KR102628687B1 - Manufacturing method of pulp sheet and dehydration enhancer for pulp slurry - Google Patents

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쿠리타 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 드라이어 파트 전에 수분 함유량을 충분히 낮출 수 있는 펄프시트의 제조방법 및 펄프 슬러리용 탈수향상제를 제공한다.
펄프 슬러리를 와이어 파트, 프레스 파트 및 드라이어 파트를 통과시켜 탈수시킴으로써 펄프시트를 제조하는 방법으로서, 상기 펄프 슬러리가 에테르형의 비이온성 계면활성제를 함유하는 펄프시트의 제조방법, 및 에테르형의 비이온성 계면활성제를 포함하는 펄프 슬러리용 탈수향상제로서, 상기 에테르형의 비이온성 계면활성제가, 폴리옥시프로필렌의 단독 중합체 또는 구조단위 중에 폴리옥시에틸렌 사슬 및 폴리옥시프로필렌 사슬을 구비하는 공중합체이고, 상기 공중합체의 폴리옥시프로필렌 사슬의 함유량이 85질량% 이상인 펄프 슬러리용 탈수향상제이다.
The present invention provides a method for manufacturing a pulp sheet that can sufficiently lower the moisture content before the dryer part, and a dehydration enhancer for pulp slurry.
A method of producing a pulp sheet by dehydrating a pulp slurry by passing it through a wire part, a press part, and a dryer part, wherein the pulp slurry contains an ether-type nonionic surfactant, and an ether-type nonionic surfactant. A dehydration enhancer for pulp slurry containing a surfactant, wherein the ether-type nonionic surfactant is a homopolymer of polyoxypropylene or a copolymer having a polyoxyethylene chain and a polyoxypropylene chain as structural units, and the above-mentioned copolymer It is a dehydration improver for pulp slurry with a combined polyoxypropylene chain content of 85% by mass or more.

Description

펄프시트의 제조방법 및 펄프 슬러리용 탈수향상제Manufacturing method of pulp sheet and dehydration enhancer for pulp slurry

본 발명은, 펄프시트의 제조방법 및 펄프 슬러리용 탈수향상제에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing pulp sheets and a dehydration enhancer for pulp slurry.

펄프공장에서 생산된 펄프는, 시트상으로 가공되어 펄프시트로서 저장된다. 펄프시트의 건조방법으로서는 가열건조를 들 수 있지만, 가열에 의한 건조만으로는 연료의 소비량이 많아지기 때문에 제조비용의 관점에서 바람직하지 않다.Pulp produced in a pulp mill is processed into a sheet and stored as a pulp sheet. A drying method for pulp sheets includes heat drying, but drying by heating alone is not preferable from the viewpoint of manufacturing costs because it increases fuel consumption.

그래서 펄프시트는 보통 와이어 파트, 프레스 파트, 드라이어 파트를 통과하여 탈수되지만, 펄프시트는 재해리시켜 사용하는 것으로서 풀기 쉬울 것이 요구되기 때문에, 제지기계와 같이 큰 압력을 가하여 탈수하는 것은 보통 이루어지지 않는다. 즉 프레스 파트에서는 완만하게 탈수가 이루어지고, 그 후의 드라이어 파트(건조공정)에서 수분을 증발시킬 필요가 있어, 그 때문에 열량이 필요하게 된다. 구체적으로는, 중유 등의 연료가 다량으로 필요하게 된다.Therefore, the pulp sheet is usually dehydrated by passing through the wire part, press part, and dryer part, but since the pulp sheet is used by re-isolating and is required to be easy to unwind, dewatering by applying large pressure, such as in a paper machine, is not usually performed. . In other words, dehydration is performed gently in the press part, and moisture needs to be evaporated in the subsequent dryer part (drying process), which requires heat. Specifically, a large amount of fuel such as heavy oil is required.

종래의 방법으로서는, 초지머신의 프레스 파트에 있어서, 여수성(濾水性)(탈수성)을 향상시키기 위하여 펄프 슬러리에 유기 폴리머를 첨가하여 플록(floc)을 형성함으로써, 여수성을 향상시키는 것이 이루어지고 있다. 즉 응집제인 유기 폴리머를 사용하여 펄프를 응집시켜 플록을 형성함으로써, 배수를 양호하게 하는 방법이다. 플록을 만들기 위해서는, 유기 폴리머에 콜로이달 실리카 등의 무기물질을 조합시키는 등의 다종다양한 처리방법이 알려져 있다(비특허문헌1).As a conventional method, in order to improve water permeability (dewaterability) in the press part of a papermaking machine, an organic polymer is added to the pulp slurry to form floc, thereby improving water permeability. I'm losing. In other words, this is a method of improving drainage by coagulating pulp using an organic polymer as a coagulant to form floc. To produce floc, a variety of processing methods are known, such as combining an organic polymer with an inorganic material such as colloidal silica (Non-Patent Document 1).

그러나 펄프원료로서 판매되는 펄프시트를 제조하는 머신에 있어서는, 펄프의 대전상태를 바꾸는 유기 폴리머 및 스케일이 되는 콜로이달 실리카 등의 첨가는 펄프의 품질에 영향을 주기 때문에 바람직하지 않다.However, in machines that manufacture pulp sheets sold as pulp raw materials, the addition of organic polymers that change the charging state of the pulp and colloidal silica that forms scale is undesirable because it affects the quality of the pulp.

비특허문헌1 : 종이·펄프 기술협회지(JAPAN TAPPI JOURNAL), 2004년 2월호 9페이지Non-patent Document 1: Journal of the Paper and Pulp Technology Association (JAPAN TAPPI JOURNAL), February 2004 issue, page 9

상기한 바와 같이 초지머신을 사용한 제지방법에 있어서, 탈수를 위하여 사용되는 유기 폴리머는 펄프의 품질에 영향을 미치기 때문에, 펄프시트의 제조방법에 적용하는 것은 적절하지 않다. 따라서 드라이어 파트 전에 시트상 펄프의 함수율(含水率)을 낮추는 것이 곤란해져, 드라이어 파트에서의 수분의 증발을 위한 큰 열량이 필요하게 되고, 예를 들면 중유 등의 연료가 다량으로 필요하게 된다.As described above, in the papermaking method using a papermaking machine, the organic polymer used for dewatering affects the quality of the pulp, so it is not appropriate to apply it to the manufacturing method of pulp sheets. Therefore, it becomes difficult to lower the moisture content of the sheet-like pulp before the dryer part, and a large amount of heat is required for evaporation of moisture in the dryer part, which requires a large amount of fuel such as heavy oil, for example.

또한 본원 명세서에서는, 드라이어 파트를 통과하기 전을 시트상 펄프라고 하고, 드라이어 파트를 통과시켜 건조시킨 후를 펄프시트라고 한다.In addition, in this specification, the pulp before passing through the dryer part is referred to as sheet-like pulp, and the pulp after passing through the dryer part and drying is referred to as pulp sheet.

본 발명은 상기 문제를 감안하여, 펄프 슬러리를 와이어 파트, 프레스 파트 및 드라이어 파트를 통과시켜 탈수시킴으로써 펄프시트를 제조하는 방법에 있어서, 드라이어 파트 전에(시트상 펄프의 상태에서의) 수분 함유량을 낮출 수 있는 펄프시트의 제조방법 및 펄프 슬러리용 탈수향상제를 제공하는 것을 목적으로 한다.In view of the above problem, the present invention is a method of manufacturing a pulp sheet by dehydrating a pulp slurry by passing it through a wire part, a press part, and a dryer part, wherein the moisture content (in the state of sheet-like pulp) is lowered before the dryer part. The purpose is to provide a method for manufacturing a pulp sheet and a dehydration enhancer for pulp slurry.

즉 본 발명은, 이하의 (1)∼(9)를 제공하는 것이다.That is, the present invention provides the following (1) to (9).

(1) 펄프 슬러리를 와이어 파트, 프레스 파트 및 드라이어 파트를 통과시켜 탈수시킴으로써 펄프시트를 제조하는 방법으로서, 상기 펄프 슬러리가 에테르형의 비이온성 계면활성제를 함유하는 펄프시트의 제조방법.(1) A method of producing a pulp sheet by dehydrating a pulp slurry by passing it through a wire part, a press part, and a dryer part, wherein the pulp slurry contains an ether-type nonionic surfactant.

(2) 상기 비이온성 계면활성제가, 구조단위 중에 폴리옥시프로필렌 사슬 및 폴리옥시부틸렌 사슬 중의 적어도 어느 하나를 구비하는 중합체인 상기 (1)에 기재되어 있는 펄프시트의 제조방법.(2) The method for producing a pulp sheet according to (1) above, wherein the nonionic surfactant is a polymer having at least one of a polyoxypropylene chain and a polyoxybutylene chain as a structural unit.

(3) 상기 비이온성 계면활성제가, 구조단위 중에 폴리옥시에틸렌 사슬 및 폴리옥시프로필렌 사슬을 구비하는 공중합체인 상기 (1) 또는 (2)에 기재되어 있는 펄프시트의 제조방법.(3) The method for producing a pulp sheet according to (1) or (2) above, wherein the nonionic surfactant is a copolymer having a polyoxyethylene chain and a polyoxypropylene chain as structural units.

(4) 상기 공중합체 중의 폴리옥시프로필렌 사슬의 함유량이 85질량% 이상인 상기 (3)에 기재되어 있는 펄프시트의 제조방법.(4) The method for producing the pulp sheet according to (3) above, wherein the content of polyoxypropylene chains in the copolymer is 85% by mass or more.

(5) 상기 공중합체가 하기 식(Ⅰ) 또는 (Ⅱ)로 나타내는 블록 공중합체인 상기 (3) 또는 (4)에 기재되어 있는 펄프시트의 제조방법.(5) The method for producing a pulp sheet according to (3) or (4) above, wherein the copolymer is a block copolymer represented by the following formula (I) or (II).

R1O―(C2H4O)a―(C3H6O)b―(C2H4O)c―R2 …(Ⅰ)R 1 O―(C 2 H 4 O) a ―(C 3 H 6 O) b ―(C 2 H 4 O) c ―R 2 … (Ⅰ)

(식 중에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, a+c는 1∼10이고, b는 5∼40이다)(In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, a+c is 1 to 10, and b is 5 to 40.)

R3O―(C3H6O)d―(C2H4O)e―(C3H6O)f―R4 …(Ⅱ)R 3 O―(C 3 H 6 O) d ―(C 2 H 4 O) e ―(C 3 H 6 O) f ―R 4 … (Ⅱ)

(식 중에서, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, e는 1∼10이고, d+f는 5∼40이다)(In the formula, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, e is 1 to 10, and d + f is 5 to 40.)

(6) 상기 비이온성 계면활성제가, 폴리옥시프로필렌의 단독 중합체인 상기 (1) 또는 (2)에 기재되어 있는 펄프시트의 제조방법.(6) The method for producing a pulp sheet according to (1) or (2) above, wherein the nonionic surfactant is a homopolymer of polyoxypropylene.

(7) 상기 폴리옥시프로필렌의 단독 중합체가, 하기 식(Ⅲ)으로 나타내는 중합체인 상기 (6)에 기재되어 있는 펄프시트의 제조방법.(7) The method for producing a pulp sheet according to (6) above, wherein the homopolymer of polyoxypropylene is a polymer represented by the following formula (III).

R5O―(C3H6O)g―R6 …(Ⅲ)R 5 O—(C 3 H 6 O) g —R 6 … (Ⅲ)

(식 중에서, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, g는 5∼20이다)(In the formula, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, and g is 5 to 20)

(8) 에테르형의 비이온성 계면활성제를 포함하는 펄프 슬러리용 탈수향상제로서, 상기 에테르형의 비이온성 계면활성제가, 폴리옥시프로필렌의 단독 중합체 또는 구조단위 중에 폴리옥시에틸렌 사슬 및 폴리옥시프로필렌 사슬을 구비하는 공중합체이고, 상기 공중합체의 폴리옥시프로필렌 사슬의 함유량이 85질량% 이상인 펄프 슬러리용 탈수향상제.(8) A dehydration enhancer for pulp slurry containing an ether-type nonionic surfactant, wherein the ether-type nonionic surfactant is a homopolymer of polyoxypropylene or a polyoxyethylene chain and a polyoxypropylene chain in the structural unit. A dehydration improver for pulp slurry, which is a copolymer comprising a polyoxypropylene chain content of 85% by mass or more.

(9) 상기 공중합체가 하기 식(Ⅰ) 또는 (Ⅱ)로 나타내는 블록 공중합체, 혹은 상기 단독 중합체가 하기 식(Ⅲ)으로 나타내는 단독 중합체인 상기 (8)에 기재되어 있는 펄프 슬러리용 탈수향상제.(9) The dehydration improver for pulp slurry according to (8) above, wherein the copolymer is a block copolymer represented by the following formula (I) or (II), or the homopolymer is a homopolymer represented by the following formula (III) .

R1O―(C2H4O)a―(C3H6O)b―(C2H4O)c―R2 …(Ⅰ)R 1 O―(C 2 H 4 O) a ―(C 3 H 6 O) b ―(C 2 H 4 O) c ―R 2 … (Ⅰ)

(식 중에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, a+c는 1∼10이고, b는 5∼40이다)(In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, a+c is 1 to 10, and b is 5 to 40.)

R3O―(C3H6O)d―(C2H4O)e―(C3H6O)f―R4 …(Ⅱ)R 3 O―(C 3 H 6 O) d ―(C 2 H 4 O) e ―(C 3 H 6 O) f ―R 4 … (Ⅱ)

(식 중에서, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, e는 1∼10이고, d+f는 5∼40이다)(In the formula, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, e is 1 to 10, and d + f is 5 to 40.)

R5O―(C3H6O)g―R6 …(Ⅲ)R 5 O—(C 3 H 6 O) g —R 6 … (Ⅲ)

(식 중에서, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, g는 5∼20이다)(In the formula, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, and g is 5 to 20)

본 발명에 의하면, 펄프 슬러리를 와이어 파트, 프레스 파트 및 드라이어 파트를 통과시켜 탈수시킴으로써 펄프시트를 제조하는 방법에 있어서, 드라이어 파트 전에 수분 함유량을 충분히 낮출 수 있는 펄프시트의 제조방법 및 펄프 슬러리용 탈수향상제를 제공할 수 있다.According to the present invention, in the method of manufacturing a pulp sheet by dehydrating the pulp slurry by passing it through a wire part, a press part, and a dryer part, a method of manufacturing a pulp sheet capable of sufficiently lowering the moisture content before the dryer part and dehydration for pulp slurry Enhancers can be provided.

도1은, 펄프시트의 제조공정을 나타내는 모식도이다.1 is a schematic diagram showing the manufacturing process of a pulp sheet.

본 발명의 펄프시트의 제조방법은, 펄프 슬러리로부터 펄프시트를 형성함에 있어서, 펄프 슬러리를 와이어 파트, 프레스 파트 및 드라이어 파트를 통과시켜 탈수시키는 것으로서, 상기 펄프 슬러리가 에테르형의 비이온성 계면활성제를 함유한다.The method for producing a pulp sheet of the present invention is to dehydrate the pulp slurry by passing it through a wire part, a press part, and a dryer part in forming a pulp sheet from a pulp slurry, wherein the pulp slurry contains an ether-type nonionic surfactant. Contains.

(비이온성 계면활성제)(Non-ionic surfactant)

본 발명에서 사용하는 에테르형의 비이온성 계면활성제는, 고급 알코올이나 알킬페놀 등의 수산기를 구비하는 원료에 산화 에틸렌 등을 부가시켜 얻을 수 있는 것으로서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르 등을 들 수 있다. 또한 소수기(疎水基)로서 폴리프로필렌글리콜을 사용한 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜 등도 상기 에테르형의 비이온성 계면활성제의 범주에 속한다.The ether-type nonionic surfactant used in the present invention can be obtained by adding ethylene oxide or the like to a raw material having a hydroxyl group such as a higher alcohol or alkyl phenol, and includes polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether. , polyoxypropylene alkyl ether, etc. In addition, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, etc., which use polypropylene glycol as a hydrophobic group, also fall into the category of the ether-type nonionic surfactant.

본 발명에서 사용하는 에테르형의 비이온성 계면활성제는, 구조단위로서, 소수기인 폴리옥시프로필렌 사슬 및 폴리옥시부틸렌 사슬 중의 적어도 1종을 구비하는 중합체인 것이 바람직하다. 특히 폴리옥시프로필렌 사슬(이하, 「PO」라고 기재하는 경우가 있다) 및 폴리옥시에틸렌 사슬(이하, 「EO」라고 기재하는 경우가 있다)을 구비하는 공중합체(이하, 「POEO 공중합체」라고 기재하는 경우가 있다)인 것이 바람직하고, 그중에서도 PO의 함유량이 85질량% 이상인 공중합체가 바람직하다. 또한 PO의 함유량이 100질량%, 즉 폴리옥시프로필렌 사슬만으로 이루어지는 프로필렌옥사이드의 단독 중합체(이하, 「PO 단독 중합체」라고 기재하는 경우가 있다)도 바람직한 태양이다.The ether-type nonionic surfactant used in the present invention is preferably a polymer having as a structural unit at least one of a hydrophobic polyoxypropylene chain and a polyoxybutylene chain. In particular, a copolymer (hereinafter referred to as “POEO copolymer”) having a polyoxypropylene chain (hereinafter sometimes referred to as “PO”) and a polyoxyethylene chain (hereinafter sometimes referred to as “EO”) It may be described), and especially, a copolymer with a PO content of 85% by mass or more is preferable. Additionally, a homopolymer of propylene oxide (hereinafter sometimes referred to as “PO homopolymer”) containing 100% by mass of PO, that is, consisting only of polyoxypropylene chains, is also a preferred embodiment.

POEO 공중합체로서는, 랜덤 공중합체이더라도 좋고, 블록 공중합체이더라도 좋지만, 펄프에 대한 정착의 관점에서 블록 공중합체가 바람직하다. POEO 공중합체는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.The POEO copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but a block copolymer is preferable from the viewpoint of fixation to the pulp. POEO copolymers can be used individually or in combination of two or more.

또한 말단의 구조에 관해서는, 특별한 제한은 없고, 수소원자이더라도 알킬기이더라도 좋다. 구체적인 구조로서는, 이하와 같은 것을 적합하게 들 수 있다.Additionally, there is no particular limitation regarding the structure of the terminal, and it may be a hydrogen atom or an alkyl group. Suitable specific structures include the following.

R1O―(C2H4O)a―(C3H6O)b―(C2H4O)c―R2 …(Ⅰ)R 1 O―(C 2 H 4 O) a ―(C 3 H 6 O) b ―(C 2 H 4 O) c ―R 2 … (Ⅰ)

(식 중에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, a+c는 1∼10이고, b는 5∼40이다)(In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, a+c is 1 to 10, and b is 5 to 40.)

R3O―(C3H6O)d―(C2H4O)e―(C3H6O)f―R4 …(Ⅱ)R 3 O―(C 3 H 6 O) d ―(C 2 H 4 O) e ―(C 3 H 6 O) f ―R 4 … (Ⅱ)

(식 중에서, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, e는 1∼10이고, d+f는 5∼40이다)(In the formula, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, e is 1 to 10, and d + f is 5 to 40.)

R5O―(C3H6O)g―R6 …(Ⅲ)R 5 O—(C 3 H 6 O) g —R 6 … (Ⅲ)

(식 중에서, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, g는 5∼20이다)(In the formula, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, and g is 5 to 20)

상기 식(Ⅰ)∼(Ⅲ) 중에서, 적어도 일방의 말단(R2, R4 및 R6)은 수소원자인 것이 바람직하고, 양말단(R1∼R6)이 수소원자인 것이 더 바람직하다. 한편 말단이 알킬기인 경우에는, 편말단(R1, R3 및 R5)이 알킬기이고, 다른 말단(R2, R4 및 R6)이 수소원자인 것이 바람직하다. 상기 말단의 알킬기의 탄소수로서는, 1∼28인 것이 바람직하고, 1∼18인 것이 더 바람직하다.In the above formulas (I) to (III), it is preferable that at least one terminal (R 2 , R 4 and R 6 ) is a hydrogen atom, and it is more preferable that both terminals (R 1 to R 6 ) are hydrogen atoms. . On the other hand, when the terminal is an alkyl group, it is preferable that one terminal (R 1 , R 3 and R 5 ) is an alkyl group and the other terminal (R 2 , R 4 and R 6 ) is a hydrogen atom. The number of carbon atoms of the alkyl group at the terminal is preferably 1 to 28, and more preferably 1 to 18.

또한 평균분자량으로서는, 수평균분자량으로 300∼3000의 범위인 것이 바람직하고, 400∼2500의 범위인 것이 더 바람직하다. 또한 수평균분자량은, GPC(Gel Permeation Chromatography ; 겔 침투 크로마토그래피)에 의하여 측정되고, 표준물질로서 폴리스티렌을 사용하여 환산한 분자량이다.Moreover, the average molecular weight is preferably in the range of 300 to 3000, and more preferably in the range of 400 to 2500 in number average molecular weight. In addition, the number average molecular weight is the molecular weight measured by GPC (Gel Permeation Chromatography) and converted using polystyrene as a standard material.

양말단이 수소원자인 에테르형의 비이온성 계면활성제의 바람직한 태양으로서는, 하기 식(Ⅰ') 또는 (Ⅱ')으로 나타내는 PO 및 EO의 트리 블록 공중합체를 들 수 있고, 또한 식(Ⅲ')으로 나타내는 PO 단독 중합체를 들 수 있다.Preferred embodiments of the ether-type nonionic surfactant in which both terminals are hydrogen atoms include triblock copolymers of PO and EO represented by the following formula (I') or (II'), and also by formula (III') PO homopolymers represented by .

HO―(C2H4O)a―(C3H6O)b―(C2H4O)c―H …(Ⅰ')HO—(C 2 H 4 O) a —(C 3 H 6 O) b —(C 2 H 4 O) c —H … (Ⅰ')

HO―(C3H6O)d―(C2H4O)e―(C3H6O)f―H …(Ⅱ')HO―(C 3 H 6 O) d ―(C 2 H 4 O) e ―(C 3 H 6 O) f ―H … (Ⅱ')

HO―(C3H6O)g―H …(Ⅲ')HO―(C 3 H 6 O) g ―H... (Ⅲ')

상기 식(Ⅰ') 중에서, a+c는 1∼10이고, b는 5∼40이다. 또한 상기 식(Ⅱ') 중에서, e는 1∼10이고, d+f는 5∼40이다. 상기 식(Ⅲ') 중에서, g는 1∼40, 바람직하게는 5∼20이다.In the above formula (I'), a+c is 1 to 10, and b is 5 to 40. Moreover, in the above formula (II'), e is 1 to 10, and d+f is 5 to 40. In the above formula (III'), g is 1 to 40, preferably 5 to 20.

상기 식(Ⅰ')으로 나타내는 구조를 구비하는 POEO 블록 공중합체는, 예를 들면 양말단에 히드록시기를 구비하는 프로필렌옥사이드에, 에틸렌옥사이드를 부가반응시킴으로써 얻을 수 있다.The POEO block copolymer having the structure represented by the formula (I') can be obtained, for example, by adding ethylene oxide to propylene oxide having hydroxy groups at both ends.

또한 상기 식(Ⅱ')으로 나타내는 구조를 구비하는 POEO 블록 공중합체는, 예를 들면 양말단에 히드록시기를 구비하는 에틸렌옥사이드에, 프로필렌옥사이드를 부가반응시킴으로써 얻을 수 있다.In addition, the POEO block copolymer having the structure represented by the above formula (II') can be obtained, for example, by causing an addition reaction of propylene oxide to ethylene oxide having hydroxy groups at both ends.

상기 식(Ⅲ')으로 나타내는 구조를 구비하는 프로필렌옥사이드 중합체는, 예를 들면 프로필렌옥사이드를 아니온 개환중합시킴으로써 얻을 수 있다.The propylene oxide polymer having the structure represented by the above formula (III') can be obtained, for example, by subjecting propylene oxide to anion ring-opening polymerization.

(펄프시트의 제조방법)(Manufacturing method of pulp sheet)

이하에, 펄프시트의 제조방법에 대하여 도1을 사용하여 설명한다. 도1은, 펄프 슬러리로부터 펄프시트를 제조하는 방법을 나타내는 모식도이다. 상기 공정은, 펄프 슬러리를 제조하여 두고, 상기 펄프 슬러리로부터 펄프시트를 제조하는 것이다. 즉 원질조제공정(原質調製工程)(펄프 슬러리의 제조공정)(10)과 펄프시트 제조공정(20)을 포함하는 것이다.Below, the manufacturing method of the pulp sheet is explained using Figure 1. 1 is a schematic diagram showing a method of manufacturing a pulp sheet from pulp slurry. In the above process, a pulp slurry is manufactured and a pulp sheet is manufactured from the pulp slurry. That is, it includes a raw material preparation process (pulp slurry manufacturing process) (10) and a pulp sheet manufacturing process (20).

먼저 원질조제공정(10)에 있어서, 펄프수용탱크(14) 내에서 펄프와 물을 유입시켜 펄프 슬러리를 조제한다. 또한 물은 피트(pit)(11)로부터 공급되지만, 피트(11)에서는 후술하는 펄프시트 제조공정(20)에서 회수되는 여과액을 환류시켜 재이용하여도 좋다(도면에는 나타내지 않는다).First, in the raw material preparation process 10, pulp and water are introduced into the pulp receiving tank 14 to prepare pulp slurry. In addition, water is supplied from the pit 11, but in the pit 11, the filtrate recovered in the pulp sheet manufacturing process 20, which will be described later, may be refluxed and reused (not shown in the drawing).

다음에 펄프시트 제조공정(20)에 있어서, 상기 펄프 슬러리는 시트머신(21)에 의하여 시트상(sheet狀)이 되고(시트상 펄프(30)), 그 후에 와이어 파트(22), 프레스 파트(23) 및 드라이어 파트(24)에서 탈수되어, 펄프시트가 형성된다.Next, in the pulp sheet manufacturing process 20, the pulp slurry is formed into a sheet by the sheet machine 21 (sheet-shaped pulp 30), and then into wire parts 22 and press parts. It is dehydrated in (23) and the dryer part (24) to form a pulp sheet.

<펄프 슬러리><Pulp slurry>

펄프 슬러리는, 펄프를 물에 현탁시켜 얻을 수 있는 액상물(液狀物)이며, 불용성 현탁물의 농도는 보통 0.2∼2.0질량% 정도이고, 바람직하게는 0.5∼1.5질량%, 더 바람직하게는 0.7∼1.3질량%이다.Pulp slurry is a liquid obtained by suspending pulp in water, and the concentration of the insoluble suspension is usually about 0.2 to 2.0 mass%, preferably 0.5 to 1.5 mass%, more preferably 0.7. It is ~1.3 mass%.

상기 계면활성제는, 상기 펄프 슬러리나 후술하는 시트머신(21), 펄프 슬러리를 저장하는 체스트(15) 등에 첨가할 수 있지만, 펄프수용탱크(14)에 있어서의 펄프 슬러리에 첨가하는 것이 제조가 용이하다는 관점에서 바람직하다.The surfactant can be added to the pulp slurry, the sheet machine 21 described later, the chest 15 for storing the pulp slurry, but it is easier to manufacture by adding it to the pulp slurry in the pulp receiving tank 14. It is desirable from this point of view.

계면활성제의 첨가량은, 펄프 슬러리에 포함되는 불용성 현탁물에 대하여 0.001∼0.1질량%인 것이 바람직하고, 0.005∼0.05질량%인 것이 더 바람직하고, 0.01∼0.02질량%인 것이 특히 바람직하다.The amount of surfactant added is preferably 0.001 to 0.1% by mass, more preferably 0.005 to 0.05% by mass, and particularly preferably 0.01 to 0.02% by mass, based on the insoluble suspension contained in the pulp slurry.

또한 펄프 슬러리에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 펄프시트의 제조에 보통 사용되는 첨가제를 첨가할 수 있고, 예를 들면 pH 조정제, 방부제, 유연제, 대전방지제, 소포제, 상기 계면활성제 이외의 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들 첨가제는, 보통 제1첨가장치(60) 또는 제2첨가장치(70)로부터 각각 제1약액 주입관(61) 및 제2약액 주입관(71)에 의하여 공급된다.Additionally, additives commonly used in the production of pulp sheets may be added to the pulp slurry to the extent that they do not impair the effect of the present invention, for example, pH adjusters, preservatives, softeners, antistatic agents, antifoaming agents, and surfactants other than the above. surfactants, etc. are mentioned. These additives are usually supplied from the first addition device 60 or the second addition device 70 through the first chemical injection pipe 61 and the second chemical injection pipe 71, respectively.

<와이어 파트><Wire parts>

와이어 파트(22)는, 시트머신(21)에 의하여 형성된 시트상 펄프(30)를 탈수시켜 프레스 파트(23)로 보내기 위한 철망상(鐵網狀)의 와이어 컨베이어를 구비한다. 시트상 펄프(30)는, 와이어 컨베이어 상에서 중력에 의한 탈수 또는 진공탈수된다.The wire part 22 is provided with a wire conveyor in the form of a wire mesh for dewatering the sheet-shaped pulp 30 formed by the sheet machine 21 and sending it to the press part 23. The sheet-shaped pulp 30 is dehydrated by gravity or vacuum dehydrated on a wire conveyor.

<프레스 파트><Press part>

프레스 파트(23)는 벨트 컨베이어로 구성되고, 시트상 펄프(30)를 서로 대향(對向)하는 롤의 사이에 끼워 프레스 탈수시킨다. 이 프레스 탈수과정에서, 보통의 초지(抄紙)인 경우에는 높은 압력으로 드라이어 파트 전에 최대한 탈수시키는 것이 바람직하지만, 본 발명에 있어서는, 상기한 바와 같이 재해리시켜 사용하기 때문에 풀기 쉬울 것이 요구된다는 점에서, 높은 압력을 가하여 탈수시키는 것은 바람직하지 않다. 따라서 보통의 초지인 경우에는 프레스 파트의 출구에서의 함수율이 55∼45%가 되도록 압력을 가하지만, 본 발명에 있어서는 프레스 파트의 출구에서의 함수율이 60% 정도가 되도록 하는 압력으로 프레스한다.The press part 23 is composed of a belt conveyor, and the sheet-like pulp 30 is pressed and dehydrated by sandwiching it between opposing rolls. In this press dehydration process, in the case of ordinary paper, it is desirable to dehydrate as much as possible before the dryer part at high pressure, but in the present invention, since it is used by re-disassembling as described above, it is required to be easy to unwind. , it is not desirable to dehydrate by applying high pressure. Therefore, in the case of ordinary papermaking, pressure is applied so that the moisture content at the exit of the press part is 55 to 45%, but in the present invention, the paper is pressed at a pressure so that the moisture content at the exit of the press part is about 60%.

<드라이어 파트><Dryer parts>

드라이어 파트(24)에서는, 시트상 펄프의 가열건조가 이루어진다. 가열방법으로서는, 특별한 제한은 없고, 열풍식 에어 드라이어, IR 드라이어, 실린더 드라이어 등을 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 최종적인 펄프시트의 수분 함유량이 10∼25%인 것이 바람직하고, 15∼20%인 것이 더 바람직하다.In the dryer part 24, heat drying of sheet-shaped pulp is performed. There is no particular limitation as a heating method, and a hot air dryer, IR dryer, cylinder dryer, etc. can be used. In the present invention, the moisture content of the final pulp sheet is preferably 10 to 25%, and more preferably 15 to 20%.

(함수율의 측정방법)(Method of measuring moisture content)

함수율의 측정방법으로서는, 건조기에 의한 방법, 적외선에 의한 가열건조의 방법, 근적외선에 의한 방법 등을 들 수 있다.Methods for measuring moisture content include a dryer method, a heat drying method using infrared rays, and a near infrared ray method.

건조기에 의한 방법은, 펄프의 절대건조율(dry matter content)을 시험하는 JIS P 8202에 준하여 이루어지는 것으로서, 시료를 채취하여 105℃의 항온 가열건조기 내에서 하룻밤 방치시켜 건고(乾固)시키고, 그 후에 데시케이터 중에서 실온으로 되돌려, 건조 전후의 시료의 중량차로부터 수분량을 구함으로써 측정한다.The method using a dryer is conducted in accordance with JIS P 8202, which tests the absolute dry matter content of pulp. A sample is collected and left in a constant temperature heating dryer at 105°C overnight to dry. It is later returned to room temperature in a desiccator and measured by determining the moisture content from the weight difference of the sample before and after drying.

적외선에 의한 가열건조의 방법은, 함수율을 신속하게 측정할 수 있다. 예를 들면 시료를 쿠리타 고교(주)(Kurita Water Industries Ltd.) 제품인 「쿠리간스이(クリガンスイ)」(상품명)에 넣고, 적외선을 조사하여 수분의 증발에 의한 질량의 변화로부터 함수율을 측정한다.The method of heat drying using infrared rays can quickly measure moisture content. For example, a sample is placed in “Kurigansui” (brand name) manufactured by Kurita Water Industries Ltd., and the water content is measured from the change in mass due to evaporation of water by irradiating it with infrared rays. .

근적외선에 의한 방법은, 예를 들면 (주)케트 과학연구소(Kett Electric Laboratory Co., Ltd.) 제품인 근적외 수분계「KJT-130」(상품명) 등을 사용하여 이루어진다. 근적외선은, 가시광선보다 파장이 길고, 적색의 외측에 있는 눈으로 볼 수 없는 빛으로서, 수분에 대하여 쉽게 흡수되기 때문에, 근적외선을 포함하는 빛을 조사하여 그 반사율을 측정함으로써 함수율을 측정한다.The near-infrared method is performed using, for example, a near-infrared moisture meter "KJT-130" (brand name) manufactured by Kett Electric Laboratory Co., Ltd. Near-infrared rays have a longer wavelength than visible rays, are light outside the red range that cannot be seen by the eye, and are easily absorbed by moisture. Therefore, water content is measured by irradiating light containing near-infrared rays and measuring the reflectance.

(실시예)(Example)

(실시예1)(Example 1)

긴 침엽수 펄프(NBKP)의 슬러리를 사용하고, 하기 식(A)로 나타내는 계면활성제를, 펄프 슬러리에 포함되는 불용성 현탁물에 대하여 0.02질량% 배합하고, 동적 차수성 시험기「DDA(Dynamic Drainage Analyzer)」(AB Akribi Kemikonsulter 제품)를 사용하여 시트상 펄프를 얻었다. 또한 상기 계면활성제의 폴리옥시프로필렌 사슬의 함유비율(PO/(PO+EO), 질량비)은, 0.90이다.A slurry of long coniferous pulp (NBKP) was used, a surfactant represented by the following formula (A) was added at 0.02% by mass based on the insoluble suspension contained in the pulp slurry, and a dynamic water barrier tester “DDA (Dynamic Drainage Analyzer)” was used. 」(manufactured by AB Akribi Kemikonsulter) was used to obtain sheet-like pulp. Additionally, the polyoxypropylene chain content ratio (PO/(PO+EO), mass ratio) of the surfactant is 0.90.

HO―(C2H4O)a―(C3H6O)b―(C2H4O)c―H …(A)HO—(C 2 H 4 O) a —(C 3 H 6 O) b —(C 2 H 4 O) c —H … (A)

(a+c 및 b는, 각각 5 및 35이다)(a+c and b are 5 and 35, respectively)

다음에 상기 시트상 펄프를, 프레스 탈수 시험기「각형 시트머신 프레스기 No.2570」(구마가이 리키 공업(주)(KUMAGAI RIKI KOGYO Co., Ltd.) 제품)을 사용하여 와이어와 여과지 사이에 끼워 3.5㎏/㎠로 10초간 가압한 후에, 상기 시트상 펄프의 함수율을 측정하였다. 결과를 표1에 나타낸다. 또한 함수율은 건조기에 의한 방법으로 측정하였다. 이하의 실시예2∼4, 비교예1 및 참고예1에 있어서도 동일하다.Next, the sheet-like pulp was sandwiched between the wire and filter paper using a press dehydration tester “Square Sheet Machine Press No. 2570” (manufactured by KUMAGAI RIKI KOGYO Co., Ltd.) and subjected to 3.5 After pressurizing at kg/cm2 for 10 seconds, the moisture content of the sheet-like pulp was measured. The results are shown in Table 1. Additionally, the moisture content was measured using a dryer. The same applies to Examples 2 to 4, Comparative Example 1, and Reference Example 1 below.

(실시예2)(Example 2)

실시예1에 있어서의 계면활성제로서 하기 식(B)로 나타내는 계면활성제를 사용한 것 이외에는, 실시예1과 동일하게 하여 시트상 펄프를 얻고, 상기 시트상 펄프의 함수율을 측정하였다. 결과를 표1에 나타낸다.Sheet-shaped pulp was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surfactant represented by the following formula (B) was used as the surfactant in Example 1, and the water content of the sheet-shaped pulp was measured. The results are shown in Table 1.

HO―(C3H6O)g―H …(B)HO―(C 3 H 6 O) g ―H... (B)

(g는, 7이다)(g is 7)

(실시예3)(Example 3)

실시예1에 있어서의 계면활성제로서 하기 식(C)로 나타내는 계면활성제를 사용한 것 이외에는, 실시예1과 동일하게 하여 시트상 펄프를 얻고, 상기 시트상 펄프의 함수율을 측정하였다. 결과를 표1에 나타낸다. 또한 상기 계면활성제의 폴리옥시프로필렌 사슬의 함유비율(PO/(PO+EO), 질량비)은, 0.89이다.Sheet-shaped pulp was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surfactant represented by the following formula (C) was used as the surfactant in Example 1, and the water content of the sheet-shaped pulp was measured. The results are shown in Table 1. Additionally, the polyoxypropylene chain content ratio (PO/(PO+EO), mass ratio) of the surfactant is 0.89.

HO―(C2H4O)d―(C3H6O)e―(C2H4O)f―H …(C)HO―(C 2 H 4 O) d ―(C 3 H 6 O) e ―(C 2 H 4 O) f ―H … (C)

(d+f 및 e는, 각각 5 및 30이다)(d+f and e are 5 and 30, respectively)

(실시예4)(Example 4)

실시예1에 있어서의 계면활성제로서 하기 식(D)로 나타내는 계면활성제를 사용한 것 이외에는, 실시예1과 동일하게 하여 시트상 펄프를 얻고, 상기 시트상 펄프의 함수율을 측정하였다. 결과를 표1에 나타낸다. 또한 상기 계면활성제의 폴리옥시프로필렌 사슬의 함유비율(PO/(PO+EO), 질량비)은, 0.80이다.Sheet-shaped pulp was obtained in the same manner as in Example 1, except that the surfactant represented by the following formula (D) was used as the surfactant in Example 1, and the water content of the sheet-shaped pulp was measured. The results are shown in Table 1. Additionally, the polyoxypropylene chain content ratio (PO/(PO+EO), mass ratio) of the surfactant is 0.80.

HO―(C2H4O)h―(C3H6O)i―(C2H4O)j―H …(D)HO―(C 2 H 4 O) h ―(C 3 H 6 O) i ―(C 2 H 4 O) j ―H … (D)

(h+j 및 i는, 각각 10 및 30이다)(h+j and i are 10 and 30, respectively)

(비교예1)(Comparative Example 1)

계면활성제를 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예1과 동일하게 하여 시트상 펄프를 얻고, 상기 시트상 펄프의 함수율을 측정하였다. 결과를 표1에 나타낸다.Sheet-shaped pulp was obtained in the same manner as in Example 1, except that no surfactant was added, and the water content of the sheet-shaped pulp was measured. The results are shown in Table 1.

(참고예1)(Reference example 1)

카티온성 유기 폴리머(쿠리타 고교(주) 제품, 「하이홀더(등록상표) 821」)를 사용한 것 이외에는, 실시예1과 동일하게 하여 시트상 펄프를 얻고, 상기 시트상 펄프의 함수율을 측정하였다. 결과를 표1에 나타낸다.Sheet-shaped pulp was obtained in the same manner as in Example 1, except that a cationic organic polymer (Kurita Kogyo Co., Ltd. product, “Hiholder (registered trademark) 821”) was used, and the water content of the sheet-shaped pulp was measured. . The results are shown in Table 1.

또한 카티온성 유기 폴리머는, 펄프섬유의 아니온 부위와 폴리머의 카티온기가 반응하여 응집된다. 초지머신에서는 사용되지만, 원료로서 판매하는 시트상 펄프의 제조에 있어서는 펄프의 품질에 영향을 미치기 때문에 사용이 꺼려지고 있다. 효과의 참고로서 나타낸다.Additionally, cationic organic polymers are aggregated when the anionic portion of the pulp fiber reacts with the cationic group of the polymer. Although it is used in papermaking machines, its use is discouraged in the production of sheet-shaped pulp sold as a raw material because it affects the quality of the pulp. It is shown as a reference to the effect.

표1에 명확하게 나타나 있는 바와 같이, 본 발명의 비이온성 계면활성제를 사용함으로써, 프레스 탈수 후의 함수율을 저하시킬 수 있다. 특히 PO의 비율(소수부 비율)이 큰 실시예1 및 2에 있어서는, 초지머신에서 사용되는 카티온성 유기 폴리머(참고예1)와 비교하여도 우수한 탈수성능을 나타낸다는 것을 알 수 있다.As clearly shown in Table 1, the water content after press dehydration can be reduced by using the nonionic surfactant of the present invention. In particular, it can be seen that Examples 1 and 2, which have a large PO ratio (hydrophobic portion ratio), exhibit excellent dehydration performance even compared to the cationic organic polymer (Reference Example 1) used in papermaking machines.

10 : 원질조제공정
11 : 피트
14 : 펄프수용탱크
15 : 체스트
20 : 펄프시트 제조공정
21 : 시트머신
22 : 와이어 파트
23 : 프레스 파트
24 : 드라이어 파트
30 : 시트상 펄프
31 : 제1유로관
32 : 제2유로관
60 : 제1첨가장치
61 : 제1약액 주입관
70 : 제2첨가장치
71 : 제2약액 주입관
10: Raw material preparation process
11 : Feet
14: Pulp receiving tank
15: Chest
20: Pulp sheet manufacturing process
21: Seat machine
22: Wire part
23: press part
24: Dryer part
30: Sheet-like pulp
31: First Europavilion
32: Second Europavilion
60: first addition device
61: First chemical injection pipe
70: Second addition device
71: Second chemical injection pipe

Claims (9)

펄프 슬러리를 와이어 파트, 프레스 파트 및 드라이어 파트를 통과시켜 탈수시킴으로써 펄프시트를 제조하는 방법으로서, 상기 펄프 슬러리가 에테르형의 비이온성 계면활성제를 함유하고, 상기 비이온성 계면활성제가, 폴리옥시프로필렌의 단독 중합체인 것을 특징으로 하는 펄프시트의 제조방법.
A method of producing a pulp sheet by dehydrating a pulp slurry by passing it through a wire part, a press part, and a dryer part, wherein the pulp slurry contains an ether-type nonionic surfactant, and the nonionic surfactant is polyoxypropylene. A method of producing a pulp sheet, characterized in that it is a homopolymer.
제1항에 있어서,
상기 폴리옥시프로필렌의 단독 중합체가, 하기 식(Ⅲ)으로 나타내는 중합체인 펄프시트의 제조방법.
R5O―(C3H6O)g―R6 …(Ⅲ)
(식 중에서, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, g는 5∼20이다)
According to paragraph 1,
A method for producing a pulp sheet wherein the homopolymer of polyoxypropylene is a polymer represented by the following formula (III).
R 5 O—(C 3 H 6 O) g —R 6 … (Ⅲ)
(In the formula, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, and g is 5 to 20)
에테르형의 비이온성 계면활성제를 포함하는 펄프 슬러리용 탈수향상제로서, 상기 에테르형의 비이온성 계면활성제가, 폴리옥시프로필렌의 단독 중합체인 펄프 슬러리용 탈수향상제.
A dehydration improver for pulp slurry containing an ether-type nonionic surfactant, wherein the ether-type nonionic surfactant is a homopolymer of polyoxypropylene.
제3항에 있어서,
상기 단독 중합체가 하기 식(Ⅲ)으로 나타내는 단독 중합체인 펄프 슬러리용 탈수향상제.
R5O―(C3H6O)g―R6 …(Ⅲ)
(식 중에서, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1∼28의 알킬기이고, g는 5∼20이다)

According to paragraph 3,
A dehydration improver for pulp slurry, wherein the homopolymer is a homopolymer represented by the following formula (III).
R 5 O—(C 3 H 6 O) g —R 6 … (Ⅲ)
(In the formula, R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, and g is 5 to 20)

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