KR102489251B1 - Thermoplastic resin composition, method for preparing the thermoplastic resin composition and molding products thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 45 중량%; (B) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%; 및 (C) 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 35 내지 60 중량% 및 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 10 내지 30 중량%를 포함하여 이루어진 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 50 내지 70 중량%;를 포함하여 내충격성 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 내열성 및 내스크래치성이 매우 뛰어난 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a method for preparing the same, and a molded product including the same, and more particularly, (A) an acrylate-based rubber containing an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm-aromatic vinyl compound- 20 to 45% by weight of a vinyl cyan compound graft copolymer; (B) 1 to 15% by weight of an acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer including an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm; and (C) a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid comprising 20 to 40 wt% of a vinyl cyan compound, 35 to 60 wt% of an aromatic vinyl compound, and 10 to 30 wt% of a (meth)acrylic acid alkyl ester compound. 50 to 70% by weight of an alkyl ester compound copolymer; It relates to a thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties such as impact resistance and excellent heat resistance and scratch resistance, a method for preparing the same, and a molded article including the same.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내충격성 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 내열성 및 내스크래치성이 매우 뛰어난 내후성 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a method for preparing the same, and a molded product including the same, and more particularly, a weather-resistant thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties such as impact resistance and excellent heat resistance and scratch resistance, a method for preparing the same, and a molded product comprising the same. It relates to molded articles containing
일반적으로 ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 수지는 내충격성이 뛰어나고 가공성이 우수하여 자동차, 전기전자, 사무기기, 가전제품, 완구류, 문구류 등 다양한 용도에 적용 가능하여 널리 사용되고 있다.In general, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin has excellent impact resistance and excellent processability, so it can be applied to various applications such as automobiles, electric and electronic devices, office equipment, home appliances, toys, and stationery, and is widely used.
그러나, ABS 수지는 수지 내 부타디엔 고무의 이중결합으로 인하여 산소, 자외선, 광 및 열 등에 의해 쉽게 산화되어 수지가 변색되는 등 내후성 및 내화학성이 저하되며, 이에 따라 상기 수지가 적용되는 내외장재의 외관 품질이 저하되어 소비자의 요구 수준을 만족하지 못하는 문제점이 발생하였다.However, ABS resin is easily oxidized by oxygen, ultraviolet rays, light, and heat due to the double bond of butadiene rubber in the resin, resulting in discoloration of the resin and deterioration in weatherability and chemical resistance. Accordingly, the appearance quality of interior and exterior materials to which the resin is applied is deteriorated. This has caused a problem that does not satisfy the level of demand of consumers.
이러한 문제점을 해결하기 위해 당업계에서는 ABS 수지 대신에 ASA (아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트) 수지를 사용하여 ABS 수지의 최대 결점인 내후성 및 내화학성을 개선시킬 수 있었다. 일 예로, 상기 ASA 수지는 장시간에 걸쳐 옥외 사용하거나 또는 화학물질에 노출된 경우에도 제품의 물성과 성형품의 외관 변화가 적어 내후성 및 내화학성 개선을 위한 도장 공정을 생략할 수 있는 장점이 있다.In order to solve this problem, in the art, ASA (acrylonitrile-styrene-acrylate) resin was used instead of ABS resin to improve weather resistance and chemical resistance, which are the biggest drawbacks of ABS resin. For example, even when the ASA resin is used outdoors for a long time or exposed to chemicals, the physical properties of the product and the appearance of the molded article are less changed, so that a painting process for improving weather resistance and chemical resistance can be omitted.
그러나, 상기 ASA 수지를 이용하여 제조한 제품은 기존 페인트로 코팅된 도장제품과의 외관특성 비교 시 내스크래치성, 색상, 광택 등이 저하되어 제품가치가 떨어지는 단점이 있었다. 이러한 단점을 개선하기 위해 알려진 보편화된 방법으로는 ASA 수지를 메틸메타크릴레이트 수지와 블렌드시키는 것이다.However, the product manufactured using the ASA resin has a disadvantage in that the scratch resistance, color, gloss, etc. are lowered when compared with the existing paint-coated painted product and the product value is lowered. A common method known to improve these disadvantages is to blend an ASA resin with a methyl methacrylate resin.
상기 메틸메타크릴레이트 수지는 우수한 내후성과 양호한 기계적 물성, 그리고 뛰어난 표면 내스크래치성으로 옥외용 제품으로 널리 사용되나, 이는 내열성이 부족하여 자동차 부품 등에 적용하기에는 한계가 있다.The methyl methacrylate resin is widely used as an outdoor product due to its excellent weather resistance, good mechanical properties, and excellent surface scratch resistance, but its application to automobile parts is limited due to its lack of heat resistance.
따라서, 내충격성 등과 같은 기계적 물성은 저하되지 않으면서도 내스크래치성 및 내열성이 동시에 뛰어난 내후성 열가소성 수지 조성물의 개발이 요구되는 상황이다.Therefore, there is a need to develop a weather resistant thermoplastic resin composition having excellent scratch resistance and heat resistance without deteriorating mechanical properties such as impact resistance.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 내충격성 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 내열성 및 내스크래치성이 매우 뛰어난 내후성 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention is to provide a weather resistant thermoplastic resin composition with excellent mechanical properties such as impact resistance and excellent heat resistance and scratch resistance, a method for manufacturing the same, and a molded product including the same. do.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 45 중량%; (B) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%; 및 (C) 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 35 내지 60 중량% 및 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 10 내지 30 중량%를 포함하여 이루어진 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 50 내지 70 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention (A) 20 to 45% by weight of an acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer containing an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm ; (B) 1 to 15% by weight of an acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer including an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm; and (C) a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid comprising 20 to 40 wt% of a vinyl cyan compound, 35 to 60 wt% of an aromatic vinyl compound, and 10 to 30 wt% of a (meth)acrylic acid alkyl ester compound. 50 to 70% by weight of an alkyl ester compound copolymer; It provides a thermoplastic resin composition comprising a.
또한, 본 발명은 (ⅰ) 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 35 내지 60 중량% 및 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 10 내지 30 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부에 반응 용매 5 내지 20 중량부 및 개시제 0.01 내지 1 중량부를 혼합한 중합 용액을 중합하여 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체를 제조하는 단계; 및 (ⅱ) 상기 제조된 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 50 내지 70 중량%, 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 45 중량% 및 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%를 200 내지 300 ℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention (i) 20 to 40% by weight of a vinyl cyan compound, 35 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound, and 10 to 30% by weight of a (meth)acrylic acid alkyl ester compound 100 parts by weight of a monomer mixture containing reaction solvent 5 preparing a copolymer of a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound by polymerizing a polymerization solution in which 0.01 to 1 part by weight of an initiator and 0.01 to 1 part by weight of an initiator are mixed; and (ii) 50 to 70% by weight of the above-prepared vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer, acrylate-based rubber comprising an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm- Acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer comprising 20 to 45% by weight of an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer and an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm 1 to It provides a method for producing a thermoplastic resin composition comprising the; kneading and extruding 15% by weight under conditions of 200 to 300 ° C. and 200 to 300 rpm.
또한, 본 발명은 본 기재의 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.In addition, the present invention provides a molded article made from the thermoplastic resin composition of the present description.
본 발명에 따르면 내충격성 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 내열성 및 내스크래치성이 매우 뛰어난 내후성 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.According to the present invention, there is an effect of providing a weather resistant thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties such as impact resistance, heat resistance and scratch resistance, a manufacturing method thereof, and a molded product including the same.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present disclosure, a method for preparing the same, and a molded product including the same will be described in detail.
본 발명자들은 고무 입경이 상이한 2종의 ASA 수지와 함께 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체를 특정 함량 범위 내로 혼합하는 경우, 내충격성 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 내열성, 내스크래치성 및 내후성이 모두 개선되는 것을 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다. The present inventors have found that when a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer is mixed with two types of ASA resins having different rubber particle sizes within a specific content range, mechanical properties such as impact resistance are excellent and heat resistance is excellent. , It was confirmed that both scratch resistance and weather resistance were improved, and based on this, further research was conducted to complete the present invention.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 45 중량%; (B) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%; 및 (C) 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 35 내지 60 중량% 및 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 10 내지 30 중량%를 포함하여 이루어진 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 50 내지 70 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하며, 이 경우 내충격성 등과 같은 기계적 물성 및 내후성이 우수하면서도 특히 내열성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes (A) 20 to 45% by weight of an acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer including an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm; (B) 1 to 15% by weight of an acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer including an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm; and (C) a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid comprising 20 to 40 wt% of a vinyl cyan compound, 35 to 60 wt% of an aromatic vinyl compound, and 10 to 30 wt% of a (meth)acrylic acid alkyl ester compound. 50 to 70% by weight of an alkyl ester compound copolymer; in this case, it has excellent mechanical properties such as impact resistance and weather resistance, while particularly improving heat resistance and scratch resistance.
이하 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성별로 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention will be described in detail for each component.
(A) (A) 그라프트graft 공중합체 copolymer
본 기재의 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 경우 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 내열성, 착색성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.The (A) graft copolymer of the present description may be, for example, an acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer including an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm, in this case It has excellent mechanical properties such as impact strength and tensile strength, but also has excellent heat resistance, colorability and weather resistance.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무 20 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하는 것일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 내열성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.The (A) graft copolymer includes, for example, 20 to 60% by weight of an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm, 10 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 to 30% by weight of a vinyl cyan compound. Within this range, it has excellent mechanical properties such as impact strength and tensile strength, and excellent heat resistance and weather resistance.
상기 (A) 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로 평균입경이 50 내지 200 nm, 또는 70 내지 150 nm일 수 있고, 바람직하게는 100 내지 130 nm일 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성, 내열성 및 내후성이 모두 우수하고, 상기 범위 미만일 경우 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 상기 범위 초과일 경우 열안정성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The (A) acrylate-based rubber included in the graft copolymer may have, for example, an average particle diameter of 50 to 200 nm, or 70 to 150 nm, preferably 100 to 130 nm, within this range Mechanical properties, heat resistance and weather resistance are all excellent, and when the range is less than the above range, mechanical properties such as impact strength and tensile strength may deteriorate, and when the range exceeds the above range, thermal stability may deteriorate.
상기 (A) 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로 (A) 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 20 내지 60 중량%, 30 내지 55 중량%, 또는 35 내지 50 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내후성, 충격강도 및 내스크래치성이 우수한 효과가 있다.The acrylate-based rubber included in the (A) graft copolymer may be, for example, 20 to 60% by weight, 30 to 55% by weight, or 35 to 50% by weight based on the total weight of the graft copolymer (A) , there is an effect of excellent weather resistance, impact strength and scratch resistance within this range.
본 기재에서 평균입경은 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(Dynamic laser light scattering)법으로 인텐시티 가우시안 분포(Intensity gaussian distribution, Nicomp 380)를 이용하여 측정한다.In the present disclosure, the average particle diameter is measured using an intensity gaussian distribution (Nicomp 380) by a dynamic laser light scattering method.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 아크릴레이트계 단량체를 유화중합하여 제조할 수 있고, 구체적인 일례로 아크릴레이트계 단량체, 유화제, 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질 및 용매를 혼합하여 유화중합하여 제조할 수 있으며, 이 경우 그라프팅 효율이 우수하여 내충격성 등의 물성이 우수한 효과가 있다.The acrylate-based rubber may, for example, be prepared by emulsion polymerization of acrylate-based monomers, and as a specific example, may be prepared by emulsion polymerization by mixing acrylate-based monomers, emulsifiers, initiators, graft agents, crosslinking agents, electrolytes, and solvents. In this case, the grafting efficiency is excellent, so there is an effect of excellent physical properties such as impact resistance.
본 기재에서 아크릴레이트계 단량체는 아크릴레이트와 이에 포함된 1 또는 2 이상의 수소가 알킬기 또는 할로겐으로 치환된 화합물을 모두 포함하는 것으로 정의된다.In the present description, the acrylate-based monomer is defined as including both acrylate and a compound in which one or two or more hydrogens contained therein are substituted with an alkyl group or a halogen.
상기 아크릴레이트계 단량체는 바람직하게는 알킬 아크릴레이트계 단량체일 수 있고, 상기 알킬 아크릴레이트계 단량체는 일례로 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹이 치환된 아크릴계, 메타크릴계 화합물, 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 구체적인 일례로는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 내충격성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다.The acrylate-based monomer may preferably be an alkyl acrylate-based monomer, and the alkyl acrylate-based monomer may be, for example, an acryl-based or methacrylic compound in which an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is substituted, or a mixture thereof. And, specific examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate and butyl methacrylate. It may be one or more selected from the group, and in this case, there is an effect of improving impact resistance and weather resistance.
상기 유화제는 일례로 탄소수 12 내지 20의 지방산 금속염, 탄소수 12 내지 20의 로진산 금속염, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 상기 탄소수 12 내지 20의 지방산 금속염은 일례로 지방산 나트륨, 라우릴산 나트륨, 올레인산 나트륨 및 올레인산 칼륨으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 상기 탄소수 12 내지 20의 로진산 금속염은 일례로 로진산 나트륨, 로진산 칼륨, 또는 이들의 혼합일 수 있다. The emulsifier may be, for example, a metal salt of a fatty acid having 12 to 20 carbon atoms, a metal salt of rosin acid having 12 to 20 carbon atoms, or a mixture thereof. It may be at least one selected from sodium and potassium oleate, and the metal salt of rosinate having 12 to 20 carbon atoms may be, for example, sodium rosinate, potassium rosinate, or a mixture thereof.
상기 유화제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 1 내지 4 중량부, 또는 1.5 내지 3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 아크릴레이트계 고무의 구성 성분들을 용이하게 섞이게 하여 본 발명의 목적하는 효과가 잘 드러나게 한다.The emulsifier may be, for example, 1 to 4 parts by weight, or 1.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-based monomer, and within this range, the components of the acrylate-based rubber are easily mixed to achieve the object of the present invention effect is well evident.
상기 개시제는 일례로 무기과산화물, 유기과산화물, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 구체적인 예로 포타슘퍼술페이트, 소듐퍼술페이트, 또는 암모늄퍼술페이트와 같은 수용성 개시제, 또는 큐멘하이드로퍼옥사이드 또는 벤조일퍼옥사이드 등과 같은 지용성 개시제일 수 있으며, 이 경우 중합 반응을 용이하게 하여 본 발명의 목적하는 효과가 잘 드러나게 한다.The initiator may be, for example, an inorganic peroxide, an organic peroxide, or a mixture thereof, and specific examples include a water-soluble initiator such as potassium persulfate, sodium persulfate, or ammonium persulfate, or a fat-soluble initiator such as cumene hydroperoxide or benzoyl peroxide. It may be an initiator, and in this case, the polymerization reaction is facilitated so that the desired effect of the present invention is well revealed.
상기 개시제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.05 내지 1 중량부, 또는 0.1 내지 0.5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 중합 반응을 용이하게 하여 본 발명의 목적하는 효과가 잘 드러나게 한다.The initiator may be, for example, 0.05 to 1 part by weight, or 0.1 to 0.5 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-based monomer, and within this range, the polymerization reaction is facilitated so that the desired effect of the present invention is well revealed.
상기 가교제는 일례로 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트 및 트리메틸올메탄트리아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 아크릴레이트계 고무의 탄성이 더욱 증가하고 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 개선되는 효과가 있다.The crosslinking agent is, for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neo It may be at least one selected from the group consisting of pentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolmethane triacrylate, in which case the elasticity of the acrylate-based rubber is further increased and the impact strength, tensile strength, etc. There is an effect of improving the mechanical properties of.
상기 가교제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.02 내지 0.3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 아크릴레이트계 고무의 탄성이 더욱 증가하고 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 개선되는 효과가 있다.The crosslinking agent may be, for example, 0.02 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-based monomer, and within this range, the elasticity of the acrylate-based rubber is further increased and mechanical properties such as impact strength and tensile strength are improved. there is.
상기 전해질은 일례로 탄산수소나트륨(NaHCO3), 이황화이나트륨(Na2S2O7) 및 탄산칼륨(K2CO3)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The electrolyte may be, for example, at least one selected from the group consisting of sodium bicarbonate (NaHCO 3 ), disodium disulfide (Na 2 S 2 O 7 ), and potassium carbonate (K 2 CO 3 ).
상기 전해질은 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부일 수 있다.The electrolyte may be, for example, 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-based monomer.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 분자량 조절제를 더 포함할 수 있고, 상기 분자량 조절제는 일례로 t-도데실메르캅탄, n-옥틸메르캅탄, 또는 이들의 혼합일 수 있으며, 이 경우 아크릴레이트계 고무의 중량평균 분자량을 조절하여 조성물의 내충격성 및 내후성을 향상시키는 효과가 있다.The acrylate-based rubber may further include, for example, a molecular weight regulator, and the molecular weight regulator may be, for example, t-dodecylmercaptan, n-octylmercaptan, or a mixture thereof. In this case, the acrylate-based rubber There is an effect of improving the impact resistance and weather resistance of the composition by adjusting the weight average molecular weight of.
상기 분자량 조절제는 일례로 아크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부, 또는 0.01 내지 0.3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 내후성을 향상시키는 효과가 있다.The molecular weight modifier may be, for example, 0.01 to 1 part by weight, or 0.01 to 0.3 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylate-based monomer, and within this range, there is an effect of improving impact resistance and weather resistance.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 pH가 5 내지 9, 또는 6 내지 8일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 내열성, 내후성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.The (A) graft copolymer may have, for example, a pH of 5 to 9, or 6 to 8, and within this range, the effect of improving heat resistance, weather resistance and scratch resistance while having excellent mechanical properties such as impact resistance there is.
본 기재에서 pH는 별도의 기재가 없는 한 상온(20~25 ℃) 하에서 일반적인 pH 측정장치를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적으로는 Thermo Scientific Orion Star A Series를 사용하여 측정할 수 있다.In this description, pH can be measured using a general pH measuring device at room temperature (20 ~ 25 ℃) unless otherwise noted, and can be specifically measured using Thermo Scientific Orion Star A Series.
상기 (A) 그라프트 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, t-부틸스티렌 및 클로로스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 유동성이 적절하여 가공성이 우수하고 인장강도, 충격강도 등의 기계적 물성 또한 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound included in the (A) graft copolymer may be, for example, at least one selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, and chlorostyrene. It has excellent processability and excellent mechanical properties such as tensile strength and impact strength.
상기 (A) 그라프트 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물은 일례로 (A) 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 10 내지 50 중량%, 또는 20 내지 40 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 인장강도, 충격강도 등의 기계적 물성 및 가공성이 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound included in the (A) graft copolymer may be, for example, 10 to 50% by weight or 20 to 40% by weight based on the total weight of the (A) graft copolymer, and within this range, the tensile strength It has excellent mechanical properties and workability, such as impact strength and impact strength.
상기 (A) 그라프트 공중합체에 포함된 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으루부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 내충격성, 가공성 등이 우수한 효과가 있다.The vinyl cyanide compound included in the (A) graft copolymer may be, for example, at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile, and in this case, impact resistance, processability, etc. It has an excellent effect.
상기 (A) 그라프트 공중합체에 포함된 비닐시안 화합물은 일례로 (A) 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 5 내지 30 중량%, 5 내지 25 중량% 또는 10 내지 20 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 가공성 등이 우수한 효과가 있다.The vinyl cyanide compound included in the (A) graft copolymer may be, for example, 5 to 30% by weight, 5 to 25% by weight, or 10 to 20% by weight based on the total weight of the graft copolymer (A). There is an effect excellent in impact resistance, workability, etc. within the range.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 20 내지 45 중량%, 또는 20 내지 40 중량%일 수 있고, 바람직하게는 30 내지 40 중량%일 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성, 내열성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있고, 상기 범위 미만일 경우 내충격성이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 상기 범위 초과일 경우 유동성 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The (A) graft copolymer may be, for example, 20 to 45% by weight, or 20 to 40% by weight, preferably 30 to 40% by weight, based on the total weight of the thermoplastic resin composition, within this range It has the effect of improving mechanical properties, heat resistance and scratch resistance, and when it is less than the above range, a problem of lowering impact resistance may occur, and when it exceeds the above range, a problem of lowering fluidity and scratch resistance may occur.
(B) (B) 그라프트graft 공중합체 copolymer
본 기재의 (B) 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체일 수 있고, 이 경우 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 내열성, 착색성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.(B) graft copolymer of the present description may be, for example, an acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer including an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm, in this case It has excellent mechanical properties such as impact strength and tensile strength, but also has excellent heat resistance, colorability and weather resistance.
상기 (B) 그라프트 공중합체는 일례로 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무 20 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하는 것일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 물성, 내열성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다.The (B) graft copolymer includes, for example, 20 to 60% by weight of an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm, 10 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 to 30% by weight of a vinyl cyan compound. Within this range, there is an effect of improving mechanical properties, heat resistance and weather resistance.
상기 (B) 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로 평균입경이 300 내지 600 nm, 또는 300 내지 500 nm일 수 있고, 바람직하게는 350 내지 450 nm일 수 있으며, 이 범위 내에서 충격강도, 인장강도 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다. 상기 범위 미만일 경우 내충격성은 저하될 수 있고, 상기 범위 초과일 경우 유동성, 가공성 및 광택성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The (B) acrylate-based rubber included in the graft copolymer may have an average particle diameter of, for example, 300 to 600 nm, or 300 to 500 nm, and preferably 350 to 450 nm, within this range It has excellent effects on mechanical properties such as impact strength and tensile strength. If it is less than the above range, impact resistance may be lowered, and if it exceeds the above range, fluidity, workability and glossiness may be deteriorated.
상기 (B) 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무는 일례로 (B) 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 20 내지 60 중량%, 30 내지 55 중량%, 또는 35 내지 50 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.The acrylate-based rubber included in the (B) graft copolymer may be, for example, 20 to 60% by weight, 30 to 55% by weight, or 35 to 50% by weight based on the total weight of the graft copolymer (B) , there is an effect of improving impact resistance and scratch resistance within this range.
상기 아크릴레이트계 고무는 일례로 아크릴레이트계 단량체를 유화중합하여 제조할 수 있고, 구체적인 예로 아크릴레이트계 단량체, 유화제, 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질 및 용매를 혼합하여 유화중합하여 제조할 수 있으며, 이 경우 그라프팅 효율이 우수하여 내충격성 등의 물성이 우수한 효과가 있다.The acrylate-based rubber may be prepared, for example, by emulsion polymerization of acrylate-based monomers, and in specific examples, may be prepared by emulsion polymerization by mixing acrylate-based monomers, emulsifiers, initiators, grafting agents, crosslinking agents, electrolytes, and solvents, , In this case, the grafting efficiency is excellent, so there is an effect of excellent physical properties such as impact resistance.
상기 (B) 그라프트 공중합체에 포함된 아크릴레이트계 고무 제조에 사용되는 아크릴레이트계 단량체, 유화제, 개시제, 그라프트제, 가교제, 전해질 및 용매는 본 기재의 (A) 그라프트 공중합체에 포함되는 아크릴레이트계 고무 제조 시 사용되는 것과 동일한 종류, 동일한 함량 범위 내에서 선택될 수 있다.Acrylate-based monomers, emulsifiers, initiators, grafting agents, crosslinking agents, electrolytes, and solvents used in the preparation of acrylate-based rubber included in the (B) graft copolymer are included in (A) graft copolymer of the present description It may be selected within the same type and content range used in the manufacture of acrylate-based rubber.
상기 (B) 그라프트 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물은 일례로 (B) 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 10 내지 50 중량%, 또는 20 내지 40 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 내후성 및 내화학성이 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound included in the (B) graft copolymer may be, for example, 10 to 50% by weight, or 20 to 40% by weight based on the total weight of the (B) graft copolymer, and within this range, the impact resistance , has excellent weather resistance and chemical resistance.
상기 (B) 그라프트 공중합체에 포함된 비닐시안 화합물은 일례로 (B) 그라프트 공중합체 총 중량에 대하여 5 내지 30 중량%, 5 내지 25 중량%, 또는 10 내지 20 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 강도, 내변색성 등이 우수한 효과가 있다.The vinyl cyanide compound included in the (B) graft copolymer may be, for example, 5 to 30% by weight, 5 to 25% by weight, or 10 to 20% by weight based on the total weight of the graft copolymer (B), Within this range, there is an effect of excellent mechanical strength, discoloration resistance, and the like.
상기 (B) 그라프트 공중합체는 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 15 중량%, 또는 1 내지 10 중량%일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 7 중량%일 수 있으며, 이 범위 내에서 내충격성, 내스크래치성 및 내후성이 향상되는 효과가 있다. 상기 범위 미만일 경우 내충격성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위 초과일 경우 그라프트율이 낮아져 경도 및 내스크래치성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The (B) graft copolymer may be, for example, 1 to 15% by weight, or 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on the total weight of the thermoplastic resin composition, within this range It has the effect of improving impact resistance, scratch resistance and weather resistance. If it is less than the above range, a problem of lowering impact resistance may occur, and if it exceeds the above range, a problem of lowering hardness and scratch resistance may occur because the graft rate is lowered.
상기 (B) 그라프트 공중합체 포함되는 비닐시안 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 종류는 본 기재의 (A) 그라프트 공중합체에 포함되는 비닐시안 화합물 및 방향족 비닐 화합물의 종류와 동일한 것일 수 있다.The types of the vinyl cyan compound and the aromatic vinyl compound included in the (B) graft copolymer may be the same as the types of the vinyl cyan compound and the aromatic vinyl compound included in the graft copolymer (A) of the present description.
(C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-((C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-( 메트met )아크릴산 )Acrylic acid 알킬에스테르alkyl ester 화합물 공중합체 compound copolymer
본 기재의 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체는 일례로 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 35 내지 60 중량% 및 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 10 내지 30 중량%를 포함하여 이루어진 것일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 등과 같은 기계적 물성 및 내후성이 우수하면서도 특히 내열성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.(C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer of the present description is, for example, 20 to 40% by weight of vinyl cyan compound, 35 to 60% by weight of aromatic vinyl compound and (meth)acrylic acid alkyl ester It may be composed of 10 to 30% by weight of the compound, and within this range, there is an effect of improving heat resistance and scratch resistance while excellent in mechanical properties such as impact resistance and weather resistance.
상기 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체에 포함된 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군으루부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴일 수 있으며, 이 경우 내충격성, 내열성 및 내후성이 모두 우수한 효과가 있다.The vinyl cyan compound included in the vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer may be at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile, for example. And, preferably, it may be acrylonitrile, and in this case, impact resistance, heat resistance, and weather resistance are all excellent.
상기 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체에 포함된 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, t-부틸스티렌 및 클로로스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 α-메틸스티렌일 수 있으며, 이 경우 유동성이 적절하여 가공성이 우수하고 내충격성 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The aromatic vinyl compound included in the vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer is, for example, 1 selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene and chlorostyrene. It may be a species or more, preferably α-methylstyrene, and in this case, the flowability is appropriate, so that processability is excellent and mechanical properties such as impact resistance are excellent.
상기 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체에 포함된 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물은 일례로 (메트)아크릴산 메틸에스테르, (메트)아크릴산 에틸에스테르, (메트)아크릴산 프로필에스테르, (메트)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메트)아크릴산 데실에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 메틸메타크릴레이트일 수 있으며, 이 경우 유동성이 적절하고 내후성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.The (meth)acrylic acid alkyl ester compound included in the vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer is, for example, (meth)acrylic acid methyl ester, (meth)acrylic acid ethyl ester, (meth)acrylic acid propyl ester, (meth)acrylic acid 2-ethylhexyl ester, (meth)acrylic acid decyl ester and (meth)acrylic acid lauryl ester may be at least one selected from the group consisting of, preferably methyl methacrylate, in this case It has appropriate fluidity and excellent weather resistance and heat resistance.
상기 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체는 일례로 중량평균분자량이 60,000 내지 97,500 g/mol, 또는 70,000 내지 97,500 g/mol일 수 있고, 바람직하게는 80,000 내지 96,000 g/mol일 수 있으며, 이 범위 내에서 유동성이 적절하여 가공성이 우수할 뿐만 아니라 기계적 물성, 내후성, 내열성 및 내스크래치성이 모두 향상되는 효과가 있다.The (C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer may have, for example, a weight average molecular weight of 60,000 to 97,500 g/mol, or 70,000 to 97,500 g/mol, preferably 80,000 to 96,000 g/mol, and within this range, fluidity is appropriate and processability is excellent, and mechanical properties, weather resistance, heat resistance, and scratch resistance are all improved.
본 기재에서 중량평균분자량은 달리 정의되지 않는 이상 공중합체 1 g을 온도 40 ℃에서 테트라하이드로퓨란(THF)에 녹여 제조한 뒤, 다공성 실리카로 충진된 겔크로파토그래피(GPC)를 사용하여 측정될 수 있다. 이 때, 폴리스티렌(PS)를 표준물질로 사용하여 캘리브레이션(Calibration)한 후 분자량을 측정한다.In this description, the weight average molecular weight, unless otherwise defined, is prepared by dissolving 1 g of the copolymer in tetrahydrofuran (THF) at a temperature of 40 ° C., and then measured using gel chromatography (GPC) filled with porous silica. can At this time, the molecular weight is measured after calibration using polystyrene (PS) as a standard material.
상기 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체는 일례로 유리전이온도가 120 ℃ 이상, 또는 120 내지 160 ℃일 수 있고, 바람직하게는 120 내지 140 ℃일 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성, 내후성, 내열성 및 내스크래치성이 모두 향상되는 효과가 있다.The (C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer may have, for example, a glass transition temperature of 120 °C or higher, or 120 to 160 °C, preferably 120 to 140 °C. Within this range, there is an effect of improving all mechanical properties, weather resistance, heat resistance and scratch resistance.
본 기재에서 유리전이온도는 DSC 장비를 이용하여 측정한다.In this description, the glass transition temperature is measured using DSC equipment.
상기 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체는 일례로 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 50 내지 70 중량%, 또는 55 내지 70 중량%일 수 있고, 바람직하게는 65 내지 70 중량%일 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 물성이 저하되지 않으면서 내후성, 내열성 및 내스크래치성이 모두 향상되는 효과가 있다.The (C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer may be, for example, 50 to 70% by weight or 55 to 70% by weight based on the total weight of the thermoplastic resin composition, preferably It may be 65 to 70% by weight, and within this range, weather resistance, heat resistance, and scratch resistance are all improved without deterioration in mechanical properties.
열가소성 수지 조성물thermoplastic resin composition
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 활제, 산화방지제, UV 안정제, 이형제, 안료, 염료 및 자외선 안정제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 기계적 물성이 저하되지 않으면서도 내후성, 내열성 및 내스크래치성이 우수하게 유지되는 효과가 있다.The thermoplastic resin composition may be, for example, at least one selected from the group consisting of a lubricant, an antioxidant, a UV stabilizer, a release agent, a pigment, a dye, and an ultraviolet stabilizer, and in this case, weather resistance, heat resistance, and scratch resistance without deterioration in mechanical properties. This has an excellent retention effect.
상기 활제는 일례로 에틸렌 비스 스테아르아미드, 산화 폴리에틸렌 왁스 및 마그네슘스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 에틸렌 비스 스테아르아미드일 수 있으며, 이 경우 본 기재의 조성물의 젖음성을 향상시킴과 동시에 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The lubricant may be, for example, at least one selected from the group consisting of ethylene bis stearamide, oxidized polyethylene wax, and magnesium stearate, preferably ethylene bis stearamide, in which case the wettability of the composition of the present description is improved. At the same time, there is an effect of excellent mechanical properties.
상기 활제는 일례로 (A) 그라프트 공중합체, (B) 그라프트 공중합체 및 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 또는 0.1 내지 2 중량부일 수 있고, 바람직하게는 0.05 내지 1.5 중량부일 수 있으며, 이 범위 내에서 본 기재의 조성물의 젖음성을 향상시킴과 동시에 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The lubricant is, for example, (A) a graft copolymer, (B) a graft copolymer, and (C) a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer in an amount of 0.1 to 3 based on 100 parts by weight of the total It may be parts by weight, or 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.05 to 1.5 parts by weight, and within this range, the wettability of the composition of the present substrate is improved and mechanical properties are excellent.
상기 산화방지제는 일례로 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있고, 이 경우 압출 공정 시 열에 의한 산화를 방지하며 본 발명의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The antioxidant may include, for example, a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, or a mixture thereof, and in this case, oxidation by heat is prevented during an extrusion process, and mechanical properties of the present invention are excellent.
상기 산화방지제는 일례로 (A) 그라프트 공중합체, (B) 그라프트 공중합체 및 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 총 100 중량부에 대하여 0.01 내지 3 중량부, 또는 0.01 내지 1 중량부일 수 있고, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량부일 수 있으며, 이 범위 내에서 압출 공정 시 열에 의한 산화를 방지하며 본 발명의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.The antioxidant is, for example, (A) a graft copolymer, (B) a graft copolymer, and (C) a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer, based on a total of 100 parts by weight of 0.01 to It may be 3 parts by weight, or 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, and within this range, oxidation by heat is prevented during the extrusion process, and the mechanical properties of the present invention are excellent.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D256에 의거하여 측정한 아이조드 충격강도(1/4", 23 ℃)가 9.5 내지 20 kg·cm/cm, 9.5 내지 15 kg·cm/cm, 또는 10 내지 13 kg·cm/cm일 수 있고, 이 범위 내에서 모든 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition has, for example, Izod impact strength (1/4 ", 23 ℃) measured according to ASTM D256 of 9.5 to 20 kg cm / cm, 9.5 to 15 kg cm / cm, or 10 to 13 kg It can be cm/cm, and within this range, all physical property balances have an excellent effect.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D638에 의거하여 측정한 인장강도가 500 내지 700 kg·cm2, 510 내지 650 kg·cm2, 또는 510 내지 600 kg·cm2일 수 있고, 이 범위 내에서 모든 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition may have, for example, a tensile strength of 500 to 700 kg cm 2 , 510 to 650 kg cm 2 , or 510 to 600 kg cm 2 measured according to ASTM D638, and all within this range There is an excellent effect of physical property balance.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D648에 의거하여 두께 6.4 mm인 시편을 사용하여 18.6 kf 응력 하에서 측정한 내열도가 95 내지 150 ℃, 95 내지 130 ℃, 또는 95 내지 120 ℃일 수 있고, 이 범위 내에서 모든 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition may have, for example, a heat resistance of 95 to 150 ° C, 95 to 130 ° C, or 95 to 120 ° C, measured under 18.6 kf stress using a specimen having a thickness of 6.4 mm in accordance with ASTM D648, this range There is an excellent effect in the balance of all physical properties within.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 연필경도계(Cometech)를 이용하여 ASTM D3363에 의거하여 0.5 kg의 하중으로 45 °각도에서 측정한 연필경도가 HB 이상일 수 있고, 바람직하게는 HB, HB~F, 또는 F일 수 있으며, 이 범위 내에서 모든 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition may have, for example, a pencil hardness measured at an angle of 45 ° with a load of 0.5 kg in accordance with ASTM D3363 using a pencil hardness meter (Cometech) HB or more, preferably HB, HB~F, or F It may be, and within this range, all physical property balances have an excellent effect.
이하에서는 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 제조방법 및 그 조성물을 포함하는 성형품에 관하여 설명하기로 한다. 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 제조방법 및 그 조성물을 포함하는 성형품을 설명함에 있어서 상술한 열가소성 수지 조성물의 내용을 모두 포함한다.Hereinafter, a method for preparing the thermoplastic resin composition of the present invention and a molded article containing the composition will be described. In describing the manufacturing method of the thermoplastic resin composition of the present invention and the molded article containing the composition, all the contents of the thermoplastic resin composition described above are included.
열가소성 수지 조성물의 제조방법Manufacturing method of thermoplastic resin composition
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 일례로 (ⅰ) 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 35 내지 60 중량% 및 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 10 내지 30 중량%를 포함하는 단량체 혼합물 100 중량부에 반응 용매 5 내지 20 중량부 및 개시제 0.01 내지 1 중량부를 혼합한 중합 용액을 중합하여 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체를 제조하는 단계; 및 (ⅱ) 상기 제조된 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 50 내지 70 중량%, 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 45 중량% 및 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 15 중량%를 200 내지 300 ℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하는 것일 수 있고, 이 경우 내충격성 등과 같은 기계적 물성 및 내후성이 우수하면서도 특히 내열성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.A method for producing the thermoplastic resin composition of the present disclosure is, for example, (i) a monomer mixture comprising 20 to 40% by weight of a vinyl cyan compound, 35 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound, and 10 to 30% by weight of an alkyl (meth)acrylic acid ester compound. Preparing a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer by polymerizing a polymerization solution in which 5 to 20 parts by weight of a reaction solvent and 0.01 to 1 part by weight of an initiator are mixed in 100 parts by weight; and (ii) 50 to 70% by weight of the above-prepared vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer, acrylate-based rubber comprising an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm- Acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer comprising 20 to 45% by weight of an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer and an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm 1 to kneading and extruding 15% by weight at 200 to 300 ° C. and 200 to 300 rpm conditions; in this case, mechanical properties such as impact resistance and weather resistance are excellent, while heat resistance and scratch resistance are particularly improved It works.
상기 (ⅰ)에서 반응 용매는 일례로 에틸벤젠, 톨루엔, 메틸에틸케톤 및 자일렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 점도 조절이 용이하고 중합전환율이 감소되는 것을 억제하는 효과가 있다.In (i), the reaction solvent may be, for example, at least one selected from the group consisting of ethylbenzene, toluene, methylethylketone, and xylene. .
상기 반응 용매는 일례로 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부, 또는 7 내지 15 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 점도가 과도하게 상승되거나 전환율 및 분자량이 감소되는 것을 줄이는 효과가 있다.The reaction solvent may be, for example, 5 to 20 parts by weight, or 7 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture, and within this range, an excessive increase in viscosity or a decrease in conversion rate and molecular weight are reduced.
상기 (ⅰ)에서 개시제는 일례로 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(tert-Butylperoxy-2-ethylhexanoate), 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide), t-부틸 퍼옥시이소부티레이트(t-butylperoxyisobutyrate), 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)사이클로헥산(1,1-bis(tbutylperoxy)cyclohexane), 2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시사이클로헥산)프로판(2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxy cyclohexane)propane, t-헥실퍼옥시이소프로필 모노카보네이트(t-hexyl peroxy isopropyl monocarbonate), t-부틸 퍼옥시라우레이트(t-butylperoxylaurate), t-부틸퍼옥시 이소프로필 모노카보네이트(t-butyl peroxy isopropylmonocarbonate), t-부틸퍼옥시 2-에틸헥실 모노카보네이트(t-butyl peroxy 2-ethylhexylmonocarbonate), t-헥실 퍼옥시벤조에이트(thexylperoxybenzoate), t-부틸 퍼옥시아세테이트(t-butyl peroxyacetate), 2,2-비스(t-부틸퍼 옥시)부탄(2,2-bis(t-butyl peroxy)butane), t-부틸 퍼옥시벤조에이트(tbutyl peroxybenzoate), 디큐밀 퍼옥사이드(dicumylperoxide), 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸 퍼옥시)헥산(2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butyl peroxy)hexane), t-부틸큐밀 퍼옥사이드(t-butyl cumyl peroxide), 디-t-부틸 퍼옥사이드(di-t-butyl peroxide) 및 디-t-아밀 퍼옥사이드(di-t-amyl peroxide)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(tert-Butylperoxy-2-ethylhexanoate)일 수 있으며, 이 경우 중합 반응을 용이하게 하여 본 발명의 목적하는 효과가 잘 드러나게 한다.In (i), the initiator is, for example, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, ), 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane (1,1-bis (tbutylperoxy) cyclohexane), 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexane) propane ( 2,2-bis(4,4-di-t-butylperoxy cyclohexane)propane, t-hexyl peroxy isopropyl monocarbonate, t-butylperoxylaurate, t-butyl peroxy isopropylmonocarbonate, t-butyl peroxy 2-ethylhexylmonocarbonate, t-hexyl peroxybenzoate, t -Butyl peroxyacetate, 2,2-bis (t-butyl peroxy) butane, t-butyl peroxybenzoate ), dicumylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butyl peroxy) hexane, selected from the group consisting of t-butyl cumyl peroxide, di-t-butyl peroxide and di-t-amyl peroxide It may be one or more, preferably t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, which facilitates the polymerization reaction in this case. The desired effect of the invention is clearly revealed.
상기 개시제는 일례로 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 1 중량부, 0.01 내지 0.5 중량부, 또는 0.1 내지 0.4 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 중합 반응을 용이하게 하여 기계적 물성, 내후성, 내열성 및 내스크래치성을 우수하게 유지하는 효과가 있다.The initiator may be, for example, 0.01 to 1 part by weight, 0.01 to 0.5 parts by weight, or 0.1 to 0.4 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture, and within this range, the polymerization reaction is facilitated to improve mechanical properties, weather resistance, heat resistance and It has the effect of maintaining excellent scratch resistance.
상기 (ⅰ) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 제조 단계는 일례로 상기 중합 용액을 3 내지 20 kg/hr, 또는 5 내지 10 kg/hr의 속도로 90 내지 150 ℃, 90 내지 130 ℃, 또는 100 내지 120 ℃에서 연속 투입하는 것일 수 있고, 이 경우 일괄 투입하는 경우보다 공중합체의 입자 안정성을 향상시켜 입자 내부구조를 균일하게 하여 기계적 물성, 내후성, 내열성 및 내스크래치성을 우수하게 하는 효과가 있다.In the (i) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer preparation step, for example, the polymerization solution is 90 to 150 kg/hr at a rate of 3 to 20 kg/hr or 5 to 10 kg/hr. ℃, 90 to 130 ℃, or 100 to 120 ℃ may be continuously added, in this case, the stability of the particles of the copolymer is improved compared to the case of batch injection to make the internal structure of the particles uniform, thereby improving mechanical properties, weatherability, heat resistance and resistance. It has the effect of improving scratch resistance.
상기 (ⅱ)에서 혼련 및 압출은 일례로 일축 압출기, 이축 압출기, 또는 벤버리 믹서를 통해 수행될 수 있고, 이 경우 조성물이 균일하게 분산되어 상용성이 우수한 효과가 있다.Kneading and extruding in (ii) may be performed by, for example, a single screw extruder, a twin screw extruder, or a Banbury mixer, and in this case, the composition is uniformly dispersed, resulting in excellent compatibility.
상기 (ⅱ)에서 혼련 및 압출은 일례로 배럴 온도가 200 내지 300 ℃, 또는 200 내지 250 ℃인 범위 내에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하면서도 충분한 용융 혼련이 가능할 수 있으며, 수지 성분의 열분해 등의 문제점을 야기하지 않는 효과가 있다.Kneading and extrusion in (ii) may be carried out, for example, within a range of a barrel temperature of 200 to 300 ° C., or 200 to 250 ° C. In this case, sufficient melt-kneading may be possible while the throughput per unit time is appropriate, and the resin There is an effect of not causing problems such as thermal decomposition of components.
상기 (ⅱ)에서 혼련 및 압출은 일례로 스크류 회전수가 200 내지 300 rpm, 또는 250 내지 300 rpm인 조건 하에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하여 공정 효율이 우수하면서도, 과도한 절단을 억제하는 효과가 있다.Kneading and extruding in (ii) may be performed under the condition that the number of rotations of the screw is, for example, 200 to 300 rpm, or 250 to 300 rpm. In this case, the throughput per unit time is appropriate, resulting in excellent process efficiency and suppression of excessive cutting. has the effect of
본 기재의 성형품은 일례로 본 기재의 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 것일 수 있고, 이 경우 내충격성 등과 같은 기계적 물성 및 내후성이 우수하면서도 특히 내열성 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.The molded article of the present substrate may, for example, be manufactured from the thermoplastic resin composition of the present substrate, and in this case, it has excellent mechanical properties such as impact resistance and weather resistance, while particularly improving heat resistance and scratch resistance.
상기 성형품은 일례로 자동자 부품, 전기/전자 부품, 또는 건축용 자재로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 자동차 외장재일 수 있다.The molded article may be, for example, at least one selected from the group consisting of automobile parts, electrical/electronic parts, and construction materials, and preferably may be automobile exterior materials.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid understanding of the present invention, but the following examples are merely illustrative of the present invention, and various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention. It is obvious to those skilled in the art, It goes without saying that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.
실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다.Materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
* (A-1): 고무 평균입경이 120 nm인 그라프트 공중합체(LG화학 사의 SA130) * (A-1): average particle diameter of rubber 120 nm Graft copolymer (SA130 from LG Chem)
* (B-1): 고무 평균입경이 400 nm인 그라프트 공중합체(LG화학 사의 SA927) * (B-1): average particle diameter of rubber 400 nm Graft copolymer (SA927 from LG Chem)
* 제조예 (C-1): 아크릴로니트릴-α- 메틸스티렌 - 메틸메타크릴레이트 제조 * Preparation Example (C-1): Preparation of acrylonitrile -α -methylstyrene - methylmethacrylate
톨루엔 10 중량부, α-메틸스티렌 49.5 중량부, 아크릴로니트릴 27 중량부, 메틸메타크릴레이트 13.5 중량부에 개시제로 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 0.18 중량부를 첨가한 중합용액을 7 kg/hr의 속도로 24 시간 동안 110 ℃ 연속반응기에 투입하여 중합 후 250 ℃ 휘발조를 거쳐 미반응 단량체와 반응 용매를 제거하고 펠렛 형태의 아크릴로니트릴-α-메틸스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합체 C-1을 제조하였으며, 제조된 공중합체의 중량평균분자량은 83,000 g/mol이었으며, 유리전이온도는 125.1 ℃였다.A polymerization solution in which 0.18 parts by weight of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate was added as an initiator to 10 parts by weight of toluene, 49.5 parts by weight of α-methylstyrene, 27 parts by weight of acrylonitrile, and 13.5 parts by weight of methyl methacrylate. It was put into a 110 ℃ continuous reactor for 24 hours at a rate of 7 kg / hr, polymerization, and then passed through a 250 ℃ volatilization tank to remove unreacted monomers and reaction solvents, and pelleted acrylonitrile-α-methylstyrene-methyl methacrylate Copolymer C-1 was prepared, and the weight average molecular weight of the prepared copolymer was 83,000 g/mol, and the glass transition temperature was 125.1 °C.
* 제조예 (C-2), 제조예 (C-3) * Preparation Example (C-2), Preparation Example (C-3)
상기 (C-1) 제조 시 하기 표 1의 성분과 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 (C-1)과 동일한 방법으로 실시하였다.The preparation of (C-1) was carried out in the same manner as in (C-1) except for using the ingredients and contents in Table 1 below.
(상기 표에서 각 구성 성분의 함량은 총 100 중량%를 기준으로 한 중량%이다.)(In the above table, the content of each component is % by weight based on the total 100% by weight.)
* (C-4): LG화학 사의 100UH(중량평균 분자량 100, 000 g / mol , 유리전이온도 125 ℃)를 사용하였다. * (C-4): 100UH (weight average molecular weight: 100, 000 g / mol , glass transition temperature: 125 ° C) from LG Chem was used.
* (C-5): LGMMA 사의 IH830를 사용하였다. * (C-5): IH830 from LGMMA was used.
[실시예][Example]
실시예Example 1 One
(A-1) 그라프트 공중합체 30 중량부, (B-1) 그라프트 공중합체 5 중량부, (C-1) 비닐시안 화합물- 방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 65 중량부, 에틸렌 비스 스테아르아미드(EBA) 활제 1 중량부 및 산화방지제(송원산업 사의 SONGNOX 1076) 0.5 중량부를 첨가하여 230 ℃ 압출기(28Ψ)에 투입하여 펠렛(Pellet) 상태의 수지를 제조한 후 사출하여 시편을 제조하였다. (A-1) 30 parts by weight of graft copolymer, (B-1) 5 parts by weight of graft copolymer, (C-1) 65 parts by weight of vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer After adding 1 part by weight of ethylene bis stearamide (EBA) lubricant and 0.5 part by weight of antioxidant (SONGNOX 1076 from Songwon Industry Co., Ltd.), it is put into an extruder (28Ψ) at 230 ° C to prepare a resin in a pellet state, and then injected. A specimen was prepared.
실시예Example 2 및 2 and 비교예comparative example 1 내지 4 1 to 4
상기 실시예 1에서 하기 표 2의 성분과 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.It was carried out in the same manner as in Example 1, except for using the components and contents in Table 2 below in Example 1.
[시험예][Test Example]
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 3에 나타내었다.The characteristics of the specimens prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 were measured by the following method, and the results are shown in Table 3 below.
* 아이조드 충격강도(1/4", 23 ℃): ASTM D256에 의거하여 측정하였다.* Izod impact strength (1/4 ", 23 ℃): measured according to ASTM D256.
* 인장강도(kg·cm2): ASTM D638에 의거하여 측정하였다.* Tensile strength (kg cm 2 ): measured according to ASTM D638.
* 내열도(℃): ASTM D648에 의거하여 두께 6.4 mm인 시편을 사용하여 18.6 kf 응력 하에서 측정하였다.* Heat resistance (℃): measured under 18.6 kf stress using a specimen having a thickness of 6.4 mm in accordance with ASTM D648.
* 연필경도: 연필경도계(Cometech)를 이용하여 ASTM D3363에 의거하여 하중 0.5 kg, 각도 45 °로 연필을 고정시킨 후 시편의 표면을 경도별(2B, B, HB, F, H 순)로 긁어 육안으로 긁히는지 여부를 측정하였다.* Pencil hardness: After fixing a pencil at a load of 0.5 kg and an angle of 45 ° in accordance with ASTM D3363 using a pencil hardness tester (Cometech), the surface of the specimen is scratched in order of hardness (2B, B, HB, F, H) Scratching was determined visually.
* 내후성(△E): 내후성 측정장치(QUV)로 측정하였으며, 측정 조건은 UV LAMP 조도 0.77 W/m2, 습도 50 %, BLACK PANEL 온도 60 ℃, 20 시간 동안 체류 후 △E는 체류 전후의 Hunter Lab 값의 산술평균값이며, 그 값이 0에 가까울수록 내후성이 우수한 것을 의미한다.* Weatherability (ΔE): Measured with a weatherability measuring device (QUV), and the measurement conditions were: UV lamp illuminance 0.77 W/m 2 , humidity 50%, BLACK PANEL temperature 60 ℃, after staying for 20 hours, △E was It is the arithmetic average value of Hunter Lab values, and the closer the value is to 0, the better the weather resistance.
△E = √{(L-L')2 + (a-a')2 + (b-b')2} (√ : 근호 기호)ΔE = √{(L-L') 2 + (a-a') 2 + (b-b') 2 } (√ : Root sign)
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 2에 의해 제조된 열가소성 수지 조성물은 충격강도, 인장강도 등과 같은 기계적 물성이 우수하면서도 내열성, 내스크래치성 및 내후성이 모두 우수한 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3, it can be confirmed that the thermoplastic resin compositions prepared by Examples 1 and 2 according to the present invention have excellent mechanical properties such as impact strength and tensile strength, as well as excellent heat resistance, scratch resistance and weather resistance. there was.
반면, 본 발명의 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 대신 SAN 공중합체 및 단독 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물을 포함하는 비교예 1, 2의 경우, 실시예 1 내지 2 대비 내열성 및 내스크래치성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 and 2 including a SAN copolymer and a single (meth)acrylic acid alkyl ester compound instead of the (C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer of the present invention, It was confirmed that heat resistance and scratch resistance were lowered compared to Examples 1 and 2.
또한, 본 발명의 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 대신 동일한 함량의 SAN 공중합체를 포함하는 비교예 3의 경우, 실시예 1 내지 2 대비 내스크래치성 및 내후성이 크게 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in the case of Comparative Example 3 including the SAN copolymer of the same content instead of the (C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer of the present invention, scratch resistance compared to Examples 1 and 2 And it was confirmed that the weather resistance was greatly reduced.
또한, 본 발명의 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체의 구성 성분의 함량 범위가 본 발명을 벗어나는 비교예 4의 경우, 내열성 및 내스크래치성이 크게 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in the case of Comparative Example 4 in which the content range of the constituent components of the (C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer of the present invention deviated from the present invention, heat resistance and scratch resistance were greatly reduced. was able to confirm that
Claims (11)
(B) 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 10 중량%; 및
(C) 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물 35 내지 60 중량% 및 (메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 10 내지 30 중량%를 포함하여 이루어진 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 55 내지 70 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
(A) 20 to 40% by weight of an acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer including an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm;
(B) 1 to 10% by weight of an acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer including an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm; and
(C) a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-alkyl (meth)acrylate comprising 20 to 40% by weight of a vinyl cyan compound, 35 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound, and 10 to 30% by weight of an alkyl (meth)acrylate ester compound Characterized in that it comprises; 55 to 70% by weight of the ester compound copolymer
Thermoplastic resin composition.
상기 (A) 그라프트 공중합체는 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무 20 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to claim 1,
The (A) graft copolymer comprises 20 to 60% by weight of an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm, 10 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 to 30% by weight of a vinyl cyan compound. doing
Thermoplastic resin composition.
상기 (B) 그라프트 공중합체는 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무 20 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to claim 1,
The (B) graft copolymer comprises 20 to 60% by weight of an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm, 10 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 to 30% by weight of a vinyl cyan compound. doing
Thermoplastic resin composition.
상기 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 60,000 내지 97,500 g/mol인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to claim 1,
The (C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer is characterized in that the weight average molecular weight of 60,000 to 97,500 g / mol
Thermoplastic resin composition.
상기 (C) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체는 유리전이온도가 120 ℃ 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to claim 1,
The (C) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer is characterized in that the glass transition temperature is 120 ℃ or more
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 활제, 산화방지제, UV 안정제, 이형제, 안료, 염료 및 자외선 안정제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to claim 1,
The thermoplastic resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of a lubricant, an antioxidant, a UV stabilizer, a release agent, a pigment, a dye, and a UV stabilizer
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D648에 의거하여 측정한 내열도(6.4 mm, 18.6 kf)가 95 내지 150 ℃인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to claim 1,
The thermoplastic resin composition is characterized in that the heat resistance (6.4 mm, 18.6 kf) measured in accordance with ASTM D648 is 95 to 150 ℃
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 연필경도계(Cometech)를 이용하여 ASTM D3363에 의거하여 0.5 kg의 하중으로 45 °각도에서 측정한 연필경도가 HB 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
According to claim 1,
The thermoplastic resin composition is characterized in that the pencil hardness measured at a 45 ° angle with a load of 0.5 kg in accordance with ASTM D3363 using a pencil hardness meter (Cometech) is HB or higher
Thermoplastic resin composition.
(ⅱ) 상기 제조된 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 55 내지 70 중량%, 평균입경이 50 내지 200 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 20 내지 40 중량%, 및 평균입경이 300 내지 600 nm인 아크릴레이트계 고무를 포함하는 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 10 중량%를 포함하여 200 내지 300 ℃ 및 200 내지 300 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물의 제조방법.
(i) 5 to 20 parts by weight of a reaction solvent in 100 parts by weight of a monomer mixture containing 20 to 40% by weight of a vinyl cyan compound, 35 to 60% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 30% by weight of an alkyl (meth)acrylic acid ester compound; Preparing a vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer by polymerizing a polymerization solution in which 0.01 to 1 part by weight of an initiator is mixed; and
(ii) 55 to 70% by weight of the above-prepared vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer, acrylate-based rubber containing an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 50 to 200 nm-aromatic Acrylate-based rubber-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer comprising 20 to 40% by weight of a vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer and an acrylate-based rubber having an average particle diameter of 300 to 600 nm 1 to Kneading and extruding under conditions of 200 to 300 ° C. and 200 to 300 rpm, including 10% by weight;
A method for producing a thermoplastic resin composition.
상기 (ⅰ) 비닐시안 화합물-방향족 비닐 화합물-(메트)아크릴산 알킬에스테르 화합물 공중합체 제조 단계는, 상기 중합 용액을 3 내지 20 kg/hr의 속도로 90 내지 130 ℃에서 연속 투입하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물의 제조방법.
According to claim 9,
The (i) vinyl cyan compound-aromatic vinyl compound-(meth)acrylic acid alkyl ester compound copolymer preparation step is characterized in that the polymerization solution is continuously introduced at 90 to 130 ° C. at a rate of 3 to 20 kg / hr
A method for producing a thermoplastic resin composition.
성형품.
Characterized in that it is prepared from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 8
molding.
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