KR102547285B1 - High speed curing composition for non-slip paving material with high durability - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리메틸메타아크릴레이트, 경질 모노머 및 하이드록시 모노머를 반응시켜 제조된 반응성 수지와 미끄럼 저항칩을 사용하여 상온에서 속경화가 가능하고, 환경친화적이면서 포장재의 내마모성을 향상시킬 수 있는 미끄럼 방지 포장재 조성물을 개시한다.The present invention uses a reactive resin prepared by reacting polymethyl methacrylate, a hard monomer and a hydroxy monomer, and a slip resistance chip that can be quickly cured at room temperature, is environmentally friendly, and is anti-slip that can improve the wear resistance of packaging materials. A packaging material composition is disclosed.

Description

고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼 방지 포장재{High speed curing composition for non-slip paving material with high durability}High speed curing composition for non-slip paving material with high durability}

본 발명은 고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼 방지 포장재 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a fast-curing anti-slip packaging composition having high durability.

미끄럼 방지 포장재는 열경화성 수지 또는 열가소성 수지와 골재를 사용하여 도로 포장면에 융착하여 자동차의 미끄럼 저항력을 높여주는 재료이다.An anti-slip paving material is a material that uses a thermosetting resin or a thermoplastic resin and an aggregate to be fused to a road pavement surface to increase slip resistance of a vehicle.

종래 미끄럼 방지 포장재의 조성물은 휘발성 유기 화합물을 포함한 열경화성 수지 또는 열경화성 수지를 미끄럼 저항칩과 함께 포장하거나, 수지로 도포 후 그 위에 미끄럼 저항칩을 살포하는 방식으로 이루어지고 있다. 이러한 공법은 환경친화적이지 못한 문제점으로 인해 수성 또는 무기질 미끄럼 방지 포장재가 대두되었으며, 수용성 포장재의 사용은 대부분 우레탄, 에폭시계 합성수지를 사용하지만, 수용성 우레탄 및 에폭시계 수지는 동절 경화의 저온 경화 문제 및 시공 후 미경화, 표면 점착에 따른 차량통행 및 보행등의 문제가 발생하였다.The composition of a conventional anti-slip packaging material is made by packaging a thermosetting resin or thermosetting resin containing a volatile organic compound together with a anti-slip chip, or spraying a anti-slip chip thereon after applying the resin. Water-based or inorganic non-slip packaging materials have emerged due to the problem of not being environmentally friendly with this method. Most of the water-soluble packaging materials use urethane and epoxy-based synthetic resins, but water-soluble urethane and epoxy-based resins have problems with low-temperature hardening and construction of winter hardening. After uncuring, problems such as vehicle traffic and walking occurred due to surface adhesion.

이에 이러한 합성수지를 사용한 경화 구조의 단점을 보안하기 위해 개선된 미끄럼 방지 포장재가 개발되었다. Accordingly, an improved anti-slip packaging material has been developed to protect the disadvantages of the curing structure using such a synthetic resin.

특허문헌 1에서는 폴리메틸메타아크릴레이트와 메틸메타아크릴레이트를 아크릴계 모노머, 논슬립제, 암석질 섬유 및 접착 증강재와 혼합하여 미끄럼 방지 포장을 시공함을 개시하고 있다. 상기 사용되는 아크릴계 모노머 등으로 인해 가교 밀집도를 높여 강도를 높일 수 있다는 단점이 있으나 완전 경화 이후 경도 및 강도가 너무 높아 외부 충격에 의한 크랙 및 소성변화에 따른 크랙 및 탈락의 문제가 발생되었으며, 이러한 잘못된 수지 사용에 따른 크랙은 미끄럼 방지 포장재 파손, 탈락 등의 심각한 결과를 초래하고 있다.Patent Document 1 discloses that anti-slip pavement is constructed by mixing polymethyl methacrylate and methyl methacrylate with an acrylic monomer, a non-slip agent, a rock fiber, and an adhesion reinforcing material. There is a disadvantage that the strength can be increased by increasing the density of crosslinking due to the acrylic monomer used, but the hardness and strength after complete curing are too high, resulting in cracks due to external impact and problems of cracking and falling off due to plasticity change. Cracks caused by the use of resin cause serious consequences such as damage to non-slip packaging materials and falling off.

특허문헌 2에서는 미끄럼 방지 포장재에 폴리프로필렌 글리콜과 디이소시아네이트계 화합물의 경화 반응으로 제조된 우레탄 올리고머의 사용이 제안되었다. 이러한 우레탄 올리고머를 사용하여 신축성을 높이는 효과가 있었으나, 그 증가가 제한적이었으며 인장강도가 저하되어 제품의 파단이 일어나는 문제가 발생하였다.In Patent Document 2, the use of a urethane oligomer prepared by a curing reaction of polypropylene glycol and a diisocyanate-based compound is proposed for a non-slip packaging material. Although there was an effect of increasing elasticity by using such a urethane oligomer, the increase was limited, and the tensile strength was lowered, resulting in a problem of breakage of the product.

특히 기존 미끄럼 방지 포장재는 일정한 온도 환경에서 차량 주행에 대한 미끄럼 저항성을 확보하기 위한 포장재에 국한되어 있다. 그러나 낮은 온도와 높은 적설량이 있는 도로의 경우 포장 시공시 경화 시간이 길어지고 지역 특성 상 차량 통행과 더불어 잦은 제설 작업에 의한 화학적 침식 역시 미끄럼 방지 포장재의 성능 저하를 가속시키는 요인이 있다. 또한, 노면 소성 변형에 따른 미끄럼 방지 포장재의 균열이 발생하거나 탈락되며, 차량 통행이 많을 수록 이는 보다 심각하게 이루어져 결과적으로 미끄럼 방지 포장재의 수명을 단축시키고 있다.In particular, existing non-slip packaging materials are limited to packaging materials for securing slip resistance for vehicle driving in a constant temperature environment. However, in the case of roads with low temperatures and high amounts of snow, the hardening time is prolonged during pavement construction, and chemical erosion due to frequent snow removal along with vehicle traffic due to the nature of the area accelerates the performance degradation of the anti-slip pavement. In addition, the anti-slip pavement cracks or falls off due to plastic deformation of the road surface, and this becomes more serious as the number of vehicles passes, resulting in shortening the life span of the anti-slip pavement.

따라서, 포장재의 시공이 빠르게 이루어지고 내구성이 우수하고, 이를 장시간 동안 유지할 수 있는 새로운 조성의 포장재의 개발이 요원하다.Therefore, it is difficult to develop a packaging material having a new composition capable of rapidly constructing the packaging material, having excellent durability, and maintaining the packaging material for a long period of time.

특허문헌 1 : KR 등록특허 10-1522195 (2015.06.21 공고)Patent Document 1: KR Registered Patent No. 10-1522195 (Announced on June 21, 2015) 특허문헌 2 : KR 등록특허 10-1663051 (2016.10.06 공고)Patent Document 2: KR Registered Patent No. 10-1663051 (Announced on October 6, 2016)

본 발명은 지속적인 연구를 통해 주제부에 특정 구조의 모노머를 사용하여 포장재의 크랙 저항성 및 내구성을 향상시키고, 고경도의 골재를 적용하여 포장재의 내마모성과 장기 미끄럼 저항성을 유지할 수 있음을 확인하였다.Through continuous research, it was confirmed that the present invention can improve the crack resistance and durability of the pavement by using a monomer having a specific structure in the main part, and maintain the abrasion resistance and long-term slip resistance of the pavement by applying high-hardness aggregate.

본 발명은 상온에서 시공 가능하면서도 속경화가 이루어지는 고내구성의 미끄럼 방지 포장재의 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a highly durable non-slip packaging composition that can be applied at room temperature and is cured quickly.

본 발명의 고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼 방지 포장재 조성물은 반응성 수지, 미끄럼 저항칩, 충진제, 파라핀 왁스, 착색제, 연화제, 희석제, 분산제 및 점도 조절제를 포함하는 주제부; 및 유기 과산화물 경화제를 포함하는 경화제부;를 포함한다.The fast-curing anti-slip packaging composition having high durability of the present invention includes a main part including a reactive resin, a slip resistance chip, a filler, a paraffin wax, a colorant, a softener, a diluent, a dispersant, and a viscosity modifier; and a curing agent unit including an organic peroxide curing agent.

상기 반응성 수지는 폴리메틸메타아크릴레이트, 경질 모노머 및 하이드록시 모노머가 가열 용융되어 준비된 것이다.The reactive resin is prepared by heating and melting polymethyl methacrylate, a hard monomer, and a hydroxy monomer.

일 구현예에 따르면, 상기 경질 모노머는 에틸 메타아크릴레이트, 스타이렌, 메틸메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.According to one embodiment, the light monomer is at least one selected from the group consisting of ethyl methacrylate, styrene, and methyl methacrylate.

일 구현예에 따르면, 상기 하이드록시 모노머는 하이드록시프로필메타아크릴레이트, 하이드록시프로필아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.According to one embodiment, the hydroxy monomer is hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate It is one or more selected from the group consisting of

일 구현예에 따르면, 상기 미끄럼 저항칩은 모스경도 7 이상인 실리콘카바이드, 및 알루미나로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.According to one embodiment, the slip resistance chip is at least one selected from the group consisting of silicon carbide having a Mohs hardness of 7 or higher and alumina.

본 발명의 미끄럼 방지 포장재 조성물은 높은 신장율, 내충격성, 내마모성 및 부착성 등의 내구성이 향상된 미끄럼 방지 포장재의 시공이 가능하다.The anti-slip packaging composition of the present invention can be used to construct an anti-slip packaging material with improved durability such as high elongation, impact resistance, abrasion resistance and adhesion.

상기 미끄럼 방지 포장재 조성물은 콘크리트나 아스콘 등의 노면 상에 시공되어 높은 접착력과 함께 이들의 소성 변화 거동에 대응 가능하도록 혼합물의 탄성을 부여함으로써 미끄럼 방지 포장재의 균열 및 탈락을 방지할 수 있다. 또한, 내구수명 도래 시까지 바인더 내 골재가 존재하여 최소 미끄럼 저항 성능을 유지할 수 있다.The anti-slip pavement composition can be applied on a road surface such as concrete or asphalt concrete to prevent cracking and falling off of the anti-slip pavement by imparting elasticity to the mixture so as to respond to their plastic change behavior along with high adhesive strength. In addition, the minimum slip resistance performance can be maintained until the end of the durability life by the presence of aggregate in the binder.

본 발명의 미끄럼 방지 포장재 조성물은 상온에서 혼합 후 시공이 가능하며, 시공 후 1시간 이내 빠른 속경화가 가능하여 공사 시간이 짧고 도로를 통제하면서 반복되는 시공 작업으로 날로 폭증하는 교 통체증을 초래하게 되는 문제점을 해소할 수 있다.The non-slip pavement composition of the present invention can be applied after mixing at room temperature, and can be quickly cured within 1 hour after construction, resulting in a short construction time and repeated construction work while controlling roads, resulting in ever-increasing traffic congestion. problems can be solved.

또한, 상온에서 경화가 가능하고 계절에 상관없이 시공이 가능하고, 인체에 유해한 물질을 배제하여 사용함에 따라, 종래 포장재 시공 시의 휘발성 물질 및 시공 후 차량의 통행에 따라 마모되어 발생되는 물질이 환경오염을 유발하는 문제점을 해결할 수 있다.In addition, it can be cured at room temperature, it can be applied regardless of the season, and substances harmful to the human body are excluded and used, so the volatile substances during the construction of conventional packaging materials and the substances generated by abrasion due to the passage of vehicles after construction are harmful to the environment. It can solve problems that cause contamination.

도 1은 실시예 3의 포장재의 내마모도 시험 후 표면상태를 보여주는 이미지이다.
도 2는 비교예 2의 포장재의 내마모도 시험 후 표면상태를 보여주는 이미지이다.
도 3은 비교예 3의 포장재의 내마모도 시험 후 표면상태를 보여주는 이미지이다.
도 4는 비교예 4의 포장재의 내마모도 시험 후 표면상태를 보여주는 이미지이다.
1 is an image showing the surface state of the packaging material of Example 3 after the abrasion resistance test.
2 is an image showing the surface state of the packaging material of Comparative Example 2 after the abrasion resistance test.
3 is an image showing the surface state of the packaging material of Comparative Example 3 after the abrasion resistance test.
4 is an image showing the surface state of the packaging material of Comparative Example 4 after the abrasion resistance test.

본 발명의 고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼 방지 포장재 조성물은 주제부 및 경화제부를 포함하며, 상기 주제부에 특정 구조의 모노머를 사용하여 포장재의 크랙 저항성 및 내구성을 향상시키고, 고경도의 골재를 적용하여 포장재의 내마모성과 장기 미끄럼 저항성을 유지할 수 있다.The high-durability fast-curing anti-skid paving composition of the present invention includes a main part and a curing agent part, and the crack resistance and durability of the pavement are improved by using a monomer having a specific structure in the main part, and high-hardness aggregate is applied. It is possible to maintain the abrasion resistance and long-term slip resistance of the packaging material.

본 발명의 주제부는 반응성 수지에 미끄럼 저항칩을 비롯한 다양한 첨가제가 사용된다.In the main part of the present invention, various additives including a slip resistance chip are used for the reactive resin.

반응성 수지는 폴리메틸메타아크릴레이트, 경질 모노머 및 하이드록시 모노머가 가열 용융되어 준비된 것이다. 종래 미끄럼 방지 포장재 조성물의 경우 상기 조성과 같은 수지 성분을 혼합 후 경화제부와 혼합하는 것과 달리, 본 발명에서는 반응성 수지를 먼저 제조 후 경화제부와 혼합한다. 이러한 방법을 통해 반응성 수지를 제조하여 경화제부와의 반응 속도를 높여 속경화를 달성할 수 있다. 또한, 도로 재질이 콘크리트나 아스콘과 관계 없이 높은 접착력과 함께 부착강도가 향상된다.The reactive resin is prepared by heating and melting polymethyl methacrylate, a hard monomer, and a hydroxy monomer. In the case of the conventional non-slip packaging composition, unlike mixing the resin component and then mixing it with the curing agent part, in the present invention, the reactive resin is first prepared and then mixed with the curing agent part. Through this method, it is possible to achieve fast curing by preparing a reactive resin to increase the reaction rate with the curing agent part. In addition, regardless of the road material, concrete or asphalt concrete, the adhesion strength is improved with high adhesive strength.

폴리메틸메타아크릴레이트는 바인더의 주기능을 가지며, 수평균 분자량이 50,000 내지 200,000 g/mol이고 비중이 1.1 이상인 Tg값이 50℃ 내지 200℃인 것을 사용한다.Polymethyl methacrylate has a main function of a binder, has a number average molecular weight of 50,000 to 200,000 g/mol, specific gravity of 1.1 or more, and a Tg value of 50°C to 200°C.

폴리메틸메타아크릴레이트는 주제부 총합 100 중량% 내에서 10 내지 13 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면, 포장재의 도막층의 내충격성, 내스크래치성이 저하된다. 반대로 상기 범위를 초과할 경우 포장재 도막층의 내충격성, 내스크래치성은 개선되지만 분자량이 과도하게 높아지므로 인장강도의 저하에 의한 크랙 및 파단이 발생한다.Polymethyl methacrylate is included in 10 to 13% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, the impact resistance and scratch resistance of the coating layer of the packaging material are lowered. Conversely, when the above range is exceeded, the impact resistance and scratch resistance of the coating layer of the packaging material are improved, but the molecular weight is excessively high, so cracks and fractures occur due to a decrease in tensile strength.

경질 모노머는 경도 향상을 위해 사용되며, 상기 폴리메틸메타아크릴레이트와 혼화성이 우수한 아크릴계 모노머가 사용될 수 있다. 사용 가능한 경질 모노머로는 에틸 메타아크릴레이트, 스타이렌, 및 메틸메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용함이 바람직하며, 특히 메틸메타아크릴레이트의 사용함이 상대적으로 바람직하다. 대부분의 아크릴 모노머는 용해성이 높아 적용되는 소재를 용해하여 하도 및 도장면의 용해에 따른 파손이 발생하는데, 상기 대상면이 아스팔트 도로인 경우 아스팔트와의 반응으로 인한 용해성에 따른 아팔트가 녹는 현상을 방지되도록, 상기 경질 모노머는 수평균 분자량이 100 이상이고 Tg(glass transition temperature)가 100℃인 상기 메틸메타아크릴레이트로 구비됨이 더욱 바람직하다.A hard monomer is used to improve hardness, and an acrylic monomer having excellent compatibility with the polymethyl methacrylate may be used. As the usable hard monomer, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of ethyl methacrylate, styrene, and methyl methacrylate, and in particular, the use of methyl methacrylate is relatively preferable. Most acrylic monomers have high solubility and dissolve the applied material, resulting in damage due to dissolution of the undercoat and paintwork. To prevent this, the hard monomer is more preferably provided with the methyl methacrylate having a number average molecular weight of 100 or more and a glass transition temperature (Tg) of 100°C.

이러한 경질 모노머는 주제부 총합 100 중량% 내에서 14 내지 21 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면 포장재 도막층의 경도가 저하될 우려가 있고, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 상기 경도 문제는 개선되나 중합반응이 급속하게 진행되어 시공 전에 경화가 발생할 수 있다.These hard monomers are included in 14 to 21% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, there is a possibility that the hardness of the coating film layer of the packaging material may be lowered. On the contrary, if the content exceeds the above range, the hardness problem is improved, but the polymerization reaction proceeds rapidly, and curing may occur before construction.

하이드록시 모노머는 폴리메틸메타아크릴레이트의 신장률 및 굽힘 성능을 향상시켜 미끄럼 방지 포장재에 신축성을 부여함으로써 상기 미끄럼 방지 포장재의 균열 및 탈락을 방지한다. 특히, 차량 통행에 따라 미끄럼 방지 포장재가 마모되고 골재가 탈락되었을 때 젖은 도막의 미끄럼 저항성능이 일반 포장도로에 비해 현저히 떨어지는 문제가 발생하게 되는데, 하이드록시 모노머를 함께 사용함에 따라 이러한 문제를 해소한다.The hydroxy monomer improves the elongation and bending performance of polymethyl methacrylate to impart elasticity to the anti-slip packaging material, thereby preventing the anti-slip packaging material from cracking and falling off. In particular, when the anti-slip pavement is worn and the aggregate is removed due to vehicle traffic, the slip resistance of the wet coating film is significantly lower than that of the general pavement. This problem is solved by using the hydroxy monomer together. .

본 발명의 하이드록시 모노머는 수평균분자량이 100 내지 150g/mol인 하이드록시프로필메타아크릴레이트, 하이드록시프로필아크릴레이트, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타아크릴레이트, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용된다.The hydroxy monomers of the present invention are hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate having a number average molecular weight of 100 to 150 g/mol. At least one selected from the group consisting of hydroxyethyl acrylate is used.

종래 미끄럼 방지 포장재에 폴리프로필렌 글리콜과 디이소시아네이트계 화합물의 경화 반응으로 제조된 우레탄 올리고머의 사용이 제안되었다. 이러한 우레탄 올리고머는 수평균분자량이 8,000 내지 19,000g/mol이고 상대적으로 분자량이 길어 원하는 수준의 강도 확보가 어렵고, 신장률 또한 증가가 제한적이었으며 인장강도가 저하되어 제품의 파단이 일어나는 문제가 발생하였다. 본 발명에서는 분자량이 작고 분자 구조 내 하이드록시기를 함유한 하이드록시 모노머를 사용함으로써 보다 양호한 신축성을 확보하고, 굽힙 성능을 확보와 함께 적절한 수준의 인장강도을 가져 제품의 파단 등을 방지할 수 있다.The use of a urethane oligomer prepared by a curing reaction of polypropylene glycol and a diisocyanate-based compound has been proposed for a conventional non-slip packaging material. These urethane oligomers have a number average molecular weight of 8,000 to 19,000 g / mol and a relatively long molecular weight, so it is difficult to secure the desired level of strength, the increase in elongation is also limited, and the tensile strength is lowered, resulting in product breakage. In the present invention, by using a hydroxy monomer having a small molecular weight and containing a hydroxyl group in the molecular structure, better elasticity is secured, bending performance is secured, and breakage of the product can be prevented by having an appropriate level of tensile strength.

하이드록시 모노머의 함량은 주제부 총합 100 중량% 내에서 5 내지 8 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면 상기 언급한 효과를 확보할 수 없다. 반대로 상기 범위를 초과하여 사용할 경우 굽힘 성능은 늘어나지만 인장강도가 저하되어 제품의 파단이 일어나는 결과를 얻는다.The content of the hydroxy monomer is 5 to 8% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, the above-mentioned effect cannot be secured. Conversely, when used in excess of the above range, the bending performance is increased, but the tensile strength is lowered, resulting in breakage of the product.

반응성 수지의 제조는 폴리메틸메타아크릴레이트, 경질 모노머 및 하이드록시 모노머를 100℃ 내지 150℃의 온도에서 1시간 내지 내지 5시간 동안 반응시켜 얻어진 것이다. 상기 반응성 수지는 별도로 제조 후 다른 첨가제와 혼합하여 주제부를 제조하거나 반응성 수지 제조 공정에서 일부 첨가제를 혼합하여 반응성 수지 제조와 함께 주제부를 제조할 수 있다.Preparation of the reactive resin is obtained by reacting polymethyl methacrylate, a hard monomer and a hydroxy monomer at a temperature of 100 ° C to 150 ° C for 1 hour to 5 hours. The reactive resin may be prepared separately and then mixed with other additives to prepare the main body part or mixed with some additives in the reactive resin manufacturing process to prepare the main body part together with the production of the reactive resin.

상기 반응성 수지 성분들과 함께 본 발명의 미끄럼 방지 포장재 조성물은 미끄럼 저항칩으로 고경도의 골재를 적용하여 포장재의 내마모성과 장기 미끄럼 저항성을 유지한다.In addition to the reactive resin components, the anti-slip pavement composition of the present invention maintains abrasion resistance and long-term slip resistance of the pavement by applying high-hardness aggregate as a slip resistance chip.

종래 미끄럼 저항칩으로 이산화규소인 석영 골재를 사용하며, 크기는 2~4호사 범위인 것으로 사용하고 있으나 골재의 마모도 및 내구성능 보완 및 미끄럼 저항성능을 유지하기 위해 고내구성 골재의 사용이 필요하다.As a conventional slip resistance chip, quartz aggregate, which is silicon dioxide, is used, and the size is in the range of No. 2 to 4, but the use of highly durable aggregate is required to supplement the abrasion and durability performance of the aggregate and maintain the slip resistance performance.

본 발명에서는 미끄럼 저항칩으로 고내구성 골재인 모스경도(Mohs hardness scale) 7 이상, 7 내지 9인 골재로, 실리콘카바이드, 및 알루미나로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 이러한 미끄럼 저항칩은 평균입도가 600㎛ 내지 4㎜, 1mm 내지 3mm인 것을 사용하여 미끄럼 저항성과 내마모성을 향상시킬 수 있다. 바람직하기로, 상기 미끄럼 저항칩은 표면이 거친 것을 사용함으로서 미끄럼 저항성을 높일 수 있다.In the present invention, the slip resistance chip is an aggregate with a Mohs hardness scale of 7 or more, 7 to 9, which is a highly durable aggregate, At least one selected from the group consisting of silicon carbide and alumina may be used. The slip resistance and abrasion resistance may be improved by using the slip resistance chip having an average particle size of 600 μm to 4 mm and 1 mm to 3 mm. Preferably, the slip resistance may be increased by using a rough surface of the slip resistance chip.

본 발명에서 미끄럼 저항칩은 주제부 총합 100 중량% 내에서 20 내지 30 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면 미끄럼 저항성이 저하되고, 반대로 상기 범위를 초과하면 다른 소재와의 젖음성 부족에 따라 시공성 및 반응성 수지의 젖음성 저하로 인한 부착성능이 현저히 떨어지는 현상이 발생한다.In the present invention, the slip resistance chip is included in 20 to 30% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, the slip resistance is reduced, and conversely, if it exceeds the above range, a phenomenon in which adhesion performance due to a decrease in workability and wettability of the reactive resin is significantly deteriorated due to lack of wettability with other materials occurs.

상기 성분들에 더해 본 발명의 미끄럼 방지 포장재 조성물은 다양한 첨가제를 더욱 포함할 수 있다.In addition to the above components, the anti-slip packaging composition of the present invention may further include various additives.

일례로, 충진제, 파라핀 왁스, 착색제, 연화제, 희석제, 분산제, 점도조절제 등이 있다.For example, there are fillers, paraffin wax, colorants, softeners, diluents, dispersants, viscosity modifiers and the like.

충진제는 미끄럼 저항성 및 강도를 향상시키기 위해 사용된다. 사용 가능한 충진제는 무기질 분말 형태로 실리카, 황산바륨, 마이카, 탈크, 크레이, 황토, 탄산칼슘 중 하나 이상을 사용 할 수 있으며, 특히 정제되어 균질한 크기의 무기질 분말인 탄산칼슘 사용이 바람직하다. 상기 충진재는 200 내지 400 메쉬(mesh)의 입도 크기를 가지는 것을 사용할 수 있다. 상기 입도 크기가 상기 범위 미만이면 제품의 내충격성 등의 강성이 저하되는 문제가 있고, 반대로 상기 범위를 초과하면 미끄럼 저항성이 저하되는 문제가 있다.Fillers are used to improve slip resistance and strength. As the usable filler, one or more of silica, barium sulfate, mica, talc, clay, loess, and calcium carbonate may be used in the form of inorganic powder, and calcium carbonate, which is a purified and homogeneous inorganic powder, is particularly preferable. The filler may be used having a particle size of 200 to 400 mesh (mesh). If the particle size is less than the above range, there is a problem in that rigidity such as impact resistance of the product is lowered, and on the contrary, when it exceeds the above range, there is a problem in that slip resistance is lowered.

본 발명에서 충진제는 주제부 총합 100 중량% 내에서 20 내지 25 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면, 강도 저하에 따른 내구성과 마모성이 저하되며, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 흡유량에 따른 제품 점도의 상승으로 제품 사용성 저하 및 크랙이 발생할 수 있다.In the present invention, the filler is included in 20 to 25% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, durability and wearability are reduced due to a decrease in strength, and conversely, when it exceeds the above range, product usability may be reduced and cracks may occur due to an increase in product viscosity according to the amount of oil absorption.

파라핀 왁스는 미끄럼 방지 포장재 조성물의 도포 후 도막 형성에 필요한 산소 차단을 목적으로 사용한다. 상기 파라핀 왁스는 주제부 총합 100 중량% 내에서 2 내지 3 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면, 상기 효과를 얻을 수 없고, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 미끄럼 방지 포장재 조성물의 점도가 높아져 작업성이 저하된다.Paraffin wax is used for the purpose of blocking oxygen necessary for forming a coating film after application of the non-slip packaging composition. The paraffin wax is included in 2 to 3% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, the above effect cannot be obtained, and conversely, when the content exceeds the above range, the viscosity of the non-slip packaging composition increases and workability deteriorates.

착색제는 미끄럼 방지 포장재의 발색을 위해 사용한다. 상기 착색제는 주제부 총합 100 중량% 내에서 3 내지 6 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면, 색상 및 은폐율이 떨어져 상기 효과를 얻을 수 없고, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 발색력 및 은폐력은 뛰어나나 비용 상승 문제가 발생한다.The coloring agent is used to develop the color of the non-slip packaging material. The colorant is included in an amount of 3 to 6% by weight within 100% by weight of the total of the main part. If the content is less than the above range, the effect cannot be obtained due to a decrease in color and hiding rate, and conversely, when it exceeds the above range, color development and hiding power are excellent, but a cost increase problem occurs.

연화제는 제조된 미끄럼 방지 포장재의 연화성을 높이기 위해 사용한다. 상기 연화제로는 부타디엔 스타이렌 고무, 폴리부타디엔, 프탈산 에스테르, 인산 에스테르, 디옥틸세바이테이트 중 하나 이상 사용하는 것이 바람직하다. 상기 연화제는 주제부 총합 100 중량% 내에서 3 내지 5 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면, 원하는 신장률을 얻을 수 없으며, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 그 사용량이 증대할수록 신장율이 늘어나 연화성은 좋아지지만, 요구되는 필요 이상의 물성으로 도막 물성의 찢어짐이 나타날 수 있다.A softening agent is used to increase the softening properties of the prepared non-slip packaging material. As the softening agent, it is preferable to use at least one of butadiene styrene rubber, polybutadiene, phthalic acid ester, phosphoric acid ester, and dioctyl sebitate. The softener is included in 3 to 5% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, the desired elongation cannot be obtained, and on the contrary, if the amount exceeds the above range, the elongation increases as the amount used increases, and the softening property improves, but the physical properties of the coating film may be torn due to the required physical properties. .

희석제는 작업성 및 도포되는 표층과의 젖음성을 향상시키기 위해 사용한다. 상기 희석제는 반응성 희석제와 무반응성 희석제를 사용할 수 있으며, 바람직하기로 반응성 희석제인 Cadura E-10을 사용한다. 특히 희석제는 수평균분자량 250 g/mol이며 Tg값인 유리전이온도가 -10℃ 반응성 희석제 사용이 바람직하다. 상기 희석제는 주제부 총합 100 중량% 내에서 2 내지 3 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면, 미끄럼 방지 포장재 조성물 도포시 표층과의 젖음성이 떨어지며, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 젖음성은 증가되나 점도가 저하는 문제점으로 골재의 침강에 따른 미끄럼 저항성능이 떨어지는 문제가 발생한다.Diluents are used to improve workability and wettability with the applied surface layer. As the diluent, a reactive diluent and a non-reactive diluent may be used, and Cadura E-10, a reactive diluent, is preferably used. In particular, the diluent has a number average molecular weight of 250 g/mol and a glass transition temperature of Tg value of -10° C. It is preferable to use a reactive diluent. The diluent is included in 2 to 3% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, the wettability with the surface layer decreases when the anti-skid pavement composition is applied, and if it exceeds the above range, the wettability increases but the viscosity decreases, and the slip resistance performance due to sedimentation of the aggregate deteriorates. occurs.

분산제는 충진제 및 무기질 성분들과 다른 조성과의 분산성을 높이기 위해 사용한다. 상기 분산제는 산성그룹을 가진 공중합체를 사용한다. 상기 분산제는 주제부 총합 100 중량% 내에서 1 내지 2 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면, 조성간 뭉침이 일어날 수 있으며, 반대로 비용 증가 및 수지와 무기질 성분들과의 상용성 저하 문제가 발생한다.Dispersants are used to increase the dispersibility of fillers and inorganic components with other compositions. The dispersing agent uses a copolymer having an acidic group. The dispersant is included in 1 to 2% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, agglomeration may occur between the compositions, and conversely, cost increase and compatibility problems between the resin and inorganic components may deteriorate.

점도 조절제는 점도를 조절하여 작업 후 미끄럼 저항칩의 빠른 침강을 지연시켜 작업성을 향상시키기 위해 사용한다. 상기 점도 조절제는 친수성의 품더실리카로서 SiO2의 함량이 99% 이상인 OCI사의 친수성 실리카인 흄드실리카 KONASIL K-200을 사용한다. 상기 점도 조절제는 주제부 총합 100 중량% 내에서 1 내지 3 중량%로 포함된다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면, 미끄럼 저항칩의 침강이 일어날 수 있으며, 반대로 비용 증가 및 수지와 낮은 젖음성으로 인해 작업성이 저하된다.The viscosity modifier is used to improve workability by delaying rapid sedimentation of the slip resistance chip after work by adjusting the viscosity. The viscosity modifier uses fumed silica KONASIL K-200, a hydrophilic silica manufactured by OCI, which has a SiO 2 content of 99% or more as a hydrophilic pumtheo silica. The viscosity modifier is included in 1 to 3% by weight within 100% by weight of the total main part. If the content is less than the above range, sedimentation of the slip resistance chip may occur, and on the contrary, workability is deteriorated due to increased cost and low wettability with resin.

경화제부는 주제부 성분과의 경화를 위해 경화제를 사용한다.The curing agent unit uses a curing agent for curing with the components of the main component.

경화제는 유기 과산화물 경화제를 사용한다. 상기 유기 과산화물 경화제는 예를 들어 과산화벤조일, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀퍼옥시드, t-부틸쿠밀퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,4-디클로로벤조일퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3을 사용하되, 바람직하기로 과산화벤조일을 사용한다.As the curing agent, an organic peroxide curing agent is used. The organic peroxide curing agent is, for example, benzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy)hexane, 2,4-dichlorobenzoylperoxide, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5 -Di(t-butylperoxy)hexyne-3 is used, but benzoyl peroxide is preferably used.

경화제는 주제부 100 중량부 대비 2 내지 4 중량부로 사용한다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면 기재에 대한 접착력이 부족하고 포장재의 경화 시간이 증가하여 속경화를 달성할 수 없으며, 상기 범위를 초과하면 경화 속도 증가에 의해 작업성이 저하되고 포장재의 불균일성이 발생한다.The curing agent is used in an amount of 2 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the main part. If the content is less than the above range, the adhesion to the substrate is insufficient and the curing time of the packaging material is increased, so that fast curing cannot be achieved. do.

추가로, 본 발명의 미끄럼 방지 포장재 조성물은 그 기능을 낮추지 않는 범위 내에서 공지된 바의 첨가제를 더욱 포함한다. In addition, the anti-slip packaging composition of the present invention further contains known additives within a range that does not lower its function.

전술한 바의 조성을 포함하는 고내구성 속경화형 미끄럼 방지 포장재 조성물의 제조는 특별히 한정하지 않으며, 주제부 및 경화제부를 각각 제조한 후, 이를 균일하게 혼합하는 방식으로 이루어진다. 특히, 본 발명의 방법은 현장 교반형으로 상온에서 경화제를 사용하는 방식이다.The preparation of the highly durable, fast-curing type non-slip packaging composition comprising the above-described composition is not particularly limited, and is performed by preparing the main part and the curing agent part, respectively, and then mixing them uniformly. In particular, the method of the present invention is a method of using a curing agent at room temperature in an on-site stirring type.

주제부의 제조는 상기 언급한 방식과 같이 두 가지 방식으로 수행할 수 있다.The manufacturing of the subject part can be carried out in two ways as mentioned above.

하나의 예로는 반응성 수지를 별도로 제조 후 첨가제와 혼합하여 주제부를 제조할 수 있다.As an example, a reactive resin may be prepared separately and then mixed with an additive to prepare the main part.

다른 예로는 반응성 수지 제조 공정에서 일부 첨가제를 혼합하여 반응성 수지 제조와 함께 주제부를 제조할 수 있다. 본 발명의 실시예에서는 이러한 방법으로 주제부를 제조하였다. As another example, the main part may be prepared together with the production of the reactive resin by mixing some additives in the process of preparing the reactive resin. In the embodiment of the present invention, the subject part was prepared in this way.

구체적으로 설명하자면, 반응기에 경질 모노머, 하이드록시 모노머, 연화제 및 파라핀 왁스를 첨가하여 약 50 내지 200 RPM, 바람직하기로 100 RPM으로 저속 교반하여 온도를 상승시킨다.Specifically, a hard monomer, a hydroxy monomer, a softening agent, and a paraffin wax are added to the reactor and stirred at low speed at about 50 to 200 RPM, preferably 100 RPM, to raise the temperature.

여기에, 폴리메틸메타아크릴레이트를 첨가 후 속도를 약 200 내지 500 RPM, 바람직하기로 약 300 RPM으로 높여 약 1 내지 3시간, 바람직하기로 2시간 동안 약 100 내지 140℃, 바람직하기로 120℃의 온도를 유지하여 반응을 유도한다. Here, after adding polymethyl methacrylate, the speed is increased to about 200 to 500 RPM, preferably about 300 RPM, and the temperature is about 100 to 140 ° C., preferably 120 ° C. for about 1 to 3 hours, preferably 2 hours. to induce the reaction by maintaining the temperature of

이어서, 상온으로 온도를 낮춘 후, 여기에 충진제, 착색제, 분산제를 투입하여 약 1,000 내지 1,500 RPM, 바람직하기로 1200 RPM으로 고속으로 분산 후, 희석제 및 점도조절제를 첨가하여 약 800 내지 1,000 RPM 속도로 약 10분 내지 1시간, 바람직하기로 30분간 교반 후 전체의 분산을 균질화한 후, 미끄럼 저항칩을 투입하여 주제를 제조한다.Then, after lowering the temperature to room temperature, a filler, a colorant, and a dispersant are added thereto and dispersed at a high speed of about 1,000 to 1,500 RPM, preferably 1200 RPM, and then a diluent and a viscosity modifier are added at a speed of about 800 to 1,000 RPM. After stirring for about 10 minutes to 1 hour, preferably 30 minutes, and homogenizing the entire dispersion, a slip resistance chip is introduced to prepare a main material.

본 발명의 미끄럼 방지 포장재 조성물을 이용한 시공은 다양한 분야에 적용될 수 있다. 일례로, 자전거 전용도로설치, 어린이 보호구역 정비사업, 일반도로의 위험구간, 교육시설의 전도사고 예방, 각종 시설의 계단 및 바닥의 미끄럼으로 인한 사고를 미연에 방지하고 안전을 요하는 분야에는 시인성의 효과를 부여하여 귀중한 인명과 재산을 보호하기 위하여 적용될 수 있다. 이외에도, 계단이나 경사면의 출입구, 지하통로, 시내외 주차장 등에 설치될 수 있다.Construction using the anti-slip pavement composition of the present invention can be applied to various fields. For example, installation of bicycle lanes, maintenance of children's protection areas, dangerous sections of general roads, prevention of falling accidents in educational facilities, prevention of accidents caused by slipping on stairs and floors in various facilities, and visibility in areas requiring safety. It can be applied to protect valuable life and property by giving the effect of In addition, it can be installed in the entrance of stairs or slopes, underground passages, and parking lots outside the city.

시공 방법은 먼저, 시공 위치를 정한 후 노면을 청소하고, 포장재가 포장될 범위를 한정하기 위한 마스킹 테이프를 일정 패턴으로 부착한다.In the construction method, first, after determining the construction location, the road surface is cleaned, and masking tape is attached in a certain pattern to limit the range to be paved.

다음으로, 바탕면이 콘크리트 포장일 경우 프라이머를 도포한다.Next, if the base surface is a concrete pavement, a primer is applied.

다음으로, 본 발명의 미끄럼 방지 포장재 조성물을 소정의 두께로 도포 후 면 고르기를 수행한 후 마스킹 테이프를 제거하고 양생한다.Next, after applying the non-slip packaging composition of the present invention to a predetermined thickness, surface leveling is performed, and then the masking tape is removed and cured.

본 발명의 미끄럼 방지 포장재 조성물의 시공을 통해 신속하고 용이한 시공이 가능하면서 미끄럼 방지 성능을 극대화 및 장시간 유지할 수 있고, 아울러 균열이나 탈리 현상을 최소화하여 시공품질을 향상시킬 수 있다.Through the construction of the anti-slip pavement composition of the present invention, quick and easy construction is possible, maximization of anti-slip performance and long-term maintenance, and minimization of cracks or detachment phenomena to improve construction quality.

특히, 본 발명의 미끄럼 방지 포장재는 하이드록시 모노머를 이용한 반응성 수지의 사용과, 미끄럼 저항칩을 특정 성분으로 사용하여 혼합 일체됨에 따라 기존 포장재 대비 신장율 및 내마모성과 장기 미끄럼 저항성 유지될 수 있다. 이는 종래 휘발성 유기 화합물을 함유한 미끄럼 방지 포장재와는 다른 환경친화적인 특성을 갖는다.In particular, the non-slip packaging material of the present invention can maintain elongation, abrasion resistance, and long-term slip resistance compared to conventional packaging materials by mixing and integrating a reactive resin using a hydroxy monomer and a slip resistance chip as a specific component. This has environmentally friendly characteristics different from conventional non-slip packaging materials containing volatile organic compounds.

특히, “KS M 6080-노면표지용 도료” 시험 방법에 따라 내마모 시험을 실시하며 바퀴통과수 50 만회 마다 미끄럼 저항성(BPN) 시험을 실시하였다. 바퀴통과수 약 150만회를 전후로 이전 대비 약 10 BPN 정도 감소하는 경향을 보였으며, 기존 포장재의 경우 300만회부터 탈리 등이 발생하였으나, 본 발명의 포장재의 경우 500만회까지 양호한 특성을 나타내었다. 특히, 500만회 통과 후에도 목표성능(60 BPN)을 확보할 수 있었다.In particular, the abrasion resistance test was conducted according to the “KS M 6080-Road Marking Paint” test method, and the slip resistance (BPN) test was conducted every 500,000 wheel passes. The number of wheel passes showed a tendency to decrease by about 10 BPN compared to the previous one around 1.5 million times, and in the case of the existing packaging material, detachment occurred from 3 million times, but in the case of the packaging material of the present invention, it showed good characteristics up to 5 million times. In particular, it was possible to secure the target performance (60 BPN) even after passing 5 million times.

또한, 본 발명의 미끄럼 방지 포장재는 경화 속도가 빨라 계절 및 시공되는 온도에 의존적이지 않으며, 시공 후 1시간 내에 완료되어 개방이 가능하고 공사기간의 단축으로 경제적 손실을 저감할 수 있다.In addition, the non-slip pavement of the present invention has a fast curing speed and is not dependent on the season and the temperature at which construction is performed, and can be opened after construction is completed within 1 hour, and economic loss can be reduced by shortening the construction period.

또한, 본 발명의 미끄럼 방지 포장재는 모든 재료의 혼합형으로 외부조건에 크게 의존적이지 않은 시공성을 가지며, 포장재의 균열이나 탈락, 들뜸 현상 등의 하자 및 탈색 발생을 최소화하여 미관 등 시공품질의 향상을 도모함은 물론 유지보수 비용을 크게 절감할 수 있다.In addition, the non-slip paving material of the present invention is a mixture of all materials and has workability that is not highly dependent on external conditions, and improves construction quality such as aesthetics by minimizing defects such as cracks, dropping, lifting, and discoloration of the pavement. Of course, maintenance costs can be greatly reduced.

[실시예][Example]

다음에 실시예, 비교예 및 실험예에 의거하여 본 발명을 자세히 설명하고자 하며, 본 발명이 실시예에만 한정되는 것은 아니다.Next, the present invention will be described in detail based on Examples, Comparative Examples and Experimental Examples, but the present invention is not limited only to Examples.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

하기 표 1의 조성으로 미끄럼 방지 포장재 조성물을 제조하였다.An anti-slip packaging composition was prepared according to the composition shown in Table 1 below.

반응조의 온도를 서서히 올리면서 경질 모노머, 하이드록시 모노머, 우레탄계 올리고머, 연화제, 파라핀 왁스를 반응기에 넣고 100 RPM으로 저속 교반하면서 온도를 상승한 후 폴리메틸메타아크릴레이트를 천천히 투입하면서 300 RPM 이상의 속도로 2시간 동안 120℃의 온도를 유지하여 교반 완료 후 상온으로 냉각하여 충진제, 착색제를 투입 후 분산제를 조금씩 서서히 투입하여 1200 RPM으로 고속 분산 후 희석제, 점도 조절제를 차례로 투입 후 1,000 RPM 속도로 30분간 교반 후 전체의 분산을 균질화한 후 완료된 제품에 미끄럼 저항칩을 투입하여 주제를 제조하였다. 이때 경화제로는 과산화벤조일을 사용하였다.While gradually raising the temperature of the reaction vessel, put hard monomer, hydroxy monomer, urethane-based oligomer, softener, and paraffin wax into the reactor, raise the temperature while stirring at low speed at 100 RPM, and then slowly add polymethyl methacrylate at a speed of 300 RPM or more. After stirring is completed by maintaining the temperature of 120 ℃ for a period of time, cool it to room temperature, add filler and colorant, slowly add dispersant little by little and disperse at high speed at 1200 RPM, then add diluent and viscosity modifier in turn, then stir at 1,000 RPM for 30 minutes After homogenizing the entire dispersion, a slip resistance chip was added to the finished product to prepare a main subject. At this time, benzoyl peroxide was used as a curing agent.

사용된 물질은 다음과 같다:The materials used were:

-폴리메틸메타아크릴레이트: 분자량 110,000이고, 비중이 1.18이며, 비드형태의 유리전이온도가 114℃인 것.-Polymethyl methacrylate: molecular weight of 110,000, specific gravity of 1.18, and glass transition temperature in the form of beads of 114 ° C.

-경질 모노머: 메틸메타아크릴레이트-Hard monomer: methyl methacrylate

-하이드록시 모노머: 하이드록시프로필메타아크릴레이트-Hydroxy monomer: hydroxypropyl methacrylate

-우레탄계 올리고머: 수평균분자량(Mn)이 8,000 ~ 19,000이고, 점도가 30,000 ~ 40,000 mPa·s임-Urethane-based oligomer: number average molecular weight (Mn) is 8,000 to 19,000, and viscosity is 30,000 to 40,000 mPa s

-고경도 골재: 모스경도 7~8의 실리콘카바이드-High hardness aggregate: silicon carbide with Mohs hardness of 7~8

-골재: 석영 인조사 2~4호 범위(600㎛이상 475mm 이하)-Aggregate: quartz synthetic fiber No. 2-4 (more than 600㎛ and less than 475mm)

-충진제: 200메쉬에서 400 메쉬의 입도를 갖는 중탄산칼슘-Filling agent: Calcium bicarbonate having a particle size of 200 mesh to 400 mesh

-착색제: 산화철-colorant: iron oxide

-연화제: 부타디엔 스타이렌 고무- Softener: Butadiene styrene rubber

-희석제: Cadura E-10-Thinner: Cadura E-10

-분산제: BYK사의 도료용 습윤분산제-Dispersant: BYK's wetting and dispersing agent for paint

-점도 조절제: KONASIL K-200-Viscosity modifier: KONASIL K-200

성분(중량%)Ingredients (% by weight) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 주제부subject part 폴리메틸메타아크릴레이트polymethyl methacrylate 1313 1010 1111 1313 1111 1111 1414 1111 1111 1111 경질모노머hard monomer 1414 1414 1818 2121 1414 1414 1515 1818 1818 1818 하이드록시모노머hydroxymonomer 22 55 66 88 1010 66 -- -- 66 -- 우레탄계올리고머Urethane oligomer -- -- -- -- -- -- -- 66 -- 66 미끄럼저항칩slip resistance chip 고경도골재high hardness aggregate 3030 3030 2525 2020 2525 3535 -- -- -- 2525 골재aggregate -- -- -- -- -- -- 2929 2525 2525 -- 충진제filler 2525 2525 2222 2020 2222 1616 2424 2222 2222 2222 파라핀왁스paraffin wax 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 착색제coloring agent 33 33 55 55 55 55 55 55 55 55 연화제softener 44 44 44 44 44 44 44 44 44 44 희석제diluent 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 분산제dispersant 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 점도조절제viscosity modifier 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 합계Sum 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 경화제부Curing agent part 경화제curing agent 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5

비교예 5Comparative Example 5

실시예 2의 조성으로 수행하되, 반응성 수지 제조 없이 모든 조성을 상온에서 혼합하여 주제를 제조하였다.It was carried out with the composition of Example 2, but the subject was prepared by mixing all the compositions at room temperature without preparing a reactive resin.

시험예 1: 내마모성 및 부착성능 평가Test Example 1: Evaluation of wear resistance and adhesion performance

150㎜ x 70㎜ x 2㎜ 크기의 철판에 조도가 약 25㎛가 되도록 전처리 후 용제세척 및 건조 작업 완료 이후 미끄럼 방지 포장재 조성물을 두께가 2~3㎜가 되도록 도포 한 후 상온에서 약 7일 경화건조 후 촉진내후성능 500시간까지 부착 상태 및 마모 후 상태를 확인하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.After pre-treatment to a roughness of about 25㎛ on a steel plate of 150mm x 70mm x 2mm, after completion of solvent washing and drying, the non-slip packaging composition is applied to a thickness of 2-3mm, and then cured at room temperature for about 7 days. Accelerated weathering performance after drying The adhesion state and the state after abrasion were checked up to 500 hours, and the results are shown in Table 2.

촉진내후성능은 KS F 2274에 따라 촉진내후성을 측정하였다. 또한 외관 이상 유무를 ASTM D660, ASTM D661 규격에 따른 크랙 및 체킹을 판단하며, 변색, 들뜸, 박리 등 표면 이상 유무를 관찰한다. 이때 촉진내후성 장비로 시간별 평가 이후 테버식 마모장비를 이용하여 ASTM D 4060에 따라 CS-17, 1KG, 1,000회의 조건으로 물성을 평가하였다.Accelerated weathering performance was measured according to KS F 2274. In addition, cracks and checking according to ASTM D660 and ASTM D661 standards are judged for appearance abnormalities, and surface abnormalities such as discoloration, lifting, and peeling are observed. At this time, after hourly evaluation with accelerated weathering equipment, the physical properties were evaluated using a Taber type abrasion equipment under CS-17, 1KG, 1,000 cycles according to ASTM D 4060.

마모상태의 경우 마모감량 20mg이하는 우수, 50mg이하는 양호, 50mg이상은 저하, 80mg 이상은 불량으로 평가하였으며, 부착상태는 PULL-OFF TEST 평가하였다.In the case of abrasion condition, abrasion loss of 20 mg or less was evaluated as excellent, 50 mg or less as good, 50 mg or more as poor, and 80 mg or more as poor, and the adhesion state was evaluated by PULL-OFF TEST.

구분division 마모평가Wear evaluation 부착성능평가Attachment performance evaluation 50시간50 hours 100시간100 hours 200시간200 hours 500시간500 hours 50시간50 hours 100시간100 hours 200시간200 hours 500시간500 hours 실시예 1Example 1 우수Great 우수Great 양호Good 양호Good 우수Great 양호Good 저하Lowering 저하Lowering 실시예 2Example 2 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 우수Great 실시예 3Example 3 우수Great 우수Great 양호Good 양호Good 우수Great 우수Great 양호Good 양호Good 실시예 4Example 4 우수Great 우수Great 양호Good 양호Good 우수Great 양호Good 양호Good 저하Lowering 실시예 5Example 5 우수Great 우수Great 우수Great 저하Lowering 우수Great 우수Great 우수Great 저하Lowering 실시예 6Example 6 우수Great 우수Great 양호Good 저하Lowering 우수Great 우수Great 양호Good 저하Lowering 비교예 1Comparative Example 1 우수Great 우수Great 저하Lowering 불량error 우수Great 저하Lowering 불량error 불량error 비교예 2Comparative Example 2 우수Great 우수Great 양호Good 불량error 우수Great 우수Great 양호Good 불량error 비교예 3Comparative Example 3 우수Great 우수Great 저하Lowering 불량error 우수Great 우수Great 양호Good 불량error 비교예 4Comparative Example 4 우수Great 우수Great 양호Good 저하Lowering 우수Great 양호Good 저하Lowering 불량error 비교예 5Comparative Example 5 양호Good 저하Lowering 저하Lowering 불량error 양호Good 저하Lowering 저하Lowering 불량error

상기 표 2에서 보는 바와 같이 본 발명에 따른 미끄럼 방지 기능을 갖는 제품을 시공하면 우수한 내마모성을 가지며, 장기간 미끄럼 방지 성능을 유지하게 됨을 알 수 있다.As shown in Table 2, it can be seen that when the product having an anti-slip function according to the present invention is installed, it has excellent wear resistance and maintains the anti-slip performance for a long period of time.

시험예 2: 미끄럼 방지 포장재 물성 평가Test Example 2: Evaluation of non-slip packaging material properties

실시예 및 비교예의 미끄럼 방지 포장재 조성물을 이용하여 SPS-KTS. 1102-1890“ 미끄럼 방지 포장재 성능기준에 의거하여 평가를 수행한 후 그 결과를 하기 표에 나타내었다.SPS-KTS using the non-slip packaging composition of Examples and Comparative Examples. 1102-1890 “Slip-resistant packaging material performance standards After performing the evaluation, the results are shown in the table below.

평가항목evaluation items 성능 기준performance criteria 실시예 3Example 3 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 건조시간(고화) minDrying time (hardening) min 120 이하below 120 8787 110110 9292 9595 흡수율 %water absorption % 1.0 이하below 1.0 0.50.5 0.90.9 0.80.8 1.11.1 내염수성salt water resistance 부풀음, 변색 등 이상이 없음No abnormality such as swelling or discoloration 없음doesn't exist 발생generation 없음doesn't exist 발생generation 내충격성impact resistance 갈라짐 및 벗겨짐 현상 없음No cracking or peeling 없음doesn't exist 없음doesn't exist 발생generation 발생generation 접착강도
MPa
adhesive strength
MPa
콘크리트concrete 1.5 이상1.5 or higher 3.23.2 1.41.4 2.22.2 1.31.3
아스팔트asphalt 1.0 이상1.0 or higher 2.82.8 0.90.9 1.21.2 0.80.8 압축강도 MPaCompressive strength MPa 20 이상20+ 5858 1818 2424 1919 촉진내후성accelerated weathering 부풀음, 변색 등 이상이 없음No abnormality such as swelling or discoloration 없음doesn't exist 발생generation 없음doesn't exist 발생generation 내마모시험
(50만회)
Abrasion resistance test
(500,000 times)
마모율 %Wear rate % 1 이하less than 1 0.20.2 1.11.1 1.31.3 0.80.8
미끄럼저항 BPNSlip resistance BPN 55 이상over 55 103103 100100 9797 9292

상기 표를 보면, 본 발명에서와 같이 하이드록시 모노머 및 고경도 미끄럼 방지칩을 사용한 경우 모든 물성에서 우수하였다.이와 비교하여, 우레탄 올리고머를 사용한 비교예 2 포장재의 경우 촉진내후성 평가 및 내마모성 시험에서 실시예 3의 포장재 대비 낮은 수치를 나타내었다.Looking at the table above, when the hydroxy monomer and the high-hardness anti-slip chip were used as in the present invention, all physical properties were excellent. In comparison, in the case of the packaging material of Comparative Example 2 using the urethane oligomer, the accelerated weather resistance evaluation and the abrasion resistance test were conducted. It showed a lower value than the packaging material of Example 3.

또한, 일반적인 미끄럼 방지칩을 사용한 비교예 3의 포장재의 경우에도 물성이 실시예 3의 포장재 대비 낮은 수치를 나타내었다.In addition, even in the case of the packaging material of Comparative Example 3 using a general anti-slip chip, physical properties were lower than those of the packaging material of Example 3.

고경도 미끄럼 방지칩을 사용한 비교예 4의 포장재의 경우 비교예 2와 유사한 결과를 나타내었다.In the case of the packaging material of Comparative Example 4 using the high-hardness anti-slip chip, results similar to those of Comparative Example 2 were obtained.

또한, 비교예 2 내지 4의 포장재의 경우 콘크리트에 대한 접착강도는 어느 정도 높았으나 아스팔트에 대한 접착강도가 실시예 3의 포장재 대비 낮은 수치를 나타내었다.In addition, in the case of the pavement materials of Comparative Examples 2 to 4, the adhesive strength to concrete was somewhat high, but the adhesive strength to asphalt was lower than that of the pavement material of Example 3.

시험예 3: 내마모성 평가Test Example 3: Wear resistance evaluation

실시예 및 비교예의 미끄럼 방지 포장재 조성물을 이용하여 포장재를 시공한 후 실내 미끄럼 저항 성능 시험(BPN시험)을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 및 도 1에 나타내었다.After constructing the pavement using the anti-slip pavement compositions of Examples and Comparative Examples, an indoor slip resistance performance test (BPN test) was performed, and the results are shown in the following table and FIG. 1.

바퀴통과수(만회)Number of wheel passes (full times) 실시예3(BPN)Example 3 (BPN) 비교예2(BPN)Comparative Example 2 (BPN) 비교예3(BPN)Comparative Example 3 (BPN) 비교예4(BPN)Comparative Example 4 (BPN) 00 100100 9595 9595 9898 5050 103103 100100 9797 9292 100100 9797 103103 9595 108108 150150 8888 8383 8181 9292 200200 8989 7979 7676 8787 250250 8282 7474 7171 8383 300300 8080 7777 7070 7676 350350 8181 7272 6666 7272 400400 7777 6868 6060 7575 450450 7474 6060 6262 7171 500500 7373 5353 5858 6565

상기 표를 보면, 바퀴통과수가 높아질수록 미끄럼 저항의 BPN 수치가 낮아지는 결과를 나타내었다. 실시예 3, 비교예 2 내지 4의 포장재의 경우 표 3의 내마모시험(50만회)에서 기준을 만족시켰으나, 500만회 시험 결과를 보면, 실시예 3의 포장재의 경우 가장 우수한 결과를 나타내었다.Looking at the above table, as the number of wheel passages increased, the BPN value of slip resistance decreased. In the case of the packaging materials of Example 3 and Comparative Examples 2 to 4, the criteria were satisfied in the abrasion resistance test (500,000 times) of Table 3, but when looking at the test results of 5 million times, the packaging material of Example 3 showed the best results.

이러한 결과는 도면을 통해 더욱 명확히 알 수 있다.These results can be seen more clearly through the drawings.

도 1은 실시예 3의 포장재의 내마모도 시험 후 표면상태를 보여주는 이미지이고, 도 2는 비교예 2, 도 3은 비교예 3, 도 4는 비교예 4의 이미지이다.1 is an image showing the surface state of the packaging material of Example 3 after the abrasion resistance test, FIG. 2 is Comparative Example 2, FIG. 3 is Comparative Example 3, and FIG. 4 is Comparative Example 4.

도 1을 보면, 본 발명에 따른 실시예 3의 포장재의 경우 500만회까지 골재가 드러나지 않아 미끄럼 저항 성능이 매우 우수함을 알 수 있다.1, in the case of the packaging material of Example 3 according to the present invention, it can be seen that the aggregate is not exposed until 5 million times, and the slip resistance performance is very excellent.

이와 비교하여, 도 2 내지 도 4와 같이 비교예 2 내지 4의 포장재의 경우 300만회부터 서서히 골재가 드러나 마모가 진행됨을 확인하였다.In comparison, in the case of the packaging materials of Comparative Examples 2 to 4, as shown in FIGS. 2 to 4, it was confirmed that the aggregate was gradually exposed from 3 million cycles and wear progressed.

시험예 4: 경화 평가 Test Example 4: Curing evaluation

실시예 2의 미끄럼 방지 포장재 조성물의 저온 경화시 경화시간에 대한 측정 결과는 다음과 같다.The measurement results for the curing time of the anti-slip packaging composition of Example 2 upon low-temperature curing are as follows.

바인더에 따른
경화제 배합비율
according to the binder
Curing agent mixing ratio
상온 경화시간room temperature curing time 5℃ 경화시간5℃ curing time 0℃ 경화시간0℃ curing time
2.5 phr2.5 phr 50분 이내within 50 minutes 1시간 이내in 1 hour 2시간 30분 이내Within 2 hours 30 minutes 10 phr10 phr 50분 이내within 50 minutes 1시간 이내in 1 hour 1시간 40분 이내Within 1 hour 40 minutes 16 phr16 phr 30분 이내within 30 minutes 1시간 이내in 1 hour 1시간 40분 이내Within 1 hour 40 minutes

통상 경화제의 비율이 높아질수록 경화물성에 영향이 발생하는데, 경화제의 사용량이 높아질수록 제품의 경도 높아지며, 신장률 및 굽힘성이 너무 떨어져 도막 물성에 영향이 발생한다. 따라서 상온경화시 2.5 phr이내, 저온경화시 최대 10 phr 사용이 바람직하다.In general, the higher the ratio of the curing agent, the higher the curing properties are affected. The higher the amount of the curing agent is, the higher the hardness of the product is, and the elongation and bendability are too low, which affects the physical properties of the coating film. Therefore, it is preferable to use within 2.5 phr when curing at room temperature and up to 10 phr when curing at low temperature.

Claims (4)

주제부 총합 100 중량% 내에서, 반응성 수지, 미끄럼 저항칩 20 내지 30 중량%, 충진제 20 내지 25 중량%, 파라핀 왁스 2 내지 3 중량%, 착색제 3 내지 6 중량%, 연화제 3 내지 5 중량%, 희석제 2 내지 3 중량%, 분산제 1 내지 2 중량% 및 점도 조절제 1 내지 3 중량%를 포함하는 주제부 100 중량부; 및
유기 과산화물 경화제를 포함하는 경화제부 2 내지 3 중량부;를 포함하고,
상기 반응성 수지는 주제부 총합 100 중량% 내에서 폴리메틸메타아크릴레이트 10 내지 13 중량%, 메틸메타아크릴레이트 14 내지 21 중량%, 및 하이드록시프로필메타아크릴레이트 5 내지 8 중량%가 가열 용융되어 준비된 것이고,
상기 미끄럼 저항칩은 모스경도 7 이상인 실리콘카바이드, 및 알루미나 중에서 선택된 1종 이상인,
고내구성을 갖는 속경화형 미끄럼 방지 포장재 조성물.
Within 100% by weight of the total main part, 20 to 30% by weight of reactive resin, slip resistance chip, 20 to 25% by weight filler, 2 to 3% by weight paraffin wax, 3 to 6% by weight colorant, 3 to 5% by weight softener, 100 parts by weight of a main part containing 2 to 3% by weight of a diluent, 1 to 2% by weight of a dispersant, and 1 to 3% by weight of a viscosity modifier; and
2 to 3 parts by weight of a curing agent containing an organic peroxide curing agent;
The reactive resin is prepared by heating and melting 10 to 13% by weight of polymethyl methacrylate, 14 to 21% by weight of methyl methacrylate, and 5 to 8% by weight of hydroxypropyl methacrylate within 100% by weight of the total main part. would,
The slip resistance chip is at least one selected from silicon carbide having a Mohs hardness of 7 or more and alumina,
A fast-curing anti-slip packaging composition having high durability.
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