KR102645611B1 - Thermoplastic resin composition, method for preparing the same and article prepared therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; 및 (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 블로우 성형성이 뛰어나고 넓은 성형온도 범위를 갖는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a method for producing the same, and a molded article manufactured therefrom, and more specifically, to (A) 10 to 50% by weight of a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; and (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (F) a density of 0.9. to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol, comprising 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin, a method for producing the same, and a molded article manufactured therefrom.
According to the present invention, there is an effect of providing a thermoplastic resin composition having excellent blow moldability and a wide molding temperature range, a manufacturing method thereof, and a molded article manufactured therefrom.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a manufacturing method thereof, and a molded product manufactured therefrom. More specifically, it relates to a thermoplastic resin composition with excellent blow moldability and an extended molding temperature range, a manufacturing method thereof, and a molded product manufactured therefrom. will be.
종래의 자동차용 블로우 성형 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하, 'ABS'라 함) 수지 조성물은 블로우 가공성 및 내열성을 확보하기 위해 중량평균 분자량이 20,000 g/mol 이상의 스티렌계 공중합체 및 페닐말레이미드계 공중합체를 포함한다.Conventional automobile blow molding acrylonitrile-butadiene-styrene (hereinafter referred to as 'ABS') resin composition consists of a styrene-based copolymer and phenylmaleimide with a weight average molecular weight of 20,000 g/mol or more to ensure blow processability and heat resistance. Includes copolymers.
자동차용 블로우 성형 ABS 수지 조성물은 분자량이 높고 사슬 구조가 복잡하고 극성이 높은 수지일수록 중합 시 반응열 조절이 어려워 생산성이 낮은 문제가 있을 뿐 아니라 분자량이 높은 수지일수록 블로우 성형 공정 시 제품 표면에 멜트-프랙쳐(Melt fracture)를 유발하기 쉬워 과량의 활제 및 이형제를 첨가해야 하는 문제가 있다.The blow molding ABS resin composition for automobiles has a high molecular weight, complex chain structure, and highly polar resin. In addition, it is difficult to control the heat of reaction during polymerization, resulting in low productivity. In addition, the higher the molecular weight, the more likely it is that melt-fracks will form on the product surface during the blow molding process. There is a problem that it is easy to cause melt fracture, so excessive amounts of lubricant and release agent must be added.
반면, 분자량이 낮은 수지일수록 블로우 성형 가공 시 패리슨(parison) 처짐이 발생하기 쉬운데, 이를 해결하고자 유리전이온도가 높은 내열 수지와 함께 사용하여 내열도 및 점도를 향상시키는 경우, 온도에 따른 가공성 편차가 커 제품 무게 별 성형온도 설정에 어려움이 있다. 또한, 내열 수지 가소화와 분자량이 낮은 수지의 유동성은 트레이드-오프(trade-off) 관계가 있어 성형온도 설정이 제한적이다. 블로우 장비별 온도 유지 능력 및 제품 무게 스펙(spec.)이 다르기 때문에 블로우 성형용 수지 조성물은 성형 온도 범위가 넓어야 한다.On the other hand, resins with lower molecular weight are more prone to parison sagging during blow molding processing. To solve this problem, when heat resistance and viscosity are improved by using a heat-resistant resin with a high glass transition temperature, processability varies depending on temperature. Because of this, it is difficult to set the molding temperature according to the weight of the product. In addition, there is a trade-off relationship between heat-resistant resin plasticization and the fluidity of low molecular weight resins, so molding temperature settings are limited. Since the temperature maintenance ability and product weight specifications are different for each blow equipment, the resin composition for blow molding must have a wide molding temperature range.
따라서, 블로우 성형성이 우수하고 넓은 성형온도 범위를 갖는 블로우 성형용 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a resin composition for blow molding that has excellent blow moldability and a wide molding temperature range.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 블로우 성형성이 뛰어나고 넓은 성형온도 범위를 갖는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, the purpose of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition with excellent blow moldability and a wide molding temperature range, a manufacturing method thereof, and a molded article manufactured therefrom.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; 및 (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; and (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (F) a density of 0.9. to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol.
또한, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%; 및 (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체 5 내지 25 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.In addition, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; and (G) 5 to 25% by weight of an aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer; (F) has a density of 0.9 to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/. A thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 2.5 parts by weight of high-density polyethylene resin may be provided.
또한, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%; 및 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 5 내지 30 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.In addition, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; and (H) 5 to 30% by weight of an α-methyl styrene compound-vinyl cyan compound copolymer; (F) has a density of 0.9 to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000. A thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin of 6,500 g/mol can be provided.
또한, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%; (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체 5 내지 25 중량%; 및 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 5 내지 30 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.In addition, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (G) 5 to 25% by weight of an aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer; and (H) 5 to 30% by weight of an α-methyl styrene compound-vinyl cyan compound copolymer; (F) has a density of 0.9 to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000. A thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin of 6,500 g/mol can be provided.
또한, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; 및 (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하고, 블로우 성형기의 배럴온도 220℃에서 길이 500 mm, 두께 0.5 mm, 및 무게 500 g의 패리슨(parison)을 토출하여 전체 길이의 1% 이상이 늘어나는데 걸리는 시간을 측정한 패리슨 처짐이 40 초 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.In addition, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; and (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (F) a density of 0.9. to 1.5 g/cm 3 and containing 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin with a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol, and having a length of 500 mm, a thickness of 0.5 mm, and a weight of 500 g at a barrel temperature of 220°C of the blow molding machine. It is possible to provide a thermoplastic resin composition characterized in that the parison deflection, which is measured as the time it takes for the parison to be ejected to increase more than 1% of the total length, is 40 seconds or more.
또한, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; 및 (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; and (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (F) a density of 0.9. to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol, including 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin, comprising kneading and extruding under conditions of 200 to 300°C and 200 to 300 rpm to produce pellets. A method for producing a thermoplastic resin composition is provided.
또한, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%; 및 (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체 5 내지 25 중량%를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.In addition, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; and (G) 100 parts by weight of a base resin containing 5 to 25% by weight of an aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer, (F) having a density of 0.9 to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol. A method for producing a thermoplastic resin composition can be provided, comprising the step of kneading and extruding 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin under conditions of 200 to 300 ° C. and 200 to 300 rpm to produce a pellet.
또한, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%; 및 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 5 내지 30 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.In addition, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; and (H) 5 to 30% by weight of an α-methyl styrene compound-vinyl cyan compound copolymer; (F) has a density of 0.9 to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000. Providing a method for producing a thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin of 6,500 g/mol, kneading and extruding under conditions of 200 to 300 ° C. and 200 to 300 rpm to produce a pellet. can do.
또한, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%; (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체 5 내지 25 중량%; 및 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 5 내지 30 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.In addition, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (G) 5 to 25% by weight of an aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer; and (H) 5 to 30% by weight of an α-methyl styrene compound-vinyl cyan compound copolymer; (F) has a density of 0.9 to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000. Providing a method for producing a thermoplastic resin composition comprising 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin of 6,500 g/mol, kneading and extruding under conditions of 200 to 300 ° C. and 200 to 300 rpm to produce a pellet. can do.
또한, 본 발명은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; 및 (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하고, 제조된 열가소성 수지 조성물은 블로우 성형기의 배럴온도 220℃에서 길이 500 mm, 두께 0.5 mm, 및 무게 500 g의 패리슨(parison)을 토출하여 전체 길이의 1% 이상이 늘어나는데 걸리는 시간을 측정한 패리슨 처짐이 40 초 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.In addition, the present invention provides (A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; and (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (F) a density of 0.9. to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol, including 0.1 to 2.5 parts by weight of high-density polyethylene resin, kneading and extruding under conditions of 200 to 300°C and 200 to 300 rpm to produce pellets; , the manufactured thermoplastic resin composition was measured by ejecting a parison with a length of 500 mm, a thickness of 0.5 mm, and a weight of 500 g at a barrel temperature of 220°C in a blow molding machine, and measuring the time it took for it to increase by more than 1% of the total length. A method for manufacturing a thermoplastic resin composition characterized in that the listener deflection is 40 seconds or more can be provided.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.Additionally, the present invention provides a molded article comprising the thermoplastic resin composition.
본 발명에 따르면 분자량이 낮은 수지와 유리전이온도가 높은 내열수지를 함께 사용하여도 블로우 성형성이 뛰어나고 넓은 온도 범위에서 성형이 가능하여 생산성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.According to the present invention, a highly productive thermoplastic resin composition that has excellent blow moldability and can be molded in a wide temperature range even when a low molecular weight resin and a heat-resistant resin with a high glass transition temperature are used together, a manufacturing method thereof, and a molded product manufactured therefrom. It has the effect of providing.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention, its manufacturing method, and molded articles manufactured therefrom will be described in detail.
본 발명자들은 ABS 그라프트 공중합체 및 ABS 비그라프트 공중합체에 소정 그라프트율과 중량평균 분자량을 갖는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, 소정 중량평균 분자량을 갖는 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체, 소정 중량평균 분자량을 갖는 분지형 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체, 및 소정 밀도와 중량평균 분자량을 갖는 고밀도 폴리에틸렌 수지를 소정 함량으로 조정하는 경우, 블로우 성형성이 뛰어나고 넓은 온도 범위에서 성형이 가능한 것을 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors have developed an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having a predetermined graft ratio and weight average molecular weight to an ABS graft copolymer and an ABS non-graft copolymer, and a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound having a predetermined weight average molecular weight. When adjusting a compound copolymer, a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a predetermined weight average molecular weight, and a high-density polyethylene resin having a predetermined density and weight average molecular weight to a predetermined content, the blow moldability is excellent and a wide temperature range is achieved. It was confirmed that molding was possible, and based on this, further research was devoted to completing the present invention.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; 및 (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이러한 경우, 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장되는 효과가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes (A) 10 to 50% by weight of a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; and (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (F) a density of 0.9. to 1.5 g/cm 3 and comprising 0.1 to 2.5 parts by weight of high-density polyethylene resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol. In this case, the blow moldability is excellent and the molding temperature range is expanded.
이하, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성별로 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention will be described in detail by composition.
(A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체(A) Vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer
상기 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 일례로 베이스 수지 총 중량에 대하여 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 42 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 35 중량%, 보다 더 바람직하게는 20 내지 30 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 저온에서 충격강도가 우수하면서 강성이 뛰어난 효과가 있다.The (A) vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer is, for example, 10 to 50% by weight, preferably 15 to 45% by weight, more preferably 20 to 42% by weight, based on the total weight of the base resin. It may be % by weight, more preferably 20 to 35 wt%, and even more preferably 20 to 30 wt%, and within this range, there is an effect of excellent impact strength and impact strength at low temperatures, and excellent rigidity.
상기 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 일례로 비닐시안 화합물 1 내지 25 중량%, 공액디엔 화합물을 포함하여 이루어진 공액디엔 고무 45 내지 75 중량% 및 방향족 비닐 화합물 15 내지 45 중량%를 포함하여 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 저온에서 충격강도가 우수하면서 강성이 뛰어난 효과가 있다.The (A) vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer is, for example, 1 to 25% by weight of a vinyl cyan compound, 45 to 75% by weight of a conjugated diene rubber comprising a conjugated diene compound, and an aromatic vinyl compound. It may be a graft copolymer that is graft-polymerized containing 15 to 45% by weight, and within this range, it has excellent impact strength and impact strength at low temperatures, as well as excellent rigidity.
바람직한 예로, 상기 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량%, 공액디엔 화합물을 포함하여 이루어진 공액디엔 고무 50 내지 70 중량% 및 방향족 비닐 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하여 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 저온에서 충격강도가 우수하면서 강성이 뛰어난 효과가 있다.In a preferred example, the (A) vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer is 1 to 20% by weight of a vinyl cyan compound, 50 to 70% by weight of conjugated diene rubber comprising a conjugated diene compound, and aromatic vinyl. It may be a graft copolymer obtained by graft polymerization containing 20 to 40% by weight of the compound, and within this range, it has excellent impact strength and impact strength at low temperatures, as well as excellent rigidity.
보다 바람직한 예로, 상기 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 비닐시안 화합물 5 내지 15 중량%, 공액디엔 화합물을 포함하여 이루어진 공액디엔 고무 55 내지 65 중량% 및 방향족 비닐 화합물 25 내지 35 중량%를 포함하여 그라프트 중합된 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 저온에서 충격강도가 우수하면서 강성이 뛰어난 효과가 있다.In a more preferred example, the (A) vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer is 5 to 15% by weight of vinyl cyan compound, 55 to 65% by weight of conjugated diene rubber containing a conjugated diene compound, and aromatic. It may be a graft copolymer that is graft-polymerized and contains 25 to 35% by weight of a vinyl compound, and within this range, it has excellent impact strength and impact strength at low temperatures, as well as excellent rigidity.
본 기재에서 어떤 화합물을 포함하여 이루어진 중합체란 그 화합물을 포함하여 중합된 중합체를 의미하는 것으로, 중합된 중합체 내 단위체가 그 화합물로부터 유래한다.In this description, a polymer comprising a certain compound refers to a polymer polymerized including that compound, and the units in the polymerized polymer are derived from the compound.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 공액디엔 고무의 평균입경이 150 내지 450 nm, 바람직하게는 200 내지 400 nm, 보다 바람직하게는 250 내지 350nm일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.For example, the (A) graft copolymer may have an average particle diameter of conjugated diene rubber of 150 to 450 nm, preferably 200 to 400 nm, more preferably 250 to 350 nm, and within this range, impact strength, etc. It has excellent mechanical properties.
본 기재에서 평균입경은 동적 광산란법(dynamic light scattering)을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 입자측정기(제품명: Nicomp 380, 제조사: PSS)를 사용하여 가우시안(Gaussian) 모드로 인텐서티(intensity) 값으로 측정한다. 이때 구체적인 측정예로, 샘플은 Latex(TSC 35-50wt%) 0.1g을 탈이온수 또는 증류수로 1,000 ~ 5,000배 희석하여, 즉 Intensity Setpoint 300kHz을 크게 벗어나지 않도록 적절히 희석하여 glass tube에 넣어 준비하고, 측정방법은 Auto-dilution하여 flow cell로 측정하며, 측정모드는 동적 광산란법(dynamic light scattering)법/Intensity 300KHz/Intensity-weight Gaussian Analysis로 하고, setting 값은 온도 23℃, 측정 파장 632.8nm, channel width 10μsec으로 하여 측정할 수 있다.In this material, the average particle diameter can be measured using dynamic light scattering, and in detail, the intensity can be measured in Gaussian mode using a particle meter (product name: Nicomp 380, manufacturer: PSS). ) is measured by the value. At this time, as a specific measurement example, the sample was prepared by diluting 0.1g of Latex (TSC 35-50wt%) 1,000 to 5,000 times with deionized water or distilled water, that is, diluting appropriately so as not to deviate significantly from the Intensity Setpoint 300kHz, placing it in a glass tube, and measuring. The method is auto-dilution and measurement using a flow cell, and the measurement mode is dynamic light scattering/Intensity 300KHz/Intensity-weight Gaussian Analysis, and the setting values are temperature 23℃, measurement wavelength 632.8nm, and channel width. It can be measured at 10μsec.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 그라프트율이 32 내지 50%이고, 바람직하게는 35 내지 45%일 수 있으며, 이 범위 내에서 열가소성 수지 조성물의 유동지수가 적절하게 유지될 수 있어 블로우 성형성이 우수한 효과가 있다. For example, the (A) graft copolymer may have a graft ratio of 32 to 50%, preferably 35 to 45%, and within this range, the flow index of the thermoplastic resin composition can be appropriately maintained, thereby improving blow moldability. This has excellent effects.
본 기재에서 그라프트율은 그라프트 공중합체 일정 양을 용매에 투입하고 진동기를 이용하여 용해시키고, 원심 분리기로 원심 분리하고, 건조하여 불용분을 수득한 후, 하기 수학식 1을 이용하여 산출할 수 있다.In the present disclosure, the graft rate can be calculated by adding a certain amount of the graft copolymer to a solvent, dissolving it using a vibrator, centrifuging it with a centrifuge, and drying it to obtain an insoluble content, and then using the following equation 1. .
상세하게는 그라프트 공중합체 일정량을 아세톤에 투입하고 진동기(상품명: SI-600R, 제조사: Lab. companion)로 24시간 동안 진동시켜 유리된 그라프트 공중합체를 용해시키고, 원심 분리기로 14,000 rpm으로 1시간 동안 원심분리하고, 진공 건조기(상품명: DRV320DB, 제조사: ADVANTEC)로 140℃에서 2시간 동안 건조시킨 후 불용분을 수득한 후, 하기 수학식 1을 이용하여 산출할 수 있다.In detail, a certain amount of the graft copolymer was added to acetone and vibrated for 24 hours with a vibrator (Product name: SI-600R, manufacturer: Lab. companion) to dissolve the free graft copolymer, and centrifuged at 14,000 rpm for 1 hour. After centrifuging for a period of time and drying at 140°C for 2 hours using a vacuum dryer (Product name: DRV320DB, Manufacturer: ADVANTEC), the insoluble content can be obtained and calculated using Equation 1 below.
[수학식 1][Equation 1]
그라프트율(%)=[(Y-(X*R)) / (X*R)] * 100Graft rate (%)=[(Y-(X*R)) / (X*R)] * 100
Y: 불용분 중량Y: weight of insoluble matter
X: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체의 중량X: Weight of graft copolymer added when obtaining insoluble matter
R: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체 내 공액 디엔계 중합체의 분율R: Fraction of conjugated diene polymer in the graft copolymer added when obtaining the insoluble content
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 중량평균 분자량 50,000 내지 200,000 g/mol, 바람직하게는 60,000 내지 150,000 g/mol, 보다 바람직하게는 70,000 내지 100,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.For example, the (A) graft copolymer may have a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000 g/mol, preferably 60,000 to 150,000 g/mol, more preferably 70,000 to 100,000 g/mol, and has a mechanical strength within this range. It has excellent physical properties.
본 기재의 중량평균 분자량은 용출액으로 THF(테트라하이드로푸란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있고, 상세하게는 겔 투과 크로마토그래피(GPC: gel permeation chromatography, PL GPC220, Agilent Technologies)에 의해 폴리스티렌 환산 중량평균 분자량(Mw)을 구한 것을 적용한 값이다. 보다 구체적으로는, GPC(Gel Permeation Chromatography, Waters 2410 RI Detector, 515 HPLC pump, 717 Auto Sampler)를 사용하여 측정한다. 각 중합체 0.02g에 THF(tetrahydrofuran) 20ml를 넣어 녹인 뒤, 0.45㎛ 필터로 거르고 GPC vial (4ml)에 넣어 각 샘플을 만든다. 측정 1시간 전부터 용매(THF)를 1.0 mL/min 속도로 주입시키고 측정시간 25분, 주입부피 150μL, 유동속도 1.0ml/min, isocratic 펌프 모드, RI detector로 40의 조건에서 측정한다. 이때 PS(Polystyrene) 스탠다드를 사용하여 캘리브레이션 하였고, ChemStation을 사용하여 데이터를 가공한 것일 수 있다. The weight average molecular weight of this material can be measured as a relative value to a standard PS (standard polystyrene) sample through GPC (Gel Permeation Chromatography, waters breeze) using THF (tetrahydrofuran) as an eluent, and in detail, the gel This is a value obtained by calculating the polystyrene conversion weight average molecular weight (Mw) by permeation chromatography (GPC: PL GPC220, Agilent Technologies). More specifically, it is measured using GPC (Gel Permeation Chromatography, Waters 2410 RI Detector, 515 HPLC pump, 717 Auto Sampler). Dissolve 20ml of THF (tetrahydrofuran) in 0.02g of each polymer, filter it through a 0.45㎛ filter, and place it in a GPC vial (4ml) to prepare each sample. Starting 1 hour before measurement, solvent (THF) is injected at a rate of 1.0 mL/min and measured under the conditions of 25 minutes of measurement time, 150 μL injection volume, 1.0 ml/min flow rate, isocratic pump mode, and RI detector at 40. At this time, calibration was performed using a PS (Polystyrene) standard, and the data may have been processed using ChemStation.
본 기재에서 공액디엔 화합물은 일례로 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피레리렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 1,3-부타디엔일 수 있다.Conjugated diene compounds in the present disclosure include, for example, 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, isoprene, chloroprene, and pyrethrene. It may be one or more types selected from the group consisting of ren, and preferably may be 1,3-butadiene.
본 기재에서 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타니트롤로니트릴, 에틸아크릴로니트릴 및 이소프로필아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴일 수 있다.In the present disclosure, the vinyl cyan compound may be, for example, one or more selected from the group consisting of acrylonitrile, metanitronitrile, ethyl acrylonitrile, and isopropylacrylonitrile, and preferably may be acrylonitrile.
본 기재에서 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, ο-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌, 이소부틸 스티렌, t-부틸 스티렌, ο-브로보 스티렌, ρ-브로모 스티렌, m-브로모 스티렌, ο-클로로 스티렌, ρ-클로로 스티렌, m-클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐크실렌, 플루오로스티렌 및 비닐나프탈렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1 종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌일 수 있다.Examples of aromatic vinyl compounds in the present disclosure include styrene, α-methyl styrene, ο-methyl styrene, ρ-methyl styrene, m-methyl styrene, ethyl styrene, isobutyl styrene, t-butyl styrene, ο-brobostyrene, ρ - It may be one or more selected from the group consisting of bromo styrene, m-bromo styrene, ο-chloro styrene, ρ-chloro styrene, m-chloro styrene, vinyl toluene, vinyl xylene, fluorostyrene, and vinyl naphthalene, Preferably it may be styrene.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등을 포함하는 공지된 중합 방법에 의해 제조가 가능하고, 바람직하게는 유화중합일 수 있다.The (A) graft copolymer can be manufactured by known polymerization methods including, for example, emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization, and emulsion polymerization is preferred.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 유화 그라프트 중합하는 방법은 일례로 공액디엔 고무 45 내지 75 중량%, 유화제 0.1 내지 5 중량부, 분자량 조절제 0.1 내지 3 중량부 및 중합개시제 0.05 내지 1 중량부로 이루어지는 혼합용액에 비닐시안 화합물 1 내지 25 중량% 및 방향족 비닐 화합물 15 내지 45 중량%를 포함하는 단량체 혼합물을 연속 또는 일괄 투입하여 실시할 수 있다.The method of emulsifying graft polymerization of the (A) graft copolymer is, for example, 45 to 75 parts by weight of conjugated diene rubber, 0.1 to 5 parts by weight of emulsifier, 0.1 to 3 parts by weight of molecular weight regulator, and 0.05 to 1 part by weight of polymerization initiator. It can be carried out by continuously or all at once adding a monomer mixture containing 1 to 25% by weight of a vinyl cyan compound and 15 to 45% by weight of an aromatic vinyl compound to the mixed solution.
여기에서 중량%는 공액디엔 고무, 비닐시안 화합물 및 방향족 비닐 화합물 총 중량을 100 중량%로 기준 삼은 것이고, 중량부는 공액디엔 고무, 비닐시안 화합물 및 방향족 비닐 화합물 총 중량을 100 중량부로 기준 삼은 것이다.Here, the weight percent is based on the total weight of the conjugated diene rubber, vinyl cyan compound, and aromatic vinyl compound as 100 weight percent, and the weight part is based on the total weight of the conjugated diene rubber, vinyl cyan compound, and aromatic vinyl compound as 100 weight percent.
상기 유화제는 일례로 알릴 아릴 설포네이트, 알카리 메틸 알킬 설포네이트, 설포네이트화 된 알킬에스테르, 지방산 비누 및 로진산 알카리 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우에 중합 반응의 안정성이 우수한 효과가 있다.For example, the emulsifier may be one or more selected from the group consisting of allyl aryl sulfonate, alkali methyl alkyl sulfonate, sulfonate alkyl ester, fatty acid soap, and alkali salt of rosin acid, and in this case, it has excellent polymerization reaction stability. It works.
상기 분자량 조절제는 일례로 t-도데실 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, n-옥틸메르캅탄 및 사염화탄소로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 t-도데실 메르캅탄이다.For example, the molecular weight regulator may be one or more selected from the group consisting of t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, and carbon tetrachloride, and is preferably t-dodecyl mercaptan.
상기 중합개시제는 일례로 과황산 칼륨, 과황산 나트륨, 및 과황산 암모늄으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우에 유화중합이 효율적으로 수행될 수 있다.For example, the polymerization initiator may be one or more selected from the group consisting of potassium persulfate, sodium persulfate, and ammonium persulfate, and in this case, emulsion polymerization can be performed efficiently.
상기 그라프트 유화 중합에 의해 수득된 라텍스는 일례로 황산, MgSO4, CaCl2 및 Al2(SO4)3으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 응집제로 응집한 후 탈수, 건조하여 분말 상태로 얻을 수 있다.The latex obtained by the graft emulsion polymerization can be obtained in powder form by, for example, coagulating with one or more coagulants selected from the group consisting of sulfuric acid, MgSO 4 , CaCl 2 and Al 2 (SO 4 ) 3 and then dehydrating and drying. there is.
(B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(B) Vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer
상기 (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로 베이스 수지 총 중량에 대하여 10 내지 55 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 47 중량%, 더욱 바람직하게는 25 내지 40 중량%, 보다 더 바람직하게는 25 내지 35 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 패리슨 처짐이 발생되지 않고 강성이 우수하여 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다.The (B) vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer is, for example, 10 to 55% by weight, preferably 20 to 50% by weight, more preferably 25 to 47% by weight, based on the total weight of the base resin. , more preferably 25 to 40% by weight, even more preferably 25 to 35% by weight, and within this range, parison deflection does not occur, rigidity is excellent, blow moldability is excellent, and the molding temperature range is extended. There is an effect.
본 기재에서 패리슨(Parison)은 다이렉트 블로우 몰딩(Direct Blow Molding)에서 용기의 성형을 위한 튜브(tube)형의 용융된 예비 성형품을 지칭한다. 구체적으로 패리슨은 블로우 성형에서 공기를 흡입하기 전 튜브 또는 파이프 형상으로, 블루우 성형품 다이에 삽입하여 흡입 공기로 균일하게 부풀어지도록 예비 성형한 성형 재료(주로, 열가소성 수지)를 말한다. In this description, Parison refers to a tube-shaped molten preform for forming containers in direct blow molding. Specifically, parison refers to a pre-molded molding material (mainly thermoplastic resin) that is inserted into a blue molded product die in the shape of a tube or pipe before sucking air in blow molding and is uniformly inflated with sucked air.
본 기재에서 패리슨 처짐은 압출 공정에서 패리슨이 중력에 의해 처지는 현상이며, 이런 경우 성형품의 두께가 변하게 되는 문제가 발생한다.In this description, parison sagging is a phenomenon in which the parison sags due to gravity during the extrusion process, and in this case, a problem occurs in which the thickness of the molded product changes.
본 기재의 (B) 공중합체는 공액디엔 화합물을 포함하여 이루어진 공액디엔 고무, 비닐시안 화합물 및 방향족 비닐 화합물을 포함하여 괴상중합된 괴상 공중합체로, (A) 그라프트 공중합체 대비 비그라프트 공중합체로 지칭될 수 있다.The (B) copolymer of the present disclosure is a bulk copolymer that is bulk polymerized including a conjugated diene rubber, a vinyl cyan compound, and an aromatic vinyl compound, and is a non-grafted copolymer compared to the (A) grafted copolymer. It may be referred to as .
상기 (B) 공중합체는 바람직하게는 공액디엔 화합물을 포함하여 이루어진 공액디엔 고무 5 내지 20 중량%, 방향족 비닐 화합물 55 내지 85 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 25 중량%를 포함하여 이루어진 것일 수 있고, 보다 바람직하게는 공액디엔 화합물을 포함하여 이루어진 공액디엔 고무 8 내지 15 중량%, 방향족 비닐 화합물 65 내지 78 중량% 및 비닐시안 화합물 13 내지 22 중량%를 포함하여 이루어진 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 패리슨 처짐이 발생되지 않고 강성이 우수한 효과가 있다.The (B) copolymer may preferably include 5 to 20% by weight of a conjugated diene rubber containing a conjugated diene compound, 55 to 85% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 to 25% by weight of a vinyl cyan compound. , more preferably 8 to 15% by weight of a conjugated diene rubber containing a conjugated diene compound, 65 to 78% by weight of an aromatic vinyl compound, and 13 to 22% by weight of a vinyl cyan compound, within this range. Parison deflection does not occur and has excellent rigidity.
상기 (B) 공중합체 내에 포함되는 공액디엔 고무는 일례로 평균입경이 1,000 내지 2,000 nm, 바람직하게는 1,000 내지 1,800 nm일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성이 우수한 효과가 있다. For example, the conjugated diene rubber contained in the (B) copolymer may have an average particle diameter of 1,000 to 2,000 nm, preferably 1,000 to 1,800 nm, and has excellent mechanical properties within this range.
(C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체(C) an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol.
상기 (C) 그라프트 공중합체는 일례로 베이스 수지 총 중량에 대하여 4 내지 11 중량%, 바람직하게는 4.5 내지 10.5 중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 10 중량%일 수 있으며, 이 범위 내에서 패리슨 처짐이 발생되지 않고 강성이 우수하여 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다.For example, the (C) graft copolymer may be 4 to 11% by weight, preferably 4.5 to 10.5% by weight, more preferably 5 to 10% by weight, based on the total weight of the base resin, and within this range, There is no listen sagging and the rigidity is excellent, so blow moldability is excellent and the molding temperature range is expanded.
상기 (C) 그라프트 공중합체는 바람직하게는 그라프트율이 40 내지 55%일 수 있고, 이 범위 내에서 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다.The (C) graft copolymer preferably has a graft ratio of 40 to 55%, and within this range, it has excellent blow moldability and has the effect of expanding the molding temperature range.
상기 (C) 그라프트 공중합체는 바람직하게는 중량평균 분자량이 160,000 내지 190,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다.The (C) graft copolymer preferably has a weight average molecular weight of 160,000 to 190,000 g/mol, and within this range, it has excellent blow moldability and has the effect of expanding the molding temperature range.
상기 (C) 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 경우 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하면서 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다.For example, the (C) graft copolymer may be an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer containing an acrylate-based rubber with an average particle diameter of 300 to 600 nm. In this case, the impact strength and tensile strength are It has excellent mechanical properties such as strength, excellent blow moldability, and has the effect of expanding the molding temperature range.
상기 (C) 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무 20 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성 및 내열성이 우수하고 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다.The (C) graft copolymer includes, for example, 20 to 60% by weight of an acrylate-based rubber with an average particle diameter of 300 to 600 nm, 10 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 to 30% by weight of a vinyl cyan compound. It may be a copolymer, and within this range, it has excellent mechanical properties and heat resistance, excellent blow moldability, and an expanded molding temperature range.
상기 (C) 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로 평균입경이 300 내지 600 nm, 바람직하게는 300 내지 500 nm, 보다 바람직하게는 350 내지 450 nm일 수 있으며, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.For example, the acrylate-based rubber included in the (C) graft copolymer may have an average particle diameter of 300 to 600 nm, preferably 300 to 500 nm, and more preferably 350 to 450 nm, within this range. It has excellent mechanical properties such as impact strength and tensile strength.
상기 (C) 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로, 상기 (C) 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 30 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 40 내지 55 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The acrylate-based rubber contained in the (C) graft copolymer is, for example, 20 to 60% by weight, preferably 30 to 55% by weight, more preferably, based on the total weight of the (C) graft copolymer. It may be 40 to 55% by weight, and within this range, excellent mechanical properties such as impact strength and tensile strength are achieved.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 아크릴레이트계 단량체를 유화중합하여 제조할 수 있고, 구체적인 예로 아크릴레이트계 단량체, 유화제, 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질 및 용매를 혼합하여 유화중합하여 제조할 수 있으며, 이 경우 그라프팅 효율이 우수하여 내충격성 등의 물성이 우수한 효과가 있다.For example, the acrylate-based rubber can be manufactured by emulsion polymerization of acrylate-based monomers, and as a specific example, it can be manufactured by emulsion polymerization by mixing acrylate-based monomers, emulsifier, initiator, grafting agent, cross-linking agent, electrolyte, and solvent. , In this case, grafting efficiency is excellent and physical properties such as impact resistance are excellent.
본 기재에서 아크릴레이트계 단량체는 아크릴레이트와 이에 포함된 1 또는 2 이상의 수소가 알킬기 또는 할로겐으로 치환된 화합물을 모두 포함하는 것으로 정의된다.In this description, acrylate-based monomers are defined to include both acrylates and compounds in which one or two or more hydrogens contained therein are substituted with alkyl groups or halogens.
상기 아크릴레이트계 단량체는 바람직하게는 알킬 아크릴레이트계 단량체일 수 있고, 상기 알킬 아크릴레이트계 단량체는 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이 치환된 아크릴계 화합물, 메타크릴계 화합물, 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 구체적인 일례로는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 내충격성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다.The acrylate-based monomer may preferably be an alkyl acrylate-based monomer, and the alkyl acrylate-based monomer may be, for example, an acrylic compound substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a methacrylic compound, or a mixture thereof. Specific examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and butyl methacrylate. It may be one or more types selected from the group consisting of, and in this case, impact resistance and weather resistance are improved.
상기 유화제는 일례로 탄소수 12 내지 20의 지방산 금속염, 탄소수 12 내지 20의 로진산 금속염, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 상기 탄소수 12 내지 20의 지방산 금속염은 일례로 지방산 나트륨, 라우릴산 나트륨, 올레인산 나트륨 및 올레인산 칼륨으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 상기 탄소수 12 내지 20의 로진산 금속염은 일례로 로진산 나트륨, 로진산 칼륨, 또는 이들의 혼합일 수 있다.The emulsifier may be, for example, a fatty acid metal salt having 12 to 20 carbon atoms, a rosin acid metal salt having 12 to 20 carbon atoms, or a mixture thereof, and the fatty acid metal salt having 12 to 20 carbon atoms may be, for example, fatty acid sodium, sodium laurate, and oleic acid. It may be one or more types selected from sodium and potassium oleate, and the metal rosin acid salt having 12 to 20 carbon atoms may be, for example, sodium rosinate, potassium rosinate, or a mixture thereof.
상기 유화제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 1 내지 4 중량부, 바람직하게는 1.5 내지 3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 아크릴레이트계 고무의 구성 성분들을 용이하게 섞이게 하여 본 발명의 목적하는 효과가 잘 드러나게 한다.For example, the emulsifier may be 1 to 4 parts by weight, preferably 1.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of acrylate-based monomer, and within this range, the components of the acrylate-based rubber are easily mixed to form the composition of the present invention. Make the desired effect clearly visible.
상기 개시제는 일례로 무기과산화물, 유기과산화물, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 구체적인 예로 포타슘퍼술페이트, 소듐퍼술페이트, 또는 암모늄퍼술페이트와 같은 수용성 개시제, 또는 큐멘하이드로퍼옥사이드 또는 벤조일퍼옥사이드 등과 같은 지용성 개시제일 수 있으며, 이 경우 중합 반응을 용이하게 하여 본 발명의 목적하는 효과가 잘 드러나게 한다.The initiator may be, for example, an inorganic peroxide, an organic peroxide, or a mixture thereof, and specific examples include a water-soluble initiator such as potassium persulfate, sodium persulfate, or ammonium persulfate, or an oil-soluble initiator such as cumene hydroperoxide or benzoyl peroxide. It may be an initiator, in which case it facilitates the polymerization reaction to clearly reveal the desired effect of the present invention.
상기 개시제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.05 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 중합 반응을 용이하게 하여 본 발명의 목적하는 효과가 잘 드러나게 한다.For example, the initiator may be 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of acrylate monomer, and within this range, the polymerization reaction is facilitated so that the desired effect of the present invention is clearly revealed. do.
상기 가교제는 일례로 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트 및 트리메틸올메탄트리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 아크릴레이트계 고무의 탄성이 더욱 증가하고 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 개선되는 효과가 있다.The crosslinking agent is, for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neo It may be one or more selected from the group consisting of pentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and trimethylolmethane triacrylate. In this case, the elasticity of the acrylate-based rubber further increases and the impact strength, tensile strength, etc. There is an effect of improving the mechanical properties of.
상기 가교제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.02 내지 0.3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 아크릴레이트계 고무의 탄성이 더욱 증가하고 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 개선되는 효과가 있다.For example, the cross-linking agent may be 0.02 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of acrylate-based monomer, and within this range, the elasticity of the acrylate-based rubber is further increased and mechanical properties such as impact strength and tensile strength are improved. there is.
상기 전해질은 일례로 탄산수소나트륨(NaHCO3), 이황화이나트륨(Na2S2O7) 및 탄산칼륨(K2CO3)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.For example, the electrolyte may be one or more selected from the group consisting of sodium bicarbonate (NaHCO 3 ), disodium disulfide (Na 2 S 2 O 7 ), and potassium carbonate (K 2 CO 3 ).
상기 전해질은 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부일 수 있다.For example, the electrolyte may be 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of acrylate-based monomer.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 분자량 조절제를 더 포함할 수 있고, 상기 분자량 조절제는 일례로 t-도데실메르캅탄, n-옥틸메르캅탄, 또는 이들의 혼합일 수 있으며, 이 경우 아크릴레이트계 고무의 중량평균 분자량을 조절하여 조성물의 내충격성 및 내후성을 향상시키는 효과가 있다.The acrylate-based rubber may further include, for example, a molecular weight regulator, and the molecular weight regulator may be, for example, t-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, or a mixture thereof, in this case the acrylate-based rubber. It has the effect of improving the impact resistance and weather resistance of the composition by controlling the weight average molecular weight.
상기 분자량 조절제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 0.3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 내후성을 향상시키는 효과가 있다.For example, the molecular weight regulator may be 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.3 part by weight, based on 100 parts by weight of acrylate monomer, and within this range, it is effective in improving impact resistance and weather resistance.
상기 (C) 그라프트 공중합체는 일례로 중합 직후 라텍스 상태일 때 pH가 5 내지 9, 바람직하게는 6 내지 8일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다.For example, the (C) graft copolymer may have a pH of 5 to 9, preferably 6 to 8, when in a latex state immediately after polymerization, and within this range, it has excellent mechanical properties such as impact resistance and blow moldability. It is excellent and has the effect of expanding the molding temperature range.
본 기재에서 pH는 별도의 기재가 없는 한 상온(20~25℃) 하에서 일반적인 pH 측정장치를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적으로는 Thermo Scientific Orion Star A Series를 사용하여 측정할 수 있다.In this material, pH can be measured using a general pH measuring device at room temperature (20-25°C) unless otherwise specified, and specifically, it can be measured using the Thermo Scientific Orion Star A Series.
상기 (C) 그라프트 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물은 일례로 (C) 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 40 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다.The aromatic vinyl compound contained in the (C) graft copolymer is, for example, 10 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight, more preferably 25 to 40% by weight, based on the total weight of the (C) graft copolymer. It may be % by weight, and within this range, blow moldability is excellent and the molding temperature range has the effect of being expanded.
상기 (C) 그라프트 공중합체에 포함된 비닐시안 화합물은 일례로 (C) 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 20 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다The vinyl cyan compound contained in the (C) graft copolymer is, for example, 5 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 20% by weight, based on the total weight of the (C) graft copolymer. It may be % by weight, and within this range, blow moldability is excellent and the molding temperature range has the effect of being expanded.
(D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체(D) Vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol
상기 (D) 공중합체는 일례로 베이스 수지 총 중량에 대하여 3.5 내지 9 중량%, 바람직하게는 4 내지 8.5 중량%, 보다 바람직하게는 4 내지 8 중량%일 수 있으며, 이 범위 내에서 고온에서 패리슨 처짐이 발생되지 않아 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과뿐만 아니라 표면 품질이 우수한 효과가 있다.For example, the (D) copolymer may be 3.5 to 9% by weight, preferably 4 to 8.5% by weight, more preferably 4 to 8% by weight, based on the total weight of the base resin, and within this range, it can be lost at high temperature. Blow moldability is excellent as no listen deflection occurs, and the molding temperature range is expanded and the surface quality is excellent.
상기 (D) 공중합체는 바람직하게는 중량평균 분자량 1,200,000 내지 2,300,000 g/mol, 보다 바람직하게는 1,500,000 내지 2,000,000 g/mol일 수 있으며, 이 범위 내에서 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 뛰어나다.The (D) copolymer preferably has a weight average molecular weight of 1,200,000 to 2,300,000 g/mol, more preferably 1,500,000 to 2,000,000 g/mol, and within this range, blow moldability is excellent and the molding temperature range is expanded. is outstanding.
상기 (D) 공중합체는 일례로 비닐시안 화합물 10 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 비닐시안 화합물 15 내지 35 중량% 및 방향족 비닐 화합물 65 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 비닐시안 화합물 20 내지 30 중량% 및 방향족 비닐 화합물 70 내지 80 중량%를 포함할 수 있으며, 이 경우에 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 뛰어나다.The (D) copolymer is, for example, 10 to 40% by weight of a vinyl cyan compound and 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound, preferably 15 to 35% by weight of a vinyl cyan compound and 65 to 85% by weight of an aromatic vinyl compound, more preferably Specifically, it may contain 20 to 30% by weight of a vinyl cyan compound and 70 to 80% by weight of an aromatic vinyl compound, and in this case, the blow moldability is excellent and the effect of expanding the molding temperature range is excellent.
(E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 (E) branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer with a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol
상기 (E) 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로 베이스 수지 총 중량에 대하여 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 17 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 10 중량%일 수 있으며, 이 범위 내에서 패리슨 처짐이 발생되지 않으면서 강성 및 내열도가 우수한 효과가 있다.The (E) branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer is, for example, 1 to 20% by weight, preferably 1 to 17% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, based on the total weight of the base resin. %, more preferably 2 to 10 wt%, and within this range, parison deflection does not occur and rigidity and heat resistance are excellent.
상기 (E) 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 분지화되지 않은 선형 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체를 분지형으로 개질시키거나, 비닐시안 화합물 및 방향족 비닐 화합물 공중합체를 공중합 시 다관능 개시제를 사용하여 제조한 것을 의미한다.The (E) branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer is obtained by modifying an unbranched linear vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer into a branched form, or a vinyl cyan compound and aromatic vinyl compound copolymer. This means that it was manufactured using a multifunctional initiator during copolymerization.
상기 (E) 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로 다분산지수(Polydispersity index, PDI)가 3.5 내지 6, 바람직하게는 4 내지 5.5일 수 있으며, 이 범위 내에서 패리슨 처짐이 발생되지 않으면서 강성 및 내열도가 우수한 효과가 있다.For example, the (E) branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer may have a polydispersity index (PDI) of 3.5 to 6, preferably 4 to 5.5, and within this range, It has excellent rigidity and heat resistance without causing listen deflection.
본 기재에서 다분산지수(Polydispersity index, PDI)는 중량평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비율(Mw/Mn)을 의미하고, 이 값이 작을수록 분자량 분포가 균일한 것을 나타낸다.In this description, the polydispersity index (PDI) refers to the ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn), and the smaller this value, the more uniform the molecular weight distribution is.
본 기재의 수평균 분자량은 용출액으로 THF(테트라하이드로푸란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있고, 상세하게는 겔 투과 크로마토그래피(GPC: gel permeation chromatography, PL GPC220, Agilent Technologies)에 의해 폴리스티렌 환산 수평균 분자량(Mw)을 구한 것을 적용한 값이다. 보다 구체적으로는, GPC(Gel Permeation Chromatography, Waters 2410 RI Detector, 515 HPLC pump, 717 Auto Sampler)를 사용하여 측정한다. 각 중합체 0.02g에 THF(tetrahydrofuran) 20ml를 넣어 녹인 뒤, 0.45㎛ 필터로 거르고 GPC vial (4ml)에 넣어 각 샘플을 만든다. 측정 1시간 전부터 용매(THF)를 1.0 mL/min 속도로 주입시키고 측정시간 25분, 주입부피 150μL, 유동속도 1.0ml/min, isocratic 펌프 모드, RI detector로 40의 조건에서 측정한다. 이때 PS(Polystyrene) 스탠다드를 사용하여 캘리브레이션 하였고, ChemStation을 사용하여 데이터를 가공한 것일 수 있다.The number average molecular weight of this substrate can be measured as a relative value to a standard PS (standard polystyrene) sample through GPC (Gel Permeation Chromatography, waters breeze) using THF (tetrahydrofuran) as an eluent, and in detail, the gel This is a value obtained by calculating the polystyrene conversion number average molecular weight (Mw) by permeation chromatography (GPC: PL GPC220, Agilent Technologies). More specifically, it is measured using GPC (Gel Permeation Chromatography, Waters 2410 RI Detector, 515 HPLC pump, 717 Auto Sampler). Dissolve 20ml of THF (tetrahydrofuran) in 0.02g of each polymer, filter it through a 0.45㎛ filter, and place it in a GPC vial (4ml) to prepare each sample. Starting 1 hour before measurement, solvent (THF) is injected at a rate of 1.0 mL/min and measured under the conditions of 25 minutes of measurement time, 150 μL injection volume, 1.0 ml/min flow rate, isocratic pump mode, and RI detector at 40. At this time, calibration was performed using a PS (Polystyrene) standard, and the data may have been processed using ChemStation.
상기 (E) 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 연신 특성이 우수하여 블로우 성형성을 개선시키는 효과가 있다.The (E) branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer has excellent stretching properties and is effective in improving blow moldability.
상기 (E) 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로 비닐시안 화합물 10 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 비닐시안 화합물 20 내지 30 중량% 및 방향족 비닐 화합물 70 내지 80 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 패리슨 처짐이 발생되지 않으면서 강성 및 내열도가 우수한 효과가 있다.The (E) branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer contains, for example, 10 to 40 wt% of a vinyl cyan compound and 60 to 90 wt% of an aromatic vinyl compound, preferably 20 to 30 wt% of a vinyl cyan compound. and 70 to 80% by weight of an aromatic vinyl compound, and within this range, parison deflection does not occur and excellent rigidity and heat resistance are achieved.
상기 (E) 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 중량평균 분자량이 바람직하게는 400,000 내지 750,000 g/mol, 보다 바람직하게는 500,000 내지 700,000 g/mol일 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The (E) branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer may have a weight average molecular weight of preferably 400,000 to 750,000 g/mol, more preferably 500,000 to 700,000 g/mol, within this range. It has excellent mechanical properties.
(F) 고밀도 폴리에틸렌 수지(F) High-density polyethylene resin
상기 (F) 고밀도 폴리에틸렌 수지는 일례로 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 2.5 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부, 보다 바람직하게는 0.7 내지 1.5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 표면 품질이 우수하고 패리슨 처짐이 방지되어 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장되는 효과가 있다.The (F) high-density polyethylene resin may be, for example, 0.1 to 2.5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, more preferably 0.7 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin, and within this range, the surface quality This has excellent blow moldability and prevents parison deflection, which has the effect of expanding the molding temperature range.
상기 (F) 고밀도 폴리에틸렌 수지는 일례로 ASTM D1505에 의거하여 측정한 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3, 바람직하게는 0.93 내지 1.4 g/cm3, 보다 바람직하게는 0.95 내지 1.3 g/cm3, 더욱 바람직하게는 0.97 내지 1.2 g/cm3일 수 있으며, 이 범위 내에서 성형성, 작업성 및 몰딩 사이클(Molding cycle)이 향상되는 효과가 있다.The (F) high-density polyethylene resin has a density measured according to ASTM D1505 of 0.9 to 1.5 g/cm 3 , preferably 0.93 to 1.4 g/cm 3 , more preferably 0.95 to 1.3 g/cm 3 , More preferably, it may be 0.97 to 1.2 g/cm 3 , and within this range, formability, workability, and molding cycle are improved.
상기 (F) 고밀도 폴리에틸렌 수지는 일례로 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol, 바람직하게는 1,500 내지 5,500 g/mol일 수 있으며, 이 범위 내에서 성형성, 작업성 및 몰딩 사이클(Molding cycle)이 향상되는 효과가 있다.For example, the (F) high-density polyethylene resin may have a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol, preferably 1,500 to 5,500 g/mol, and within this range, moldability, workability, and molding cycle are good. There is an improving effect.
(G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체(G) Aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer
상기 (G) 공중합체는 일례로 (A) 그라프트 공중합체, (B) 공중합체, (C) 그라프트 공중합체, (D) 공중합체, (E) 공중합체 및 (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체를 합한 총 중량에 대하여 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장되는 효과가 있다.The (G) copolymer includes, for example, (A) graft copolymer, (B) copolymer, (C) graft copolymer, (D) copolymer, (E) copolymer, and (G) aromatic vinyl compound- It may be 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight, based on the total weight of the maleimide compound copolymer, and within this range, blow moldability is excellent and the molding temperature range is effective.
상기 (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체는 일례로 방향족 비닐 화합물 및 말레이미드 화합물을 포함하는 공중합체일 수 있으며, 바람직하게는 방향족 비닐 화합물, 말레이미드 화합물 및 불포화 디카르복실산 무수물을 포함하는 변성 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체일 수 있고, 이 경우에 블로우 성형성이 뛰어나고 넓은 성형온도 범위를 갖는 효과가 있다.The (G) aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer may be, for example, a copolymer containing an aromatic vinyl compound and a maleimide compound, and is preferably a copolymer containing an aromatic vinyl compound, a maleimide compound, and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride. It may be a modified aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer, and in this case, it has excellent blow moldability and a wide molding temperature range.
상기 불포화 디카르복실산 무수물은 일례로 무수 말레산, 무수 메틸말레산, 1,2-디메틸말레산 무수물, 에틸말레산 무수물 및 페닐말레산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 무수 말레산일 수 있다.The unsaturated dicarboxylic acid anhydride may be, for example, one or more selected from the group consisting of maleic anhydride, methylmaleic anhydride, 1,2-dimethylmaleic anhydride, ethylmaleic anhydride, and phenylmaleic anhydride, preferably may be maleic anhydride.
구체적인 일례로, 상기 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 30 내지 60 중량%, 말레이미드 화합물 30 내지 70 중량% 및 무수 말레산 0 내지 10 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 내열성이 뛰어나면서도 충격강도 등의 기계적 강도 및 용융 유동지수가 우수한 효과가 있다.As a specific example, the aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer may include 30 to 60% by weight of the aromatic vinyl compound, 30 to 70% by weight of the maleimide compound, and 0 to 10% by weight of maleic anhydride, within this range. The resin composition has excellent heat resistance and has excellent mechanical strength such as impact strength and melt flow index.
바람직한 예로, 상기 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 40 내지 55 중량%, 말레이미드 화합물 40 내지 60 중량% 및 무수 말레산 0 초과 내지 8 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성이 우수하면서도 가공성, 내충격성 등의 물성이 우수한 효과가 있다.In a preferred example, the aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer may include 40 to 55% by weight of the aromatic vinyl compound, 40 to 60% by weight of the maleimide compound, and more than 0 to 8% by weight of maleic anhydride, within this range. It has excellent heat resistance and has excellent physical properties such as processability and impact resistance.
보다 바람직한 예로, 상기 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 43 내지 51 중량% 및 말레이미드 화합물 48 내지 55 중량% 및 무수 말레산 0.5 내지 5 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 최종 수지 조성물의 내열 특성이 뛰어나면서도 내충격성, 가공성 등이 우수한 효과가 있다.As a more preferred example, the aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer may include 43 to 51% by weight of the aromatic vinyl compound, 48 to 55% by weight of the maleimide compound, and 0.5 to 5% by weight of maleic anhydride, within this range. The final resin composition has excellent heat resistance properties, as well as excellent impact resistance and processability.
본 기재에서 말레이미드 화합물은 일례로 N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 N-페닐 말레이미드일 수 있다.In the present disclosure, the maleimide compound may be, for example, one or more selected from the group consisting of N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-butylmaleimide, and N-cyclohexyl maleimide, Preferably it may be N-phenyl maleimide.
상기 (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체는 일례로 유리전이온도가 180℃ 이상, 바람직하게는 180 내지 220℃, 보다 바람직하게는 190 내지 220℃인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 최종 수지 조성물의 열변형온도 등의 내열특성이 뛰어나면서도 가공성이 우수한 이점이 있다.For example, the (G) aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer may preferably have a glass transition temperature of 180°C or higher, preferably 180 to 220°C, more preferably 190 to 220°C, within this range. There is an advantage in that the final resin composition has excellent heat resistance properties such as heat distortion temperature and excellent processability.
본 기재에서 유리전이온도(Tg)는 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 TA Instrument사의 시차주사열량계를 이용하여 측정할 수 있다.In this material, the glass transition temperature (Tg) can be measured using differential scanning calorimetry (DSC), and as a specific example, it can be measured using a differential scanning calorimeter from TA Instrument.
상기 (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 80,000 내지 200,000 g/mol, 바람직하게는 100,000 내지 170,000 g/mol, 보다 바람직하게는 110,000 내지 150,000 g/mol일 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 충격강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 내열성이 뛰어난 이점이 있다.For example, the (G) aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer may have a weight average molecular weight of 80,000 to 200,000 g/mol, preferably 100,000 to 170,000 g/mol, and more preferably 110,000 to 150,000 g/mol. , Within this range, the resin composition has the advantage of excellent mechanical properties such as impact strength and excellent heat resistance.
바람직한 일례로, (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체는 스티렌-(N-페닐말레이미드)-무수 말레산 공중합체일 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 내열성, 기계적 강도 등의 물성 밸런스가 우수하면서도 가공성이 뛰어난 이점이 있다.As a preferred example, the (G) aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer may be a styrene-(N-phenylmaleimide)-maleic anhydride copolymer, in which case the balance of physical properties such as heat resistance and mechanical strength of the resin composition is It has the advantage of excellent processability.
(H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(H) α-methyl styrene compound-vinyl cyan compound copolymer
상기 (H) 공중합체는 일례로 (A) 그라프트 공중합체, (B) 공중합체, (C) 그라프트 공중합체, (D) 공중합체, (E) 공중합체 및 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 합한 총 중량에 대하여 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 22 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장되는 이점이 있다.The (H) copolymer is, for example, (A) graft copolymer, (B) copolymer, (C) graft copolymer, (D) copolymer, (E) copolymer, and (H) α-methyl styrene. It may be 5 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 22% by weight, based on the total weight of the compound-vinylcyan compound copolymer, and within this range, the blow moldability is It is excellent and has the advantage of expanding the molding temperature range.
상기 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 α-메틸스티렌계 단량체와 비닐시안 화합물의 공중합체; 또는 α-메틸스티렌계 단량체, 비닐시안 화합물, 및 α-메틸스티렌을 제외한 방향족 비닐 화합물의 공중합체;일 수 있고, 바람직하게는 α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 및 스티렌의 공중합체일 수 있다. The (H) α-methyl styrene-based compound-vinyl cyan compound copolymer includes, for example, a copolymer of an α-methyl styrene-based monomer and a vinyl cyan compound; or a copolymer of an α-methylstyrene-based monomer, a vinyl cyan compound, and an aromatic vinyl compound excluding α-methylstyrene; preferably, it may be a copolymer of α-methylstyrene, acrylonitrile, and styrene. .
구체적으로, 상기 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 α-메틸스티렌계 단량체 50 내지 80 중량%, 비닐시안 화합물 20 내지 50 중량%, 및 α-메틸스티렌을 제외한 방향족 비닐 화합물 0 내지 10 중량%로 포함하여 이루어진 공중합체일 수 있고, 이 경우 충격강도가 유지되면서 내열도가 우수하고 블로우 성형성이 뛰어난 효과가 있다.Specifically, the (H) α-methyl styrene-based compound-vinyl cyan compound copolymer includes 50 to 80% by weight of α-methylstyrene-based monomer, 20 to 50% by weight of vinyl cyan compound, and aromatic vinyl excluding α-methylstyrene. It may be a copolymer containing 0 to 10% by weight of the compound, and in this case, it has excellent heat resistance and excellent blow moldability while maintaining impact strength.
바람직하게는 상기 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 α-메틸스티렌 70 내지 80 중량%, 아크릴로니트릴 20 내지 30 중량%, 및 스티렌 0 내지 8 중량%를 포함하여 이루어진 공중합체일 수 있고, 이 경우 충격강도가 유지되면서 내열도가 우수하고 블로우 성형성이 뛰어난 효과가 있다.Preferably, the (H) α-methyl styrene-based compound-vinyl cyan compound copolymer contains 70 to 80% by weight of α-methylstyrene, 20 to 30% by weight of acrylonitrile, and 0 to 8% by weight of styrene. It may be a copolymer, in which case it has excellent heat resistance and excellent blow moldability while maintaining impact strength.
본 기재에서 "스티렌 0 내지 10 중량%"는 바람직하게는 스티렌 0 중량% 또는 0 중량% 초과 내지 10 중량% 이하를 의미할 수 있다.In this description, “0 to 10% by weight of styrene” may preferably mean 0% by weight or more than 0% by weight and up to 10% by weight of styrene.
상기 α-메틸 스티렌계 단량체는 일례로 α-메틸 스티렌 및 이의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우에 내열성이 우수한 효과가 있다. 상기 α-메틸 스티렌의 유도체는 바람직하게는 이의 수소 중 1 또는 2 이상이 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 할로겐기 등과 같은 치환기로 치환된 화합물일 수 있고, 보다 바람직하게는 이의 방향족 고리(aromatic ring) 내 수소 중 1 또는 2 이상이 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 할로겐기 등과 같은 치환기로 치환된 화합물일 수 있다.For example, the α-methyl styrene-based monomer may be one or more selected from the group consisting of α-methyl styrene and its derivatives, and in this case, it has excellent heat resistance. The derivative of α-methyl styrene is preferably a compound in which 1 or 2 or more of its hydrogens are substituted with a substituent such as an alkyl group or halogen group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably its aromatic ring. It may be a compound in which 1 or 2 or more of the hydrogens are substituted with a substituent such as an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a halogen group, etc.
상기 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 60,000 내지 180,000 g/mol일 수 있고, 바람직하게는 80,000 내지 120,000 g/mol이며, 이 범위 내에서 충격강도가 유지되면서 내열도가 우수한 효과가 있다.For example, the (H) α-methyl styrene compound-vinyl cyan compound copolymer may have a weight average molecular weight of 60,000 to 180,000 g/mol, preferably 80,000 to 120,000 g/mol, and has an impact strength within this range. It maintains excellent heat resistance.
열가소성 수지 조성물Thermoplastic resin composition
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ISO 1133에 의거하여 220℃에서 측정한 유동지수에 대한 240℃에서 측정한 유동지수비(240℃ 유동지수 / 220℃ 유동지수)가 4.5 이하, 바람직하게는 4 이하일 수 있으며, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 블로우 성형성이 우수하고 성형온도 범위가 넓어지는 효과가 있다.For example, the thermoplastic resin composition may have a flow index ratio (240°C flow index / 220°C flow index) measured at 240°C to the flow index measured at 220°C according to ISO 1133 of 4.5 or less, preferably 4 or less. Within this range, the physical property balance is excellent, the blow moldability is excellent, and the molding temperature range is widened.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 블로우 성형기의 배럴온도 220℃에서 길이 500 mm, 두께 0.5 mm, 및 무게 500 g의 패리슨(parison)을 토출하여 전체 길이의 1% 이상이 늘어나는데 걸리는 시간을 측정한 패리슨 처짐이 40초 이상, 바람직하게는 50초 이상, 보다 바람직하게는 60초 이상, 더욱 바람직하게는 60 내지 120초, 보다 더 바람직하게는 60 내지 100초일 수 있고, 이 범위 내에서 블로우 성형성이 뛰어난 효과가 있다.For example, the thermoplastic resin composition is measured by ejecting a parison with a length of 500 mm, a thickness of 0.5 mm, and a weight of 500 g at a barrel temperature of 220°C in a blow molding machine, and measuring the time it takes for it to increase by more than 1% of the total length. The listen deflection may be 40 seconds or more, preferably 50 seconds or more, more preferably 60 seconds or more, more preferably 60 to 120 seconds, and even more preferably 60 to 100 seconds, and within this range, the blow moldability This has an excellent effect.
본 기재에서 패리슨 처짐은 블로우 성형기로 배럴온도 220℃에서 길이 500 mm, 두께 0.5 mm, 및 무게 500 g의 패리슨(parison)을 토출하면서 카메라로 영상을 촬영하여 전체 길이의 1% 이상이 늘어나는데 걸리는 시간을 측정할 수 있다.In this device, the parison deflection is measured by shooting an image with a camera while discharging a parison with a length of 500 mm, a thickness of 0.5 mm, and a weight of 500 g using a blow molding machine at a barrel temperature of 220°C, resulting in an increase of more than 1% of the total length. You can measure the time it takes.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 블로우 성형기의 배럴온도 240℃에서 길이 500 mm, 두께 0.5 mm, 및 무게 500 g의 패리슨(parison)을 토출하여 전체 길이의 1% 이상이 늘어나는데 걸리는 시간을 측정한 패리슨 처짐이 40초 이상, 바람직하게는 50초 이상, 보다 바람직하게는 60초 이상, 더욱 바람직하게는 60 내지 120초, 보다 더 바람직하게는 60 내지 100초일 수 있고, 이 범위 내에서 블로우 성형성이 뛰어난 효과가 있다.For example, the thermoplastic resin composition is measured by ejecting a parison with a length of 500 mm, a thickness of 0.5 mm, and a weight of 500 g at a barrel temperature of 240°C in a blow molding machine, and measuring the time it takes for more than 1% of the total length to increase. The listen deflection may be 40 seconds or more, preferably 50 seconds or more, more preferably 60 seconds or more, more preferably 60 to 120 seconds, and even more preferably 60 to 100 seconds, and within this range, the blow moldability This has an excellent effect.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 사출 성형한 시편(크기 40 * 80 mm) 표면의 멜트-프랙쳐(melt-fracture) 발생 여부를 육안으로 관찰하여 멜트-프랙쳐(melt-fracture)가 발생하지 않을 수 있고, 이 경우에 표면 품질이 우수한 효과가 있다.For the thermoplastic resin composition, for example, melt-fracture may not occur by visually observing whether melt-fracture occurs on the surface of an injection-molded specimen (size 40 * 80 mm). And in this case, there is an effect of excellent surface quality.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ISO 075에 의거하여 1.8 MPa 하중 하에서 시편두께 4mm로 측정한 열변형 온도가 89℃ 이상, 바람직하게는 90 내지 100℃이고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.For example, the thermoplastic resin composition has a heat distortion temperature of 89°C or higher, preferably 90 to 100°C, measured at a specimen thickness of 4mm under a load of 1.8 MPa according to ISO 075, and has an excellent balance of physical properties within this range. .
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ISO 179에 의거하여 23℃에서 측정한 샤르피 충격강도가 17 kJ/m2 이상, 바람직하게는 17 내지 27 kJ/m2이고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.For example, the thermoplastic resin composition has a Charpy impact strength measured at 23°C according to ISO 179 of 17 kJ/m 2 or more, preferably 17 to 27 kJ/m 2 , and has an excellent balance of physical properties within this range. there is.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ISO 1133에 의거하여 220℃ 및 10 kg/cm3 하에서 측정한 유동지수가 0.6 g/10min 이상, 바람직하게는 0.6 내지 1.5 g/10min이고, 이 범위 내에서 물성 밸런스 및 성형성이 우수한 효과가 있다.For example, the thermoplastic resin composition has a flow index measured at 220°C and 10 kg/cm 3 according to ISO 1133 of 0.6 g/10min or more, preferably 0.6 to 1.5 g/10min, and within this range, physical property balance and It has excellent moldability.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ISO 527에 의거하여 200 mm/min 조건 하에서 시편 두께 2mm로 측정한 인장강도가 37 MPa 이상, 바람직하게는 37 내지 47 MPa, 보다 바람직하게는 37 내지 43 MPa이고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.For example, the thermoplastic resin composition has a tensile strength of 37 MPa or more, preferably 37 to 47 MPa, more preferably 37 to 43 MPa, as measured at a specimen thickness of 2 mm under the condition of 200 mm/min according to ISO 527, and It has excellent physical property balance within the range.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 산화방지제, 활제 및 성형보조제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 이 경우에 본 기재의 열가소성 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.For example, the thermoplastic resin composition may include one or more selected from the group consisting of antioxidants, lubricants, and molding aids. In this case, the thermoplastic resin composition of the present base material provides the necessary physical properties without deteriorating the original physical properties. There is an effect.
상기 산화방지제는 일례로 힌더드 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우에 내광성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다.For example, the antioxidant may be a hindered phenol-based antioxidant, a phosphite-based antioxidant, or a mixture thereof, and in this case, light resistance and weather resistance are improved.
상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 일례로 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디-t-부틸페놀), 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 및 3,9-비스[2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]일 수 있다.The hindered phenolic antioxidant is, for example, 4,4'-methylene-bis(2,6-di-t-butylphenol), octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydride) Roxyphenyl)propionate, pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] and 3,9-bis[2-[3-(3) -tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, one selected from the group consisting of It may be more than one, preferably pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate].
상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 일례로 (A) 내지 (H)를 포함하는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.1 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1 중량부로 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 내열노화성 향상에 기여하는 효과가 있다. The hindered phenolic antioxidant is, for example, 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.3 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.3 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition containing (A) to (H). It can be included in parts by weight, and within this range, it has the effect of contributing to improving heat aging resistance.
상기 포스파이트계 산화방지제는 일례로 트리스-(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스-(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨-디포스파이트, 비스-(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨-디포스파이트, 디스테아릴-펜타에리트리톨-디포스파이트 및 [비스(2,4-디-t-부틸-5-메틸페녹시)포스피노]비페닐, N,N-비스[2-[[2,4,8,10-테트라키스(1,1-디메틸에틸)디벤조[d,f][1,3,2]디옥시포스페핀-6-일]옥시]-에틸]에탄아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 비스-(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨-디포스파이트일 수 있다.The phosphite-based antioxidants include, for example, tris-(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite, bis-(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol-diphosphite, bis-( 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, distearyl-pentaerythritol-diphosphite and [bis(2,4-di-t-butyl-5-methylphenoxy ) phosphino] biphenyl, N, N-bis[2-[[2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimethylethyl)dibenzo[d,f][1,3,2]di It may be one or more selected from the group consisting of oxyphosphepin-6-yl]oxy]-ethyl]ethanamine, preferably bis-(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol- It may be diphosphite.
상기 포스파이트계 산화방지제는 일례로 (A) 내지 (H)를 포함하는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.1 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.3 내지 1 중량부로 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 내열노화성 향상에 기여하는 효과가 있다. The phosphite-based antioxidant is, for example, 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.3 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.3 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition containing (A) to (H). It can be included in parts, and within this range, it has the effect of contributing to improving heat aging resistance.
상기 활제는 일례로 에스테르계 활제, 금속염계 활제, 카르복실산계 활제, 탄화수소계 활제 및 아마이드계 활제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 금속염계 활제, 아마이드계 활제 또는 이들의 혼합일 수 있고, 이 경우 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.The lubricant may be, for example, one or more selected from the group consisting of ester-based lubricant, metal salt-based lubricant, carboxylic acid-based lubricant, hydrocarbon-based lubricant, and amide-based lubricant, and is preferably a metal salt-based lubricant, amide-based lubricant, or a mixture thereof. It may be, and in this case, there is an advantage that the natural effect of the lubricant is well expressed without deteriorating the mechanical properties and thermal stability of the resin.
상기 아마이드계 활제는 보다 바람직하게는 스테라미드계 활제이고, 보다 더 바람직하게는 알킬렌의 탄소수가 1 내지 10인 알킬렌 비스(스테라미드)이며, 가장 바람직하게는 에틸렌 비스 스테아르아마이드일 수 있고, 이 경우 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.The amide-based lubricant is more preferably a stearamide-based lubricant, even more preferably an alkylene bis(steramide) having 1 to 10 carbon atoms, and most preferably ethylene bisstearamide. In this case, there is an advantage that the natural effect of the lubricant is well expressed without deteriorating the mechanical properties and thermal stability of the resin.
상기 아마이드계 활제는 일례로 (A) 내지 (H)를 포함하는 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.05 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.For example, the amide-based lubricant may be 0.05 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.2 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition containing (A) to (H). Within this range, there is an advantage that the natural effect of the lubricant is well expressed without deteriorating the mechanical properties and thermal stability of the resin.
상기 금속염계 활제는 보다 바람직하게는 스테아리산 계통의 금속염계 활제이고, 보다 더 바람직하게는 칼슘스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 알루미늄스테아레이트, 포타슘스테아레이트 및 바륨스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이며, 가장 바람직하게는 칼슘스테아레이트일 수 있고, 이 경우 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.The metal salt-based lubricant is more preferably a stearic acid-based metal salt-based lubricant, and even more preferably at least one selected from the group consisting of calcium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, potassium stearate, and barium stearate. Most preferably, it may be calcium stearate, and in this case, there is an advantage that the natural effect of the lubricant is well expressed without deteriorating the mechanical properties and thermal stability of the resin.
상기 금속염계 활제는 일례로 (A) 내지 (H)로 구성된 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.05 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량부, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.For example, the metal salt-based lubricant may be 0.05 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, and more preferably 0.2 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition consisting of (A) to (H). , within this range, there is an advantage that the natural effect of the lubricant is well expressed without deteriorating the mechanical properties and thermal stability of the resin.
상기 성형보조제는 일례로 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 헥사플루오로에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 및 테트라플루오로에틸렌/에틸렌 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 폴리테트라플루오로에틸렌일 수 있으며, 이 경우에 성형성이 보다 개선되는 효과가 있다. For example, the molding aid may be at least one selected from the group consisting of polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, hexafluoroethylene/tetrafluoroethylene copolymer, and tetrafluoroethylene/ethylene copolymer, and is preferred. It may be polytetrafluoroethylene, in which case the moldability is further improved.
상기 성형보조제는 일례로 (A) 내지 (H)로 구성된 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.01 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 1 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 성형성이 보다 개선되는 효과가 있다. For example, the molding aid may be 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition consisting of (A) to (H), and within this range, moldability is further improved. It works.
상기 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 난연제, 가수분해 안정제, 염료, 안료, 착색제, 대전방지제, 가교제, 항균제, 가공조제 및 카본블랙 마스터배치로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 (A) 내지 (H)로 구성된 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 각각 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2 중량부, 보다 더 바람직하게는 0.5 내지 1 중량부로 더 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 본 기재의 열가소성 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.The thermoplastic resin composition optionally contains one or more selected from the group consisting of flame retardants, hydrolysis stabilizers, dyes, pigments, colorants, antistatic agents, crosslinking agents, antibacterial agents, processing aids, and carbon black masterbatches, if necessary (A) to ( H) is further included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, and even more preferably 0.5 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin composition composed of H). It is possible, and within this range, the necessary physical properties are effectively implemented without deteriorating the original physical properties of the thermoplastic resin composition of the present base.
열가소성 수지 조성물의 제조방법Method for producing thermoplastic resin composition
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체 10 내지 50 중량%; (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%; (C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%; (D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; 및 (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에, (F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하여 200 내지 300℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하여 펠릿으로 제조하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이러한 경우, 블로우 성형성이 뛰어나고 성형온도 범위가 확장된 효과가 있다. The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention includes (A) 10 to 50% by weight of a vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; and (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (F) a density of 0.9. to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol, including 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin, comprising kneading and extruding under conditions of 200 to 300°C and 200 to 300 rpm to produce pellets. It is characterized by In this case, the blow moldability is excellent and the molding temperature range is expanded.
상기 혼련 및 압출은 일례로 일축 압출기, 이축 압출기, 또는 벤버리 믹서를 통해 수행될 수 있고, 이 경우 조성물이 균일하게 분산되어 상용성이 우수한 효과가 있다.The kneading and extrusion may be performed through, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a Banbury mixer, and in this case, the composition is uniformly dispersed, resulting in excellent compatibility.
상기 혼련 및 압출은 일례로 배럴 온도가 일례로 200 내지 300℃, 바람직하게는 210 내지 290℃, 보다 바람직하게는 210 내지 280℃, 더욱 바람직하게는 220 내지 250℃인 범위 내에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하면서도 충분한 용융 혼련이 가능할 수 있으며, 수지 성분의 열분해 등의 문제점을 야기하지 않는 효과가 있다.The kneading and extrusion may be performed within a barrel temperature of, for example, 200 to 300°C, preferably 210 to 290°C, more preferably 210 to 280°C, and even more preferably 220 to 250°C. , in this case, sufficient melt and kneading can be possible while the throughput per unit time is appropriate, and there is an effect of not causing problems such as thermal decomposition of the resin component.
상기 혼련 및 압출은 일례로 스크류 회전수가 200 내지 300 rpm, 바람직하게는 220 내지 280 rpm, 보다 바람직하게는 230 내지 270 rpm인 조건 하에 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하여 공정 효율이 우수하면서도, 과도한 절단을 억제하는 효과가 있다.For example, the kneading and extrusion may be performed under conditions where the screw rotation speed is 200 to 300 rpm, preferably 220 to 280 rpm, and more preferably 230 to 270 rpm. In this case, the throughput per unit time is appropriate, so the process efficiency is high. Although excellent, it has the effect of suppressing excessive cutting.
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 전술한 열가소성 수지 조성물의 모든 기술적인 특징을 공유한다. 따라서 중첩되는 부분에 대한 설명은 생략하기로 한다.The method for producing the thermoplastic resin composition shares all technical features of the thermoplastic resin composition described above. Therefore, description of the overlapping parts will be omitted.
성형품molded product
본 기재의 성형품은 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 포함할 수 있고, 이 경우 내열 노화성이 모두 뛰어난 이점이 있다.The molded article of the present substrate may include the thermoplastic resin composition of the present substrate, and in this case, it has the advantage of excellent heat aging resistance.
상기 성형품은 일례로 자동차용 성형품일 수 있으며, 구체적으로 차량용 스포일러, 트렁크 가니시 또는 범퍼 가드일 수 있고, 이 경우 본 기재의 열가소성 수지 조성물에 의해 시장에서 요구하는 품질 이상의 고품질로 제공 가능한 이점이 있다.For example, the molded product may be a molded product for an automobile, and may specifically be a spoiler, trunk garnish, or bumper guard for an automobile. In this case, the thermoplastic resin composition of the present base material has the advantage of being able to provide a higher quality than that required in the market. .
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid understanding of the present invention. However, the following examples are merely illustrative of the present invention, and it is clear to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and technical spirit of the present invention. It is natural that such variations and modifications fall within the scope of the attached patent claims.
[실시예][Example]
* (A) ABS 그라프트 공중합체: 엘지화학社의 DP280* (A) ABS graft copolymer: DP280 from LG Chemical
* (B) ABS 공중합체: 괴상중합된 ABS 공중합체로 엘지화학社의 ER400* (B) ABS copolymer: ER400 from LG Chemical, a bulk polymerized ABS copolymer
* (C-1) ASA 그라프트 공중합체: 엘지화학社의 SA927(그라프트율 40 내지 55%, 중량평균 분자량 150,000 내지 200,000 g/mol)* (C-1) ASA graft copolymer: SA927 from LG Chemical (graft rate 40 to 55%, weight average molecular weight 150,000 to 200,000 g/mol)
* (C-2) ASA 그라프트 공중합체: 엘지화학社의 SA130(그라프트율 35 내지 44%, 중량평균 분자량 80,000 내지 100,000 g/mol)* (C-2) ASA graft copolymer: SA130 from LG Chemical (graft ratio 35 to 44%, weight average molecular weight 80,000 to 100,000 g/mol)
* (C-3) ASA 그라프트 공중합체: 엘지화학社의 SA928(그라프트율 20 내지 39%, 중량평균 분자량 130,000 내지 160,000 g/mol)* (C-3) ASA graft copolymer: SA928 from LG Chemical (graft rate 20 to 39%, weight average molecular weight 130,000 to 160,000 g/mol)
* (C-4) ASA 그라프트 공중합체: 엘지화학社의 SA100(그라프트율 15 내지 30%, 중량평균 분자량 100,000 내지 120,000 g/mol)* (C-4) ASA graft copolymer: SA100 from LG Chemical (graft rate 15 to 30%, weight average molecular weight 100,000 to 120,000 g/mol)
* (D) 고분자량 SAN: ZIBO HUAXING社의 ZB869(중량평균 분자량 1,500,000 내지 2,000,000 g/mol, 아크릴로니트릴 25 중량% 및 스티렌 75 중량%)* (D) High molecular weight SAN: ZB869 from ZIBO HUAXING (weight average molecular weight 1,500,000 to 2,000,000 g/mol, 25% by weight acrylonitrile and 75% by weight styrene)
* (E) 분지형 SAN: Fine-blend社의 EMI-230B(다분산지수 4.2, 아크릴로니트릴 25 중량% 및 스티렌 75 중량%)* (E) Branched SAN: EMI-230B from Fine-blend (polydispersity index 4.2, 25% by weight of acrylonitrile and 75% by weight of styrene)
* (F) 고밀도 폴리에틸렌 수지(HDPE): Mitsui社의 HI-WAX 400P(밀도 0.98 g/cm3, 중량평균 분자량 1,500 내지 5,500 g/mol)* (F) High-density polyethylene resin (HDPE): HI-WAX 400P from Mitsui (density 0.98 g/cm 3 , weight average molecular weight 1,500 to 5,500 g/mol)
* (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체(PMI-PS): Denka社 의 MSBB(PMI 52 중량%, 스티렌 46 중량%, MAH 2 중량%; 중량평균 분자량 120,000 g/mol)* (G) Aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer (PMI-PS): Denka's MSBB (PMI 52% by weight, styrene 46% by weight, MAH 2% by weight; weight average molecular weight 120,000 g/mol)
* (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(AMSAN): 엘지화학社의 99UH(아크릴로니트릴 28 중량%, α-메틸 스티렌 72 중량%; 중량평균 분자량 100,000 g/mol)* (H) α-methyl styrene compound-vinyl cyan compound copolymer (AMSAN): 99UH from LG Chemical (acrylonitrile 28% by weight, α-methyl styrene 72% by weight; weight average molecular weight 100,000 g/mol)
* 힌더드 페놀계 산화방지제: BASF社의 IR1010* Hindered phenolic antioxidant: BASF’s IR1010
* 포스파이트계 산화방지제: ADEKA社의 PEP-36* Phosphite antioxidant: PEP-36 from ADEKA
* 활제: EBA(일본유지社)* Lubricant: EBA (Japanese oil company)
* 성형보조제: POCERA社의 XFlon-G* Shaping aid: POCERA’s XFlon-G
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 11Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 11
각각 하기 표 1 내지 3에 기재된 성분 및 함량을 압출기(SM Twin screw extruder, 25Φ)에서 압출온도 230℃, Feed rate 90 kg/hr, Screw speed 250 rpm 하에서 혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛으로 유동지수를 측정하였다. 또한 제조된 펠렛으로 사출기(ENGEL 120MT)로 사출온도 250℃, 금형온도 60℃ 및 사출속도 30 mm/min 조건 하에서 사출 시편을 제작하였다.Pellets were prepared by mixing and extruding the ingredients and contents listed in Tables 1 to 3 below in an extruder (SM Twin screw extruder, 25Φ) at an extrusion temperature of 230°C, a feed rate of 90 kg/hr, and a screw speed of 250 rpm. The flow index was measured with the prepared pellets. In addition, injection specimens were produced from the manufactured pellets using an injection machine (ENGEL 120MT) under the conditions of an injection temperature of 250°C, a mold temperature of 60°C, and an injection speed of 30 mm/min.
[시험예][Test example]
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 11에서 제조된 펠렛 및 사출시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 내지 3에 나타내었다.The properties of the pellets and injection specimens prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 11 were measured by the following method, and the results are shown in Tables 1 to 3 below.
* 유동지수(MI): ISO 1133에 의거하여 220℃, 10 kg/cm3 하에서 측정하였다. 여기서 용융지수의 단위는 g/10min이다.* Flow index (MI): Measured at 220°C and 10 kg/cm 3 according to ISO 1133. Here, the unit of melt index is g/10min.
* 유동지수비: ISO 1133에 의거하여 220℃에서 측정한 유동지수에 대한 240℃에서 측정한 유동지수비(240℃ 유동지수 / 220℃ 유동지수)를 계산하여 다음과 같은 기준으로 평가하였다.* Flow index ratio: Based on ISO 1133, the flow index ratio measured at 240℃ (240℃ flow index / 220℃ flow index) to the flow index measured at 220℃ was calculated and evaluated based on the following criteria.
상: 유동지수비가 4 이하Above: Liquidity index ratio is 4 or less
중: 유동지수비가 4 초과 내지 4.5 이하Medium: Liquidity index ratio exceeds 4 to 4.5 or less
하: 유동지수비가 4.5 초과Bottom: Liquidity index ratio exceeds 4.5
* 패리슨 처짐: 블로우 성형기의 배럴온도 220℃ 및 240℃ 각각에서 길이 500 mm, 두께 0.5 mm, 및 무게 500 g의 패리슨(parison)을 토출하여 전체 길이의 1% 이상이 늘어나는데 걸리는 시간을 측정하여 하기 기준으로 평가하였다.* Parison deflection: Measures the time it takes for a parison with a length of 500 mm, a thickness of 0.5 mm, and a weight of 500 g to be elongated by more than 1% of the total length at the barrel temperature of 220℃ and 240℃ of the blow molding machine. It was evaluated based on the following criteria.
상: 60초 이상Upper: 60 seconds or more
중: 40초 이상 내지 60초 미만Medium: More than 40 seconds to less than 60 seconds
하: 40초 미만Bottom: Less than 40 seconds
* 표면특성: 시편(크기 40 × 80mm) 표면에 멜트-프랙쳐(melt-fracture) 발생 유무를 관찰하여 다음과 같은 기준으로 평가하였다.* Surface characteristics: The presence or absence of melt-fracture on the surface of the specimen (size 40 × 80 mm) was observed and evaluated based on the following criteria.
상: 0개 발생Phase: 0 occurrences
하: 1개 이상 발생Bottom: 1 or more occurrences
* 샤르피 충격강도(kJ/m2): ISO 179에 의거하여 23℃에서 측정하였다.* Charpy impact strength (kJ/m 2 ): Measured at 23°C according to ISO 179.
* 인장강도(MPa): ISO 527에 의거하여 200 mm/min 조건 하에서 시편 두께 2mm로 인장강도를 측정하였다.* Tensile strength (MPa): Tensile strength was measured with a specimen thickness of 2mm under the condition of 200 mm/min according to ISO 527.
* 열변형온도(℃): ISO 075에 의거하여 1.8 MPa 하중 하에서 시편두께 4mm로 열변형온도를 측정하였다.* Heat distortion temperature (℃): According to ISO 075, heat distortion temperature was measured with a specimen thickness of 4 mm under a load of 1.8 MPa.
(상기 표 1 내지 3에서 (A), (B), (C), (D), (E), (G) 및 (H)의 각 함량은 이들 총 중량을 기준으로 한 중량%이며, (F)의 함량은 상기 (A), (B), (C), (D), (E), (G) 및 (H)의 총 중량 100 중량부를 기준으로 한 중량부이다.)(In Tables 1 to 3, the contents of (A), (B), (C), (D), (E), (G), and (H) are weight percent based on the total weight, ( The content of F) is parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of (A), (B), (C), (D), (E), (G) and (H).)
상기 표 1 내지 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 6)은 비교예 1 내지 11 대비, 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하면서 유동지수비 및 패리슨 처짐이 우수하여 블로우 성형성이 우수하고 성형온도 범위가 넓어진 효과뿐 아니라 표면특성도 우수한 효과를 확인할 수 있었다.As shown in Tables 1 to 3, the thermoplastic resin composition (Examples 1 to 6) according to the present invention is superior to Comparative Examples 1 to 11 in mechanical properties such as impact strength and tensile strength, and has excellent flow index ratio and parison. It was confirmed that the blow moldability was excellent due to excellent deflection, the molding temperature range was expanded, and the surface properties were also excellent.
구체적으로, (C) ASA 그라프트 공중합체의 함량이 본 발명의 범위를 벗어난 비교예 1 및 2의 경우, 소량으로 포함된 비교예 1은 유동지수비 및 패리슨 처짐(240℃)이 저하되었고, 과량으로 포함된 비교예 2는 표면 특성이 열악해졌다.Specifically, in the case of Comparative Examples 1 and 2 where the content of (C) ASA graft copolymer was outside the scope of the present invention, Comparative Example 1, which was included in a small amount, had a reduced flow rate ratio and parison deflection (240°C). , Comparative Example 2, which was contained in excess, had poor surface properties.
또한, (C) ASA 그라프트 공중합체의 그라프트율 및 중량평균 분자량이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 3 내지 5는 유동지수비, 220℃에서 패리슨 처짐 및 특히 240℃에서 패리슨 처짐이 열악해졌다. In addition, Comparative Examples 3 to 5, in which the graft ratio and weight average molecular weight of the (C) ASA graft copolymer were outside the range of the present invention, had poor flow index ratio, Parison deflection at 220°C, and especially poor Parison deflection at 240°C. .
또한, (D) 고분자량 SAN의 함량이 본 발명의 범위 미만인 비교예 6은 유동지수비 및 패리슨 처짐(220℃, 240℃)이 저하되었고, (D) 고분자량 SAN의 함량이 본 발명의 범위를 초과한 비교예 7은 표면특성이 열악해졌다.In addition, (D) Comparative Example 6, in which the content of high molecular weight SAN was less than the range of the present invention, had lower flow rate ratio and parison deflection (220°C, 240°C), and (D) the content of high molecular weight SAN was lower than that of the present invention. In Comparative Example 7, where the range was exceeded, the surface properties became poor.
또한, (F) HDPE를 본 발명의 범위 미만으로 포함한 비교예 8은 표면특성이 나쁘고, (F) HDPE를 본 발명의 범위를 초과하여 포함한 비교예 9는 유동지수비 및 패리슨 처짐이 저하되었다.In addition, (F) Comparative Example 8 containing HDPE below the range of the present invention had poor surface properties, and (F) Comparative Example 9 containing HDPE exceeding the range of the present invention had reduced flow index ratio and parison deflection. .
또한, (E) 분지형 SAN 수지를 본 발명의 범위 미만으로 포함한 비교예 10은 패리슨 처짐(220℃, 240℃)이 열악하고, (E) 분지형 SAN 수지를 본 발명의 범위를 초과한 비교예 11은 표면 특성이 열악해졌다.In addition, Comparative Example 10 containing (E) branched SAN resin below the scope of the present invention had poor parison deflection (220°C, 240°C), and (E) Comparative Example 10 containing branched SAN resin exceeding the scope of the present invention. Comparative Example 11 had poor surface properties.
결론적으로, 본 발명에 따른 ABS 그라프트 공중합체 및 ABS 공중합체에 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체, 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체, 및 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지를 소정 함량으로 조정한 열가소성 수지 조성물은 블로우 성형성이 뛰어나고 넓은 온도 범위에서 성형이 가능한 것을 확인할 수 있었다.In conclusion, the ABS graft copolymer according to the present invention and the acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol, A vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol, a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol, and a density of 0.9 to 0.9. It was confirmed that a thermoplastic resin composition adjusted to a predetermined content of high-density polyethylene resin with a mass of 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol has excellent blow moldability and can be molded in a wide temperature range.
Claims (13)
(B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 55 중량%;
(C) 그라프트율이 40 내지 60%이고 중량평균 분자량이 150,000 내지 200,000 g/mol인 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 4 내지 11 중량%;
(D) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 2,500,000 g/mol인 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 3.5 내지 9 중량%; 및
(E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 1 내지 20 중량%;를 포함하는 베이스 수지 100 중량부에,
(F) 밀도가 0.9 내지 1.5 g/cm3이고 중량평균 분자량 1,000 내지 6,500 g/mol인 고밀도 폴리에틸렌 수지 0.1 내지 2.5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
(A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer;
(B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer;
(C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol;
(D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; and
(E) 100 parts by weight of a base resin containing 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol,
(F) characterized in that it contains 0.1 to 2.5 parts by weight of high-density polyethylene resin having a density of 0.9 to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol.
Thermoplastic resin composition.
상기 (A) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체는 비닐시안 화합물 1 내지 25 중량%, 공액디엔 화합물을 포함하여 이루어진 공액디엔 고무 45 내지 75 중량% 및 방향족 비닐 화합물 15 내지 45 중량%를 포함하여 그라프트 중합된 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The (A) vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer is 1 to 25% by weight of a vinyl cyan compound, 45 to 75% by weight of a conjugated diene rubber including a conjugated diene compound, and 15 to 15% by weight of an aromatic vinyl compound. Characterized in that it is a graft copolymer graft polymerized comprising 45% by weight.
Thermoplastic resin composition.
상기 (B) 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 공액디엔 화합물을 포함하여 이루어진 공액디엔 고무 5 내지 20 중량%, 방향족 비닐 화합물 55 내지 85 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 25 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The (B) vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer includes 5 to 20% by weight of conjugated diene rubber, 55 to 85% by weight of aromatic vinyl compound, and 5 to 25% by weight of vinyl cyan compound. Characterized by consisting of %
Thermoplastic resin composition.
상기 (C) 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체는 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무 20 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The (C) acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer consists of 20 to 60% by weight of an acrylate-based rubber with an average particle diameter of 300 to 600 nm, 10 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 vinylcyan compounds. Characterized in that it comprises from 30% by weight
Thermoplastic resin composition.
상기 (D) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 비닐시안 화합물 10 내지 40 중량% 및 방향족 비닐 화합물 60 내지 90 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The (D) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer is characterized in that it comprises 10 to 40% by weight of a vinyl cyan compound and 60 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound.
Thermoplastic resin composition.
상기 (E) 중량평균 분자량 300,000 내지 800,000 g/mol인 분지형(branched) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 다분산지수(Polydispersity index, PDI)가 3.5 내지 6인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The (E) branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol is characterized in that the polydispersity index (PDI) is 3.5 to 6.
Thermoplastic resin composition.
상기 베이스 수지는 (A), (B), (C), (D), (E) 및 (G) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 화합물 공중합체를 합한 총 중량에 대하여 (G) 공중합체 5 내지 25 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The base resin is (G) copolymer 5 to 25 based on the total weight of (A), (B), (C), (D), (E) and (G) aromatic vinyl compound-maleimide compound copolymer. Characterized by comprising weight%
Thermoplastic resin composition.
상기 베이스 수지는 (A), (B), (C), (D), (E) 및 (H) α-메틸 스티렌계 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 합한 총 중량에 대하여 (H) 공중합체 5 내지 30 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The base resin is the (H) copolymer relative to the total weight of (A), (B), (C), (D), (E), and (H) α-methyl styrene compound-vinyl cyan compound copolymer. Characterized in that it contains 5 to 30% by weight
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 ISO 1133에 의거하여 220℃에서 측정한 유동지수에 대한 240℃에서 측정한 유동지수비(240℃ 유동지수 / 220℃ 유동지수)가 4.5 이하인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The thermoplastic resin composition is characterized in that the ratio of the flow index measured at 240 ℃ to the flow index measured at 220 ℃ according to ISO 1133 (240 ℃ flow index / 220 ℃ flow index) is 4.5 or less.
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 블로우 성형기의 배럴온도 220℃에서 길이 500 mm, 두께 0.5 mm, 및 무게 500 g의 패리슨(parison)을 토출하여 전체 길이의 1% 이상이 늘어나는데 걸리는 시간을 측정한 패리슨 처짐이 40 초 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The thermoplastic resin composition discharges a parison with a length of 500 mm, a thickness of 0.5 mm, and a weight of 500 g at a barrel temperature of 220°C in a blow molding machine, and the parison deflection is measured as the time it takes for more than 1% of the total length to increase. Characterized by being longer than 40 seconds
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 산화방지제, 활제 및 성형보조제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The thermoplastic resin composition is characterized in that it contains at least one selected from the group consisting of antioxidants, lubricants, and molding aids.
Thermoplastic resin composition.
열가소성 수지 조성물의 제조방법.
(A) 10 to 50% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound graft copolymer; (B) 10 to 55% by weight of vinyl cyan compound-conjugated diene compound-aromatic vinyl compound copolymer; (C) 4 to 11% by weight of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinylcyan compound graft copolymer having a graft ratio of 40 to 60% and a weight average molecular weight of 150,000 to 200,000 g/mol; (D) 3.5 to 9% by weight of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,500,000 g/mol; and (E) 1 to 20% by weight of a branched vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 to 800,000 g/mol; (F) a density of 0.9. to 1.5 g/cm 3 and a weight average molecular weight of 1,000 to 6,500 g/mol, including 0.1 to 2.5 parts by weight of a high-density polyethylene resin, comprising kneading and extruding under conditions of 200 to 300°C and 200 to 300 rpm to produce pellets. characterized by
Method for producing a thermoplastic resin composition.
성형품.Characterized by comprising the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 11.
Molded product.
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