KR102489293B1 - High purification of technical grade triethylenetetramine - Google Patents
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Abstract
본 발명은 (a) 반응기에 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민, 메탄올 및 진한 염산을 환류교반한 후 냉각하고, 여과하여 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA) 염산염을 제조하는 단계; 및 (b) 상기 제조된 트리에틸렌테트라민 염산염을 에탄올, 수산화나트륨과 교반하고 여과한 후, 진공 농축하는 단계를 포함하는, 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of (a) preparing linear triethylenetetramine (L-TETA) hydrochloride by refluxing and stirring industrial grade triethylenetetramine, methanol and concentrated hydrochloric acid in a reactor, cooling, and filtering; and (b) stirring the prepared triethylenetetramine hydrochloride with ethanol and sodium hydroxide, filtering, and vacuum-concentrating, to provide a method for purifying industrial-grade triethylenetetramine with high purity.
Description
본 발명은 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민을 고순도로 정제하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for purifying industrial grade triethylenetetramine to a high purity.
본 발명에 따라 고순도로 정제된 트리에틸렌테트라민은 약학적으로 윌슨병(Wilson's disease)의 치료제로 이용될 수 있다.Triethylenetetramine purified with high purity according to the present invention can be used pharmaceutically as a treatment for Wilson's disease.
트리에틸렌테타라민(Triethylenetetramine, TETA)은 하기 화학식 1로 표시되는 N,N'-Bis(2-aminoethyl)-1,2-ethanediamine의 일반명이며, 약학적으로는 ‘트리엔틴(trientine)’으로도 명칭된다.Triethylenetetramine (TETA) is a general name for N,N'-Bis(2-aminoethyl)-1,2-ethanediamine represented by
[화학식 1][Formula 1]
트리에틸렌테타라민은 19세기에 이미 합성법이 알려진 화합물이다(A. W. von Hoffmann, Ber. 23, 3711 (1890); J. van Alphen, Rec. Trav. Chim. 55, 412 (1936); G. D. Jones et al., J. Org. Chem. 9, 125 (1944)). Triethylenetetaramine is a compound whose synthesis method was already known in the 19th century (A. W. von Hoffmann, Ber. 23, 3711 (1890); J. van Alphen, Rec. Trav. Chim. 55, 412 (1936); G. D. Jones et al. al., J. Org. Chem. 9, 125 (1944)).
트리에틸렌테타라민은 공업적으로는 에폭시 경화제, 열경화성 수지, 윤활유 첨가제, 구리와 니켈의 분석시약으로 사용된다.Triethylenetetaramine is industrially used as an epoxy curing agent, a thermosetting resin, a lubricant additive, and an analytical reagent for copper and nickel.
트리에틸렌테타라민의 공업적 생산은 다양한 공정이 알려져 있으나, 가장 일반적으로 사용되는 공정은 'EDC' 공정과 'RA' 공정이다. EDC 공정은 이염화에틸렌(ethylene dichloride, EDC)과 암모니아(NH3)을 반응시킨 후 수산화나트륨(NaOH)으로 중화하여 에틸렌아민류 화합물을 생성하는 것으로 분별증류에 따라 EDA(Ethylenediamine), DETA(Diethylenetriamine), TETA(Triethylenetetramine), TEPA(Tetraethylenepentamine) 등 다양한 폴리에틸렌폴리아민이 생산된다. RA 공정은 불균일 촉매 상에서 암모니아(NH3)를 사용하여 모노에탄올아민(MEA)의 환원성 아민화((reductive amination)시켜 폴리에틸렌폴리아민을 생성하는 것으로 주로 DETA나 DETA과 같은 저분자량의 에틸렌아민 생산에 적합하다.Various processes are known for the industrial production of triethylenetetaramine, but the most commonly used processes are the 'EDC' process and the 'RA' process. The EDC process reacts ethylene dichloride (EDC) with ammonia (NH 3 ) and then neutralizes it with sodium hydroxide (NaOH) to produce ethyleneamine compounds. According to fractional distillation, EDA (Ethylenediamine) and DETA (Diethylenetriamine) , TETA (Triethylenetetramine), TEPA (Tetraethylenepentamine), and various polyethylene polyamines are produced. The RA process produces polyethylene polyamine by reductive amination of monoethanolamine (MEA) using ammonia (NH 3 ) on a heterogeneous catalyst. It is mainly suitable for producing low molecular weight ethyleneamines such as DETA and DETA. Do.
이러한 공업적 방법에 의해 제조되는 공업적 등급의 트리에틸렌테트라민(technical grade TETA)은 플랜트 단위의 연속 공정에서 대량 생산이 가능하고, 제조 비용도 저렴한 장점을 가지나, 후술하는 바와 같이 목적하는 화합물 예컨대, 선형 구조(linear structure) 화합물 뿐 아니라 목적하지 않은 가지형 구조(branched structure) 화합물, 고리형(cyclic structure) 화합물 등이 불순물로 다량 존재하게 된다.Industrial grade triethylenetetramine (technical grade TETA) prepared by such an industrial method can be mass-produced in a continuous plant-based process and has the advantage of low manufacturing cost, but as will be described later, a desired compound such as , linear structure compounds as well as unwanted branched structure compounds, cyclic structure compounds, etc. are present in large amounts as impurities.
공업적 등급의 TETA는 하기와 같이 linear TETA(L-TETA), TAEA, PEEDA, DAEP의 4가지 화합물의 공비 혼합물(azeotrope)로 이루어져 있다. 합성 방법, 조건에 따라 차이는 있으나, 공업적 등급의 TETA 중 선형 TETA의 함량은 50~70% 정도로 낮으며, 이들 혼합물의 끊는점이 비슷하여 분별증류를 통해 목적화합물을 고순도로 정제하는 것은 매우 어렵다.Industrial grade TETA consists of an azeotrope of four compounds: linear TETA (L-TETA), TAEA, PEEDA, and DAEP as follows. Although there are differences depending on the synthesis method and conditions, the content of linear TETA among industrial grade TETA is as low as 50-70%, and the boiling points of these mixtures are similar, so it is very difficult to purify the target compound to high purity through fractional distillation. .
트리엔틴 중염산염(Triethylenetetramine dihydrochloride, trientine dihydrochloride)의 제조법은 1972년 알려졌고(H. B. Dixon et al., Lancet 1, 853 (1972)), 생쥐실험에서 구리(copper)의 대사에 관여하는 것이 밝혀졌으며(F. W. Sunderman et al., Toxicol. Appl. Pharmacol. 38, 177 (1976)), 약리적으로는 구리에 대한 킬레이트제로 작용하여 윌슨병(Wilson's disease) 치료제로 사용되고 있다(J. M. Walshe, Prog. Clin. Biol. Res. 34, 271 (1979); R. H. Haslam et al., Dev. Pharmacol. Ther. 1, 318 (1980); J. M. Walshe, Lancet 1, 643 (1982)).Trientine dihydrochloride (Triethylenetetramine dihydrochloride) was known in 1972 (H. B. Dixon et al., Lancet 1, 853 (1972)), and it was found to be involved in copper metabolism in mouse experiments ( F. W. Sunderman et al., Toxicol. Res. 34, 271 (1979) R. H. Haslam et al., Dev. Pharmacol. Ther.
약학적으로 이용되는 트리엔틴은 99.8% 이상의 고순도를 가져야 하는 데, 상술한 바와 같이 공업적 등급의 TETA는 L-TETA, TAEA, PEEDA, DAEP의 혼합물로서 L-TETA 만을 고순도로 정제하는 것은 매우 어렵다.Trientine used pharmaceutically must have a high purity of 99.8% or more. As mentioned above, industrial grade TETA is a mixture of L-TETA, TAEA, PEEDA, and DAEP, and it is very difficult to purify only L-TETA to a high purity. difficult.
따라서, 공업적 등급이 아닌 약학적으로 이용될 수 있는 L-TETA 고순도 합성법은 여러 문헌들이 제시되어 있다.Therefore, several literatures have been proposed for high-purity synthesis of L-TETA that can be used pharmaceutically rather than industrial grade.
미국특허등록 US 4,550,209 및 US 5,225,599는 에틸렌디아민(ethylenediamine)과 에탄올아민(ethanolamine)으로부터 트리엔틴을 합성하는 방법을 개시하고 있다.US patent registrations US 4,550,209 and US 5,225,599 disclose methods for synthesizing trientine from ethylenediamine and ethanolamine.
미국특허등록 US 7,582,796 및 US 8,394,992는 하기 반응식 1에 보이는 바와 같이, 에틸렌디아민(화학식 15), 시안화칼륨 및 알데히드를 반응시켜 니트릴 화합물(14)을 제조하고, 페닐알데히드를 이용하여 아민을 보호한 다음(화학식 13), 아민화(화학식 12), 페닐 치환(화학식 11)을 거쳐 트리엔틴염을 제조하는 방법을 개시하고 있으나, 공정이 복잡하고, 수율이 낮아 수율을 높이기 위해서는 복잡한 과정을 거쳐야 한다.As shown in
[반응식 1][Scheme 1]
대한민국 특허등록 제10-1757683호는 하기 반응식 2에 보이는 바와 같이, 벤자딘(화학식 4)과 N,N’디벤질-2-할로에틸아민(화학식 5)을 반응시킨 후 수소 가스와 반응시켜 L-TETA(화학식 1)를 제조하는 방법을 개시하고 있다.Korean Patent Registration No. 10-1757683, as shown in
[반응식 2][Scheme 2]
종래의 L-TETA 합성법은 여러 단계의 반응을 통해 합성해야 하기 때문에 공정이 복잡하고, 제조 비용이 높은 단점이 있다. The conventional L-TETA synthesis method has disadvantages in that the process is complicated and the manufacturing cost is high because it must be synthesized through several stages of reaction.
본 발명의 목적은 종래 기술에 비해 간단한 방법으로 고순도의 L-TETA를 제조하는 방법을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a method for producing high-purity L-TETA in a simple method compared to the prior art.
본 발명은 (a) 반응기에 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민, 메탄올 및 진한 염산을 환류교반한 후 냉각하고, 여과하여 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA) 염산염을 제조하는 단계; 및 (b) 상기 제조된 트리에틸렌테트라민 염산염을 에탄올, 수산화나트륨과 교반하고 여과한 후, 진공 농축하는 단계를 포함하는, 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of (a) preparing linear triethylenetetramine (L-TETA) hydrochloride by refluxing and stirring industrial grade triethylenetetramine, methanol and concentrated hydrochloric acid in a reactor, cooling, and filtering; and (b) stirring the prepared triethylenetetramine hydrochloride with ethanol and sodium hydroxide, filtering, and vacuum-concentrating, to provide a method for purifying industrial-grade triethylenetetramine with high purity.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 상기 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민과 진한 염산의 당량비는 바람직하게는 1:3~1:8, 더 바람직하게는 1:4~1:6일 수 있으나 이에 제한되지는 않는다.In one embodiment, in the step (a), the equivalent ratio of the industrial grade triethylenetetramine and concentrated hydrochloric acid may be preferably 1:3 to 1:8, more preferably 1:4 to 1:6 It is not limited to this.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 환류교반 후 냉각 온도는 15~30℃, 바람직하게는 약 20℃일 수 있으나 이에 제한되지는 않는다.In one aspect, in the step (a), the cooling temperature after reflux stirring may be 15 to 30 ° C, preferably about 20 ° C, but is not limited thereto.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 상기 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA) 염산염은 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA) 4염산염일 수 있다.In one aspect, in step (a), the linear triethylenetetramine (L-TETA) hydrochloride may be linear triethylenetetramine (L-TETA) tetrahydrochloride.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 상기 여과 공정 후 여과 고체를 메탄올과 환류교반한 후 냉각하고 여과하는 단계를 더 포함할 수 있다.In one aspect, in the step (a), after the filtration process, the filtered solid may be stirred under reflux with methanol, followed by cooling and filtering.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 상기 여과 공정 후 진공 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다.In one aspect, in step (a), vacuum drying may be further included after the filtration process.
일 양태에서, 상기 (b)단계에서, 상기 트리에틸렌테트라민의 염산염과 수산화나트륨의 당량비는 2:1 내지 1:2일 수 있다.In one aspect, in step (b), the equivalent ratio of the hydrochloride of triethylenetetramine and sodium hydroxide may be 2:1 to 1:2.
일 양태에서, 상기 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민 중 선형 트리에틸렌테트라민의 함량은 40~90%, 바람직하게는 50~80%, 더욱 바람직하게는 60~75%이나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one aspect, the content of linear triethylenetetramine in the industrial grade triethylenetetramine is 40 to 90%, preferably 50 to 80%, more preferably 60 to 75%, but is not limited thereto.
일 양태에서, 정제된 선형 트리에틸렌테트라민의 순도는 99.5% 이상, 바람직하게는 99.8% 이상, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one aspect, the purity of the purified linear triethylenetetramine may be 99.5% or more, preferably 99.8% or more, and more preferably 99.9% or more, but is not limited thereto.
한편, 본 발명은 상기 제조된 선형 트리에틸렌테트라민과 진한 염산을 1:2 당량비로 환류교반한 후 냉각, 여과 및 건조하는 단계를 포함하는, 트리엔틴 중염산염 제조 방법을 제공한다.On the other hand, the present invention provides a method for preparing trientine dihydrochloride, comprising the steps of refluxing and stirring the prepared linear triethylenetetramine and concentrated hydrochloric acid at an equivalent ratio of 1:2, followed by cooling, filtering and drying.
종래의 L-TETA 합성법은 여러 단계의 반응을 통해 합성해야 하기 때문에 공정이 복잡하고, 제조 비용이 높은 반면, 본 발명에 따른 방법은 합성이 아닌 공업용 등급의 TETA로부터 L-TETA만 HCl 염으로 만들고 정제함으로써, 그 방법이 간단하면서도 낮은 비용으로 고순도의 L-TETA를 얻을 수 있는 장점이 있다.The conventional L-TETA synthesis method is complex and expensive to manufacture because it must be synthesized through several stages of reaction, whereas the method according to the present invention makes only L-TETA from industrial-grade TETA, not synthetic, into HCl salt. By purification, the method is simple and has the advantage of obtaining high-purity L-TETA at low cost.
도 1은 공업용 등급의 TETA의 GC 분석 결과이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1에 따라 정제된 Crude L-TETA 염산염의 GC 분석 결과이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1에 따라 정제된 정제품 L-TETA 염산염의 GC 분석 결과이다.
도 4은 본 발명의 실시예 1에 따라 정제된 L-TETA의 GC 분석 결과이다.1 is a GC analysis result of industrial grade TETA.
2 is a GC analysis result of crude L-TETA hydrochloride purified according to Example 1 of the present invention.
3 is a GC analysis result of purified L-TETA hydrochloride purified according to Example 1 of the present invention.
4 is a GC analysis result of L-TETA purified according to Example 1 of the present invention.
본 발명에 있어서, '공업용 등급의 트리에틸렌테트라민'(technical grade triethylenetetramine)은 선형 트리에틸렌테트라민(linear triethylenetetramine, L-TETA) 뿐 아니라 이의 이성질체(isomer) 또는 불순물이 포함된 화합물을 의미한다.In the present invention, 'technical grade triethylenetetramine' means a compound containing not only linear triethylenetetramine (L-TETA) but also its isomers or impurities.
본 발명은 (a) 반응기에 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민, 메탄올 및 진한 염산을 환류교반한 후 냉각하고, 여과하여 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA) 염산염을 제조하는 단계; 및 (b) 상기 제조된 트리에틸렌테트라민 염산염을 에탄올, 수산화나트륨과 교반하고 여과한 후, 진공 농축하는 단계를 포함하는, 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of (a) preparing linear triethylenetetramine (L-TETA) hydrochloride by refluxing and stirring industrial grade triethylenetetramine, methanol and concentrated hydrochloric acid in a reactor, cooling, and filtering; and (b) stirring the prepared triethylenetetramine hydrochloride with ethanol and sodium hydroxide, filtering, and vacuum-concentrating, to provide a method for purifying industrial-grade triethylenetetramine with high purity.
일 양태에서, 본 발명에 따른 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법은 하기 공정과 같다.In one aspect, the high-purity purification method of industrial-grade triethylenetetramine according to the present invention is as follows.
상기 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민은 제한되지는 않으나, 상술한 바와 같이 종래 EDC 공정 또는 RA 공정을 통해 제조될 수 있다.The industrial grade triethylenetetramine is not limited, but may be prepared through a conventional EDC process or RA process as described above.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 상기 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민과 진한 염산의 당량비는 바람직하게는 1:3~1:8, 더 바람직하게는 1:4~1:6일 수 있으나 이에 제한되지는 않는다.In one embodiment, in the step (a), the equivalent ratio of the industrial grade triethylenetetramine and concentrated hydrochloric acid may be preferably 1:3 to 1:8, more preferably 1:4 to 1:6 It is not limited to this.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 환류교반 후 냉각 온도는 15~30℃, 바람직하게는 약 20℃일 수 있으나 이에 제한되지는 않는다.In one aspect, in the step (a), the cooling temperature after reflux stirring may be 15 to 30 ° C, preferably about 20 ° C, but is not limited thereto.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 상기 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA) 염산염은 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA) 4염산염일 수 있다.In one aspect, in step (a), the linear triethylenetetramine (L-TETA) hydrochloride may be linear triethylenetetramine (L-TETA) tetrahydrochloride.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 상기 여과 공정 후 여과 고체를 메탄올과 환류교반한 후 냉각하고 여과하는 단계를 더 포함할 수 있다.In one aspect, in the step (a), after the filtration process, the filtered solid may be stirred under reflux with methanol, followed by cooling and filtering.
일 양태에서, 상기 (a)단계에서, 상기 여과 공정 후 진공 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다.In one aspect, in step (a), vacuum drying may be further included after the filtration process.
일 양태에서, 상기 (b)단계에서, 염산염과 수산화나트륨의 당량비는 2:1 내지 1:2일 수 있다.In one aspect, in step (b), the equivalent ratio of hydrochloride and sodium hydroxide may be 2:1 to 1:2.
일 양태에서, 상기 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민 중 선형 트리에틸렌테트라민의 함량은 40~90%, 바람직하게는 50~80%, 더욱 바람직하게는 60~75%이나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one aspect, the content of linear triethylenetetramine in the industrial grade triethylenetetramine is 40 to 90%, preferably 50 to 80%, more preferably 60 to 75%, but is not limited thereto.
일 양태에서, 정제된 선형 트리에틸렌테트라민의 순도는 99.5% 이상, 바람직하게는 99.8% 이상, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one aspect, the purity of the purified linear triethylenetetramine may be 99.5% or more, preferably 99.8% or more, and more preferably 99.9% or more, but is not limited thereto.
한편, 본 발명은 상기 제조된 선형 트리에틸렌테트라민과 진한 염산을 1:2 당량비로 환류교반한 후 냉각, 여과 및 건조하는 단계를 포함하는, 트리엔틴 중염산염 제조 방법을 제공한다.On the other hand, the present invention provides a method for preparing trientine dihydrochloride, comprising the steps of refluxing and stirring the prepared linear triethylenetetramine and concentrated hydrochloric acid at an equivalent ratio of 1:2, followed by cooling, filtering and drying.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, these examples are intended to illustrate the present invention by way of example, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
실시예 1: 공업용 등급의 TETA의 고순도 정제Example 1: High purity purification of industrial grade TETA
공업용 등급의 TETA(Dow Chemical, USA)의 GC 분석 결과를 도 1 및 하기 표 1에 나타내었다.GC analysis results of industrial grade TETA (Dow Chemical, USA) are shown in FIG. 1 and Table 1 below.
(a) 선형 트리에틸렌테트라민 4HCl 제조(a) Preparation of linear triethylenetetramine 4HCl
반응기에 상기 공업용 등급의 TETA 100g과 메탄올 1000ml, 진한 염산 285ml를 투입하고 3시간 환류교반하고 20℃로 냉각하여 5시간 교반 후 여과하였다. 여과 고체(Crude)를 메탄올 500ml에 투입하고 1시간 환류 교반후 20℃로 냉각하여 3시간 교반 후 여과하고 50℃에서 12시간 진공 건조하여 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA) 4HCl 79.6g(정제품)(수율:61.3%)을 수득하였다.100 g of industrial grade TETA, 1000 ml of methanol, and 285 ml of concentrated hydrochloric acid were added to the reactor, stirred under reflux for 3 hours, cooled to 20 ° C, stirred for 5 hours, and then filtered. The filtered solid (crude) was added to 500 ml of methanol, stirred under reflux for 1 hour, cooled to 20 ° C, stirred for 3 hours, filtered, and vacuum dried at 50 ° C for 12 hours to obtain 79.6 g of linear triethylenetetramine (L-TETA) 4HCl (refined product). ) (yield: 61.3%) was obtained.
상기 수득된 화합물의 GC 분석 결과를 도 2, 도 3 및 하기 표 2에 나타내었다.GC analysis results of the obtained compounds are shown in FIGS. 2 and 3 and Table 2 below.
도 3에 보이는 바와 같이, 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA)의 순도는 99.9% 이상으로 정제된 것을 알 수 있다.As shown in Figure 3, it can be seen that the purity of linear triethylenetetramine (L-TETA) is purified to 99.9% or more.
(b) 선형 트리에틸렌테트라민 제조(b) Preparation of linear triethylenetetramine
반응기에 에탄올 1000ml, 수산화나트륨 40.0g을 투입 교반 용해시키고, 선형 트리에틸렌테트라민 4HCl 70.0g을 30℃이하에서 투입하고 4시간 교반하였다. 생성된 부산물을 여과하여 제거하고 여액은 80℃로 승온하여 진공 농축하여 에탄올을 제거하고 130~170℃로 승온하면서 진공 증류하여 선형 트리에틸렌테트라민 34.2g (수율:97.5%)을 수득하였다.1000 ml of ethanol and 40.0 g of sodium hydroxide were added to the reactor, stirred and dissolved, and 70.0 g of linear triethylenetetramine 4HCl was added at 30° C. or lower and stirred for 4 hours. The produced by-products were removed by filtration, and the filtrate was concentrated in vacuum by raising the temperature to 80 ° C to remove ethanol, and vacuum distilled while raising the temperature to 130 ~ 170 ° C. to obtain 34.2 g of linear triethylenetetramine (yield: 97.5%).
상기 수득된 화합물의 GC 분석 결과를 도 4 및 하기 표 3에 나타내었다.GC analysis results of the obtained compounds are shown in FIG. 4 and Table 3 below.
도 4에 보이는 바와 같이, 선형 트리에틸렌테트라민(L-TETA)의 순도는 100.000%로 고순도로 정제된 것을 알 수 있다.As shown in Figure 4, it can be seen that the purity of linear triethylenetetramine (L-TETA) was purified to a high purity of 100.000%.
실시예 2: 트리엔틴 중염산염(trientine dihydrochloride)의 제조Example 2: Preparation of trientine dihydrochloride
반응기에 상기 실시예 1에서 제조된 선형 트리에틸렌테트라민 36.5g과 메탄올 400ml, 진한 염산 42ml를 투입하고 3시간 환류교반하고 20℃로 냉각하여 5시간 교반 후 여과하였다. 여과 고체를 메탄올 200ml에 투입하고 1시간 환류 교반후 20℃로 냉각하여 3시간 교반 후 여과하고 50℃에서 12시간 진공 건조하여 트리엔틴 중염산염 54.1g (수율:98.7%)을 수득하였다.36.5 g of linear triethylenetetramine prepared in Example 1, 400 ml of methanol, and 42 ml of concentrated hydrochloric acid were added to the reactor, stirred under reflux for 3 hours, cooled to 20 ° C, stirred for 5 hours, and then filtered. The filtered solid was added to 200ml of methanol, stirred under reflux for 1 hour, cooled to 20°C, stirred for 3 hours, filtered, and vacuum dried at 50°C for 12 hours to obtain 54.1g of trientine dihydrochloride (yield: 98.7%).
Claims (10)
(b) 상기 제조된 트리에틸렌테트라민 염산염을 에탄올, 수산화나트륨과 교반하고 여과한 후, 진공 농축하는 단계를 포함하는,
공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법.(a) preparing linear triethylenetetramine (L-TETA) tetrahydrochloride by stirring industrial-grade triethylenetetramine, methanol and concentrated hydrochloric acid under reflux in a reactor, cooling, and filtering; and
(b) comprising the steps of stirring the prepared triethylenetetramine hydrochloride with ethanol and sodium hydroxide, filtering, and then vacuum concentration,
High purity purification method of industrial grade triethylenetetramine.
상기 (a)단계에서, 환류교반 후 냉각 온도는 15~30℃인, 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법.According to claim 1,
In step (a), the cooling temperature after reflux stirring is 15 to 30 ° C., a method for purifying industrial grade triethylenetetramine with high purity.
상기 (a)단계에서, 상기 여과 공정 후 여과 고체를 메탄올과 환류교반한 후 냉각하고 여과하는 단계를 더 포함하는, 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법.According to claim 1,
In the step (a), after the filtration process, the filtered solid is stirred with methanol under reflux, and then cooled and filtered.
상기 (a)단계에서, 상기 여과 공정 후 진공 건조하는 단계를 더 포함하는, 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법.According to claim 1 or 5,
In the step (a), a method for purifying industrial grade triethylenetetramine with high purity, further comprising the step of vacuum drying after the filtration process.
상기 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민 중 선형 트리에틸렌테트라민의 함량은 40~90%인, 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법.According to claim 1,
High purity purification method of industrial grade triethylenetetramine, wherein the content of linear triethylenetetramine in the industrial grade triethylenetetramine is 40 to 90%.
정제된 선형 트리에틸렌테트라민의 순도는 99.5% 이상인, 공업용 등급의 트리에틸렌테트라민의 고순도 정제 방법.According to claim 1,
A method for high purity purification of industrial grade triethylenetetramine, wherein the purified linear triethylenetetramine has a purity of 99.5% or more.
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