KR102581886B1 - Aqueous dispersion of micro-beads for water-based paint, Water-based paint composition having excellent contamination resistance contaning the saem and Painting method using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 마이크로겔 비드 수분산체, 이를 포함하는 수성 페인트 및 페인트 도장 시공 방법에 관한 것으로서, 수성 에멀젼 페인트와 같은 넓은 범위의 코팅 용도에 사용될 수 있으며, 오염방지 및 오염 제거 능력이 우수하여 건축물 내/외벽의 외관을 깨끗하게 유지할 수 있는 내오염성이 우수한 수성 페인트, 이에 사용되는 마이크로겔 비드 수분순체에 관한 것이다.The present invention relates to a microgel bead aqueous dispersion, a water-based paint containing the same, and a paint painting construction method. It can be used for a wide range of coating applications such as water-based emulsion paint, and has excellent contamination prevention and contamination removal abilities, so it can be used in/in buildings. This relates to a water-based paint with excellent stain resistance that can keep the exterior of the exterior wall clean, and the microgel bead water purifier used therein.
Description
본 발명은 친수성의 마이크로겔 비드 수분산체, 이를 포함하는 수성 페인트 조성물 및 이를 이용한 도장 시공 방법에 관한 것으로서, 수성 에멀젼 페인트와 같은 넓은 범위의 코팅 용도에 사용될 수 있으며, 오염방지 및 오염 제거 능력이 우수하여 건축물 내/외벽의 외관을 깨끗하게 유지할 수 있는 내오염 기술에 관한 것이다. The present invention relates to a hydrophilic microgel bead water dispersion, a water-based paint composition containing the same, and a painting method using the same. It can be used for a wide range of coating applications such as water-based emulsion paint, and has excellent contamination prevention and contamination removal abilities. It is about anti-pollution technology that can keep the exterior of the interior/exterior walls of buildings clean.
수성 페인트 등의 마감용 건축재료는 콘크리트 소재의 보호, 외관상의 미려함, 시공의 편리성, 유지관리의 편의성 등으로 인해 오래 전부터 건축용 마감재로 널리 사용되어 왔다.Finishing building materials such as water-based paint have long been widely used as finishing materials for construction due to their protection of concrete materials, aesthetic appearance, convenience of construction, and convenience of maintenance.
빌딩 및 아파트와 같은 건축물은 대부분 콘크리트 구조물에 해당하며, 여기서 콘크리트는 물, 시멘트, 모래, 자갈 등의 골재를 구성성분으로 하며, 시멘트와 물이 반응하여 굳어지는 수화 반응을 이용하여 건물, 교량, 터널 등의 건축 구조물을 형성하는데 이용된다.Most structures such as buildings and apartments are concrete structures. Concrete consists of aggregates such as water, cement, sand, and gravel, and uses a hydration reaction in which cement and water react to solidify to form buildings, bridges, etc. It is used to form architectural structures such as tunnels.
콘크리트의 내구성 저하는 수분에 의한 영향을 많이 받으며, 물은 콘크리트를 열화시키는 매개체 역할을 하며 용존되어 있는 황산염, 질산염, 탄산염, 산성비 등은 콘크리트 구조물의 손상을 가속화할 수 있다. 콘크리트가 경화되는 과정인 수화 반응에서 콘크리트 내부에 공극이 형성되는 것은 필연적인데, 이러한 내부 공극은 콘크리 트 구조물에 수분이 침투하는 경로가 된다. 내부 공극을 통하여 수분이 침투하면 동결 융해 등에 의하여 미세균 열을 발생시킬 수 있고, 미세균열 부분이 점점 패일 경우 동시에 철근 등을 부식시키면서 콘크리트 구조물의 수명에도 큰 영향을 미칠 수 있다.The decline in durability of concrete is greatly affected by moisture, and water acts as a medium to deteriorate concrete, and dissolved sulfates, nitrates, carbonates, and acid rain can accelerate the damage to concrete structures. It is inevitable that voids are formed inside concrete during the hydration reaction, which is the hardening process of concrete, and these internal voids become a path for moisture to penetrate into the concrete structure. If moisture penetrates through the internal pores, microcracks may occur due to freezing and thawing, and if the microcracks gradually become depressed, they may corrode the reinforcing bars and have a significant impact on the lifespan of the concrete structure.
상기와 같은 이유로 열화된 아파트 및 고층 콘크리트 건축물 보수공사의 경우 탄성 퍼티재 및 탄성 도료를 사용하여 부착력 및 균열을 개선하였다. 그러나 탄성 퍼티재 및 탄성 도료는 노화된 아파트 및 고층 콘크리트 건축물에서 수축팽창에 강한 반면, 도막의 탄성을 부여하기 위해 낮은 유리전이온도 바인더를 재료의 주원료로 사용하기 때문에 오염물에 취약한 부분이 존재한다. For the above reasons, in the case of repair work on deteriorated apartments and high-rise concrete buildings, elastic putty materials and elastic paints were used to improve adhesion and cracks. However, while elastic putty materials and elastic paints are resistant to expansion and contraction in aged apartments and high-rise concrete buildings, they are vulnerable to contaminants because a low glass transition temperature binder is used as the main raw material to give the paint film elasticity.
또한, 건축물의 외장용 도료는 옥외에 적용되므로, 이로부터 형성된 도막은 외부에 노출되게 된다. 따라서, 아크릴레이트 중합체 에멀젼 수지 또는 아크릴레이트 중합체 에멀젼 중에 안료가 분산된 도료로부터 형성된 외장 도막은 외부의 일광, 빗물 등의 다양한 외부 자극에 의해서 색변이, 광택의 저하 및 낮은 광택 유지성 등의 문제점을 나타낸다. 이러한 문제점 해결을 위해 수성도료의 물성 개선을 위한 연구가 이루어져 왔으며, 그 결과 내후성, 내수성 등에 관해서는 용제형 도료와 유사한 수준의 성능을 가지는 도료가 개발되기도 하였다. 그러나 오염성에 주목하면, 저오염형 수성도료라고 해도 용제형의 저오염형 도료의 수준에는 크게 미치지 못한다는 한계점이있었다. 수성도료의 도막은 일반적으로 용제형 도료의 도막에 비해 치밀하지 않기 때문에 오염물의 침투가 쉽고, 내수성을 향상시키기 위해 극소수성 모노머를 주로 사용하기 때문에, 일단 오염물이 부착되면 도막표면에서 오염물을 제거하는 것이 어려운 경우가 많다.Additionally, since exterior paints for buildings are applied outdoors, the coating film formed therefrom is exposed to the outside. Therefore, exterior coating films formed from acrylate polymer emulsion resins or paints in which pigments are dispersed in acrylate polymer emulsions suffer from problems such as color change, loss of gloss, and low gloss retention due to various external stimuli such as external sunlight or rainwater. . To solve these problems, research has been conducted to improve the physical properties of water-based paints, and as a result, paints with performance similar to solvent-based paints in terms of weather resistance and water resistance have been developed. However, when focusing on contamination, there was a limitation that even low-polluting water-based paints did not reach the level of solvent-based low-pollution paints. The film of water-based paint is generally less dense than the film of solvent-based paint, so it is easy for contaminants to penetrate, and because extremely hydrophobic monomers are mainly used to improve water resistance, once the contaminant adheres, it is necessary to remove the contaminant from the surface of the film. It is often difficult.
이와 같은 문제를 해결하기 위한 방법의 하나로서, 국제공개특허 WO94/06870호는 도료에 특정 유기 실리케이트를 배합하는 기술을 개시하고 있다. 그러나, 유기 실리케이트는 일반적인 수성도료와 상용성이 좋지 않기 때문에 침전물을 발생시키고 광택도료의 표면 광택을 심각하게 저하시킨다는 단점이 있다. 그 외에도 도막 표면에고분자 계면활성제 또는 메탈 알콕사이드 계면활성제를 도포하는 방법이 있으나, 이와 같은 방법은 초기 내오염성은 우수하나 수명이 짧고 지속성을 유지하는 것에 한계가 있다는 단점이 있다.As one of the methods to solve this problem, International Patent Publication No. WO94/06870 discloses a technology for mixing a specific organic silicate into a paint. However, since organic silicates are not compatible with general water-based paints, they have the disadvantage of generating precipitates and seriously reducing the surface gloss of glossy paints. In addition, there is a method of applying a polymer surfactant or a metal alkoxide surfactant to the surface of the coating film, but this method has excellent initial fouling resistance, but has the disadvantage of having a short lifespan and limitations in maintaining sustainability.
수성 페인트는 에멀젼의 종류에 따라 100% 아크릴계 에멀젼, 스티렌-아크릴계 에멀젼 및 비닐계 에멀젼으로 구분되는데 친환경 건축 재료에 대한 시장의 요구, 경제성 및 시공 편의성 등을 이유로 건축물 외벽 마감재로 유성 페인트보다 수성 페인트의 사용 비중이 점점 증가하고 있는 추세이다.Depending on the type of emulsion, water-based paint is divided into 100% acrylic emulsion, styrene-acrylic emulsion, and vinyl-based emulsion. Due to market demand for eco-friendly building materials, economic efficiency, and convenience of construction, water-based paint is preferred over oil-based paint as a finishing material for exterior walls of buildings. The proportion of use is gradually increasing.
또한, 전 세계적으로 주요한 마감재로 사용되고 있는 수용성 페인트는 용도에 따라 외부용과 내부용 페인트로 구분된다. 기존 국내 건축 시장은 주거건물의 60% 이상이 아파트 위주로 종래에도 아파트 외벽 및 내벽 도장재로 수성 페인트를 사용하고 있으나, 친환경 자재 사용 및 지속적인 VOC에 대한 환경 규제, 환경 대기 관리보호법 등이 강화되면서 수성 페인트를 이용한 마감 시공이 꾸준히 증가하고 있다.In addition, water-soluble paints, which are used as major finishing materials around the world, are divided into exterior and interior paints depending on their purpose. In the existing domestic construction market, more than 60% of residential buildings are mainly apartments, and water-based paint has been used as a coating material for exterior and interior walls of apartments. However, as environmental regulations on the use of eco-friendly materials, continuous VOC emissions, and the Environmental Air Management Protection Act have been strengthened, water-based paint has become more popular. Finishing construction using is steadily increasing.
수성 페인트를 구성하는 요소에는 수지, 안료, 물 등이 있는데, 이것만으로는 도료에 요구되는 많은 성능을 충분히 만족시키기에는 매우 곤란하며 수지나 안료만으로는 해결이 불가능한 경우도 있다. 이런 경우 첨가제를 이용함으로 도료물성의 개량이 가능하게 되며, 이런 차원에서 첨가제를 사용하는데 첨가제의 배합량은 적지만 도료에 있어서 아주 중요한 성분이 된다. 특히 반광택(semi-gloss) 코팅물의 성능 속성을 전통적 무광 착색된 코팅물의 광택으로 갖는 것이 매우 바람직하다. 무광 코팅물은 기판 및 그것을 덮는 코팅물 모두에서 표면 결함을 약화시키는 그것의 능력으로 인해 바람직하다. 광택의 조절은 저광택 장식용 페인트의 디자인에서 중요하다. 전통적으로, 더 낮은 광택 페인트는 증량제 또는 둘링제(dulling agent)로도 알려진 소광제의 첨가에 의해 광택이 조절된다.The elements that make up water-based paint include resin, pigment, and water, but it is very difficult to fully satisfy the many performances required for paint with just this, and there are cases where it is impossible to solve the problem with resin or pigment alone. In this case, it is possible to improve the paint properties by using additives. In this respect, additives are used, and although the amount of additives is small, they are very important ingredients in paints. In particular, it is highly desirable to have the performance properties of a semi-gloss coating with the gloss of a traditional matte pigmented coating. Matte coatings are desirable due to their ability to attenuate surface defects in both the substrate and the coating that covers it. Control of gloss is important in the design of low-gloss decorative paints. Traditionally, lower gloss paints have their gloss adjusted by the addition of matting agents, also known as extenders or dulling agents.
전형적으로, 이러한 소광제는 필름의 표면 조도를 증가시켜 광택을 낮추는, 탄산칼슘, 실리카, 및 기타 동종의 것의 무기 입자이다. 필름의 전체 조도는 광 산란의 정도를 상당히 증가시키며, 이는 차례로 전체 필름의 광택 을 낮춘다. 광택을 감소시키는데 효과적이지만, 무기 입자는 생성된 필름의 내구성 및 성능을 손상시킨다. 내오염성과 같은 특성은 큰 무기 증량제를 사용함으로써 특히 손상될 수 있는 문제가 있다.Typically, these matting agents are inorganic particles of calcium carbonate, silica, and the like that increase the surface roughness of the film, lowering its gloss. The overall roughness of the film significantly increases the degree of light scattering, which in turn lowers the gloss of the overall film. Although effective in reducing gloss, inorganic particles impair the durability and performance of the resulting film. Properties such as fouling resistance can be particularly compromised by the use of large inorganic extenders.
따라서, 본 발명은 오염물에 취약한 엘라스토머성 및/또는 수성 페인트에 사용하기에 적합한, 내오염성과 오염물 제거 특성이 더욱 균형 있게 개선된 마이크로겔 비드를 이용한 수성 페인트를 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention seeks to provide a water-based paint using microgel beads with improved fouling resistance and contaminant removal properties in a more balanced manner, suitable for use in elastomeric and/or water-based paints vulnerable to contaminants.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술들의 문제점을 해결하고자 한 것으로서, 본 발명의 목적은, 수성 페인트에 적용하였을 때 특히, 무광 및 광택 도료의 내오염성, 특히 유기물 오염에 대한 내오염성을 비약적으로 향상시킬 수 있고, 그 외에도 필름을 형성하지 않으면서도, 우수한 내후성, 내수성 및 부착성을 제공할 수 있는 수성 페인트용 친수성 마이크로겔 비드(이하,마이크로겔 비드) 수분산체를 개발하였고, 이를 이용한 수성 페인트 및 도장 시공 방법을 제공하고자 한다.The present invention is intended to solve the problems of the prior art as described above. The purpose of the present invention is to dramatically improve the contamination resistance of matte and glossy paints, especially organic contamination, when applied to water-based paints. In addition, we developed a hydrophilic microgel bead (hereinafter referred to as microgel bead) water dispersion for water-based paint that can provide excellent weather resistance, water resistance, and adhesion without forming a film, and water-based paint and We would like to provide a painting construction method.
본 발명은 수성 페인트용 마이크로겔 비드 수분산체에 관한 것으로서, 마이크로겔 비드 에멀젼 및 pH 조절제를 포함하며, 상기 마이크로겔 비드 에멀젼의 마이크로겔 비드는 90.0 ~ 99.9 중량%의 불포화 비이온성 모노머의 구조 단위 및 나머진 잔량의 카르복실산계 모노머의 구조 단위를 포함한다.The present invention relates to a microgel bead water dispersion for water-based paint, comprising a microgel bead emulsion and a pH adjuster, and the microgel beads of the microgel bead emulsion include 90.0 to 99.9% by weight of structural units of unsaturated nonionic monomer and It contains the remaining amount of structural units of carboxylic acid monomer.
또한, 본 발명은 상기 수성 페인트용 마이크로겔 비드 수분산체를 제조하는 방법으로서, 제1모노머 혼합액 및 유화액을 각각 제조하는 1단계; 상기 제1모노머 혼합액에 유화액을 서서히 주입한 다음, 숙성시킨 후, 유용성 개시제를 투입하여 중합반응을 수행하는 2단계; 중합반응을 수행한 용액으로부터 미반응 모노머를 제거하여 마이크로겔 비드 에멀젼을 제조하는 3단계; 및 상기 마이크로겔 비드 에멀젼을 pH 조절제를 투입하여 pH를 6 ~ 12로 조절하는 4단계;를 포함하는 공정을 수행하여 제조할 수 있다.In addition, the present invention is a method for producing the microgel bead aqueous dispersion for water-based paint, including the first step of preparing a first monomer mixture and an emulsion, respectively; Step 2 of slowly injecting an emulsion into the first monomer mixture, maturing it, and then adding an oil-soluble initiator to perform a polymerization reaction; Step 3 of preparing a microgel bead emulsion by removing unreacted monomers from the polymerization solution; And step 4 of adjusting the pH of the microgel bead emulsion to 6 to 12 by adding a pH adjuster.
또한, 본 발명은 수성 페인트에 관한 것으로서, 상기 마이크로겔 비드 수분산체, 바인더, 안료, 경화제 및 물을 포함한다.Additionally, the present invention relates to a water-based paint, and includes the microgel bead water dispersion, a binder, a pigment, a curing agent, and water.
또한, 본 발명은 상기 수성 페인트를 이용한 페인트 도장 시공 방법에 관한 것이다.Additionally, the present invention relates to a paint painting construction method using the water-based paint.
본 발명은 빗물과 같은 외부 환경에 의한 오염을 최소한으로 유지하기 위해, 도막을 친수적으로 설계함과 동시에 이에 따른 내수성 저하를 마이크로겔 비드의 겔화를 통해 극복한 기술로서, 본 발명의 마이크로겔 비드 수분산체로 제조한 수성 페인트는 내오염성이 비약적으로 향상되며, 유성 도료와 비교했을 때 유사하거나 더욱 향상된 내후성, 내수성 및 부착성을 가질 수 있다. 또한, 본 발명의 수성 페인트는 고층아파트 및 고층콘크리트 구조물에 외벽용 마감도료로 사용시 외부에 오염에 대한 저항성을 획기적으로 개선할 수 있으며, 비가 오면 자연적으로 오염물의 제거되는 셀프 크린닝 기능을 부여할 수 있다. 이러한 본 발명의 수성 페인트는 높은 내수성 및 내후성이 요구되는 건축물의 내외장용 도료 및 각종 건자재 도장용 도료를 제조하는 데에 유용하게 사용될 수 있다.The present invention is a technology that designs the coating film to be hydrophilic in order to minimize contamination from external environments such as rainwater and at the same time overcomes the resulting decrease in water resistance through gelation of the microgel beads. The microgel beads of the present invention Water-based paints made from water dispersions have dramatically improved stain resistance and can have similar or even improved weather resistance, water resistance, and adhesion compared to oil-based paints. In addition, the water-based paint of the present invention can dramatically improve resistance to external contamination when used as a finishing paint for exterior walls of high-rise apartments and high-rise concrete structures, and provides a self-cleaning function to naturally remove contaminants when it rains. You can. The water-based paint of the present invention can be usefully used to produce paints for the interior and exterior of buildings that require high water resistance and weather resistance and paints for painting various building materials.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. The advantages and features of the present invention and methods for achieving them will become clear with reference to the embodiments described in detail below. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below and will be implemented in various different forms. The present embodiments only serve to ensure that the disclosure of the present invention is complete and that common knowledge in the technical field to which the present invention pertains is not limited. It is provided to fully inform those who have the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims.
본 발명의 마이크로겔 비드 수분산체를 구성하는 마이크로겔 비드는 구형체로서, 바람직하게는 90 ~ 99.9 중량%의 불포화 비이온성 모노머의 구조 단위를 포함하며, 그것의 예로는 아크릴레이트 예컨대 에틸아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 및 2-에틸헥실아크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 아크릴레이트계 모노머; 메틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트, 및 우레이도 메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 메타크릴레이트계 모노머; 아크릴로니트릴; 아크릴아미드 및 디아세톤 아크릴아미드 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 아크릴아미드; 스티렌; 및 비닐 에스테르(예컨대, 비닐 아세테이트) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. The microgel beads constituting the microgel bead water dispersion of the present invention are spherical and preferably contain 90 to 99.9% by weight of structural units of unsaturated nonionic monomers, examples of which include acrylates such as ethyl acrylate, Acrylate-based monomers containing at least one selected from butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; Methacrylate containing one or more selected from methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, acetoacetoxyethyl methacrylate, and ureido methacrylate rate-based monomer; acrylonitrile; Acrylamide containing at least one selected from acrylamide and diacetone acrylamide; styrene; and vinyl esters (eg, vinyl acetate).
상기 마이크로겔 비드는 카복실산계 모노머, 예컨대 메타크릴산 또는 아크릴산의 구조 단위를 포함할 수 있으며, 마이크로겔 비드 전체 중량을 기준으로 10 중량% 미만, 바람직하게는 3 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 1 중량% 미만의 카복실산계 모노머를 구조 단위로 포함할 수 있다. The microgel beads may contain structural units of carboxylic acid monomers, such as methacrylic acid or acrylic acid, and contain less than 10% by weight, preferably less than 3% by weight, more preferably 1% by weight, based on the total weight of the microgel beads. It may contain less than % by weight of carboxylic acid-based monomer as a structural unit.
또한, 상기 마이크로겔 비드는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 또는 아크릴레이트와 메타크릴레이트의 조합의 구조 단위를 포함할 수도 있다.Additionally, the microgel beads may contain structural units of acrylate, methacrylate, or a combination of acrylate and methacrylate.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 마이크로겔 비드 수분산체에 사용되는 조성에 대해 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the composition used in the microgel bead water dispersion according to a preferred embodiment of the present invention will be described as follows.
본 발명의 마이크로겔 비드 수분산체는 마이크로겔 비드 에멀젼 및 pH 조절제를 포함한다.The microgel bead aqueous dispersion of the present invention includes a microgel bead emulsion and a pH adjuster.
상기 마이크로겔 비드는, 불포화 비이온성 모노머(monomer), 하이드록실계 모노머, 카르복실산계 모노머 및 가교 모노머가 중합된 중합체로서, 상기 중합체는 산가 10 ~ 100 mg KOH/g 및 수산기값 10 ~ 200 mg KOH/g이고, 바람직하게는 산가 10 ~50 mg KOH/g 및 수산기값 20 ~ 100 mg KOH/g일 수 있다. 이때, 마이크로겔 비드를 구성하는 중합체의 산가가 100 mg KOH/g을 초과하면, 수성 페인트 제조 시 기포가 많이 발생되고 도막의 내수성 및 가공성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. The microgel beads are polymers of unsaturated nonionic monomers, hydroxyl monomers, carboxylic acid monomers, and crosslinking monomers, and the polymer has an acid value of 10 to 100 mg KOH/g and a hydroxyl value of 10 to 200 mg. KOH/g, preferably an acid value of 10 to 50 mg KOH/g and a hydroxyl value of 20 to 100 mg KOH/g. At this time, if the acid value of the polymer constituting the microgel beads exceeds 100 mg KOH/g, problems may occur in which many bubbles are generated during the production of water-based paint and the water resistance and processability of the coating film are deteriorated.
또한, 상기 마이크로겔 비드 수분산체의 고형분을 낮게 형성되어 생산효율성이 낮아진다.In addition, the solid content of the microgel bead water dispersion is formed to be low, resulting in low production efficiency.
그리고, 상기 마이크로 비드는 평균입경 0.01 ~ 1.00㎛, 바람직하게는 0.05 ~ 0.30㎛일 수 있으며, 평균입경이 0.01㎛ 미만이면 점도 상승에 의해서 페인트 제조에 어려움이 있고, 평균입경이 1.00 ㎛를 초과하면 마이크로겔 비드의 표면적 감소에 의해서 내오염성 특성이 떨어지는 문제가 있을 수 있다.In addition, the microbeads may have an average particle diameter of 0.01 to 1.00 ㎛, preferably 0.05 to 0.30 ㎛. If the average particle diameter is less than 0.01 ㎛, there is difficulty in manufacturing paint due to an increase in viscosity, and if the average particle diameter exceeds 1.00 ㎛, There may be a problem of reduced fouling resistance properties due to a decrease in the surface area of the microgel beads.
좀 더 구체적으로 설명하면, 상기 마이크로겔 비드는 불포화 비이온성 모노머 100 중량부에 대하여 하이드록실계 모노머 1 ~ 50 중량부, 카르복실산계 모노머 1 ~ 50 중량부 및 가교 모노머 0.1 ~ 10.0 중량부를, 바람직하게는 불포화 비이온성 모노머 100 중량부에 대하여 하이드록실계 모노머 5 ~ 30 중량부, 카르복실산계 모노머 1 ~ 15 중량부 및 가교 모노머 1.5 ~ 10.0 중량부를, 더욱 바람직하게는 불포화 비이온성 모노머 100 중량부에 대하여 하이드록실계 모노머 3.0 ~ 20.0 중량부, 카르복실산계 모노머 1.0 ~ 5.0 중량부 및 가교 모노머 2.0 ~ 8.0 중량부를 중합반응시켜 제조한 중합체이다. To be more specific, the microgel beads preferably contain 1 to 50 parts by weight of hydroxyl-based monomer, 1 to 50 parts by weight of carboxylic acid-based monomer, and 0.1 to 10.0 parts by weight of crosslinking monomer, based on 100 parts by weight of unsaturated nonionic monomer. Specifically, 5 to 30 parts by weight of hydroxyl-based monomer, 1 to 15 parts by weight of carboxylic acid-based monomer, and 1.5 to 10.0 parts by weight of crosslinking monomer, more preferably 100 parts by weight of unsaturated nonionic monomer, based on 100 parts by weight of unsaturated nonionic monomer. It is a polymer prepared by polymerizing 3.0 to 20.0 parts by weight of hydroxyl-based monomer, 1.0 to 5.0 parts by weight of carboxylic acid-based monomer, and 2.0 to 8.0 parts by weight of crosslinking monomer.
이때, 상기 하이드록실계 모노머의 사용량이 1 중량부 미만이면 부착 성능 및 고유 물성에 미달하는 문제가 있다. At this time, if the amount of the hydroxyl-based monomer used is less than 1 part by weight, there is a problem of insufficient adhesion performance and intrinsic physical properties.
또한, 카르복실산계 모노머의 사용량이 50 중량부를 초과하여 사용되면 점도가 커서 반응중 겔이되는 문제가 있으며, 상기 1 중량부 미만으로 사용되면 부착 성능 및 고유 물성에 미달하는 문제가 있다. In addition, if the carboxylic acid-based monomer is used in an amount exceeding 50 parts by weight, the viscosity is large and there is a problem of gelation during reaction, and if the carboxylic acid monomer is used in an amount of less than 1 part by weight, there is a problem of insufficient adhesion performance and intrinsic physical properties.
그리고, 상기 가교 모노머의 사용량이 10.0 중량부를 초과하면 중합이 형성되지 않으며, 0.1 중량부 미만이면 비드 형태로 중합체가 형성되지 않을 수 있으므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 좋다.In addition, if the amount of the crosslinking monomer used exceeds 10.0 parts by weight, polymerization may not be formed, and if the amount used is less than 0.1 part by weight, the polymer may not be formed in the form of beads, so it is better to use it within the above range.
상기 불포화 비이온성 모노머는 (C1~18의 알킬)아크릴레이트, (C1~5의 알킬)메타크릴레이트, 사이클로알킬아크릴레이트, 사이클로알킬에타크릴레이트, 알콕시알킬아크릴레이트, 알콕시알킬메타크릴레이트 에스테르, 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴 및 트리플루오르에틸메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 (C1~10의 알킬)아크릴레이트 및 (C1~5의 알킬)메타크릴레이트 중에서 선택된 2종 이상을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 (C1~3의 알킬)메타크릴레이트 100 중량부에 대하여, (C3~10의 알킬)아크릴레이트 2 ~ 10 중량부를 혼합하여 사용할 수 있다. The unsaturated nonionic monomer is (C 1 to 18 alkyl) acrylate, (C 1 to 5 alkyl) methacrylate, cycloalkyl acrylate, cycloalkyl ethacrylate, alkoxyalkyl acrylate, alkoxyalkyl methacrylate. It may contain one or two or more types selected from late ester, acrylonitrile, methacrylonitrile, and trifluoroethyl methacrylate, preferably (C 1 to 10 alkyl)acrylate and (C It may contain two or more types selected from 1 to 5 alkyl) methacrylates, and more preferably, (C 3 to 10 alkyl) acrylic based on 100 parts by weight of (C 1 to 3 alkyl ) methacrylate. It can be used by mixing 2 to 10 parts by weight.
상기 불포화 비이온성 모노머의 바람직한 일례를 들면, 상기 불포화 비이온성 모노머는 메틸메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트를 1 : 0.02 ~ 0.1 중량비로 포함하는 (C1~4의 알킬)메타크릴레이트 100 중량부에 대하여, (C3~10의 알킬)아크릴레이트 2 ~ 10 중량부를 포함할 수 있다.As a preferred example of the unsaturated nonionic monomer, the unsaturated nonionic monomer is 100 parts by weight of (C 1 to 4 alkyl) methacrylate containing methyl methacrylate and butyl methacrylate in a weight ratio of 1:0.02 to 0.1. For , it may include 2 to 10 parts by weight of (C 3 to 10 alkyl) acrylate.
다음으로, 상기 하이드록실계 모노머는 C2~8의 하이드록시알킬 아크릴레이트 및 C2~8의 하이드록시알킬 메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 중에서 선택된 단종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.Next, the hydroxyl-based monomer may include at least one selected from C 2 to 8 hydroxyalkyl acrylate and C 2 to 8 hydroxyalkyl methacrylate, preferably 2-ethylhexyl acrylate. It may contain a single type or two or more types selected from acetate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate.
다음으로, 상기 카르복실산계 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 비닐벤젠산, 이타콘산, 말레인산, 프말산 및 이들의 무수물 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. Next, the carboxylic acid monomer may be one or a mixture of two or more selected from acrylic acid, methacrylic acid, vinylbenzene acid, itaconic acid, maleic acid, fmalic acid, and anhydrides thereof.
상기 마이크로겔 비드 제조를 위한 중합체 합성시, 스티렌계 모노머를 더 중합시켜서 제조할 수도 있다. 그리고, 이 경우, 스티렌계 모노머의 사용량은 상기 불포화 비이온성 모노머 100 중량부에 대하여 스티렌계 모노머 1 ~ 50 중량부를, 바람직하게는 5 ~ 20 중량부를 사용할 수 있다. 이때, 상기 스티렌계 모노머가 너무 많으면 페인트 제조 시 결합력이 떨어지는 문제가 있으며, 너무 적으면 그 사용으로 인한 결합력 향상 효과가 미비할 수 있다. When synthesizing the polymer for producing the microgel beads, it may be produced by further polymerizing a styrene-based monomer. In this case, the amount of styrene-based monomer used may be 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the unsaturated nonionic monomer. At this time, if there is too much of the styrene-based monomer, there is a problem of reduced bonding strength when manufacturing paint, and if there is too little, the effect of improving bonding strength due to its use may be insufficient.
그리고, 상기 스티렌계 모노머로는 스티렌(styrene), α-메틸스티렌, α-클로로스티렌, p-tert-부틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-클로로스티렌, 2,5-디클로로스티렌, 3,4-디클로로스티렌, 디메틸스티렌 및 디비닐벤젠 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 아니한다. In addition, the styrene-based monomers include styrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, p-tert-butylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, and 2,5-dichlorostyrene. One or a mixture of two or more selected from styrene, 3,4-dichlorostyrene, dimethylstyrene, and divinylbenzene may be used, but are not limited thereto.
본 발명의 수용성 마이크로겔 비드 에멀젼의 마이크로겔 비드를 구성하는 중합체는 카르복실기를 다량 함유하고 있으므로, 친수성을 향상시킬 수 있도록 pH 조절제를 포함하며, 상기 pH 조절제로는 염기 성분의 아민계 화합물, 암모니아, 수산화나트륨 및 수산화칼륨 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용할 수 있다. Since the polymer constituting the microgel beads of the water-soluble microgel bead emulsion of the present invention contains a large amount of carboxyl groups, it contains a pH adjuster to improve hydrophilicity. The pH adjuster includes basic amine compounds, ammonia, One type or a mixture of two or more types selected from sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used.
그리고, 상기 아민계 화합물은 에틸렌디아민, 디메틸에탄올아민, 트리에틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 디에틸렌디아민, 모노에틸아민, 디프로필에탄올아민, 디에틸사이크로헥실아민, 디에틸렌트리아민, 디옥틸아민 및 디옥틸아미노에탄올 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용할 수 있다. In addition, the amine-based compounds include ethylenediamine, dimethylethanolamine, triethylamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethanolamine, diethylethanolamine, diethylenediamine, monoethylamine, dipropylethanolamine, and diethyl amine. One type or a mixture of two or more types selected from rohexylamine, diethylenetriamine, dioctylamine, and dioctylaminoethanol can be used.
pH 조절제의 사용량은 마이크로겔 비드 수분산체의 pH가 6 ~ 12가 되도록, 바람직하게는 pH 7 ~ 11, 더욱 바람직하게는 7.5 ~ 10.0이 되도록 사용하는 것이 좋으며, 상기 pH 범위를 벗어나는 경우, 물에 대한 분산성이 불량해져서 수지 외관이 에멀젼(emulsion) 상태로 불투명해지고, 기포가 많이 발생하며 최종 도막에서 광택 및 외관 물성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.It is recommended that the pH adjuster be used so that the pH of the microgel bead water dispersion is 6 to 12, preferably pH 7 to 11, and more preferably 7.5 to 10.0. If the pH is outside the above range, add it to water. Due to poor dispersibility, the appearance of the resin becomes opaque in an emulsion state, many bubbles are generated, and there may be problems with deterioration of gloss and appearance properties in the final coating film.
앞서 설명한 본 발명의 마이크로겔 비드 수분산체는 제1모노머 혼합액 및 유화액을 각각 제조하는 1단계; 상기 제1모노머 혼합액에 수용성 개시제를 투입한 후, 유화액을 서서히 주입 및 숙성시킨 후, 유용성 개시제를 투입하여 중합반응을 수행하는 2단계; 중합반응을 수행한 용액으로부터 미반응 모노머를 제거하여 마이크로겔 비드 에멀젼을 제조하는 3단계; 및 상기 마이크로겔 비드 에멀젼을 pH 조절제를 투입하여 pH를 6 ~ 12로 조절하는 4단계;를 포함하는 공정을 수행하여 제조할 수 있다.The microgel bead aqueous dispersion of the present invention described above includes the first step of preparing a first monomer mixture and an emulsion, respectively; Step 2 of adding a water-soluble initiator to the first monomer mixture, gradually injecting and maturing the emulsion, and then performing a polymerization reaction by adding an oil-soluble initiator; Step 3 of preparing a microgel bead emulsion by removing unreacted monomers from the polymerization solution; And step 4 of adjusting the pH of the microgel bead emulsion to 6 to 12 by adding a pH adjuster.
1단계의 상기 제1모노머 혼합액은 계면활성제, 수용성 개시제 및 물을 혼합하여 혼합액을 제조하는 1-1단계; 및 상기 혼합액을 70~85℃로 승온시킨 다음, 70~85℃ 하에서 단량체 혼합물을 서서히 투입 및 혼합한 후, 숙성시키는 1-2단계;를 포함하는 공정을 수행하여 제조할 수 있다.The first monomer mixed solution in step 1 includes step 1-1 of preparing a mixed solution by mixing a surfactant, a water-soluble initiator, and water; And it can be manufactured by performing a process comprising: raising the temperature of the mixed solution to 70 to 85°C, then slowly adding and mixing the monomer mixture at 70 to 85°C, and then maturing it.
1-1단계의 상기 계면활성제는 유화제로써 마이셀 형성하는 역할을 하는 것으로서, 소듐도데실벤젠설포네이트(SDBS) 및 알킬에테르설페이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The surfactant in step 1-1 serves as an emulsifier to form micelles, and may include one or more selected from sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS) and alkyl ether sulfate.
그리고, 1-1단계의 상기 수용성 개시제는 암모늄퍼설페이트, 소듐퍼설페이트 및 포타슘퍼설페이트 중에서 선택된 단독 또는 2종 이상을 사용하거나, 또한, 소듐비설파이트, 소듐포름알데히드 설폭시레이트 등의 환원제와 함께 사용할 수도 있다. In addition, the water-soluble initiator in step 1-1 may be used alone or in combination with two or more types selected from ammonium persulfate, sodium persulfate, and potassium persulfate, or together with a reducing agent such as sodium bisulfite and sodium formaldehyde sulfoxylate. You can also use it.
1-2단계의 상기 단량체 혼합물은 불포화 비이온성 모노머 및 카르복실산계 모노머를 포함할 수 있다.The monomer mixture in steps 1 and 2 may include unsaturated nonionic monomers and carboxylic acid-based monomers.
그리고, 1-2단계의 숙성은 상기 혼합액에 단량체 혼합물의 투입이 완료된 후, 40 ~ 60분간 방치하여 수행할 수 있다.In addition, the maturation of steps 1 and 2 can be performed by leaving the mixture for 40 to 60 minutes after the monomer mixture is completely added to the mixed solution.
1단계의 상기 유화액은 불포화 비이온성 모노머, 하이드록실계 모노머 카르복실산계 모노머, 가교 모노머, 계면활성제, 수용성 개시제 및 물을 혼합하여 제조할 수 있다. The emulsion in step 1 can be prepared by mixing unsaturated nonionic monomers, hydroxyl-based monomers, carboxylic acid-based monomers, crosslinking monomers, surfactants, water-soluble initiators, and water.
유화액 제조시 사용되는 계면활성제, 수용성 개시제는 상기 1-1단계에서 사용되는 계면활성제, 수용성 개시제에 대해 설명한 바와 같다.The surfactant and water-soluble initiator used in preparing the emulsion are the same as described for the surfactant and water-soluble initiator used in step 1-1 above.
다음으로, 마이크로겔 비드 수분산체 제조방법에 있어서, 2단계는 중합반응을 수행하여 중합체인 마이크로겔 비드를 합성하는 공정으로서, 제1모노머 혼합액에 수용성 개시제를 투입한 후, 유화액을 130 ~ 180분간, 바람직하게는 140 ~ 160분간 서서히 주입한 다음, 50 ~ 70분간 숙성시킨 후, 유용성 개시제를 투입하여 중합반응을 수행한다. 이때, 중합반응은 70 ~ 85℃ 하에서 수행할 수 있다.Next, in the method for producing an aqueous microgel bead dispersion, the second step is a process of synthesizing microgel beads, which are polymers, by performing a polymerization reaction. After adding a water-soluble initiator to the first monomer mixture, the emulsion is incubated for 130 to 180 minutes. , Preferably, it is slowly injected for 140 to 160 minutes, then aged for 50 to 70 minutes, and then an oil-soluble initiator is added to perform a polymerization reaction. At this time, the polymerization reaction can be performed at 70 to 85°C.
상기 유용성 개시제는 t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 디부틸 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 벤조일 하이드로 퍼옥사이드, 퍼벤조산, 과산화수소 및 퍼아세트산 중에서 선택된 단종 또는 2종 이상을 사용할 수 있으며, 또한 소듐비설파이트, 소듐포름알데히드 설폭시레이트 등의 환원제와 함께 사용할 수도 있다. The oil-soluble initiator may be a single type or two or more types selected from t-butyl hydroperoxide, dibutyl peroxide, benzoyl peroxide, benzoyl hydroperoxide, perbenzoic acid, hydrogen peroxide, and peracetic acid, and may also include sodium bisulfite, sodium It can also be used with reducing agents such as formaldehyde sulfoxylate.
다음으로, 마이크로겔 비드 수분산체 제조방법에 있어서, 3단계는 미반응 모노머를 제거하는 공정으로서, 당업계의 일반적인 방법으로 수행할 수 있으며, 바람직하게는 t-부틸 하이드로퍼옥사이드와 환원제를 사용하여 60℃ 이하에서 수행할 수 있다.Next, in the microgel bead aqueous dispersion manufacturing method, step 3 is a process of removing unreacted monomers, which can be performed by a common method in the art, preferably using t-butyl hydroperoxide and a reducing agent. It can be performed below 60℃.
다음으로, 4단계는 3단계에서 수득한 마이크로겔 비드 에멀젼에 친수성 관능기를 부여하여 친수성을 증가시키기 위해서 pH 조절제를 투입하여 중화시켜서 pH를 조절하는 공정이며, 이때, pH 조절제의 사용량은 pH가 6 ~ 12가 되도록, 바람직하게는 pH 7 ~ 11, 더욱 바람직하게는 7.5 ~ 10.0이 되도록 사용할 수 있다.Next, step 4 is a process of adjusting the pH by adding a pH adjuster to neutralize the microgel bead emulsion obtained in step 3 to increase hydrophilicity by adding a hydrophilic functional group. At this time, the amount of pH adjuster used is such that the pH is 6. It can be used to have a pH of ~12, preferably 7 to 11, and more preferably 7.5 to 10.0.
본 발명의 마이크로겔 비드 수분산체 제조에 사용되는 불포화 비이온성 모노머, 하이드록실계 모노머, 카르복실산계 모노머, 가교 모노머, pH 조절제의 종류 및/또는 이들의 사용량은 앞서 설명한 바와 같다.The types and/or amounts of unsaturated nonionic monomers, hydroxyl-based monomers, carboxylic acid-based monomers, cross-linking monomers, and pH adjusters used in the production of the microgel bead aqueous dispersion of the present invention and their usage amounts are as described above.
이와 같이 제조한 본 발명의 마이크로겔 비드 수분산체는 에폭시계 수지 수준의 표면 스크레치성과 폴리에스테르계 수지의 유연성을 동시에 갖고, 수성도료의 내오염성을 획기적으로 개선된 제품으로 롤도장 및 스프레이 도장이 가능한 특성을 가진다.The microgel bead aqueous dispersion of the present invention prepared in this way has both the surface scratchability of an epoxy resin and the flexibility of a polyester resin, and is a product that has dramatically improved the stain resistance of water-based paints and is capable of roll painting and spray painting. It has characteristics.
[수성 페인트][water paint]
이를 이용한 본 발명의 수성 페인트는 상기 마이크로겔 비드 수분산체, 도막을 형성시키는 바인더, 안료, 첨가제, 물 및 경화제를 포함할 수 있다.The water-based paint of the present invention using this may include the microgel bead water dispersion, a binder for forming a coating film, pigment, additives, water, and a curing agent.
수성 페인트 성분 중 상기 바인더는 수분산 형태로 되어있는 아크릴 에멀젼, 폴리우레탄 디스퍼전(dispersion) 및 아크릴 디스퍼전 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.Among water-based paint components, the binder may include one or more selected from acrylic emulsion, polyurethane dispersion, and acrylic dispersion in the form of water dispersion.
또한, 상기 수성 페인트 조성 중 상기 안료는 무기안료 및/또는 유기안료를 포함할 수 있다. 상기 무기 안료로는 페인트의 불투명도 또는 은폐 능력에 필수적으로 기여할 수 있는 미립자 무기 물질을 사용할 수 있다. 그와 같은 물질은 전형적으로 1.8 이상의 굴절률을 가지며, 이산화티타늄(TiO2), 산화아연, 황화아연, 황산바륨, 및 탄산바륨을 포함하며, 바람직하게는 이산화티타늄(TiO2)이 좋다.Additionally, the pigment in the water-based paint composition may include an inorganic pigment and/or an organic pigment. The inorganic pigment may be a particulate inorganic material that can essentially contribute to the opacity or hiding ability of the paint. Such materials typically have a refractive index of 1.8 or greater and include titanium dioxide (TiO 2 ), zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, and barium carbonate, preferably titanium dioxide (TiO 2 ).
또한, 상기 유기안료는 내식성, 내산성, 내알칼리성 등의 물성을 보완하는 역할을 하고, 상기 유기안료는 예를 들면, 시아닌블루, 시아닌그린, 시아닌옐로우, 시아닌레드 등이 사용될 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic pigment serves to complement physical properties such as corrosion resistance, acid resistance, and alkali resistance, and the organic pigment may include, for example, cyanine blue, cyanine green, cyanine yellow, cyanine red, etc., and is limited thereto. That is not the case.
또한, 상기 첨가제는 수성 페인트의 제조공정, 도장공정 및 물성을 미세하게 조정하기 위해 사용하는 것으로서, 상기 첨가제는 산 촉매제, 레벨링제, 유착제(coalescing agent), 공용매, 계면활성제, 완충제, 중화제, 증점제, 증량제, 비-증점성 유변성 개질제, 분산제, 보습제, 습윤제, 방미제, 살생물제, 가소제,거품형성방지제, 소포제, 피막 방지제, 착색제, 유동제, 가교결합제, 및/또는 산화방지제 등을 포함할 수 있다. .In addition, the additive is used to finely adjust the manufacturing process, painting process, and physical properties of water-based paint. The additive is an acid catalyst, leveling agent, coalescing agent, cosolvent, surfactant, buffer, and neutralizer. , thickeners, extenders, non-thickening rheological modifiers, dispersants, humectants, wetting agents, anti-fungal agents, biocides, plasticizers, anti-foaming agents, anti-foaming agents, anti-filming agents, colorants, flow agents, cross-linking agents, and/or antioxidants. It may include etc. .
첨가제 중 상기 증량제는 전형적으로 1.3 초과 및 1.8 이하의 굴절률을 갖는 미립자 무기 질이며, 탄산칼슘, 점토, 황산칼슘, 알루미노실리케이트, 실리케이트, 제올라이트, 마이카, 규조토, 속 찬(solid) 또는 중공 유리, 및 세라믹 비드를 포함할 수 있다.Among the additives, the extenders are typically particulate minerals with a refractive index greater than 1.3 and less than or equal to 1.8, such as calcium carbonate, clay, calcium sulfate, aluminosilicates, silicates, zeolites, mica, diatomaceous earth, solid or hollow glass, and ceramic beads.
수성 페인트 조성 중 상기 경화제는 바람직하게는 이소시아네이트 경화제 또는 우레탄 경화제가 사용될 수 있으며, 수성 페인트 전체 중량% 중 1 ~ 30 중량% 범위로 사용되는 것이 좋다. 이때, 경화제가 상기 범위를 초과하여 사용되면 도막의 가공성과 소지에 대한 부착성에 문제가 있을 수 있고, 상기 범위 미만으로 사용되면 경화가 불충분하여 블록킹성이 높아지고 경도가 떨어지는 문제가 있다. The curing agent in the water-based paint composition is preferably an isocyanate curing agent or a urethane curing agent, and is preferably used in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight% of the water-based paint. At this time, if the hardener is used in excess of the above range, there may be problems with the processability of the coating film and adhesion to the substrate, and if it is used in less than the above range, curing is insufficient, resulting in increased blocking properties and decreased hardness.
수성 페인트 조성 중 상기 물은 수성 페인트 전체 중량% 중 전체 조성물 내 10 ~ 70 중량% 범위 내로 사용되는 것이 바람직하다. In the water-based paint composition, the water is preferably used in the range of 10 to 70% by weight of the total composition by weight of the water-based paint.
앞서 설명한 본 발명의 수성 페인트를 이용하여 콘크리트 건축물의 내벽 및/또는 외벽뿐만 아니라, 철재류 상도로 오염방지 도장할 수 있다. The water-based paint of the present invention described above can be used to prevent contamination not only on the inner and/or outer walls of concrete buildings, but also on top coats of steel materials.
페인트 도장 시공의 구체적인 일례를 들면, 콘크리트 건축물의 내벽, 외벽을 페인트 도장하는 방법으로서, 도장 시공면을 퍼티 작업을 수행한 후, 이물질을 제거하는 1단계; 및 이물질이 제거된 도장 시공면을 앞서 설명한 상기 본 발명의 수성 페인트로 도장하는 2단계;를 포함하는 공정을 수행할 수 있다. A specific example of paint construction is a method of painting the inner and outer walls of a concrete building, which includes the first step of performing putty work on the surface to be painted and then removing foreign substances; and a second step of painting the painted surface from which foreign substances have been removed with the water-based paint of the present invention described above.
또한, 철제류를 도장하는 방법으로서, 철제류의 도장 시공면을 게링 작업을 수행하는 1단계; 게링 작업한 도장 시공면을 녹막이 공정을 수행하는 2단계; 및 녹막이 공정을 수행한 도장 시공면을 앞서 설명한 본 발명의 수성 페인트로 도장하는 3단계;를 포함하는 공정을 수행할 수도 있다. 이때, 1단계의 게링 작언은 먼지, 녹슨곳, 기타 불순물을 철 헤라 및 와이어브러쉬, 샌드 페이퍼 등으로 제거하고 기름이 묻은 부분은 신나 등으로 닦아내어 도장에 지장이 없을 때까지 완전하게 작업한다.In addition, a method of painting iron products includes the first step of performing a gering operation on the painted surface of iron products; The second step is to perform a rust-blocking process on the painted surface that has been painted; and a third step of painting the painted surface on which the rust film process was performed with the water-based paint of the present invention described above. At this time, in the first stage of the Gering work, dust, rust, and other impurities are removed with an iron spatula, wire brush, sand paper, etc., and oily areas are wiped off with thinner, etc., and are completely worked until there is no problem with the painting.
수성 페인트 도장시 도장 방법은 브러쉬(brush), 롤러, 스프레이 등 당업계에서 일반적으로 페인트 도장에 사용되는 방법을 통해 수행할 수 있으며, 특별하게 한정하지는 않는다.When applying water-based paint, the painting method can be performed using methods commonly used in paint painting in the industry, such as brush, roller, and spray, and is not particularly limited.
이하, 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명하겠으나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예 및 실험예에 제한되는 것으로 해석되지 아니한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples and experimental examples. However, the following examples and experimental examples are merely illustrative of the present invention and are not to be construed as limiting the scope of the present invention to the following examples and experimental examples. .
[실시예][Example]
실시예 1 : 마이크로겔 비드 수분산체의 제조Example 1: Preparation of microgel bead water dispersion
온도계, 교반기, 적하 깔때기, 질소 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 유리 반응기에 물 476g, 계면활성제인 소듐도데실벤젠설포네이트(SDBS) 10g과 알킬에테르설페이트 2g을 주입한 다음, 교반하면서 반응기 내부를 질소로 치환하여 질소 분위기 하에서 80oC로 승온시킨 후, 소듐퍼설페이트(수용성 개시제) 0.32g을 주입하였다.476 g of water, 10 g of sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS), a surfactant, and 2 g of alkyl ether sulfate were injected into a glass reactor equipped with a thermometer, stirrer, dropping funnel, nitrogen introduction tube, and reflux condenser, and then the inside of the reactor was stirred. After substituting with nitrogen and raising the temperature to 80 o C under a nitrogen atmosphere, 0.32 g of sodium persulfate (water-soluble initiator) was injected.
별도로 준비한 메틸메타크릴레이트(MMA) 10g, 2-에틸헥실아크릴레이트 13g, n-부틸메타크릴레이트 9g, 아크릴산(카르복실산계 모노머) 0.2g의 조성을 갖는 단량체 혼합물을 상기 유리 반응기에 40분간 주입하고 50분 동안 유지하여 제1모노머 혼합액을 제조하였다.A separately prepared monomer mixture containing 10 g of methyl methacrylate (MMA), 13 g of 2-ethylhexyl acrylate, 9 g of n-butyl methacrylate, and 0.2 g of acrylic acid (carboxylic acid monomer) was injected into the glass reactor for 40 minutes. The first monomer mixture was prepared by maintaining it for 50 minutes.
다음으로, 상기 제1모노머 혼합액에 수용성 개시제인 포타슘퍼설페이트 0.75g을 주입하고, 메틸메타크릴레이트 200g, 2-하이드록실에틸아크릴레이트(하이드록실계 모노) 30g과 아크릴산(카르복실산계 모노머) 4g, 아릴메타크릴레이트(ALMA, 가교 모노머) 6g이 혼합된 단량체 혼합물에 소듐도데실벤젠설포네이트(계면활성제) 6g과 포타슘퍼설페이트(수용성 개시제) 0.75g과 물 128.29g를 포함하는 유화액을 150분간 주입하고, 60분간 유지시킨 다음, 유용성 개시제로서 디-t-부틸 퍼옥사이드(DTBPO, di-tertiary-butyl peroxide)를 30분간 분산 투입하고 잔존 모노머를 제거하여 상온으로 냉각하여 마이크로겔 비드 에멀젼(emulsion)을 제조하였다. Next, 0.75 g of potassium persulfate, a water-soluble initiator, was injected into the first monomer mixture, 200 g of methyl methacrylate, 30 g of 2-hydroxyethyl acrylate (hydroxyl-based monomer), and 4 g of acrylic acid (carboxylic acid-based monomer). , an emulsion containing 6 g of sodium dodecylbenzenesulfonate (surfactant), 0.75 g of potassium persulfate (water-soluble initiator), and 128.29 g of water in a monomer mixture of 6 g of aryl methacrylate (ALMA, cross-linking monomer) for 150 minutes. Inject and maintain for 60 minutes, then di-tertiary-butyl peroxide (DTBPO, di-tertiary-butyl peroxide) as an oil-soluble initiator was dispersed and added for 30 minutes, the remaining monomer was removed, and cooled to room temperature to form a microgel bead emulsion. ) was prepared.
잔존 모노머를 제거한 상기 마이크로겔 비드 에멀젼에 후속 공정으로 디에틸에탄올아민(pH 조절제) 35 g을 투입하여 pH가 8이 될 때까지 상온에서 중화하여 필름을 형성하지 않는, 친수성 마이크로겔 비드 수분산체를 제조하였다. As a subsequent process, 35 g of diethylethanolamine (pH adjuster) was added to the microgel bead emulsion from which the remaining monomers were removed, and neutralized at room temperature until the pH reached 8 to create a hydrophilic microgel bead water dispersion that does not form a film. Manufactured.
실시예 2 ~ 5Examples 2 to 5
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 친수성 마이크로겔 비드 수분산체를 제조하되, pH 조절제(중화제)로서, 디에틸에탄올아민 대시 NaOH, KOH, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올(상품명 AMP-95), 암모니아(25 v/v%)를 하기 표 1과 같이 사용하여 친수성 마이크로겔 비드 수분산체를 각각 제조하여, 실시예 2 ~ 5를 각각 실시하였다.A hydrophilic microgel bead aqueous dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, but as a pH adjuster (neutralizer), diethylethanolamine dashed NaOH, KOH, 2-amino-2-methyl-1-propanol (product name AMP-95) ), ammonia (25 v/v%) was used to prepare hydrophilic microgel bead aqueous dispersions as shown in Table 1 below, and Examples 2 to 5 were performed, respectively.
그리고, 마이크로겔 비드 에멀젼의 마이크로겔 비드 합성에 사용된 모노머와 가교 모노머의 함량비는 하기 표 2에 나타내었다.And, the content ratio of the monomer and crosslinking monomer used in the synthesis of microgel beads of the microgel bead emulsion is shown in Table 2 below.
또한, 제조한 마이크로겔 비드 에멀젼 내 마이크로겔 비드의 산가, 평균입경은 하기 표 2와 같다.In addition, the acid value and average particle diameter of the microgel beads in the prepared microgel bead emulsion are shown in Table 2 below.
혼합액First monomer
mixed liquid
제2모노머 혼합액
(유화액)
Second monomer mixture
(emulsion)
(중화제)pH regulator
(corrector)
제조예 1 : 수성 페인트의 제조Preparation Example 1: Preparation of water-based paint
상기 실시예 1 ~ 5에서 제조한 마이크로겔 비드 수분산체를 이용하여 하기 표 3과 같은 조성 및 조성비를 가지는 수성 페인트를 각각 제조하여, 제조예 1 ~ 5 및 비교제조예 1을 실시하였다. Water-based paints having the compositions and ratios shown in Table 3 below were prepared using the microgel bead water dispersions prepared in Examples 1 to 5, and Preparation Examples 1 to 5 and Comparative Preparation Example 1 were performed.
수성 바인더는 고형분 함량 48%인 아크릴 에멀젼을 사용하였으며, 백색 무기안료로서 TiO2를 사용하였다. 또한, 탄산칼슘(상품명:OM-1), 분산제(상품명 SN-44s), 소포제(상품명:DF-75), 증점제(상품명:BR-100P) 방부제(상품명:B-95) 이소이아네이트 경화제(상품명 AQ130) 및 물(탈이온수)를 고속 Cowles 분산기를 사용하여 혼합하여 제조하였다.An acrylic emulsion with a solid content of 48% was used as the aqueous binder, and TiO 2 was used as a white inorganic pigment. In addition, calcium carbonate (Product name: OM-1), dispersant (Product name: SN-44s), anti-foaming agent (Product name: DF-75), thickener (Product name: BR-100P), preservative (Product name: B-95), isocyanate hardener (Product name: It was prepared by mixing product name AQ130) and water (deionized water) using a high-speed Cowles disperser.
실험예 : 수성 페인트의 도막 물성의 평가Experimental example: Evaluation of film properties of water-based paint
상기 실시예 1 ~ 5 및 비교예 1의 수성 페인트를 이용하여 시험용 시편에 형성된 도막의 특성을 하기와 같은 방법을 통하여 시험하였다.The properties of the coating film formed on the test specimen using the water-based paints of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 were tested through the following method.
(1) 은폐력(1) Hiding power
KS M ISO 2814에 의하여 은폐율을 측정하였다Concealment rate was measured according to KS M ISO 2814
(2) 광택(2) Glossy
유리 시편에 백색 도료를 WET 10MIL로 도포하여 1주일 상온 건조한 후, 광택계(Gloss meter)를 이용하여 60°광택을 측정하였다.White paint was applied to the glass specimen with WET 10MIL, dried at room temperature for one week, and then 60° gloss was measured using a gloss meter.
(3) 부착력(3) Adhesion
밤라이트 시편에 붓도장을 2회 실시하고 1일 건조한 후, 크로스 컷[Cross Cut (100×100)] 테이프 시험을 실시하여 도막에 남아있는 면적비를 측정하였다.After applying brush paint to the Balmlight specimen twice and drying it for 1 day, a cross cut (100×100) tape test was performed to measure the area ratio remaining in the paint film.
(4) 저온크랙(4) Low temperature crack
섭씨 3℃ 조건 하에서 백색 도료를 WET 20MIL로 도포하여, 1일 방치한 후 도막의 크랙 발생 정도를 관찰하였다.White paint was applied with WET 20MIL under 3℃ conditions and left for 1 day to observe the degree of cracking in the coating film.
(5) 내오염성(5) Contamination resistance
유리 시편에 백색도료를 WET 10MIL로 도포하여 1주일 정도 상온 건조한 후, 도막 위에 오염원을 KS M 3802 방법에 의해여 명도지수차 구하고 고속도로 건설재료 품질기준에서는 명도지수차 델타 L 3.0 이하로 규정하고 있다. 상기 오염원은 윤활유, 시멘트 페이스트(paste), 염산(5 v/v%) 및 등유를 사용하였다.White paint was applied to the glass specimen with WET 10MIL and dried at room temperature for about a week. Then, the brightness index of the contaminants on the coating film was determined using the KS M 3802 method. The quality standards for highway construction materials stipulate that the brightness index delta L is 3.0 or less. . The contaminants used were lubricating oil, cement paste, hydrochloric acid (5 v/v%), and kerosene.
없음more
doesn't exist
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없음more
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상기 표 4의 도막 물성 평가를 살펴보면, 친수성 마이크로겔 비드가 함유된 수성 페인트로 형성된 도막(제조예 1 ~ 5)은, 마이크로겔비드가 함유되지 않은 도막인 비교제조예 1과 비교할 때, 다양한 오염원에 의한 내오염성(낮은 명도지수차)이 우수하면서도, 상대적으로 높은 광택성을 가지는 것을 확인할 수 있었다. Looking at the evaluation of the coating film properties in Table 4, the coating film formed with water-based paint containing hydrophilic microgel beads (Preparation Examples 1 to 5) has various contaminants compared to Comparative Preparation Example 1, which is a coating film that does not contain microgel beads. It was confirmed that it had excellent stain resistance (low brightness index difference) and relatively high glossiness.
이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 기술자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 이하에 기재되는 특허청구범위에 의해서 판단되어야 할 것이다.The above description has focused on embodiments of the present invention, but this is merely illustrative, and those skilled in the art will understand that various modifications and other equivalent embodiments are possible therefrom. . Therefore, the true technical protection scope of the present invention should be judged by the scope of the patent claims described below.
Claims (10)
상기 마이크로겔 비드 에멀젼의 마이크로겔 비드는 90.0 ~ 99.9 중량%의 불포화 비이온성 모노머의 구조 단위 및 나머진 잔량의 카르복실산계 모노머의 구조 단위를 포함하며,
상기 마이크로겔 비드는, 불포화 비이온성 모노머(monomer) 100 중량부에 대하여 하이드록실계 모노머 5 ~ 30 중량부, 카르복실산계 모노머 1 ~ 15 중량부 및 가교 모노머 1.5 ~ 10 중량부가 중합된 중합체를 포함하고,
상기 중합체는 산가 10 ~ 50 mg KOH/g 및 수산기값 20 ~ 100 mg KOH/g이며,
상기 불포화 비이온성 모노머는 (C1~10의 알킬)아크릴레이트 및 (C1~3의 알킬)메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 하이드록실계 모노머는 C2~8의 하이드록시알킬 아크릴레이트 및 C2~8의 하이드록시알킬 메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
상기 카르복실산계 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 비닐벤젠산, 이타콘산, 말레인산, 프말산 및 이들의 무수물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
상기 가교 모노머는 알릴메타크릴레이트(allyl methacrylate, ALMA)를 포함하고,
평균입경 0.01 ~ 1.00㎛의 구형체인 것을 특징으로 하는 수성 페인트의 내수성 향상용 마이크로겔 비드 수분산체.Contains microgel bead emulsion and pH adjuster,
The microgel beads of the microgel bead emulsion contain 90.0 to 99.9% by weight of structural units of unsaturated nonionic monomers and the remaining amount of structural units of carboxylic acid-based monomers,
The microgel beads include a polymer obtained by polymerizing 5 to 30 parts by weight of hydroxyl monomer, 1 to 15 parts by weight of carboxylic acid monomer, and 1.5 to 10 parts by weight of crosslinking monomer, based on 100 parts by weight of unsaturated nonionic monomer. do,
The polymer has an acid value of 10 to 50 mg KOH/g and a hydroxyl value of 20 to 100 mg KOH/g,
The unsaturated nonionic monomer includes at least one selected from (C 1 to 10 alkyl) acrylate and (C 1 to 3 alkyl) methacrylate,
The hydroxyl-based monomer includes at least one selected from C 2 to 8 hydroxyalkyl acrylate and C 2 to 8 hydroxyalkyl methacrylate,
The carboxylic acid monomer includes one or more selected from acrylic acid, methacrylic acid, vinylbenzene acid, itaconic acid, maleic acid, fmalic acid, and anhydrides thereof,
The crosslinking monomer includes allyl methacrylate (ALMA),
Microgel bead water dispersion for improving the water resistance of water-based paint, characterized in that it is a spherical shape with an average particle diameter of 0.01 ~ 1.00㎛.
상기 아민계 화합물은 에틸렌디아민, 디메틸에탄올아민, 트리에틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 디에틸렌디아민, 모노에틸아민, 디프로필에탄올아민, 디에틸사이크로헥실아민, 디에틸렌트리아민, 디옥틸아민 및 디옥틸아미노에탄올 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 페인트의 내수성 향상용 마이크로겔 비드 수분산체.The method of claim 1, wherein the pH adjuster includes at least one selected from amine-based compounds, ammonia, sodium hydroxide, and potassium hydroxide,
The amine-based compounds include ethylenediamine, dimethylethanolamine, triethylamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethanolamine, diethylethanolamine, diethylenediamine, monoethylamine, dipropylethanolamine, and diethylcyclohexyl. Microgel bead water dispersion for improving water resistance of water-based paint, characterized in that it contains at least one selected from amine, diethylenetriamine, dioctylamine, and dioctylaminoethanol.
상기 아민계 화합물은 에틸렌디아민, 디메틸에탄올아민, 트리에틸아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 디에틸렌디아민, 모노에틸아민, 디프로필에탄올아민, 디에틸사이크로헥실아민, 디에틸렌트리아민, 디옥틸아민 및 디옥틸아미노에탄올 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 페인트용 마이크로겔 비드 수분산체.The method of claim 1, wherein the pH adjuster includes at least one selected from amine-based compounds, ammonia, sodium hydroxide, and potassium hydroxide,
The amine-based compounds include ethylenediamine, dimethylethanolamine, triethylamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethanolamine, diethylethanolamine, diethylenediamine, monoethylamine, dipropylethanolamine, and diethylcyclohexyl. Microgel bead water dispersion for water-based paint, characterized in that it contains at least one selected from amine, diethylenetriamine, dioctylamine, and dioctylaminoethanol.
상기 제1모노머 혼합액에 유화액을 서서히 주입한 다음, 숙성시킨 후, 유용성 개시제를 투입하여 중합반응을 수행하는 2단계;
중합반응을 수행한 용액으로부터 미반응 모노머를 제거하여 마이크로겔 비드 에멀젼을 제조하는 3단계; 및
상기 마이크로겔 비드 에멀젼을 pH 조절제를 투입하여 pH를 7 ~ 11 로 조절하는 4단계;를 포함하는 공정을 포함하며,
상기 제1모노머 혼합액은 소듐도데실벤젠설포네이트(SDBS) 및 알킬에테르설페이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 계면활성제, 수용성 개시제 및 물을 혼합하여 혼합액을 제조하는 1-1단계; 및 상기 혼합액을 70~85℃로 승온시킨 다음, 70~85℃ 하에서 단량체 혼합물을 서서히 투입 및 혼합한 후, 숙성시키는 1-2단계;를 포함하는 공정을 수행하여 제조한 것이고,
1단계의 상기 유화액은 불포화 비이온성 모노머, 하이드록실계 모노머 카르복실산계 모노머, 가교 모노머, 계면활성제, 수용성 개시제 및 물을 혼합하여 제조한 것이며,
상기 유화액은 불포화 비이온성 모노머(monomer) 100 중량부에 대하여 하이드록실계 모노머 5 ~ 30 중량부, 카르복실산계 모노머 1 ~ 15 중량부 및 가교 모노머 1.5 ~ 10 중량부로 포함하고,
1-1단계의 상기 계면활성제는 소듐도데실벤젠설포네이트(SDBS) 및 알킬에테르설페이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
1-1단계의 상기 수용성 개시제는 암모늄퍼설페이트, 소듐퍼설페이트 및 포타슘퍼설페이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
3단계의 마이크로게 비드 에멀젼은 90.0 ~ 99.9 중량%의 불포화 비이온성 모노머의 구조 단위 및 나머진 잔량의 카르복실산계 모노머의 구조 단위를 포함하는 마이크로겔 비드를 포함하며,
상기 불포화 비이온성 모노머는 (C1~18의 알킬)아크릴레이트, (C1~3의 알킬)메타크릴레이트, 사이클로알킬아크릴레이트, 사이클로알킬에타크릴레이트, 알콕시알킬아크릴레이트, 알콕시알킬메타크릴레이트 에스테르, 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴 및 트리플루오르에틸메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고,
상기 하이드록실계 모노머는 C2~8의 하이드록시알킬 아크릴레이트 및 C2~8의 하이드록시알킬 메타크릴레이트 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
상기 카르복실산계 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 비닐벤젠산, 이타콘산, 말레인산, 프말산 및 이들의 무수물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
상기 가교 모노머는 알릴메타크릴레이트(allyl methacrylate, ALMA)를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 페인트의 내수성 향상용 마이크로겔 비드 수분산체의 제조방법.Step 1 of preparing the first monomer mixture and emulsion, respectively;
Step 2 of slowly injecting an emulsion into the first monomer mixture, maturing it, and then adding an oil-soluble initiator to perform a polymerization reaction;
Step 3 of preparing a microgel bead emulsion by removing unreacted monomers from the polymerization solution; and
A process comprising the step of adjusting the pH of the microgel bead emulsion to 7 to 11 by adding a pH adjuster,
The first monomer mixed solution includes steps 1-1 of preparing a mixed solution by mixing a surfactant containing at least one selected from sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS) and alkyl ether sulfate, a water-soluble initiator, and water; and steps 1-2 of raising the temperature of the mixed solution to 70-85°C, gradually adding and mixing the monomer mixture at 70-85°C, and then maturing it.
The emulsion in step 1 is prepared by mixing unsaturated nonionic monomer, hydroxyl monomer, carboxylic acid monomer, crosslinking monomer, surfactant, water-soluble initiator and water,
The emulsion contains 5 to 30 parts by weight of hydroxyl monomer, 1 to 15 parts by weight of carboxylic acid monomer, and 1.5 to 10 parts by weight of crosslinking monomer, based on 100 parts by weight of unsaturated nonionic monomer,
The surfactant in step 1-1 includes at least one selected from sodium dodecylbenzenesulfonate (SDBS) and alkyl ether sulfate,
The water-soluble initiator in step 1-1 includes at least one selected from ammonium persulfate, sodium persulfate, and potassium persulfate,
The three-step microgel bead emulsion includes microgel beads containing 90.0 to 99.9% by weight of structural units of unsaturated nonionic monomers and the remaining amount of structural units of carboxylic acid monomers,
The unsaturated nonionic monomer is (C 1 to 18 alkyl) acrylate, (C 1 to 3 alkyl) methacrylate, cycloalkyl acrylate, cycloalkyl ethacrylate, alkoxyalkyl acrylate, alkoxyalkyl methacrylate. Contains at least one selected from late ester, acrylonitrile, methacrylonitrile and trifluoroethyl methacrylate,
The hydroxyl-based monomer includes at least one selected from C 2 to 8 hydroxyalkyl acrylate and C 2 to 8 hydroxyalkyl methacrylate,
The carboxylic acid monomer includes one or more selected from acrylic acid, methacrylic acid, vinylbenzene acid, itaconic acid, maleic acid, fmalic acid, and anhydrides thereof,
A method of producing a microgel bead water dispersion for improving water resistance of water-based paint, wherein the crosslinking monomer includes allyl methacrylate (ALMA).
도장 시공면을 퍼티 작업을 수행한 후, 이물질을 제거하는 1단계; 및
이물질이 제거된 도장 시공면을 제8항의 수성 페인트로 도장하는 2단계;를 포함하는 공정을 수행하는 것을 특징으로 하는 페인트 도장 시공 방법.A method of painting the inner and outer walls of a concrete building,
Step 1: After performing putty work on the painted surface, remove foreign substances; and
A paint painting construction method comprising performing a process including the second step of painting the painted surface from which foreign substances have been removed with the water-based paint of claim 8.
철제류의 도장 시공면을 게링 작업을 수행하는 1단계;
게링 작업한 도장 시공면을 녹막이 공정을 수행하는 2단계; 및
녹막이 공정을 수행한 도장 시공면을 제8항의 수성 페인트로 도장하는 3단계;를 포함하는 공정을 수행하는 것을 특징으로 하는 페인트 도장 시공 방법.As a method of painting iron items,
The first step is to perform gering work on the painted surface of steel products;
The second step is to perform a rust-blocking process on the painted surface that has been painted; and
A paint painting construction method comprising performing a process comprising: three steps of painting the painted surface on which the rust film process was performed with the water-based paint of claim 8.
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| KR100473933B1 (en) | 2000-06-30 | 2005-03-08 | 임기태 | Blender For Producing Functional Paint For interior And exterior Finishing work For building |
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2022
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