KR102534592B1 - Anti-rust bolt-cap - Google Patents
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Abstract
본 발명은 방청 볼트캡에 관한 것으로, 구체적으로는 방청효과가 매우 우수하면서 기계적 강도 또한 우수하여, 장기간 동안 볼트 및 너트의 산화를 억제하는 방청 볼트캡에 관한 것이다.The present invention relates to a rust-preventive bolt cap, and more particularly, to a rust-preventive bolt cap that has excellent rust-preventive effect and excellent mechanical strength, thereby suppressing oxidation of bolts and nuts for a long period of time.
Description
본 발명은 방청 볼트캡에 관한 것으로, 구체적으로는 방청효과가 매우 우수하면서 기계적 강도 또한 우수하여, 장기간 볼트의 산화를 억제하는 방청 볼트캡에 관한 것이다. The present invention relates to a rust-preventive bolt cap, and more specifically, to a rust-preventive bolt cap that has excellent rust-preventive effect and excellent mechanical strength, thereby suppressing oxidation of bolts for a long period of time.
도로상에 있는 지주, 교량 등의 구조물 및 설비를 고정하기 위해, 볼트나 너트가 이용되고 있다. Bolts and nuts are used to fix structures and facilities such as supports and bridges on roads.
상기 볼트나 너트는 대기 중에 노출이 계속되면 녹 등의 부식이 진행되고, 이에 따라 구조물의 강도를 저하시키는 문제점이 있다. 또한, 볼트류나 너트는 외부에 있는 구조물을 고정시 습기 및 산성 비 등의 영향으로 인하여 더욱 부식이 가속화 될 수 있다. When the bolt or nut continues to be exposed to the air, corrosion such as rust progresses, thereby reducing the strength of the structure. In addition, bolts and nuts may further accelerate corrosion due to the effects of moisture and acid rain when fixing external structures.
종래의 상기 볼트 및 너트의 부식을 방지하기 위하여 볼트캡(bolt-cap)으로 감싸 1차적으로 외부의 충격 등으로 인한 볼트 및 너트의 파손을 방지하고, 2차적으로 습기 및 공기 등의 노출로부터 녹이 발생하는 것을 방지하였다.In order to prevent the conventional bolts and nuts from being corroded, they are wrapped with bolt-caps to primarily prevent damage to the bolts and nuts due to external impact, and secondarily to prevent rust from exposure to moisture and air. prevented from happening.
종래에는 폴리올레핀 등의 열가소성 고분자 수지로 제조된 볼트캡을 사용해 왔다. 상기 고분자 수지의 경우 가공성이 우수하고 대량생산이 가능한 장점이 있다.Conventionally, bolt caps made of thermoplastic polymer resin such as polyolefin have been used. In the case of the polymer resin, there is an advantage in that processability is excellent and mass production is possible.
다만, 상기 볼트캡의 경우, 수분 침투 및 공기 노출을 완벽하게 차단하지 못하여, 볼트 또는 너트 틈새에 녹이 발생하는 단점이 존재한다. 또한, 고분자 수지의 낮은 기계적 강도로 인해 외부의 힘에 의해 파손되거나 균열이 발생하면 부식이 더욱 가속화되는 단점 또한 존재한다.However, in the case of the bolt cap, there is a disadvantage in that rust occurs in the gap between the bolt or nut because it does not completely block moisture penetration and air exposure. In addition, there is also a disadvantage in that corrosion is further accelerated when the polymer resin is damaged or cracked by an external force due to its low mechanical strength.
한편, 상기 볼트 또는 너트에 녹이 발생하는 경우, 상기 볼트캡의 계면과의 마찰력이 급격히 증가하여 볼트 또는 너트가 풀리지 않거나 쉽게 파손되는 단점이 있다. 이는 구조물 변경 및 철거 시 작업성을 크게 떨어뜨리고 구조물 안전에 큰 위험이 되지 않아 심각한 문제를 야기할 수 있다. On the other hand, when rust occurs on the bolt or nut, the frictional force with the interface of the bolt cap rapidly increases, so that the bolt or nut does not loosen or is easily damaged. This greatly reduces workability when changing or demolishing a structure and does not pose a great risk to the safety of the structure, which can cause serious problems.
더욱이, 조선 선박 등의 대규모 공단은 염도가 높은 바다와 가깝게 위치하고 있어 녹이 더욱 쉽게 발생되어, 장기간 효율적으로 방청 성능을 구현할 수 있는 볼트캡에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.Moreover, large-scale industrial complexes such as shipbuilding are located close to the sea with high salinity, so rust is more easily generated, and there is a need for research and development on bolt caps that can effectively implement rust prevention performance for a long period of time.
본 발명은 종래의 열가소성 고분자 수지 볼트캡보다 방청효과가 매우 우수하며, 기계적 강도도 우수하여 장기간 볼트 또는 너트의 산화를 억제하는 방청 볼트캡을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a rust-preventive bolt cap that is superior in anti-corrosive effect to conventional thermoplastic polymer resin bolt caps and has excellent mechanical strength to suppress oxidation of bolts or nuts for a long period of time.
더욱 구체적으로는, 볼트를 외부의 영향으로부터 보호하기 위해 높은 인장강도, 굴곡강도 및 충격강도가 우수하면서 동시에 수분 및 산소에 대한 방청효과가 우수한 방청 볼트캡을 제공하는 것을 목적으로 한다. More specifically, it is an object of the present invention to provide a rust-preventive bolt cap having high tensile strength, flexural strength, and impact strength to protect bolts from external influences, and at the same time, excellent anti-rust effects against moisture and oxygen.
또한, 볼트캡 특성상 외부에 노출되는 경우가 많은데, 이에 따른, 수분 및 산소뿐만 아니라, 산성비 등의 가혹한 조건에서도 방청효과가 우수한 방청 볼트캡을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, due to the nature of the bolt cap, it is often exposed to the outside, and accordingly, an object of the present invention is to provide a rust-preventive bolt cap having excellent anti-rust effect even under severe conditions such as moisture and oxygen as well as acid rain.
또한, 볼트캡 구조 특성상 내부의 구조는 볼트와 밀착시키기 위해 세밀한 구조를 가지는 데, 이를 위해 가공성이 매우 우수한 방청 볼트캡을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, due to the nature of the structure of the bolt cap, the internal structure has a detailed structure to adhere to the bolt. For this purpose, it is an object of the present invention to provide a rust-proof bolt cap with excellent workability.
또한, 가공성이 우수하여 연속 생산이 가능하며, 부식방지를 위하여 첨가되는 방청제와 매트릭스를 이루는 수지 간의 혼화성이 우수하며, 더욱 우수한 방청효과를 발현할 수 있으며, 장기간 방청효과가 유지될 수 있는 볼트캡을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, continuous production is possible due to excellent processability, and the compatibility between the rust inhibitor added for corrosion prevention and the resin constituting the matrix is excellent, and a bolt that can express a more excellent rust prevention effect and can maintain the rust prevention effect for a long period of time. It is intended to provide a cap.
본 발명은 폴리프로필렌수지와 유리섬유를 혼합한 복합 폴리프로필렌 수지 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체에서 선택되는 폴리프로필렌 수지 매트릭스 및 방청 조성물이 혼합된 복합수지로 이루어지며, The present invention consists of a composite polypropylene resin in which a polypropylene resin and glass fiber are mixed or a composite resin in which a polypropylene resin matrix selected from an ethylene-propylene copolymer and a rust-preventive composition are mixed,
상기 방청 조성물은 (a)폴리올레핀계 수지 (b) 아질산 금속염 (c) 벤조산 염, (d) 페놀계 산화방지제 및 (e)스테아린산 염이 포함된 조성물이며,The anti-rust composition is a composition containing (a) a polyolefin-based resin (b) a metal nitrite salt (c) a benzoic acid salt, (d) a phenolic antioxidant and (e) a stearic acid salt,
상기 복합수지는 ASTM D3039/D3039M-17에 따른 인장강도가 20 내지 50 MPa, ASTM D3039/D3039M-17에 따른 신장율이 10 내지 30 %, ASTM D256에 따른 아이조드 충격강도가 30 내지 70 J/m2 및 DIN-EN-60068-2-30 에 따른 발청률이 0.01% 내지 1%인 것인 방청 볼트캡을 제공한다.The composite resin has a tensile strength of 20 to 50 MPa according to ASTM D3039 / D3039M-17, an elongation of 10 to 30% according to ASTM D3039 / D3039M-17, and an Izod impact strength of 30 to 70 J / m 2 according to ASTM D256 and a rust-preventive bolt cap having a corrosion rate of 0.01% to 1% according to DIN-EN-60068-2-30.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 방청 조성물은 (a) 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대하여, (b) 아질산 금속염 5 내지 20 중량부, (c) 벤조산 염 5 내지 20 중량부, (d) 페놀계 산화방지제 1 내지 5 중량부 및 (e) 스테아린산 염 1 내지 4 중량부를 포함할 수 있다. According to one aspect of the present invention, the anticorrosive composition includes (a) 100 parts by weight of polyolefin resin, (b) 5 to 20 parts by weight of a metal nitrite salt, (c) 5 to 20 parts by weight of a benzoate salt, (d) phenol 1 to 5 parts by weight of a based antioxidant and (e) 1 to 4 parts by weight of a stearic acid salt.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 복합수지는 상기 폴리프로필렌 수지 매트릭스 100 중량부에 대하여, 방청 조성물이 1 내지 10 중량부로 혼합된 것일 수 있다. According to one aspect of the present invention, the composite resin may be a mixture of 1 to 10 parts by weight of the anticorrosive composition based on 100 parts by weight of the polypropylene resin matrix.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 (b)아질산 금속염은 아질산염 칼슘 또는 아질산염 나트륨 중에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the (b) metal nitrite salt may include at least one selected from calcium nitrite and sodium nitrite.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 복합 폴리프로필렌 수지는 폴리프로필렌 수지 100 중량부에 대하여, 유리섬유 10 내지 50 중량부가 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the composite polypropylene resin may include 10 to 50 parts by weight of glass fibers based on 100 parts by weight of the polypropylene resin.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체 수지는 블록 공중합체이며, 프로필렌 단량체가 50 내지 70 중량%를 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the ethylene-propylene copolymer resin is a block copolymer, and may contain 50 to 70% by weight of propylene monomer.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 복합수지는 상기 폴리프로필렌 수지 매트릭스 100 중량부에 대하여, 폴리아미드 5 내지 30 중량부 및 상용화제 1 내지 10 중량부를 더 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the composite resin may further include 5 to 30 parts by weight of polyamide and 1 to 10 parts by weight of a compatibilizer based on 100 parts by weight of the polypropylene resin matrix.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 상용화제는 말레산 무수물-그라프트된 폴리프로필렌, 말레산 무수물-그라프트된 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the compatibilizing agent may be selected from maleic anhydride-grafted polypropylene, maleic anhydride-grafted polyethylene, and mixtures thereof.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 방청 볼트캡은 ISO16047에 따른 마찰계수가 0.05 내지 0.2 인 것일 수 있다. According to one aspect of the present invention, the anti-rust bolt cap may have a friction coefficient of 0.05 to 0.2 according to ISO16047.
본 발명의 일 양태에 따라, S10) (a)폴리올레핀계 수지 (b) 아질산 금속염 (c) 벤조산 염, (d)페놀계 산화방지제 및 (e)스테아린산 염을 용융혼련하여 방청조성물 마스터 배치 칩을 제조하는 단계;According to one aspect of the present invention, S10) (a) polyolefin-based resin (b) metal nitrite salt (c) benzoic acid salt, (d) phenolic antioxidant and (e) stearic acid salt by melt-kneading to obtain a rust-preventive composition master batch chip manufacturing;
S20) 폴리프로필렌수지와 유리섬유를 혼합한 복합 폴리프로필렌 수지 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체에서 선택되는 수지조성물 및 상기 방청조성물 마스터 배치 칩을 용융혼련하여 복합수지를 제조하는 단계;S20) preparing a composite resin by melting and kneading a resin composition selected from a composite polypropylene resin or an ethylene-propylene copolymer in which a polypropylene resin and glass fiber are mixed and a master batch chip of the rust-preventive composition;
S30) 상기 복합수지를 볼트캡 금형에 투입하여 볼트캡을 성형하는 단계; S30) molding a bolt cap by injecting the composite resin into a bolt cap mold;
를 포함하는 방청 볼트캡 제조방법으로서,As a method for manufacturing a rust-proof bolt cap comprising a,
상기 복합수지는 ASTM D3039/D3039M-17에 따른 인장강도가 20 내지 50 MPa, ASTM D3039/D3039M-17에 따른 신장율이 10 내지 30 %, ASTM D256에 따른 아이조드 충격강도 및 DIN-EN-60068-2-30에 따른 발청률이 0.01% 내지 1%인 것인 방청 볼트캡 제조 방법을 제공할 수 있다.The composite resin has a tensile strength of 20 to 50 MPa according to ASTM D3039 / D3039M-17, an elongation of 10 to 30% according to ASTM D3039 / D3039M-17, and an Izod impact strength according to ASTM D256 And it is possible to provide a method for manufacturing a rust-preventive bolt cap having a corrosion rate of 0.01% to 1% according to DIN-EN-60068-2-30.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 방청 조성물은 (a) 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대하여, (b) 아질산 금속염 5 내지 20 중량부, (c) 벤조산 염 5 내지 20 중량부, (d) 페놀계 산화방지제 1 내지 5 중량부 및 (e) 스테아린산 염 1 내지 4 중량부를 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the anticorrosive composition includes (a) 100 parts by weight of polyolefin resin, (b) 5 to 20 parts by weight of a metal nitrite salt, (c) 5 to 20 parts by weight of a benzoate salt, (d) phenol 1 to 5 parts by weight of a based antioxidant and (e) 1 to 4 parts by weight of a stearic acid salt.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 복합수지는 상기 수지조성물 100 중량부에 대하여, 방청 조성물이 1 내지 10 중량부로 혼합된 것일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the composite resin may be a mixture of 1 to 10 parts by weight of an anticorrosive composition based on 100 parts by weight of the resin composition.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 복합수지는 상기 수지조성물 100 중량부에 대하여, 폴리아미드 5 내지 30 중량부 및 상용화제 1 내지 10 중량부를 더 포함할 수 있다.According to one aspect of the present invention, the composite resin may further include 5 to 30 parts by weight of polyamide and 1 to 10 parts by weight of a compatibilizer based on 100 parts by weight of the resin composition.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 상용화제는 말레산 무수물-그라프트된 폴리프로필렌, 말레산 무수물-그라프트된 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것 일수 있다.According to one aspect of the present invention, the compatibilizer may be selected from maleic anhydride-grafted polypropylene, maleic anhydride-grafted polyethylene, and mixtures thereof.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 방청 볼트캡은 ISO16047에 따른 마찰계수가 0.05 내지 0.2 인 것일 수 있다.According to one aspect of the present invention, the anti-rust bolt cap may have a friction coefficient of 0.05 to 0.2 according to ISO16047.
본 발명은 방청조성물과 폴리프로필렌 수지 매트릭스가 혼합된 복합수지로 제조된 방청 볼트캡을 제공함에 따라, 종래의 열가소성 고분자 수지로 제조된 볼트캡보다 산소 또는 수분에 의한 방청효과가 우수하며, 기계적 강도 또한 우수하여 외부에 장기간 노출되어도 균열이 발생하거나 파괴되지 않는 장점이 있다.As the present invention provides a rust-preventive bolt cap made of a composite resin in which a rust-preventive composition and a polypropylene resin matrix are mixed, the rust-preventive effect by oxygen or moisture is superior to that of a bolt cap made of a conventional thermoplastic polymer resin, and mechanical strength In addition, it is excellent and has the advantage of not generating cracks or being destroyed even when exposed to the outside for a long time.
또한, 본 발명은 상기 방청 볼트캡을 사용함으로써, 상기 볼트 및 너트에서 녹이 발생하는 것을 억제하여 볼트 및 너트와 상기 방청 볼트캡과의 조임 및 풀림이 원활하여, 구조물 변경 및 철거가 용이한 장점이 있다. In addition, the present invention uses the anti-corrosion bolt cap to suppress rust from occurring in the bolt and nut, so that the bolt and nut and the anti-rust bolt cap are smoothly tightened and loosened, so that structure change and removal are easy. there is.
또한, 본 발명은 상기 복합수지에 폴리아미드 및 상용화제를 더 포함함에 따라, 방청제의 분산성이 더욱 향상되고, 가공성이 더욱 우수하여 볼트캡의 세밀한 내부 구조를 가공하기에 원활하며, 기계적 강도 및 방청효과가 더욱 우수하여, 볼트의 부식을 장기간 동안 더욱 효과적으로 방지할 수 있다. In addition, according to the present invention, as the composite resin further includes polyamide and a compatibilizer, the dispersibility of the rust inhibitor is further improved, and the workability is further improved, making it smooth to process the detailed internal structure of the bolt cap, mechanical strength and Since the anti-rust effect is more excellent, corrosion of bolts can be more effectively prevented for a long period of time.
이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples or examples including the accompanying drawings. However, the following specific examples or examples are only one reference for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.
또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms used in the description in the present invention are merely to effectively describe specific embodiments and are not intended to limit the present invention.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular forms used in the specification and appended claims may be intended to include the plural forms as well, unless the context dictates otherwise.
또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In addition, when a certain component is said to "include", this means that it may further include other components without excluding other components unless otherwise stated.
종래의 볼트캡은 열가소성 고분자 수지로 제조되어 가공하기 쉬우며, 대량생산이 가능한 장점이 있었다. Conventional bolt caps are made of thermoplastic polymer resin, are easy to process, and have the advantage of mass production.
이에 반해, 상기 볼트캡은 기계적 강도가 약하며, 특히 볼트캡과 볼트 및 너트와 틈사이로 수분 및 공기가 노출되어 녹이 발생하는 문제점이 있다. On the other hand, the bolt cap has low mechanical strength, and in particular, there is a problem in that moisture and air are exposed between the bolt cap, the bolt and the nut, and rust occurs.
이에 본 발명자들은 상기 문제점을 해결하고자, 연구한 결과 특정 수지를 사용하여 기계적인 강도를 향상시키고, 특정 조성의 방청 조성물을 혼합하여 사용함으로써 매트릭스 수지와의 혼화성 및 분산성을 향상시켜 생산성을 향상시킬 수 있으며, 기계적인 물성이 더욱 향상되고, 방청 효과가 더욱 향상되어 장기간 사용에도 녹이 발생하지 않는 볼트캡을 제공할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Therefore, in order to solve the above problems, the inventors of the present invention have studied and improved mechanical strength by using a specific resin, and improved productivity by improving miscibility and dispersibility with a matrix resin by mixing and using a rust-preventive composition of a specific composition. The present invention was completed by discovering that it is possible to provide a bolt cap in which mechanical properties are further improved and rust prevention effect is further improved so that rust does not occur even after long-term use.
구체적으로 본 발명의 일 양태는 폴리프로필렌수지와 유리섬유를 혼합한 복합 폴리프로필렌 수지 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체에서 선택되는 폴리프로필렌 수지 매트릭스 및 방청 조성물이 혼합된 복합수지로 이루어지며, 상기 방청 조성물은 (a) 폴리올레핀계 수지 (b) 아질산 금속염 (c) 벤조산 염, (d) 페놀계 산화방지제 및 (e) 스테아린산 염이 포함된 조성물이며, 상기 복합수지는 인장강도가 20 내지 40 MPa, 신장율이 10 내지 20 %, 아이조드 충격강도가 30 내지 70 J/m2 및 DIN-EN-60068-2-30에 따른 발청률이 0.01% 내지 1%인 것인 방청 볼트캡에 관한 것이다. Specifically, one aspect of the present invention is composed of a composite polypropylene resin in which a polypropylene resin and glass fiber are mixed or a composite resin in which a polypropylene resin matrix selected from an ethylene-propylene copolymer and a rust-preventive composition are mixed, the rust-preventive composition (a) a polyolefin-based resin (b) a metal nitrite salt (c) a benzoic acid salt, (d) a phenolic antioxidant and (e) a composition containing a stearic acid salt, wherein the composite resin has a tensile strength of 20 to 40 MPa and an elongation of 10 to 20%, an Izod impact strength of 30 to 70 J/m 2 and a rust prevention rate according to DIN-EN-60068-2-30 of 0.01% to 1%.
상기 방청 볼트캡은 종래의 열가소성 고분자인 폴리올레핀계 고분자만 사용한 볼트캡에 비해, 아질산 금속염, 벤조산염, 페놀계 산화방지제 및 스테아린산 염이 일정 비율로 혼합된 방청 조성물을 포함함으로써, DIN-EN-60068-2-30에 따른 발청률이 0.01% 내지 1%일 수 있으며, 바람직하게는 0.015 내지 0.1%일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.02%일 수 있다.The rust-preventive bolt cap includes a rust-preventive composition in which metal nitrite, benzoate, phenol-based antioxidant, and stearic acid salt are mixed at a certain ratio, compared to bolt caps using only polyolefin-based polymers, which are conventional thermoplastic polymers. DIN-EN-60068 The rusting rate according to -2-30 may be 0.01% to 1%, preferably 0.015 to 0.1%, and more preferably 0.01 to 0.02%.
또한, 상기 방청 조성물과 상기 폴리프로필렌 수지와 혼합한 복합수지는 더욱 우수한 인장강도, 신율 및 아이조드 충격강도를 가질 수 있다. 상기 인장강도는 20 내지 50 MPa일 수 있으며, 바람직하게는 21 내지 45 MPa 일수 있으며, 더욱 바람직하게는 23 내지 35 MPa 일수 있다. In addition, the composite resin mixed with the anticorrosive composition and the polypropylene resin may have more excellent tensile strength, elongation and Izod impact strength. The tensile strength may be 20 to 50 MPa, preferably 21 to 45 MPa, more preferably 23 to 35 MPa.
또한, 상기 신장율은 10 내지 30 %일 수 있으며, 바람직하게는 12 내지 27 %일수 있으며, 더욱 바람직하게는 16 내지 25 %일 수 있다.In addition, the elongation may be 10 to 30%, preferably 12 to 27%, and more preferably 16 to 25%.
또한, 상기 아이조드 충격강도는 30 내지 70 J/m2일 수 있으며, 바람직하게는 35 내지 65 J/m2일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 50 내지 60 J/m2일 수 있다. In addition, the Izod impact strength may be 30 to 70 J/m 2 , preferably 35 to 65 J/m 2 , and more preferably 50 to 60 J/m 2 .
상기 방청 볼트캡이 상기 인장강도, 신율 및 아이조드 충격강도의 수치 범위를 만족함에 따라, 외부의 환경에 의한 파손 및 균열을 억제할 수 있어, 이에 따라 볼트 및 너트를 장기간 보호할 수 있다. As the anti-rust bolt cap satisfies the numerical ranges of tensile strength, elongation and Izod impact strength, it is possible to suppress breakage and cracks caused by the external environment, thereby protecting bolts and nuts for a long period of time.
또한, 상기 방청 볼트캡은 상기 인장강도, 신율 및 아이조드 충격강도를 만족하면서 동시에 상기 볼트캡과 볼트 및 너트간의 틈 사이에 발생하는 부식효과를 크게 억제할 수 있어, 고온 다습한 지역에서 장기간 동안 볼트 및 너트의 부식 및 파손을 방지할 수 있다. In addition, the anti-corrosive bolt cap satisfies the tensile strength, elongation and Izod impact strength and at the same time greatly suppresses the corrosion effect occurring between the bolt cap and the gap between the bolt and nut, so that the bolt can be used for a long time in a high temperature and high humidity area. And corrosion and damage of the nut can be prevented.
상기 복합수지는 폴리프로필렌 수지 매트릭스에 방청 조성물이 포함된 것 일수 있다. The composite resin may include a polypropylene resin matrix containing an anticorrosive composition.
상기 아질산 금속염 및 벤조산 염 등의 화합물과 폴리프로필렌 수지를 바로 혼합할 시에는 균일하게 혼합되기 어려운 점이 있다. When the compounds such as the metal nitrite and benzoate and the polypropylene resin are directly mixed, it is difficult to mix them uniformly.
이에 따라, 상기 방청 조성물을 제조하고, 상기 방청 조성물과 폴리프로필렌 수지를 혼합함으로써 방청 화합물이 상기 폴리프로필렌 수지 매트릭스에 균일하게 혼합될 수 있다. Accordingly, by preparing the anticorrosive composition and mixing the anticorrosive composition and the polypropylene resin, the anticorrosive compound may be uniformly mixed with the polypropylene resin matrix.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 방청조성물은 (a) 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대하여, (b) 아질산 금속염 5 내지 30 중량부, (c) 벤조산 염 5 내지 20 중량부, (d) 페놀계 산화방지제 1 내지 5 중량부 및 (e) 스테아린산 염 1 내지 4 중량부를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 (a) 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대하여, (b) 아질산 금속염 7 내지 20 중량부, (c) 벤조산 염 10 내지 19 중량부, (d) 페놀계 산화방지제 1.5 내지 4 중량부 및 (e) 스테아린산 염 1.1 내지 3 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 (a) 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대하여, (b) 아질산 금속염 10 내지 15 중량부, (c) 벤조산 염 15 내지 18 중량부, (d) 페놀계 산화방지제 2 내지 3 중량부 및 (e) 스테아린산 염 1.2 내지 2 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one aspect of the present invention, the anti-corrosion composition is (a) based on 100 parts by weight of polyolefin-based resin, (b) 5 to 30 parts by weight of a nitrite metal salt, (c) 5 to 20 parts by weight of a benzoate salt, (d) phenol 1 to 5 parts by weight of an antioxidant and (e) 1 to 4 parts by weight of a stearic acid salt, preferably (a) based on 100 parts by weight of a polyolefin resin, (b) 7 to 20 parts by weight of a metal nitrite salt, (c) 10 to 19 parts by weight of a benzoic acid salt, (d) 1.5 to 4 parts by weight of a phenolic antioxidant, and (e) 1.1 to 3 parts by weight of a stearic acid salt, more preferably (a) 100 parts by weight of a polyolefin resin Based on parts by weight, (b) 10 to 15 parts by weight of a metal nitrite salt, (c) 15 to 18 parts by weight of a benzoate salt, (d) 2 to 3 parts by weight of a phenolic antioxidant, and (e) 1.2 to 2 parts by weight of a stearic acid salt It may include, but is not limited thereto.
상기 방청 조성물에 상기 폴리올레핀계 수지, 아질산 금속염, 벤조산 염, 페놀화합물 및 스테아린산 염이 상기 중량부로 혼합됨에 따라, 상기 조성물들이 응집 없이 혼합될 수 있으며, 상기 제조된 방청 조성물이 상기 프로필렌 수지 매트릭스와 혼합 시, 상기 프로필렌 수지 매트릭스 내에 방청 조성물들이 균일하게 혼합되어, 기계적 강도 및 방청 효과가 우수해지는 장점이 있다. As the polyolefin-based resin, metal nitrite salt, benzoic acid salt, phenolic compound and stearic acid salt are mixed in the rust-preventive composition in parts by weight, the compositions can be mixed without aggregation, and the prepared rust-preventive composition is mixed with the propylene resin matrix At the time of application, the anticorrosive compositions are uniformly mixed in the propylene resin matrix, thereby providing excellent mechanical strength and anticorrosive effect.
상기 폴리올레핀계 수지는 극성 수지면 어느 것을 사용해도 무방하나, 바람직하게는 폴리비닐에틸렌 아세테이트를 사용할 수 있다. As the polyolefin-based resin, any polar resin may be used, but polyvinylethylene acetate may be preferably used.
상기 폴리비닐에틸렌 아세테이트는 특성상 상기 폴리프로필렌 수지 매트릭스와 방청제 화합물과의 혼합이 용이하여, 상기 방청 조성물에 사용하기에 바람직하다.The polyvinylethylene acetate is easy to mix with the polypropylene resin matrix and the rust preventive compound due to its characteristics, and is therefore preferred for use in the rust preventive composition.
상기 폴리비닐에틸렌 아세테이트의 비닐아세테이트의 함량은 30 내지 70 중량%일수 있으며, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 55중량%일수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The content of vinyl acetate in the polyvinylethylene acetate may be 30 to 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight, more preferably 50 to 55% by weight, but is not limited thereto.
상기 비닐아세테이트 함량을 만족하는 폴리비닐에틸렌 아세테이트를 상기 방청 조성물에 사용함에 따라, 상기 아질산 금속염, 벤조산 염, 스테아린산 염 등과 혼화성이 더욱 우수하면서 동시에 폴리프로필렌 수지 매트릭스와도 혼화성이 높아 방청 조성물이 상기 매트릭스 안에 더욱 균일하게 혼합될 수 있다. As polyvinylethylene acetate satisfying the vinyl acetate content is used in the rust-preventive composition, it has better miscibility with the metal nitrite salt, benzoate salt, stearic acid salt, etc., and at the same time, it has high miscibility with the polypropylene resin matrix, so that the rust-preventive composition It can be mixed more uniformly in the matrix.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 (b) 아질산 금속염은 아질산염 칼슘 또는 아질산염 나트륨 중에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. According to one aspect of the present invention, the (b) metal nitrite salt may include at least one selected from calcium nitrite and sodium nitrite.
상기 (b) 아질산 금속염은 아질산 금속염은 크롬산염과 같이 Anode억제제 즉 부동태화제로 작용하며, 저농도에서도 극히 높은 부식 억제율(90% 이상)을 가질 수 있다. 상기 아질산 금속염의 예로는 아질산염 칼슘(calsium nitrite), 아질산염 리튬(lithium nitrite), 아질산염 나트륨(sodium nitrite) 또는 아질산염 칼륨(potassium nitrite) 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 들 수 있으나, 본 발명이 이에 한정하는 것은 아니며, 가장 바람직하게는 아질산염 나트륨을 사용하는 것이 좋다. 특히 아질산염 나트륨은 높은 흡수성을 가지며 이온교환반응성이 탁월한 측면에서 더욱 효과적이다. The (b) metal nitrite salt acts as an anode inhibitor, that is, a passivating agent, like chromate, and can have an extremely high corrosion inhibition rate (more than 90%) even at a low concentration. Examples of the metal nitrite salt include any one or two or more selected from calcium nitrite, lithium nitrite, sodium nitrite, or potassium nitrite. It is not limited, and most preferably, it is good to use sodium nitrite. In particular, sodium nitrite is more effective in terms of high absorption and excellent ion exchange reactivity.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 (c) 벤조산 염은 4-tert-부틸벤조산 알루미늄(4-tert-butylbenzoate aluminum), 벤조산나트륨(Sodium benzoate), 벤조산칼륨(potassium benzoate), 벤조산칼슘(calcium benzoate) 등에 선택되는 어는 하나 또는 둘 이상이 혼합된 것일 수 있으나, 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 들 수 있으나, 본 발명이 이에 한정하는 것은 아니며, 가장 바람직하게는 벤조산나트륨(Sodium benzoate)을 사용하는 것이 좋다.According to one aspect of the present invention, the (c) benzoate salt is 4-tert-butylbenzoate aluminum, sodium benzoate, potassium benzoate, calcium benzoate ) And the like may be one or a mixture of two or more, but any one or two or more selected may be mentioned, but the present invention is not limited thereto, and most preferably sodium benzoate (Sodium benzoate) It is good.
상기 벤조산나트륨(Sodium benzoate)은 조성물 내 다른 성분들과의 혼화성이 높고, 그에 따른 방청 성능이 향상되는 장점을 가진다.The sodium benzoate has a high miscibility with other components in the composition, and has the advantage of improving rust prevention performance accordingly.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 (d) 페놀계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 3,5-디-t－부틸-4-히드록시톨루엔, 디부틸히드록시톨루엔, 2,2‘-메틸렌비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 4,4’-부틸리덴비스(3-t-부틸-3-메틸페놀), 4,4‘-티오비스(6-t-부틸-3-메틸페놀), α-토코페놀, 2,2,4-트리메틸-6-히드록시-7-t-부틸크로만, 테트라키스〔메틸렌-3-(3’,5‘-디-t-부틸-4’-히드록시페닐)프로피오네이트〕메탄, 〔펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]〕 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이 혼합된 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As the (d) phenolic antioxidant according to one aspect of the present invention, for example, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, dibutylhydroxytoluene, 2,2'-methylene Bis(6-t-butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidenebis(3-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-thiobis(6-t-butyl- 3-methylphenol), α-tocophenol, 2,2,4-trimethyl-6-hydroxy-7-t-butylchroman, tetrakis [methylene-3-(3',5'-di-t- Any one selected from butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, [pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]], etc. Or it may be a mixture of two or more, but is not limited thereto.
상기 페놀계 산화방지제를 포함함으로써, 상기 폴리프로필렌 수지 매트릭스 및 폴리올레핀 수지 등의 고분자 소재의 산화를 방지하는 역할을 하며, 특히, 상기 방청 볼트캡이 외부에 노출로 인한 산화를 방지하여 상기 방청 볼트캡이 산화로 인한 기계적 강도의 저하를 억제할 수 있다. By including the phenolic antioxidant, it serves to prevent oxidation of polymer materials such as the polypropylene resin matrix and polyolefin resin, and in particular, the rust-proof bolt cap prevents oxidation due to exposure to the outside, The decrease in mechanical strength due to this oxidation can be suppressed.
상기 페놀계 산화방지제는 어느 것을 사용해도 무방하나, 디부틸히드록시톨루엔 등과 같은 2,4,6 삼치환 페놀 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 2,4,6 삼치환 페놀 화합물을 사용함에 따라 상기 아질산 금속염의 기화성을 촉진시켜, 상기 방청 볼트캡의 방청효과를 더욱 향상 시킬 수 있다.Any of the above phenolic antioxidants may be used, but it is preferable to use a 2,4,6 trisubstituted phenolic compound such as dibutylhydroxytoluene. As the 2,4,6 trisubstituted phenolic compound is used, vaporization of the metal nitrite is promoted, and thus, the anti-rust effect of the anti-rust bolt cap can be further improved.
상기 프로필렌 수지 매트릭스는 폴리프로필렌수지와 유리섬유를 혼합한 복합 폴리프로필렌 수지 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체를 일 수 있다. The propylene resin matrix may be a composite polypropylene resin or an ethylene-propylene copolymer in which polypropylene resin and glass fibers are mixed.
상기 복합 폴리프로필렌 수지의 경우 폴리프로필렌 수지에 보강재인 유리섬유를 더 포함한 것으로써, 일반 폴리프로필렌 수지보다 기계적 물성 및 방청 효과가 증가하는 효과를 가진다. In the case of the composite polypropylene resin, by further including a glass fiber as a reinforcing material in the polypropylene resin, it has an effect of increasing mechanical properties and rust prevention effect compared to the general polypropylene resin.
상기 폴리프로필렌 수지는 용융지수(Melt Index(190℃; 2.16 kg), ASTM D 1238)가 1 내지 100 g/10min을 만족하는 것일 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 50 g/10min을 만족할수 있으며, 더욱 바람직하게는 15 내지 20 g/10min을 만족할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. The polypropylene resin may have a melt index (Melt Index (190 ° C; 2.16 kg), ASTM D 1238) that satisfies 1 to 100 g / 10 min, preferably 10 to 50 g / 10 min, More preferably, 15 to 20 g/10 min may be satisfied, but is not limited thereto.
또한, 상기 폴리프로필렌 수지는 중량평균 분자량이 10,000 내지 200,000 g/mol 일수 있으며, 바람직하게는 20,000 내지 100,000 g/mol 일수 있으며, 더욱 바람직하게는 25,000 내지 50,000 g/mol일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, the polypropylene resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000 g/mol, preferably 20,000 to 100,000 g/mol, and more preferably 25,000 to 50,000 g/mol, but is limited thereto no.
상기 용융지수 및 분자량을 만족하는 폴리프로필렌을 사용함으로써, 가공성이 우수하며, 상기 마스터 배치 칩과의 혼화성도 우수하며, 이에 따라 상기 방청 볼트캡의 기계적 강도 및 방청 효과가 더욱 증가할 수 있다. By using polypropylene that satisfies the melt index and molecular weight, processability is excellent and miscibility with the master batch chip is excellent, and thus the mechanical strength and rust prevention effect of the rust-preventive bolt cap can be further increased.
또한, 본 발명의 일 양태에 따른, 상기 복합 폴리프로필렌 수지는 폴리프로필렌 수지 100 중량부에 대하여, 유리섬유가 10 내지 50 중량부를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 15 내지 40 중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 35 중량부를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, according to one aspect of the present invention, the composite polypropylene resin may include 10 to 50 parts by weight of glass fibers, preferably 15 to 40 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the polypropylene resin. May include 20 to 35 parts by weight, but is not limited thereto.
상기 폴리프로필렌이 상기 범위의 유리섬유를 포함함에 따라, 기계적 강도, 내열성, 연질성 도장성 및 난연성이 증가하는 효과를 가지며, 이에 따라, 외부의 영향을 많이 받는 상기 방청 볼트캡에 매우 적합한 특성을 가진다.As the polypropylene contains the glass fiber in the above range, it has an effect of increasing mechanical strength, heat resistance, soft paintability and flame retardancy, and thus has properties very suitable for the rust-proof bolt cap that is highly influenced by the outside. have
본 발명의 다른 양태에 따라, 상기 프로필렌 수지 매트릭스는 에틸렌-프로필렌 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체의 경우 에틸렌 단량체와 프로필렌 단량체로 중합된 공중합체이며, 특히, 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체가 블록 에틸렌-프로필렌 공중합체일 경우 더욱 우수한 기계적 강도 및 방청효과를 가질 수 있다. According to another aspect of the present invention, the propylene resin matrix may include an ethylene-propylene copolymer. In the case of the ethylene-propylene copolymer, it is a copolymer polymerized with an ethylene monomer and a propylene monomer, and in particular, when the ethylene-propylene copolymer is a block ethylene-propylene copolymer, it may have more excellent mechanical strength and anti-rust effect.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 블록 에틸렌-프로필렌 공중합체 수지는 프로필렌 함량이 50% 내지 70%일 수 있으며, 바람직하게는 50 내지 65% 일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 55 내지 60% 일수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one aspect of the present invention, the block ethylene-propylene copolymer resin may have a propylene content of 50% to 70%, preferably 50 to 65%, more preferably 55 to 60%, but , but is not limited thereto.
상기 프로필렌 함량을 만족하는 블록 에틸렌-프로필렌 공중합체일 경우 결정성이 우수하여 높은 기계적 강도를 가지면서 동시에 우수한 가공성을 가질 수 있다. Block ethylene-propylene copolymers satisfying the propylene content may have excellent crystallinity and thus high mechanical strength and excellent processability.
또한 저온충격성도 우수하여 겨울철에 외부 충격에 의한 파괴 또는 균열을 억제할 수 있다. In addition, it has excellent low-temperature impact resistance, so it can suppress destruction or cracking due to external impact in winter.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 복합수지는 상기 프로필렌 수지 매트릭스 100 중량부에 대하여, 방청 조성물이 1 내지 10 중량부로 혼합된 것 일수 있으며, 바람직하게는 1.5 내지 8 중량부로 혼합된 것일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 2 내지 7 중량부로 혼합된 것 일수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.According to one aspect of the present invention, the composite resin may be a mixture of 1 to 10 parts by weight of the anticorrosive composition, preferably 1.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the propylene resin matrix, More preferably, it may be mixed with 2 to 7 parts by weight, but is not limited thereto.
상기 범위의 방청 조성물이 프로필렌 수지 매트릭스에 혼합됨에 따라, 상기 방청 조성물이 상기 프로필렌 수지 매트릭스에 균일하게 혼합될 수 있으며, 이에 따라 기계적 물성이 우수하면서 동시에 방청효과가 뛰어난 장점을 가질 수 있다.As the rust-preventive composition in the above range is mixed into the propylene resin matrix, the rust-preventive composition can be uniformly mixed into the propylene resin matrix, and thus has excellent mechanical properties and excellent rust-preventive effect.
또한, 가소제를 포함하지 않아도 가공성이 우수하여, 압출성형시 원활한 장점이 있다. In addition, it has excellent processability even without including a plasticizer, and thus has the advantage of smooth extrusion molding.
상기 복합수지에 기계적 강도 및 방청효과에 제한되지 않는 범위에서 가소제를 더 포함할 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다. The composite resin may further include a plasticizer within a range not limited to mechanical strength and anti-rust effect, but is not limited thereto.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 복합수지는 상기 프로필렌 수지 매트릭스 100 중량부에 대하여, 폴리아미드 5 내지 30 중량부 및 상용화제 1 내지 10 중량부를 더 포함할 수 있으며, 바람직하게는 폴리아미드 10 내지 25 중량부 및 상용화제 2 내지 8 중량부를 더 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 폴리아미드 15 내지 20 중량부 및 상용화제 3 내지 7 중량부를 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. According to one aspect of the present invention, the composite resin may further include 5 to 30 parts by weight of polyamide and 1 to 10 parts by weight of a compatibilizer based on 100 parts by weight of the propylene resin matrix, preferably 10 to 10 parts by weight of polyamide It may further include 25 parts by weight and 2 to 8 parts by weight of a compatibilizer, more preferably 15 to 20 parts by weight of polyamide and 3 to 7 parts by weight of a compatibilizer, but is not limited thereto.
상기 복합수지에 폴리아미드와 상용화제를 더 포함함으로써, 방청성이 더욱 향상되고 성형성 또한 더욱 증가하는 효과를 가질 수 있다. By further including polyamide and a compatibilizer in the composite resin, rust prevention may be further improved and moldability may be further increased.
상기 폴리아미드는 상기 (a)아질산 금속염, (b)벤조산 염 등과 같은 극성 화합물과의 혼합성이 우수하여, 상기 폴리아미드를 상기 폴리프로필렌 수지 매트릭스에 더 포함함에 따라, 상기 염들이 상기 매트릭스 내에 더욱 균일하게 혼합된다.The polyamide has excellent miscibility with polar compounds such as (a) metal nitrite salt and (b) benzoic acid salt, so that the polyamide is further included in the polypropylene resin matrix, so that the salts are further incorporated into the matrix. mixed evenly.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 폴리아미드의 예로는 지방족 폴리아미드, 반방향족 폴리아미드, 방향족 폴리아미드 등이 있다. 지방족 폴리아미드의 예로는 폴리아미드 6, 폴리아미드 6,6 등이 있다. 반방향족 폴리아미드의 예로는 폴리아미드 6T 등이 있다. 방향족 폴리아미드의 예로는 아라미드 등이 있다. 상기 폴리아미드는 폴리아미드를 구성하는 단위 외에, 폴리아미드 외의 다른 중합체, 예를 들어, 폴리에테르, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리카르복시산, 폴리알코올, 폴리이미드, 또는 폴리(메타)아크릴레이트 등을 구성하는 단위를 포함할 수 있다.Examples of the polyamide according to one aspect of the present invention include aliphatic polyamides, semi-aromatic polyamides, aromatic polyamides, and the like. Examples of aliphatic polyamides include polyamide 6, polyamide 6,6 and the like. Examples of semi-aromatic polyamides include polyamide 6T and the like. Examples of aromatic polyamides include aramid and the like. In addition to the units constituting the polyamide, the polyamide may constitute a polymer other than the polyamide, for example, polyether, polyolefin, polyester, polycarboxylic acid, polyalcohol, polyimide, or poly(meth)acrylate. units may be included.
본 발명의 일 양태에 따른, 상기 상용화제는 말레산 무수물-그라프트된 폴리프로필렌, 말레산 무수물-그라프트된 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것일 수 있다. According to one aspect of the present invention, the compatibilizing agent may be selected from maleic anhydride-grafted polypropylene, maleic anhydride-grafted polyethylene, and mixtures thereof.
상기 상용화제를 더 포함함으로써, 상기 폴리아미드가 상기 프로필렌 수지 매트릭스에서 혼합성을 증대시켜 주며, 방청 성능 및 가공성이 더욱 증가하는 효과를 발생시킬 수 있다.By further including the compatibilizing agent, mixing properties of the polyamide in the propylene resin matrix may be increased, and rust prevention performance and workability may be further increased.
본 발명의 일 양태에 따라, 볼트 및 너트의 보호용으로 상기 볼트캡을 사용함으로써, 상기 볼트 및 너트의 녹 발생을 방지하여 상기 방청 볼트캡에 눌러 붙거나, 마찰계수의 급격한 증가로 인해 상기 볼트가 풀리지 않는 문제점들을 해결할 수 있다. According to one aspect of the present invention, by using the bolt cap for protection of the bolt and nut, the bolt and nut are prevented from rusting, so that the bolt is stuck to the rust-proof bolt cap or the friction coefficient is rapidly increased. Unresolved problems can be solved.
상기 방청 볼트캡은 ISO16047에 따른 마찰계수가 0.05 내지 0.2 일 수 있으며, 바람직하게는 0.08 내지 0.18 일수 있으며, 더욱 바람직하게는 0.10 내지 0.16 일수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The anti-corrosion bolt cap may have a friction coefficient of 0.05 to 0.2 according to ISO16047, preferably 0.08 to 0.18, and more preferably 0.10 to 0.16, but is not limited thereto.
상기 방청 볼트캡과 결합된 볼트와의 마찰계수가 상기 범위를 만족함에 따라, 습도가 높은 환경에서도 볼트캡과 볼트의 발청 억제 효능이 뛰어나며, 필요에 따라 조임 또는 풀림 공정 시 원활한 작업이 가능하다. As the friction coefficient between the bolt cap and the combined bolt satisfies the above range, the rust prevention effect of the bolt cap and the bolt is excellent even in a high humidity environment, and smooth operation is possible during the tightening or loosening process, if necessary.
다음으로, 상기 방청 볼트캡을 제조하는 방법에 대해 설명한다. Next, a method of manufacturing the anti-corrosive bolt cap will be described.
본 발명의 일 양태는 S10) (a) 폴리올레핀계 수지 (b) 아질산 금속염 (c) 벤조산 염, (d) 페놀계 산화방지제 및 (e) 스테아린산 염을 용융혼련하여 방청조성물 마스터 배치 칩을 제조하는 단계;One aspect of the present invention is S10) (a) polyolefin-based resin (b) metal nitrite salt (c) benzoic acid salt, (d) phenolic antioxidant and (e) stearic acid salt by melting and kneading to prepare a rust preventive composition master batch chip step;
S20) 폴리프로필렌수지와 유리섬유를 혼합한 복합 폴리프로필렌 수지 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체에서 선택되는 수지조성물 및 상기 방청조성물 마스터 배치 칩을 용융혼련하여 복합수지를 제조하는 단계;S20) preparing a composite resin by melting and kneading a resin composition selected from a composite polypropylene resin or an ethylene-propylene copolymer in which a polypropylene resin and glass fiber are mixed and a master batch chip of the rust-preventive composition;
S30) 상기 복합수지를 볼트캡 금형에 투입하여 볼트캡을 성형하는 단계; S30) molding a bolt cap by injecting the composite resin into a bolt cap mold;
를 포함하는 방청 볼트캡 제조방법으로서,As a method for manufacturing a rust-proof bolt cap comprising a,
상기 복합수지는 인장강도가 20 내지 50 MPa, 신장율이 10 내지 20 %, 아이조드 충격강도가 30 내지 70 J/m2 및 DIN-EN-60068-2-30에 따른 발청률이 0.01% 내지 1%인 것인 방청 볼트캡 제조 방법을 제공한다.The composite resin has a tensile strength of 20 to 50 MPa, an elongation of 10 to 20%, an Izod impact strength of 30 to 70 J/m 2 and a corrosion rate of 0.01% to 1% according to DIN-EN-60068-2-30. It provides a method for manufacturing a rust-proof bolt cap.
상기 S10) 단계는 (a)폴리올레핀계 수지 (b) 아질산 금속염 (c) 벤조산 염, (d)페놀계 산화방지제 및 (e)스테아린산 염을 용융혼련하여 방청조성물 마스터 배치 칩을 제조하는 단계이다.Step S10) is a step of preparing a rust-preventive composition master batch chip by melting and kneading (a) a polyolefin-based resin (b) a metal nitrite salt (c) a benzoic acid salt, (d) a phenol-based antioxidant, and (e) a stearic acid salt.
상기 용융혼련 온도는 90 내지 300 ℃일수 있으며, 바람직하게는 100 내지 250 ℃일수 있으며, 더욱 바람직하게는 120 내지 200 ℃ 일수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The melt-kneading temperature may be 90 to 300 °C, preferably 100 to 250 °C, and more preferably 120 to 200 °C, but is not limited thereto.
또한, 상기 용융혼련 시간은 10분 내지 2시간 일수 있으며, 바람직하게는 15분 내지 1시간 30분일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 20 분 내지 1시간일 수 있으나, 상기 방청 조성물 내에 상기 염 및 페놀계 산화방지들이 상기 폴리올레핀계 수지와 충분히 혼합되는 시간이라면 제한되지 않는다.In addition, the melt-kneading time may be 10 minutes to 2 hours, preferably 15 minutes to 1 hour 30 minutes, and more preferably 20 minutes to 1 hour, but the salt and phenolic It is not limited as long as the antioxidants are sufficiently mixed with the polyolefin-based resin.
상기 S20) 단계는 폴리프로필렌수지와 유리섬유를 혼합한 복합 폴리프로필렌 수지 또는 에틸렌-프로필렌 공중합체에서 선택되는 수지조성물 및 상기 방청조성물 마스터 배치 칩을 용융혼련하여 복합수지를 제조하는 단계이다.Step S20) is a step of preparing a composite resin by melting and kneading a resin composition selected from a composite polypropylene resin or an ethylene-propylene copolymer in which polypropylene resin and glass fiber are mixed, and the master batch chip of the rust-preventive composition.
상기 수지조성물과 상기 방청조성물의 함량은 상기 수지조성물 100 중량부에 대해서, 방청 조성물이 1 내지 10 중량부로 혼합된 것 일수 있으며, 바람직하게는 1.5 내지 8 중량부로 혼합된 것일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 2 내지 7 중량부로 혼합된 것 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The content of the resin composition and the rust-preventive composition may be a mixture of 1 to 10 parts by weight of the rust-preventive composition, preferably 1.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition. May be mixed in 2 to 7 parts by weight, but is not limited thereto.
상기 S20)단계의 복합수지를 제조하기 위한 용융혼련 온도는 90 내지 300 ℃일 수 있으며, 바람직하게는 100 내지 250 ℃일수 있으며, 더욱 바람직하게는 120 내지 200 ℃ 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The melt-kneading temperature for preparing the composite resin in step S20) may be 90 to 300 °C, preferably 100 to 250 °C, and more preferably 120 to 200 °C, but is not limited thereto. .
또한, 상기 용융혼련 시간은 10분 내지 2시간 일수 있으며, 바람직하게는 15분 내지 1시간 30분일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 20 분 내지 1시간일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, the melt-kneading time may be 10 minutes to 2 hours, preferably 15 minutes to 1 hour and 30 minutes, and more preferably 20 minutes to 1 hour, but is not limited thereto.
상기 S30) 단계는 상기 복합수지를 볼트캡 금형에 투입하여 볼트캡을 성형하는 단계이다.The step S30) is a step of molding a bolt cap by injecting the composite resin into a bolt cap mold.
상기 S30) 단계의 사출온도는 100 내지 300 ℃일수 있으며, 바람직하게는 130 내지 270 ℃일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 150 내지 250 ℃일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The injection temperature of the step S30) may be 100 to 300 °C, preferably 130 to 270 °C, and more preferably 150 to 250 °C, but is not limited thereto.
또한, 상기 S30) 단계에서 사출된 방청 볼트캡은 냉각시간을 가질 수 있다. In addition, the anti-rust bolt cap injected in step S30) may have a cooling time.
상기 냉각시간은 20 내지 25℃에서 1 내지 100 초일 수 있으며, 바람직하게는 20 내지 80 초일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 30 내지 60 초일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The cooling time may be 1 to 100 seconds at 20 to 25° C., preferably 20 to 80 seconds, and more preferably 30 to 60 seconds, but is not limited thereto.
상기 방법으로 제조된 방청 볼트캡은 인장강도가 20 내지 50 MPa일 수 있으며, 바람직하게는 21 내지 40 MPa 일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 22 내지 35 일 수 있다. The anti-corrosive bolt cap manufactured by the above method may have a tensile strength of 20 to 50 MPa, preferably 21 to 40 MPa, and more preferably 22 to 35 MPa.
또한, 신장율은 10 내지 30 %일수 있으며, 바람직하게는 12 내지 17 %일수 있으며, 더욱 바람직하게는 14 내지 16 %일 수 있다.In addition, the elongation may be 10 to 30%, preferably 12 to 17%, and more preferably 14 to 16%.
또한, 아이조드 충격강도는 30 내지 70 J/m2일수 있으며, 바람직하게는 35 내지 65 J/m2일수 있으며, 더욱 바람직하게는 50 내지 60 J/m2일 수 있다. In addition, the Izod impact strength may be 30 to 70 J/m 2 , preferably 35 to 65 J/m 2 , and more preferably 50 to 60 J/m 2 .
마지막으로 DIN-EN-60068-2-30에 따른 발청률이 0.001% 내지 1%일 수 있으며, 바람직하게는 0.002 내지 0.1% 일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 0.003 내지 0.02%일 수 있다.Finally, the corrosion resistance according to DIN-EN-60068-2-30 may be 0.001% to 1%, preferably 0.002 to 0.1%, and more preferably 0.003 to 0.02%.
상기 방법으로 제조된 방청 볼트캡은 상기 기계적 강도 및 방청효과를 전부 만족할 수 있으며, 더욱 구체적으로는, 외부에 노출이 잦은 볼트캡의 특성상, 외부에서 장기간 동안 부식되지 않으며, 외부 충격에 잘 견디면서 동시에 볼트 및 너트의 부식을 억제하는 효과를 동시에 만족할 수 있다. The anti-rust bolt cap manufactured by the above method can satisfy all of the above mechanical strength and anti-rust effect. At the same time, the effect of inhibiting corrosion of bolts and nuts can be satisfied at the same time.
본 발명의 일 양태에 따라, 상기 방청 볼트캡에 포함되는 상기 방청 조성물의 조성물 종류 및 함량은 상기 설명한 것과 동일한 것을 사용하였다.According to one aspect of the present invention, the same type and content of the rust-preventive composition included in the rust-preventive bolt cap as described above was used.
또한, 상기 S20) 단계에서 폴리아미드 및 상용화제를 더 포함할수 있으며, 이에 대한 설명은 앞서 언급한 것으로 생략한다. In addition, in step S20), polyamide and a compatibilizer may be further included, and a description thereof is omitted as it has been mentioned above.
이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples or examples including the accompanying drawings. However, the following specific examples or examples are only one reference for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.
또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms used in the description in the present invention are merely to effectively describe specific embodiments and are not intended to limit the present invention.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular forms used in the specification and appended claims may be intended to include the plural forms as well, unless the context dictates otherwise.
또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In addition, when a certain component is said to "include", this means that it may further include other components without excluding other components unless otherwise stated.
이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail based on the following Examples and Comparative Examples. However, the following Examples and Comparative Examples are only one example for explaining the present invention in more detail, and the present invention is not limited by the following Examples and Comparative Examples.
[방청성 테스트][Rust resistance test]
초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 제조된 방청 볼트캡과 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후, 항온항습기(Climate chamber)에 14일 간 투입하였다. A cold-rolled steel sheet with an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner was wrapped with a polyethylene film like the manufactured anti-rust bolt cap, and then placed in a climate chamber for 14 days.
상기 항온항습기의 온습도 사이클은 1사이클로 하여 총 28사이클로 방청성 시험을 진행하였으며, The temperature and humidity cycle of the thermo-hygrostat was set to 1 cycle, and the rust prevention test was conducted with a total of 28 cycles.
상기 온습도 사이클은 ①25℃, 습도98% 3시간 유지 55℃, ②습도95%로 1시간 30분 동안 변화 55℃, ③습도95% 4시간 30분 유지 25℃, ④습도98%로 1시간 30분 동안 변화 25℃ 및 ⑤습도98%로 1시간 30분 유지로 구성되었다. The temperature and humidity cycles are ① 25 ℃, 98% humidity for 3 hours, 55 ℃, ② 95% humidity, 55 ℃ for 1 hour and 30 minutes, ③ 95% humidity, 4 hours and 30 minutes, 25 ℃, ④ 98% humidity, 1 hour and 30 minutes It consisted of holding for 1 hour and 30 minutes at 25 ° C and ⑤ humidity of 98% for 1 minute.
상기 방청성 시험은 상기 온습도 사이클을 실시한 후, 시험편의 표면을 물과 메탄올로 세척 건조하였으며, 시험편의 표면은 EPSON사의 V700PHOTO 모델을 이용하여 300dpi의 조건으로 스캔한 후 Scion Image 프로그램을 이용하여 녹발생 면적을 계산하였다. 발청도는 (녹 발생 면적/시험편 면적) × 100을 의미하며, 3개의 시험편의 평균치를 사용하였다 In the rust prevention test, after the temperature and humidity cycle was performed, the surface of the test piece was washed and dried with water and methanol. was calculated. Rusting means (rust area / test piece area) × 100, and the average value of three test pieces was used.
[물성측정방법] [Physical property measurement method]
1. 인장 강도 및 신율1. Tensile strength and elongation
상기 복합수지는 ASTM D3039/D3039M-17 규격의 덤벨모양(Dumbell-shape)으로 가공된 후 만능인장강신도 시험기를 이용하여 측정되었다. The composite resin was processed into a dumbbell-shape of ASTM D3039/D3039M-17 standard and then measured using a universal tensile strength tester.
그립간 거리는 120 mm 이고 2 mm/min의 테스트 속도로 진행되었다. 결과값은 5회 측정한 값의 평균을 사용하였다.The distance between the grips was 120 mm and the test speed was 2 mm/min. The result value was the average of the values measured 5 times.
2. 충격 강도2. Impact strength
충격강도 평가는 ASTM D256 규격에 준하여 아이조드 충격 시험기(Digital impact tester, QM700A, Qmesys)로 측정되었다. Impact strength evaluation was measured with an Izod impact tester (Digital impact tester, QM700A, Qmesys) according to the ASTM D256 standard.
평가는 23±2℃에서 노치 가공이 되어있는 직사각형 단면의 막대 수직 시편에서 수행되었고 노치 부 깊이는 2.00mm이었다. 결과값은 5회 측정한 값의 평균을 사용하였다.The evaluation was performed on a notched rectangular cross-section bar vertical specimen at 23 ± 2 °C, and the notch depth was 2.00 mm. The result value was the average of the values measured 5 times.
3. 마찰계수3. Coefficient of friction
마찰계수 평가는 ISO16047에 의거하여 볼트와 너트의 조임/풀림 시 토크 및 체결력 측정하여 볼트의 마찰계수를 구하였다. 상기 토크값은 하기 식1을 만족한다. 더욱 구체적으로는, 볼트의 마찰계수 값은 볼트 10개를 각각의 캡을 씌워 DIN EN60068-2-30 조건의 챔버에 6개월간 투입하고, 각 볼트를 마찰계수 측정기에서 측정 후 마찰계수 평균 값을 도출하였다.The friction coefficient was evaluated by measuring the torque and fastening force during tightening/loosening of the bolt and nut in accordance with ISO16047 to obtain the friction coefficient of the bolt. The torque value satisfies Equation 1 below. More specifically, for the friction coefficient value of the bolt, 10 bolts were put into a chamber under DIN EN60068-2-30 conditions for 6 months with each cap covered, and each bolt was measured with a friction coefficient meter. The average value of the friction coefficient was derived. did
[식1][Equation 1]
[실시예 1][Example 1]
용융지수 0.8g/10min, 중량평균분자량 20,000 g/mol인 폴리비닐아세테이트(Polyvinyl Acetate, PVA) 100 중량부에 대하여, 아질산나트륨(sodium nitrite) 13.3 중량부, 벤조산나트륨(sodium benzoate) 16 중량부, 디부틸히드록시톨루엔 (Butylated hydroxytoluene) 2.7 중량부 및 스테아린산 아연염(STEARIC ACID, ZINC SALT) 1.3 중량부를 120℃에서 방청 조성물 마스터배치 칩을 제조하였다. 13.3 parts by weight of sodium nitrite, 16 parts by weight of sodium benzoate, 2.7 parts by weight of dibutylhydroxytoluene and 1.3 parts by weight of zinc stearic acid salt (STEARIC ACID, ZINC SALT) were prepared at 120° C. to prepare a masterbatch chip of the anticorrosive composition.
용융지수 0.8 g/10min, 중량평균분자량 20,000 g/mol인 폴리에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 100중량부에 대하여 상기 방청 조성물 마스터배치 칩 3 중량부를 배합기에 투입하여 120℃에서 30분간 혼련하여 복합수지를 제조하였다. Based on 100 parts by weight of a polyethylene-propylene block copolymer having a melt index of 0.8 g/10min and a weight average molecular weight of 20,000 g/mol, 3 parts by weight of the rust-preventive composition masterbatch chips were put into a blender and kneaded at 120° C. for 30 minutes to prepare a composite resin. did
상기 혼련된 복합수지를 볼트캡 금형이 고정된 사출기 호퍼에 투입하여 볼트캡을 제조하였다. A bolt cap was manufactured by putting the kneaded composite resin into a hopper of an injection machine in which a bolt cap mold was fixed.
상기 사출조건은 사출온도는 200℃에서 진행되었고, 냉각시간은 20 내지 25℃에서 50초 동안 진행하였다. The injection conditions were performed at an injection temperature of 200 ° C and a cooling time of 20 to 25 ° C for 50 seconds.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[실시예 2][Example 2]
실시예 1에서 상기 방청 조성물 5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. Example 1 was carried out in the same manner, except that 5 parts by weight of the anticorrosive composition was added.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[실시예 3][Example 3]
실시예 1에서 상기 폴리에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 대신에 용융지수 0.8 g/10min, 중량평균분자량 30,000 g/mol인 폴리프로필렌 100 중량부에 유리섬유 30 중량부를 혼합한 혼합 수지를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.Same as in Example 1, except that a mixed resin obtained by mixing 30 parts by weight of glass fiber with 100 parts by weight of polypropylene having a melt index of 0.8 g/10min and a weight average molecular weight of 30,000 g/mol was used instead of the polyethylene-propylene block copolymer. was carried out.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[실시예 4][Example 4]
실시예 3에서 상기 방청 조성물 5 중량부를 투입한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. Example 3 was carried out in the same manner, except that 5 parts by weight of the anticorrosive composition was added.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[실시예 5][Example 5]
실시예 2에서 상기 복합수지 100 중량부에 대해 폴리아미드(폴리에테르 불록 아미드) 16 중량부, 말레산 무수물 그라프트된 폴리프로필렌 5 중량부를 더 포함하여 혼련한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2, except that 16 parts by weight of polyamide (polyether block amide) and 5 parts by weight of maleic anhydride grafted polypropylene were further included and kneaded with respect to 100 parts by weight of the composite resin.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[실시예 6][Example 6]
실시예 4에서 상기 복합수지 100 중량부에 대해 폴리아미드(폴리에테르 불록 아미드) 16 중량부, 말레산 무수물 그라프트된 폴리프로필렌 5 중량부를 더 포함하여 혼련한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. The same procedure as in Example 4 was performed except that 16 parts by weight of polyamide (polyether block amide) and 5 parts by weight of maleic anhydride grafted polypropylene were further included and kneaded with respect to 100 parts by weight of the composite resin.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[실시예 7][Example 7]
실시예 3에서 상기 방청 조성물 20 중량부를 투입한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. In Example 3, the same procedure was performed except that 20 parts by weight of the anticorrosive composition was added.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
실시예 1에서 상기 방청 조성물을 투입하지 않은 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. Example 1 was carried out in the same manner, except that the rust preventive composition was not added.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[비교예 2][Comparative Example 2]
실시예 3에서 상기 방청 조성물을 투입하지 않은 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다. Example 3 was carried out in the same manner, except that the rust preventive composition was not added.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[비교예 3][Comparative Example 3]
실시예 2에서 상기 폴리에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 대신에 용융지수 0.8 g/10min, 중량평균분자량 20,000 g/mol인 폴리에틸렌 수지를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 2, the same procedure was performed except that a polyethylene resin having a melt index of 0.8 g/10min and a weight average molecular weight of 20,000 g/mol was used instead of the polyethylene-propylene block copolymer.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다. The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
[비교예 4][Comparative Example 4]
실시예 2에서 상기 폴리에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 대신에 용융지수 0.8 g/10min, 중량평균분자량 20,000 g/mol인 폴리프로필렌 수지를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2, except that a polypropylene resin having a melt index of 0.8 g/10min and a weight average molecular weight of 20,000 g/mol was used instead of the polyethylene-propylene block copolymer.
상기 제조된 방청 볼트캡과 초음파 세척기로 세척한 90 × 50mm 면적의 냉간압연강판을 같이 폴리에틸렌 필름으로 포장 후 방청성 및 기계적 강도를 테스트 하여 표 1에 기재하였다.The prepared rust-preventive bolt cap and the cold-rolled steel sheet having an area of 90 × 50 mm cleaned with an ultrasonic cleaner were wrapped with a polyethylene film, and then rust-preventive properties and mechanical strength were tested and listed in Table 1.
구분
division
인장강도
(Mpa)
tensile strength
(Mpa)
신장률
(%)
elongation
(%)
아이조드
충격강도 (J/m)
Izod
Impact strength (J/m)
부식률 평균 (%)
Corrosion rate average (%)
실시예 1
Example 1
33.2
33.2
14
14
34.8
34.8
0.328
0.328
0.154
0.154
실시예 2
Example 2
32.1
32.1
12
12
34.6
34.6
0.135
0.135
0.127
0.127
실시예 3
Example 3
22.7
22.7
15
15
56.0
56.0
0.039
0.039
0.126
0.126
실시예 4
Example 4
22.5
22.5
16
16
55.1
55.1
0.024
0.024
0.126
0.126
실시예 5
Example 5
35.8
35.8
22
22
51.6
51.6
0.020
0.020
0.142
0.142
실시예 6
Example 6
23.2
23.2
21
21
52.7
52.7
0.019
0.019
0.126
0.126
실시예 7
Example 7
33.2
33.2
12
12
25.3
25.3
0.005
0.005
0.124
0.124
비교예 1
Comparative Example 1
22.2
22.2
17
17
51.0
51.0
1.115
1.115
0.263
0.263
비교예 2
Comparative Example 2
32.0
32.0
14
14
34.6
34.6
1.245
1.245
0.275
0.275
비교예 3
Comparative Example 3
19.2
19.2
11
11
23.5
23.5
2.158
2.158
0.315
0.315
비교예 4
Comparative Example 4
18.7
18.7
12
12
24.7
24.7
2.215
2.215
0.325
0.325
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. As described above, the present invention has been described by specific details and limited embodiments and drawings, but this is only provided to help a more general understanding of the present invention, the present invention is not limited to the above embodiments, and the present invention Those skilled in the art can make various modifications and variations from these descriptions.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and it will be said that not only the claims to be described later, but also all modifications equivalent or equivalent to these claims belong to the scope of the present invention. .
Claims (15)
상기 방청 조성물은 (a) 폴리올레핀계 수지 (b) 아질산 금속염 (c) 벤조산 염, (d) 페놀계 산화방지제 및 (e) 스테아린산 염이 포함된 조성물이며,
상기 방청 조성물은 (a) 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대하여, (b) 아질산 금속염 5 내지 20 중량부, (c) 벤조산 염 5 내지 20 중량부, (d) 페놀계 산화방지제 1 내지 5 중량부 및 (e) 스테아린산 염 1 내지 4 중량부를 포함하며,
상기 복합수지는 상기 폴리프로필렌 수지 매트릭스 100 중량부에 대하여, 방청 조성물이 1 내지 10 중량부로 혼합된 것이며,
상기 방청 볼트캡은 ASTM D3039/D3039M-17에 따른 인장강도가 20 내지 50 MPa, ASTM D3039/D3039M-17에 따른 신장율이 10 내지 30 %, ASTM D256에 따른 아이조드 충격강도가 30 내지 70 J/m2 및 DIN-EN-60068-2-30 에 따른 발청률이 0.01% 내지 1%인 것이며, ISO16047에 따른 마찰계수가 0.05 내지 0.2 인 것 인, 방청 볼트캡.To provide a rust-preventive bolt cap made of a composite polypropylene resin in which polypropylene resin and glass fiber are mixed or a composite resin in which a polypropylene resin matrix selected from a block ethylene-propylene copolymer and a rust-preventive composition are mixed,
The anti-corrosive composition is a composition containing (a) a polyolefin-based resin (b) a metal nitrite salt (c) a benzoic acid salt, (d) a phenolic antioxidant and (e) a stearic acid salt,
The anti-corrosion composition includes (a) 100 parts by weight of polyolefin resin, (b) 5 to 20 parts by weight of a metal nitrite salt, (c) 5 to 20 parts by weight of a benzoate salt, (d) 1 to 5 parts by weight of a phenolic antioxidant and (e) 1 to 4 parts by weight of a stearic acid salt;
The composite resin is a mixture of 1 to 10 parts by weight of an anticorrosive composition based on 100 parts by weight of the polypropylene resin matrix,
The rust-proof bolt cap has a tensile strength of 20 to 50 MPa according to ASTM D3039 / D3039M-17, an elongation of 10 to 30% according to ASTM D3039 / D3039M-17, and an Izod impact strength of 30 to 70 J / m according to ASTM D256 2 and DIN-EN-60068-2-30 of 0.01% to 1%, and a friction coefficient of 0.05 to 0.2 according to ISO16047, a rust-proof bolt cap.
상기 (b) 아질산 금속염은 아질산염 칼슘 또는 아질산염 나트륨 중에서 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 것인 방청 볼트캡.According to claim 1,
The (b) metal nitrite salt is a rust-preventive bolt cap comprising at least one selected from calcium nitrite and sodium nitrite.
상기 복합 폴리프로필렌 수지는 폴리프로필렌 수지 100 중량부에 대하여, 유리섬유가 10 내지 50 중량부로 포함되는 것인 방청 볼트캡.According to claim 1,
The composite polypropylene resin is a rust-preventive bolt cap containing 10 to 50 parts by weight of glass fiber based on 100 parts by weight of the polypropylene resin.
상기 에틸렌-프로필렌 공중합체 수지는 블록 공중합체이며, 프로필렌 단량체가 50 내지 70 중량%를 포함되는 것인 방청 볼트캡.According to claim 1,
The ethylene-propylene copolymer resin is a block copolymer, and the propylene monomer is contained in 50 to 70% by weight.
상기 복합수지는 상기 폴리프로필렌 수지 매트릭스 100 중량부에 대하여, 폴리아미드 5 내지 30 중량부 및 상용화제 1 내지 10 중량부를 더 포함하는 것인 방청 볼트캡.According to claim 1,
Wherein the composite resin further comprises 5 to 30 parts by weight of polyamide and 1 to 10 parts by weight of a compatibilizer based on 100 parts by weight of the polypropylene resin matrix.
상기 상용화제는 말레산 무수물-그라프트된 폴리프로필렌, 말레산 무수물-그라프트된 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것인 방청 볼트캡.According to claim 7,
The compatibilizer is selected from maleic anhydride-grafted polypropylene, maleic anhydride-grafted polyethylene, and mixtures thereof.
S20) 폴리프로필렌수지와 유리섬유를 혼합한 복합 폴리프로필렌 수지 또는 블록 에틸렌-프로필렌 공중합체에서 선택되는 수지조성물 및 상기 방청조성물 마스터 배치 칩을 용융혼련하여 복합수지를 제조하는 단계;
S30) 상기 복합수지를 볼트캡 금형에 투입하여 볼트캡을 성형하는 단계;
를 포함하는 방청 볼트캡 제조방법으로서,
상기 방청 조성물은 (a) 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대하여, (b) 아질산 금속염 5 내지 20 중량부, (c) 벤조산 염 5 내지 20 중량부, (d) 페놀계 산화방지제 1 내지 5 중량부 및 (e) 스테아린산 염 1 내지 4 중량부를 포함하는 것이며,
상기 복합수지는 상기 수지조성물 100 중량부에 대하여, 방청 조성물이 1 내지 10 중량부로 혼합된 것이며,
상기 방청 볼트캡은 ASTM D3039/D3039M-17에 따른 인장강도가 20 내지 50 MPa, ASTM D3039/D3039M-17에 따른 신장율이 10 내지 30 %, ASTM D256에 따른 아이조드 충격강도가 30 내지 70 J/m2 및 DIN-EN-60068-2-30에 따른 발청률이 0.01% 내지 1%인 것이며, ISO16047에 따른 마찰계수가 0.05 내지 0.2인 것인 방청 볼트캡 제조 방법. S10) (a) polyolefin-based resin (b) nitrous acid metal salt (c) benzoic acid salt, (d) phenolic antioxidant and (e) stearic acid salt melt-kneaded to prepare a rust-preventive composition master batch chip;
S20) preparing a composite resin by melting and kneading a resin composition selected from a composite polypropylene resin or a block ethylene-propylene copolymer in which a polypropylene resin and glass fiber are mixed and a master batch chip of the rust-preventive composition;
S30) molding a bolt cap by injecting the composite resin into a bolt cap mold;
As a method for manufacturing a rust-proof bolt cap comprising a,
The anti-corrosion composition includes (a) 100 parts by weight of polyolefin resin, (b) 5 to 20 parts by weight of a metal nitrite salt, (c) 5 to 20 parts by weight of a benzoate salt, (d) 1 to 5 parts by weight of a phenolic antioxidant And (e) 1 to 4 parts by weight of a stearic acid salt,
The composite resin is a mixture of 1 to 10 parts by weight of an anticorrosive composition based on 100 parts by weight of the resin composition,
The rust-proof bolt cap has a tensile strength of 20 to 50 MPa according to ASTM D3039 / D3039M-17, an elongation of 10 to 30% according to ASTM D3039 / D3039M-17, and an Izod impact strength of 30 to 70 J / m according to ASTM D256 2 and DIN-EN-60068-2-30 of 0.01% to 1%, and a method of manufacturing a rust-proof bolt cap having a friction coefficient of 0.05 to 0.2 according to ISO16047.
상기 복합수지는 상기 수지조성물 100 중량부에 대하여, 폴리아미드 5 내지 30 중량부 및 상용화제 1 내지 10 중량부를 더 포함하는 것인 방청 볼트캡 제조방법.According to claim 10,
The composite resin further comprises 5 to 30 parts by weight of polyamide and 1 to 10 parts by weight of a compatibilizer based on 100 parts by weight of the resin composition.
상기 상용화제는 말레산 무수물-그라프트된 폴리프로필렌, 말레산 무수물-그라프트된 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물에서 선택되는 것인 방청 볼트캡 제조방법.According to claim 13,
The compatibilizer is selected from maleic anhydride-grafted polypropylene, maleic anhydride-grafted polyethylene, and mixtures thereof.
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| KR101810276B1 (en) * | 2010-09-14 | 2017-12-19 | 가부시키가이샤 아데카 | Antioxidant composition, and lubricating oil composition containing same |
| CN108266444A (en) * | 2018-01-22 | 2018-07-10 | 牛永强 | A kind of screw protective sleeve of anti-UV and preparation method thereof |
| WO2020167633A1 (en) * | 2019-02-11 | 2020-08-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | 3d printing of seal caps |
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