KR102613300B1 - fluorine basded silver antibactrial film having high transparence and being harmless to human body - Google Patents
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Abstract
실시예는 높은 투과도 및 내구성을 가지고, 인체에 무해한 불소계 은 항균 필름을 제공한다. 은 향균 불소계 필름은 불소계 수지; 및 상기 불소계 수지 100중량부를 기준으로, 0.05 중량부 내지 5중량부의 함량으로 항균 입자를 포함하는 항균층을 포함하고, 상기 항균 입자는 은을 포함한다.The embodiment provides a fluorine-based silver antibacterial film that has high permeability and durability and is harmless to the human body. The silver antibacterial fluorine-based film includes a fluorine-based resin; and an antibacterial layer containing antibacterial particles in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine-based resin, and the antibacterial particles include silver.
Description
실시예는 불소계 필름 및 복합 수지에 관한 것이다.Examples relate to fluorine-based films and composite resins.
불소계 필름은 데코시트에 사용될 수 있다. 상기 데코시트는 창틀, 강판 또는 가구 등의 각종 내장재 또는 외장재에 적용될 수 있다. 상기 데코시트는 높은 가공성, 접착성 및 내열성을 가져야 한다. 또한, 상기 데코시트는 높은 내후성 및 내부식성을 가져야 한다.Fluorine-based films can be used in decor sheets. The deco sheet can be applied to various interior or exterior materials such as window frames, steel plates, or furniture. The decor sheet must have high processability, adhesiveness, and heat resistance. Additionally, the decor sheet must have high weather resistance and corrosion resistance.
또한, 상기 불소계 필름은 라미네이트 강판이란 전기아연도금강판, 용융아연도금강판, 냉연강판, 스테인리스강판, 갈바륨강판, 알루미늄코일 등을 소재로 한 강판의 표면에, 상기 데코시트로서 적용될 수 있다.In addition, the fluorine-based film can be applied as a decor sheet to the surface of a laminated steel sheet made of electrogalvanized steel sheet, hot-dip galvanized steel sheet, cold rolled steel sheet, stainless steel sheet, galvalume steel sheet, aluminum coil, etc.
상기 라미네이트 강판은 냉장고, 세탁기 또는 에어컨 등의 가전제품 외형 케이스에 주로 적용될 수 있다. 이때, 상기 데코시트가 적용된 강판은 일반 도장 강판에 비하여, 미려한 외관 특성과 가공성을 가진다는 장점이 있다.The laminated steel sheet can be mainly applied to the outer case of home appliances such as refrigerators, washing machines, or air conditioners. At this time, the steel plate to which the deco sheet is applied has the advantage of having beautiful appearance characteristics and processability compared to a general painted steel plate.
일반적으로 라미네이트 강판에 보호 필름으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 또는 폴리염화비닐(PVC) 필름 등이 사용될 수 있다. 그러나, PET 필름은 내UV성, 가공성 및 내크랙성이 다소 미흡하고, PVC 필름은 내후성, 내화학성 및 내오염성이 높지 않아서, 이러한 라미네이트 강판을 건축 내/외장재로 사용하기에 다소 미흡한 점이 있다.In general, a polyethylene terephthalate (PET) film or a polyvinyl chloride (PVC) film can be used as a protective film on a laminated steel sheet. However, PET film has somewhat poor UV resistance, processability, and crack resistance, and PVC film does not have high weather resistance, chemical resistance, and contamination resistance, so there are some shortcomings in using such laminated steel sheets as interior/exterior construction materials.
실시예는 향상된 항균 성능, 광학 성능 및 내구성을 가지는 불소계 필름 및 복합 수지를 제공하고자 한다.The embodiment aims to provide a fluorine-based film and composite resin with improved antibacterial performance, optical performance, and durability.
일 실시예에 따른 불소계 필름은 불소계 수지; 및 상기 불소계 수지 100중량부를 기준으로, 0.05 중량부 내지 5중량부의 함량으로 항균 입자를 포함하는 항균층을 포함하고, 상기 항균 입자는 은을 포함한다.A fluorine-based film according to one embodiment includes a fluorine-based resin; and an antibacterial layer containing antibacterial particles in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine-based resin, and the antibacterial particles include silver.
일 실시예에 있어서, 상기 항균층의 컬러 L*이 50 내지 100이고, 컬러 a*가 0.1 내지 3이고, 컬러 b*가 3 내지 30일 수 있다.In one embodiment, the color L* of the antibacterial layer may be 50 to 100, the color a* may be 0.1 to 3, and the color b* may be 3 to 30.
일 실시예에 있어서, 초기 YI가 0.1 내지 6이고, 3000시간 동안 자외선에 노출된 후, YI의 변화가 3 이하일 수 있다.In one embodiment, the initial YI is 0.1 to 6, and after exposure to ultraviolet rays for 3000 hours, the change in YI may be 3 or less.
일 실시예에 있어서, 투과율이 80% 이상이고, 헤이즈가 40% 내지 90%일 수 있다.In one embodiment, the transmittance may be 80% or more and the haze may be 40% to 90%.
일 실시예에 있어서, 상기 항균층 상에 배치되는 중간층을 더 포함할 수 있다.In one embodiment, it may further include an intermediate layer disposed on the antibacterial layer.
일 실시예에 있어서, 상기 중간층은 아크릴계 수지를 포함할 수 있다.In one embodiment, the intermediate layer may include an acrylic resin.
일 실시예에 있어서, 상기 중간층 및 상기 항균층의 두께 비율은 1.5:1 내지 10:1이고, 상기 불소계 필름의 길이 방향으로의 인장 강도가 30 MPa 내지 60 MPa이고, 상기 불소계 필름의 폭 방향으로의 인장 강도가 25 MPa 내지 55 MPa이고, 투습도는 2500 g·m/㎡·day이하이고, 상기 불소계 필름의 산소 투과도가 1500 cc/㎡·day이하이고, 상기 길이 방향으로의 열 수축율이 5% 이하이고, 상기 폭 방향으로의 열 수축율이 5% 이하일 수 있다.In one embodiment, the thickness ratio of the intermediate layer and the antibacterial layer is 1.5:1 to 10:1, the tensile strength in the longitudinal direction of the fluorine-based film is 30 MPa to 60 MPa, and the width direction of the fluorine-based film is The tensile strength is 25 MPa to 55 MPa, the moisture permeability is 2500 g·m/m2·day or less, the oxygen permeability of the fluorine-based film is 1500 cc/m2·day or less, and the heat shrinkage rate in the longitudinal direction is 5%. or less, and the heat shrinkage rate in the width direction may be 5% or less.
일 실시예에 따른 불소계 필름을 제조하기 위한 복합 수지는 불소계 수지; 및 상기 불소계 수지 100중량부를 기준으로, 0.05 중량부 내지 5중량부의 함량으로 항균 입자를 포함하고, 상기 항균 입자는 은을 포함하고, 컬러 L*이 50 내지 100이고, 컬러 a*가 0.1 내지 3이고, 컬러 b*가 3 내지 30일 수 있다.A composite resin for manufacturing a fluorine-based film according to one embodiment includes a fluorine-based resin; and antibacterial particles in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine-based resin, wherein the antibacterial particles include silver, have a color L* of 50 to 100, and a color a* of 0.1 to 3. and color b* may be 3 to 30.
실시예에 따른 불소계 필름은 항균층을 포함한다. 상기 항균층은 은을 포함하는 항균입자를 포함한다.The fluorine-based film according to the example includes an antibacterial layer. The antibacterial layer includes antibacterial particles containing silver.
이에 따라서, 실시예에 따른 불소계 필름은 높은 항균 특성을 가진다.Accordingly, the fluorine-based film according to the example has high antibacterial properties.
또한, 실시예에 따른 불소계 필름을 제조하기 위한 복합 수지는 50 내지 100의 컬러 L*값, 0.1 내지 3의 컬러 a* 및 3 내지 30의 컬러 b*를 가진다. 이에 따라서, 실시예에 따른 불소계 필름은 높은 광학적 특성을 가질 수 있다. 또한, 상기 복합 수지가 상기의 컬러 수치를 가지기 때문에, 실시예에 따른 불소계 필름은 내장재 및 외장재로 적용될 때, 색상 왜곡 등을 최소화 시킬 수 있다.In addition, the composite resin for manufacturing the fluorine-based film according to the embodiment has a color L* value of 50 to 100, a color a* of 0.1 to 3, and a color b* of 3 to 30. Accordingly, the fluorine-based film according to the embodiment may have high optical properties. In addition, since the composite resin has the above color value, the fluorine-based film according to the embodiment can minimize color distortion, etc. when applied to interior and exterior materials.
도 1은 실시예에 따른 불소계 필름의 일 단면을 도시한 단면도이다.
도 2는 실시예에 따른 불소계 필름을 제조하기 위한 복합 수지를 제조하는 과정을 도시한 개략도이다.
도 3은 실시예에 따른 불소계 필름을 제조하는 과정을 도시한 개략도이다.
도 4는 실시예에 따른 불소계 필름이 적용된 강판의 일 단면을 도시한 단면도이다.Figure 1 is a cross-sectional view showing a cross-section of a fluorine-based film according to an example.
Figure 2 is a schematic diagram showing a process for manufacturing a composite resin for manufacturing a fluorine-based film according to an example.
Figure 3 is a schematic diagram showing the process of manufacturing a fluorine-based film according to an example.
Figure 4 is a cross-sectional view showing a cross-section of a steel plate to which a fluorine-based film is applied according to an embodiment.
이하의 구현예의 설명에 있어서, 각 층, 시트 또는 필름 등이 각 층, 시트 또는 필름 등의 "상(on)" 또는 "하(under)"에 형성되는 것으로 기재되는 경우에 있어, "상(on)"과 "하(under)"는 "직접(directly)" 또는 다른 구성요소를 개재하여 "간접적으로(indirectly)" 형성되는 것을 모두 포함한다.In the description of the embodiment below, when each layer, sheet, film, etc. is described as being formed “on” or “under” each layer, sheet, film, etc., “on” ( “on” and “under” include those formed “directly” or “indirectly” through other components.
또한 각 구성요소의 상/하에 대한 기준은 도면을 기준으로 설명한다. 도면에서의 각 구성요소들의 크기는 설명을 위하여 과장될 수 있으며, 실제로 적용되는 크기를 의미하는 것은 아니다.In addition, the standards for the top and bottom of each component are explained based on the drawings. The size of each component in the drawings may be exaggerated for explanation and does not indicate the actual size.
또한, 본 명세서에 기재된 구성성분의 물성 값, 치수 등을 나타내는 모든 수치 범위는 특별한 기재가 없는 한 모든 경우에 "약"이라는 용어로 수식되는 것으로 이해하여야 한다.In addition, all numerical ranges representing the physical properties, dimensions, etc. of the components described in this specification should be understood as being modified by the term “about” in all cases unless otherwise specified.
도 1은 실시예에 따른 불소계 필름의 일 단면을 도시한 단면도이다. 도 2는 실시예에 따른 불소계 필름을 제조하기 위한 복합 수지를 제조하는 과정을 도시한 개략도이다. 도 3은 실시예에 따른 불소계 필름을 제조하는 과정을 도시한 개략도이다. 도 4는 실시예에 따른 불소계 필름이 적용된 강판의 일 단면을 도시한 단면도이다.Figure 1 is a cross-sectional view showing a cross-section of a fluorine-based film according to an example. Figure 2 is a schematic diagram showing a process for manufacturing a composite resin for manufacturing a fluorine-based film according to an example. Figure 3 is a schematic diagram showing the process of manufacturing a fluorine-based film according to an example. Figure 4 is a cross-sectional view showing a cross-section of a steel plate to which a fluorine-based film is applied according to an embodiment.
실시예에 따른 불소계 필름은 항균층 및 중간층을 포함한다.The fluorine-based film according to the embodiment includes an antibacterial layer and an intermediate layer.
도 1에 도시된 바와 같이, 실시예에 따른 불소계 필름(110은 서로 적층된 상기 항균층(20) 및 상기 중간층(10)을 포함할 수 있다. 상기 항균층(20)은 상기 중간층(10) 상에 적층될 수 있다.As shown in Figure 1, the fluorine-based film 110 according to the embodiment may include the antibacterial layer 20 and the intermediate layer 10 stacked on each other. The antibacterial layer 20 is the intermediate layer 10. It can be laminated on top.
상기 중간층은 상기 항균층 아래에 배치된다. The intermediate layer is disposed below the antibacterial layer.
상기 중간층은 실시예에 따른 불소계 필름이 라미되기 위한 커버 대상면에 배치될 수 있다. 즉, 상기 중간층은 상기 커버 대상면과 상기 항균층 사이에 배치될 수 있다.The intermediate layer may be disposed on the cover surface on which the fluorine-based film according to the embodiment is to be laminated. That is, the intermediate layer may be disposed between the cover surface and the antibacterial layer.
상기 중간층은 상기 커버 대상면과 상기 항균층 사이에서 버퍼 기능을 수행할 수 있다. 상기 중간층은 상기 항균층 및 상기 커버 대상면 사이의 접착력을 향상시키는 기능을 수행할 수 있다. 또한, 상기 중간층은 상기 항균층을 통하여 인가되는 외부의 충격을 용이하게 흡수할 수 있다. 상기 중간층은 버퍼층일 수 있다. 또한, 상기 중간층은 접착력 향상층일 수 있다. 상기 중간층은 충격 흡수층일 수 있다.The intermediate layer may perform a buffer function between the cover surface and the antibacterial layer. The intermediate layer may function to improve adhesion between the antibacterial layer and the cover surface. Additionally, the intermediate layer can easily absorb external shocks applied through the antibacterial layer. The middle layer may be a buffer layer. Additionally, the intermediate layer may be an adhesion improvement layer. The middle layer may be a shock absorbing layer.
상기 중간층은 아크릴계 수지를 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 수지는 약 50 중량% 이상의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 아크릴계 수지는 약 70 중량% 이상의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 아크릴계 수지는 약 90 중량% 이상의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다.The intermediate layer may include acrylic resin. The acrylic resin may be included in the intermediate layer in an amount of about 50% by weight or more. The acrylic resin may be included in the intermediate layer in an amount of about 70% by weight or more. The acrylic resin may be included in the intermediate layer in an amount of about 90% by weight or more.
상기 중간층은 높은 함량으로 상기 아크릴계 수지를 포함할 수 있다. 이에 따라서, 상기 중간층은 아크릴계 수지층일 수 있다.The intermediate layer may contain a high content of the acrylic resin. Accordingly, the intermediate layer may be an acrylic resin layer.
상기 아크릴계 수지는 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지일 수 있다. 이에 따라 상기 중간층은 PMMA 수지층, 즉 PMMA 필름일 수 있다.The acrylic resin may be, for example, polymethyl methacrylate (PMMA) resin. Accordingly, the intermediate layer may be a PMMA resin layer, that is, a PMMA film.
상기 PMMA 수지는 메틸메타크릴레이트(MMA) 단량체의 단일중합체이거나 또는 다른 공단량체와의 공중합체일 수 있다. 상기 PMMA 수지가 공중합체일 경우, MMA 및 공단량체가 50:50 내지 99:1의 중량비로 공중합된 중합체인 것일 수 있다.The PMMA resin may be a homopolymer of methyl methacrylate (MMA) monomer or a copolymer with other comonomers. When the PMMA resin is a copolymer, it may be a polymer in which MMA and a comonomer are copolymerized at a weight ratio of 50:50 to 99:1.
상기 MMA와 공중합될 수 있는 공단량체의 예로는, 알킬 (메타)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 부타디엔, 스티렌, 이소프렌, 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 바람직한 공중합체로서는, 메틸아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트가 공단량체로서 1 중량% 내지 20 중량%의 함량으로 공중합된 것을 들 수 있다.Examples of comonomers that can be copolymerized with MMA include alkyl (meth)acrylate, acrylonitrile, butadiene, styrene, isoprene, and mixtures thereof. Preferred copolymers include those copolymerized with methyl acrylate and/or ethyl acrylate as comonomers in an amount of 1% to 20% by weight.
상기 PMMA 수지는 관능화될 수 있는데, 예를 들어 산, 산 염화물, 알코올 또는 무수물 관능기를 함유할 수 있고, 이들 관능기는 관능기를 갖는 화합물을 그라프트(graft) 또는 공중합하는 방식으로 도입될 수 있다. 이중에서도, 아크릴산 공중합체에 의해 제공되는 산 관능기인 것이 바람직하다. 관능기를 갖는 화합물의 함량은, 관능기를 함유하는 PMMA의 중량을 기준으로 15 중량% 이하일 수 있다.The PMMA resin may be functionalized, for example, may contain acid, acid chloride, alcohol or anhydride functional groups, and these functional groups may be introduced by grafting or copolymerizing a compound having the functional group. . Among these, it is preferable that it is an acid functional group provided by an acrylic acid copolymer. The content of the compound having a functional group may be 15% by weight or less based on the weight of PMMA containing the functional group.
상기 PMMA 수지의 MVI(용융체적지수)는 3.8kg의 하중에서 230℃의 온도로 측정하였을 때, 약 0.5g/10분 내지 약 10g/10분일 수 있다.The MVI (melt volume index) of the PMMA resin may be about 0.5 g/10 min to about 10 g/10 min when measured at a temperature of 230°C under a load of 3.8 kg.
상기 중간층은 내충격제를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 내충격제는 코어-쉘 형태의 내충격제, 염소화된 폴리올레핀, 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 및 비닐 폴리아세테이트 등으로 구성되는 그룹으로부터 적어도 하나 이상 선택될 수 있다.The intermediate layer may further include an impact resistant agent, and the impact resistant agent may be a core-shell type impact resistant agent, chlorinated polyolefin, styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-butadiene-styrene (SBS), vinyl polyacetate, etc. At least one or more may be selected from the group consisting of.
상기 내충격제는 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 내충격제는 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다.The impact resistant agent may be included in the intermediate layer in an amount of about 0.1% by weight to about 10% by weight. The impact resistant agent may be included in the intermediate layer in an amount of about 0.5% by weight to about 5% by weight.
상기 중간층은 상기 내충격제를 포함하기 때문에, 상기 외부의 충격을 용이하게 흡수할 수 있다. 또한, 상기 중간층은 상기 내충격제를 포함하기 때문에, 향상된 굴곡성을 가질 수 있다.Since the intermediate layer contains the impact resistant agent, it can easily absorb the external impact. Additionally, because the intermediate layer includes the impact resistant agent, it may have improved flexibility.
또한, 상기 중간층은 UV 흡수제를 추가로 포함할 수 있다.Additionally, the intermediate layer may further include a UV absorber.
상기 UV 흡수제로 벤조트리아졸계 또는 벤조트리아진계 등이 사용될 수 있다.As the UV absorber, benzotriazole-based or benzotriazine-based products may be used.
상기 UV 흡수제는 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 UV 흡수제는 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 UV 흡수제는 약 1.5 중량% 내지 4.5 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 UV 흡수제는 약 0.1 중량% 내지 약 3.5 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 UV 흡수제는 약 2.5 중량% 내지 10 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 UV 흡수제는 약 2.5 중량% 내지 5 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 UV 흡수제는 약 2 중량% 내지 4 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다. 상기 UV 흡수제는 약 2.5 중량% 내지 약 3.5 중량%의 함량으로 상기 중간층에 포함될 수 있다.The UV absorber may be included in the intermediate layer in an amount of about 0.1% by weight to about 10% by weight. The UV absorber may be included in the intermediate layer in an amount of about 0.5% by weight to about 5% by weight. The UV absorber may be included in the intermediate layer in an amount of about 1.5% to 4.5% by weight. The UV absorber may be included in the intermediate layer in an amount of about 0.1% by weight to about 3.5% by weight. The UV absorber may be included in the intermediate layer in an amount of about 2.5% to 10% by weight. The UV absorber may be included in the intermediate layer in an amount of about 2.5% to 5% by weight. The UV absorber may be included in the intermediate layer in an amount of about 2% to 4% by weight. The UV absorber may be included in the intermediate layer in an amount of about 2.5% by weight to about 3.5% by weight.
상기 중간층이 UV 흡수제를 포함하기 때문에, 상기 중간층은 향상된 내후성 및 내구성을 가질 수 있다.Because the intermediate layer includes a UV absorber, the intermediate layer may have improved weather resistance and durability.
상기 PMMA는 메타크릴산메틸 단독 중합체 외에 메타크릴산메틸 단량체를 구성 단위로서 50몰% 초과와 아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸 이외의 메타크릴산에스테르를 50몰% 미만 함유하는 공중합체, 또한 이들 중합체의 2종 이상의 혼합물 등을 예시할 수 있다. 상기 아크릴산에스테르로서는 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 아크릴산부틸 등을, 또한 메타크릴산메틸 이외의 메타크릴산에스테르로서는 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필 등을 예시할 수 있다In addition to the methyl methacrylate homopolymer, the PMMA is a copolymer containing more than 50 mol% of methyl methacrylate monomer as a structural unit and less than 50 mol% of acrylic acid ester and methacrylic acid ester other than methyl methacrylate, and these polymers. A mixture of two or more types of, etc. can be exemplified. Examples of the acrylic acid esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate, and examples of methacrylic acid esters other than methyl methacrylate include ethyl methacrylate and propyl methacrylate.
또한, 상기 PMMA에 공중합 가능한 단량체로는 탄소수 2~4의 메타크릴산 에스테르, 아크릴산 메틸, 아크릴산 부틸을 비롯한 탄소수 1~8의 아크릴산 에스테르, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 및 그 외의 에틸렌성 불포화 모노머 등이 있다. 바람직하게는, 메타크릴산 메틸과 탄소수 1~8의 아크릴산 에스테르의 공중합체이며, 더욱 바람직하게는 아크릴산 부틸이나 아크릴산 메틸을 코모노머로 하는 메타크릴산 메틸 공중합체이다.In addition, monomers that can be copolymerized with PMMA include methacrylic acid esters having 2 to 4 carbon atoms, methyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid esters having 1 to 8 carbon atoms, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, acrylic acid, and others. and ethylenically unsaturated monomers. Preferably, it is a copolymer of methyl methacrylate and an acrylic acid ester having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably, it is a methyl methacrylate copolymer with butyl acrylate or methyl acrylate as a comonomer.
또한, 상기 중간층으로 사용될 수 있는 다른 열가소성 수지로서는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀; 폴리테트라플루오로에틸렌, 나일론 6, 나일론 66 등의 폴리아미드; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르; 폴리메타크릴산메틸 등의 아크릴 수지; 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리염화비닐, 폴리옥시메틸렌, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌옥시드, 폴리에스테르우레탄, 폴리m-페닐렌이소프탈아미드, 폴리p-페닐렌테레프탈아미드 등을 들 수 있다.Additionally, other thermoplastic resins that can be used as the intermediate layer include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyamides such as polytetrafluoroethylene, nylon 6, and nylon 66; Polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate; Examples include polystyrene, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polyoxymethylene, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyester urethane, poly m-phenylene isophthalamide, and poly p-phenylene terephthalamide.
상기 중간층의 두께는 약 5㎛ 내지 약 200㎛일 수 있다. 상기 중간층의 두께는 약 10㎛ 내지 약 150㎛일 수 있다. 상기 중간층의 두께는 약 15㎛ 내지 약 100㎛일 수 있다. 상기 중간층의 두께는 약 20㎛ 내지 약 70㎛일 수 있다.The thickness of the intermediate layer may be about 5㎛ to about 200㎛. The thickness of the intermediate layer may be about 10㎛ to about 150㎛. The thickness of the intermediate layer may be about 15㎛ to about 100㎛. The thickness of the intermediate layer may be about 20㎛ to about 70㎛.
상기 중간층의 두께가 상기의 범위인 경우, 상기 중간층은 효과적으로 충격 흡수 기능을 수행 할 수 있다. 또한, 상기 중간층의 두께가 상기의 범위인 경우, 상기 중간층은 향상된 굴곡성을 가질 수 있다. 또한 상기 중간층의 두께가 상기의 범위인 경우, 상기 중간층은 높은 접착력 향상 기능을 수행할 수 있다.When the thickness of the middle layer is within the above range, the middle layer can effectively perform a shock absorption function. Additionally, when the thickness of the intermediate layer is within the above range, the intermediate layer may have improved flexibility. Additionally, when the thickness of the intermediate layer is within the above range, the intermediate layer can perform a high adhesion improvement function.
상기 항균층은 상기 중간층 상에 배치된다. 상기 항균층은 상기 중간층 상에 직접 접촉될 수 있다.The antibacterial layer is disposed on the intermediate layer. The antibacterial layer may be in direct contact with the intermediate layer.
상기 항균층은 불소계 수지를 포함한다. 상기 항균층은 상기 불소계 수지를 주성분으로 포함할 수 있다. 이에 따라서, 상기 항균층은 불소계 수지층일 수 있다.The antibacterial layer includes a fluorine-based resin. The antibacterial layer may include the fluorine-based resin as a main component. Accordingly, the antibacterial layer may be a fluorine-based resin layer.
상기 항균층은 상기 불소계 수지를 약 50 중량% 이상의 함량으로 포함할 수 있다. 상기 항균층은 상기 불소계 수지를 약 70 중량% 이상의 함량으로 포함할 수 있다. 상기 항균층은 상기 불소계 수지를약 90 중량% 이상의 함량으로 포함할 수 있다.The antibacterial layer may include the fluorine-based resin in an amount of about 50% by weight or more. The antibacterial layer may include the fluorine-based resin in an amount of about 70% by weight or more. The antibacterial layer may include the fluorine-based resin in an amount of about 90% by weight or more.
상기 항균층이 상기 함량 범위로 상기 불소계 수지를 포함할 때, 상기 항균층은 향상된 내후성 및 내구성을 가질 수 있다.When the antibacterial layer includes the fluorine-based resin in the above content range, the antibacterial layer may have improved weather resistance and durability.
상기 불소계 수지는 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF) 수지일 수 있다. 이에 따라 상기 항균층은 PVdF 수지층, 즉 PVdF 필름일 수 있다.The fluorine-based resin may be polyvinylidene fluoride (PVdF) resin. Accordingly, the antibacterial layer may be a PVdF resin layer, that is, a PVdF film.
상기 PVdF 수지는 비닐리덴플루오라이드(VF2)의 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다. 이때 상기 공중합체는 적어도 50 중량%의 VF2 및 VF2와 공중합 가능한 나머지량의 다른 단량체를 포함할 수 있다.The PVdF resin may be a homopolymer or copolymer of vinylidene fluoride (VF2). At this time, the copolymer may include at least 50% by weight of VF2 and the remaining amount of other monomers copolymerizable with VF2.
상기 VF2와 공중합 가능한 공단량체로는 불소화 단량체가 바람직하고, 구체적으로 불화비닐; 트리플루오로에틸렌(VF3); 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE); 1,2-디플루오로에틸렌; 테트라플루오로에틸렌(TFE); 헥사플루오로프로필렌(HFP); 퍼플루오로(메틸비닐)에테르(PMVE), 퍼플루오로(에틸비닐)에테르(PEVE) 및 퍼플로오로(프로필비닐)에테르(PPVE)와 같은 퍼플로오로(알킬비닐)에테르; 퍼플루오로(1,3-디옥솔); 퍼플루오로(2,2-디메틸-1,3-디옥솔)(PDD); 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 바람직하게는, 상기 공단량체는 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 헥사플루오로프로필렌(HFP), 트리플루오로에틸렌(VF3) 또는 테트라플루오로에틸렌(TFE)일 수 있다.The comonomer copolymerizable with VF2 is preferably a fluorinated monomer, specifically vinyl fluoride; trifluoroethylene (VF3); chlorotrifluoroethylene (CTFE); 1,2-difluoroethylene; tetrafluoroethylene (TFE); hexafluoropropylene (HFP); perfluoro(alkylvinyl)ethers such as perfluoro(methylvinyl)ether (PMVE), perfluoro(ethylvinyl)ether (PEVE), and perfluoro(propylvinyl)ether (PPVE); Perfluoro(1,3-dioxole); Perfluoro(2,2-dimethyl-1,3-dioxole) (PDD); and mixtures thereof. Preferably, the comonomer may be chlorotrifluoroethylene (CTFE), hexafluoropropylene (HFP), trifluoroethylene (VF3) or tetrafluoroethylene (TFE).
상기 PVdF 수지는, 바람직하게는 레오미터(rheometer)를 사용하여 100 /s의 전단속도로 230℃에서 측정 시에 4,000 Poise 내지 12,000 Poise 범위의 점도를 가질 수 있다. 상기 점도 범위를 갖는 PVdF 수지가 압출 및 사출 성형에 보다 적합할 수 있다.The PVdF resin may have a viscosity ranging from 4,000 Poise to 12,000 Poise when measured at 230°C at a shear rate of 100/s using a rheometer. PVdF resin having the above viscosity range may be more suitable for extrusion and injection molding.
또한, 상기 불화비닐리덴 공중합체로서는 예를 들면 불화비닐리덴-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 불화비닐리덴-테트라플루오로에틸렌 공중합체, 불화비닐리덴-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체, 불화비닐리덴-트리플루오로에틸렌 공중합체, 불화비닐리덴-테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 삼원 공중합체, 불화비닐리덴-클로로트리플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 삼원 공중합체, 및 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.Examples of the vinylidene fluoride copolymer include vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride-chlorotrifluoroethylene copolymer, and vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer. Trifluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene terpolymer, vinylidene fluoride-chlorotrifluoroethylene-hexafluoropropylene terpolymer, and mixtures of two or more thereof. I can hear it.
상기 항균층은 항균 입자를 포함한다. 상기 항균 입자의 평균 입경은 약 1㎚ 내지 약 1000㎚일 수 있다. 상기 항균 입자의 평균 입경은 약 5㎚ 내지 약 500㎚일 수 있다. 상기 항균 입자의 평균 입경은 약 5㎚ 내지 약 300㎚일 수 있다. 상기 항균 입자의 평균 입경은 약 10㎚ 내지 약 200㎚일 수 있다.The antibacterial layer includes antibacterial particles. The average particle diameter of the antibacterial particles may be about 1 nm to about 1000 nm. The average particle diameter of the antibacterial particles may be about 5 nm to about 500 nm. The average particle diameter of the antibacterial particles may be about 5 nm to about 300 nm. The average particle diameter of the antibacterial particles may be about 10 nm to about 200 nm.
상기 항균 입자의 평균 입경이 상기의 범위를 가지는 경우, 실시예에 따른 불소계 필름은 향상된 항균 성능 및 높은 광학 물성을 가질 수 있다. When the average particle diameter of the antibacterial particles is within the above range, the fluorine-based film according to the embodiment may have improved antibacterial performance and high optical properties.
상기 항균 입자는 은을 포함할 수 있다. 상기 항균 입자는 은을 주성분으로 포함할 수 있다. 상기 항균 입자는 은 나노 입자일 수 있다.The antibacterial particles may include silver. The antibacterial particles may contain silver as a main ingredient. The antibacterial particles may be silver nanoparticles.
상기 항균 입자는 하기의 전기 분해법에 의해서 제조될 수 있다.The antibacterial particles can be produced by the following electrolysis method.
먼저, 반응용기 내에 환원제 및 전해질이 초순수(DI water)에 용해되고, 전해 용액이 준비된다. 상기 전해 용액 내에 은(Ag)으로 이루어진 양극이 배치되고, 은(Ag)이 아닌 금속으로 이루어진 음극이 배치된다.First, the reducing agent and electrolyte are dissolved in ultrapure water (DI water) in the reaction vessel, and an electrolyte solution is prepared. An anode made of silver (Ag) is placed in the electrolyte solution, and a cathode made of a metal other than silver (Ag) is placed.
이후, 상기 전해 용액은 교반되고, 음극의 표면에 은 결정이 석출되는 것이 억제되도록 와류가 발생되면서, 음극과 양극 사이에 직류전원이 인가된다. 이에 따라서, 상기 양극의 은이 이온화되고, 상기 은 이온은 환원제에 의해서 환원되어, 은 나노 입자가 형성될 수 있다.Thereafter, the electrolyte solution is stirred, eddy currents are generated to suppress precipitation of silver crystals on the surface of the cathode, and direct current power is applied between the cathode and the anode. Accordingly, the silver of the anode is ionized, and the silver ions are reduced by a reducing agent, thereby forming silver nanoparticles.
상기 음극은 탄소(Carbon), 스텐레스 스틸(SUS316) 또는 철(Fe) 중의 어느 하나로 이루어질 수 있다. 또한, 상기 음극은 역원뿔대이거나 원봉형 또는 타원형의 봉형상으로 이루어질 수 있다.The cathode may be made of any one of carbon, stainless steel (SUS316), or iron (Fe). Additionally, the cathode may be an inverted truncated cone or may be shaped like a circular or oval rod.
상기 양극은 은을 주성분으로 포함하는 판 형상 또는 봉 형상을 가질 수 있다.The anode may have a plate shape or a rod shape containing silver as a main component.
상기 환원제는 유기물 이온 환원제일 수 있다. 상기 전해질은 구연산(citric acid) 또는 아미노산일 수 있다.The reducing agent may be an organic ion reducing agent. The electrolyte may be citric acid or amino acid.
또한, 상기 와류 발생은 전자기방식의 교반기 또는 스크류 등에 의해서 진행될 수 있다. Additionally, the vortex generation may be performed using an electromagnetic stirrer or screw.
또한, 상기 음극은 1750 rpm 이상으로 회전되면서, 상기 전기분해 공정이 진행될 수 있다. 이와 같은 경우, 적절한 직경, 예를 들어, 약 50nm 평균 크기를 가지는 은 입자가 얻어질 수 있다.Additionally, the electrolysis process may proceed while the cathode is rotated at 1750 rpm or more. In this case, silver particles having an appropriate diameter, for example, an average size of about 50 nm, can be obtained.
특히, 상기 와류의 속도 및 상기 음극의 회전 속도에 따라서, 상기 은 나노 입자의 평균 입경이 결정될 수 있다.In particular, the average particle diameter of the silver nanoparticles may be determined depending on the speed of the vortex and the rotation speed of the cathode.
또한, 상기 전해 용액이 반응되는 동안, 냉각 장치에 의해서, 상기 전해 용액의 온도가 낮아질 수 있다.Additionally, while the electrolyte solution is reacting, the temperature of the electrolyte solution may be lowered by a cooling device.
상기 환원제는 히드라진(Hydrazine)과 같은 유기물 이온 환원제를 포함할 수 있다. 상기 히드라진은 반응 중 질소 가스와 물을 생성하여 모두 소모됨으로 반응 종결 후에는 최종 생성물의 물성에 영향을 주지 않는다.The reducing agent may include an organic ion reducing agent such as hydrazine. The hydrazine generates nitrogen gas and water during the reaction and is completely consumed, so it does not affect the physical properties of the final product after the reaction is completed.
상기 전해질은 구연산(citric acid) 또는 글라이신 등의 아미노산을 포함할 수 있다.The electrolyte may include amino acids such as citric acid or glycine.
또한, 상기 전해 용액은 분산제를 더 포함할 수 있다. 상기 분산제는 폴리비닐피롤리돈(PVP: polyvinylpyrrolidone), 폴록사머(poloxamer) 407 또는 폴록사머 188 를 포함할 수 있다.Additionally, the electrolyte solution may further include a dispersant. The dispersant may include polyvinylpyrrolidone (PVP), poloxamer 407, or poloxamer 188.
또한, 상기 환원제는 약 0.5중량% 내지 약 5중량%의 함량으로 상기 전해 용액에 포함될 수 있다. 상기 환원제가 상기 함량 범위로 상기 전해 용액에 포함될 때, 상기 은 나노 입자의 평균 입경이 적절한 범위를 가질 수 있다.Additionally, the reducing agent may be included in the electrolyte solution in an amount of about 0.5% by weight to about 5% by weight. When the reducing agent is included in the electrolytic solution in the above content range, the average particle diameter of the silver nanoparticles may have an appropriate range.
상기 은 이온이 용출되기 위해서, 즉, 상기 은의 금속 결합을 끊고 이온화되기 위해서, 상기 양극에 고전압이 인가된다. 이에 따라서, 상기 양극으로부터 이온화된 은 이온(Ag+)은 정전기적 인력에 의해 음극 쪽으로 이동된다. 이때, 상기 은 이온은 상기 환원제에 의해서 환원되고, 은 나노 입자가 석출된다.In order for the silver ions to be eluted, that is, to break the metal bond of the silver and ionize it, a high voltage is applied to the anode. Accordingly, silver ions (Ag + ) ionized from the anode are moved toward the cathode by electrostatic attraction. At this time, the silver ions are reduced by the reducing agent, and silver nanoparticles are precipitated.
상기 항균 입자는 은을 화합물 형태로 포함할 수 있다. 상기 항균 입자는 은 화합물을 포함할 수 있다. 상기 항균 입자는 은 포스페이트(silver phosphate)를 포함할 수 있다. 상기 항균 입자는 포스페이트 화합물을 포함할 수 있다. 상기 항균 입자는 마그네슘 포스페이트를 추가로 포함할 수 있다. 상기 항균 입자는 은 포스페이트 및 마그네슘 포스페이트를 포함할 수 있다. 이때, 상기 은 포스페이트 및 상기 마그네슘 포스페이트의 중량 비율은 약 1:9 내지 약 9:1일 수 있다.The antibacterial particles may contain silver in the form of a compound. The antibacterial particles may include a silver compound. The antibacterial particles may include silver phosphate. The antibacterial particles may include phosphate compounds. The antibacterial particles may further include magnesium phosphate. The antibacterial particles may include silver phosphate and magnesium phosphate. At this time, the weight ratio of the silver phosphate and the magnesium phosphate may be about 1:9 to about 9:1.
상기 항균 입자는 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%의 함량으로 상기 항균층에 포함될 수 있다. 상기 항균 입자는 약 0.3 중량% 내지 약 3중량%의 함량으로, 상기 항균층에 포함될 수 있다. 상기 항균 입자는 약 0.5 중량% 내지 약 2중량%의 함량으로, 상기 항균층에 포함될 수 있다. 상기 항균 입자는 약 0.7 중량% 내지 약 1.5 중량%의 함량으로, 상기 항균층에 포함될 수 있다.The antibacterial particles may be included in the antibacterial layer in an amount of about 0.1% by weight to about 5% by weight. The antibacterial particles may be included in the antibacterial layer in an amount of about 0.3% by weight to about 3% by weight. The antibacterial particles may be included in the antibacterial layer in an amount of about 0.5% by weight to about 2% by weight. The antibacterial particles may be included in the antibacterial layer in an amount of about 0.7% by weight to about 1.5% by weight.
상기 항균 입자가 상기 항균층에, 상기의 함량으로 포함될 때, 실시예에 따른 불소계 필름은 향상된 항균 성능 및 광학 물성을 가질 수 있다.When the antibacterial particles are included in the antibacterial layer in the above content, the fluorine-based film according to the embodiment may have improved antibacterial performance and optical properties.
상기 항균층은 상기 커버 대상면에 상기 중간층을 통하여 접착되어, 최외곽에 배치될 수 있다. 이에 따라서, 상기 항균층은 상기 중간층 및 상기 커버 대상면을 보호하는 보호층일 수 있다.The antibacterial layer may be adhered to the surface to be covered through the intermediate layer and disposed on the outermost layer. Accordingly, the antibacterial layer may be a protective layer that protects the middle layer and the surface to be covered.
상기 항균층을 제조하기 위한 항균 복합 수지는 다음과 같은 공정에 의해서 제조될 수 있다.The antibacterial composite resin for producing the antibacterial layer can be manufactured by the following process.
상기 항균 복합 수지는 압출기에 의해서, 압출되어 칩으로 제조될 수 있다.The antibacterial composite resin can be extruded using an extruder and manufactured into chips.
도 2에 도시된 바와 같이, 상기 항균 복합 수지를 제조하기 위한 장치(30)는 호퍼(100), 피더(200), 모터(300), 압출기(400) 및 토출부(500)를 포함한다.As shown in FIG. 2, the apparatus 30 for manufacturing the antibacterial composite resin includes a hopper 100, a feeder 200, a motor 300, an extruder 400, and a discharge unit 500.
먼저, 상기 불소계 수지 및 상기 항균 입자가 혼합된다. 상기 불소계 수지는 칩 형태로, 상기 항균 입자는 분말 형태로 혼합될 수 있다. 상기 불소계 수지 및 상기 항균 입자는 텀블러 믹서에 의해서 서로 혼합될 수 있다.First, the fluorine-based resin and the antibacterial particles are mixed. The fluorine-based resin may be mixed in the form of chips, and the antibacterial particles may be mixed in the form of powder. The fluorine-based resin and the antibacterial particles may be mixed with each other using a tumbler mixer.
이후, 상기 혼합물은 상기 호퍼(100)에 공급된다.Afterwards, the mixture is supplied to the hopper 100.
상기 호퍼(100)는 상기 불소계 수지 및 상기 항균 입자의 혼합물을 수용한다. 상기 호퍼(100)는 상기 피더(200)에 연결된다. 상기 호퍼(100)는 상기 혼합물을 상기 피더(200)에 공급한다.The hopper 100 accommodates a mixture of the fluorine-based resin and the antibacterial particles. The hopper 100 is connected to the feeder 200. The hopper 100 supplies the mixture to the feeder 200.
상기 피더(200)는 상기 호퍼(100)에 연결된다. 상기 피더(200)는 압출기(400)에 연결된다. 상기 피더(200)는 상기 호퍼(100) 및 상기 압출기(400) 사이에 배치된다. 상기 피더(200)는 상기 혼합물을 상기 압출기(400)에 공급한다.The feeder 200 is connected to the hopper 100. The feeder 200 is connected to the extruder 400. The feeder 200 is disposed between the hopper 100 and the extruder 400. The feeder 200 supplies the mixture to the extruder 400.
상기 피더(200)에는 퍼징부(210)가 장착된다. 상기 퍼징부(210)는 상기 피더(200)에 질소 등과 같은 불활성 기체를 공급한다. 상기 퍼징부(210)는 고압의 불활성 기체를 상기 피더(200)에 공급하여, 상기 피더(200) 내의 산소 농도를 낮출 수 있다. 상기 퍼징부(210)는 대기압보다 약 0.3 MPa 내지 약 0.4MPa 만큼 더 높은 압력으로 상기 불활성 기체를 상기 피더(200) 내에 공급할 수 있다.A purging unit 210 is mounted on the feeder 200. The purging unit 210 supplies an inert gas such as nitrogen to the feeder 200. The purging unit 210 may supply high-pressure inert gas to the feeder 200, thereby lowering the oxygen concentration in the feeder 200. The purging unit 210 may supply the inert gas into the feeder 200 at a pressure that is about 0.3 MPa to about 0.4 MPa higher than atmospheric pressure.
상기 피더(200) 내의 산소 농도는 약 5vol% 이하일 수 있다. 상기 피더(200) 내의 산소 농도는 약 3vol% 이하일 수 있다. 상기 피더(200) 내의 산소 농도는 약 1vol% 이하일 수 있다. 상기 피더(200) 내의 산소 농도는 약 0.1vol% 이하일 수 있다.The oxygen concentration in the feeder 200 may be about 5 vol% or less. The oxygen concentration in the feeder 200 may be about 3 vol% or less. The oxygen concentration in the feeder 200 may be about 1 vol% or less. The oxygen concentration in the feeder 200 may be about 0.1 vol% or less.
상기 피더(200) 내의 산소 농도가 상기의 범위를 가지는 경우, 상기 항균 입자 및 산소에 의한 상기 불소계 수지의 변성이 방지될 수 있다. 또한, 상기 항균 입자의 표면이 상기 산소와 반응하는 것이 방지될 수 있다. 이에 따라서, 상기 피더(200) 내의 산소 농도가 상기와 같이 낮은 경우, 상기 압출기(400)에 의해서 상기 혼합물이 압출되는 과정에서 발생되는 변색 등이 방지될 수 있다.When the oxygen concentration in the feeder 200 is within the above range, denaturation of the fluorine-based resin by the antibacterial particles and oxygen can be prevented. Additionally, the surface of the antibacterial particle can be prevented from reacting with the oxygen. Accordingly, when the oxygen concentration in the feeder 200 is low as described above, discoloration, etc. that occurs during the process of extruding the mixture by the extruder 400 can be prevented.
또한, 상기 피더(200) 및 상기 호퍼(100) 사이에 산소 농도 측정부(220)가 배치된다. 상기 산소 농도 측정부(220)는 상기 피더(200)의 산소 농도를 측정할 수 있다. 또한, 상기 산소 농도 측정부(220)는 상기 피더(200) 내의 산소 농도가 기준치 이상인 경우, 알람을 울릴 수 있다.Additionally, an oxygen concentration measuring unit 220 is disposed between the feeder 200 and the hopper 100. The oxygen concentration measuring unit 220 can measure the oxygen concentration of the feeder 200. Additionally, the oxygen concentration measuring unit 220 may sound an alarm when the oxygen concentration in the feeder 200 is higher than the standard value.
상기 모터(300)는 상기 압출기(400)를 구동한다. 상기 모터(300)는 상기 압출기(400)에 회전력을 인가한다.The motor 300 drives the extruder 400. The motor 300 applies rotational force to the extruder 400.
상기 압출기(400)는 상기 피더(200)에 연결된다. 상기 압출기(400)는 상기 모터(300)의 구동력을 인가받아, 스크류(410)를 회전시킨다. 상기 압출기(400)는 상기 스쿠류(410)의 회전에 따라서 발생되는 마찰열로 상기 혼합물을 압출할 수 있다. 또한, 상기 압출기(400)는 상기 불소계 수지를 연화 및 용융시켜서, 상기 불소계 수지 및 상기 항균 입자를 균일하게 혼합시킨다.The extruder 400 is connected to the feeder 200. The extruder 400 receives the driving force of the motor 300 and rotates the screw 410. The extruder 400 may extrude the mixture using frictional heat generated as the screw 410 rotates. Additionally, the extruder 400 softens and melts the fluorine-based resin and uniformly mixes the fluorine-based resin and the antibacterial particles.
상기 압출기(400)의 압출 온도는 약 180℃ 내지 약 280℃일 수 있다. 상기 압출기(400)의 압출 온도는 약 200℃ 내지 약 250℃일 수 있다.The extrusion temperature of the extruder 400 may be about 180°C to about 280°C. The extrusion temperature of the extruder 400 may be about 200°C to about 250°C.
상기 토출부(500)는 상기 압출기(400)로부터 압출된 수지를 냉각시키고, 적절한 크기로 컷팅하여, 항균 복합 수지를 제조한다. 상기 토출부(500)는 상기 항균 복합 수지를 칩 형태로 배출할 수 있다.The discharge unit 500 cools the resin extruded from the extruder 400 and cuts it to an appropriate size to produce an antibacterial composite resin. The discharge unit 500 may discharge the antibacterial composite resin in the form of chips.
상기 항균 복합 수지는 산소가 거의 없는 조건에서 제조되기 때문에, 높은 온도에서 상기 불소계 수지 및 상기 항균 입자가 복합화되더라도, 상기 불소계 수지의 색상 변화가 낮다.Since the antibacterial composite resin is manufactured under conditions with almost no oxygen, the color change of the fluorine resin is low even if the fluorine resin and the antibacterial particles are combined at a high temperature.
상기 항균 복합 수지의 컬러 L*이 약 30 내지 약 150이고, 상기 항균 복합 수지의 컬러 a*가 약 0.1 내지 약 3이고, 상기 항균 복합 수지의 컬러 b*가 약 3 내지 약 30일 수 있다.The color L* of the antibacterial composite resin may be from about 30 to about 150, the color a* of the antibacterial composite resin may be from about 0.1 to about 3, and the color b* of the antibacterial composite resin may be from about 3 to about 30.
상기 항균 복합 수지의 컬러 L*은 약 30 내지 약 150일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러 L*은 약 50 내지 약 120일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러 L*은 약 50 내지 약 100일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러 L*은 약 60 내지 약 90일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러 L*은 약 70 내지 약 85일 수 있다.The color L* of the antibacterial composite resin may be about 30 to about 150. The color L* of the antibacterial composite resin may be about 50 to about 120. The color L* of the antibacterial composite resin may be about 50 to about 100. The color L* of the antibacterial composite resin may be about 60 to about 90. The color L* of the antibacterial composite resin may be about 70 to about 85.
상기 항균 복합 수지의 컬러 a*는 약 0.1 내지 약 3일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러 a*는 약 0.3 내지 약 2.5일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러 a*는 약 0.4 내지 약 2일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러 a*는 약 0.4 내지 약 1.5일 수 있다.The color a* of the antibacterial composite resin may be about 0.1 to about 3. The color a* of the antibacterial composite resin may be about 0.3 to about 2.5. The color a* of the antibacterial composite resin may be about 0.4 to about 2. The color a* of the antibacterial composite resin may be about 0.4 to about 1.5.
상기 항균 복합 수지의 컬러 b*는 약 3 내지 약 30일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러b는 약 4 내지 약 25일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러 b*는 약 5 내지 약 20일 수 있다. 상기 항균 복합 수지의 컬러 b*는 약 5 내지 약 15일 수 있다.The color b* of the antibacterial composite resin may be about 3 to about 30. The color b of the antibacterial composite resin may be about 4 to about 25. The color b* of the antibacterial composite resin may be about 5 to about 20. The color b* of the antibacterial composite resin may be about 5 to about 15.
상기 항균층은 상기 항균 복합 수지로 제조되기 때문에, 상기 항균층의 컬러는 상기 항균 복합 수지의 컬러와 유사할 수 있다.Since the antibacterial layer is made of the antibacterial composite resin, the color of the antibacterial layer may be similar to the color of the antibacterial composite resin.
상기 항균층의 컬러 L*이 약 30 내지 약 150이고, 상기 항균층의 컬러 a*가 약 0.1 내지 약 3이고, 상기 항균층의 컬러 b*가 약 3 내지 약 30일 수 있다.The color L* of the antibacterial layer may be from about 30 to about 150, the color a* of the antibacterial layer may be from about 0.1 to about 3, and the color b* of the antibacterial layer may be from about 3 to about 30.
상기 항균층의 컬러 L*은 약 30 내지 약 150일 수 있다. 상기 항균층의 컬러 L*은 약 50 내지 약 120일 수 있다. 상기 항균층의 컬러 L*은 약 50 내지 약 100일 수 있다. 상기 항균층의 컬러 L*은 약 60 내지 약 90일 수 있다. 상기 항균층의 컬러 L*은 약 70 내지 약 85일 수 있다.The color L* of the antibacterial layer may be about 30 to about 150. The color L* of the antibacterial layer may be about 50 to about 120. The color L* of the antibacterial layer may be about 50 to about 100. The color L* of the antibacterial layer may be about 60 to about 90. The color L* of the antibacterial layer may be about 70 to about 85.
상기 항균층의 컬러 a*는 약 0.1 내지 약 3일 수 있다. 상기 항균층의 컬러 a*는 약 0.3 내지 약 2.5일 수 있다. 상기 항균층의 컬러 a*는 약 0.4 내지 약 2일 수 있다. 상기 항균층의 컬러 a*는 약 0.4 내지 약 1.5일 수 있다.The color a* of the antibacterial layer may be about 0.1 to about 3. The color a* of the antibacterial layer may be about 0.3 to about 2.5. The color a* of the antibacterial layer may be about 0.4 to about 2. The color a* of the antibacterial layer may be about 0.4 to about 1.5.
상기 항균층의 컬러 b*는 약 3 내지 약 30일 수 있다. 상기 항균층의 컬러b는 약 4 내지 약 25일 수 있다. 상기 항균층의 컬러 b*는 약 5 내지 약 20일 수 있다. 상기 항균층의 컬러 b*는 약 5 내지 약 15일 수 있다.The color b* of the antibacterial layer may be about 3 to about 30. The color b of the antibacterial layer may be about 4 to about 25. The color b* of the antibacterial layer may be about 5 to about 20. The color b* of the antibacterial layer may be about 5 to about 15.
상기 항균층의 상기의 컬러 L*, 컬러 a* 및 컬러 b*가 상기의 범위를 가지기 때문에, 실시예에 따른 불소계 필름은 데코 시트 등에 적용될 때, 색상 왜곡 등을 방지할 수 있다.Since the color L*, color a*, and color b* of the antibacterial layer have the above range, the fluorine-based film according to the embodiment can prevent color distortion, etc. when applied to a decor sheet, etc.
상기 중간층 및 상기 항균층은 공압출 공정에 의해서 제조될 수 있다. 즉, 상기 중간층 및 상기 항균층은 동시에 압출되어 서로 접합될 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름은 상기 아크릴계 수지층 및 상기 불소계 수지층이 공압출에 의해 형성된 것일 수 있다.The intermediate layer and the antibacterial layer may be manufactured by a co-extrusion process. That is, the intermediate layer and the antibacterial layer can be simultaneously extruded and bonded to each other. The fluorine-based film according to the embodiment may be formed by co-extruding the acrylic resin layer and the fluorine-based resin layer.
상기 중간층 및 상기 항균층은 공압출 공정에 의해서 제조되는 경우, 상기 중간층은 상기 항균층에 직접 접합될 수 있다. 즉, 상기 아크릴 수지층 및 상기 불소계 수지층은 접착제 등이 사용되지 않고, 서로 접합될 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름이 공압출에 의해 제조되는 경우, 용융 상태에서의 분자간 간 높은 상용성으로 인하여, 상기 아크릴계 수지층과 불소계 수지층 사이에 향상된 층간 접착력이 구현될 수 있다.When the middle layer and the antibacterial layer are manufactured by a co-extrusion process, the middle layer can be directly bonded to the antibacterial layer. That is, the acrylic resin layer and the fluorine-based resin layer can be bonded to each other without using an adhesive or the like. When the fluorine-based film according to the embodiment is manufactured by co-extrusion, improved interlayer adhesion between the acrylic resin layer and the fluorine-based resin layer can be realized due to high compatibility between molecules in a molten state.
또한, 실시예에 따른 불소계 필름이 공압출에 의해 제조되는 경우, 접착제를 도포하는 공정이 생략될 수 있고, 불필요한 접착제 층으로 인한 물성 저하가 방지될 수 있다.Additionally, when the fluorine-based film according to the embodiment is manufactured by co-extrusion, the process of applying adhesive can be omitted, and deterioration of physical properties due to unnecessary adhesive layers can be prevented.
또한, 상기 공압출 방식은, 원료 수지를 도포하여 각 수지층을 형성하는 방식보다 용매를 사용하지 않아 친환경적이고 작업성이 우수하며, 필름 형성 과정에서 직접 필름 표면에 조도를 형성시킬 수 있어 다양한 재질 및 유려한 디자인을 구현할 수 있다.In addition, the co-extrusion method is environmentally friendly and has excellent workability because it does not use solvents compared to the method of forming each resin layer by applying raw resin, and can form roughness directly on the film surface during the film formation process, making it suitable for use with various materials. and elegant design can be implemented.
도 3에 도시된 바와 같이, 실시예에 따른 불소계 필름은 공압출 제막 장치(60)에 의해서 제조될 수 있다.As shown in FIG. 3, the fluorine-based film according to the embodiment can be manufactured by the coextrusion film forming apparatus 60.
상기 공압출 제막 장치(60)는 제 1 유로(61) 및 제 2 유로(62)를 포함한다. 상기 제 1 유로(61) 및 상기 제 2 유로(62)는 피드 블럭(미도시)에 연결된다. 상기 피드 블럭으로부터 상기 제 1 유로(61)를 통하여, T-다이(T-die)(63)에 상기 아크릴계 수지가 공급된다. 또한, 상기 피드 블럭으로부터, 상기 제 2 유로(62)를 통하여, 상기 T-다이(63)에 상기 항균 복합 수지가 공급된다.The coextrusion film forming apparatus 60 includes a first flow path 61 and a second flow path 62. The first flow path 61 and the second flow path 62 are connected to a feed block (not shown). The acrylic resin is supplied from the feed block to the T-die 63 through the first flow path 61. Additionally, the antibacterial composite resin is supplied to the T-die 63 from the feed block through the second flow path 62.
상기 제 1 유로(61)를 통하여 공급된 아크릴계 수지 및 상기 제 2 유로(62)를 통하여 공급된 항균 복합 수지는 상기 T-다이(63)에서 합류하고, 상기 T-다이는 상기 중간층(10) 및 상기 항균층(20)을 서로 접합한 상태로, 동시에 압출시킨다.The acrylic resin supplied through the first flow path 61 and the antibacterial composite resin supplied through the second flow path 62 join at the T-die 63, and the T-die is connected to the intermediate layer 10. and the antibacterial layer 20 are bonded together and extruded simultaneously.
상기 공압출된 수지층은 캐스팅롤 등에서 냉각되고, 권취되어, 실시예에 따른 불소계 필름이 제조될 수 있다.The co-extruded resin layer is cooled and wound on a casting roll, etc., to produce a fluorine-based film according to the embodiment.
또한, 상기 냉각된 공압출 수지층은 추가로 길이 방향 및/또는 폭 방향으로 약 1.5 배 내지 약 6배로 연신될 수 있다.Additionally, the cooled co-extruded resin layer may be further stretched about 1.5 times to about 6 times in the longitudinal direction and/or the width direction.
또한, 상기 공압출에는 튜불라(tubula) 또는 다이(die)를 이용한 방법을 사용할 수 있으며, 여기서 상기 다이는, 피드 블록 타입 적용 평판형 다이(예컨대, T 다이, 코트 행어(coat hanger) 다이 등), 직선형 다이, 원형 다이(크로스 헤드(cross head) 다이 등) 또는 매니폴드 타입 등이 바람직하게 사용될 수 있으나, 이들에 국한되지는 않는다.In addition, the co-extrusion may be performed using a tubular or die, where the die is a flat die using a feed block type (e.g., T die, coat hanger die, etc.). ), straight dies, circular dies (cross head dies, etc.), or manifold types can be preferably used, but are not limited to these.
상기 중간층의 두께는 약 10 ㎛ 내지 약 50 ㎛일 수 있다. 상기 중간층의 두께는 약 10 ㎛ 내지 약 30 ㎛일 수 있다. 상기 중간층의 두께는 약 20 ㎛ 내지 약 30 ㎛일 수 있다.The thickness of the intermediate layer may be about 10 ㎛ to about 50 ㎛. The thickness of the intermediate layer may be about 10 ㎛ to about 30 ㎛. The thickness of the intermediate layer may be about 20 ㎛ to about 30 ㎛.
상기 항균층의 두께는 약 3 ㎛ 내지 약 15 ㎛일 수 있다. 상기 항균층의 두께는 약 5 ㎛ 내지 약 12 ㎛일 수 있다. 상기 항균층의 두께는 약 3 ㎛ 내지 약 15 ㎛일 수 있다.The thickness of the antibacterial layer may be about 3 ㎛ to about 15 ㎛. The thickness of the antibacterial layer may be about 5 ㎛ to about 12 ㎛. The thickness of the antibacterial layer may be about 3 ㎛ to about 15 ㎛.
상기 중간층은 약 25 ㎛ 내지 약 45 ㎛의 두께를 갖고, 상기 항균층은 약 5 ㎛ 내지 약 8 ㎛의 두께를 가질 수 있다.The intermediate layer may have a thickness of about 25 ㎛ to about 45 ㎛, and the antibacterial layer may have a thickness of about 5 ㎛ to about 8 ㎛.
상기 중간층 및 상기 항균층의 두께 비율은 약 1.5:1 내지 약 10:1일 수 있다. 상기 중간층 및 상기 항균층의 두께 비율은 약 2:1 내지 약 7:1일 수 있다. 상기 중간층 및 상기 항균층의 두께 비율은 약 2.5:1 내지 약 6:1일 수 있다.The thickness ratio of the intermediate layer and the antibacterial layer may be about 1.5:1 to about 10:1. The thickness ratio of the intermediate layer and the antibacterial layer may be about 2:1 to about 7:1. The thickness ratio of the intermediate layer and the antibacterial layer may be about 2.5:1 to about 6:1.
상기 중간층의 하면의 표면조도(Ra)는 약 0.01 ㎛ 내지 약 2.0 ㎛일 수 있다. 상기 중간층의 하면의 표면조도(Ra)는 약 0.1 ㎛ 내지 약 1.5 ㎛일 수 있다. 상기 중간층의 하면의 표면조도(Ra)는 약 0.1 ㎛ 내지 약 1.0 ㎛일 수 있다. 상기 중간층의 하면의 표면조도(Ra)는 약 0.1 ㎛ 내지 약 1.0 ㎛일 수 있다. 상기 중간층의 하면의 표면조도(Ra)는 약 0.4 ㎛ 내지 1.0 ㎛일 수 있다.The surface roughness (Ra) of the lower surface of the intermediate layer may be about 0.01 ㎛ to about 2.0 ㎛. The surface roughness (Ra) of the lower surface of the intermediate layer may be about 0.1 ㎛ to about 1.5 ㎛. The surface roughness (Ra) of the lower surface of the intermediate layer may be about 0.1 ㎛ to about 1.0 ㎛. The surface roughness (Ra) of the lower surface of the intermediate layer may be about 0.1 ㎛ to about 1.0 ㎛. The surface roughness (Ra) of the lower surface of the intermediate layer may be about 0.4 ㎛ to 1.0 ㎛.
또한 상기 항균층의 상면의 표면조도(Ra)는 약 0.01 ㎛ 내지 약 2.0 ㎛일 수 있다. 상기 항균층의 상면의 표면조도(Ra)는 약 0.1 ㎛ 내지 1.5 ㎛일 수 있다. 상기 항균층의 상면의 표면조도(Ra)는 약 0.1 ㎛ 내지 약 1.0 ㎛일 수 있다. 상기 항균층의 상면의 표면조도(Ra)는 약 0.4 ㎛ 내지 약 1.0 ㎛일 수 있다. Additionally, the surface roughness (Ra) of the top surface of the antibacterial layer may be about 0.01 ㎛ to about 2.0 ㎛. The surface roughness (Ra) of the upper surface of the antibacterial layer may be about 0.1 ㎛ to 1.5 ㎛. The surface roughness (Ra) of the upper surface of the antibacterial layer may be about 0.1 ㎛ to about 1.0 ㎛. The surface roughness (Ra) of the upper surface of the antibacterial layer may be about 0.4 ㎛ to about 1.0 ㎛.
상기 중간층의 상면 및 상기 항균층의 하면은 약 0.4 ㎛ 내지 약 1.0 ㎛의 표면조도(Ra)를 가질 수 있다.The upper surface of the intermediate layer and the lower surface of the antibacterial layer may have a surface roughness (Ra) of about 0.4 ㎛ to about 1.0 ㎛.
상기 중간층이 상기와 같은 표면조도 범위를 가지는 경우, 상기 중간층은 커버 대상면에 용이하게 접착될 수 있다. 또한, 상기 항균층이 상기와 같은 표면 조도 범위를 가지는 경우, 향상된 방오 성능을 가질 수 있다.When the intermediate layer has the above surface roughness range, the intermediate layer can be easily adhered to the surface to be covered. Additionally, when the antibacterial layer has the above surface roughness range, it can have improved antifouling performance.
실시예에 따른 불소계 필름은 길이 방향(machine direction;MD)으로, 약 30MPa 내지 약 60MPa의 인장강도를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름은 상기 길이 방향으로 약 35MPa 내지 약 55MPa의 인장강도를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름은 상기 길이 방향으로 약 35MPa 내지 약 50MPa의 인장강도를 가질 수 있다.The fluorine-based film according to the embodiment may have a tensile strength of about 30 MPa to about 60 MPa in the machine direction (MD). The fluorine-based film according to the embodiment may have a tensile strength of about 35 MPa to about 55 MPa in the longitudinal direction. The fluorine-based film according to the embodiment may have a tensile strength of about 35 MPa to about 50 MPa in the longitudinal direction.
실시예에 따른 불소계 필름은 폭 방향(traverse direction;MD)으로, 약 25MPa 내지 약 55MPa의 인장강도를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름은 상기 길이 방향으로 약 30MPa 내지 약 50MPa의 인장강도를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름은 상기 길이 방향으로 약 35MPa 내지 약 45MPa의 인장강도를 가질 수 있다.The fluorine-based film according to the embodiment may have a tensile strength of about 25 MPa to about 55 MPa in the traverse direction (MD). The fluorine-based film according to the embodiment may have a tensile strength of about 30 MPa to about 50 MPa in the longitudinal direction. The fluorine-based film according to the embodiment may have a tensile strength of about 35 MPa to about 45 MPa in the longitudinal direction.
상기 인장강도는 ASTM D882에 의해서 측정될 수 있다.The tensile strength can be measured by ASTM D882.
실시예에 따른 불소계 필름의 헤이즈는 약 40% 내지 약 95%일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 헤이즈는 약 50% 내지 약 90%일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 헤이즈는 약 55% 내지 약 85%일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 헤이즈는 약 60% 내지 약 80%일 수 있다.The haze of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 40% to about 95%. The haze of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 50% to about 90%. The haze of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 55% to about 85%. The haze of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 60% to about 80%.
실시예에 따른 불소계 필름의 헤이즈는 ASTM D1003에 의해서 측정될 수 있다.The haze of the fluorine-based film according to the example can be measured by ASTM D1003.
실시예에 따른 불소계 필름의 광 투과율은 약 80% 이상일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 광 투과율은 약 85% 이상일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 광 투과율은 약 90% 이상일 수 있다.The light transmittance of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 80% or more. The light transmittance of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 85% or more. The light transmittance of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 90% or more.
실시예에 따른 불소계 필름의 광 투과율은 ASTM D1003에 의해서 측정될 수 있다.The light transmittance of the fluorine-based film according to the example can be measured by ASTM D1003.
실시예에 따른 불소계 필름의 상기 길이 방향으로의 열 수축율은 약 5% 이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 상기 길이 방향으로의 열 수축율은 약 3% 이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 상기 길이 방향으로의 열 수축율은 약 2% 이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 상기 길이 방향으로의 열 수축율은 약 1% 이하일 수 있다.The heat shrinkage rate of the fluorine-based film according to the embodiment in the longitudinal direction may be about 5% or less. The heat shrinkage rate of the fluorine-based film according to the embodiment in the longitudinal direction may be about 3% or less. The heat shrinkage rate of the fluorine-based film according to the embodiment in the longitudinal direction may be about 2% or less. The heat shrinkage rate of the fluorine-based film according to the embodiment in the longitudinal direction may be about 1% or less.
상기 길이 방향으로의 열 수축율은 다음과 같은 방법에 의해서 측정될 수 있다.The heat shrinkage rate in the longitudinal direction can be measured by the following method.
먼저, 실시예에 따른 불소계 필름은 상기 길이 방향으로 약 10㎝ 및 상기 폭 방향으로 3㎝의 정사각형 형태로 절단되어, 샘플이 제조된다. 이후, 상기 샘플은 약 100℃의 액체에 약 15분 동안 방치된다. 이후, 상기 샘플은 상기 길이 방향으로의 길이가 측정되고, 상기 길이 방향으로 줄어든 길이의 비율이 상기 길이 방향으로의 열 수축율로 계산된다.First, the fluorine-based film according to the example is cut into a square shape of about 10 cm in the length direction and 3 cm in the width direction to prepare a sample. The sample is then left in liquid at about 100°C for about 15 minutes. Thereafter, the length of the sample in the longitudinal direction is measured, and the ratio of the length reduced in the longitudinal direction is calculated as the heat shrinkage rate in the longitudinal direction.
실시예에 따른 불소계 필름의 상기 폭 방향으로의 열 수축율은 약 5% 이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 상기 폭 방향으로의 열 수축율은 약 3% 이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 상기 폭 방향으로의 열 수축율은 약 2% 이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 상기 폭 방향으로의 열 수축율은 약 1% 이하일 수 있다.The heat shrinkage rate of the fluorine-based film according to the embodiment in the width direction may be about 5% or less. The heat shrinkage rate of the fluorine-based film according to the embodiment in the width direction may be about 3% or less. The heat shrinkage rate of the fluorine-based film according to the embodiment in the width direction may be about 2% or less. The heat shrinkage rate of the fluorine-based film according to the embodiment in the width direction may be about 1% or less.
상기 폭 방향으로의 열 수축율은 다음과 같은 방법에 의해서 측정될 수 있다.The heat shrinkage rate in the width direction can be measured by the following method.
먼저, 실시예에 따른 불소계 필름은 상기 폭 방향으로 약 10㎝ 및 상기 길이 방향으로 3㎝의 정사각형 형태로 절단되어, 샘플이 제조된다. 이후, 상기 샘플은 약 100℃의 액체에 약 15분 동안 방치된다. 이후, 상기 샘플은 상기 폭 방향으로의 길이가 측정되고, 상기 폭 방향으로 줄어든 길이의 비율이 상기 폭 방향으로의 열 수축율로 계산된다.First, the fluorine-based film according to the example is cut into a square shape of about 10 cm in the width direction and 3 cm in the length direction to prepare a sample. The sample is then left in liquid at about 100°C for about 15 minutes. Thereafter, the length of the sample in the width direction is measured, and the ratio of the length reduced in the width direction is calculated as the heat shrinkage rate in the width direction.
실시예에 따른 불소계 필름은 낮은 열 수축율을 가지기 때문에, 온도 변화에 따른 박리를 방지할 수 있다.Since the fluorine-based film according to the embodiment has a low thermal contraction rate, peeling due to temperature changes can be prevented.
실시예에 따른 불소계 필름은 상기 항균 입자로 은 나노 입자를 포함하기 때문에, 낮은 자외선 투과도를 가질 수 있다.Since the fluorine-based film according to the embodiment includes silver nanoparticles as the antibacterial particles, it may have low ultraviolet light transmittance.
실시예에 따른 불소계 필름은 약 300㎚ 내지 약 360㎚의 파장대에서 최대 투과율이 약 5% 이하인 특징을 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름은 약 300㎚ 내지 약 360㎚의 파장대에서 최대 투과율이 약 3% 이하인 특징을 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름은 약 300㎚ 내지 약 360㎚의 파장대에서 최대 투과율이 약 1% 이하인 특징을 가질 수 있다.The fluorine-based film according to the embodiment may have a maximum transmittance of about 5% or less in a wavelength range of about 300 nm to about 360 nm. The fluorine-based film according to the embodiment may have a maximum transmittance of about 3% or less in a wavelength range of about 300 nm to about 360 nm. The fluorine-based film according to the embodiment may have a maximum transmittance of about 1% or less in a wavelength range of about 300 nm to about 360 nm.
실시예에 따른 불소계 필름은 약 240㎚ 내지 약 300㎚의 파장대에서 최대 투과율이 약 15% 이하인 특징을 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름은 약 240㎚ 내지 약 300㎚의 파장대에서 최대 투과율이 약 10% 이하인 특징을 가질 수 있다.The fluorine-based film according to the embodiment may have a maximum transmittance of about 15% or less in a wavelength range of about 240 nm to about 300 nm. The fluorine-based film according to the embodiment may have a maximum transmittance of about 10% or less in a wavelength range of about 240 nm to about 300 nm.
상기 불소계 필름은 은 나노 입자를 포함하는 항균 입자를 포함하기 때문에, 우수한 내후성을 가질 수 있다.Since the fluorine-based film contains antibacterial particles including silver nanoparticles, it may have excellent weather resistance.
실시예에 따른 불소계 필름이 약 2000 시간 동안 자외선에 노출될 때, 약 5.0 이하의 초기 대비 색차 변화(△E)를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름이 약 2000 시간 동안 자외선에 노출될 때, 약 3.0 이하의 초기 대비 색차 변화(△E)를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름이 약 2000 시간 동안 자외선에 노출될 때, 약 2.0 이하의 초기 대비 색차 변화(△E)를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름이 약 2000 시간 동안 자외선에 노출될 때, 약 1.0 이하의 초기 대비 색차 변화(△E)를 가질 수 있다.When the fluorine-based film according to the embodiment is exposed to ultraviolet rays for about 2000 hours, it may have a color difference change (ΔE) compared to the initial value of about 5.0 or less. When the fluorine-based film according to the embodiment is exposed to ultraviolet rays for about 2000 hours, it may have a color difference change (ΔE) compared to the initial value of about 3.0 or less. When the fluorine-based film according to the embodiment is exposed to ultraviolet rays for about 2000 hours, it may have a color difference change (ΔE) compared to the initial value of about 2.0 or less. When the fluorine-based film according to the embodiment is exposed to ultraviolet rays for about 2000 hours, it may have a color difference change (ΔE) compared to the initial value of about 1.0 or less.
실시예에 따른 불소계 필름이 약 2000 시간 동안 자외선에 노출될 때, 약 5.0 이하의 초기 대비 황색도 변화(△YI)를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름이 약 2000 시간 동안 자외선에 노출될 때, 약 3.0 이하의 초기 대비 황색도 h화(△YI)를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름이 약 2000 시간 동안 자외선에 노출될 때, 약 2.0 이하의 초기 대비 황색도 변화(△YI)를 가질 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름이 약 2000 시간 동안 자외선에 노출될 때, 약 1.0 이하의 초기 대비 황색도 변화(△YI)를 가질 수 있다.When the fluorine-based film according to the embodiment is exposed to ultraviolet rays for about 2000 hours, it may have a change in yellowness (ΔYI) compared to the initial value of about 5.0 or less. When the fluorine-based film according to the embodiment is exposed to ultraviolet rays for about 2000 hours, it may have a yellowness h (ΔYI) of about 3.0 or less compared to the initial. When the fluorine-based film according to the embodiment is exposed to ultraviolet rays for about 2000 hours, it may have a change in yellowness (ΔYI) compared to the initial value of about 2.0 or less. When the fluorine-based film according to the embodiment is exposed to ultraviolet rays for about 2000 hours, it may have a change in yellowness (ΔYI) compared to the initial value of about 1.0 or less.
상기 자외선 노출 테스트는 약 50℃의 온도에서, 약 340㎚의 파장을 가지는 자외선이, 약 0.68W/㎡의 세기로 상기 항균층에 조사되는 것일 수 있다.The ultraviolet ray exposure test may be performed by irradiating ultraviolet rays with a wavelength of about 340 nm to the antibacterial layer at an intensity of about 0.68 W/m2 at a temperature of about 50°C.
다른 실시예에서, 상기 자외선 노출 테스트는 약 50℃의 온도에서, 약 313㎚의 파장을 가지는 자외선이, 약 0.68W/㎡의 세기로 상기 항균층에 조사되는 것일 수 있다.In another embodiment, the ultraviolet light exposure test may be performed by irradiating ultraviolet rays with a wavelength of about 313 nm to the antibacterial layer at an intensity of about 0.68 W/m2 at a temperature of about 50°C.
또 다른 실시예에서, 상기 자외선 노출 테스트는 약 60℃의 온도에서, 제논 아크 광이 약 0.35W/㎡의 세기로 상기 항균층에 조사되는 것일 수 있다.In another embodiment, the ultraviolet light exposure test may be performed by irradiating xenon arc light to the antibacterial layer at an intensity of about 0.35 W/m2 at a temperature of about 60°C.
실시예에 따른 불소계 필름의 투습도는 약 2500 g·m/㎡·day이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 투습도는 약 1500 g·m/㎡·day이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 투습도는 약 1000 g·m/㎡·day이하일 수 있다. 상기 투습도의 측정 조건은 약 38℃ 및 습도 98%이다.The moisture permeability of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 2500 g·m/m2·day or less. The moisture permeability of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 1500 g·m/m2·day or less. The moisture permeability of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 1000 g·m/m2·day or less. The measurement conditions for the moisture permeability are about 38°C and 98% humidity.
실시예에 따른 불소계 필름의 산소 투과도는 약 1500 cc/㎡·day이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 산소 투과도는 약 1000 cc/㎡·day이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 산소 투과도는 약 700 cc/㎡·day이하일 수 있다. 실시예에 따른 불소계 필름의 산소 투과도는 약 600 cc/㎡·day이하일 수 있다. The oxygen permeability of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 1500 cc/m2·day or less. The oxygen permeability of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 1000 cc/m2·day or less. The oxygen permeability of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 700 cc/m2·day or less. The oxygen permeability of the fluorine-based film according to the embodiment may be about 600 cc/m2·day or less.
실시예에 따른 불소계 필름은 상기 은 나노 입자를 포함하는 항균층을 포함하기 때문에, 낮은 수분 투과도 및 산소 투과도를 가질 수 있다. 즉, 상기 항균층은 상기 불소계 수지 및 상기 은 나노 입자가 유무기 복합화되어, 실시예에 따른 불소계 필름은 낮은 수분 투과도 및 산소 투과도를 구현할 수 있다. 또한, 실시예에 따른 불소계 필름은 낮은 수분 투과도 및 산소 투과도를 구현함과 동시에, 항균 특성을 가질 수 있다.Since the fluorine-based film according to the embodiment includes an antibacterial layer containing the silver nanoparticles, it may have low moisture permeability and oxygen permeability. That is, the antibacterial layer is an organic-inorganic complex of the fluorine-based resin and the silver nanoparticles, so that the fluorine-based film according to the embodiment can realize low moisture permeability and oxygen permeability. In addition, the fluorine-based film according to the embodiment may realize low moisture permeability and oxygen permeability and at the same time have antibacterial properties.
실시예에 따른 불소계 필름은 강판 또는 데코시트 등과 같은 다양한 커버 대상면에 라미네이트될 수 있다.The fluorine-based film according to the embodiment may be laminated to various cover surfaces, such as a steel plate or a decorative sheet.
도 4에 도시된 바와 같이, 실시예에 따른 불소계 필름이 라미네이트된 강판은 강판(54), 데코레이션 필름(40) 및 불소계 필름(11)이 적층된 구조를 가질 수 있다.As shown in FIG. 4, the steel plate laminated with the fluorine-based film according to the embodiment may have a structure in which the steel plate 54, the decoration film 40, and the fluorine-based film 11 are stacked.
상기 강판(54)은 전기아연도금강판, 용융아연도금강판, 냉연강판, 스테인리스강판, 갈바륨강판, 알루미늄코일 등을 포함할 수 있다.The steel sheet 54 may include an electro-galvanized steel sheet, a hot-dip galvanized steel sheet, a cold-rolled steel sheet, a stainless steel sheet, a galvalume steel sheet, an aluminum coil, etc.
상기 강판(54)의 일면에는 전처리층(53), 하도도막층(52) 및 제 1 접착제층(51) 중 적어도 하나의 층이 형성될 수 있다.At least one layer among a pretreatment layer 53, an undercoat layer 52, and a first adhesive layer 51 may be formed on one surface of the steel plate 54.
상기 전처리층(53)은 상기 강판(54)의 표면의 이물질을 제거하여 강판(54)에 하도막층(52)을 형성하는 공정이 용이하도록 상기 강판(54)의 표면을 개질하는 역할을 한다.The pretreatment layer 53 serves to remove foreign substances on the surface of the steel sheet 54 and modify the surface of the steel sheet 54 to facilitate the process of forming the undercoat layer 52 on the steel sheet 54.
상기 하도도막층(52)은 상기 강판(54)의 내구성을 높이고, 상기 강판(54) 및 다른 층 사이의 계면의 결합력을 증가시킬 수 있다. 이에 따라서, 라미네이트 공정이 원활하게 진행될 수 있다.The undercoat layer 52 can increase the durability of the steel sheet 54 and increase the bonding strength of the interface between the steel sheet 54 and other layers. Accordingly, the lamination process can proceed smoothly.
상기 제 1 접착제층(51)은 상기 강판(54)과 상기 데코레이션 필름(40)을 접착시킨다. 상기 제 1 접착제층(51)은 열 경화성 접착제 또는 핫멜트 접착제 등을 포함할 수 있다.The first adhesive layer 51 adheres the steel plate 54 and the decoration film 40. The first adhesive layer 51 may include a thermosetting adhesive or a hot melt adhesive.
상기 데코레이션 필름(40)은 상기 접착제층(51)을 통하여, 상기 강판(54)에 접착된다. The decoration film 40 is adhered to the steel plate 54 through the adhesive layer 51.
상기 데코레이션 필름(40)은 기재층(43), 기능층(42) 및 제 2 접착제층(41)을 포함할 수 있다.The decoration film 40 may include a base layer 43, a functional layer 42, and a second adhesive layer 41.
상기 기재층은 폴리에스터 수지층, 폴리올레핀 수지층, 폴리염화비닐 수지층 및 알루미늄 호일층으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.The base layer may be one or more selected from the group consisting of a polyester resin layer, a polyolefin resin layer, a polyvinyl chloride resin layer, and an aluminum foil layer.
상기 폴리에스터 수지층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 수지, 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(Co-PET) 등을 포함할 수 있다. 구체적인 예로서, 상기 폴리에스터 수지층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지층, 즉 PET 필름일 수 있다. 또한 PET 필름의 적어도 일면에 헤어라인 패턴 처리가 되어 미관을 향상시킬 수 있다.The polyester resin layer may include polyethylene terephthalate (PET) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, copolymerized polyethylene terephthalate (Co-PET), etc. As a specific example, the polyester resin layer may be a polyethylene terephthalate (PET) resin layer, that is, a PET film. Additionally, hairline pattern treatment can be applied to at least one side of the PET film to improve aesthetics.
상기 폴리올레핀 수지층은 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등을 포함할 수 있다. 구체적인 예로서, 상기 폴리올레핀 수지층은 폴리프로필렌(PP) 수지층, 즉 PP 필름일 수 있다.The polyolefin resin layer may include polyethylene resin, polypropylene resin, etc. As a specific example, the polyolefin resin layer may be a polypropylene (PP) resin layer, that is, a PP film.
상기 폴리염화비닐 수지층은 예를 들어 강판용으로 특화된 내열 등급의 폴리염화비닐 수지층을 이용할 수 있다.For example, the polyvinyl chloride resin layer may be a heat-resistant polyvinyl chloride resin layer specialized for steel sheets.
상기 기재층의 두께는 15㎛ 내지 160㎛ 범위일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스터 수지층, 상기 폴리올레핀 수지층 및 상기 폴리염화비닐 수지층의 두께는 15㎛ 내지 160㎛ 범위일 수 있다.The thickness of the base layer may be in the range of 15㎛ to 160㎛. Specifically, the thickness of the polyester resin layer, the polyolefin resin layer, and the polyvinyl chloride resin layer may range from 15 ㎛ to 160 ㎛.
상기 알루미늄 호일은 적어도 일면에 헤어라인 패턴 처리된 것일 수 있다. 상기 알루미늄 호일의 두께는 18㎛ 내지 30㎛ 범위일 수 있다.The aluminum foil may be treated with a hairline pattern on at least one side. The thickness of the aluminum foil may be in the range of 18㎛ to 30㎛.
상기 기능층은 상기 라이네이트된 강판에 기능을 부여할 수 있다. 상기 기능층은 데코레이션 기능을 수행할 수 있다. 상기 기능층 인쇄층, 칼라층, 패턴층, 알루미늄 호일층 및 알루미늄 증착층으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 기능층은 라미네이트 강판에 도안, 색상 또는 무늬 등을 도입하여 외관을 개선시켜 줄 수 있다.The functional layer may provide a function to the laminated steel sheet. The functional layer may perform a decoration function. The functional layer may include one or more selected from the group consisting of a printed layer, a color layer, a pattern layer, an aluminum foil layer, and an aluminum deposition layer. The functional layer can improve the appearance of the laminated steel sheet by introducing a design, color, or pattern.
상기 제 2 접착제층은 상기 데코레이션 필름 및 상기 불소계 필름 사이의 접착성을 향상시킨다. 또한, 상기 제 2 접착제층은 광학적으로 투명한 접착제를 포함할 수 있다. 즉, 상기 제 2 접착제층은 투명하다. 상기 제 2 접착제층은 열 경화성 접착제 및/또는 핫멜트 접착제를 포함할 수 있다.The second adhesive layer improves adhesion between the decoration film and the fluorine-based film. Additionally, the second adhesive layer may include an optically transparent adhesive. That is, the second adhesive layer is transparent. The second adhesive layer may include a thermosetting adhesive and/or a hot melt adhesive.
실시예에 따른 불소계 필름(11)은 상기 데코레이션 필름(40)을 덮는다. 실시예에 따른 불소계 필름은 상기 제 2 접착제층을 통하여, 상기 데코레이션 필름에 접착된다.The fluorine-based film 11 according to the embodiment covers the decoration film 40. The fluorine-based film according to the embodiment is adhered to the decoration film through the second adhesive layer.
상기 불소계 필름은 상기 기능층의 상면을 덮고, 상기 기능층을 보호할 수 있다. 이때, 상기 중간층은 상기 기능층과 마주보도록, 실시예에 따른 불소계 필름이 상기 기능층을 덮는다. 즉, 상기 중간층은 상기 항균층 및 상기 중간층 사이에 배치된다.The fluorine-based film may cover the upper surface of the functional layer and protect the functional layer. At this time, the fluorine-based film according to the embodiment covers the functional layer so that the intermediate layer faces the functional layer. That is, the intermediate layer is disposed between the antibacterial layer and the intermediate layer.
이에 따라서, 상기 불소계 필름은 상기 기능층 및 상기 강판을 덮으며, 상기 기능층 및 상기 강판을 보호한다. 특히, 상기 항균층은 상기 라미네이트 강판의 최외곽에 배치되고, 상기 기능층 및 상기 강판을 보호한다.Accordingly, the fluorine-based film covers the functional layer and the steel sheet and protects the functional layer and the steel sheet. In particular, the antibacterial layer is disposed on the outermost layer of the laminated steel sheet and protects the functional layer and the steel sheet.
일 실시예에서, 상기 라미네이트 강판은 상기 강판, 상기 전처리층, 상기 하도도막층, 상기 접착제층, 상기 기재층, 상기 기능층, 상기 접착제층, 상기 중간층 및 상기 항균층이 순서로 적층된 구성을 가질 수 있다. 여기서, 상기 기재층은 폴리에스터 수지층, 폴리올레핀 수지층, 폴리염화비닐 수지층 및 알루미늄 호일층으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 또한, 상기 기능층은 인쇄층, 칼라층, 패턴층, 알루미늄 호일층 및 알루미늄 증착층으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.In one embodiment, the laminated steel sheet has a configuration in which the steel sheet, the pretreatment layer, the undercoat layer, the adhesive layer, the base layer, the functional layer, the adhesive layer, the intermediate layer, and the antibacterial layer are laminated in that order. You can have it. Here, the base layer may be selected from the group consisting of a polyester resin layer, a polyolefin resin layer, a polyvinyl chloride resin layer, and an aluminum foil layer. Additionally, the functional layer may be selected from the group consisting of a printing layer, a color layer, a pattern layer, an aluminum foil layer, and an aluminum deposition layer.
또한, 상기 적층 구성에서 상기 기재층과 상기 기능층의 적층 순서(즉, 상하 관계)가 바뀔 수 있다.Additionally, in the stacking configuration, the stacking order (i.e., vertical relationship) of the base layer and the functional layer may be changed.
상기 라미네이트 강판은 하기의 방법에 의해서 제조될 수 있다.The laminated steel sheet can be manufactured by the following method.
상기 라미네이트 강판의 제조방법은 실시예에 따른 불소계 필름 제조하는 단계; 상기 데코레이션 필름을 준비하는 단계; 상기 불소계 필름 및 상기 데코레이션 필름을 라미네이트하여, 복합 시트를 제조하는 단계 및 상기 복합 시트를 강판에 라미네이트는 하는 단계를 포함한다.The method for manufacturing the laminated steel sheet includes manufacturing a fluorine-based film according to an embodiment; Preparing the decoration film; It includes laminating the fluorine-based film and the decoration film to manufacture a composite sheet, and laminating the composite sheet to a steel plate.
먼저, 앞서 설명한 바와 같이, 실시예에 따른 불소계 필름이 제조된다. First, as described above, a fluorine-based film according to the example is manufactured.
이후, 상기 데코레이션 필름이 제공된다. 상기 데코레이션 필름은 상기 기재층 상에 인쇄, 증착 또는 금속 박막 라이네이트 공정에 의해서 제조될 수 있다.Thereafter, the decoration film is provided. The decoration film may be manufactured by printing, vapor deposition, or a metal thin film laminate process on the base layer.
이후, 실시예에 따른 불소계 필름은 상기 데코레이션 필름 상에 라미네이트 된다. 이에 따라서, 상기 불소계 필름 및 상기 데코레이션 필름이 라미네이트되어 형성된 복합 시트가 제조된다.Thereafter, the fluorine-based film according to the embodiment is laminated on the decoration film. Accordingly, a composite sheet formed by laminating the fluorine-based film and the decoration film is manufactured.
상기 불소계 필름 및 상기 데코레이션 필름의 라미네이트 공정은 약 60℃ 내지 약 160℃의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 불소계 필름 및 상기 데코레이션 필름의 라미네이트 온도는 약 60℃ 내지 약 90℃일 수 있다. 상기 불소계 필름 및 상기 데코레이션 필름의 라미네이트 온도는 약 150℃ 내지 약 160℃일 수 있다.The laminating process of the fluorine-based film and the decoration film may be performed at a temperature of about 60°C to about 160°C. The laminating temperature of the fluorine-based film and the decoration film may be about 60°C to about 90°C. The laminating temperature of the fluorine-based film and the decoration film may be about 150°C to about 160°C.
또한, 상기 불소계 필름 및 상기 데코레이션 필름의 라미네이트 공정에서, 상기 불소계 필름 및 상기 데코레이션 필름에 엠보싱 처리가 수행될 수 있다.Additionally, in the laminating process of the fluorine-based film and the decoration film, embossing treatment may be performed on the fluorine-based film and the decoration film.
이후, 상기 복합 시트 및 상기 강판이 라미네이트된다.Afterwards, the composite sheet and the steel sheet are laminated.
상기 복합 시트 및 상기 강판의 라미네이트 공정은 약 150℃ 이상의 온도에서 진행될 수 있다. 상기 복합 시트 및 상기 강판의 라미네이트 공정은 약 170℃ 이상의 온도에서 진행될 수 있다. 상기 복합 시트 및 상기 강판의 라미네이트 공정은 약 200℃ 이상의 온도에서 진행될 수 있다. 상기 복합 시트 및 상기 강판의 라미네이트 공정은 약 150℃ 내지 300℃의 온도에서 진행될 수 있다. 상기 복합 시트 및 상기 강판의 라미네이트 공정은 약 170℃ 내지 230℃의 온도에서 진행될 수 있다. 상기 복합 시트 및 상기 강판은 고온의 라미네이트 공정으로 접합되기 때문에, 강합 접합력을 가질 수 있다.The laminating process of the composite sheet and the steel plate may be carried out at a temperature of about 150° C. or higher. The laminating process of the composite sheet and the steel plate may be carried out at a temperature of about 170° C. or higher. The laminating process of the composite sheet and the steel plate may be carried out at a temperature of about 200° C. or higher. The laminating process of the composite sheet and the steel plate may be performed at a temperature of about 150°C to 300°C. The laminating process of the composite sheet and the steel plate may be performed at a temperature of about 170°C to 230°C. Since the composite sheet and the steel plate are joined through a high-temperature lamination process, they may have strong bonding strength.
상기 복합 시트 및 상기 강판의 라미네이트 공정은 스틸 롤 및 러버 롤의 가압에 의해서 진행될 수 있다. 상기 스틸 롤 및 상기 러버 롤의 온도가 상기의 온도로 조절될 수 있다. 상기 스틸 롤 및 상기 러버 롤에 의해서 가해지는 라미네이트 압력은 약 1 kgf/㎡ 내지 약 10 kgf/㎡일 수 있다. 범위일 수 있고, 이후 냉각 단계를 거칠 수 있다.The laminating process of the composite sheet and the steel plate may be performed by pressurizing a steel roll and a rubber roll. The temperatures of the steel roll and the rubber roll may be adjusted to the above temperatures. The laminate pressure applied by the steel roll and the rubber roll may be about 1 kgf/m2 to about 10 kgf/m2. range, and may then undergo a cooling step.
또한, 상기 복합 시트와 상기 강판의 라미네이션은, 층간 밀착성, 도막 경도, 내식성 및 내화학성의 향상을 도모하기 위해, 상기 강판의 일면에 전처리층, 하도도막층 및 접착제층 중 적어도 하나의 층을 형성한 뒤 수행될 수 있으며, 예를 들어 상기 강판에 접착제를 도포한 뒤 수행될 수 있다.In addition, in the lamination of the composite sheet and the steel sheet, at least one of a pretreatment layer, a base coating layer, and an adhesive layer is formed on one side of the steel sheet in order to improve interlayer adhesion, coating film hardness, corrosion resistance, and chemical resistance. It can be performed after applying the adhesive to the steel plate, for example.
또한, 상기 복합 시트는 합성 목재 판 등과 같은 목재에도 적용될 수 있다. 즉, 상기 복합 시트는 가구, 벽지 또는 바닥재 등에 적용될 수 있다. Additionally, the composite sheet can also be applied to wood such as synthetic wood boards. That is, the composite sheet can be applied to furniture, wallpaper, or flooring.
앞서 설명한 바와 같이, 실시예에 따른 불소계 필름은 향상된 물성을 가지기 때문에, 상기 기능층 및/또는 상기 강판을 효율적으로 보호할 수 있다.As described above, since the fluorine-based film according to the embodiment has improved physical properties, it can efficiently protect the functional layer and/or the steel sheet.
특히, 실시예에 따른 불소계 필름은 앞서 설명한 바와 같이, 상기 길이 방향 및/또는 폭 방향으로 적절한 인장 강도를 가지기 때문에, 상기 기능층 및 상기 강판에 용이하게 접착되면서, 상기 기능층 및 상기 강판을 효과적으로 보호할 수 있다.In particular, as described above, the fluorine-based film according to the embodiment has an appropriate tensile strength in the longitudinal direction and/or the width direction, so that it is easily adhered to the functional layer and the steel plate, effectively bonding the functional layer and the steel plate. It can be protected.
또한, 실시예에 따른 불소계 필름은 적절한 헤이즈 및 높은 투과율을 가지고, 투명한 색상을 가지기 때문에, 상기 기능층의 광학적 왜곡을 최소화 할 수 있다.In addition, since the fluorine-based film according to the embodiment has appropriate haze, high transmittance, and transparent color, optical distortion of the functional layer can be minimized.
또한, 실시예에 따른 불소계 필름은 낮은 열 수축율을 가지기 때문에, 상기 라미네이트 공정에서, 변형 또는 탈착이 방지될 수 있다.Additionally, since the fluorine-based film according to the embodiment has a low thermal contraction rate, deformation or detachment can be prevented in the lamination process.
또한, 실시예에 따른 불소계 필름은 낮은 자외선 투과율을 가지기 때문에, 태양광 등의 외부의 광으로부터 상기 기능층을 효율적으로 보호할 수 있다.Additionally, since the fluorine-based film according to the embodiment has a low ultraviolet transmittance, it can efficiently protect the functional layer from external light such as sunlight.
또한, 실시예에 따른 불소계 필름은 높은 내광성을 가지기 때문에, 오랜 시간 외부에 노출되더라도, 색상 왜곡을 최소화 할 수 있다.Additionally, since the fluorine-based film according to the embodiment has high light resistance, color distortion can be minimized even if exposed to the outside for a long time.
또한, 실시예에 따른 불소계 필름은 낮은 수분 투과율 및 산소 투과율을 가지기 때문에, 상기 강판을 부식으로부터 효율적으로 보호할 수 있다.Additionally, since the fluorine-based film according to the embodiment has low moisture permeability and oxygen permeability, it can effectively protect the steel sheet from corrosion.
또한, 실시예에 따른 불소계 필름은 은 나노 입자 등과 같은 항균 입자를 포함하기 때문에, 높은 항균 특성을 가질 수 있다. 이에 따라서, 실시예에 따른 불소계 필름은 건축용 내장재에 적용되어, 병원균 또는 바이러스 등을 용이하게 제거할 수 있다.Additionally, since the fluorine-based film according to the embodiment contains antibacterial particles such as silver nanoparticles, it may have high antibacterial properties. Accordingly, the fluorine-based film according to the embodiment can be applied to interior construction materials to easily remove pathogens or viruses.
이하 실시예를 통해 보다 구체적으로 설명하나, 이들 실시예의 범위로 한정되는 것은 아니다.The following will be described in more detail through examples, but is not limited to the scope of these examples.
제조예1Manufacturing Example 1
호모 PVdF 수지(Kynar720, Arkema사) 99 중량부 및 은 나노 입자(50㎚급 은나노입자, 아모그린텍사)를 텀블러 믹서에서 혼합하여 혼합물이 제조되었다. 이후, 상기 PVDF 수지 및 상기 은 나노 입자 혼합물은 혼합물은 호퍼에 투입되고, 산소가 제거된 피더를 통하여, 압출기에 투입되었다. 상기 압출기에 투입된 혼합물은 약 230℃의 온도로 압출되고, 냉각된 후, 컷팅되어, 항균 복합 수지가 펠렛으로 제조되었다.A mixture was prepared by mixing 99 parts by weight of homo-PVdF resin (Kynar720, Arkema) and silver nanoparticles (50 nm silver nanoparticles, Amo Greentech) in a tumbler mixer. Thereafter, the PVDF resin and silver nanoparticle mixture was fed into a hopper and fed into an extruder through a feeder from which oxygen was removed. The mixture put into the extruder was extruded at a temperature of about 230°C, cooled, and cut to produce an antibacterial composite resin into pellets.
PMMA 수지층의 원료로서 개질된 PMMA 수지(SKC에코솔루션즈사) 97 중량부 및 벤조트리아졸계 UV 흡수제 3 중량부가 텀블러 믹서에서 혼합되고, 압출기에 투입되어, 230℃ 온도 조건으로 컴파운딩되어, 펠렛으로 제조되었다.As raw materials for the PMMA resin layer, 97 parts by weight of modified PMMA resin (SKC Eco Solutions) and 3 parts by weight of benzotriazole-based UV absorber are mixed in a tumbler mixer, put into an extruder, and compounded at a temperature of 230°C to form pellets. manufactured.
제조예2Manufacturing example 2
은 포스페이트 분말(머크사 제품)을 은 나노 입자 대신에 사용하는 것을 제외하고, 제조예 1과 동일하게 진행되었다.The procedure was the same as Preparation Example 1, except that silver phosphate powder (Merck & Co., Ltd.) was used instead of silver nanoparticles.
실시예 1 : PVdF/PMMA 공압출 시트의 제조Example 1: Preparation of PVdF/PMMA coextrusion sheet
65 mm 단축의 제 1 압출기 및 90 mm 단축의 제 2 압출기에 앞선 제조예1에서 제조된 항균 복합 수지와 PMMA 수지가 각각 펠렛으로 투입되고, 약 230℃에서 각각 용융 혼련되었다. 바로, 각각의 혼련된 수지는 2층 피드블록을 통하여, T-다이에 공급되고, 상기 T-다이는 PVdF/PMMA 수지층의 공압출을 수행하였다. 이때 토출된 공압출 시트는 가열 롤과 엠보싱 처리된 러버 롤 사이를 통과하면서, 가열 롤에 대한 접지력이 향상되고, 공압출 멜트에 표면 조도가 부여되었다.The antibacterial composite resin and PMMA resin prepared in Preparation Example 1 were respectively introduced into pellets in the first extruder with a 65 mm single axis and the second extruder with a 90 mm single axis, and each was melt-kneaded at about 230°C. Immediately, each kneaded resin was supplied to a T-die through a two-layer feed block, and the T-die performed co-extrusion of the PVdF/PMMA resin layer. At this time, the discharged co-extruded sheet passed between the heating roll and the embossed rubber roll, improving the grip on the heating roll and providing surface roughness to the co-extruded melt.
공압출된 시트의 총 두께는 50 ㎛이었으며, 층별 두께는 PVdF 수지층은 5 ㎛, PMMA 수지층은 45 ㎛이었다.The total thickness of the coextruded sheet was 50 ㎛, and the thickness of each layer was 5 ㎛ for the PVdF resin layer and 45 ㎛ for the PMMA resin layer.
실시예 2 내지 6: PVdF/PMMA 공압출 시트의 제조Examples 2 to 6: Preparation of PVdF/PMMA coextruded sheets
상기 실시예 1과 동일한 절차를 반복하되, 시트 원료로서 PVDF 수지층과 PMMA 수지층의 두께, 은 나노 입자의 함량 및 UV 흡수제 함량을 아래 표 1과 같이 구성하여 PVdF/PMMA 공압출 시트를 제조하였다.The same procedure as in Example 1 was repeated, but the thickness of the PVDF resin layer and the PMMA resin layer as sheet raw materials, the content of silver nanoparticles, and the UV absorber content were configured as shown in Table 1 below to prepare a PVdF/PMMA co-extruded sheet. .
실시예 7 : PVdF/PMMA 공압출 시트의 제조Example 7: Preparation of PVdF/PMMA coextrusion sheet
제조예 2에서 제조된 항균 복합 수지가 사용된 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 진행되었다.The procedure was the same as Example 1, except that the antibacterial composite resin prepared in Preparation Example 2 was used.
비교예Comparative example
상기 실시예 1과 동일한 절차를 반복하되, 시트 원료로서 PVdF 수지층과 PMMA 수지층의 두께, 및 UV 흡수제 함량을 아래 표 1과 같이 구성하여 PVdF/PMMA 공압출 시트를 제조하였다.The same procedure as in Example 1 was repeated, but the thickness of the PVdF resin layer and the PMMA resin layer as sheet raw materials, and the UV absorber content were configured as shown in Table 1 below to prepare a PVdF/PMMA co-extruded sheet.
함량(중량부)silver nanoparticles
Content (parts by weight)
함량(중량부)PVDF Resin
Content (parts by weight)
함량(중량부)PMMA resin
Content (parts by weight)
함량(중량부)UV absorber
Content (parts by weight)
두께(㎛)antibacterial layer
Thickness (㎛)
두께(㎛)PMMA layer
Thickness (㎛)
시험예Test example
상기 실시예 및 비교예에서 얻은 시트 샘플들에 대해, 아래와 같은 항목을 평가하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.The sheet samples obtained in the examples and comparative examples were evaluated for the following items, and the results are shown in Table 2.
(1)항균 테스트(1) Antibacterial test
항균 테스트는 JIS Z-2801에 의해서 진행되었다.Antibacterial testing was conducted according to JIS Z-2801.
초기 균주 농도는 하기와 같다.The initial strain concentration is as follows.
Escherichia coli : 2.3×105 CFU/film Escherichia coli : 2.3×10 5 CFU/film
Staphylococcus aureus : 1.9×105 CFU/film Staphylococcus aureus : 1.9×10 5 CFU/film
Klebsiella pneumoniae : 2.4×105 CFU/film Klebsiella pneumoniae : 2.4×10 5 CFU/film
Pseudomonus aeruginosa : 2.1×105 CFU/film Pseudomonus aeruginosa : 2.1×10 5 CFU/film
희석 배지(dilution medium)는 1/500 생배지(Nutrient broth)이다.The dilution medium is 1/500 Nutrient broth.
균주가 코팅된 불소계 항균 필름의 항균 테스트는 약 35℃의 온도에서 약 48시간 동안 진행되었다.The antibacterial test of the strain-coated fluorine-based antibacterial film was conducted at a temperature of about 35°C for about 48 hours.
초기 균주 수 대비 제거된 균주 수가 99% 이상인 경우, 항균 테스트 통과이고, 그렇지 않은 경우, 실패이다.If the number of strains removed compared to the initial number of strains is 99% or more, the antibacterial test is passed. Otherwise, it is a failure.
(2)색좌표(2) Color coordinates
제조된 펠렛을 샘플링하여, 폭 4㎝, 길이 5㎝ 및 깊이 1㎝의 트레이에 상기 샘플링된 펠렛을 채우고, Color meter(상표명: Color-eye 7000A, Gretamacbeth 사)로 색좌표를 측정하였다.The prepared pellets were sampled, filled with the sampled pellets in a tray with a width of 4 cm, a length of 5 cm, and a depth of 1 cm, and the color coordinates were measured with a color meter (brand name: Color-eye 7000A, Gretamacbeth).
(3)YI(3)YI
ASTM E313에 따라 Color meter(상표명: Color-eye 7000A, Gretamacbeth 사)를 이용하여 측정하였다.Measurements were made using a color meter (brand name: Color-eye 7000A, Gretamacbeth) according to ASTM E313.
(4)인장강도(4)Tensile strength
길이 방향으로 길이 50mm 및 폭 10mm로 샘플이 절단되어, 상기 길이 방향으로의 인장강도가 ASTM D882에 따라 측정하였다.The sample was cut to 50 mm in length and 10 mm in width, and the tensile strength in the longitudinal direction was measured according to ASTM D882.
폭 방향으로 길이 50mm 및 폭 10mm로 샘플이 절단되어, 상기 길이 방향으로의 인장강도가 ASTM D882에 따라 측정하였다.The sample was cut into 50 mm long and 10 mm wide in the width direction, and the tensile strength in the longitudinal direction was measured according to ASTM D882.
(5)헤이즈(5)Hayes
ASTM D1003에 따라 측정하였다.Measurements were made according to ASTM D1003.
(6)광 투과율(6)Light transmittance
ASTM D1003에 따라 측정하였다.Measurements were made according to ASTM D1003.
(7)열수축율(7) Heat shrinkage rate
상기 공압출된 필름은 상기 길이 방향으로 약 20㎝ 및 상기 폭 방향으로 1.5㎝의 정사각형 형태로 절단되어, 샘플이 제조된다. 이후, 상기 샘플은 약 100℃의 액체에 약 15분 동안 방치된다. 이후, 상기 샘플은 상기 길이 방향으로의 길이가 측정되고, 상기 길이 방향으로 줄어든 길이의 비율이 상기 길이 방향으로의 열 수축율로 계산된다.The coextruded film was cut into a square shape of approximately 20 cm in the length direction and 1.5 cm in the width direction to prepare a sample. The sample is then left in liquid at about 100°C for about 15 minutes. Thereafter, the length of the sample in the longitudinal direction is measured, and the ratio of the length reduced in the longitudinal direction is calculated as the heat shrinkage rate in the longitudinal direction.
상기 공압출된 필름은 상기 폭 방향으로 약 20㎝ 및 상기 길이 방향으로 1.5㎝의 정사각형 형태로 절단되어, 샘플이 제조된다. 이후, 상기 샘플은 약 100℃의 액체에 약 15분 동안 방치된다. 이후, 상기 샘플은 상기 폭 방향으로의 길이가 측정되고, 상기 폭 방향으로 줄어든 길이의 비율이 상기 폭 방향으로의 열 수축율로 계산된다.The coextruded film was cut into a square shape of approximately 20 cm in the width direction and 1.5 cm in the length direction to prepare a sample. The sample is then left in liquid at about 100°C for about 15 minutes. Thereafter, the length of the sample in the width direction is measured, and the ratio of the length reduced in the width direction is calculated as the heat shrinkage rate in the width direction.
(8) 색도 변화(8) Chromaticity change
공압출된 필름에 대해 초기의 CIE L*a*b* 색좌표가 측정되고, 2000 시간 자외선 조사 후에 CIE L*a*b* 색좌표가 측정되었다. 이때, 상기 자외선 조사는 자외선 조사는 제논 테스트 챔버(Weather-OmetherTM, ATLAS사)에서, 0.35 W/㎡의 노광량, 60℃의 온도 및 블랙 패널 하에서 수행되었고, 제논 아크 램프 하에서 108 분간 방치한 후, 제논 아크 램프 및 물 스프레이 하에서 12 분간 방치하는 사이클을 반복하였다. 색차를 구하는 식은 하기와 같다.The initial CIE L*a*b* color coordinates were measured for the coextruded film, and the CIE L*a*b* color coordinates were measured after 2000 hours of UV irradiation. At this time, the ultraviolet irradiation was performed in a xenon test chamber (Weather-Omether TM , ATLAS) under an exposure dose of 0.35 W/m2, a temperature of 60°C, and a black panel, and after being left under the xenon arc lamp for 108 minutes. , the cycle of standing under a xenon arc lamp and water spray for 12 minutes was repeated. The formula for calculating the color difference is as follows.
색차(△E)=((L-L0)2+(a-a0)2+(b-b0)2)^(1/2))Color difference (△E)=((LL 0 ) 2 +(aa 0 ) 2 +(bb 0 ) 2 )^(1/2))
여기서, 상기 L, a 및 b는 2000시간 자외선 조사 후, L*, a* 및 b* 컬러이고, 상기 L0, a0 및 b0는 초기 L*, a* 및 b* 컬러이다.Here, L, a and b are the L*, a* and b* colors after 2000 hours of ultraviolet irradiation, and L 0 , a 0 and b 0 are the initial L*, a* and b* colors.
(9) YI 변화(9) YI change
상기 색도 변화와 같은 자외선 조사 과정을 거친 후, 황색도가 측정되었다.After going through the ultraviolet irradiation process such as the above chromaticity change, the yellowness was measured.
YI 변화(△YI) = YI - YI0 YI change (△YI) = YI - YI 0
여기서, YI는 자외선 조사 과정을 거친 공압출 필름의 황색도이고, YI0는 초기 공압출 필름의 황색도이다.Here, YI is the yellowness of the coextruded film that has gone through the ultraviolet irradiation process, and YI 0 is the yellowness of the initial coextruded film.
(10) 수분 투과율(10) Moisture permeability
수분 투과율은 MOCON社, PERMATRAN-W(Model 3/33)으로 측정되었다Moisture permeability was measured with PERMATRAN-W (Model 3/33) from MOCON.
(11) 산소 투과율(11) Oxygen permeability
산소투과율은 MOCON社, OX-TRAN(Model 2/61)로 측정되었다.Oxygen permeability was measured with MOCON, OX-TRAN (Model 2/61).
인장강도(MPa)longitudinal direction
Tensile strength (MPa)
인장강도(MPa)width direction
Tensile strength (MPa)
(%)Haze
(%)
(%)light transmittance
(%)
열수축율(%)longitudinal direction
Heat shrinkage rate (%)
열수축율(%)width direction
Heat shrinkage rate (%)
(g·m/㎡·day)Moisture permeability
(g·m/㎡·day)
(cc/㎡·day)oxygen permeability
(cc/㎡·day)
L*antibacterial pellets
L*
a*antibacterial pellets
a*
b*antibacterial pellets
b*
표 2 내지 표 4에서 도시된 바와 같이, 실시예에 따른 불소계 필름은 향상된 색상, 내후성, 광학적 특성 및 기계적 특성을 가진다.As shown in Tables 2 to 4, the fluorine-based film according to the example has improved color, weather resistance, optical properties, and mechanical properties.
불소계 필름 11
항균층 20
중간층 10Fluorine-based film 11
antibacterial layer 20
middle tier 10
Claims (8)
상기 항균층 상에 배치되는 중간층을 포함하고,
상기 항균 입자는 은을 포함하고,
상기 중간층 및 상기 항균층의 두께 비율은 1.5:1 내지 10:1이고,
길이 방향으로의 인장 강도가 30 MPa 내지 60 MPa이고, 폭 방향으로의 인장 강도가 25 MPa 내지 55 MPa이고,
투습도는 2500 g·m/㎡·day이하이고,
산소 투과도가 1500 cc/㎡·day이하이고,
상기 길이 방향으로의 열 수축율이 5% 이하이고,
상기 폭 방향으로의 열 수축율이 5% 이하인 불소계 필름.Fluorine-based resin; and an antibacterial layer containing antibacterial particles in an amount of 0.05 parts by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine resin. and
It includes an intermediate layer disposed on the antibacterial layer,
The antibacterial particles include silver,
The thickness ratio of the intermediate layer and the antibacterial layer is 1.5:1 to 10:1,
The tensile strength in the longitudinal direction is 30 MPa to 60 MPa, and the tensile strength in the width direction is 25 MPa to 55 MPa,
The moisture permeability is less than 2500 g·m/㎡·day,
Oxygen permeability is less than 1500 cc/㎡·day,
The heat shrinkage rate in the longitudinal direction is 5% or less,
A fluorine-based film having a heat shrinkage rate of 5% or less in the width direction.
상기 항균 입자는 은 포스페이트를 포함하는 불소계 필름.The method of claim 1, wherein the intermediate layer includes an acrylic resin,
The antibacterial particles are a fluorine-based film containing silver phosphate.
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