KR102543250B1 - Battery - Google Patents

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KR102543250B1
KR102543250B1 KR1020230036341A KR20230036341A KR102543250B1 KR 102543250 B1 KR102543250 B1 KR 102543250B1 KR 1020230036341 A KR1020230036341 A KR 1020230036341A KR 20230036341 A KR20230036341 A KR 20230036341A KR 102543250 B1 KR102543250 B1 KR 102543250B1
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liquid electrode
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이동영
김부기
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스탠다드에너지(주)
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Abstract

The present invention relates to a secondary battery. The secondary battery according to an embodiment of the present invention includes: a first liquid electrode where a first half reaction occurs; a second liquid electrode where a second half reaction occurs; a frame having a first electrode accommodating unit which is a space where the first liquid electrode is stored, and a second electrode accommodating unit which is a space where the second liquid electrode is stored; and a separator coupled to the frame and disposed between the first electrode accommodating unit and the second electrode accommodating unit, wherein the frame includes a liquid electrode injection unit into which the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected.

Description

이차전지 {Battery}Secondary battery {Battery}

본 발명은 이차전지에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전해질에 용해된 금속이온이 산화·환원되어 충·방전되는 이차전지에 관한 것이다.The present invention relates to a secondary battery, and more particularly, to a secondary battery in which metal ions dissolved in an electrolyte are oxidized and reduced to be charged and discharged.

레독스 흐름전지(Redox Flow Battery, RFB)는 기존 이차전지와는 달리 전해질(electrolytes) 내의 활물질(active material)이 산화·환원되어 충·방전되는 시스템으로 전기에너지를 전해액의 화학적 에너지로 저장시키는 전기화학적 축전장치이다. 레독스 흐름전지는 실제 전기 화학적 반응은 스택(stack)에서 일어나고 전해질을 유체펌프를 이용하여 스택 내부에 지속적으로 순환시킴으로써 작동한다. 이러한 레독스 흐름전지는 수명이 길고 고출력과 고용량의 장점이 있는 반면, 전해질을 저장하는 탱크와 전해질을 유동하기 위한 유체펌프로 인하여 공간상 제약과 설계의 난이도로 인한 문제가 있었다. 이에 본 발명의 발명자들은 전해질 탱크와 유체펌프를 제거한 레독스 이차전지를 개발하였으나, 전해질을 스택에 적절하게 주입하여야 하는 문제점이 있었다.Redox Flow Battery (RFB), unlike conventional secondary batteries, is a system in which active materials in electrolytes are oxidized and reduced to charge and discharge. It stores electrical energy as chemical energy in electrolyte. It is a chemical accumulator. The redox flow battery operates by continuously circulating the electrolyte inside the stack using a fluid pump, where an actual electrochemical reaction takes place in a stack. While these redox flow batteries have the advantages of long lifespan, high output and high capacity, there are problems due to space constraints and difficulty in design due to a tank for storing electrolyte and a fluid pump for flowing electrolyte. Accordingly, the inventors of the present invention developed a redox secondary battery in which an electrolyte tank and a fluid pump are removed, but there is a problem in that the electrolyte must be appropriately injected into the stack.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 액체전극을 전극수용부에 적절하게 주입할 수 있는 이차전지를 제공하는 것이다.An object to be solved by the present invention is to provide a secondary battery capable of appropriately injecting a liquid electrode into an electrode receiving part.

본 발명의 과제들은 이상에서 언급한 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The tasks of the present invention are not limited to the tasks mentioned above, and other tasks not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 실시예에 따른 이차전지는, 제 1 반쪽 반응이 일어나는 제 1 액체전극과, 제 2 반쪽 반응이 일어나는 제 2 액체전극과, 상기 제 1 액체전극이 저장되는 공간인 제 1 전극수용부와 상기 제 2 액체전극이 저장되는 공간인 제 2 전극수용부를 형성하는 프레임과, 상기 프레임에 결합되어 상기 제 1 전극수용부와 상기 제 2 전극수용부 사이에 배치되는 분리막을 포함하고, 상기 프레임은 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입되는 액체전극 주입부를 포함한다.In order to achieve the above object, a secondary battery according to an embodiment of the present invention includes a first liquid electrode in which a first half-reaction occurs, a second liquid electrode in which a second half-reaction occurs, and a storage device in which the first liquid electrode is stored. A frame forming a first electrode accommodating portion, which is a space, and a second electrode accommodating portion, which is a space in which the second liquid electrode is stored, coupled to the frame and disposed between the first electrode accommodating portion and the second electrode accommodating portion. and a separator, and the frame includes a liquid electrode injection part into which the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 실시예에 따른 이차전지는, 제 1 반쪽 반응이 일어나는 제 1 액체전극과, 제 2 반쪽 반응이 일어나는 제 2 액체전극과, 상기 제 1 액체전극과 상기 제 2 액체전극 사이에 배치되는 분리막과, 상기 분리막을 지지하는 프레임을 포함하고, 상기 프레임은 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입되는 액체전극 주입부를 포함한다.In order to achieve the above object, a secondary battery according to an embodiment of the present invention includes a first liquid electrode in which a first half-reaction occurs, a second liquid electrode in which a second half-reaction occurs, and the first liquid electrode and the first liquid electrode in which a second half-reaction occurs. It includes a separation membrane disposed between two liquid electrodes and a frame supporting the separation membrane, and the frame includes a liquid electrode injection unit into which the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 실시예에 따른 이차전지는, 제 1 집전체와, 상기 제 1 집전체와 이격하여 배치되는 제 2 집전체와, 상기 제 1 집전체와 상기 제 2 집전체 사이에 배치되는 분리막과, 상기 제 1 집전체와 상기 분리막 사이에 배치되어 제 1 반쪽 반응이 일어나고 상기 제 1 집전체와 전기적으로 연결되는 제 1 액체전극과, 상기 제 2 집전체와 상기 분리막 사이에 배치되어 제 2 반쪽 반응이 일어나고 상기 제 2 집전체와 전기적으로 연결되는 제 2 액체전극과, 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 면내 방향으로 누설되지 않도록 상기 제 1 집전체와 상기 제 2 집전체 사이에 배치되는 중공의 프레임을 포함하고, 상기 프레임은 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입되는 액체전극 주입부를 포함한다.In order to achieve the above object, a secondary battery according to an embodiment of the present invention includes a first current collector, a second current collector disposed apart from the first current collector, and a first current collector and the second current collector. A separation membrane disposed between the entirety, a first liquid electrode disposed between the first current collector and the separation membrane to cause a first half-reaction and electrically connected to the first current collector, and a first liquid electrode electrically connected to the second current collector and the separation membrane A second liquid electrode disposed between the second liquid electrode and electrically connected to the second current collector to cause a second half-reaction, and the first current collector to prevent leakage of the first liquid electrode or the second liquid electrode in the in-plane direction. A hollow frame disposed between the second current collectors, and the frame includes a liquid electrode injection part into which the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected.

상기 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 실시예에 따른 이차전지는, 제 1 집전체와, 상기 제 1 집전체와 이격하여 배치되는 제 2 집전체와, 상기 제 1 집전체와 상기 제 2 집전체 사이에 배치되는 분리막과, 상기 제 1 집전체와 상기 제 2 집전체 사이에 배치되어 상기 제 1 집전체와 상기 분리막 사이에 제 1 전극수용부를 형성하고 상기 제 2 집전체와 상기 분리막 사이에 제 2 전극수용부를 형성하는 프레임을 포함하고, 상기 프레임은 상기 제 1 전극수용부 및 상기 제 2 전극수용부와 연통되며 액체전극이 주입되는 액체전극 주입부를 포함한다.In order to achieve the above object, a secondary battery according to an embodiment of the present invention includes a first current collector, a second current collector disposed apart from the first current collector, and a first current collector and the second current collector. A separation membrane disposed between the entirety and disposed between the first current collector and the second current collector to form a first electrode accommodating portion between the first current collector and the separator, and between the second current collector and the separator. It includes a frame forming a second electrode accommodating portion, and the frame communicates with the first electrode accommodating portion and the second electrode accommodating portion and includes a liquid electrode injection portion into which a liquid electrode is injected.

기타 실시예들의 구체적인 사항들은 상세한 설명 및 도면들에 포함되어 있다.Details of other embodiments are included in the detailed description and drawings.

본 발명의 이차전지에 따르면 다음과 같은 효과가 하나 혹은 그 이상 있다.According to the secondary battery of the present invention, one or more of the following effects are provided.

첫째, 액체전극이 프레임에 형성된 하나의 액체전극 주입부를 통하여 복수의 전극수용부로 적절하게 주입되는 장점이 있다.First, there is an advantage in that a liquid electrode is appropriately injected into a plurality of electrode accommodating units through one liquid electrode injection unit formed in the frame.

둘째, 액체전극 주입부가 프레임에 형성되어 액체전극 주입 후 수월하게 밀봉될 수 있는 장점도 있다.Second, since the liquid electrode injection unit is formed in the frame, there is also an advantage in that it can be easily sealed after injection of the liquid electrode.

셋째, 액체전극이 프레임에 형성된 천이부를 통하여 천천히 주입되어 과도한 주입 압력으로 분리막 등이 파손되는 것을 방지할 수 있는 장점도 있다.Third, there is an advantage in that the liquid electrode is slowly injected through the transition portion formed in the frame to prevent damage to the separator or the like due to excessive injection pressure.

넷째, 셋째, 액체전극이 프레임에 형성된 천이부를 통하여 천천히 주입되어 기포발생이 최소화될 수 있는 장점도 있다.Fourth and third, there is also an advantage in that the generation of air bubbles can be minimized by slowly injecting the liquid electrode through the transition portion formed in the frame.

본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description of the claims.

도 1 및 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지에 대한 분해 사시도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지에 대한 사시도이다.
도 4는 도 3에 도시된 이차전지에 대한 A-A 방향 단면도이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지 모듈에 대한 사시도이다.
도 6은 도 4에 도시된 단면도 일부를 상세히 나타낸 도면이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지의 프레임에 대한 정면도이다.
도 8은 도 7에 도시된 프레임의 B-B 방향 단면도이다.
도 9는 도 7에 도시된 프레임의 C-C 방향 단면도이다.
도 10은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지의 프레임에 대한 저면도 및 D-D 방향 단면도이다.
도 11은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지의 천이부를 통한 액체전극의 유동을 나타내는 도면이다.
도 12는 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지에 대한 분해 사시도이다.
도 13은 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지의 프레임에 대한 정면도이다.
도 14는 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지 및 절연체에 대한 정면도이다.
도 15는 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지에 대한 일부 단면도이다.
도 16은 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지의 천이부를 통한 액체전극의 유동을 나타내는 도면이다.
도 17 내지 도 21은 본 발명의 이차전지의 프레임에 대한 다양한 실시예를 나타내는 도면이다.
1 and 2 are exploded perspective views of a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
3 is a perspective view of a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view in AA direction of the secondary battery shown in FIG. 3 .
5 is a perspective view of a secondary battery module according to an embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a detailed view of a portion of the cross-sectional view shown in FIG. 4 .
7 is a front view of a frame of a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
FIG. 8 is a BB direction cross-sectional view of the frame shown in FIG. 7 .
FIG. 9 is a cross-sectional view of the frame shown in FIG. 7 in a CC direction.
10 is a bottom view and a DD direction cross-sectional view of a frame of a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
11 is a diagram illustrating the flow of a liquid electrode through a transition part of a secondary battery according to an embodiment of the present invention.
12 is an exploded perspective view of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
13 is a front view of a frame of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
14 is a front view of a secondary battery and an insulator according to another embodiment of the present invention.
15 is a partial cross-sectional view of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
16 is a diagram illustrating the flow of a liquid electrode through a transition part of a secondary battery according to another embodiment of the present invention.
17 to 21 are views illustrating various embodiments of a frame of a secondary battery according to the present invention.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.Advantages and features of the present invention, and methods of achieving them, will become clear with reference to the detailed description of the following embodiments taken in conjunction with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various different forms, and only these embodiments make the disclosure of the present invention complete, and common knowledge in the art to which the present invention belongs. It is provided to completely inform the person who has the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numbers designate like elements throughout the specification.

비록 제1, 제2 등이 다양한 구성요소들을 서술하기 위해서 사용되나, 이들 구성요소들은 이들 용어에 의해 제한되지 않음은 물론이다. 이들 용어들은 단지 하나의 구성요소를 다른 구성요소와 구별하기 위하여 사용하는 것으로, 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 제1 구성요소는 제2 구성요소일 수도 있음은 물론이다.Although first, second, etc. are used to describe various components, these components are not limited by these terms, of course. These terms are only used to distinguish one component from another component, and unless otherwise stated, the first component may be the second component, of course.

명세서 전체에서, 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 각 구성요소는 단수일 수도 있고 복수일 수도 있다. Throughout the specification, unless otherwise stated, each element may be singular or plural.

이하에서 구성요소의 "상부 (또는 하부)" 또는 구성요소의 "상 (또는 하)"에 임의의 구성이 배치된다는 것은, 임의의 구성이 상기 구성요소의 상면 (또는 하면)에 접하여 배치되는 것뿐만 아니라, 상기 구성요소와 상기 구성요소 상에 (또는 하에) 배치된 임의의 구성 사이에 다른 구성이 개재될 수 있음을 의미할 수 있다. Hereinafter, the arrangement of an arbitrary element on the "upper (or lower)" or "upper (or lower)" of a component means that an arbitrary element is placed in contact with the upper (or lower) surface of the component. In addition, it may mean that other components may be interposed between the component and any component disposed on (or under) the component.

또한 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 상기 구성요소들은 서로 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성요소 사이에 다른 구성요소가 "개재"되거나, 각 구성요소가 다른 구성요소를 통해 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있는 것으로 이해되어야 할 것이다. In addition, when a component is described as "connected", "coupled" or "connected" to another component, the components may be directly connected or connected to each other, but other components may be "interposed" between each component. ", or each component may be "connected", "coupled" or "connected" through other components.

본 명세서에서 사용되는 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "구성된다" 또는 "포함한다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 여러 구성 요소들, 또는 여러 단계들을 반드시 모두 포함하는 것으로 해석되지 않아야 하며, 그 중 일부 구성 요소들 또는 일부 단계들은 포함되지 않을 수도 있고, 또는 추가적인 구성 요소 또는 단계들을 더 포함할 수 있는 것으로 해석되어야 한다.Singular expressions used herein include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this application, terms such as "consisting of" or "comprising" should not be construed as necessarily including all of the various components or steps described in the specification, and some of the components or some of the steps It should be construed that it may not be included, or may further include additional components or steps.

명세서 전체에서, "A 및/또는 B" 라고 할 때, 이는 특별한 반대되는 기재가 없는 한, A, B 또는 A 및 B를 의미하며, "C 내지 D" 라고 할 때, 이는 특별한 반대되는 기재가 없는 한, C 이상이고 D 이하인 것을 의미한다.Throughout the specification, when it says "A and/or B", it means A, B or A and B, unless otherwise specified, and when it says "C to D", it means no particular contrary description As long as there is no, it means C or more and D or less.

이하, 본 발명의 실시예들에 의하여 이차전지를 설명하기 위한 도면들을 참고하여 본 발명에 대해 설명하도록 한다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to drawings for explaining a secondary battery according to embodiments of the present invention.

도 1 및 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지에 대한 분해 사시도이고, 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지에 대한 사시도이고, 도 4는 도 3에 도시된 이차전지에 대한 A-A 방향 단면도이고, 도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지 모듈에 대한 사시도이다.1 and 2 are exploded perspective views of a secondary battery according to an embodiment of the present invention, FIG. 3 is a perspective view of a secondary battery according to an embodiment of the present invention, and FIG. 4 is a secondary battery shown in FIG. 3 A cross-sectional view in the A-A direction, and FIG. 5 is a perspective view of a secondary battery module according to an embodiment of the present invention.

본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지는, 제 1 반쪽 반응이 일어나는 제 1 액체전극과, 제 2 반쪽 반응이 일어나는 제 2 액체전극과, 제 1 액체전극이 저장되는 공간인 제 1 전극수용부(111a)와 제 2 액체전극이 저장되는 공간인 제 2 전극수용부(111b)를 형성하는 중공의 프레임(110)과, 프레임(110)에 결합되어 제 1 전극수용부(111a)와 제 2 전극수용부(111b) 사이에 배치되는 분리막(120)과, 프레임(110)의 제 1 전극수용부(111a) 측에 접촉되며 제 1 액체전극과 전기적으로 연결되는 제 1 집전체(130a)와, 프레임(110)의 제 2 전극수용부(111b) 측에 접촉되며 제 2 액체전극과 전기적으로 연결되는 제 2 집전체(130b)와, 제 1 전극수용부(111a)에 배치되어 제 1 액체전극이 함침되는 제 1 고체전극(150a)과, 제 2 전극수용부(111b)에 배치되어 제 2 액체전극이 함침되는 제 2 고체전극(150b)과, 프레임(110)과 제 1 집전체(130a) 사이에 부착되는 제 1 절연체(170a)와, 프레임(110)과 제 2 집전체(130b) 사이에 부착되는 제 2 절연체(170b)를 포함한다.A secondary battery according to an embodiment of the present invention includes a first liquid electrode in which a first half-reaction occurs, a second liquid electrode in which a second half-reaction occurs, and a first electrode accommodating portion that is a space in which the first liquid electrode is stored. (111a) and the hollow frame 110 forming the second electrode accommodating portion 111b, which is a space for storing the second liquid electrode, and coupled to the frame 110 to form the first electrode accommodating portion 111a and the second electrode accommodating portion 111a. The separator 120 disposed between the electrode accommodating portions 111b and the first current collector 130a contacting the side of the first electrode accommodating portion 111a of the frame 110 and electrically connected to the first liquid electrode , the second current collector 130b in contact with the second electrode accommodating portion 111b side of the frame 110 and electrically connected to the second liquid electrode, and the first liquid disposed in the first electrode accommodating portion 111a. A first solid electrode 150a impregnated with an electrode, a second solid electrode 150b disposed in the second electrode accommodating portion 111b and impregnated with a second liquid electrode, a frame 110 and a first current collector ( A first insulator 170a attached between the 130a and a second insulator 170b attached between the frame 110 and the second current collector 130b.

제 1 액체전극은 애노드 레독스 커플이 용해된 전해질이다. 애노드 레독스 커플은 바나듐(V), 아연(Zn), 브롬(Br), 크롬(Cr), 망간(Mn), 티타늄(Ti), 철(Fe), 세륨(Ce) 및 코발트(Co) 중 적어도 하나를 포함하는 소재로 구현될 수 있으며, 본 실시예에서는 V2+/V3+ 레독스 커플이다. 제 1 액체전극은 이온화를 통하여 전류를 전도하는 용액인 산성 수용액일 수 있으며, 바람직하게는 황산을 포함한다. 본 실시예에서 제 1 액체전극은 H2SO4 수용액에 VOSO4(vanadylsulfate) 또는 V2O5 (vanadium pentoxide)를 용해시켜 제조될 수 있다.The first liquid electrode is an electrolyte in which an anode redox couple is dissolved. The anode redox couple is vanadium (V), zinc (Zn), bromine (Br), chromium (Cr), manganese (Mn), titanium (Ti), iron (Fe), cerium (Ce), and cobalt (Co). It may be implemented with a material including at least one, and in this embodiment, V 2+ /V 3+ is a redox couple. The first liquid electrode may be an acidic aqueous solution, which is a solution that conducts current through ionization, and preferably contains sulfuric acid. In this embodiment, the first liquid electrode may be prepared by dissolving VOSO 4 (vanadylsulfate) or V 2 O 5 (vanadium pentoxide) in H 2 SO 4 aqueous solution.

제 1 액체전극은 제 1 반쪽 반응을 일으킨다. 제 1 반쪽 반응은 아래와 같으며, →는 방전 반응 방향을 나타내고 ←는 충전 반응 방향을 나타낸다.The first liquid electrode causes a first half-reaction. The first half-reaction is as follows, where → represents the discharge reaction direction and ← represents the charge reaction direction.

V2+ ←→ V3+ + e- V 2+ ←→ V 3+ + e -

방전시 바나듐 2가 이온은 바나듐 3가 이온으로 산화되며, 충전시 바나듐 3가 이온은 바나듐 2가 이온으로 환원된다.Vanadium divalent ions are oxidized to vanadium trivalent ions during discharge, and vanadium trivalent ions are reduced to vanadium divalent ions during charging.

제 1 액체전극은 프레임(110), 제 1 집전체(130a) 및 분리막(120)으로 둘러쌓여 구비된다. 제 1 액체전극은 제 1 집전체(130a)와 분리막(120) 사이에서 프레임(110)에 의하여 면내 방향 등으로 유출되지 않는다. 제 1 액체전극은 제 1 전극수용부(111a)에 수용된다. 제 1 액체전극은 제 1 고체전극(150a)에 함침되는 것이 바람직하다.The first liquid electrode is provided surrounded by the frame 110, the first current collector 130a, and the separator 120. The first liquid electrode does not flow in an in-plane direction or the like by the frame 110 between the first current collector 130a and the separation membrane 120 . The first liquid electrode is accommodated in the first electrode accommodating portion 111a. The first liquid electrode is preferably impregnated into the first solid electrode 150a.

제 1 액체전극은 제 1 집전체(130a)와 전기적으로 연결되어, 방전시 전자가 제 1 집전체(130a)로 이동하며, 충전시 제 1 집전체(130a)의 전자가 제 1 액체전극으로 이동한다. 제 1 액체전극은 분리막(120)과 접촉되어 분리막(120)을 통하여 수소 양이온(양성자)이 이동된다.The first liquid electrode is electrically connected to the first current collector 130a, so electrons move to the first current collector 130a when discharging, and electrons of the first current collector 130a go to the first liquid electrode when charging. move The first liquid electrode is in contact with the separator 120, and hydrogen cations (protons) are moved through the separator 120.

제 2 액체전극은 애노드 레독스 커플이 용해된 전해질이다. 애노드 레독스 커플은 바나듐(V), 아연(Zn), 브롬(Br), 크롬(Cr), 망간(Mn), 티타늄(Ti), 철(Fe), 세륨(Ce) 및 코발트(Co) 중 적어도 하나를 포함하는 소재로 구현될 수 있으며, 본 실시예에서는 V4+/V5+ 레독스 커플이다. 제 2 액체전극은 이온화를 통하여 전류를 전도하는 용액인 산성 수용액일 수 있으며, 바람직하게는 황산을 포함한다. 본 실시예에서 제 2 액체전극은 H2SO4 수용액에 VOSO4(vanadylsulfate) 또는 V2O5 (vanadium pentoxide)를 용해시켜 제조될 수 있다.The second liquid electrode is an electrolyte in which an anode redox couple is dissolved. The anode redox couple is vanadium (V), zinc (Zn), bromine (Br), chromium (Cr), manganese (Mn), titanium (Ti), iron (Fe), cerium (Ce), and cobalt (Co). It may be implemented with a material including at least one, and in this embodiment, V 4+ /V 5+ is a redox couple. The second liquid electrode may be an acidic aqueous solution, which is a solution that conducts current through ionization, and preferably contains sulfuric acid. In this embodiment, the second liquid electrode may be prepared by dissolving VOSO 4 (vanadylsulfate) or V 2 O 5 (vanadium pentoxide) in H 2 SO 4 aqueous solution.

제 2 액체전극은 제 2 반쪽 반응을 일으킨다. 제 2 반쪽 반응은 아래와 같으며, →는 방전 반응 방향을 나타내고 ←는 충전 반응 방향을 나타낸다.The second liquid electrode causes the second half-reaction. The second half-reaction is as follows, where → indicates a discharge reaction direction and ← indicates a charge reaction direction.

V5+ + e- ←→ V4+ V 5+ + e - ←→ V 4+

방전시 바나듐 5가 이온은 바나듐 4가 이온으로 환원되며, 충전시 바나듐 4가 이온은 바나듐 5가 이온으로 산화된다.Vanadium pentavalent ions are reduced to vanadium tetravalent ions during discharge, and vanadium tetravalent ions are oxidized to vanadium pentavalent ions during charging.

제 2 액체전극은 프레임(110), 제 2 집전체(130b) 및 분리막(120)으로 둘러쌓여 구비된다. 제 2 액체전극은 제 2 집전체(130b)와 분리막(120) 사이에서 프레임(110)에 의하여 면내 방향 등으로 유출되지 않는다. 제 2 액체전극은 제 2 전극수용부(111b)에 수용된다. 제 2 액체전극은 제 2 고체전극(150b)에 함침되는 것이 바람직하다.The second liquid electrode is provided surrounded by the frame 110, the second current collector 130b, and the separation membrane 120. The second liquid electrode is not discharged in the in-plane direction or the like by the frame 110 between the second current collector 130b and the separation membrane 120 . The second liquid electrode is accommodated in the second electrode accommodating portion 111b. The second liquid electrode is preferably impregnated into the second solid electrode 150b.

제 2 액체전극은 제 2 집전체(130b)와 전기적으로 연결되어, 충전시 전자가 제 2 집전체(130b)로 이동하며, 방전시 제 2 집전체(130b)의 전자가 제 2 액체전극으로 이동한다. 제 2 액체전극은 분리막(120)과 접촉되어 분리막(120)을 통하여 수소 양이온(양성자)이 이동된다.The second liquid electrode is electrically connected to the second current collector 130b, so electrons move to the second current collector 130b during charging, and electrons from the second current collector 130b go to the second liquid electrode when discharging. move The second liquid electrode is in contact with the separation membrane 120, and hydrogen cations (protons) move through the separation membrane 120.

앞서 살펴본 바와 같이, 제 1 액체전극과 제 2 액체전극은 동일한 성분이다. 제 1 액체전극과 제 2 액체전극은 동일한 성분의 전해질에 바나듐 이온이 포함된 것이다. 이하에서 제 1 액체전극과 제 2 액체전극을 통칭하여 액체전극으로 표현한다.As described above, the first liquid electrode and the second liquid electrode are the same component. The first liquid electrode and the second liquid electrode contain vanadium ions in an electrolyte of the same component. Hereinafter, the first liquid electrode and the second liquid electrode are collectively referred to as a liquid electrode.

프레임(110)은 중공의 직사각형으로 형성된다. 실시예에 따라 프레임(110)은 마름모, 원형, 삼각형 또는 오각형 이상의 다각형 등으로 형성될 수 있다. 프레임(110)은 면외(out-of-plane) 방향으로 소정의 두께를 가지고 있어 제 1 전극수용부(111a)와 제 2 전극수용부(111b)를 형성한다.The frame 110 is formed as a hollow rectangle. Depending on the embodiment, the frame 110 may be formed in a shape of a rhombus, a circle, a triangle, or a polygon such as a pentagon or more. The frame 110 has a predetermined thickness in an out-of-plane direction to form a first electrode accommodating portion 111a and a second electrode accommodating portion 111b.

프레임(110)은 중공의 공간이 분리막(120)에 의하여 제 1 전극수용부(111a)와 제 2 전극수용부(111b)로 구분된다. 프레임(110)은 면외 방향(두께 방향)의 중앙에 분리막(120)이 결합된다. 프레임(110)은 분리막(120)을 지지한다.In the frame 110, a hollow space is divided into a first electrode accommodating portion 111a and a second electrode accommodating portion 111b by a separator 120. The frame 110 is coupled to the separator 120 at the center of the out-of-plane direction (thickness direction). The frame 110 supports the separator 120 .

프레임(110)은 면외 방향 일측에 제 1 집전체(130a)가 배치되고 타측에 제 2 집전체(130b)가 배치된다. 프레임(110)의 중공은 제 1 집전체(130a) 및 제 2 집전체(130b)에 의하여 폐쇄된다. 프레임(110)은 제 1 집전체(130a)와 제 2 집전체(130b) 사이에 배치되어 제 1 액체전극 및 제 2 액체전극이 면내 방향 등으로 누설되지 않도록 한다. 프레임(110)은 제 1 집전체(130a)와 분리막(120) 사이에 제 1 전극수용부(111a)를 형성하고, 제 2 집전체(130b)와 분리막(120) 사이에 제 2 전극수용부(111b)를 형성한다.In the frame 110, a first current collector 130a is disposed on one side in an out-of-plane direction and a second current collector 130b is disposed on the other side. The hollow of the frame 110 is closed by the first current collector 130a and the second current collector 130b. The frame 110 is disposed between the first current collector 130a and the second current collector 130b to prevent the first liquid electrode and the second liquid electrode from leaking in the in-plane direction or the like. In the frame 110, the first electrode accommodating portion 111a is formed between the first current collector 130a and the separator 120, and the second electrode accommodating portion is formed between the second current collector 130b and the separator 120. (111b).

프레임(110)은 제 1 액체전극 및 제 2 액체전극을 수용한다. 프레임(110)은 내부에 제 1 고체전극(150a) 및 제 2 고체전극(150b)이 배치된다. 프레임(110)은 일측 가장자리에 제 1 가스켓(160a)이 결합되고 타측 가장자리에 제 2 가스켓(160b)이 결합된다. 프레임(110)은 일측에 제 1 절연체(170a)가 부착되고 타측에 제 2 절연체(170b)가 부착된다.The frame 110 accommodates the first liquid electrode and the second liquid electrode. The frame 110 has a first solid electrode 150a and a second solid electrode 150b disposed therein. The frame 110 has a first gasket 160a coupled to one edge and a second gasket 160b coupled to the other edge. The frame 110 has a first insulator 170a attached to one side and a second insulator 170b attached to the other side.

프레임(110)은 제 1 전극수용부(111a)와 제 2 전극수용부(111b)를 연통하는 천이부(112)를 포함한다. 천이부(112)는 일부가 프레임(110) 가장자리에 면내 방향의 홈으로 형성되고 다른 일부가 면외 방향의 홀로 형성된다. 프레임(110)에 형성된 천이부(112)에서는 제 1 액체전극 및/또는 제 2 액체전극이 유동한다. 프레임(110) 및 천이부(112)에 대한 상세한 설명은 도 6 내지 도 11을 참조하여 후술한다.The frame 110 includes a transition portion 112 communicating the first electrode accommodating portion 111a and the second electrode accommodating portion 111b. A portion of the transition portion 112 is formed as an in-plane groove at the edge of the frame 110 and another portion is formed as an out-of-plane hole. In the transition part 112 formed in the frame 110, the first liquid electrode and/or the second liquid electrode flows. A detailed description of the frame 110 and the transition unit 112 will be described later with reference to FIGS. 6 to 11 .

분리막(120)은 프레임(110) 내부에 배치되어 제 1 액체전극과 제 2 액체전극을 분리하고 제 1 액체전극과 제 2 액체전극 간에 수소 양이온(양성자)이 이동될 수 있도록 한다. 분리막(120)은 프레임(110) 내부에 배치되어 제 1 전극수용부(111a)와 제 2 전극수용부(111b)를 구분한다. 분리막(120)은 제 1 집전체(130a)와 제 2 집전체(130b) 사이에 배치된다. 분리막(120)은 가장자리가 프레임(110)에 결합된다. 수소 양이온은 방전시 제 1 액체전극에서 제 2 액체전극으로 이동하고, 충전시 제 2 액체전극에서 제 1 액체전극으로 이동한다.The separation membrane 120 is disposed inside the frame 110 to separate the first liquid electrode and the second liquid electrode and allow hydrogen cations (protons) to move between the first liquid electrode and the second liquid electrode. The separator 120 is disposed inside the frame 110 to divide the first electrode accommodating portion 111a and the second electrode accommodating portion 111b. The separation membrane 120 is disposed between the first current collector 130a and the second current collector 130b. The edge of the separator 120 is coupled to the frame 110 . Hydrogen cations move from the first liquid electrode to the second liquid electrode during discharge, and move from the second liquid electrode to the first liquid electrode during charging.

분리막(120)은 과불소화 이오노머(perfluorinated ionomer), 부분적 불소화 폴리머(partially fluorinated polymer) 및 비불소화 탄화수소(non-fluorinated hydrocarbons)를 포함할 수 있다. 분리막(120)은 Nafion®, Flemion®, NEOSEPTA-F® 또는 Gore Select®로 형성되거나 이를 포함할 수 있다.The separation membrane 120 may include a perfluorinated ionomer, a partially fluorinated polymer, and non-fluorinated hydrocarbons. The separator 120 may be formed of or include Nafion ® , Flemion ® , NEOSEPTA-F ® or Gore Select ® .

분리막(120)은 제 1 액체전극과 제 2 액체전극이 상호 섞이지 않도록 하여야 하나, 충전이나 방전시 제 1 액체전극 및 제 2 액체전극에 포함된 바나듐 이온과 물이 분리막(120)을 통과하는 크로스오버 현상이 발생될 수 있다. 이에 따라 제 1 액체전극의 양과 제 2 액체전극의 양에 불균형이 발생하고 이는 이차전지의 성능과 수명에 영향을 미치게 된다. 종래의 레독스 이차전지와 같이 액체전극 탱크와 펌프가 있는 경우 이러한 액체전극의 불균형이 해소될 수 있으나, 본 발명에서와 같이 이차전지 내부에만 소량의 액체전극이 존재하는 경우 작은 차이의 불균형에도 이차전지의 성능과 수명에 영향을 미치게된다. 천이부(112)는 이러한 크로스오버에 의한 불균형을 해소하는 것으로, 부피가 늘어난 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극이 천이부(112)를 통하여 부피가 줄어든 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극으로 이동한다.The separation membrane 120 should prevent the first liquid electrode and the second liquid electrode from mixing with each other, but during charging or discharging, the vanadium ions and water contained in the first liquid electrode and the second liquid electrode pass through the separation membrane 120. Overheating may occur. Accordingly, an imbalance occurs between the amount of the first liquid electrode and the amount of the second liquid electrode, which affects the performance and lifespan of the secondary battery. When there is a liquid electrode tank and a pump, such as in a conventional redox secondary battery, the imbalance of the liquid electrode can be resolved. However, as in the present invention, when a small amount of liquid electrode exists only inside the secondary battery, the secondary battery It affects the performance and life of the battery. The transition unit 112 resolves the imbalance caused by the crossover, and the first liquid electrode or the second liquid electrode having an increased volume moves to the first liquid electrode or the second liquid electrode having a reduced volume through the transition unit 112. move

제 1 집전체(130a)는 프레임(110)의 일측에 배치되어 프레임(110) 및 분리막(120)과 함께 제 1 전극수용부(111a)를 형성한다. 제 1 집전체(130a)는 제 2 집전체(130b)와 이격하여 평행하게 배치된다. 제 1 집전체(130a)는 프레임(110)에 배치된 제 1 가스켓(160a)과 밀착된다. 제 1 집전체(130a)는 제 1 절연체(170a)와 접촉되어 천이부(112)를 유동하는 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극과 직접적으로 접촉되지 않는다. 제 1 집전체(130a)는 제 1 액체전극과 전기적으로 연결되어 충전 및 방전시 전류가 흐르도록 전자가 이동한다.The first current collector 130a is disposed on one side of the frame 110 to form the first electrode accommodating portion 111a together with the frame 110 and the separator 120 . The first current collector 130a is disposed parallel to and spaced apart from the second current collector 130b. The first current collector 130a is in close contact with the first gasket 160a disposed on the frame 110 . The first current collector 130a is in contact with the first insulator 170a and does not directly contact the first liquid electrode or the second liquid electrode flowing through the transition part 112 . The first current collector 130a is electrically connected to the first liquid electrode so that electrons move so that current flows during charging and discharging.

도 5와 같이 복수의 프레임(110), 복수의 제 1 집전체(130a) 및 복수의 제 2 집전체(130b)로 복수의 이차전지가 모듈을 형성할 때, 복수의 제 1 집전체(130a)는 버스바(미도시)에 의하여 전기적으로 연결되어 복수의 이차전지를 병렬로 연결한다.As shown in FIG. 5 , when a plurality of secondary batteries form a module with a plurality of frames 110, a plurality of first collectors 130a, and a plurality of second collectors 130b, the plurality of first collectors 130a ) is electrically connected by a bus bar (not shown) to connect a plurality of secondary batteries in parallel.

제 1 집전체(130a)는, 금속으로 형성되어 버스바와 전기적으로 연결되는 제 1 금속집전체(131a)와, 제 1 금속집전체(131a)와 프레임(110) 사이에 배치되는 제 1 탄소집전체(132a)를 포함한다.The first current collector 130a includes a first metal current collector 131a formed of metal and electrically connected to the bus bar, and a first carbon collector disposed between the first metal current collector 131a and the frame 110. Including the whole (132a).

제 1 탄소집전체(132a)는 흑연, 탄소, 탄소 플라스틱 등과 같은 재료로 형성되어 높은 전기 전도성과 높은 내산성을 갖는다. 제 1 탄소집전체(132a)는 제 1 액체전극과 제 1 금속집전체(131a) 사이에 배치되어 상호 전자가 이동하도록 하되 제 1 금속집전체(131a)가 산화되지 않도록 한다. 제 1 탄소집전체(132a)는 직사각형의 판 형상으로 형성되거나 제 1 금속집전체(131a)에 도포되어 형성될 수 있다.The first carbon current collector 132a is formed of a material such as graphite, carbon, or carbon plastic and has high electrical conductivity and high acid resistance. The first carbon current collector 132a is disposed between the first liquid electrode and the first metal current collector 131a to allow electrons to move to each other but prevent the first metal current collector 131a from being oxidized. The first carbon current collector 132a may be formed in a rectangular plate shape or may be formed by being coated on the first metal current collector 131a.

제 1 금속집전체(131a)는 전기 전도성이 높은 금속, 예를 들어 구리 또는 알루미늄으로 형성된다. 제 1 금속집전체(131a)는 직사각형의 판 형상으로 형성되되 일부가 돌출되어 버스바와 연결될 수 있다.The first metal current collector 131a is made of a metal having high electrical conductivity, such as copper or aluminum. The first metal current collector 131a is formed in a rectangular plate shape, but a part of it may protrude and be connected to a bus bar.

제 1 금속집전체(131a)는 연성의 박막으로 형성되거나 강성의 판으로 형성될 수 있다. 도 5와 같이 복수의 이차전지가 모듈을 형성할 때, 복수의 제 1 금속집전체(131a)는 연성의 박막으로 형성되되 일부만 강성의 판으로 형성될 수 있다.The first metal current collector 131a may be formed of a flexible thin film or a rigid plate. When a plurality of secondary batteries form a module as shown in FIG. 5 , the plurality of first metal current collectors 131a may be formed as flexible thin films, but only a portion may be formed as rigid plates.

제 1 금속집전체(131a)는 일면에 제 1 탄소집전체(132a)가 배치된다. 도 5와 같이 복수의 이차전지가 모듈을 형성할 때, 제 1 금속집전체(131a)는 양면에 제 1 탄소집전체(132a)가 각각 배치된다.A first carbon current collector 132a is disposed on one surface of the first metal current collector 131a. When a plurality of secondary batteries form a module as shown in FIG. 5 , first carbon current collectors 132a are respectively disposed on both sides of the first metal current collector 131a.

제 2 집전체(130b)는 프레임(110)의 타측에 배치되어 프레임(110) 및 분리막(120)과 함께 제 2 전극수용부(111b)를 형성한다. 제 2 집전체(130b)는 제 1 집전체(130a)와 이격하여 평행하게 배치된다. 제 2 집전체(130b)는 프레임(110)에 배치된 제 2 가스켓(160b)과 밀착된다. 제 2 집전체(130b)는 제 2 절연체(170b)와 접촉되어 천이부(112)를 유동하는 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극과 직접적으로 접촉되지 않는다. 제 2 집전체(130b)는 제 2 액체전극과 전기적으로 연결되어 충전 및 방전시 전류가 흐르도록 전자가 이동한다.The second current collector 130b is disposed on the other side of the frame 110 to form the second electrode accommodating portion 111b together with the frame 110 and the separator 120 . The second current collector 130b is disposed parallel to and spaced apart from the first current collector 130a. The second current collector 130b is in close contact with the second gasket 160b disposed on the frame 110 . The second current collector 130b is in contact with the second insulator 170b and does not directly contact the first liquid electrode or the second liquid electrode flowing through the transition part 112 . The second current collector 130b is electrically connected to the second liquid electrode so that electrons move so that current flows during charging and discharging.

도 5와 같이 복수의 프레임(110), 복수의 제 1 집전체(130a) 및 복수의 제 2 집전체(130b)로 복수의 이차전지가 모듈을 형성할 때, 복수의 제 2 집전체(130b)는 버스바(미도시)에 의하여 전기적으로 연결되어 복수의 이차전지를 병렬로 연결한다.As shown in FIG. 5 , when a plurality of secondary batteries form a module with a plurality of frames 110, a plurality of first collectors 130a, and a plurality of second collectors 130b, a plurality of second collectors 130b ) is electrically connected by a bus bar (not shown) to connect a plurality of secondary batteries in parallel.

제 2 집전체(130b)는, 금속으로 형성되어 버스바와 전기적으로 연결되는 제 2 금속집전체(131b)와, 제 2 금속집전체(131b)와 프레임(110) 사이에 배치되는 제 2 탄소집전체(132b)를 포함한다.The second current collector 130b includes a second metal current collector 131b formed of metal and electrically connected to the bus bar, and a second carbon collector disposed between the second metal current collector 131b and the frame 110. Including the whole (132b).

제 2 탄소집전체(132b)는 흑연, 탄소, 탄소 플라스틱 등과 같은 재료로 형성되어 높은 전기 전도성과 높은 내산성을 갖는다. 제 2 탄소집전체(132b)는 제 2 액체전극과 제 2 금속집전체(131b) 사이에 배치되어 상호 전자가 이동하도록 하되 제 2 금속집전체(131b)가 산화되지 않도록 한다. 제 2 탄소집전체(132b)는 직사각형의 판 형상으로 형성되거나 제 2 금속집전체(131b)에 도포되어 형성될 수 있다.The second carbon current collector 132b is formed of a material such as graphite, carbon, or carbon plastic and has high electrical conductivity and high acid resistance. The second carbon current collector 132b is disposed between the second liquid electrode and the second metal current collector 131b to allow electrons to move to each other but prevent the second metal current collector 131b from being oxidized. The second carbon current collector 132b may be formed in a rectangular plate shape or may be formed by being coated on the second metal current collector 131b.

제 2 금속집전체(131b)는 전기 전도성이 높은 금속, 예를 들어 구리 또는 알루미늄으로 형성된다. 제 2 금속집전체(131b)는 직사각형의 판 형상으로 형성되되 일부가 돌출되어 버스바와 연결될 수 있다.The second metal current collector 131b is made of a metal having high electrical conductivity, such as copper or aluminum. The second metal current collector 131b is formed in a rectangular plate shape, but a part of it may protrude and be connected to the bus bar.

제 2 금속집전체(131b)는 연성의 박막으로 형성되거나 강성의 판으로 형성될 수 있다. 도 5와 같이 복수의 이차전지가 모듈을 형성할 때, 복수의 제 2 금속집전체(131b)는 연성의 박막으로 형성되되 일부만 강성의 판으로 형성될 수 있다.The second metal current collector 131b may be formed of a flexible thin film or a rigid plate. When a plurality of secondary batteries form a module as shown in FIG. 5 , the plurality of second metal current collectors 131b may be formed of flexible thin films, but only a portion of them may be formed of rigid plates.

제 2 금속집전체(131b)는 일면에 제 2 탄소집전체(132b)가 배치된다. 도 5와 같이 복수의 이차전지가 모듈을 형성할 때, 제 2 금속집전체(131b)는 양면에 제 2 탄소집전체(132b)가 각각 배치된다.A second carbon current collector 132b is disposed on one surface of the second metal current collector 131b. When a plurality of secondary batteries form a module as shown in FIG. 5 , second carbon current collectors 132b are respectively disposed on both sides of the second metal current collector 131b.

본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지는, 제 1 집전체(130a)와 프레임(110) 사이를 밀봉하는 제 1 가스켓(160a)과, 제 2 집전체(130b)와 프레임(110) 사이를 밀봉하는 제 2 가스켓(160b)을 더 포함할 수 있다.In the secondary battery according to an embodiment of the present invention, a first gasket 160a sealing between the first current collector 130a and the frame 110 and between the second current collector 130b and the frame 110 are provided. A second gasket 160b for sealing may be further included.

제 1 가스켓(160a)과 제 2 가스켓(160b)은 탄성을 갖는 고무 또는 합성수지로 형성될 수 있다. 제 1 가스켓(160a)과 제 2 가스켓(160b)은 직사각형의 띠 형상으로 형성될 수 있다.The first gasket 160a and the second gasket 160b may be formed of elastic rubber or synthetic resin. The first gasket 160a and the second gasket 160b may be formed in a rectangular band shape.

제 1 고체전극(150a)은 제 1 액체전극이 함침되어 제 1 전극수용부(111a)에 배치된다. 제 1 고체전극(150a)은 프레임(110), 제 1 집전체(130a) 및 분리막(120)으로 둘러쌓여 배치된다. 제 1 고체전극(150a)은 탄소 또는 흑연 펠트, 탄소 천, 카본 블랙, 흑연 분말 또는 그래핀과 같은 탄소계 재료들을 포함한다. 제 1 고체전극(150a)은 다공성의 직육면체 형상으로 형성될 수 있다. 제 1 고체전극(150a)은 제 1 전극수용부(111a)의 면외 방향 두께보다 더 큰 두께를 가질 수 있으며, 이 경우 제 1 전극수용부(111a)에 압착되어 수용될 수 있다. 제 1 고체전극(150a)은 제 1 집전체(130a) 및 분리막(120)과 밀착된다.The first solid electrode 150a is impregnated with the first liquid electrode and disposed in the first electrode accommodating portion 111a. The first solid electrode 150a is disposed surrounded by the frame 110 , the first current collector 130a and the separator 120 . The first solid electrode 150a includes carbon-based materials such as carbon or graphite felt, carbon cloth, carbon black, graphite powder, or graphene. The first solid electrode 150a may be formed in a porous rectangular parallelepiped shape. The first solid electrode 150a may have a thickness greater than the thickness of the first electrode accommodating portion 111a in an out-of-plane direction, and in this case, it may be compressed and accommodated in the first electrode accommodating portion 111a. The first solid electrode 150a is in close contact with the first current collector 130a and the separator 120 .

제 2 고체전극(150b)은 제 2 액체전극이 함침되어 제 2 전극수용부(111b)에 배치된다. 제 2 고체전극(150b)은 프레임(110), 제 2 집전체(130b) 및 분리막(120)으로 둘러쌓여 배치된다. 제 2 고체전극(150b)은 탄소 또는 흑연 펠트, 탄소 천, 카본 블랙, 흑연 분말 또는 그래핀과 같은 탄소계 재료들을 포함한다. 제 2 고체전극(150b)은 다공성의 직육면체 형상으로 형성될 수 있다. 제 2 고체전극(150b)은 제 2 전극수용부(111b)의 면외 방향 두께보다 더 큰 두께를 가질 수 있으며, 이 경우 제 2 전극수용부(111b)에 압착되어 수용될 수 있다. 제 2 고체전극(150b)은 제 2 집전체(130b) 및 분리막(120)과 밀착된다.The second solid electrode 150b is impregnated with the second liquid electrode and disposed in the second electrode accommodating portion 111b. The second solid electrode 150b is disposed surrounded by the frame 110, the second current collector 130b, and the separator 120. The second solid electrode 150b includes carbon-based materials such as carbon or graphite felt, carbon cloth, carbon black, graphite powder, or graphene. The second solid electrode 150b may be formed in a porous rectangular parallelepiped shape. The second solid electrode 150b may have a thickness greater than the thickness of the second electrode accommodating portion 111b in an out-of-plane direction, and in this case, it may be compressed and accommodated in the second electrode accommodating portion 111b. The second solid electrode 150b is in close contact with the second current collector 130b and the separator 120 .

제 1 절연체(170a)는 천이부(112)를 유동하는 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극, 특히 천이부(112)의 홈 부분을 유동하는 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극이 제 1 집전체(130a)와 직접 닿지 않도록, 즉 천이부(112)의 홈으로 형성된 부분을 덮도록 프레임(110)에 부착된다. 제 1 절연체(170a)는 천이부(112)를 유동하는 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극이 제 1 집전체(130a)와 전기적으로 연결되지 않도록 한다.The first insulator 170a is a first liquid electrode or a second liquid electrode flowing through the transition part 112, in particular, a first liquid electrode or a second liquid electrode flowing through the groove portion of the transition part 112. It is attached to the frame 110 so as not to directly contact the whole 130a, that is, to cover the portion formed by the groove of the transition portion 112. The first insulator 170a prevents the first liquid electrode or the second liquid electrode flowing through the transition part 112 from being electrically connected to the first current collector 130a.

제 1 절연체(170a)는 천이부(112)의 형상에 따라 형성되며 본 실시예에서는 일방향으로 긴 직사각형 형상으로 형성된다. 제 1 절연체(170a)는 낮은 전기 전도성과 높은 내산성을 갖는 합성수지로 구성된다. 제 1 절연체(170a)는 제 1 집전체(130a), 특히 제 1 탄소집전체(132a)에 도포된 막으로 형성될 수 있다. 제 1 절연체(170a)는 프레임(110)에 형성된 천이부(112) 중 홈으로 형성되어 노출된 부분에 부착되어 천이부(112)가 노출되지 않도록 한다. 제 1 절연체(170a)는 제 1 집전체(130a)와 프레임(110) 사이에 적층된다.The first insulator 170a is formed according to the shape of the transition portion 112 and has a rectangular shape elongated in one direction in the present embodiment. The first insulator 170a is made of a synthetic resin having low electrical conductivity and high acid resistance. The first insulator 170a may be formed of a film coated on the first current collector 130a, particularly the first carbon current collector 132a. The first insulator 170a is formed as a groove and attached to an exposed portion of the transition portion 112 formed in the frame 110 to prevent the transition portion 112 from being exposed. The first insulator 170a is stacked between the first current collector 130a and the frame 110 .

제 2 절연체(170b)는 천이부(112)를 유동하는 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극, 특히 천이부(112)의 홈 부분을 유동하는 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극이 제 2 집전체(130b)와 직접 닿지 않도록, 즉 천이부(112)의 홈으로 형성된 부분을 덮도록 프레임(110)에 부착된다. 제 2 절연체(170b)는 천이부(112)를 유동하는 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극이 제 2 집전체(130b)와 전기적으로 연결되지 않도록 한다. The second insulator 170b is a first liquid electrode or a second liquid electrode flowing through the transition part 112, in particular, a first liquid electrode or a second liquid electrode flowing through a groove portion of the transition part 112. It is attached to the frame 110 so as not to directly contact the whole 130b, that is, to cover the portion formed by the groove of the transition portion 112. The second insulator 170b prevents the first or second liquid electrode flowing through the transition part 112 from being electrically connected to the second current collector 130b.

제 2 절연체(170b)는 천이부(112)의 형상에 따라 형성되며 본 실시예에서는 일방향으로 긴 직사각형 형상으로 형성된다. 제 2 절연체(170b)는 낮은 전기 전도성과 높은 내산성을 갖는 합성수지로 구성된다. 제 2 절연체(170b)는 제 2 집전체(130b), 특히 제 2 탄소집전체(132b)에 도포된 막으로 형성될 수 있다. 제 2 절연체(170b)는 프레임(110)에 형성된 천이부(112) 중 홈으로 형성되어 노출된 부분에 부착되어 천이부(112)가 노출되지 않도록 한다. 제 2 절연체(170b)는 제 2 집전체(130b)와 프레임(110) 사이에 적층된다.The second insulator 170b is formed according to the shape of the transition portion 112 and has a rectangular shape elongated in one direction in the present embodiment. The second insulator 170b is made of a synthetic resin having low electrical conductivity and high acid resistance. The second insulator 170b may be formed of a film applied to the second current collector 130b, particularly the second carbon current collector 132b. The second insulator 170b is formed as a groove among the transition portions 112 formed in the frame 110 and is attached to the exposed portion to prevent the transition portion 112 from being exposed. The second insulator 170b is stacked between the second current collector 130b and the frame 110 .

상기와 같이 구성되는 본 발명에 따른 이차전지의 전체 구성을 설명하면 다음과 같다.The overall configuration of the secondary battery according to the present invention configured as described above will be described.

소정의 두께를 갖는 직사각형의 프레임(110)의 면외 방향의 중앙에 분리막(120)이 배치되고, 프레임(110)의 면외 방향 일측에는 제 1 집전체(130a)가 배치되고, 면외 방향 타측에는 제 2 집전체(130b)가 배치되어 제 1 전극수용부(111a) 및 제 2 전극수용부(111b)가 형성된다. 즉, 제 1 집전체(130a)와 제 2 집전체(130b) 사이에 프레임(110)이 배치되며 프레임(110) 내에 분리막(120)이 배치된다.The separator 120 is disposed at the center of the out-of-plane direction of the rectangular frame 110 having a predetermined thickness, the first current collector 130a is disposed on one side of the frame 110 in the out-of-plane direction, and the second current collector 130a is disposed on the other side in the out-of-plane direction of the frame 110. The second current collector 130b is disposed to form a first electrode accommodating portion 111a and a second electrode accommodating portion 111b. That is, the frame 110 is disposed between the first current collector 130a and the second current collector 130b, and the separator 120 is disposed within the frame 110 .

도 5를 참조하면, 상술한 구성이 교차하여 반복되어 모듈을 구성한다. 즉, 제 1 집전체(130a)는 분리막(120)이 결합된 복수의 프레임(110) 사이에 배치되고, 제 2 집전체(130b)는 분리막(120)이 결합된 복수의 프레임(110) 사이에 배치될 수 있다.Referring to FIG. 5 , the above-described configuration is alternately repeated to form a module. That is, the first current collector 130a is disposed between the plurality of frames 110 to which the separation membrane 120 is coupled, and the second current collector 130b is disposed between the plurality of frames 110 to which the separation membrane 120 is coupled. can be placed in

제 1 전극수용부(111a)에는 제 1 액체전극이 함침된 제 1 고체전극(150a)이 배치되고, 제 2 전극수용부(111b)에는 제 2 액체전극이 함침된 제 2 고체전극(150b)이 배치된다. 제 1 집전체(130a)와 프레임 사이에 제 1 가스켓(160a) 및 제 1 절연체(170a)가 배치되고, 제 2 집전체(130b)와 프레임 사이에 제 2 가스켓(160b) 및 제 2 절연체(170b)가 배치된다.The first solid electrode 150a impregnated with the first liquid electrode is disposed in the first electrode accommodating portion 111a, and the second solid electrode 150b impregnated with the second liquid electrode is disposed in the second electrode accommodating portion 111b. this is placed A first gasket 160a and a first insulator 170a are disposed between the first current collector 130a and the frame, and a second gasket 160b and a second insulator ( 170b) is arranged.

제 1 집전체(130a)는 제 1 탄소집전체(132a)와 제 1 금속집전체(131a)를 포함하고, 제 2 집전체(130b)는 제 2 탄소집전체(132b)와 제 2 금속집전체(131b)를 포함한다. 제 1 전극수용부(111a)측 천이부(112)에는 제 1 절연체(170a), 제 1 탄소집전체(132a) 및 제 1 금속집전체(131a)가 순차적으로 적층된다. 제 2 전극수용부(111b)측 천이부(112)에는 제 2 절연체(170b), 제 2 탄소집전체(132b) 및 제 2 금속집전체(131b)가 순차적으로 적층된다.The first current collector 130a includes the first carbon current collector 132a and the first metal current collector 131a, and the second current collector 130b includes the second carbon current collector 132b and the second metal current collector 131a. Including the whole (131b). A first insulator 170a, a first carbon current collector 132a, and a first metal current collector 131a are sequentially stacked on the transition portion 112 on the first electrode accommodating portion 111a side. A second insulator 170b, a second carbon current collector 132b, and a second metal current collector 131b are sequentially stacked on the transition portion 112 on the second electrode accommodating portion 111b side.

도 6은 도 4에 도시된 단면도 일부를 상세히 나타낸 도면이고, 도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지의 프레임에 대한 정면도이고, 도 8은 도 7에 도시된 프레임의 B-B 방향 단면도이고, 도 9는 도 7에 도시된 프레임의 C-C 방향 단면도이고, 도 10은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지의 프레임에 대한 저면도 및 D-D 방향 단면도이고, 도 11은 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지의 천이부를 통한 액체전극의 유동을 나타내는 도면이다.6 is a detailed view of a part of the cross-sectional view shown in FIG. 4, FIG. 7 is a front view of a frame of a secondary battery according to an embodiment of the present invention, and FIG. 8 is a cross-sectional view of the frame shown in FIG. 7 in a direction B-B. 9 is a cross-sectional view in the C-C direction of the frame shown in FIG. 7, FIG. 10 is a bottom view and a cross-sectional view in the D-D direction of the frame of a secondary battery according to an embodiment of the present invention, and FIG. 11 is an embodiment of the present invention. It is a diagram showing the flow of the liquid electrode through the transition part of the secondary battery according to.

본 발명의 일 실시예에 따른 프레임(110)은, 중공의 직사각형 형상의 프레임 바디(119)와, 프레임 바디(119)의 중공에서 내측으로 돌출되어 분리막(120)과 결합되는 분리막 지지부(115)와, 프레임 바디(119)의 일측 가장자리에 홈으로 형성되어 제 1 가스켓(160a)이 삽입되는 제 1 가스켓 삽입부(113a)와, 프레임 바디(119)의 타측 가장자리에 홈으로 형성되어 제 2 가스켓(160b)이 삽입되는 제 2 가스켓 삽입부(113b)와, 프레임 바디(119)에 형성되는 천이부(112)와, 프레임 바디(119)에서 외측으로 돌출되어 제 1 액체전극 및 제 2 액체전극이 주입되는 액체전극 주입부(114)를 포함한다.The frame 110 according to an embodiment of the present invention includes a hollow rectangular frame body 119, and a separation membrane support 115 protruding inward from the hollow of the frame body 119 and coupled to the separation membrane 120. And, a first gasket insertion portion 113a formed as a groove at one edge of the frame body 119 into which the first gasket 160a is inserted, and formed as a groove at the other edge of the frame body 119 into which the first gasket 160a is inserted, The second gasket insertion part 113b into which 160b is inserted, the transition part 112 formed in the frame body 119, and the first liquid electrode and the second liquid electrode protruding outward from the frame body 119 It includes a liquid electrode injection unit 114 to be injected.

분리막 지지부(115)는 프레임 바디(119)에서 면내 방향의 내측(가운데 방향)으로 돌출되어 직사각형 형상으로 형성된다. 분리막(120)은 팽팽하게 펴지도록 그 가장자리가 분리막 지지부(115)에 결합된다. 분리막 지지부(115)는 분리막(120)을 지지할 수 있는 최소한의 폭을 갖는 것이 바람직하다. 분리막 지지부(115)는 프레임 바디(119)의 면내 방향 등을 보강하는 리브 역할을 하여 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극의 팽창이나 수축, 액체전극 내의 가스 발생 또는 외부의 충격 등이 발생하여도 프레임 바디(119)가 면내 방향 등으로 변형되지 않도록 한다.The separator support part 115 protrudes from the frame body 119 in an in-plane direction (center direction) and is formed in a rectangular shape. The edge of the separation membrane 120 is coupled to the separation membrane support 115 so that the separation membrane 120 is stretched. The separation membrane support 115 preferably has a minimum width capable of supporting the separation membrane 120 . The separator support part 115 serves as a rib to reinforce the in-plane direction of the frame body 119, so that even if expansion or contraction of the first liquid electrode or the second liquid electrode, generation of gas in the liquid electrode, or external impact occurs, The frame body 119 is prevented from being deformed in the in-plane direction or the like.

분리막 지지부(115)와 분리막(120) 사이로 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극이 누수되지 않도록 분리막 지지부(115)는 일측면이 분리막(120)과 완전히 밀착되어 결합된다. 분리막 지지부(115)와 분리막(120) 사이에는 접착제 및/또는 실러가 개재될 수 있다. 분리막(120)은 분리막 지지부(115)에 융착될 수 있다.To prevent leakage of the first liquid electrode or the second liquid electrode between the separation membrane support unit 115 and the separation membrane 120, one side of the separation membrane support unit 115 is tightly coupled to the separation membrane 120. An adhesive and/or sealer may be interposed between the separation membrane support 115 and the separation membrane 120 . The separation membrane 120 may be fused to the separation membrane support 115 .

제 1 가스켓 삽입부(113a)와 제 2 가스켓 삽입부(113b)는 프레임 바디(119)의 서로 다른 측면의 가장자리에 형성된다. 제 1 가스켓 삽입부(113a)와 제 2 가스켓 삽입부(113b)는 프레임 바디(119)의 가장자리를 따라 홈으로 형성되어 전체적으로 직사각형의 띠 형상을 이룰 수 있다. 제 1 가스켓 삽입부(113a)와 제 2 가스켓 삽입부(113b)는 프레임 바디(119)에서 천이부(112)보다 면내 방향의 외측에 형성된다.The first gasket insertion portion 113a and the second gasket insertion portion 113b are formed at edges of different sides of the frame body 119 . The first gasket insertion portion 113a and the second gasket insertion portion 113b are formed as grooves along the edge of the frame body 119 to form a rectangular band shape as a whole. The first gasket insertion portion 113a and the second gasket insertion portion 113b are formed outside the transition portion 112 in the frame body 119 in the in-plane direction.

액체전극 주입부(114)는 프레임 바디(119)의 둘레 일측에 형성되어 액체전극이 제 1 전극수용부(111a) 및 제 2 전극수용부(111b)로 주입되는 주입구 역할을 한다. 액체전극 주입부(114)는 액체전극이 주입된 후 폐쇄된다. 실시예에 따라 액체전극 주입부(114)는 액체전극의 주입 및 폐쇄 후 제거될 수 있다.The liquid electrode injection unit 114 is formed on one side of the circumference of the frame body 119 and serves as an injection port through which the liquid electrode is injected into the first electrode accommodation unit 111a and the second electrode accommodation unit 111b. The liquid electrode injection unit 114 is closed after the liquid electrode is injected. According to the embodiment, the liquid electrode injection unit 114 may be removed after injecting and closing the liquid electrode.

도 10을 참조하면, 액체전극 주입부(114)는 천이부(112)와 연통된다. 천이부(112)는 제 1 전극수용부(111a) 및 제 2 전극수용부(111b)와 연통되므로 액체전극 주입부(114)는 천이부(112)를 통하여 제 1 전극수용부(111a) 및 제 2 전극수용부(111b)와 연통된다.Referring to FIG. 10 , the liquid electrode injection unit 114 communicates with the transition unit 112 . Since the transition part 112 communicates with the first electrode accommodating part 111a and the second electrode accommodating part 111b, the liquid electrode injection part 114 passes through the transition part 112 to the first electrode accommodating part 111a and the second electrode accommodating part 111b. It communicates with the second electrode accommodating portion 111b.

천이부(112)는 충전이나 방전시 발생되는 크로스오버에 의한 제 1 액체전극의 양과 제 2 액체전극의 양의 불균형이 해소되도록 제 1 전극수용부(111a)와 제 2 전극수용부(111b)를 연통하여 충전이나 방전시 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극이 내부에 유동된다.The transition unit 112 includes a first electrode accommodating portion 111a and a second electrode accommodating portion 111b to resolve an imbalance between the amount of the first liquid electrode and the amount of the second liquid electrode due to crossover occurring during charging or discharging. When charging or discharging by communicating, the first liquid electrode or the second liquid electrode flows inside.

천이부(112)는 크로스오버에 의한 제 1 액체전극의 양과 제 2 액체전극의 양의 차이의 절반만큼이 유동될 수 있는 부피를 가지면서도 일정 수준 이상의 저항값을 가지도록 가늘고 길게 형성되는 것이 바람직하다.The transition part 112 has a volume that can flow by half of the difference between the amount of the first liquid electrode and the amount of the second liquid electrode due to crossover, and has a resistance value of a certain level or more. It is preferable to be formed thin and long. do.

천이부(112)는 다양한 형상으로 형성되어 배치될 수 있다. 천이부(112)는 일부가 프레임 바디(119)의 가장자리를 따라 면내 방향의 홈으로 형성되고, 다른 일부가 면외 방향의 홀로 형성된다. 도 11을 참조하면, 천이부(112)는 적어도 2회 이상 절곡될 수 있다. 천이부(112)는 복수의 절곡 중 적어도 하나의 절곡이 면내 방향에서 면외 방향으로 또는 면외 방향에서 면내 방향으로 절곡된다. 천이부(112)는, 면내 방향에서 면내 방향으로 절곡되는 방향과, 면내 방향에서 면외 방향으로 절곡되는 방향이 상호 직교할 수 있다. 천이부(112)는 적어도 일부가 분리막(120)이 이루는 평면을 관통하는 방향으로 배치된다. 천이부(112)는 분리막(120)이 이루는 평면과 직교할 수 있다. 천이부(112)는 적어도 일부가 분리막(120)이 이루는 평면과 평행한 방향(면내 방향)으로 배치된다. 천이부(112)는 제 1 고체전극(150a) 또는 제 2 고체전극(150b)을 둘러싸고 있는 프레임 바디(119)의 일부에 형성되어 제 1 고체전극(150a) 또는 제 2 고체전극(150b)의 둘레 일부에 배치된다. 천이부(112)는 적어도 2개의 부분이 상호 나란한 방향으로 배치될 수 있다.The transition part 112 may be formed and disposed in various shapes. A part of the transition part 112 is formed as an in-plane groove along the edge of the frame body 119, and the other part is formed as an out-of-plane hole. Referring to FIG. 11 , the transition portion 112 may be bent at least twice. In the transition portion 112, at least one of the plurality of bends is bent from an in-plane direction to an out-of-plane direction or from an out-of-plane direction to an in-plane direction. In the transition portion 112 , a bending direction from an in-plane direction to an in-plane direction and a bending direction from the in-plane direction to an out-of-plane direction may be orthogonal to each other. At least a portion of the transition portion 112 is disposed in a direction penetrating the plane formed by the separator 120 . The transition portion 112 may be orthogonal to a plane formed by the separator 120 . At least a portion of the transition portion 112 is disposed in a direction (in-plane direction) parallel to the plane formed by the separator 120 . The transition part 112 is formed on a part of the frame body 119 surrounding the first solid electrode 150a or the second solid electrode 150b, and is formed on the first solid electrode 150a or the second solid electrode 150b. placed around the perimeter. At least two parts of the transition part 112 may be arranged in a direction parallel to each other.

천이부(112)는 홈 또는 홀의 단면의 폭, 특히 홈으로 형성된 부분의 깊이가 프레임 바디(119)의 면외 방향의 두께의 절반보다 작은 것이 바람직하다. 천이부(112)는 홈 또는 홀의 단면의 폭, 특히 홈으로 형성된 부분의 깊이가 제 1 전극수용부(111a) 또는 제 2 전극수용부(111b)의 면외 방향의 두께보다 작은 것이 바람직하다. 천이부(112)의 전체 길이는 프레임 바디(119)의 장변의 길이와 유사하거나 긴 것이 바람직하다. 천이부(112)는 단면적이 작을수록 길게 형성되는 것이 바람직하다.In the transition portion 112, it is preferable that the width of the cross section of the groove or hole, particularly the depth of the portion formed of the groove, is less than half of the thickness of the frame body 119 in the out-of-plane direction. In the transition part 112, it is preferable that the cross-sectional width of the groove or hole, in particular, the depth of the groove formed is smaller than the thickness of the first electrode accommodating part 111a or the second electrode accommodating part 111b in the out-of-plane direction. The overall length of the transition part 112 is preferably similar to or longer than the length of the long side of the frame body 119 . The transition part 112 is preferably formed longer as the cross-sectional area is smaller.

도 9 및 도 11을 참조하면, 본 실시예에서 천이부(112)는 프레임 바디(119)의 면내 방향으로 일변을 따라 형성된 후 절곡되어 프레임 바디(119)의 면외 방향으로 형성된 후 다시 절곡되어 프레임 바디(119)의 면내 방향으로 일변을 따라 형성되어 배치된다.9 and 11, in this embodiment, the transition part 112 is formed along one side in the in-plane direction of the frame body 119, then bent, formed in the out-of-plane direction of the frame body 119, and then bent again to frame the frame. It is formed and disposed along one side of the body 119 in the in-plane direction.

천이부(112)는 분리막 지지부(115)보다 면내 방향의 외측에 배치된다. 천이부(112)는 제 1 가스켓 삽입부(113a) 또는 제 2 가스켓 삽입부(113b)보다 면내 방향의 내측에 배치된다. 천이부(112)는 홈으로 형성된 부분이 제 1 절연체(170a) 및 제 2 절연체(170b)로 덮여 외부로 노출되지 않는다.The transition part 112 is disposed outside the separation membrane support part 115 in the in-plane direction. The transition portion 112 is disposed inside the first gasket insertion portion 113a or the second gasket insertion portion 113b in the in-plane direction. The transition portion 112 is not exposed to the outside by covering a portion formed with grooves with the first insulator 170a and the second insulator 170b.

상기와 같이 구성되는 본 발명에 따른 이차전지의 전이부(112)의 작용을 설명하면 다음과 같다.The operation of the transition unit 112 of the secondary battery according to the present invention configured as described above will be described as follows.

충전이나 방전시 제 1 액체전극 및 제 2 액체전극에 포함된 바나듐 이온과 물이 분리막(120)을 통과하여 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극 중 어느 한 액체전극의 양이 증가하는 불균형이 발생한다. 제 1 액체전극 또는 제 2 액체전극 중 양이 늘어난 액체전극은 천이부(112)를 통하여 양이 줄어든 액체전극으로 이동한다. 천이부(112)가 가늘고 길게 형성됨에 따라 천이부(112)에 액체전극이 유동하여도 제 1 액체전극과 제 2 액체전극이 전기적으로 단락되지 않는다.During charging or discharging, vanadium ions and water contained in the first liquid electrode and the second liquid electrode pass through the separation membrane 120, causing an imbalance in which the amount of either the first liquid electrode or the second liquid electrode increases do. Among the first liquid electrode and the second liquid electrode, the liquid electrode having an increased amount moves to the liquid electrode having a reduced amount through the transition unit 112 . As the transition part 112 is formed thin and long, even if the liquid electrode flows through the transition part 112, the first liquid electrode and the second liquid electrode are not electrically shorted.

도 12는 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지에 대한 분해 사시도이고, 도 13은 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지의 프레임에 대한 정면도이고, 도 14는 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지 및 절연체에 대한 정면도이고, 도 15는 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지에 대한 일부 단면도이고, 도 16은 본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지의 천이부를 통한 액체전극의 유동을 나타내는 도면이다.Figure 12 is an exploded perspective view of a secondary battery according to another embodiment of the present invention, Figure 13 is a front view of a frame of the secondary battery according to another embodiment of the present invention, Figure 14 is according to another embodiment of the present invention A front view of a secondary battery and an insulator, FIG. 15 is a partial cross-sectional view of a secondary battery according to another embodiment of the present invention, and FIG. 16 shows the flow of a liquid electrode through a transition part of a secondary battery according to another embodiment of the present invention. It is a drawing that represents

본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지의 천이부(212)는 프레임 바디(119)의 가장자리를 따라 직사각형 형상에 가깝게 형성될 수 있다. 천이부(212)는 제 1 고체전극(150a) 또는 제 2 고체전극(150b)의 전체 둘레를 따라 배치될 수 있다. 천이부(212)는 프레임 바디(119)의 면내 방향으로 가장자리를 따라 3회 절곡되어 직사각형에 가까운 모양으로 형성된 후 절곡되어 프레임 바디(119)의 면외 방향으로 형성되는 형태로 형성된다.The transition part 212 of the secondary battery according to another embodiment of the present invention may be formed in a substantially rectangular shape along the edge of the frame body 119 . The transition portion 212 may be disposed along the entire circumference of the first solid electrode 150a or the second solid electrode 150b. The transition portion 212 is formed in a shape close to a rectangle by being bent three times along the edge in the in-plane direction of the frame body 119 and then bent to be formed in the out-of-plane direction of the frame body 119 .

본 발명의 다른 실시예에 따른 이차전지의 제 1 절연체(260a) 및 제 2 절연체(260b)는 직사각형의 띠 형상으로 형성되어 천이부(212)를 덮는다. 본 실시예에서 제 1 가스켓(160a), 제 2 가스켓(160b), 제 1 가스켓 삽입부(113a) 및 제 2 가스켓 삽입부(113b)는 생략되고 제 1 절연체(270a) 및 제 2 절연체(270b)가 직사각형의 띠형상으로 형성되어 천이부(112)의 홈 부분을 덮는다. 제 1 절연체(260a) 및 제 2 절연체(260b) 각각은 제 1 집전체(130a)와 프레임(110) 사이와 제 2 집전체(130b)와 프레임(110) 사이를 밀봉한다. 제 1 절연체(260a) 및 제 2 절연체(260b) 각각은 제 1 집전체(130a) 및 프레임(110), 제 2 집전체(130b) 및 프레임(110)과 완전히 밀착되어 제 1 액체전극 및 제 2 액체전극이 외부로 유출되지 않도록 한다.The first insulator 260a and the second insulator 260b of the secondary battery according to another embodiment of the present invention are formed in a rectangular band shape and cover the transition portion 212 . In this embodiment, the first gasket 160a, the second gasket 160b, the first gasket insertion portion 113a, and the second gasket insertion portion 113b are omitted, and the first insulator 270a and the second insulator 270b are omitted. ) is formed in a rectangular band shape to cover the groove portion of the transition portion 112 . The first insulator 260a and the second insulator 260b respectively seal between the first current collector 130a and the frame 110 and between the second current collector 130b and the frame 110 . The first insulator 260a and the second insulator 260b are in complete contact with the first current collector 130a and the frame 110, and the second current collector 130b and the frame 110, respectively, to form the first liquid electrode and the second insulator 260b. 2 Prevent the liquid electrode from leaking out.

도 17 내지 도 21은 본 발명의 이차전지의 프레임에 대한 다양한 실시예를 나타내는 도면이다.17 to 21 are views illustrating various embodiments of a frame of a secondary battery according to the present invention.

프레임(110)은, 프레임 바디(119)의 중공 부분에 배치되어 프레임 바디(119)가 변형되는 것을 방지하는 프레임 보강부(116)를 더 포함할 수 있다.The frame 110 may further include a frame reinforcement part 116 disposed in the hollow portion of the frame body 119 to prevent the frame body 119 from being deformed.

프레임 보강부(116)는 프레임 바디(119)의 어느 한 변과 다른 변을 잇도록 형성되거나 어느 한 꼭지점과 다른 꼭지점을 잇도록 형성된다. 프레임 보강부(116)는 직사각형의 프레임 바디(119)가 마름모 또는 원형으로 변형되는 것을 방지하도록 중공 부분을 가로질러 적어도 두 변이나 두 꼭지점을 연결한다.The frame reinforcement part 116 is formed to connect one side and another side of the frame body 119 or connect one vertex and another vertex. The frame reinforcement part 116 connects at least two sides or two vertices across the hollow portion to prevent the rectangular frame body 119 from being deformed into a rhombus or a circle.

프레임 보강부(116)는 프레임 바디(119)의 적어도 두 변이나 두 꼭지점을 연결하도록 형성되므로 분리막 지지부(115)에 배치되거나 형성될 수 있다.Since the frame reinforcement part 116 is formed to connect at least two sides or two vertices of the frame body 119, it may be disposed or formed on the separator support part 115.

도 17에서 프레임 보강부(116)는 프레임 바디(119)의 서로 마주보는 두 변을 연결하도록 분리막 지지부(115)에 형성된다. 본 실시예에서 프레임 보강부(116)는 프레임 바디(119)의 어느 한 변의 중앙에서 반대편 변의 중앙을 연결하도록 십(十)자 형태로 형성된다.In FIG. 17 , the frame reinforcement part 116 is formed on the separator support part 115 to connect the two facing sides of the frame body 119 . In this embodiment, the frame reinforcement part 116 is formed in a cross shape to connect the center of one side of the frame body 119 to the center of the opposite side.

도 18에서 프레임 보강부(216)는 프레임 바디(119)의 서로 마주보는 두 꼭지점을 연결하도록 분리막 지지부(115)에 형성된다. 본 실시예에서 프레임 보강부(216)는 X자 형태로 형성되어 서로 마주보는 두 꼭지점을 연결한다.In FIG. 18 , the frame reinforcement part 216 is formed on the separator support part 115 to connect two facing vertices of the frame body 119 . In this embodiment, the frame reinforcement part 216 is formed in an X shape and connects two vertices facing each other.

도 19에서 프레임 보강부(316)는 메쉬 형태로 형성되어 분리막 지지부(115)에 배치된다.In FIG. 19 , the frame reinforcement part 316 is formed in a mesh shape and disposed on the separator support part 115 .

도 20에서 프레임 보강부(416)는 서로 마주보는 두 변을 연결하는 와이어로서, 분리막 지지부(115)에 형성된 홀에 연결된다.In FIG. 20 , the frame reinforcement part 416 is a wire connecting two sides facing each other and is connected to a hole formed in the separator support part 115 .

도 21에서 프레임 보강부(516)는 분리막 지지부(115)의 각 꼭지점에 배치되어 인접한 두 변을 연결한다.In FIG. 21 , the frame reinforcement part 516 is disposed at each vertex of the membrane support part 115 to connect two adjacent sides.

이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 도시하고 설명하였지만, 본 발명은 상술한 특정의 실시예에 한정되지 아니하며, 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 이러한 변형실시들은 본 발명의 기술적 사상이나 전망으로부터 개별적으로 이해되어서는 안될 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been shown and described above, the present invention is not limited to the specific embodiments described above, and in the technical field to which the present invention belongs without departing from the gist of the present invention claimed in the claims. Various modifications and implementations are possible by those skilled in the art, and these modifications should not be individually understood from the technical spirit or perspective of the present invention.

110: 프레임
111a: 제 1 전극수용부
111b: 제 2 전극수용부
112: 천이부
114: 액체전극 주입부
115: 분리막 지지부
120: 분리막
130a: 제 1 집전체
130b: 제 2 집전체
131a: 제 1 금속집전체
131b: 제 2 금속집전체
132a: 제 1 탄소집전체
132b: 제 2 탄소집전체
150a: 제 1 고체전극
150b: 제 2 고체전극
160a: 제 1 가스켓
160b: 제 2 가스켓
170a: 제 1 절연체
170b: 제 2 절연체
110: frame
111a: first electrode accommodating unit
111b: second electrode accommodating unit
112: transition part
114: liquid electrode injection unit
115: membrane support
120: separator
130a: first collector
130b: second current collector
131a: first metal current collector
131b: second metal current collector
132a: first carbon current collector
132b: second carbon current collector
150a: first solid electrode
150b: second solid electrode
160a: first gasket
160b: second gasket
170a: first insulator
170b: second insulator

Claims (8)

제 1 반쪽 반응이 일어나는 제 1 액체전극;
제 2 반쪽 반응이 일어나는 제 2 액체전극;
상기 제 1 액체전극이 저장되는 공간인 제 1 전극수용부와 상기 제 2 액체전극이 저장되는 공간인 제 2 전극수용부를 형성하는 프레임; 및
상기 프레임에 결합되어 상기 제 1 전극수용부와 상기 제 2 전극수용부 사이에 배치되는 분리막을 포함하고,
상기 프레임은 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입되는 액체전극 주입부를 포함하고,
상기 액체전극 주입부는 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입된 후 폐쇄되는 이차전지.
a first liquid electrode in which a first half-reaction takes place;
a second liquid electrode where a second half-reaction takes place;
a frame forming a first electrode accommodating part, which is a space for storing the first liquid electrode, and a second electrode accommodating part, which is a space for storing the second liquid electrode; and
A separator coupled to the frame and disposed between the first electrode accommodating portion and the second electrode accommodating portion;
The frame includes a liquid electrode injection part into which the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected,
The liquid electrode injection part is closed after the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected.
제 1 항에 있어서,
상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극은 상기 액체전극 주입부를 통하여 상기 제 1 전극수용부 또는 상기 제 2 전극수용부로 주입되는 이차전지.
According to claim 1,
The first liquid electrode or the second liquid electrode is injected into the first electrode accommodating part or the second electrode accommodating part through the liquid electrode injection part.
제 1 항에 있어서,
상기 액체전극 주입부는 상기 프레임의 둘레 일측에 형성되는 이차전지.
According to claim 1,
The liquid electrode injection part is formed on one side of the circumference of the frame.
제 1 항에 있어서,
상기 액체전극 주입부는 폐쇄된 후 적어도 일부가 제거되는 이차전지.
According to claim 1,
A secondary battery wherein at least a portion of the liquid electrode injection unit is removed after being closed.
제 1 반쪽 반응이 일어나는 제 1 액체전극;
제 2 반쪽 반응이 일어나는 제 2 액체전극;
상기 제 1 액체전극과 상기 제 2 액체전극 사이에 배치되는 분리막; 및
상기 분리막을 지지하는 프레임을 포함하고,
상기 프레임은 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입되는 액체전극 주입부를 포함하고,
상기 액체전극 주입부는 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입된 후 폐쇄되는 이차전지.
a first liquid electrode in which a first half-reaction takes place;
a second liquid electrode where a second half-reaction takes place;
a separator disposed between the first liquid electrode and the second liquid electrode; and
Including a frame supporting the separation membrane,
The frame includes a liquid electrode injection part into which the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected,
The liquid electrode injection part is closed after the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected.
제 1 집전체;
상기 제 1 집전체와 이격하여 배치되는 제 2 집전체;
상기 제 1 집전체와 상기 제 2 집전체 사이에 배치되는 분리막;
상기 제 1 집전체와 상기 분리막 사이에 배치되어 제 1 반쪽 반응이 일어나고 상기 제 1 집전체와 전기적으로 연결되는 제 1 액체전극;
상기 제 2 집전체와 상기 분리막 사이에 배치되어 제 2 반쪽 반응이 일어나고 상기 제 2 집전체와 전기적으로 연결되는 제 2 액체전극; 및
상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 면내 방향으로 누설되지 않도록 상기 제 1 집전체와 상기 제 2 집전체 사이에 배치되는 중공의 프레임을 포함하고,
상기 프레임은 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입되는 액체전극 주입부를 포함하고,
상기 액체전극 주입부는 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입된 후 폐쇄되는 이차전지.
a first current collector;
a second current collector disposed apart from the first current collector;
a separator disposed between the first current collector and the second current collector;
a first liquid electrode disposed between the first current collector and the separation membrane to cause a first half-reaction and electrically connected to the first current collector;
a second liquid electrode disposed between the second current collector and the separator to cause a second half-reaction and electrically connected to the second current collector; and
A hollow frame disposed between the first current collector and the second current collector so that the first liquid electrode or the second liquid electrode does not leak in the in-plane direction,
The frame includes a liquid electrode injection part into which the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected,
The liquid electrode injection part is closed after the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected.
제 1 집전체;
상기 제 1 집전체와 이격하여 배치되는 제 2 집전체;
상기 제 1 집전체와 상기 제 2 집전체 사이에 배치되는 분리막; 및
상기 제 1 집전체와 상기 제 2 집전체 사이에 배치되어 상기 제 1 집전체와 상기 분리막 사이에 제 1 전극수용부를 형성하고 상기 제 2 집전체와 상기 분리막 사이에 제 2 전극수용부를 형성하는 프레임을 포함하고,
상기 프레임은 상기 제 1 전극수용부 및 상기 제 2 전극수용부와 연통되며 액체전극이 주입되는 액체전극 주입부를 포함하고,
상기 액체전극 주입부는 상기 제 1 액체전극 또는 상기 제 2 액체전극이 주입된 후 폐쇄되는 이차전지.
a first current collector;
a second current collector disposed apart from the first current collector;
a separator disposed between the first current collector and the second current collector; and
A frame disposed between the first current collector and the second current collector to form a first electrode accommodating portion between the first current collector and the separator and forming a second electrode accommodating portion between the second current collector and the separator including,
The frame includes a liquid electrode injection part communicating with the first electrode accommodating part and the second electrode accommodating part and injecting a liquid electrode,
The liquid electrode injection part is closed after the first liquid electrode or the second liquid electrode is injected.
제 7 항에 있어서,
상기 프레임은 중공의 사각형으로 형성되고,
상기 액체전극 주입부는 상기 프레임의 적어도 일변을 통하여 상기 제 1 전극수용부 또는 상기 제 2 전극수용부와 연통되는 이차전지.
According to claim 7,
The frame is formed of a hollow rectangle,
The liquid electrode injection unit communicates with the first electrode accommodation unit or the second electrode accommodation unit through at least one side of the frame.
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