of the adhesive becomes too high, so there is a problem that a solvent or diluent must be used. In the case of an epoxy liquid paste adhesive containing a solvent or diluent (Korean Patent Publication No. 10-2008-0058822), the epoxy resin in a parallel state with the surrounding atmosphere absorbs moisture, and this moisture causes the ripple of the PCB (printed circuit board). During the reflow process, it changes into saturated steam, which may cause a fatal imbalance in the package due to excessive pressure caused by this steam and a decrease in the bending strength of the mold compound and die adhesive. Typical imbalance modes in packages include cracking of the encapsulant, cracking of the substrate, severe deformation of the package, and interlayer separation of one or more material bonding surfaces.

또한 용제형 또는 희석제형 액상 페이스트 접착제는 그 도포방식이 스크린프린트 방식으로 제한되는 문제가 있고, 용제휘발을 위한 B-stage 공정이 필요하며, 용제휘발공정에 따른 작업환경상의 문제점이 있다. In addition, solvent-type or diluent-type liquid paste adhesives have the problem that the application method is limited to the screen printing method, a B-stage process for solvent volatilization is required, and there are problems in the working environment due to the solvent volatilization process.

일액형 아크릴레이트 자외선 경화형 전기 전도성 접착제의 경우, 아크릴레이트 모노머를 이용하여 낮은 점도의 접착제를 만들 수 있으나, 심부경화문제를 발생시킨다. In the case of one-component acrylate UV-curable electrically conductive adhesive, a low viscosity adhesive can be made using acrylate monomer, but it causes deep curing problems.

은 입자 및 전도성 금속이 차광성 물질이므로, 자외선 경화형 수지에 은 입자 및 전도성 금속을 혼합한 수지 조성물은 자외선까지 흡수하여 버리기 때문에, 자외선을 조사하여도 수지 조성물의 심부까지 경화시킬 수 없다. 이러한 이유 때문에 상기와 같은 수지 조성물에 대해서는 실용도가 확대되지 않았다. Since silver particles and conductive metal are light-shielding substances, a resin composition that mixes silver particles and conductive metal with ultraviolet curable resin absorbs even ultraviolet rays, so even when irradiated with ultraviolet rays, the deep portion of the resin composition cannot be cured. For this reason, the practical use of the above resin composition has not been expanded.

본 발명은 종래기술의 문제점을 해결하고자 한 것으로, 점도가 낮고, 자외선과 저온에서 열 경화가 가능한 은 입자를 포함하는 이중경화형 전기 전도성 접착제의 조성물을 제공하는 데에 있다. The present invention is intended to solve the problems of the prior art, and aims to provide a composition of a dual-cure electrically conductive adhesive containing silver particles that have low viscosity and can be heat-cured at ultraviolet rays and low temperatures.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 A)아크릴 수지 3~15중량%; (B)에폭시 수지 5~15중량%, (C)잠재성 경화제 3.5~9.5중량%, (D)라디칼 중합 개시제 0.1~0.7중량%, (E)안정제 0.05~0.2중량%, (F)에폭시아크릴 수지 1~10 중량%, (G)은(Ag) 70중량%이 포함된 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물을 제공한다. In order to solve the above problems, the present invention is A) 3 to 15% by weight of acrylic resin; (B) 5 to 15% by weight of epoxy resin, (C) 3.5 to 9.5% by weight of latent hardener, (D) 0.1 to 0.7% by weight of radical polymerization initiator, (E) 0.05 to 0.2% by weight of stabilizer, (F) epoxy acrylic. Provided is a dual-cure electrically conductive adhesive composition containing 1 to 10% by weight of resin and 70% by weight of (G) silver (Ag).

또한 본 발명은 상기 (A)아크릴 수지는 분자내 아크릴기 1~6개의 아크릴레이트 모노머를 가지는 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물을 제공한다. In addition, the present invention provides a dual-cure electrically conductive adhesive composition, wherein the (A) acrylic resin has an acrylate monomer with 1 to 6 acrylic groups in the molecule.

또한 본 발명은 상기 (B)에폭시 수지는 에폭시 당량이 160~170g/eq, 점도가 2,000~4,000 cps, 2관능 비스페놀 A형과 비스페놀 F형이 혼합되어 있는 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물을 제공한다. In addition, the present invention provides a dual-cure electrically conductive adhesive composition, wherein the (B) epoxy resin has an epoxy equivalent weight of 160 to 170 g/eq, a viscosity of 2,000 to 4,000 cps, and is a mixture of bifunctional bisphenol type A and bisphenol type F. provides.

또한 본 발명은 상기 (C)잠재성 경화제는 20~25℃에서 고체이며, 변성된 지방족 폴리아민 화합물인 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물을 제공한다. In addition, the present invention provides a dual curable electrically conductive adhesive composition, wherein the latent curing agent (C) is solid at 20 to 25° C. and is a modified aliphatic polyamine compound.

또한 본 발명은 상기 (D)라디칼 중합 개시제는 200~420nm 자외선 영역에서 광반응이 일어나는 개시제이며, 포스핀 옥사이드계열 화합물인 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물을 제공한다. In addition, the present invention provides a dual-cure electrically conductive adhesive composition, wherein the (D) radical polymerization initiator is an initiator that undergoes photoreaction in the ultraviolet range of 200 to 420 nm and is a phosphine oxide-based compound.

또한 본 발명은 상기 (E)안정제는 상온에서 저장 안정성을 향상시킬 수 있는 물질이고,In addition, the (E) stabilizer of the present invention is a substance that can improve storage stability at room temperature,

바리브투르산, 붕산에스테르 화합물, 알루미늄 킬레이트 중 적어도 어느하나인 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물을 제공한다. Provided is a dual-cure electrically conductive adhesive composition comprising at least one of barybturic acid, boric acid ester compound, and aluminum chelate.

또한 본 발명은 상기 (F)에폭시아크릴 수지는 에폭시 당량이 500g/eq, 점도가 250,000~350,000 cps, 에폭시 그룹이 1개 및 아크릴레이트 그룹이 1개로 이루어진 에폭시아크릴레수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물을 제공한다. In addition, the present invention is characterized in that the (F) epoxy acrylic resin includes an epoxy acrylic resin having an epoxy equivalent weight of 500 g/eq, a viscosity of 250,000 to 350,000 cps, and one epoxy group and one acrylate group. A dual-cure electrically conductive adhesive composition is provided.

또한 본 발명은 상기 은(Ag)(G)은 전기 전도성 입자로써, 평균입자크기 2㎛~15㎛, 비표면적 0.2~1.0m2/g, 탭밀도 2~6g/cm2 로 이루어진 은(Ag)입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물을 제공한다. In addition, in the present invention, the silver (Ag) (G) is an electrically conductive particle, consisting of an average particle size of 2 ㎛ ~ 15 ㎛, a specific surface area of 0.2 ~ 1.0 m 2 /g, and a tap density of 2 ~ 6 g / cm 2 . ) Provides a dual-cure electrically conductive adhesive composition comprising particles.

또한 본 발명은 상기 접착제 조성물을 포함하는 이중경화형 전기 전도성 접착제을 제공한다. The present invention also provides a dual-cure electrically conductive adhesive comprising the adhesive composition.

본 발명의 접착제 수지 조성물은 UV 경화 후, 은 입자 및 전도성 금속에 의해, 심부 경화가 이루어 지지 않는 부분을 저온에서 경화를 가능하게 하여 전도성을 향상 시킬 수 있다. After UV curing, the adhesive resin composition of the present invention can improve conductivity by enabling curing of parts where deep curing is not achieved at low temperatures using silver particles and conductive metal.

이하 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 우선, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. First, in describing the present invention, detailed descriptions of related well-known functions or configurations are omitted in order to not obscure the gist of the present invention.

본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 '약', '실질적으로' 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.As used herein, the terms 'about', 'substantially', etc. are used to mean at or close to the numerical value when manufacturing and material tolerances inherent in the stated meaning are presented, and are used to enhance the understanding of the present invention. Precise or absolute figures are used to assist in preventing unscrupulous infringers from taking unfair advantage of stated disclosures.

본 발명의 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물은, (A)아크릴 수지 3~15중량%; (B)에폭시 수지 5~15중량%, (C)잠재성 경화제 3.5~9.5중량%, (D)라디칼 중합 개시제 0.1~0.7중량%, (E)안정제 0.05~0.2중량%, (F)에폭시아크릴 수지 1~10 중량%, (G)은(Ag) 60~80중량%이 포함된 것을 특징으로 한다. The dual-cure electrically conductive adhesive composition of the present invention includes (A) 3 to 15% by weight of acrylic resin; (B) 5 to 15% by weight of epoxy resin, (C) 3.5 to 9.5% by weight of latent hardener, (D) 0.1 to 0.7% by weight of radical polymerization initiator, (E) 0.05 to 0.2% by weight of stabilizer, (F) epoxy acrylic. It is characterized by containing 1 to 10% by weight of resin and 60 to 80% by weight of (G) silver (Ag).

상기 (A)성분의 아크릴 수지는 조성물의 점도 와 요변성 (Thixotropic) 및 광 경화형 수지 이며, 자외선에 의해 경화된다. 아크릴 수지로는 단관능기, 이관능기, 3관능기 이상의 다관능기 등 1종 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용 할 수도 있다. The acrylic resin of component (A) is a viscosity, thixotropic, and photocurable resin of the composition, and is cured by ultraviolet rays. Acrylic resins may be used singly or in combination of two or more types, such as mono-, di-, or tri-functional or multi-functional groups.

특히, 아크릴 모노머를 사용 할 경우, 점도가 낮기 때문에 점도 조절이 용이하다. In particular, when using acrylic monomer, it is easy to control the viscosity because the viscosity is low.

단관능기 아크릴 모노머의 구체적인 예로는 카프로락톤 아크릴레이트 (Caprolactone Acrylate, CA), 이소보닐 아크릴레이트(Isobornyl Acrylate, IBOA), 벤질 아크릴레이트(Benzyl Acrylate, BZA), 사이클릭 트리메틸로 프로판 포말 아크릴레이트(Cyclic trimethylopropane formal Acrylate, CTFA), 트리데실 아크릴레이트(Tridecyl Acrylate, TDA), 2-페녹시 에틸 아크릴레트(2-Phenoxy ethyl Acrylate, PHEA), 2-히드록시에틸 아크릴레트(2-Hydroxy ethyl acrylate, 2-HEA), 테트라히드로푸리푸릴 아크릴레이트(Tetrahydrofurfuryl Acrylate, THFA), N,N-디메틸아크릴아마이드(N,N-Dimethylacrylamide, DMAA), 등을 예로 들 수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of monofunctional acrylic monomers include Caprolactone Acrylate (CA), Isobornyl Acrylate (IBOA), Benzyl Acrylate (BZA), and Cyclic Trimethylopropane Formal Acrylate (Cyclic). trimethylopropane formal Acrylate (CTFA), Tridecyl Acrylate (TDA), 2-Phenoxy ethyl Acrylate (PHEA), 2-Hydroxy ethyl acrylate (2) -HEA), tetrahydrofurfuryl acrylate (THFA), N,N-dimethylacrylamide (DMAA), etc., but are not limited to these.

이관능기 아크릴 모노머의 구체적인 예로는 1,6-헥산다이올다이 아크릴레이트 (1,6-Hexanediol diacrylate, HDDA), 트리프로필렌 글리콜 다이아크릴레이트 (Tripropylene glycol diacrylate, TPGDA), 트리에틸렌 글리콜 다이아크릴레이트 (Triethylene glycol diacrylate, TEGDA) 등이 있다. Specific examples of difunctional acrylic monomers include 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), and triethylene glycol diacrylate ( Triethylene glycol diacrylate (TEGDA), etc.

그 외, 다관능 아크릴 모노머가 있는데, 구체적인 예로는 트라이메틸올프로페인 트라이아크릴레이트 (Trimethylolpropane triacrylate, TMPTA), 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트 (Pentaerythritol tetraacrylate, PETTA), 다이펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트 (Dipentaerythritol pentaacrylate, DPPA), 다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 (Dipentaerythritol hexaacrylate, DPHA) 등이 있다. In addition, there are multifunctional acrylic monomers. Specific examples include trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), and dipentaerythritol. pentaacrylate (DPPA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), etc.

상기 (B)성분의 에폭시 수지는 일반적으로 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 아미노에폭시 수지, 지환족 에폭시 수지를 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용 할 수도 있다. The epoxy resin of component (B) is generally bisphenol A-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, amino epoxy resin, or cycloaliphatic epoxy resin. Two or more types can be used in combination.

비스페놀 A형 에폭시 수지는 에폭시 당량이 150~400 g/eq인 것이 바람직하며, 상업적으로 시판되는 제품들의 예로는 국도(KUKDO)화학의 YD-128, YD-134, YD-136, KDS-8128, ADEKA 社의 EP-4300E, EP-4000S, EP-4010S, DIC 社의 EPICLON 840, EPICLON 850, Huntsman 社의 EPON825, EPON826, EPON828, EPON830 등이 있다. The bisphenol A type epoxy resin preferably has an epoxy equivalent weight of 150 to 400 g/eq. Examples of commercially available products include YD-128, YD-134, YD-136, KDS-8128 from KUKDO Chemical, These include ADEKA's EP-4300E, EP-4000S, and EP-4010S, DIC's EPICLON 840 and EPICLON 850, and Huntsman's EPON825, EPON826, EPON828, and EPON830.

비스페놀 F형 에폭시 수지는 에폭시 당량이 150~400g/eq인 것이 바람직하며, 상업적으로 시판되는 제품들의 예로는 국도(KUKDO)화학의 YDF-165, YDF-170, YDF-1020, KDS-8170, ADEKA 社의 EP-4901E, DIC 社의 EPICLON 830, EPICLON 830-S, EPICLON 835, EPICLON 835LV, Dow chemical 社의 DER354 등이 있다. Bisphenol F-type epoxy resin preferably has an epoxy equivalent weight of 150 to 400 g/eq. Examples of commercially available products include KUKDO Chemical's YDF-165, YDF-170, YDF-1020, KDS-8170, and ADEKA. These include EP-4901E from DIC, EPICLON 830, EPICLON 830-S, EPICLON 835, EPICLON 835LV from DIC, and DER354 from Dow Chemical.

노볼락 수지는 페놀 노볼락 수지와 크레졸 노볼락 수지가 있다. 페놀 유사체인 페놀 노볼락 에폭시는 당량이 160~200g/eq 인 것이 바람직하며, 상업적으로 시판되는 제품들의 예로는 국도(KUKDO)화학의 YDPN-628, YDPN-631, YDPN-638, DIC 社의 EPICLON N-740, EPICLON N-770, EPICLON N-775, EPICLON N-865 등이 있다. Novolak resins include phenol novolak resins and cresol novolak resins. Phenol novolac epoxy, which is a phenol analog, preferably has an equivalent weight of 160 to 200 g/eq. Examples of commercially available products include YDPN-628, YDPN-631, YDPN-638 from KUKDO Chemical, and EPICLON from DIC. There are N-740, EPICLON N-770, EPICLON N-775, EPICLON N-865, etc.

크레졸 유사체인 페놀 노볼락 에폭시는 당량이 190~220 g/eq 인 것이 바람직하며, 상업적으로 시판되는 제품들의 예로는 국도(KUKDO)화학의 YDCN-500-1P, YDCN-500-4P, DIC 社의 EPICLON N-660, EPICLON N-665, EPICLON N-670, EPICLON N-673, EPICLON N-680, EPICLON N-695 등이 있다. Phenol novolac epoxy, which is a cresol analogue, preferably has an equivalent weight of 190 to 220 g/eq. Examples of commercially available products include YDCN-500-1P and YDCN-500-4P from KUKDO Chemical and DIC. There are EPICLON N-660, EPICLON N-665, EPICLON N-670, EPICLON N-673, EPICLON N-680, EPICLON N-695, etc.

그 외, 아미노 에폭시의 경우, 에폭시 당량이 95g/eq 이며, ADEKA 社의 EP-3950S, EP-3950L 등이 있다. In addition, in the case of amino epoxy, the epoxy equivalent is 95g/eq, and there are ADEKA's EP-3950S and EP-3950L.

지환족 에폭시 수지는 에폭시 당량이 120~220g/eq 이며, Daicel 社의 CELLOXIDE 2021P, CELLOXIDE 2081, CELLOXIDE 2000, EHPE 3150, EPOLEAD GT401 등이 있다. Cycloaliphatic epoxy resins have an epoxy equivalent of 120 to 220 g/eq, and include Daicel's CELLOXIDE 2021P, CELLOXIDE 2081, CELLOXIDE 2000, EHPE 3150, and EPOLEAD GT401.

상기 (C)성분의 잠재성 경화제는 상온에서는 고체이며, 가열하면, 활성화되는 화합물이다. 대표적인 예로는 이미다졸 화합물 또는 아민 화합물과 에폭시 화합물의 반응 생성물 등이 있다. The latent hardener of component (C) is a compound that is solid at room temperature and becomes activated when heated. Representative examples include imidazole compounds or reaction products of amine compounds and epoxy compounds.

상온에서 고체인 이미다졸 화합물의 구체적인 예와 상업적으로 시판되는 제품들의예로는 신코쿠(Shikoku) 社의 2-메틸 이미다졸(2ㅡMZ-H), 2-언데실 이미다졸(C11Z), 2-헵타데실 이미다졸(C17Z), 2-에틸-4메틸 이미다졸(2E4MZ), 2-페닐 이미다졸(2PZ, 2PZ-PW), 2-페닐-4-메틸 이미다졸(2P4MZ), 1-벤질-2메틸 이미다졸(1B2MZ), 1-벤질-2-페닐 이미다졸(1B2PZ), 아데카(ADEKA)社의 EH-5011S 등을 사용할 수 있다. Specific examples of imidazole compounds that are solid at room temperature and examples of commercially available products include 2-methyl imidazole (2-MZ-H), 2-undecyl imidazole (C11Z) from Shikoku, 2-Heptadecyl imidazole (C17Z), 2-ethyl-4methyl imidazole (2E4MZ), 2-phenyl imidazole (2PZ, 2PZ-PW), 2-phenyl-4-methyl imidazole (2P4MZ), 1- Benzyl-2methyl imidazole (1B2MZ), 1-benzyl-2-phenyl imidazole (1B2PZ), EH-5011S from ADEKA, etc. can be used.

아민 화합물과 에폭시 화합물의 반응 생성물의 상업적으로 시판되는 제품들의 예로는 아지노모토 인코포레이션(Ajinomoto Inc.) 社의 PN-23, PN-H, PN-31, PN-40, PN-23J, PN-31J, PN-40J, MY-23, MY-24, MY-H, MY-HK, 아데카(ADEKA) 社의 EH-3731S, EH-4360S, EH-4370S, EH-4357S 등을 사용할 수 있다. Examples of commercially available products of the reaction product of an amine compound and an epoxy compound include PN-23, PN-H, PN-31, PN-40, PN-23J, and PN-31J from Ajinomoto Inc. , PN-40J, MY-23, MY-24, MY-H, MY-HK, ADEKA's EH-3731S, EH-4360S, EH-4370S, EH-4357S, etc. can be used.

상기 (D)성분의 라디칼 중합개시제는 가시광선, 자외선 등의 에너지선에 의해 라디칼을 발생하는 것이다. 특히, 200~500nm 자외선 영역에서 광반응을 나타낼 수 있는 라디칼 중합개시제를 사용할 수 있다. 예로 하이드록시케톤계열 및 포스핀 옥사이드계열, 아미노케톤 중에 1종 또는 1종 이상 을 선택하여 사용할 수 있으며, 사용상에 제한이 있는 것은 아니다. 하이드록시케톤계열의 상업적으로 시판되는 제품의 예로는 바스프(BASF) 社의 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤 (Irgacure 184), 2-하이드록시-2메틸-1-페닐-1-프로판온 (Darocur 1173) 등이 있다. The radical polymerization initiator of component (D) generates radicals by energy rays such as visible light and ultraviolet rays. In particular, a radical polymerization initiator capable of exhibiting a photoreaction in the 200-500nm ultraviolet range can be used. For example, one type or more than one type can be selected and used among hydroxyketone series, phosphine oxide series, and amino ketone, and there are no restrictions on use. Examples of commercially available products in the hydroxyketone series include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184) and 2-hydroxy-2methyl-1-phenyl-1-propanone (Darocur) from BASF. 1173), etc.

포스핀 옥사이드계열의 상업적으로 시판되는 제품의 예로는 바스프(BASF) 社의 2,4,6-트리메틸벤조일-다이페닐포스핀 옥사이드(Lucirin TPO), 2,4,6-트리메틸벤조일-다이페닐 포스포네이트(Lucirin TPO-L), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드(Irgacure 819) 등이 있다. Examples of commercially available products of the phosphine oxide series include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (Lucirin TPO) and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl phosphine from BASF. These include fornate (Lucirin TPO-L) and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (Irgacure 819).

아미노케톤 계열의 상업적으로 시판되는 제품의 예로는 바스프(BASF) 社의 2-메틸-1[4-(메틸싸이오)페닐]-2-모르포니노프로판-1-원(Irgacure 907), 2-벤질-2-다이메틸아미노-1-(4-모르포니노페닐)-부탄온-1- (Irgacure 369) 등이 있다. Examples of commercially available aminoketone-based products include 2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morphoninopropane-1-one (Irgacure 907) from BASF, 2 -Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morphoninophenyl)-butanone-1- (Irgacure 369), etc.

상기 (E)성분의 안정제는 상온(25℃)에서 저장 안정성을 향상 시킬 수 있는 물질이다. 바르비투르산, 붕산에스테르 화합물, 알루미늄 킬레이트 등으로 사용가능하며, 적어도 1개이상, 또는 2가지를 혼합하여 사용해야 상온(25℃)에서의 저장 안정성을 향상 시킬 수 있다. The stabilizer of component (E) is a substance that can improve storage stability at room temperature (25°C). It can be used as barbituric acid, boric acid ester compound, aluminum chelate, etc., and at least one or a mixture of two must be used to improve storage stability at room temperature (25°C).

상기 (F) 에폭시와 아크릴을 같이 가지고 있는 에폭시아크릴수지는 라디칼 반응성 관능기가 아크릴레이트기, 열반응성 관능기가 에폭시기인 화합물이다. 구체적인 예로서는, 글리시딜메타크릴레이트, (메타)아크릴로일기 함유 지환식 에폭시 수지, (메타)아크릴로일기 함유 비스페놀 A형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 글리시딜메타크릴레이트 수지의 상업적으로 시판되는 제품의 예로는 이터널(ETERNA) 社 의 EM54, 신-나까무라 케미칼(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL)社 의 NK 올리고 EA-5311, EA-5511, EA05711 등이 있다. (메타) 아크릴로일기 함유 지환식 에폭시 수지의 상업적으로 시판되는 제품의 예로는 다이셀(Daicel)社 의 사이크로머 M100, 사이크로머 A200, 사이크로머 2000 등이 있다. (메타)아크릴로일기 함유 비스페놀 A형 에폭시 수지의 시판품으로서는, 신-나까무라 케미칼(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL)社 의 NK 올리고 EA-1010N, EA-1010LC, EA-1010NT, 등이 있다.The (F) epoxy acrylic resin, which contains both epoxy and acrylic, is a compound in which the radically reactive functional group is an acrylate group and the thermally reactive functional group is an epoxy group. Specific examples include glycidyl methacrylate, (meth)acryloyl group-containing alicyclic epoxy resin, and (meth)acryloyl group-containing bisphenol A type epoxy resin. Examples of commercially available products of glycidyl methacrylate resin include EM54 from ETERNA, NK oligo EA-5311, EA-5511, and EA05711 from SHIN-NAKAMURA CHEMICAL. . Examples of commercially available products of alicyclic epoxy resin containing a (meth)acryloyl group include Cychromer M100, Cychromer A200, and Cychromer 2000 from Daicel. Commercially available bisphenol A-type epoxy resins containing a (meth)acryloyl group include NK Oligo EA-1010N, EA-1010LC, and EA-1010NT manufactured by SHIN-NAKAMURA CHEMICAL.

상기 (G) 성분의 전기 전도성 입자는 은(Ag)이며, 미크론 크기의 전도성입자이다. The electrically conductive particles of component (G) are silver (Ag) and are micron-sized conductive particles.

상업적으로 시판되는 업체로는 Ferro Corp., Technic Inc., Ames Goldsmith Corp., Dowa Holdings Co.,Ltd., Metalor Technologies 등이 있다. Commercially available companies include Ferro Corp., Technic Inc., Ames Goldsmith Corp., Dowa Holdings Co., Ltd., and Metalor Technologies.

전기 전도성 입자 은(Ag)은 형상에 따라 구상 또는 판상으로 구분할 수 있으며, 구상 또는 판상 하나 또는 구상과 판상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 본 발명에서는 판상을 사용한다. Electrically conductive particles silver (Ag) can be classified into spherical or plate shapes depending on their shape, and either spherical or plate shapes or a mixture of spherical and plate shapes can be used, but in the present invention, plate shapes are used.

은(Ag) 입자의 평균입자크기는 0.1 내지 100 ㎛일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 2㎛~15㎛이며, 최대 입자크기는 30㎛을 초과하면 안된다. The average particle size of silver (Ag) particles may be 0.1 to 100 ㎛, but is not limited thereto. Preferably it is 2㎛~15㎛, and the maximum particle size should not exceed 30㎛.

은(Ag)의 비표면적은 0.1~10m2/g 인 것이 바람직하고, 0.2~1.0m2/g 인 것이 보다 더 바람직하다. The specific surface area of silver (Ag) is preferably 0.1 to 10 m 2 /g, and more preferably 0.2 to 1.0 m 2 /g.

은(Ag)의 탭 밀도는 1~10g/cm2 인 것이 바람직하고, 보다 더 바람직하게는 2~6 g/cm2 이다. The tap density of silver (Ag) is preferably 1 to 10 g/cm 2 , and more preferably 2 to 6 g/cm 2 .

본 발명의 접착제 조성물에 있어서, 전기 전도성 입자 은의 함량은 60~80중량%가 바람직하며, 65~75중량%인 것이 더 바람직하다. 여기서 함량은 조성물 총 중량(100중량%)에 대한 것이다. 은의 함량이 60% 미만이면 전기전도성이 부족할 수 있고, 80% 초과하면 점도 및 접착력이 나빠질 수 있다. In the adhesive composition of the present invention, the content of electrically conductive silver particles is preferably 60 to 80% by weight, and more preferably 65 to 75% by weight. Here, the content refers to the total weight of the composition (100% by weight). If the silver content is less than 60%, electrical conductivity may be insufficient, and if it exceeds 80%, viscosity and adhesion may deteriorate.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 예시에 불과하며 본 발명의 보호범위를 한정하거나 제한하고자 하는 것은 아니다.The present invention will be further clarified by the following examples, which are merely specific examples of the present invention and are not intended to limit or restrict the scope of protection of the present invention.

실시예Example

본 발명에 관하여, 실시예를 들어 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. The present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

1. 수지 조성물의 제조1. Preparation of resin composition

(A-1) 아크릴레이트 수지1 : 미원스페셜티케미칼 제조 [MIRAMER M600](A-1) Acrylate Resin 1: manufactured by Miwon Special Chemicals [MIRAMER M600]

다이펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트, 분자량 578, 6관능Dipentaerythritol hexaacrylate, molecular weight 578, hexafunctional

(A-2) 아크릴레이트 수지2 : 미원스페셜티케미칼 제조 [MIRAMER M410](A-2) Acrylate Resin 2: manufactured by Miwon Special Chemicals [MIRAMER M410]

다이트라이메틸올프로페인 테트라아크릴레이트, 분자량 466, 4관능Ditrimethylolpropane tetraacrylate, molecular weight 466, tetrafunctional

(A-3) 아크릴레이트 수지3 : 미원스페셜티케미칼 제조 [MIRAMER M300](A-3) Acrylate Resin 3: manufactured by Miwon Special Chemicals [MIRAMER M300]

트라이메틸올프로페인 트라이아크릴레이트, 분자량 296, 3관능Trimethylolpropane triacrylate, molecular weight 296, trifunctional

(A-4) 아크릴레이트 수지4 : 미원스페셜티케미칼 제조 [MIRAMER M200](A-4) Acrylate Resin 4: manufactured by Miwon Special Chemicals [MIRAMER M200]

1,6-헥산다이올다이 아크릴레이트, 분자량 226, 2관능1,6-hexanedioldiacrylate, molecular weight 226, bifunctional

(A-5) 아크릴레이트 수지5 : 미원스페셜티케미칼 제조 [MIRAMER M1140](A-5) Acrylate Resin 5: manufactured by Miwon Special Chemicals [MIRAMER M1140]

이소보닐 아크릴레이트, 분자량 208, 1관능Isobornyl acrylate, molecular weight 208, monofunctional

(B) 에폭시 수지 : 국도화학 제조 [KDS-8161](B) Epoxy resin: Kukdo Chemical [KDS-8161]

비스페놀A/F 타입 에폭시, 에폭시 당량 160~170g/eq, 2관능Bisphenol A/F type epoxy, epoxy equivalent weight 160~170g/eq, bifunctional

(C) 잠재성 경화제 : 아데카 제조 [EH-4357S](C) Latent hardener: Adeka [EH-4357S]

지환족 폴리아민 경화제, 평균 입자 사이즈 5㎛Alicyclic polyamine hardener, average particle size 5㎛

(D-1) 라디칼 중합 개시제1 : 바스프사 제조 [Lucirin TPO](D-1) Radical polymerization initiator 1: manufactured by BASF [Lucirin TPO]

2,4,6-트리메틸벤조일-다이페닐포스핀 옥사이드, 분자량 348.42,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, molecular weight 348.4

(D-2) 라디칼 중합 개시제1 : 바스프사 제조 [Irgacure 819](D-2) Radical polymerization initiator 1: manufactured by BASF [Irgacure 819]

비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 분자량 418.5Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, molecular weight 418.5

(E) 안정제 : 시그마알드리치 제조 [바르비투르산] , 분자량 128.1(E) Stabilizer: [Barbituric acid] manufactured by Sigma-Aldrich, molecular weight 128.1

(F-1) 에폭시아크릴 수지1 : 신-나까무라 케미칼 제조 [EA-1010N](F-1) Epoxy acrylic resin 1: manufactured by Shin-Nakamura Chemical [EA-1010N]

아크릴로일기 함유 비스페놀 A형 에폭시, 에폭시 당량 500g/eqBisphenol A type epoxy containing acryloyl group, epoxy equivalent weight 500g/eq

(F-2) 에폭시아크릴 수지2 : 신-나까무라 케미칼 제조 [EA-S3010](F-2) Epoxy acrylic resin 2: manufactured by Shin-Nakamura Chemical [EA-S3010]

아크릴로일기 함유 비스페놀 F형 에폭시, 에폭시 당량 420g/eqBisphenol F-type epoxy containing acryloyl group, epoxy equivalent weight 420g/eq

(G-1) 전기 전도성 은 입자 1 : Metalor Technologies 제조 [SA-0201](G-1) Electrically conductive silver particles 1: manufactured by Metalor Technologies [SA-0201]

탭밀도 : 4.7 g/cc, 비표면적 : 0.83 m2/g, 평균입자크기(d50) : 2.6 ㎛Tap density: 4.7 g/cc, specific surface area: 0.83 m 2 /g, average particle size (d 50 ): 2.6 ㎛

(G-2) 전기 전도성 은 입자 2 : Metalor Technologies 제조 [EA-0101](G-2) Electrically conductive silver particles 2: manufactured by Metalor Technologies [EA-0101]

탭밀도 : 5.2 g/cc, 비표면적 : 0.28 m2/g, 평균입자크기(d50) : 6.8 ㎛Tap density: 5.2 g/cc, specific surface area: 0.28 m 2 /g, average particle size (d 50 ): 6.8 ㎛

(G-3) 전기 전도성 은 입자 3 : Metalor Technologies 제조 [AB-0022](G-3) Electrically conductive silver particles 3: manufactured by Metalor Technologies [AB-0022]

탭밀도 : 2.2 g/cc, 비표면적 : 0.63 m2/g, 평균입자크기(d50) : 13.4 ㎛Tap density: 2.2 g/cc, specific surface area: 0.63 m 2 /g, average particle size (d 50 ): 13.4 ㎛

[화학식1][Formula 1]

(A-1)(A-1)

(A-2)(A-2)

(A-3)(A-3)

(A-4)(A-4)

(A-5)(A-5)

(B)(B)

(D-1)(D-1)

(D-2)(D-2)

(E)(E)

(F-1)(F-1)

(F-2)(F-2)

실시예 1-7 및 비교예 1-3 수지 조성물은 표 1 과 표 2의 함량에 따라 각각 제조하였다. Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3 Resin compositions were prepared according to the contents in Tables 1 and 2, respectively.

구체적으로, 분산기와 온도계가 설치된 500g 용기에 (A)아크릴수지, (B)에폭시 수지, (D)라디칼 중합 개시제, (E)안정제, (F)에폭시아크릴 수지를 넣은 후, 상온에서, 1,000 ~ 2,000RPM으로 1시간 동안 분산시켰다. 이후 (G)은(Ag) 을 투입하여 500 ~ 1,000RPM으로 30분간 추가로 분산시켰다. 이 때, 조성물의 온도가 30℃ 이상으로 승온되지 않도록 냉각수를 사용하여 온도를 조절하였으며, 마지막으로 (C) 잠재성 경화제를 투입하여 20분간 추가로 분산시켜 수지 조성물을 제조하였다. Specifically, after placing (A) acrylic resin, (B) epoxy resin, (D) radical polymerization initiator, (E) stabilizer, and (F) epoxy acrylic resin in a 500g container equipped with a disperser and a thermometer, at room temperature, 1,000 ~ Dispersion was performed at 2,000 RPM for 1 hour. Afterwards, (G) silver (Ag) was added and dispersed for an additional 30 minutes at 500 to 1,000 RPM. At this time, the temperature was controlled using cooling water so that the temperature of the composition did not rise above 30°C, and finally, the latent hardener (C) was added and dispersed for an additional 20 minutes to prepare a resin composition.

원재료명Raw material name 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 실시예7Example 7 (A)성분
아크릴수지)
(중량%)
(A) Ingredient
acrylic resin)
(weight%)
MIRAMER M600MIRAMER M600 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0 8.08.0
MIRAMER M410MIRAMER M410 8.08.0 MIRAMER M300MIRAMER M300 MIRAMER M200MIRAMER M200 MIRAMER M1140MIRAMER M1140 (B)성분
에폭시수지(중량%)
(B) Ingredient
Epoxy resin (% by weight)
KDS-8161KDS-8161 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0 10.010.0
(C)성분잠재성경화제(중량%)(C) Ingredient Latent hardener (% by weight) EH-4357SEH-4357S 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 (D)성분
라디칼 중합 개시제
(중량%)
(D) Ingredient
radical polymerization initiator
(weight%)
Lucirin TPOLucirin TPO 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2
Irgacure 819Irgacure 819 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 (E)성분
안정제
(중량%)
(E)Ingredients
stabilizator
(weight%)
바르비투르산barbituric acid 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1
(F)성분에폭시아크릴수지
(중량%)
(F) Ingredient Epoxy acrylic resin
(weight%)
EA-1010NEA-1010N 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0
EA-S3010EA-S3010 5.05.0 (G)성분은 입자
(중량%)
(G) Component is particle
(weight%)
SA-0201SA-0201 70.070.0 35.035.0
EA-0101EA-0101 70.070.0 70.070.0 70.070.0 35.035.0 35.035.0 AB-0022AB-0022 70.070.0 35.035.0

원재료명Raw material name 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 (A)성분
아크릴수지)
(중량%)
(A) Ingredient
acrylic resin)
(weight%)
MIRAMER M600MIRAMER M600
MIRAMER M410MIRAMER M410 MIRAMER M300MIRAMER M300 8.08.0 MIRAMER M200MIRAMER M200 8.08.0 MIRAMER M1140MIRAMER M1140 8.08.0 (B)성분
에폭시수지(중량%)
(B) Ingredient
Epoxy resin (% by weight)
KDS-8161KDS-8161 10.010.0 10.010.0 10.010.0
(C)성분잠재성경화제(중량%)(C) Ingredient Latent hardener (% by weight) EH-4357SEH-4357S 6.56.5 6.56.5 6.56.5 (D)성분
라디칼 중합 개시제
(중량%)
(D) Ingredient
radical polymerization initiator
(weight%)
Lucirin TPOLucirin TPO 0.20.2 0.20.2 0.20.2
Irgacure 819Irgacure 819 0.20.2 0.20.2 0.20.2 (E)성분
안정제
(중량%)
(E)Ingredients
stabilizator
(weight%)
바르비투르산barbituric acid 0.10.1 0.10.1 0.10.1
(F)성분에폭시아크릴수지
(중량%)
(F) Ingredient Epoxy acrylic resin
(weight%)
EA-1010NEA-1010N 5.05.0 5.05.0 5.05.0
(G)성분은 입자
(중량%)
(G) Component is particle
(weight%)
EA-0101EA-0101 70.070.0 70.070.0 70.070.0

2. 체적 저항률 측정2. Volume resistivity measurement

경화는 슬라이드 글라스에 길이 7cm, 너비 1cm, 두께 50㎛로 365nm LED 경화기로 3J 경화 후, 오븐에서 80℃ 에서 60분 동안 경화시켜 시험편을 얻었다. The test piece was obtained by curing a slide glass with a length of 7cm, width of 1cm, and thickness of 50㎛ for 3J with a 365nm LED curing machine, and then cured in an oven at 80°C for 60 minutes.

얻어진 시험편은 온도가 25℃로 내려간 후 KEITHLEY 社 디지털 멀티 미터를 이용하여 전극 사이의 거리가 50mm 상태에서 저항값(Ω)을 측정하였다. 전극 사이의 거리 및 접착제의 경화 후의 두께에서 체적 저항률( X 10-3) 을 계산하여 평균값을 나타내었다. After the temperature of the obtained test piece was lowered to 25°C, the resistance value (Ω) was measured using a KEITHLEY digital multimeter with a distance between electrodes of 50 mm. The volume resistivity (

3. 외관3. Appearance

외관은 시편을 육안을 사용하여 시각적 검사로 평가하였으며, 미립자 물질을 확인할 수 없는 경우, 샘플을 균일한 것으로 간주하였다. Appearance was assessed by visual inspection of the specimen using the naked eye, and if particulate matter could not be identified, the sample was considered homogeneous.

3.점도 및 칙소값3. Viscosity and thixotropic value

점도는 25℃ 에서 Brookfield 社 의 Viscometer HBDV-Ⅱ 를 사용하여 측정하였으며, 5RPM 의 전단속도를 적용하였다. Viscosity was measured using Brookfield's Viscometer HBDV-II at 25°C, and a shear rate of 5 RPM was applied.

칙소값은 0.5RPM / 5RPM으로 10배 차이나는 점도의 값으로 나눠주어 얻었다. The thixotropic value was obtained by dividing the viscosity by 10 times the value of 0.5 RPM / 5 RPM.

실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 외관(365nm@LED 3J + Oven 80℃/60분)Appearance (365nm@LED 3J + Oven 80℃/60 minutes)
균일함

uniformity

균일함

uniformity

균일함

uniformity

균일함

uniformity

균일함

uniformity

균일함

uniformity

균일함

uniformity
점도(Cps)Viscosity (Cps) 35,00035,000 32,00032,000 33,00033,000 150,000150,000 27,00027,000 80,00080,000 29,00029,000 칙소값thixotropic value 2.52.5 2.52.5 2.82.8 3.03.0 3.03.0 2.92.9 3.03.0 체적 저항율(x10-3 Ω m)Volume resistivity (x10 -3 Ω m) 3.53.5 5.05.0 4.04.0 2.52.5 4040 3.03.0 2525

비교예 Comparative example 1One 22 33 외관(365nm@LED 3J + Oven 80℃/60분)Appearance (365nm@LED 3J + Oven 80℃/60 minutes)
불균일함

uneven
불균일함
(UV 경화 후, 미경화 발생)
uneven
(After UV curing, non-curing occurs)
불균일함
(UV 경화 후, 미경화 발생)
uneven
(After UV curing, non-curing occurs)
점도(Cps)Viscosity (Cps) 28,00028,000 19,00019,000 16,00016,000 칙소값thixotropic value 2.62.6 2.82.8 2.92.9 체적 저항율(x10-3 Ω m)Volume resistivity (x10 -3 Ω m) 150150 330330 10001000

표 3 및 표 4에 의하면, UV로 가경화 하였을 경우, 경화 유무에 따라 전도성에 큰 차이가 나타났다. 실시예 1~7은 UV로 가경화가 되었다. 이 경우에는 전도성 및 외관이 양호하였으나, 비교예 1~3처럼 UV로 가경화가 되지 않았을 경우, 전도성 및 외관이 좋지 않았다. According to Tables 3 and 4, when pre-cured with UV, there was a significant difference in conductivity depending on whether or not it was cured. Examples 1 to 7 were pre-cured with UV. In this case, the conductivity and appearance were good, but when pre-curing was not done with UV as in Comparative Examples 1 to 3, the conductivity and appearance were not good.

실시예 1은 6관능 아크릴레이트모노머를 함유하고 있으며, 실시예 2는 4관능 아크릴레이트모노머를 함유하고 있다. 또한, 실시예 3~7는 모두 6관능 아크릴레이트모노머를 함유하고 있다. 하지만, 비교예 1은 3관능 아크릴레이트모노머를 함유하고 있으며, 비교예 2는 2관능 아크릴레이트모노머, 비교예 3은 1관능 아크릴레이트모노머를 함유하고 있다. Example 1 contains a 6-functional acrylate monomer, and Example 2 contains a 4-functional acrylate monomer. In addition, Examples 3 to 7 all contain a hexafunctional acrylate monomer. However, Comparative Example 1 contains a trifunctional acrylate monomer, Comparative Example 2 contains a bifunctional acrylate monomer, and Comparative Example 3 contains a monofunctional acrylate monomer.

아크릴레이트모노머 관능기 수가 4관능이상일 경우, UV 로 경화 하였을 때, 표면 경화가 충분히 이루어지고, 아크릴레이트모노머 관능기 수가 3관능이하일 경우, UV 로 경화 하였을 때, 표면경화가 충분히 이루어 지지 않았다. When the number of acrylate monomer functional groups was 4 or more, surface hardening was sufficiently achieved when cured with UV. However, when the number of acrylate monomer functional groups was 3 or less, surface hardening was not sufficiently achieved when cured with UV.

명확히 해명되지 않았지만, 접착제내에 포함된 아크릴레이트모노머의 관능기수에 따라 UV 경화 유무가 차이가 나고, 열로 후경화를 하였을 때 경화도에 영향을 주기 때문에, 전도성이 저하된다고 추측된다. Although it has not been clearly explained, it is assumed that the presence or absence of UV curing varies depending on the number of functional groups of the acrylate monomer contained in the adhesive, and that it affects the degree of curing when post-curing with heat, thereby reducing conductivity.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.The present invention described above is not limited to the above-described embodiments and the accompanying drawings, and various substitutions, modifications, and changes are possible without departing from the technical spirit of the present invention, as is commonly known in the technical field to which the present invention pertains. It will be clear to those who have the knowledge of.

Claims (9)

(A)아크릴 수지 3~15중량%; (B)에폭시 수지 5~15중량%, (C)잠재성 경화제 3.5~9.5중량%, (D)라디칼 중합 개시제 0.1~0.7중량%, (E)안정제 0.05~0.2중량%, (F)에폭시아크릴 수지 1~10 중량%, (G)은(Ag) 60~80중량%이 포함되되,
상기 아크릴 수지는 4~6관능기의 아크릴레이트모노머 중 적어도 어느 하나가 중합된 것에 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물.
(A) 3 to 15% by weight of acrylic resin; (B) 5 to 15% by weight of epoxy resin, (C) 3.5 to 9.5% by weight of latent hardener, (D) 0.1 to 0.7% by weight of radical polymerization initiator, (E) 0.05 to 0.2% by weight of stabilizer, (F) epoxy acrylic. Contains 1 to 10% by weight of resin and 60 to 80% by weight of (G) silver (Ag),
A dual-cure electrically conductive adhesive composition, wherein the acrylic resin is a polymerization of at least one of 4- to 6-functional acrylate monomers.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 (B)에폭시 수지는 에폭시 당량이 160~170g/eq, 점도가 2,000~4,000 cps, 2관능 비스페놀 A형과 비스페놀 F형이 혼합되어 있는 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물.
According to clause 1,
The (B) epoxy resin has an epoxy equivalent of 160 to 170 g/eq, a viscosity of 2,000 to 4,000 cps, and is a dual-cure electrically conductive adhesive composition, characterized in that it is a mixture of difunctional bisphenol type A and bisphenol type F.
제 1항에 있어서,
상기 (C)잠재성 경화제는 20~25℃에서 고체이며, 변성된 지방족 폴리아민 화합물인 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물.
According to clause 1,
The (C) latent curing agent is a solid at 20-25°C and is a dual-cure electrically conductive adhesive composition, characterized in that it is a modified aliphatic polyamine compound.
제 1항에 있어서,
상기 (D)라디칼 중합 개시제는 200~420nm 자외선 영역에서 광반응이 일어나는 개시제이며, 포스핀 옥사이드계열 화합물인 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물.
According to clause 1,
The (D) radical polymerization initiator is an initiator that undergoes a photoreaction in the 200-420nm ultraviolet range, and is a dual-cure electrically conductive adhesive composition, characterized in that it is a phosphine oxide-based compound.
제 1항에 있어서,
상기 (E)안정제는 상온에서 저장 안정성을 향상시킬 수 있는 물질이고,
바리브투르산, 붕산에스테르 화합물, 알루미늄 킬레이트 중 적어도 어느하나인 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물.
According to clause 1,
The (E) stabilizer is a substance that can improve storage stability at room temperature,
A dual-cure electrically conductive adhesive composition comprising at least one of barybturic acid, boric acid ester compound, and aluminum chelate.
제 1항에 있어서,
상기 (F)에폭시아크릴 수지는 에폭시 당량이 500g/eq, 점도가 250,000~350,000 cps, 에폭시 그룹이 1개 및 아크릴레이트 그룹이 1개로 이루어진 에폭시아크릴레수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물.
According to clause 1,
The (F) epoxy acrylic resin has an epoxy equivalent weight of 500 g/eq, a viscosity of 250,000 to 350,000 cps, and is a dual-cure electrically conductive material comprising an epoxy acrylic resin consisting of one epoxy group and one acrylate group. Adhesive composition.
제 1항에 있어서,
상기 은(Ag)(G)은 전기 전도성 입자로써, 평균입자크기 2㎛~15㎛, 비표면적 0.2~1.0m2/g, 탭밀도 2~6g/cm2 로 이루어진 은(Ag)입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 이중경화형 전기 전도성 접착제 조성물.
According to clause 1,
The silver (Ag)(G) is an electrically conductive particle and includes silver (Ag) particles with an average particle size of 2㎛~15㎛, a specific surface area of 0.2 ~1.0m2/g, and a tap density of 2~6g/ cm2 . A dual-cure electrically conductive adhesive composition characterized in that.
제1항 또는 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 접착제 조성물을 포함하는 이중경화형 전기 전도성 접착제.



A dual-cure electrically conductive adhesive comprising the adhesive composition according to any one of claims 1 or 3 to 8.



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