KR102515983B1 - Rubber composition for tire tread with improved wear performance and tire manufactured using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은, 33 중량% 내지 40 중량%의 스티렌 함량 및 20 중량% 내지 30 중량%의 비닐 함량을 포함하는 신규 스티렌-부타디엔 고무; 및 알킬리튬 촉매 하에 중합되고, 30 중량% 내지 50 중량%의 시스(cis) 함량을 갖고, 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐 함량을 포함하는 부틸고무를 포함하는 원료 고무 100 중량부를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어는 본 발명의 타이어 트레드용 고무 조성물로부터 제조된다.A rubber composition for tire tread according to an embodiment of the present invention includes a novel styrene-butadiene rubber including a styrene content of 33% to 40% by weight and a vinyl content of 20% to 30% by weight; and 100 parts by weight of raw rubber including butyl rubber polymerized under an alkyllithium catalyst, having a cis content of 30 wt% to 50 wt%, and a vinyl content of 5 wt% to 15 wt%.
A tire according to an embodiment of the present invention is manufactured from the rubber composition for tire tread of the present invention.
Description
본 발명은 신규한 합성고무를 포함하는 마모 성능이 향상된 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이로부터 제조된 타이어에 관한 것이다. The present invention relates to a rubber composition for tire tread with improved abrasion performance comprising a novel synthetic rubber and a tire manufactured therefrom.
오늘날 배기가스 규제가 갈수록 심해지고 있으며, 자동차에 장착된 타이어의 회전저항 감소를 통해 연비 성능을 향상시키는 것은 매우 중요한 기술 과제이다. Today, exhaust gas regulations are getting stricter, and improving fuel efficiency by reducing the rolling resistance of tires mounted on automobiles is a very important technical task.
타이어에서 트레드부는 가장 많은 중량을 차지하고 있기 때문에 마모 성능 및 연비 성능에 가장 많이 영향을 준다.Since the tread portion of the tire occupies the most weight, it has the greatest influence on wear performance and fuel efficiency.
종래 마모 성능을 향상 시키기 위해서 충전제 함량을 줄이거나, 부타디엔 러버(Butadiene Rubber, BR)를 적용하는 등의 방법을 사용 하고 있으나, 마모 성능을 향상시키기 위해서는 젖은 노면 성능 및 연비 성능을 희생해야 한다는 문제가 있다.Conventionally, to improve wear performance, methods such as reducing filler content or applying butadiene rubber (BR) have been used, but wet road performance and fuel economy performance have to be sacrificed to improve wear performance. there is.
본 발명은 젖은 노면 성능 및 연비 성능을 희생하지 않고도 마모 특성이 현저히 향상되고, 트레드 높이를 낮출 수 있는 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이로부터 제조된 타이어를 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire tread capable of significantly improving wear characteristics and reducing a tread height without sacrificing wet road performance and fuel economy, and a tire manufactured therefrom.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은, 33 중량% 내지 40 중량%의 스티렌 함량 및 20 중량% 내지 30 중량%의 비닐 함량을 포함하는 신규 스티렌-부타디엔 고무; 및 알킬리튬 촉매 하에 중합되고, 30 중량% 내지 50 중량%의 시스(cis) 함량을 갖고, 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐 함량을 포함하는 부틸고무를 포함하는 원료 고무 100 중량부를 포함한다. A rubber composition for tire tread according to an embodiment of the present invention includes a novel styrene-butadiene rubber including a styrene content of 33% to 40% by weight and a vinyl content of 20% to 30% by weight; and 100 parts by weight of raw rubber including butyl rubber polymerized under an alkyllithium catalyst, having a cis content of 30 wt% to 50 wt%, and a vinyl content of 5 wt% to 15 wt%.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어는 본 발명의 타이어 트레드용 고무 조성물로부터 제조된다.A tire according to an embodiment of the present invention is manufactured from the rubber composition for tire tread of the present invention.
본 발명의 다양한 실시예에 따른 타이어 고무 조성물을 이용한 타이어는 젖은 노면 성능 및 연비 성능을 희생하지 않고도 마모 특성이 현저히 향상된다.A tire using the tire rubber composition according to various embodiments of the present invention has remarkably improved wear characteristics without sacrificing wet road performance and fuel efficiency.
또한, 본 발명의 타이어는 낮은 트레드 깊이를 가질 수 있어, 중량을 절감할 수 있고, 타이어 마모 시 발생하는 분진 또한 절감할 수 있어 친환경적이다. In addition, since the tire of the present invention can have a low tread depth, weight can be saved, and dust generated during tire wear can also be reduced, so it is environmentally friendly.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 신규 스티렌-부타디엔 고무를 개략적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 타이어의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.1 is a view schematically showing a novel styrene-butadiene rubber according to an embodiment of the present invention.
2 is a diagram schematically showing the structure of a tire according to an embodiment of the present invention.
본 발명에서는 신규 합성고무를 이용하여 기본적인 성능 수준 확인을 통해 실제로 타이어에 적용하여 사용할 수 있고, 젖은 노면 성능 및 연비 성능을 희생하지 않고도 마모 특성이 현저히 향상된 타이어 고무 조성물을 제조하였다.In the present invention, a tire rubber composition that can be actually applied and used in tires through confirmation of the basic performance level using a novel synthetic rubber and has significantly improved wear characteristics without sacrificing wet road performance and fuel economy performance was prepared.
본 명세서에 개시된 창의적 사상은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 상세한 설명에 상세하게 설명하고 필요한 경우 특정 실시예들을 도면에 예시한다. 본 명세서의 창의적 사상의 효과 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 명세서의 창의적 사상은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 다양한 형태로 구현될 수 있다. The inventive idea disclosed in this specification can be subjected to various transformations and can have various embodiments, and specific embodiments are described in detail in the detailed description and, if necessary, specific embodiments are illustrated in the drawings. Effects and characteristics of the inventive idea of the present specification, and methods for achieving them will become clear with reference to the embodiments described later in detail together with the drawings. However, the inventive idea of the present specification is not limited to the embodiments disclosed below and may be implemented in various forms.
이하의 실시예에서, 제1, 제2 등의 용어는 한정적인 의미가 아니라 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하는 목적으로 사용되었다. In the following embodiments, terms such as first and second are used for the purpose of distinguishing one component from another component without limiting meaning.
이하의 실시예에서, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In the following examples, expressions in the singular number include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise.
이하의 실시예에서, 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다. In the following embodiments, terms such as include or have mean that features or components described in the specification exist, and do not preclude the possibility that one or more other features or components may be added.
일 실시예가 달리 구현 가능한 경우에 특정한 공정 순서는 설명되는 순서와 다르게 수행될 수도 있다. 예를 들어, 연속하여 설명되는 두 공정이 실질적으로 동시에 수행될 수도 있고, 설명되는 순서와 반대의 순서로 진행될 수 있다. In case an embodiment is otherwise implementable, a specific process sequence may be performed differently from the described sequence. For example, two processes described in succession may be performed substantially simultaneously, or may be performed in an order reverse to the order described.
이하, 필요한 경우에, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 상세히 설명하며, 도면을 참조하여 설명할 때 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 도면부호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다. Hereinafter, if necessary, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. do it with
도면에서는 설명의 편의를 위하여 구성 요소들이 그 크기가 과장 또는 축소될 수 있다. 예컨대, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 명세서에 개시된 창의적 사상이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다. In the drawings, the size of components may be exaggerated or reduced for convenience of description. For example, since the size and thickness of each component shown in the drawings are arbitrarily shown for convenience of explanation, the inventive ideas disclosed herein are not necessarily limited to those shown.
타이어 트레드용 고무 조성물Rubber composition for tire tread
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은, 원료 고무 100 중량부를 포함하고, 원료 고무는 신규 스티렌-부타디엔 고무(styrene butadiene rubber, S-SBR) 및 부틸고무를 포함한다.A rubber composition for tire tread according to an embodiment of the present invention includes 100 parts by weight of raw rubber, and the raw rubber includes novel styrene-butadiene rubber (S-SBR) and butyl rubber.
원료 고무는 타이어 트레드용 고무 조성물의 베이스가 되는 것으로서, 타이어에 기본 성능 예를 들어, 제동력, 조종 안정성 등을 부여하는 역할을 한다.Raw material rubber serves as a base of a rubber composition for tire treads, and serves to impart basic performance, such as braking force and steering stability, to the tire.
신규 스티렌-부타디엔 고무는, 33 중량% 내지 40 중량%의 스티렌 함량 및 20 중량% 내지 30 중량%의 비닐 함량을 포함하는 것을 특징으로 한다. 즉, 신규 스티렌-부타디엔 고무는 스티렌이 고함량으로 설계된 것을 특징으로 한다. 상기 범위로 스티렌 함량 및 비닐 함량을 가지는 경우, 제동 성능을 향상시킬 수 있다. 바람직하게는, 신규 스티렌-부타디엔 고무는, 36 중량%의 스티렌 함량 및 26 중량% 비닐 함량을 포함할 수 있다. 또한, 신규 스티렌-부타디엔 고무는, TDAE(treated distillate aromatic extracted) 오일을 포함한다. 이때, TDAE 오일은 10 phr 내지 30 phr 이 포함될 수 있다. 바람직하게는 TDAE 오일은 신규 스티렌-부타디엔 고무 전체 대비 20 phr 포함될 수 있다.The novel styrene-butadiene rubber is characterized by comprising a styrene content of 33% to 40% by weight and a vinyl content of 20% to 30% by weight. That is, the novel styrene-butadiene rubber is characterized by being designed with a high content of styrene. When the styrene content and the vinyl content are within the above ranges, braking performance may be improved. Preferably, the new styrene-butadiene rubber may include a styrene content of 36% by weight and a vinyl content of 26% by weight. In addition, the new styrene-butadiene rubber includes treated distillate aromatic extracted (TDAE) oil. In this case, 10 phr to 30 phr of TDAE oil may be included. Preferably, 20 phr of TDAE oil may be included relative to the total amount of the new styrene-butadiene rubber.
신규 스티렌-부타디엔 고무는, 중량평균 분자량이 650,000 g/mol 내지 750,000 g/mol 이고, 분자량 분포도가 1.0 내지 2.0이고, 유리전이온도가 -40 내지 -20 ℃일 수 있다. 바람직하게는, 신규 스티렌-부타디엔 고무는, 중량평균 분자량이 710,000 g/mol, 분자량 분포도 1.6, 유리전이온도가 -35 ℃일 수 있다.The novel styrene-butadiene rubber may have a weight average molecular weight of 650,000 g/mol to 750,000 g/mol, a molecular weight distribution of 1.0 to 2.0, and a glass transition temperature of -40 to -20 °C. Preferably, the novel styrene-butadiene rubber may have a weight average molecular weight of 710,000 g/mol, a molecular weight distribution of 1.6, and a glass transition temperature of -35 °C.
신규 스티렌-부타디엔 고무는, 양 말단이 변성된 고무일 수 있다.The novel styrene-butadiene rubber may be a rubber modified at both ends.
구체적으로, 도 1을 참고하면, 신규 합성된 스티렌-부타디엔 고무는, 양 말단 변성이 적용된 고무일 수 있다. 신규 스티렌-부타디엔 고무는 2개의 팔과 같은 형태(2 arms constructure) 또는 3 개의 팔과 같은 형태 (3 arms constructure)를 가질 수 있다.Specifically, referring to FIG. 1 , the newly synthesized styrene-butadiene rubber may be a rubber to which both ends are modified. The novel styrene-butadiene rubber may have a 2 arms constructure or a 3 arms constructure.
구체적으로, 변성기 부여는 분자 사슬 끝에만 적용할 수 있기 때문에 종래의 기술로는 사슬의 한쪽 끝이나 양쪽 끝에만 변성기를 부여할 수 있었다. 이러한 한계점을 극복하고자 개시제를 이용하여 첫번째 분자 사슬을 만들었으며, 그 끝을 음이온으로 활성화하였다. 이러한 음이온 활성화된 말단에 작용기(functional agent)를 부여하고, 이러한 고분자 사슬을 두 개 또는 세 개 중합하여 양 말단 변성을 적용할 수 있다. Specifically, since modifiers can be applied only to the end of a molecular chain, conventional techniques have been able to impart modifiers to only one end or both ends of a chain. To overcome this limitation, the first molecular chain was created using an initiator, and the end was activated with an anion. Modification of both ends may be applied by imparting a functional agent to the anion-activated terminal and polymerizing two or three polymer chains.
이때, 양 말단은 카르복시기, 히드록실기, 아민기, 알콕실기 실란올기, 설포닐기, 주석(Sn), 및 규소 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 작용기로 변성될 수 있다. At this time, both terminals may be modified with at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, an amine group, an alkoxyl group, a silanol group, a sulfonyl group, tin (Sn), and silicon.
신규 스티렌 부타디엔 고무의 양 말단은 동일하거나, 서로 상이한 작용기로 변성될 수 있다. 예를 들어, 신규 스티렌 부타디엔 고무의 양 말단이 동일한 카르복시기로 변성될 수 있다. 예를 들어, 신규 스티렌 부타디엔 고무의 한쪽 말단이 카르복시기로 변성되고, 다른 한쪽 말단이 히드록실기로 변성될 수 있다.Both ends of the novel styrene butadiene rubber may be modified with the same or different functional groups. For example, both ends of the new styrene butadiene rubber may be modified with the same carboxy group. For example, one end of the new styrene butadiene rubber may be modified with a carboxyl group and the other end with a hydroxyl group.
본 발명의 신규 스티렌-부타디엔 고무는 Batch like continuous 방법에 의해 제조될 수 있다. The novel styrene-butadiene rubber of the present invention can be produced by a batch like continuous method.
그러나 실시예가 이에 한정되는 것은 아니고 신규 스티렌-부타디엔 고무는 연속식 방법 또는 배치식(Batch) 방법에 의하여 제조될 수 있다.However, the examples are not limited thereto, and the novel styrene-butadiene rubber may be produced by a continuous method or a batch method.
일 실시예에 따르면, 신규 스티렌-부타디엔 고무는 연속식 중합된 것일 수 있다. 연속식 방법에 의하여 제조된 신규 스티렌-부타디엔 고무는 배치식 방법에 의하여 제조된 신규 스티렌-부타디엔 고무에 비해 긴 분자사슬로 인해 가공성은 다소 불리하나, 높은 분자량으로 인해 내마모성에서 유리하다.According to one embodiment, the new styrene-butadiene rubber may be continuously polymerized. Compared to the novel styrene-butadiene rubber prepared by the batch method, the novel styrene-butadiene rubber produced by the continuous method has a somewhat disadvantageous processability due to its long molecular chain, but is advantageous in wear resistance due to its high molecular weight.
신규 스티렌-부타디엔 고무는 원료 고무 100 중량부에 대하여 60 중량부 내지 80 중량부로 포함될 수 있다. 신규 스티렌-부타디엔 고무의 함량이 60 중량부 미만이거나 80 중량부 초과일 경우, 내마모성 및 연비 성능이 떨어질 수 있다.The novel styrene-butadiene rubber may be included in an amount of 60 parts by weight to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of raw rubber. When the content of the new styrene-butadiene rubber is less than 60 parts by weight or greater than 80 parts by weight, abrasion resistance and fuel efficiency may be deteriorated.
한편, 원료 고무에 포함되는 부틸고무는 알킬리튬 촉매 하에 중합되고, 30 중량% 내지 50 중량%의 시스(cis) 함량을 갖고, 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐 함량을 포함할 수 있다. 부틸고무가 상기 범위로 시스 함량 및 비닐 함량을 가지는 경우, 고무의 히스테리시스를 감소시켜 저연비 성능을 향상시킬 수 있다. 바람직하게는, 부틸고무는 40.5% cis 함량을 갖고, 11.4%의 비닐 함량을 가질 수 있다. Meanwhile, butyl rubber included in the raw rubber may be polymerized under an alkyllithium catalyst, have a cis content of 30 wt% to 50 wt%, and a vinyl content of 5 wt% to 15 wt%. When the butyl rubber has a cis content and a vinyl content within the above ranges, hysteresis of the rubber may be reduced to improve low fuel consumption performance. Preferably, the butyl rubber has a cis content of 40.5% and may have a vinyl content of 11.4%.
부틸고무는 원료 고무 100 중량부에 대하여 20 중량부 내지 40 중량부 포함될 수 있다. 바람직하게는, 원료 고무 100 중량부에 대하여 30 중량부 포함될 수 있다. Butyl rubber may be included in an amount of 20 parts by weight to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of raw rubber. Preferably, it may be included in 30 parts by weight based on 100 parts by weight of raw rubber.
이때, 부틸고무는 단말단 변성된 고무일 수 있다. 본 발명에서는 부틸고무에 작용기를 적용하여 Chain-end functionalization 실리카에 대한 분산성을 향상시킬 수 있다. 이를 통해 실리카에 대한 친화도가 향상될 수 있고, 저연비 성능을 가질 수 있다. In this case, the butyl rubber may be terminal-modified rubber. In the present invention, the dispersibility of chain-end functionalized silica can be improved by applying a functional group to butyl rubber. Through this, the affinity for silica may be improved, and low fuel consumption performance may be obtained.
본 발명의 다양한 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 충전제로서 카본블랙을 포함할 수 있다. 카본블랙은 원료 고무 100 중량부에 대하여, 3 내지 7 중량부 포함될 수 있다.The rubber composition for tire tread according to various embodiments of the present invention may include carbon black as a filler. Carbon black may be included in an amount of 3 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of raw rubber.
카본블랙은 실리카 사용에 따른 마모성능 저하를 방지하며, 또 검정 발색에 의해 착색도를 증가시키는 등 타이어 트레드의 외관 특성을 개선시킬 수 있다. 또한, 실리카 단독 사용시에 비해 혼합 온도가 상승하여 스코치 현상 및 실리카와 실란 커플링제의 결합 약화를 방지할 수 있다.Carbon black can prevent wear performance deterioration due to the use of silica, and can improve the appearance characteristics of tire treads, such as increasing the degree of coloring by developing black. In addition, the scorch phenomenon and weakening of the bond between the silica and the silane coupling agent can be prevented because the mixing temperature is increased compared to when silica alone is used.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 타이어의 보강성 향상을 위해 충전제를 더 포함할 수 있다. 충전제는 실리카일 수 있다.The rubber composition for tire tread according to an embodiment of the present invention may further include a filler to improve tire reinforcing properties. The filler may be silica.
실리카는 질소흡착 비표면적이 160 내지 180 ㎡/g이고, CTAB(cetyltrimethyl ammonium bromide) 흡착 비표면적이 150 내지 170 ㎡/g 일 수 있다. 본 발명의 타이어 트레드용 고무 조성물에 사용되는 실리카는 비표면적이 크므로, 타이어의 내마모 성능 및 제동 성능을 개선할 수 있다.Silica may have a nitrogen adsorption specific surface area of 160 to 180
실리카는 원료 고무 100 중량부에 대하여 75 내지 85 중량부로 포함될 수 있다. 실리카의 함량이 상기 범위일 경우 제동 및 내마모성이 향상될 수 있으며, 실리카의 함량이 75 중량부 미만이거나 85 중량부를 초과하는 경우 공정성이 현저히 떨어질 수 있다. 본 발명에서는 실리카 함량을 감량하여 연비 성능을 보완할 수 있다. Silica may be included in 75 to 85 parts by weight based on 100 parts by weight of raw rubber. When the content of silica is in the above range, braking and wear resistance may be improved, and when the content of silica is less than 75 parts by weight or greater than 85 parts by weight, fairness may be significantly deteriorated. In the present invention, the fuel efficiency can be supplemented by reducing the silica content.
실리카는 커플링에이전트로 표면 처리될 수 있으며, 커플링에이전트로 실란 커플링제가 사용될 수 있다. 실란 커플링제로는 테트라설파이드계 화합물을 사용할 수 있다. 테트라설파이드계 화합물은 황 함량이 21 중량 % 내지 25 중량%이고, 분자량이 500 g/mol 내지 550 g/mol일 수 있다. 커플링에이전트는 원료 고무 100 중량부에 대하여 6 내지 10 중량부로 사용하여 표면 처리될 수 있다. Silica may be surface treated with a coupling agent, and a silane coupling agent may be used as the coupling agent. A tetrasulfide-based compound may be used as the silane coupling agent. The tetrasulfide-based compound may have a sulfur content of 21% to 25% by weight and a molecular weight of 500 g/mol to 550 g/mol. The coupling agent may be surface treated by using 6 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of raw rubber.
본 발명의 다양한 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제로는 노화 방지제, 가황제, 가류촉진제 및 가류촉진조제 중에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. The rubber composition for tire tread according to various embodiments of the present invention may further include an additive. The additive may include at least one selected from an anti-aging agent, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and a vulcanization accelerator.
노화 방지제는 타이어의 탄성, 내구성 및 수명을 유지시킬 수 있다. 노화 방지제는 Parrafine wax, N-(1,3-디메틸부틸)-N-페닐렌디아민 및 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴노린로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 본 발명에서는 노화 방지제로써 왁스가 포함될 수 있고, 왁스는 원료 고무 100 중량부에 대하여 1 내지 3 중량부 포함될 수 있다. Anti-aging agents can maintain the elasticity, durability and lifespan of tires. The anti-aging agent may include at least one selected from the group consisting of Parrafine wax, N-(1,3-dimethylbutyl)-N-phenylenediamine, and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline. can In the present invention, wax may be included as an antiaging agent, and 1 to 3 parts by weight of wax may be included based on 100 parts by weight of raw rubber.
가황제는 유황계 가황제, 유기 과산화물, 수지 가황제, 산화마그네슘 등의 금속산화물을 포함할 수 있다.The vulcanizing agent may include a sulfur-based vulcanizing agent, an organic peroxide, a resin vulcanizing agent, and a metal oxide such as magnesium oxide.
유황계 가황제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가황제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가황제를 포함할 수 있으며, 이외 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가황제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 포함할 수도 있다.Sulfur-based vulcanizing agents include inorganic vulcanizing agents such as powdered sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S), and colloidal sulfur, tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethyl tea It may contain organic vulcanizing agents such as tetraethyltriuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine, and other elemental sulfur or vulcanizing agents that produce sulfur, such as amine disulfide and polymeric sulfur etc. may be included.
또한, 유기 과산화물은 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시프로필)벤젠, 디-t-부틸퍼옥시-디이소프로필벤젠, t-부틸퍼옥시벤젠, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 1,1-디부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸실록산, 또는 n-부틸-4,4-디-t-부틸퍼옥시발레레이트 등을 포함할 수 있다.In addition, organic peroxides include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 1,3 -bis(t-butylperoxypropyl)benzene, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylperoxybenzene, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 1,1-dibutylperoxy- 3,3,5-trimethylsiloxane, n-butyl-4,4-di-t-butylperoxyvalerate, and the like may be included.
가황제의 함량은 원료 고무의 함량 100 중량부에 대하여 0.5 내지 2 중량부일 수 있다. 가황제의 함량이 상기 범위 이내인 경우 적절한 가황 효과로서 원료 고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해줄 수 있다.The amount of the vulcanizing agent may be 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber. When the content of the vulcanizing agent is within the above range, the raw rubber may be less sensitive to heat and chemically stable due to an appropriate vulcanization effect.
가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가황 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다. 가류촉진제는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.The vulcanization accelerator means an accelerator that accelerates the vulcanization rate or promotes a delay action in the initial vulcanization step. Vulcanization accelerators are sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde-amine-based, aldehyde-ammonia-based, imidazoline-based, xanthate-based, and mixtures thereof. can be chosen
술펜아미드계 가류촉진제는 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.Sulfenamide-based vulcanization accelerators are N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (TBBS), N,N-dicyclohexyl-2-benzo thiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N,N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide, and mixtures thereof.
티아졸계 가류촉진제는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.Thiazole-based vulcanization accelerators include, for example, 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2 -Copper salt of mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2-(2,4-dinitrophenyl)mercaptobenzothiazole, 2-(2,6-diethyl 4 -morpholinothio)benzothiazole and mixtures thereof.
티우람계 가류촉진제는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.Thiuram-based vulcanization accelerators include, for example, tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuramdisulfide, dipentamethylenethiurammonosulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, dipentamethylenethiuram hexasulfide, tetrabutylthiuramdisulfide, pentamethylenethiuramtetrasulfide, and mixtures thereof.
티오우레아계 가류촉진제는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.The thiourea-based vulcanization accelerator may be selected from, for example, thiacarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diortotolylthiourea, and mixtures thereof.
구아니딘계 가류촉진제는 N,N-디페닐구아니딘(DPG), 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.The guanidine-based vulcanization accelerator may be selected from N,N-diphenylguanidine (DPG), diortolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, diphenylguanidine phthalate, and mixtures thereof.
디티오카르밤산계 가류촉진제는 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.Dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerators include ethylphenyldithiocarbamate zinc, butylphenyldithiocarbamate zinc, dimethyldithiocarbamate sodium, dimethyldithiocarbamate zinc, diethyldithiocarbamate zinc, dibutyldithio Zinc Carbamate, Diamyldithiocarbamate Zinc, Dipropyldithiocarbamate Zinc, Pentamethylene Dithiocarbamate Zinc and Piperidine Complex Salt, Hexadecylisopropyldithiocarbamate Zinc, Octadecylisopropyldithio Zinc Carbamate Dibenzyldithiocarbamate Zinc, Sodium Diethyldithiocarbamate, Piperidine Pentamethylenedithiocarbamate, Selenium Dimethyldithiocarbamate, Tellurium Diethyldithiocarbamate, Diamyldithiocarb cadmium bamrate and mixtures thereof.
알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제는 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.The aldehyde-amine or aldehyde-ammonia vulcanization accelerator may be selected from acetaldehyde-aniline reactants, butyraldehyde-aniline condensates, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactants, and mixtures thereof.
이미다졸린계 가류촉진제는 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 포함할 수 있고, 크산테이트계 가류촉진제는 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 포함할 수 있다.The imidazoline-based vulcanization accelerator may include an imidazoline-based compound such as 2-mercaptoimidazoline, and the xanthate-based vulcanization accelerator may include a xanthate-based compound such as zinc dibutylxantogenate.
가류촉진제의 함량은 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 원료 고무의 함량 100 중량부에 대하여 1 내지 3 중량부일 수 있다.The content of the vulcanization accelerator may be 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber in order to maximize the improvement of productivity and rubber properties by accelerating the vulcanization rate.
가류촉진조제는 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.The vulcanization accelerator is a compounding agent used in combination with a vulcanization accelerator to completely promote the effect, and may be selected from inorganic vulcanization accelerators, organic vulcanization accelerators, and mixtures thereof.
무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납, 수산화 칼륨 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.The inorganic vulcanization accelerator may be selected from zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide, and mixtures thereof.
유기계 가류촉진조제는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.The organic vulcanization accelerator may be selected from stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, and mixtures thereof.
특히, 가류촉진조제로서 산화아연과 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 산화아연이 스테아르산에 녹아 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, zinc oxide and stearic acid can be used together as a vulcanization accelerator, and in this case, zinc oxide is dissolved in stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, which creates advantageous sulfur during the vulcanization reaction, thereby leading to a crosslinking reaction of rubber. facilitates
산화아연과 스테아르산을 함께 사용하는 경우 산화아연 및 스테아르산의 함량은 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 할 수 있도록 각각 원료 고무의 100 중량부에 대하여 1 내지 3 중량부일 수 있다.When zinc oxide and stearic acid are used together, the content of zinc oxide and stearic acid may be 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of raw rubber, respectively, so that they can serve as an appropriate vulcanization accelerator.
한편, 원료 고무 100 중량부에 대하여 레진이 6 내지 10 중량부 포함될 수 있다. 레진은 고무 표면을 코팅하여 타이어의 접지력 향상시킬 수 있다. 레진은 예를 들면, 알파메틸스티렌(α-Methylstyrene: AMS)계 수지일 수 있다.Meanwhile, the resin may be included in an amount of 6 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of raw rubber. The resin can improve the grip of the tire by coating the rubber surface. The resin may be, for example, α-Methylstyrene (AMS)-based resin.
이러한 타이어 트레드용 고무 조성물은 상술한 각 성분을 공지의 장치(예를 들어, 인터메싱 타입 믹서, 니더, 롤 등)을 이용하여 혼련함으로써 제조될 수 있다. Such a rubber composition for tire tread can be prepared by kneading each of the above-described components using a known device (eg, intermeshing type mixer, kneader, roll, etc.).
타이어tire
본 발명의 타이어는 상술한 고무 조성물로부터 제조된 타이어다. 본 발명의 타이어는 상술한 본 발명의 다양한 실시예에 따른 고무 조성물을 타이어 트레드부에 사용할 수 있다. The tire of the present invention is a tire made from the rubber composition described above. In the tire of the present invention, the above-described rubber composition according to various embodiments of the present invention may be used in the tire tread part.
도 2는 본 발명의 일 실시예를 따르는 타이어를 개략적으로 나타낸 도면이다.2 is a diagram schematically showing a tire according to an embodiment of the present invention.
도 2를 참조하면, 타이어(10)는 트레드부(100), 사이드월부(200) 및 비드부(300)를 포함한다.Referring to FIG. 2 , the
트레드부(100)는 단면상 지면과 접하는 부분으로, 노면 등으로부터의 충격, 외상으로부터 타이어를 보호하는 역할을 한다. 상기와 같은 트레드부의 표면에는 타이어의 배수성 향성을 위해 그루브(groove)에 의해 구획되는 다수개의 블록들이 형성될 수 있다.The
이러한 트레드부(100)에 본 발명의 일 실시예에 따른 고무 조성물이 포함된다. 본 발명의 트레드부(100)는 종래의 트레드부에 비해 낮은 트레드 깊이를 가질 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 트레드부(100)는 6.0 mm 내지 8.0 mm의 깊이를 가질 수 있다. 이를 통해 중량을 절감할 수 있고, 타이어 마모 시 발생하는 분진 또한 절감할 수 있어 친환경적이다.The
트레드부(100)를 중심으로 타이어의 폭 방향을 따라 양측으로 사이드월(200) 및 비드부(300)가 순차적으로 위치한다.
사이드월(200)은 트레드부(100)의 양 단부로부터 연장되어 타이어의 측면을 형성하는 부분으로, 주행 중 지속적으로 반복되는 수축 및 팽창작용을 견디며, 내측면에 위치하는 카카스층(400)을 보호하는 역할을 한다.The
비드부(300)는 사이드월(200)의 양단에 구비되어 코드지의 끝부분을 감싸고 있으며 비드부(300)는 링 형태의 강선재를 포함하는 비드 코어(500)를 포함한다. 또한, 비드부(300)에 있어서는, 림에 접하는 부분에 림 쿠션(미도시)이 배치되어 있다.The
좌우 한 쌍의 비드부(300) 사이에는 카카스층(400)이 위치하며 타이어 내부에 타이어 고무 시트와 접합되어 타이어의 골격을 형성하는 역할을 하고 카카스층(400)이 비드 코어(500) 주위를 타이어 내측에서 외측으로 감아 올라가고 있다. The
카카스층(400)의 내측의 일면상에는 이너라이너(700)가 위치하며 타이어 내부의 공기가 밖으로 빠져나가지 않도록 하는 역할을 한다.An
트레드부(100)에 위치하는 카카스층(400)의 외측면에는 트레드의 탄성을 높이고, 조종성 및 안정성을 갖도록 하는 보강층으로서 벨트층(600)이 위치한다. On the outer surface of the
벨트층 고무는 코발트 화합물을 포함할 수 있으며, 코발트 화합물은 코발트 염, 코발트-붕소 에스테르, 유기산 코발트염, 무기산 코발트염, 비코발트 염 등이 사용되고 있으며, 접착 시스템으로써는 코발트 염 단독, 코발트-RH, 코발트-HRH 외에도 수지[예를 들면, 메틸렌 수용체: 페놀계, 레조시놀계, 크레졸계 등, 또는 공여체: 헥사메틸렌테트라아민(HMT), 헥사메톡시메틸멜라민(HMMA), 펜타메톡시메틸멜라민(PMMA)]을 개질한 접착 시스템 등이 있다. The belt layer rubber may contain a cobalt compound, and the cobalt compound is a cobalt salt, cobalt-boron ester, organic cobalt salt, inorganic cobalt salt, non-cobalt salt, etc. As the adhesive system, cobalt salt alone, cobalt-RH , In addition to cobalt-HRH, resin [e.g., methylene acceptor: phenolic, resorcinol-based, cresol-based, etc., or donor: hexamethylenetetraamine (HMT), hexamethoxymethylmelamine (HMMA), pentamethoxymethylmelamine (PMMA)] and the like.
일반적으로 접착력 향상을 위해서 접착 배합 고무의 접착계 개선(코발트-RH, 코발트-HRH, 이들의 변성 시스템), 접착조제로 사용되는 수지의 개선과 성능 향상, 접착 조제로 사용되는 코발트 염 개선, 접착 고무의 가류 시스템 개선, 새로운 배합 조성물 사용(보강제, 카본블랙, 실리카, 폴리머, 약품 류) 등을 사용하고 있다. In general, in order to improve adhesion, the adhesive system of adhesive compounded rubber is improved (cobalt-RH, cobalt-HRH, and their modified systems), resins used as adhesive aids are improved and performance is improved, cobalt salts used as adhesive aids are improved, and adhesion Improvement of rubber vulcanization system, use of new compound composition (reinforcement, carbon black, silica, polymer, chemicals), etc. are being used.
코발트 화합물의 함량은 원료 고무 100 중량부에 대해서 0.2 내지 5.0 중량부 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.The content of the cobalt compound may include 0.2 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of raw rubber, but is not limited thereto.
벨트층(600)과 트레드부(100) 사이에 하이브리드 코드를 포함하는 캡플라이(800)가 배치될 수 있다. 캡플라이(800)는 주행시 벨트층(600)의 유동을 억제하여 타이어의 성능을 유지시켜 줄 수 있다.A cap ply 800 including a hybrid cord may be disposed between the
본 발명의 다양한 실시예에 따른 타이어는 그린 타이어 성형시 상술한 타이어 고무 조성물을 이용할 수 있다. 본 발명의 타이어 고무 조성물을 이용하여 그린 타이어를 성형하는 방법 등은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.Tires according to various embodiments of the present invention may use the above-described tire rubber composition when forming a green tire. As a method of forming a green tire using the tire rubber composition of the present invention, any method conventionally used for manufacturing tires can be applied, and thus detailed descriptions thereof are omitted herein.
도 2에서는 승용차용 타이어에 대해서 예시하고 있으나, 이에 한정되지 않고, 승용차용 타이어, 경주용 타이어, 비행기 타이어, 농기계용 타이어, 오프로드(off-the-road) 타이어, 트럭 타이어 또는 버스 타이어 등일 수 있다. 또한, 타이어는 레디얼(radial) 타이어 또는 바이어스(bias) 타이어일 수 있으며, 바람직하게는 레디얼 타이어이다.In FIG. 2, a tire for a passenger car is exemplified, but is not limited thereto, and may be a tire for a passenger car, a tire for racing, an airplane tire, a tire for agricultural machinery, an off-the-road tire, a truck tire, or a bus tire. there is. Also, the tire may be a radial tire or a bias tire, and is preferably a radial tire.
이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명이 더욱 상세하게 설명된다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 이들만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것이 아니다.The present invention is explained in more detail through the following Examples and Comparative Examples. However, the examples are for exemplifying the present invention, and the scope of the present invention is not limited only thereto.
실시예- 고무 조성물의 제조EXAMPLES - PREPARATION OF A RUBBER COMPOSITION
하기 표 1의 각 성분들을 기재된 비율(단위: 중량부)로 밴버리 믹서에 투입하고 혼합하였다. 인터메싱 타입(Intermeshing type)의 믹서(Mixer)에 모든 성분이 투입된 후 1.65L 용량의 충전율(fill factor)이 0.65에서 0.70이 되도록 각 성분의 비율을 조절하였다. Each of the components in Table 1 below was added to a Banbury mixer in the ratios (unit: parts by weight) and mixed. After all ingredients were put into a mixer of intermeshing type, the ratio of each ingredient was adjusted so that the fill factor of 1.65L capacity was 0.65 to 0.70.
혼합 단계는 총 두 단계로 진행하였으며,제1단계는 고무,필러 및 기타 약품을 투입하는 단계(non-productive mixing step)로, 140 ℃의 혼합 온도로 180 초동안 실란 반응 구간을 유지하면서 혼합 하였다.The mixing step was carried out in two steps, and the first step was the step of introducing rubber, filler and other chemicals (non-productive mixing step), and mixing was performed while maintaining the silane reaction section for 180 seconds at a mixing temperature of 140 ° C. .
제2단계는 상기 제1단계의 혼합물에 가황제(유황, Sulfur) 및 가류 촉진제를 투입하는 단계(productive step)로 약 120 초와 100 ℃ 수준으로 혼합 후 드랍(Drop)하였다. The second step is a step of adding a vulcanizing agent (sulfur, sulfur) and a vulcanization accelerator to the mixture of the first step (productive step), and the mixture was mixed at about 120 seconds and 100 ° C. and then dropped.
1) 천연고무: CHANA S.T.R 사1) Natural rubber: CHANA S.T.R
2) S-SBR : 중량평균 분자량 479,100g/mol, 분자량 분포도 1.21, 스티렌 함량 21%, 바이닐 함량 60%, 유리전이온도 -26를 가지며, 분자 사슬의 단말단에 변성되었으며, 용액중합법으로 만든 스티렌-부타디엔 고무 (SLR4602, TRINSEO사)2) S-SBR: weight average molecular weight 479,100g/mol, molecular weight distribution 1.21, styrene content 21%, vinyl content 60%, glass transition temperature -26 Styrene-butadiene rubber (SLR4602, TRINSEO) made by solution polymerization and modified at the end of the molecular chain.
3) 신규 S-SBR : 중량평균 분자량 710,000 g/mol, 분자량 분포도 1.6, 스티렌 함량 36%, 비닐 함량 26%, TDAE 오일 함량 20.0 phr, 유리전이온도 -35 를 가지며, 분자 사슬의 양말단에 변성기를 부여하였으며, Batch-like continuous로 제조한 스티렌-부타디엔 고무 3) New S-SBR: weight average molecular weight 710,000 g/mol, molecular weight distribution 1.6, styrene content 36%, vinyl content 26%, TDAE oil content 20.0 phr, glass transition temperature -35 Styrene-butadiene rubber manufactured by batch-like continuous
4) 부틸고무 : alkyllithium(알킬리튬) 촉매 하에 중합된 재료이며 40.5% cis 함량을 갖고, 11.4%의 비닐 함량을 가지며 단말단 변성된 부틸고무4) Butyl rubber: It is a material polymerized under an alkyllithium (alkyllithium) catalyst and has a cis content of 40.5%, a vinyl content of 11.4%, and a modified butyl rubber at the ends.
5) 카본블랙 : 요오드(Iodine) 흡착가 120mg/g, 오일흡착 비표면적(DBP) 125cc/100g, 포어 밀도(Pour density) 320Kg/m3 (N-234, 현대 OCI사)5) Carbon black: Iodine adsorption value 120mg/g, oil adsorption specific surface area (DBP) 125cc/100g, pore density 320Kg/m 3 (N-234, Hyundai OCI)
6) 실리카 : 실리카: 질소흡착 비표면적이 170m2/g이고, CTAB 흡착 비표면적이 160m2/g인 실리카 (7000 HD-165GRN, EVONIK UNITED SILICA (SIAM)사)6) Silica: Silica: Silica with a nitrogen adsorption specific surface area of 170 m 2 /g and a CTAB adsorption specific surface area of 160 m 2 /g (7000 HD-165GRN, manufactured by EVONIK UNITED SILICA (SIAM))
7) 커플링 에이전트(실란 커플링제): 황 함량 23중량%, 분자량 535g/mol인 테트라설파이드계 화합물 (Si69®, Evonik사)7) Coupling agent (silane coupling agent): A tetrasulfide-based compound having a sulfur content of 23% by weight and a molecular weight of 535 g/mol (Si69 ® , Evonik)
8) 산화 아연 : ZnO KS#2, 주식회사 한일화학공업사8) Zinc oxide:
9) 스테아린산 : Stearic Acid, LG HOUSEHOLD & HEALTH CARE사9) Stearic Acid: Stearic Acid, LG HOUSEHOLD & HEALTH CARE
10) 촉진제 : STRUKTOL사의 Zinc soap10) Accelerator: Zinc soap from STRUKTOL
11) 왁스 : 노화 방지제 Parrafine wax (SUNOC #315, 주식회사 대운사)11) Wax: Anti-aging agent Parrafine wax (SUNOC #315, Daeunsa Co., Ltd.)
12) 레진 : KRATON사의 SA-8512) Resin: SA-85 from KRATON
13) 오일 : Residual Aromatic Extract (RAE Oil, 한국쉘석유㈜)13) Oil: Residual Aromatic Extract (RAE Oil, Korea Shell Oil Co., Ltd.)
14) 유황(가황제) : Ground sulfur, 오일 1% (미원상사)14) Sulfur (vulcanizing agent): Ground sulfur, oil 1% (Miwon Corporation)
평가예 1- 가류 고무 물성 평가Evaluation Example 1 - Evaluation of properties of vulcanized rubber
표 1 에서 제조된 타이어용 고무 조성물을 각각 금형(15cmХ15cmХ0.2cm)중에서, 165℃에서 10분 동안 100톤의 힘으로 프레스 가류하여 가류 고무를 각각 제작하였다. Each of the tire rubber compositions prepared in Table 1 was press-vulcanized in a mold (15 cmХ15 cmХ0.2 cm) at 165 ° C. for 10 minutes with a force of 100 tons to prepare vulcanized rubber.
각각의 가류 고무의 경도, 300% 모듈러스, 인장 강도, 신율,점탄성 및 마모도를 하기와 같은 방법으로 측정하였고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.The hardness, 300% modulus, tensile strength, elongation, viscoelasticity and abrasion of each vulcanized rubber were measured in the following manner, and the results are shown in Table 2.
HD (hardness)HD (hardness)
경도를 쇼어 A 타입(shore A type) 경도기에 의해 측정하였다. 경도는 시편의 딱딱한 정도로 조종 안정성을 나타내는 것으로, 그 값이 높을수록 조종안정성이 우수함을 나타낸다.Hardness was measured by a shore A type hardness tester. Hardness indicates the steering stability by the degree of hardness of the specimen, and the higher the value, the better the steering stability.
300% 모듈러스300% modulus
300% 모듈러스를 300% 신장시의 인장강도로서 ASTM 규격 D412에 의해 측정하였고, 수치가 높을수록 우수한 강도를 나타낸다.The 300% modulus was measured according to ASTM standard D412 as the tensile strength at 300% elongation, and the higher the value, the better the strength.
인장 강도(Tensile properties)Tensile properties
가교된 시편의 인장강도 측정은 인장시험기(INSTRON)를 이용하여 ASTM D412에 따라 진행하였다. 측정용 시편의 제조는 유압 프레스를 이용해 시트형태로 제작하고 시편절단기를 이용하여 덤벨형으로 제작하였다. 시험조건은 상온에서 인장속도를 500 mm/min로 측정하였다. 인장강도(T/S)는 인장시험기에서 시험편이 끊어질 때까지의 스트레스 값을 나타낸 값으로 단위면적당 받는 힘을 측정하였다.Tensile strength of the crosslinked specimen was measured using a tensile tester (INSTRON) according to ASTM D412. The specimen for measurement was manufactured in a sheet form using a hydraulic press and produced in a dumbbell form using a specimen cutter. As for the test conditions, the tensile speed was measured at 500 mm/min at room temperature. Tensile strength (T/S) is a value representing the stress value until the test piece breaks in the tensile tester, and the force received per unit area was measured.
신율 (Elongation)Elongation
신율을 인장 시험기에서 시험편이 끊어질 때까지의 스트레인 값을 %로 나타내는 방법으로 측정하였다.Elongation was measured by a method of expressing the strain value in % until the test piece breaks in a tensile tester.
점탄성 (Viscoelastomer)Viscoelasticity (Viscoelastomer)
점탄성은 가보 비스코미터(Gabo viscometer) 측정기를 사용하여 0.2% 변형에 10Hz Frequency 하에서 -80℃에서 70℃까지의 Tanδ 값을 측정하였다. 이때, Tanδ 값이 가장 큰 온도를 유리 전이 온도라 규정하고, 60℃에서의 Tanδ는 값이 작을수록 주행 중 발열이 적고 회전 저항이 우수함을 나타낸다.For viscoelasticity, Tanδ values were measured from -80°C to 70°C under a 10Hz Frequency at 0.2% strain using a Gabo viscometer. At this time, the temperature at which the Tanδ value is the largest is defined as the glass transition temperature, and the smaller the Tanδ value at 60° C., the less heat generated during driving and the better the rolling resistance.
마모도(index) Wear (index)
LAT-100 마모 시험기를 사용하여 측정하였으며, 내마모성 지수가 클수록 내마모성이 우수함을 나타낸다.It was measured using a LAT-100 abrasion tester, and the higher the abrasion resistance index, the better the abrasion resistance.
상기 표 2를 참고하면, 비교예 대비 실시예에서 회전저항의 대용특성인 tanδ60℃가 18% 향상 되었고, 마모 성능의 대용특성인 LAT-100 특성은 30% 향상됨을 확인할 수 있다. 또한, 경도 및 300% 모듈러스는 동등 수준임을 확인하였고 인장강도 및 신율은 향상되었음을 알 수 있다.Referring to Table 2, it can be seen that tanδ60 ° C, which is a substitute characteristic of rolling resistance, is improved by 18%, and the LAT-100 characteristic, which is a substitute characteristic of wear performance, is improved by 30% in the example compared to the comparative example. In addition, it was confirmed that the hardness and 300% modulus were at the same level, and it could be seen that the tensile strength and elongation were improved.
평가예 2- 타이어 평가Evaluation Example 2 - Tire Evaluation
상기 표 1의 비교예 및 실시예의 고무 조성물로 타이어 트레드를 제조하고, 이 트레드 고무를 반제품으로 포함하는 215/60R16V 규격의 타이어를 제조하여 이 타이어에 대해 실차 마모 성능, 연비 성능, 마른 노면 제동, 젖은 노면 제동, 마른 및 젖은 노면 핸들링을 평가하였다. 그 결과는 하기 표 3과 같다.A tire tread was prepared from the rubber compositions of the comparative examples and examples in Table 1, and a 215/60R16V standard tire containing the tread rubber as a semi-finished product was manufactured, and for this tire, vehicle wear performance, fuel economy performance, dry road braking, Wet braking, dry and wet handling were evaluated. The results are shown in Table 3 below.
표 3을 참고하면, 실차 마모 평가(당사 일반노면 조건, 12,000km) 결과 비교예 대비 마모 성능이 15% 향상되었고 연비, 제동, 핸들링 성능은 동등 수준으로 확인 되었다.Referring to Table 3, as a result of the actual vehicle wear evaluation (our company's general road surface condition, 12,000 km), the wear performance was improved by 15% compared to the comparative example, and the fuel economy, braking, and handling performance were confirmed to be at the same level.
이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.So far, the present invention has been looked at with respect to its preferred embodiments. Those skilled in the art to which the present invention pertains will be able to understand that the present invention can be implemented in a modified form without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments should be considered from an illustrative rather than a limiting point of view. The scope of the present invention is shown in the claims rather than the foregoing description, and all differences within the equivalent scope will be construed as being included in the present invention.
10: 타이어
100: 트레드부
200: 사이드월부
300: 비드부
400: 카카스층
500: 비드 코어
600: 벨트층
700: 이너라이너
800: 캡플라이10: tire
100: tread part
200: side wall
300: bead part
400: carcass layer
500: bead core
600: belt layer
700: inner liner
800: cap ply
Claims (8)
알킬리튬 촉매 하에 중합되고, 30 중량% 내지 50 중량%의 시스(cis) 함량을 갖고, 5 중량% 내지 15 중량%의 비닐 함량을 포함하는 부틸고무를 포함하는 원료 고무 100 중량부를 포함하고,
상기 신규 스티렌-부타디엔 고무는,
TDAE(treated distillate aromatic extracted) 오일을 10 phr 내지 30 phr으로 포함하고, 양 말단이 변성된 것을 특징으로 하고,
상기 부틸고무는, 단말단 변성된 것을 특징으로 하는 타이어 트레드용 고무 조성물.a novel styrene-butadiene rubber comprising a styrene content of 33% to 40% by weight and a vinyl content of 20% to 30% by weight; and
100 parts by weight of raw rubber including butyl rubber polymerized under an alkyllithium catalyst, having a cis content of 30% to 50% by weight, and a vinyl content of 5% to 15% by weight,
The novel styrene-butadiene rubber,
TDAE (treated distillate aromatic extracted) oil is included at 10 phr to 30 phr, characterized in that both ends are denatured,
The butyl rubber is a rubber composition for tire tread, characterized in that the end is modified.
상기 스티렌-부타디엔 고무는 상기 원료 고무 100 중량부에 대하여 60 중량부 내지 80 중량부 포함되는, 타이어 트레드용 고무 조성물.According to claim 1,
The styrene-butadiene rubber is contained in 60 parts by weight to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, a rubber composition for tire tread.
상기 부틸고무는 상기 원료 고무 100 중량부에 대하여 20 중량부 내지 40 중량부 포함되는, 타이어 트레드용 고무 조성물.According to claim 1,
The butyl rubber is contained in 20 parts by weight to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw rubber, a rubber composition for tire tread.
상기 원료 고무 100 중량부에 대하여,
카본블랙이 3 내지 7 중량부,
실리카가 75 내지 85 중량부,
커플링에이전트가 6 내지 10 중량부,
산화아연이 1 내지 3 중량부,
스테아린산이 1 내지 3 중량부,
가류촉진제가 1 내지 3 중량부,
왁스가 1 내지 3 중량부,
레진이 6 내지 10 중량부,
유황이 0.5 내지 2 중량부로 포함되는, 타이어 트레드용 고무 조성물.According to claim 1,
With respect to 100 parts by weight of the raw rubber,
3 to 7 parts by weight of carbon black,
75 to 85 parts by weight of silica,
6 to 10 parts by weight of a coupling agent,
1 to 3 parts by weight of zinc oxide;
1 to 3 parts by weight of stearic acid;
1 to 3 parts by weight of a vulcanization accelerator,
1 to 3 parts by weight of wax,
6 to 10 parts by weight of resin;
A rubber composition for tire tread, containing 0.5 to 2 parts by weight of sulfur.
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