KR102619991B1 - Capsule containing fire extinguishing compositions and composition containing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 연소반응을 종결시키기 위하여 산소공급을 차단하거나, 가연물을 냉각시키거나, 연소반응이 연쇄적으로 일어나게 하는 물질을 비활성화시킬 수 있는 소화물질을 쉘에 포집하여 캡슐화시켜 제조된 소화물질이 포함된 캡슐을 난연성 조성물에 포함시켜 수배전반, 전기 박스, 자동차, 변압기, 서버, 건축물, 선박 및 해양구조물 내외부 또는 단열재의 표면에 상기 조성물을 성형한 시트(sheet), 코팅(coating) 또는 필름 형태로 부착함으로써, 평상시에는 대상 구조 표면을 보호하는 역할을 하나 화재가 발생되어 소정의 온도 이상으로 주변 온도가 상승하게 되면 자동적으로 캡슐의 쉘이 온도에 의해 와해되어 소화물질이 외부로 방출됨으로써 불꽃주위의 산소를 밀어내고, 가연물을 냉각시키는 역할을 하여 초기에 화재를 진압하거나 화재가 번지는 것을 예방할 수 있는 소화물질이 포함된 캡슐 및 이를 포함하는 난연성 조성물을 제공한다.The present invention includes a fire extinguishing material manufactured by capturing and encapsulating a fire extinguishing material in a shell that can block the oxygen supply to terminate the combustion reaction, cool combustibles, or deactivate substances that cause the combustion reaction to occur in chain. The capsule is included in a flame retardant composition and attached to the inside and outside of switchboards, electric boxes, automobiles, transformers, servers, buildings, ships and marine structures, or on the surface of insulation materials in the form of a sheet, coating or film formed by molding the composition. By doing so, it normally serves to protect the surface of the target structure, but when a fire occurs and the surrounding temperature rises above a predetermined temperature, the shell of the capsule automatically collapses due to the temperature and extinguishing substances are released to the outside, eliminating oxygen around the flame. Provided is a capsule containing an extinguishing substance that can extinguish a fire at an early stage or prevent the spread of a fire by playing a role in pushing and cooling combustibles, and a flame retardant composition containing the same.

Description

소화물질이 포함된 캡슐 및 이를 포함하는 난연성 조성물{Capsule containing fire extinguishing compositions and composition containing the same}Capsule containing fire extinguishing material and flame retardant composition containing the same {Capsule containing fire extinguishing compositions and composition containing the same}

본 발명은 화재 시 소화를 시킬 수 있는 소화물질이 포함된 캡슐 및 이를 포함한 난연성 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 화재 시 가연물에 공급되는 산소를 차단하거나, 냉각을 통해 연소반응을 중단시킬 수 있는 소화물질을 포함하는 캡슐 및 이를 포함하는 난연성 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a capsule containing an extinguishing agent capable of extinguishing a fire and a flame retardant composition containing the same. More specifically, it relates to a capsule capable of blocking oxygen supplied to combustibles in the event of a fire or stopping the combustion reaction through cooling. It relates to a capsule containing an extinguishing agent and a flame retardant composition containing the same.

기술의 발전으로 인해 전기를 사용하는 다양한 기계들, 예를 들어 가전제품이나 공장에서 사용하는 로봇들이 다수 사용되고 있으며, 이에 동력을 제공하는 전기의 중요성이 부각되고 있다.Due to the advancement of technology, various machines that use electricity, for example, home appliances or robots used in factories, are being used, and the importance of electricity that provides power is being highlighted.

이러한 전기를 일반 가정까지 전달되는 과정은 예를 들어, 발전소 - 1차 변전소 - 2차 변전소 - 자가용 변전실 - 수전반 - 변압기 - 배전반 - 동별분전반 - 계량기함 - 세대 분전반을 통해 각 가정으로 전달된다.The process by which this electricity is delivered to general households is, for example, through the power plant - primary substation - secondary substation - private substation - receiving board - transformer - distribution board - building distribution board - meter box - household distribution board.

상기 수전반(受電盤)은 말 그대로 전기를 받는 패널로서, 수전반은 변압기 이전의 패널이고, 그리고 배전반(配電盤)은 전기를 나누어 주는 패널로서, 배전반은 변압기 이후의 패널이다.The switchboard is literally a panel that receives electricity. The switchboard is the panel before the transformer, and the switchboard is the panel that distributes electricity, and the switchboard is the panel after the transformer.

이러한 수전반 및 배전반(이하, ‘수배전반’이라 함)은 과전류나 과부하 또는 단락 등에 의하여 전기 과열로 화재 발생의 위험이 내재되어 있다. These switchboards and switchboards (hereinafter referred to as ‘switchboards’) have an inherent risk of fire due to electrical overheating due to overcurrent, overload, or short circuit.

수배전반의 화재로 인한 고장은 현대 사회에 없어서는 안 되는 전기의 공급이 끊김을 의미하며, 이로 인한 경제, 사회적 손실이 막대하다고 할 수 있다. A breakdown due to a fire in a switchboard means that the supply of electricity, which is essential for modern society, is cut off, and the resulting economic and social losses can be enormous.

따라서, 이러한 수배전반의 화재 발생에 대비하여 수배전반 내에 열감지기와 연기감지기 등이 장착되고, 외부로부터 소화약제, 예를 들어, 하론(HALON)이나 이산화탄소(CO2) 등이 분사되는 분사노즐이 구비되어 있다.Therefore, in preparation for the occurrence of a fire in the switchboard, heat detectors and smoke detectors are installed within the switchboard, and a spray nozzle that sprays fire extinguishing agents, such as HALON or carbon dioxide (CO 2 ), from the outside is provided. there is.

수배전반은 내부의 소정 공간에 상술한 수전반 및 배전반의 내부 구성요소가 설치되고, 다수의 수배전반이 좌우로 인접되게 나열되며, 수배전반 상면에는 소화약제와 분사노즐 및 이를 연결하는 공급배관이 설치된다.The internal components of the switchboard and switchboard described above are installed in a predetermined space inside the switchboard, and a plurality of switchboards are arranged adjacent to each other on the left and right, and a fire extinguishing agent, a spray nozzle, and supply pipes connecting them are installed on the upper surface of the switchboard.

그러나, 각 수배전반 마다 소화용 설비가 구비되어 화재 발생 시에 “화재의 인식 - 소화약제의 분사” 순서로 소화절차가 이루어지기 때문에, 화재를 인식하는 센서와 소화약제를 분사하는 설비에 대한 관리비용이 상승함은 물론, 각각의 소화약제로부터 분사노즐을 연결하는 공급배관이 각각 설치되어 그 설계가 복잡하고, 화재를 인식하는 센서의 고장 시 이를 사용자가 인식하기 쉽지 않은 문제점이 있었다.However, each switchgear is equipped with fire extinguishing equipment, and in the event of a fire, the fire extinguishing procedure is carried out in the order of “recognition of fire - spraying of fire extinguishing agent.” Therefore, the management cost for the sensor that recognizes the fire and the equipment that sprays the fire extinguishing agent is high. In addition to this increase, the design is complicated because each supply pipe connecting the spray nozzle from each fire extinguishing agent is installed, and there is a problem in that it is not easy for the user to recognize the failure of the sensor that recognizes the fire.

한국등록특허 제1184790호(2012.09.14 등록공고)Korean Patent No. 1184790 (registration notice on September 14, 2012)

본 발명에서는, 수배전반을 포함하여 화재가 발생 할 수 있는 모든 물체의 화재 발생 시에 연소반응을 종결시키기 위하여 산소공급을 차단하거나 가연물을 냉각시키거나 연소반응이 연쇄적으로 일어나게 하는 물질을 비활성화시킬 수 있는 소화물질을 캡슐화한 뒤, 이를 포함한 난연성 조성물을 활용하여 화재 발생 시 소화물질이 내재된 캡슐의 쉘이 파괴되면서 소화물질이 외부로 방출되어 불꽃과 가연물 사이의 방벽 역할을 하여 초기에 화재를 진압할 수 있는 소화물질이 포함된 캡슐 및 이를 포함하는 난연성 조성물을 제공하고자 한다.In the present invention, in order to terminate the combustion reaction in the event of a fire in any object that can catch fire, including a switchgear, it is possible to block the oxygen supply, cool the flammable material, or deactivate the material that causes the combustion reaction to occur in chain. After encapsulating the extinguishing agent, using a flame retardant composition containing it, when a fire occurs, the shell of the capsule containing the extinguishing agent is destroyed and the extinguishing agent is released to the outside, acting as a barrier between the flame and combustibles to suppress the fire at an early stage. The object is to provide a capsule containing an extinguishing agent and a flame retardant composition containing the same.

본 발명은 소화물질을 포함하는 코어(core); 코어를 둘러싸며, 소정의 온도 이상에서 와해되는 쉘(shell); 상기 쉘은 에틸렌계 모노머, 스티렌계 모노머, 아크릴계 모노머, 비닐계 모노머 및 니트릴계 모노머로 이루어진 군 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 모노머를 포함하는 모노머 혼합물을 중합한 것을 특징으로 하는 소화물질을 포함하는 캡슐을 제공한다.The present invention includes a core containing an extinguishing material; A shell that surrounds the core and collapses above a predetermined temperature; The shell provides a capsule containing an extinguishing agent, wherein the shell is polymerized with a monomer mixture containing at least one monomer selected from the group consisting of ethylene-based monomer, styrene-based monomer, acrylic monomer, vinyl-based monomer, and nitrile-based monomer. do.

또한, 상기 쉘은 에틸렌 모노머 및 비닐 아세테이트 모노머 혼합물의 공중합으로 형성되는 것을 특징으로 한다.In addition, the shell is characterized in that it is formed by copolymerization of a mixture of ethylene monomer and vinyl acetate monomer.

또한, 상기 혼합물은 에틸렌은 65 내지 85 중량% 및 상기 비닐 아세테이트는 15 내지 35 중량% 인 것을 특징으로 한다.In addition, the mixture is characterized in that 65 to 85% by weight of ethylene and 15 to 35% by weight of vinyl acetate.

또한, 상기 쉘은 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 바이델라이트, 스티분사이트, 논트로나이트, 질석, 할로이사이트 및 팽윤성 마이카로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 기체 차단성 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the shell further comprises at least one gas barrier material selected from the group consisting of montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stibunsite, nontronite, vermiculite, halloysite, and swellable mica. Do it as

또한, 상기 쉘은 아크릴로니트릴 모노머 및 스티렌 모노머 혼합물의 공중합으로 형성되는 것을 특징으로 한다.Additionally, the shell is characterized in that it is formed by copolymerization of a mixture of acrylonitrile monomer and styrene monomer.

또한, 상기 캡슐의 형태는, 구형, 타원형, 원기둥형 또는 다각기둥형인 것을 특징으로 한다.Additionally, the capsule is characterized in that it is spherical, oval, cylindrical, or polygonal.

또한, 본 발명은 코팅제 조성물; 및 소화물질이 포함된 캡슐;을 포함하고, 상기 캡슐은,소화물질을 포함하는 코어(core); 및 상기 코어를 둘러싸며, 소정의 온도 이상에서 와해되는 쉘(shell); 상기 쉘은 에틸렌계 모노머, 스티렌계 모노머, 아크릴계 모노머, 비닐계 모노머 및 니트릴계 모노머로 이루어진 군 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 모노머를 포함하는 모노머 혼합물을 중합한 것을 특징으로 하는 소화물질을 포함하는 캡슐을 포함하는 난연성 조성물을 제공한다.Additionally, the present invention provides a coating composition; and a capsule containing a fire extinguishing agent, wherein the capsule includes: a core containing a fire extinguishing agent; and a shell surrounding the core and disintegrating above a predetermined temperature. The shell includes a capsule containing an extinguishing agent, characterized in that it is polymerized with a monomer mixture containing at least one monomer selected from the group consisting of ethylene-based monomer, styrene-based monomer, acrylic monomer, vinyl-based monomer, and nitrile-based monomer. Provides a flame retardant composition.

또한, 상기 코팅제 조성물은, 폴리우레아(polyurea)수지, 폴리우레탄(polyurethane)수지, 에폭시(epoxy)수지, 폴리아미드(polyamide) 수지, 폴리아크릴(polyacryl)수지, 폴리에스터(polyester)수지 및 폴리에테르(polyether)수지로 이루어진 군 중에서 적어도 하나 이상 선택된 고분자 수지에, 유기안료 및/또는 무기안료를 포함하는 충진제, 적하 방지제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 염료, 침강방지제 및 분산제 중 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the coating composition includes polyurea resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyamide resin, polyacryl resin, polyester resin, and polyether. At least one polymer resin selected from the group consisting of (polyether) resins, fillers containing organic pigments and/or inorganic pigments, anti-drip agents, plasticizers, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, dyes, anti-settling agents, and It is characterized in that it further includes one or more selected from the dispersing agent.

아울러, 상기 코팅제 조성물은,몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 바이델라이트, 스티분사이트, 논트로나이트, 질석, 할로이사이트 및 팽윤성 마이카로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 기체 차단성 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the coating composition further comprises at least one gas barrier material selected from the group consisting of montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stibunsite, nontronite, vermiculite, halloysite, and swellable mica. It is characterized by

본 발명은 연소반응을 종결시키기 위하여 산소공급을 차단하거나, 가연물을 냉각시키거나, 연소반응이 연쇄적으로 일어나게 하는 물질을 비활성화시킬 수 있는 소화물질을 쉘에 포집하여 캡슐화시켜 제조된 소화물질이 포함된 캡슐을 난연성 조성물에 포함시켜 수배전반, 전기 박스, 자동차, 변압기, 서버, 건축물, 선박 및 해양구조물 내외부 또는 단열재의 표면에 상기 조성물을 성형한 시트(sheet), 코팅(coating) 또는 필름 형태로 부착함으로써, 평상시에는 대상 구조 표면을 보호하는 역할을 하나 화재가 발생되어 소정의 온도 이상으로 주변 온도가 상승하게 되면 자동적으로 캡슐의 쉘이 온도에 의해 와해되어 소화물질이 외부로 방출됨으로써 불꽃주위의 산소를 밀어내고, 가연물을 냉각시키는 역할을 하여 초기에 화재를 진압하거나 화재가 번지는 것을 예방할 수 있다.The present invention includes a fire extinguishing material manufactured by capturing and encapsulating a fire extinguishing material in a shell that can block the oxygen supply to terminate the combustion reaction, cool combustibles, or deactivate substances that cause the combustion reaction to occur in chain. The capsule is included in a flame retardant composition and attached to the inside and outside of switchboards, electric boxes, automobiles, transformers, servers, buildings, ships and marine structures, or on the surface of insulation materials in the form of a sheet, coating or film formed by molding the composition. By doing so, it normally serves to protect the surface of the target structure, but when a fire occurs and the surrounding temperature rises above a predetermined temperature, the shell of the capsule automatically collapses due to the temperature and extinguishing substances are released to the outside, eliminating oxygen around the flame. It can extinguish a fire in its early stages or prevent it from spreading by pushing out and cooling combustibles.

뿐만 아니라, 소화물질을 캡슐화 함으로써, 조성물과 소화물질 간의 화학적 반응성을 감소시켜 안정성이 우수할 뿐만 아니라 캡슐을 포함하는 부재의 물성저하를 방지할 수 있다.In addition, by encapsulating the extinguishing agent, the chemical reactivity between the composition and the extinguishing agent is reduced, which not only improves stability but also prevents deterioration of the physical properties of the member containing the capsule.

도 1은 본 발명에 따른 소화물질이 포함된 캡슐의 SEM 사진
도 2는 소화물질이 포함된 캡슐이 열에 의해 파괴된 SEM 사진
도 3은 소화물질이 포함된 캡슐을 TGA와 DSC로 분석한 그래프
1 is an SEM photograph of a capsule containing an extinguishing agent according to the present invention.
Figure 2 is an SEM photo of a capsule containing extinguishing material being destroyed by heat.
Figure 3 is a graph analyzing capsules containing extinguishing substances by TGA and DSC.

이하 본 발명의 바람직한 실시 예를 통해 상세히 설명하기에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정하여 해석되어서는 아니 되며, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 함을 밝혀둔다.Before explaining the present invention in detail through preferred embodiments below, terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to their usual or dictionary meanings, but rather have meanings consistent with the technical idea of the present invention. Please note that it should be interpreted as a concept.

본 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout this specification, when a part "includes" a certain component, this means that it may further include other components rather than excluding other components, unless specifically stated to the contrary.

이하에서는 본 발명의 소화물질이 포함된 캡슐 및 이를 포함하는 난연성 조성물에 관하여 보다 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the capsule containing the fire extinguishing agent of the present invention and the flame retardant composition containing the same will be described in more detail.

먼저, 소화물질이 포함된 캡슐은, 도 1과 같이 소화물질을 포함하는 코어(core) 및 상기 코어를 둘러싸며, 소정의 온도 이상에서 와해되는 쉘(shell);을 포함할 수 있다.First, the capsule containing the extinguishing material may include a core containing the extinguishing material as shown in FIG. 1 and a shell that surrounds the core and disintegrates above a predetermined temperature.

상기 소화물질은, 산소공급을 차단하거나 가연물을 냉각시키거나 연소반응이 연쇄적으로 일어나게 하는 물질을 비활성화시켜 연소 반응을 종결할 수 있도록 도움을 주는 것으로서, 화재를 진압할 수 있는 물질이면 특별히 한정되지 않고 모두 사용가능하나, 바람직하게는 물, 이산화탄소, 탄산수소나트륨(sodium bicarbonate), 인산암모늄(ammonium phosphate), 브롬화삼불화메탄(bromotrifluoromethane), 브롬화염화이플루오르화메탄(bromochlorodifluoromethane, BCF), 플루오린화수소(hydrogen fluoride), 브롬화수소(hydrogen bromide), 브롬화카르보닐(carbonyl bromide), 플루오린화카르보닐(carbonyl fluoride) 및 수소불화탄소(hydrofluorocarbon, HFC) 로 이루어진 군 중에서 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다.The extinguishing agent helps terminate the combustion reaction by blocking the supply of oxygen, cooling combustibles, or deactivating substances that cause the combustion reaction to occur in a chain, and is not particularly limited as long as it is a material that can extinguish a fire. All can be used, but preferably water, carbon dioxide, sodium bicarbonate, ammonium phosphate, bromotrifluoromethane, bromochlorodifluoromethane (BCF), and hydrogen fluoride. One or more selected from the group consisting of hydrogen fluoride, hydrogen bromide, carbonyl bromide, carbonyl fluoride, and hydrofluorocarbon (HFC) can be used.

상기한 소화물질 중에 수소불화탄소를 선택하여 사용할 수 있으며, 본 발명의 일 실시예로 수소불화탄소인 3M사의 노벡 1230(Novec 1230)을 사용하여 소화용 마이크로캡슐을 제조하였다.Hydrofluorocarbons can be selected and used among the above-mentioned fire extinguishing materials, and in one embodiment of the present invention, microcapsules for fire extinguishing were manufactured using 3M's Novec 1230, a hydrofluorocarbon.

상기 코어에는 소화물질 외에도, 유화제, 분산제, 계면활성제, 방청제, pH조정제 또는 흡습 방지제를 더 포함할 수 있으며, 이는 상기 소화물질의 산소공급을 차단하거나 가연물을 냉각시키거나 연소반응이 연쇄적으로 일어나게 하는 물질을 비활성화시켜 연소 반응을 종결할 수 있는 효과에 영향을 미치지 않을 양만큼만 적절히 조절하여 더 포함될 수 있다.In addition to the fire extinguishing material, the core may further include an emulsifier, dispersant, surfactant, rust preventive, pH adjuster, or anti-moisture agent, which blocks the oxygen supply of the fire extinguishing material, cools the combustibles, or causes a combustion reaction to occur in chain. It may be further included by appropriately adjusting the amount so as not to affect the effect of terminating the combustion reaction by inactivating the substance.

상기 코어를 둘러싸 코어의 소화물질을 보호하고, 화학적 안정성을 향상시키기 위한 쉘은 70 ~ 250 ℃ 온도에서 와해되거나 녹는 특징이 있는 합성수지면 특별히 한정되지 않고 사용 가능하며, 바람직하게는 에틸렌계 모노머, 스티렌계 모노머, 아크릴계 모노머, 비닐계 모노머 및 니트릴계 모노머로 이루어진 군 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 모노머를 포함하는 모노머 혼합물을 중합한 것으로 더욱 바람직하게는 에틸렌 모노머 및 비닐 아세테이트 모노머 혼합물의 공중합으로 형성될 수 있다.The shell that surrounds the core to protect the extinguishing material of the core and improve chemical stability is not particularly limited and can be used as long as it is a synthetic resin that has the characteristic of disintegrating or melting at a temperature of 70 to 250 ° C, and is preferably ethylene-based monomer or styrene. It can be formed by polymerizing a monomer mixture containing at least one monomer selected from the group consisting of monomers, acrylic monomers, vinyl monomers, and nitrile monomers, and more preferably by copolymerization of a mixture of ethylene monomer and vinyl acetate monomer.

또한, 에틸렌 모노머 및 비닐 아세테이트 모노머의 혼합물을 공중합하여 쉘을 형성하는 경우에 에틸렌은 65 내지 85 중량% 및 비닐 아세테이트는 15 내지 35중량%의 비율로 형성될 수 있다.Additionally, when a mixture of ethylene monomer and vinyl acetate monomer is copolymerized to form a shell, ethylene may be formed in a ratio of 65 to 85% by weight and vinyl acetate may be formed in a ratio of 15 to 35% by weight.

또한, 쉘은 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 바이델라이트, 스티분사이트, 논트로나이트, 질석, 할로이사이트 및 팽윤성 마이카로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 기체 차단성 물질을 더 포함할 수 있다. Additionally, the shell may further include one or more gas barrier materials selected from the group consisting of montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stibunsite, nontronite, vermiculite, halloysite, and swellable mica.

기체 차단성 물질은 중합된 고분자의 내부에 분산된 층의 형태(Dispersed layer)로 형성되며, 고분자가 가지고 있는 자유 체적(free volume)의 틈을 메워 기체가 이동할 수 있는 통로(Path of Gas)를 복잡하게 함으로써, 기체의 투과를 지연 또는 저지(Retardation)하여 차단과 유사 또는 동일한 효과를 나타낸다. The gas barrier material is formed as a dispersed layer inside the polymerized polymer, and fills the gap in the free volume of the polymer to create a path for gas to move through. By making it complicated, it delays or retardates the penetration of gas, resulting in a similar or identical effect to blocking.

본 발명에서의 기체 차단성 물질은 공지된 다양한 나노 사이즈의 클레이를 사용할 수 있으나, 바람직하게는 몬모릴로나이트(montmorillonite)를 사용할 수 있다. 몬모릴로나이트는 자연에 풍부하게 존재하여 저렴한 비용으로 사용할 수 있으며, 높은 종횡비(aspect raito)를 가지고 있다. 나노 사이즈의 몬모릴로나이트를 필러로 사용하여 쉘 내에서 분산시키면, 쉘의 자유 체적을 충실히 메꿀 수 있어 기체차단성이 향상될 수 있다.As the gas barrier material in the present invention, various known nano-sized clays can be used, but montmorillonite is preferably used. Montmorillonite is abundant in nature, can be used at low cost, and has a high aspect ratio. If nano-sized montmorillonite is used as a filler and dispersed within the shell, the free volume of the shell can be faithfully filled, thereby improving gas barrier properties.

본 발명에서 몬모릴로나이트는 900 ㎚이하의 사이즈를 가지는 나노 클레이를 사용할 수 있다.In the present invention, montmorillonite may be nanoclay having a size of 900 nm or less.

상기 코어를 쉘에 포집하여 본 발명의 소화물질이 포함된 캡슐을 제조하는 방법은 일반적으로 어떠한 물질을 합성수지를 사용하여 폐쇄시켜 캡슐화시키는 방법이면 특별히 한정되지 않고 모두 사용할 수 있다.The method of manufacturing a capsule containing the fire extinguishing material of the present invention by encapsulating the core in a shell is generally not particularly limited and can be used as long as it is a method of encapsulating any material by closing it using a synthetic resin.

일 예로, 본 발명의 소화물질이 포함된 캡슐의 제조시, 쉘을 제조하기 위한 합성수지로 AN(acrylonitrile)의 모노머를 사용하고, 소화물질, 분산제로는 PVA(Polyvinyl alcohol)을 사용한다. 계면활성제로는 SDS(Sodium dodecyl sulfate)을 사용한다. 그리고 개시제로는 AIBN(Azobisisobutylnitrile)을 사용할 수 있다.For example, when manufacturing a capsule containing the fire extinguishing agent of the present invention, the monomer of AN (acrylonitrile) is used as a synthetic resin to manufacture the shell, and PVA (polyvinyl alcohol) is used as the fire extinguishing agent and dispersant. SDS (Sodium dodecyl sulfate) is used as a surfactant. And AIBN (Azobisisobutylnitrile) can be used as an initiator.

먼저, 소화물질을 분산제로 분산시키는데, 즉 물 50㎖에 PVA(Polyvinyl alcohol) 0.1 ~ 2 g을 넣어 분산액을 제조한 뒤, 물 100 ㎖에 소화물질인 3M사의 노벡1230(Novec1230)을 20 ~ 60 ㎖ 및 SDS 0.1 ~ 0.8 g을 혼합한 후 상기 제조된 분산액에 투입하여 반응기에서 2시간 저도 교반시켜 혼합물을 제조한 후, 물 10㎖에 AN 1 ~ 30 ㎖을 넣은 쉘 용액을 분산된 혼합물에 넣은 후 약 1500 ~ 3000rpm으로 1시간 동안 추가 교반하여 소화물질이 포함된 캡슐을 제조할 수 있다.First, the extinguishing agent is dispersed with a dispersant, that is, a dispersion is prepared by adding 0.1 to 2 g of PVA (Polyvinyl alcohol) in 50 ml of water, and then 3M's Novec 1230, an extinguishing agent, is added to 100 ml of water at 20 to 60 degrees Celsius. ㎖ and 0.1 ~ 0.8 g of SDS were mixed and then added to the prepared dispersion to prepare a mixture by gently stirring in the reactor for 2 hours. Then, a shell solution containing 1 ~ 30 ㎖ of AN in 10 ㎖ of water was added to the dispersed mixture. Afterwards, a capsule containing the extinguishing agent can be prepared by additional stirring at about 1500 to 3000 rpm for 1 hour.

본 발명의 소화물질이 포함된 캡슐의 형태는 도 1 또는 도 2에서 구형으로 형성된 예를 제시하였으나, 특별히 한정되지 않고 다양한 형태를 가질 수 있으며, 바람직하게는 구형, 타원형, 원기둥형, 또는 다각기둥 형태일 수 있고, 상기 캡슐의 크기는 ㎛ 단위에서부터 mm 단위까지 특별히 한정되지 않고 사용 가능하며, 바람직하게는 약 0.01 ~ 10㎛, 보다 바람직하게는 약 0.1 ~ 5㎛ 크기일 수 있다.The shape of the capsule containing the extinguishing agent of the present invention is shown as an example in a spherical shape in Figure 1 or 2, but is not particularly limited and may have various shapes, preferably spherical, oval, cylindrical, or polygonal. It may be in the form of a capsule, and the size of the capsule is not particularly limited from ㎛ to mm, and is preferably about 0.01 to 10 ㎛, more preferably about 0.1 to 5 ㎛.

상기 소화물질이 포함된 캡슐은, 외기 온도가 소정의 온도 이상으로 상승하게 되면 캡슐의 쉘이 파괴되면서 쉘 내부의 코어가 외부로 방출되는 것으로서, 상기 쉘을 이루고 있는 고분자의 종류에 따라 쉘이 와해되거나 녹는 온도를 제어할 수 있으며, 쉘의 두께 및 크기를 제어함으로써, 소화물질의 방출 속도도 제어할 수 있다.In capsules containing the extinguishing agent, when the external temperature rises above a predetermined temperature, the shell of the capsule is destroyed and the core inside the shell is released to the outside. The shell collapses depending on the type of polymer that makes up the shell. The melting or melting temperature can be controlled, and by controlling the thickness and size of the shell, the release rate of the extinguishing agent can also be controlled.

따라서, 상기 소화물질이 포함된 캡슐의 쉘을 이루고 있는 합성 수지 및 두께, 크기는 상기 캡슐이 포함되어 제조된 가 사용되는 사용양태, 사용방법, 사용환경에 따라 적절하게 조절될 수 있다.Therefore, the synthetic resin, thickness, and size of the shell of the capsule containing the extinguishing agent can be appropriately adjusted according to the usage mode, method of use, and environment of use in which the capsule is manufactured.

한편, 본 발명의 다른 실시 형태는, 소화물질이 포함된 캡슐을 포함하는 난연성이 향상된 조성물로서, 바람직하게는 코팅제 조성물 및 소화물질이 포함된 캡슐을 포함할 수 있다.Meanwhile, another embodiment of the present invention is a composition with improved flame retardancy comprising a capsule containing an extinguishing agent, and may preferably include a coating composition and a capsule containing an extinguishing agent.

상기 소화물질이 포함된 캡슐은, 위에서 구체적으로 언급하였으므로 여기서는 생략하기로 한다.Since the capsule containing the extinguishing agent was specifically mentioned above, it will be omitted here.

상기 코팅제 조성물은 일반적으로 코팅 대상의 구조물 표면을 보호하는 기능을 하거나 또는 시트, 필름 형태로 형성되는 모든 수지 바인더 또는 고분자 수지면 특별히 한정되지 않고 사용 가능하나, 바람직하게는 폴리우레아(polyurea)수지, 폴리우레탄(polyurethane)수지, 에폭시(epoxy)수지, 폴리아미드(polyamide) 수지, 폴리아크릴(polyacryl)수지, 폴리에스터(polyester)수지 및 폴리에테르(polyether)수지로 이루어진 군 중에서 적어도 하나 이상 선택된 것을 포함할 수 있으며, 본 발명의 소화물질이 포함된 캡슐을 포함하는 난연성이 향상된 조성물은 상기 코팅제 조성물에 소화물질이 포함된 캡슐 외 유기안료 및/또는 무기안료를 포함하는 충진제, 적하 방지제, 가소제, 열 안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 염료, 침강방지제 및 분산제 중 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The coating composition is generally not particularly limited and can be used as long as it is any resin binder or polymer resin that functions to protect the surface of the structure to be coated or is formed in the form of a sheet or film, but is preferably polyurea resin, polyurea resin, or polyurea resin. It may contain at least one selected from the group consisting of polyurethane resin, epoxy resin, polyamide resin, polyacryl resin, polyester resin, and polyether resin. The composition with improved flame retardancy comprising a capsule containing an extinguishing agent of the present invention may include a filler containing an organic pigment and/or an inorganic pigment in addition to the capsule containing the extinguishing agent in the coating composition, an anti-dripping agent, a plasticizer, and a heat stabilizer. , it may further include one or more selected from antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, dyes, anti-settling agents, and dispersants.

바람직하게는 상기 고분자 수지에 소화물질이 포함된 캡슐 외 더 포함되는 물질들은 조성물이 코팅대상이 되는 구조물 표면에 코팅되어 코팅층을 형성함으로써, 얻어질 수 있는 효과에 영향을 미치지 않을 양만큼만 적절히 조절하여 더 포함될 수 있다.Preferably, the materials included in the polymer resin in addition to the capsule containing the extinguishing agent are appropriately adjusted to an amount that does not affect the effect that can be obtained by forming a coating layer by coating the composition on the surface of the structure to be coated. More may be included.

또는, 상술한 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 바이델라이트, 스티분사이트, 논트로나이트, 질석, 할로이사이트 및 팽윤성 마이카로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 기체 차단성 물질을 더 포함할 수 있다.Alternatively, it may further include one or more gas barrier materials selected from the group consisting of the above-described montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stibunsite, nontronite, vermiculite, halloysite, and swellable mica.

또한, 상기 소화물질이 포함된 캡슐을 포함하는 난연성이 향상된 조성물에 포함되는 소화물질이 포함된 캡슐은 고분자 수지 100 중량부에 대하여 10 ~ 50 중량부 포함될 수 있으며, 10 중량부 미만으로 포함시 화재를 방지하는 충분한 효과를 얻지 못할 수 있고, 50 중량부를 초과하게 되면 코팅시 접착성이 떨어져 코팅층이 박리되는 문제가 발생될 수 있다.In addition, the capsule containing the fire extinguishing substance included in the composition with improved flame retardancy containing the capsule containing the fire extinguishing substance may be contained in an amount of 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer resin, and if contained in less than 10 parts by weight, the fire may occur. It may not be effective enough to prevent, and if it exceeds 50 parts by weight, adhesiveness may decrease during coating, which may cause the coating layer to peel off.

일 예로, 본 발명의 소화물질이 포함된 캡슐을 포함하는 난연성이 향상된 조성물이 코팅대상이 되는 표면 즉, 기재상에 도포되어 코팅층을 형성할 수 있으며, 상기 코팅층 내 소화물질이 포함된 캡슐이 포함된다.As an example, a composition with improved flame retardancy containing a capsule containing the fire extinguishing material of the present invention may be applied to the surface to be coated, that is, a substrate to form a coating layer, and the coating layer includes a capsule containing the fire extinguishing material. do.

이로써, 상기 코팅층은 평상시에는 대상 구조 표면을 보호하는 역할을 하다가, 화재가 발생되어 소정의 온도 이상으로 주변 온도가 상승하게 되면 상기 코팅층 내부의 소화물질이 포함된 캡슐의 쉘이 와해되어 상기 소화물질이 포함된 코어가 외부로 방출됨으로써 불꽃과 가연물 사이의 방벽 역할을 하여 초기에 화재를 진압하거나 화재가 번지는 것을 예방할 수 있다.As a result, the coating layer normally plays a role in protecting the surface of the target structure, but when a fire occurs and the surrounding temperature rises above a predetermined temperature, the shell of the capsule containing the fire extinguishing agent inside the coating layer disintegrates and the fire extinguishing agent is released. As this contained core is released to the outside, it can act as a barrier between the flame and combustibles to extinguish the fire in the early stage or prevent the fire from spreading.

일반적으로 시중에 널리 사용중인 난연성 조성물의 경우, 고분자 수지에 난연성 효과가 있는 물질, 유기안료 및/또는 무기안료를 포함하는 충진제, 적하 방지제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 염료, 침강방지제 및 분산제 등등 각종 물질이 혼합되어 제조되고, 이러한 일반적인 난연성 를 사용하여 코팅시, 난연성 효과가 있는 물질로 인하여 본래의 목적인 코팅대상인 구조 표면에 완벽히 부착되지 않아 보호효과가 떨어질 우려가 있을 뿐만 아니라, 시간이 경과함에 따라 코팅물 내 포함된 각종 물질 간의 화학 반응 또는 외부에서 유입되는 외부인자로 인하여 난연성 효과가 있는 물질의 물리적 성질이 변화하거나 기능이 저하되는 문제가 있었다.In general, in the case of flame retardant compositions widely used on the market, materials with a flame retardant effect on polymer resins, fillers containing organic pigments and/or inorganic pigments, anti-dripping agents, plasticizers, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, It is manufactured by mixing various substances such as dyes, anti-settling agents, and dispersants, and when coated using this general flame retardant, there is a risk that the protective effect may be reduced as the material with a flame retardant effect does not completely adhere to the structural surface that is the original target of coating. In addition, over time, there was a problem that the physical properties of the flame retardant material changed or its function deteriorated due to chemical reactions between various substances contained in the coating or external factors introduced from the outside.

그러나, 본 발명의 소화물질이 포함된 캡슐을 포함하는 난연성이 향상된 조성물의 경우, 연소반응을 종결시키기 위하여 산소공급을 차단하거나, 가연물을 냉각시키거나, 연소반응이 연쇄적으로 일어나게 하는 물질을 비활성화시킬 수 있는 소화물질이 합성 수지로 인하여 코팅되어 있어 외부와의 접촉이 차단되어 시간이 경과되어도 상기 소화물질의 물성이 변화되거나 활성이 저하되는 우려가 적을 뿐만 아니라, 조성물 내 포함시에도 각종 물질 간의 화학적 반응을 저감시켜 저장안정성, 화학적 안정성이 뛰어나다.However, in the case of a composition with improved flame retardancy containing a capsule containing the fire extinguishing material of the present invention, in order to terminate the combustion reaction, it is necessary to block the oxygen supply, cool the combustibles, or deactivate the substances that cause the combustion reaction to occur in chain. Since the extinguishing agent that can be extinguished is coated with synthetic resin, contact with the outside is blocked, so there is less risk of the physical properties of the extinguishing agent changing or its activity decreasing over time. In addition, when included in the composition, there is no risk of damage between various substances. It has excellent storage stability and chemical stability by reducing chemical reactions.

따라서, 본 발명의 소화물질이 포함된 캡슐을 포함하는 난연성이 향상된 조성물을 사용하여 코팅하여 코팅층을 형성하게 되면, 평상시에는 대상 구조 표면을 보호하는 역할을 하다가, 화재가 발생되어 소정의 온도 이상으로 주변 온도가 상승하게 되면 상기 코팅층 내부의 소화물질이 포함된 캡슐의 쉘이 와해되어 상기 소화물질이 외부로 방출됨으로써 불꽃과 가연물 사이의 방벽 역할을 하여 초기에 화재를 진압하거나 화재가 번지는 것을 예방할 수 있다.Therefore, when a coating layer is formed by coating using a composition with improved flame retardancy containing a capsule containing the fire extinguishing material of the present invention, it normally serves to protect the surface of the target structure, but when a fire occurs, the temperature exceeds a predetermined temperature. When the ambient temperature rises, the shell of the capsule containing the fire extinguishing agent inside the coating layer disintegrates and the fire extinguishing agent is released to the outside, acting as a barrier between the flame and combustibles to extinguish the fire in the early stage or prevent the fire from spreading. You can.

Claims (9)

코팅제 조성물; 및 소화물질이 포함된 캡슐;을 포함하고,
상기 코팅제 조성물은,
폴리우레아(polyurea)수지, 폴리우레탄(polyurethane)수지, 에폭시(epoxy)수지, 폴리아미드(polyamide) 수지, 폴리아크릴(polyacryl)수지, 폴리에스터(polyester)수지 및 폴리에테르(polyether)수지로 이루어진 군 중에서 적어도 하나 이상 선택된 고분자 수지에,
유기안료 및/또는 무기안료를 포함하는 충진제, 적하 방지제, 가소제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 염료, 침강방지제 및 분산제 중 선택된 하나 이상을 더 포함하고,
상기 코팅제 조성물은,
몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 바이델라이트, 스티분사이트, 논트로나이트, 질석, 할로이사이트 및 팽윤성 마이카로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 기체 차단성 물질을 더 포함하되,
900 ㎚이하의 사이즈를 가지는 기체 차단성 물질을 필러로 사용하여 코팅제 조성물 내에서 분산시킴으로써 코팅제 조성물의 자유 체적(free volume)의 틈을 메워 기체가 이동할 수 있는 통로(Path of Gas)를 통한 기체의 투과를 지연 또는 저지(Retardation)하고,
상기 캡슐은,
소화물질을 포함하는 코어(core); 및
코어를 둘러싸며, 소정의 온도 이상에서 와해되는 쉘(shell);을 포함하고,
상기 소화물질은 수소불화탄소(hydrofluorocarbon, HFC)를 포함하고,
상기 쉘은 에틸렌계 모노머, 스티렌계 모노머, 아크릴계 모노머, 비닐계 모노머 및 니트릴계 모노머로 이루어진 군 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 모노머를 포함하는 모노머 혼합물을 중합하여 형성하되,
상기 쉘은 에틸렌 모노머 및 비닐 아세테이트 모노머 혼합물의 공중합으로 형성되거나 아크릴로니트릴 모노머 및 스티렌 모노머 혼합물의 공중합으로 형성되고,
상기 에틸렌 모노머 및 비닐 아세테이트 모노머 혼합물의 공중합으로 쉘이 형성될 때에는 혼합물은 에틸렌 65 내지 85 중량% 및 비닐 아세테이트 15 내지 35 중량%를 포함하고,
상기 캡슐의 형태는, 구형, 타원형, 원기둥형 또는 다각기둥형 중 하나인 것을 특징으로 하는 소화물질이 포함된 캡슐을 포함하는 난연성 조성물.
Coating composition; And a capsule containing the extinguishing agent;
The coating composition is,
A group consisting of polyurea resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyamide resin, polyacryl resin, polyester resin, and polyether resin. In at least one polymer resin selected from among,
It further contains one or more selected from the group consisting of fillers containing organic pigments and/or inorganic pigments, anti-dripping agents, plasticizers, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, dyes, anti-settling agents, and dispersants,
The coating composition is,
It further comprises at least one gas barrier material selected from the group consisting of montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stibunsite, nontronite, vermiculite, halloysite and swellable mica,
By using a gas barrier material with a size of 900 nm or less as a filler and dispersing it within the coating composition, it fills the gap in the free volume of the coating composition, allowing gas to pass through the path of gas through which gas can move. Delay or retardation of penetration,
The capsule is,
A core containing extinguishing material; and
It includes a shell that surrounds the core and disintegrates above a predetermined temperature,
The extinguishing agent includes hydrofluorocarbon (HFC),
The shell is formed by polymerizing a monomer mixture containing at least one monomer selected from the group consisting of ethylene-based monomer, styrene-based monomer, acrylic monomer, vinyl-based monomer, and nitrile-based monomer,
the shell is formed by copolymerization of a mixture of ethylene monomers and vinyl acetate monomers or of a mixture of acrylonitrile monomers and styrene monomers,
When the shell is formed by copolymerization of the ethylene monomer and vinyl acetate monomer mixture, the mixture contains 65 to 85% by weight of ethylene and 15 to 35% by weight of vinyl acetate,
A flame retardant composition comprising a capsule containing an extinguishing agent, wherein the capsule has one of a spherical, oval, cylindrical or polygonal shape.
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