KR102482570B1 - Protective glass for foldable smartphone - Google Patents

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KR102482570B1
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Abstract

The present invention provides protective glass for a foldable smartphone, which comprises: a surface layer which has a transparent material; a base layer which is located in a lower part of the surface layer; release paper which is located in a lower part of the base layer; an acrylic adhesive layer which is located between the surface layer and the base layer, to attach the surface layer and the base layer thereto; and a silicone-based adhesive layer which is located between the base layer and the release paper, to attach the base layer and the release paper thereto.

Description

폴더블 스마트폰용 보호유리{Protective glass for foldable smartphone}Protective glass for foldable smartphone {Protective glass for foldable smartphone}

본 발명은 폴더블 스마트폰용 보호유리에 관한 것이다.The present invention relates to a protective glass for a foldable smartphone.

최근 디스플레이 관련 기술의 발달과 함께, 접거나, 롤(Roll) 형상으로 말거나, 고무줄처럼 늘리는 등, 사용 단계에서 변형 가능한 디스플레이 장치들이 연구 및 개발되고 있다. 이들 디스플레이는 다양한 형태로 변형 가능하기 때문에, 사용 단계에서의 디스플레이의 대형화 요구와 휴대를 위한 디스플레이의 소형화의 요구를 모두 만족시킬 수 있다.With the recent development of display-related technologies, display devices that can be deformed during use, such as folding, rolling in a roll shape, or stretching like a rubber band, have been researched and developed. Since these displays can be deformed into various shapes, they can satisfy both the demand for a larger display in the use stage and the demand for a smaller display for portability.

또한 최근 이동통신 단말기(wireless terminal), PDA(Personal Digital Assistant), PMP(Portable Multimedia Player), 전자수첩 등과 같은 휴대 단말기는 휴대성을 위하여 크기가 소형화되는 추세이다.In addition, portable terminals such as wireless terminals, personal digital assistants (PDAs), portable multimedia players (PMPs), electronic organizers, and the like are trending toward miniaturization for portability.

하지만, 사용자는 휴대 단말기의 화면을 통하여 문자 정보, 동영상, 게임 등 과 같은 각종 컨텐츠로부터 정보를 제공 받기를 원하기 때문에, 디스플레이 화면의 크기에 대해서는 대형화 또는 와이드(Wide) 화를 요구하고 있다. 그러나 휴대 단말기의 소형화는 디스플레이 화면의 크기 축소를 불러오기 때문에, 두 가지 요구사항을 모두 충족시키는데 한계가 있다.However, since users want to receive information from various contents such as text information, video, games, etc. through the screen of a portable terminal, the size of the display screen is requested to be large or wide. However, since the miniaturization of the portable terminal brings about a reduction in the size of the display screen, there is a limit to satisfying both requirements.

종래 디스플레이 장치는 변형이 되지 않는 디스플레이(unbreakable display)를 사용하였으나, 상기와 같은 한계점을 극복하기 위하여, 변형 가능한 디스플레이 즉, 곡면을 가지는 디스플레이(Curved display), 구부러진 디스플레이(bended display), 접을 수 있는 디스플레이(foldable display) 및 감을 수 있는 디스플레이(rollable display) 등이 개발되어 왔다.Conventional display devices used unbreakable displays, but in order to overcome the above limitations, deformable displays, that is, curved displays, bent displays, and foldable displays A foldable display and a rollable display have been developed.

변형 가능한 디스플레이 장치는 미리 설정된 형태로 변형될 수 있을 뿐 아니라, 사용자의 요구에 상응하여 또는 디스플레이 장치가 사용되는 상황의 필요에 맞추어 다양한 형태로 변형될 수 있다. 따라서, 디스플레이의 변형된 형태를 인식하고, 인식한 형태에 대응하여 디스플레이 장치를 제어할 필요가 있다.The deformable display device may not only be deformed into a preset shape, but also may be deformed into various shapes according to a user's request or a situation in which the display device is used. Therefore, it is necessary to recognize the deformed shape of the display and control the display device in response to the recognized shape.

한편, 기존 태블릿 PC, 스마트폰의 사용시, 사용자는 제품 디스플레이의 스크래치를 방지하기 위하여 보호 기재는 디스플레이의 최외각층 및/또는 제품의 뒷면에 부착하여 사용하고 있으며, 기존 태블릿 PC, 스마트폰은 평면의 디스플레이로 보호 기재는 일반적으로, PET 보호필름, 강화유리, 우레탄 필름 등이 적용되고 있다. On the other hand, when using existing tablet PCs and smartphones, users attach a protective material to the outermost layer of the display and/or the back of the product to prevent scratches on the product display, and existing tablet PCs and smartphones are flat. In general, a PET protective film, tempered glass, urethane film, etc. are applied to the display as a protective substrate.

하지만, 일반적인 PET 보호필름 또는 강화유리 보호필름을 폴더블 디스플레이(foldable display)에 적용하게 되는 경우, 접히는 면 자체에서 접힘자국이 발생하거나, 수회 접고 펼침을 반복함에 따라, 접힘면에서의 보호 필름의 들뜸 현상이 발생하는 문제점이 있다.However, when a general PET protective film or tempered glass protective film is applied to a foldable display, folding marks occur on the folding surface itself, or as repeated folding and unfolding is repeated several times, the protective film on the folding surface There is a problem that a lifting phenomenon occurs.

따라서, 폴더블 디스플레이의 보호 기재로 사용되며, 수회 접힘과 펼침을 반복하여도 디스플레이 표면으로부터 들뜸 현상이 발생하지 않는 보호 기재 및 이를 폴더블 디스플레이에 부착하는 점착제의 개발이 필요하다.Therefore, it is necessary to develop a protective substrate that is used as a protective substrate for a foldable display and does not lift from the display surface even when folded and unfolded several times, and an adhesive for attaching the same to the foldable display.

특허문헌 1: 대한민국공개특허 10-2021-0010168Patent Document 1: Korean Patent Publication No. 10-2021-0010168

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 폴더블 스마트폰의 폴딩 시에 들뜸이 차단된 보호유리를 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a protective glass that is prevented from lifting when a foldable smartphone is folded.

본 발명의 과제는 이상에서 언급한 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The object of the present invention is not limited to the tasks mentioned above, and other tasks not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은In order to achieve the above object, the present invention

투명한 재질을 갖는 표면층;A surface layer having a transparent material;

상기 표면층 하부에 위치하는 기재층;a substrate layer located under the surface layer;

상기 기재층 하부에 위치하는 이형지;a release paper located under the base layer;

상기 표면층 및 기재층이 부착되도록 상기 표면층 및 기재층 사이에 위치하는 아크릴계 접착층; 및an acrylic adhesive layer positioned between the surface layer and the base layer so that the surface layer and the base layer are attached; and

상기 기재층 및 이형지가 부착되도록 상기 기재층 및 이형지 사이에 위치하는 실리콘계 접착층;을 포함하는 폴더블 스마트폰용 보호유리를 제공한다.It provides a protective glass for a foldable smartphone comprising a; silicon-based adhesive layer positioned between the base layer and the release paper so that the base layer and the release paper are attached.

또한, 상기 표면층은 폴더블 디스플레이용 강화유리인 것을 특징으로 한다.In addition, the surface layer is characterized in that the tempered glass for a foldable display.

또한, 상기 아크릴계 접착층은 (a) 중량평균분자량이 30,000-60,000인 메틸메타크릴산에스테르 및 n-부틸아크릴레이트의 블록공중합체; (b) 비관능성 아크릴 단량체, 하이드록시기를 포함하는 아크릴 단량체 및 에폭시기를 포함하는 아크릴 단량체를 포함하는 단량체 화합물; (c) 중합개시제; (d) 아지리딘 가교제; (e) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸; (f) 점착부여제; (g) 희석제; 및 (h) 항산화제;를 포함하는 아크릴계 접착제 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the acrylic adhesive layer may include (a) a block copolymer of methyl methacrylate and n-butyl acrylate having a weight average molecular weight of 30,000 to 60,000; (b) a monomer compound containing a non-functional acrylic monomer, an acrylic monomer containing a hydroxyl group, and an acrylic monomer containing an epoxy group; (c) a polymerization initiator; (d) an aziridine crosslinker; (e) nano silica sol surface-modified with siloxane; (f) tackifiers; (g) diluents; And (h) an antioxidant; characterized in that it comprises an acrylic adhesive composition containing.

또한, 상기 실리콘계 접착층은 (A) 25℃에서의 점도가 100,000-150,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 알케닐기를 갖는 폴리다이오가노실록산; (B) 25℃에서의 점도가 500-1,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 3개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 폴리다이오가노실록산; (C) 25℃에서의 점도가 800,000-1,000,000 mPaㆍs인 폴리오가노하이드로겐실록산; (D) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸; (E) 유기실란화합물; 및 (F) 백금계 촉매;를 포함하는 실리콘계 접착제 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.Further, the silicone-based adhesive layer may include (A) polydiorganosiloxane having a viscosity of 100,000-150,000 mPa·s at 25° C. and having at least two silicon-bonded alkenyl groups in a molecule; (B) a polydiorganosiloxane having a viscosity at 25° C. of 500-1,000 mPa·s and having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule; (C) a polyorganohydrogensiloxane having a viscosity at 25° C. of 800,000-1,000,000 mPa·s; (D) nano silica sol surface-modified with siloxane; (E) organosilane compounds; And (F) a platinum-based catalyst; characterized in that it comprises a silicone-based adhesive composition comprising a.

본 발명에 따른 폴더블 스마트폰용 보호유리는 전체 두께를 0.1 T 이하(100 ㎛ 이하)로 구현 가능하여 기존 제품 대비 경제성이 높다. 또한, 실리콘계 접착층의 접착력이 1,000 g/cm2 이상으로 폴더블 스마트폰의 폴딩 시에 들뜸이 차단된다. 나아가, 기재층으로 인해 내구성이 우수하고 비산방지 효과를 나타낸다.The protective glass for a foldable smartphone according to the present invention can be implemented with a total thickness of 0.1 T or less (100 μm or less), so it is more economical than existing products. In addition, since the adhesive strength of the silicon-based adhesive layer is 1,000 g/cm 2 or more, lifting of the foldable smartphone is prevented during folding. Furthermore, due to the base layer, durability is excellent and anti-scattering effect is exhibited.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 폴더블 스마트폰용 보호유리의 적층 구조를 모식도로 나타낸 것이다.1 is a schematic diagram showing a laminated structure of a protective glass for a foldable smartphone according to an embodiment of the present invention.

이하에서는 첨부된 도면을 참조하여 다양한 실시예를 보다 상세하게 설명한다. 본 명세서에 기재된 실시예는 다양하게 변형될 수 있다. 특정한 실시예가 도면에서 묘사되고 상세한 설명에서 자세하게 설명될 수 있다. 그러나 첨부된 도면에 개시된 특정한 실시 예는 다양한 실시예를 쉽게 이해하도록 하기 위한 것일 뿐이다. 따라서 첨부된 도면에 개시된 특정 실시예에 의해 기술적 사상이 제한되는 것은 아니며, 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 균등물 또는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, various embodiments will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. The embodiments described in this specification may be modified in various ways. Certain embodiments may be depicted in the drawings and described in detail in the detailed description. However, specific embodiments disclosed in the accompanying drawings are only intended to facilitate understanding of various embodiments. Therefore, the technical idea is not limited by the specific embodiments disclosed in the accompanying drawings, and it should be understood to include all equivalents or substitutes included in the spirit and technical scope of the invention.

1차, 2차, 제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 이러한 구성요소들은 상술한 용어에 의해 한정되지는 않는다. 상술한 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.Terms including ordinal numbers such as primary, secondary, first, and second may be used to describe various elements, but these elements are not limited by the above-mentioned terms. The terminology described above is only used for the purpose of distinguishing one component from another.

본 명세서에서, '포함한다' 또는 '가지다' 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 '연결되어' 있다거나 '접속되어' 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되어 있거나 또는 접속되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 반면에, 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 '직접 연결되어' 있다거나 '직접 접속되어' 있다고 언급된 때에는, 중간에 다른 구성요소가 존재하지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다.In this specification, terms such as 'comprise' or 'having' are intended to designate that there is a feature, number, step, operation, component, part, or combination thereof described in the specification, but one or more other features It should be understood that the presence or addition of numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof is not precluded. It is understood that when a component is referred to as being 'connected' or 'connected' to another component, it may be directly connected or connected to the other component, but other components may exist in the middle. It should be. On the other hand, when a component is referred to as being 'directly connected' or 'directly connected' to another component, it should be understood that no other component exists in the middle.

그 밖에도, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우, 그에 대한 상세한 설명은 축약하거나 생략한다.In addition, in describing the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, the detailed description thereof will be abbreviated or omitted.

본 발명은 the present invention

투명한 재질을 갖는 표면층(10);A surface layer 10 having a transparent material;

상기 표면층(10) 하부에 위치하는 기재층(30);A substrate layer 30 located under the surface layer 10;

상기 기재층(30) 하부에 위치하는 이형지(50);a release paper 50 positioned under the base layer 30;

상기 표면층(10) 및 기재층(30)이 부착되도록 상기 표면층(10) 및 기재층(30) 사이에 위치하는 아크릴계 접착층(20); 및an acrylic adhesive layer 20 positioned between the surface layer 10 and the base layer 30 so that the surface layer 10 and the base layer 30 are attached; and

상기 기재층(30) 및 이형지(50)가 부착되도록 상기 기재층(30) 및 이형지(50) 사이에 위치하는 실리콘계 접착층(40);을 포함하는 폴더블 스마트폰용 보호유리(100)를 제공한다.Provides a protective glass 100 for a foldable smartphone including a silicon-based adhesive layer 40 positioned between the base layer 30 and the release paper 50 so that the base layer 30 and the release paper 50 are attached. .

이때, 도 1에 본 발명의 일 측면에서 제공되는 폴더블 스마트폰용 보호유리의 적층 구조를 모식도로 나타내었으며, 이하, 도 1의 모식도를 참조하여 본 발명에 따른 폴더블 스마트폰용 보호유리(100)에 대하여 상세히 설명한다.At this time, FIG. 1 shows a schematic diagram of the laminated structure of the protective glass for a foldable smartphone provided in one aspect of the present invention. Hereinafter, with reference to the schematic diagram in FIG. 1, the protective glass 100 for a foldable smartphone according to the present invention explain in detail.

본 발명에 따른 폴더블 스마트폰용 보호유리(100)는 투명한 재질을 갖는 표면층(10)을 포함한다. 상기 표면층(10)은 투명한 유리 재질인 것이 바람직하고, 폴더블 디스플레이용 강화유리인 것이 더욱 바람직하다. 상기 폴더블 디스플레이용 강화유리는 일반적으로 알려진 폴더블 디스플레이에 적용되는 강화유리를 사용할 수 있고, 일반적으로 폴더블 디스플레이용 초박막 강화유리라고도 한다.The protective glass 100 for a foldable smartphone according to the present invention includes a surface layer 10 having a transparent material. The surface layer 10 is preferably a transparent glass material, more preferably a tempered glass for a foldable display. As the tempered glass for the foldable display, tempered glass applied to a generally known foldable display may be used, and is generally referred to as ultra-thin tempered glass for a foldable display.

또한, 상기 표면층(10)의 두께는 1-50 ㎛로 초박형의 폴더블 디스플레이용 강화유리인 것이 바람직하고, 10-40 ㎛인 것이 더욱 바람직하며, 15-30 ㎛인 것이 가장 바람직하고, 구체적으로, 상기 표면층(10)은 30 ㎛의 두께인 초박형의 폴더블 디스플레이용 강화유리일 수 있다.In addition, the surface layer 10 has a thickness of 1-50 μm, which is preferably tempered glass for an ultra-thin foldable display, more preferably 10-40 μm, and most preferably 15-30 μm, specifically , The surface layer 10 may be a tempered glass for an ultra-thin foldable display having a thickness of 30 μm.

본 발명에 따른 폴더블 스마트폰용 보호유리(100)는 기재층(30)을 포함하고, 상기 기재층(30)은 상기 표면층(10) 하부에 위치한다.The protective glass 100 for a foldable smartphone according to the present invention includes a base layer 30, and the base layer 30 is located below the surface layer 10.

상기 기재층(30)은 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 기재인 것이 바람직하고, 상기 기재층(30)으로 PET 기재를 포함함으로써 보호유리 전체 내구도가 향상되고, 유리 재질인 표면층이 파손되는 경우 비산방지 효과를 나타낼 수 있다. 또한, 상기 기재층(30) 기준으로 양면에 각각 아크릴계 접착층 및 실리콘 접착층이 형성되고 아크릴계 접착층 상에는 강화유리인 표면층이 형성되고, 실리콘계 접착층 상에는 이형지가 형성될 수 있어 보호유리로서 성능이 우수할 뿐만 아니라, 제조공정에 있어 용이하다.The substrate layer 30 is preferably a PET (polyethylene terephthalate) substrate, and by including the PET substrate as the substrate layer 30, the overall durability of the protective glass is improved, and the scattering prevention effect when the surface layer made of glass is damaged. can represent In addition, an acrylic adhesive layer and a silicone adhesive layer are formed on both sides of the substrate layer 30, respectively, a surface layer of tempered glass is formed on the acrylic adhesive layer, and a release paper can be formed on the silicone adhesive layer, so that it has excellent performance as a protective glass. , it is easy in the manufacturing process.

또한, 상기 기재층(30)의 두께는 5-20 ㎛인 것이 바람직하고, 8-16 ㎛인 것이 더욱 바람직하고, 10-14 ㎛인 것이 가장 바람직하고, 구체적으로, 상기 기재층(30)은 12 ㎛의 두께인 PET 기재일 수 있다.In addition, the thickness of the base layer 30 is preferably 5-20 μm, more preferably 8-16 μm, and most preferably 10-14 μm, specifically, the base layer 30 It may be a PET substrate with a thickness of 12 μm.

본 발명에 따른 폴더블 스마트폰용 보호유리(100)는 이형지(50)를 포함하고, 상기 이형지(50)은 상기 기재층(30) 하부에 위치한다.The protective glass 100 for a foldable smartphone according to the present invention includes a release paper 50, and the release paper 50 is located below the base layer 30.

상기 이형지(50)는 폴더블 스마트폰용 보호유리(100)의 하부 점착층인 실리콘계 접착층(40)을 보호하는 역할을 하며, 폴더블 스마트폰의 디스플레이에 보호유리를 부착할 시 제거되는 부분이다. 상기 이형지(50)는 일반적으로 사용할 수 있는 이형지를 사용할 수 있다.The release paper 50 serves to protect the silicon-based adhesive layer 40, which is the lower adhesive layer of the protective glass 100 for a foldable smartphone, and is a part that is removed when attaching the protective glass to the display of the foldable smartphone. As the release paper 50, a generally available release paper may be used.

또한, 상기 이형지(50)의 두께는 40-60 ㎛인 것이 바람직하고, 45-55 ㎛인 것이 더욱 바람직하고, 48-52 ㎛인 것이 가장 바람직하고, 구체적으로, 상기 이형지(50)는 50 ㎛의 두께인 이형지일 수 있다.In addition, the thickness of the release paper 50 is preferably 40-60 μm, more preferably 45-55 μm, and most preferably 48-52 μm. Specifically, the release paper 50 has a thickness of 50 μm It may be a release paper having a thickness of

본 발명에 따른 폴더블 스마트폰용 보호유리(100)는 아크릴계 접착층(20)을 포함하고, 상기 아크릴계 접착층(20)은 상기 표면층(10) 및 기재층(30)이 부착되도록 상기 표면층(10) 및 기재층(30) 사이에 위치한다.The protective glass 100 for a foldable smartphone according to the present invention includes an acrylic adhesive layer 20, and the acrylic adhesive layer 20 attaches the surface layer 10 and the base layer 30 to the surface layer 10 and Located between the base layer (30).

상기 아크릴계 접착층(20)은 (a) 중량평균분자량이 30,000-60,000인 메틸메타크릴산에스테르 및 n-부틸아크릴레이트의 블록공중합체; (b) 비관능성 아크릴 단량체, 하이드록시기를 포함하는 아크릴 단량체 및 에폭시기를 포함하는 아크릴 단량체를 포함하는 단량체 화합물; (c) 중합개시제; (d) 아지리딘 가교제; (e) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸; (f) 점착부여제; (g) 희석제; 및 (h) 항산화제;를 포함하는 아크릴계 접착제 조성물을 포함하는 것이 바람직하다.The acrylic adhesive layer 20 may include (a) a block copolymer of methyl methacrylate and n-butyl acrylate having a weight average molecular weight of 30,000 to 60,000; (b) a monomer compound containing a non-functional acrylic monomer, an acrylic monomer containing a hydroxyl group, and an acrylic monomer containing an epoxy group; (c) a polymerization initiator; (d) an aziridine crosslinker; (e) nano silica sol surface-modified with siloxane; (f) tackifiers; (g) diluents; And (h) an antioxidant; it is preferable to include an acrylic adhesive composition containing.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (a) 중량평균분자량이 30,000-60,000인 메틸메타크릴산에스테르 및 n-부틸아크릴레이트의 블록공중합체를 포함한다. 상기 아크릴계 접착층(20)에 적용되는 조성물로 메틸메타크릴산에스테르 단위를 포함하는 블록공중합체를 포함하여 접착력, 유지력 및 내구력을 확보할 수 있다. 또한, n-부틸아크릴레이트 단위를 포함하여 물성에 문제없이 점도 조절이 가능하다. 나아가, 상기 블록공중합체의 중량평균분자량은 30,000-60,000인 것을 사용하여 조성물의 점도를 확보하고 접착력을 높인다.The acrylic adhesive composition includes (a) a block copolymer of methyl methacrylate and n-butyl acrylate having a weight average molecular weight of 30,000 to 60,000. The composition applied to the acrylic adhesive layer 20 includes a block copolymer containing a methyl methacrylate ester unit to ensure adhesive strength, holding power and durability. In addition, it is possible to adjust the viscosity without problems in physical properties by including the n-butyl acrylate unit. Furthermore, the weight average molecular weight of the block copolymer is 30,000-60,000 to secure the viscosity of the composition and increase the adhesive strength.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (a) 중량평균분자량이 30,000-60,000인 메틸메타크릴산에스테르 및 n-부틸아크릴레이트의 블록공중합체를 13-23 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 17-19 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 18 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. 상기 함량을 벗어나는 경우 접착력, 유지력 및 내구력을 확보할 수 없다.The acrylic adhesive composition preferably contains 13-23 parts by weight of (a) a block copolymer of methyl methacrylic acid ester and n-butyl acrylate having a weight average molecular weight of 30,000-60,000, and contains 17-19 parts by weight More preferably, it is most preferable to include 18 parts by weight. If the content is out of the range, adhesion, holding power and durability cannot be secured.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (b) 비관능성 아크릴 단량체, 하이드록시기를 포함하는 아크릴 단량체 및 에폭시기를 포함하는 아크릴 단량체를 포함하는 단량체 화합물을 포함한다. 상기 아크릴계 접착층(20)에 적용되는 조성물로 아크릴 단량체 화합물을 포함하여 우수한 접착성과 더불어 경화특성을 확보할 수 있다. The acrylic adhesive composition includes (b) a monomer compound including a non-functional acrylic monomer, an acrylic monomer containing a hydroxyl group, and an acrylic monomer containing an epoxy group. As a composition applied to the acrylic adhesive layer 20, including an acrylic monomer compound, excellent adhesiveness and curing characteristics can be secured.

상기 비관능성 아크릴 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트(methyl(metha)acrylate), 에틸(메타)아크릴레이트(ethyl(metha)acrylate), n-부틸(메타)아크릴레이트(n-butyl(metha)acrylate), 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트(2-ethylhexyl(metha)acrylate), 이소보닐(메타)아크릴레이트(isobonyl(metha)acrylate), 라우릴(메타)아크릴레이트(lauryl(metha)acrylate) 등일 수 있고, 바람직하게는 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트(2-ethylhexyl(metha)acrylate)를 사용한다.The non-functional acrylic monomers include methyl (metha) acrylate, ethyl (metha) acrylate, and n-butyl (metha) acrylate. ), 2-ethylhexyl(metha)acrylate, isobonyl(metha)acrylate, lauryl(metha)acrylate etc., preferably using 2-ethylhexyl (metha) acrylate (2-ethylhexyl (metha) acrylate).

상기 하이드록시기를 포함하는 아크릴 단량체는 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(2-hydroxyethyl acrylate), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(2-hydroxyethyl methacrylate), 글리세롤 모노메타크릴레이트(glycerol monomethacrylate), 하이드록시프로필 메타크릴레이트(hydroxypropyl methacrylate), 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(pentaerythritol triacrylate) 등일 수 있고, 바람직하게는 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트를 사용한다.The acrylic monomer containing the hydroxy group is 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycerol monomethacrylate, hydroxy It may be hydroxypropyl methacrylate, pentaerythritol triacrylate, or the like, and pentaerythritol triacrylate is preferably used.

상기 에폭시기를 포함하는 아크릴 단량체는 글리시딜 아크릴레이트(glycidyl acrylate), 글리시딜 메타크릴레이트(glycidyl methacrylate) 등일 수 있고, 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트를 사용한다.The acrylic monomer containing the epoxy group may be glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, or the like, and glycidyl methacrylate is preferably used.

상기 단량체 화합물은 상기 비관능성 아크릴 단량체 75-85 중량%, 하이드록시기를 포함하는 아크릴 단량체 7-17 중량% 및 에폭시기를 포함하는 아크릴 단량체 3-13 중량%를 포함하는 것이 바람직하고, 상기 비관능성 아크릴 단량체 78-82 중량%, 하이드록시기를 포함하는 아크릴 단량체 10-14 중량% 및 에폭시기를 포함하는 아크릴 단량체 6-10 중량%를 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 상기 비관능성 아크릴 단량체 80 중량%, 하이드록시기를 포함하는 아크릴 단량체 12 중량% 및 에폭시기를 포함하는 아크릴 단량체 8 중량%를 포함하는 것이 가장 바람직하다. 상기 비관능성 아크릴 단량체, 하이드록시기를 포함하는 아크릴 단량체 및 에폭시기를 포함하는 아크릴 단량체를 상기 비율로 혼합된 단량체 화합물을 적용함으로써 우수한 접착성 및 경화특성을 확보할 수 있다.The monomer compound preferably includes 75-85% by weight of the non-functional acrylic monomer, 7-17% by weight of the hydroxyl group-containing acrylic monomer, and 3-13% by weight of the epoxy group-containing acrylic monomer. It is more preferable to include 78-82% by weight of a monomer, 10-14% by weight of an acrylic monomer containing a hydroxyl group, and 6-10% by weight of an acrylic monomer containing an epoxy group, and 80% by weight of the non-functional acrylic monomer, hydroxyl Most preferably, it contains 12% by weight of an acrylic monomer containing a group and 8% by weight of an acrylic monomer containing an epoxy group. Excellent adhesion and curing characteristics can be secured by applying a monomer compound in which the non-functional acrylic monomer, the acrylic monomer containing a hydroxyl group, and the acrylic monomer containing an epoxy group are mixed in the above ratio.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (b) 비관능성 아크릴 단량체, 하이드록시기를 포함하는 아크릴 단량체 및 에폭시기를 포함하는 아크릴 단량체를 37-47 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 41-43 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 42 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. 상기 함량을 벗어나는 경우 우수한 접착성 및 경화특성을 확보할 수 없다.The acrylic adhesive composition preferably contains 37-47 parts by weight of (b) a non-functional acrylic monomer, an acrylic monomer containing a hydroxyl group, and an acrylic monomer containing an epoxy group, more preferably 41-43 parts by weight, , It is most preferable to include 42 parts by weight. If it is out of the above content, it is not possible to secure excellent adhesiveness and curing characteristics.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (b) 중합개시제를 포함한다. The acrylic adhesive composition includes (b) a polymerization initiator.

상기 중합개시제는 퍼옥사이드(peroxide)계 중합개시제 및 아조(azo)계를 사용할 수 있으며, 구체적으로 퍼옥사이드계 중합개시제로는 벤조일퍼옥사이드(benzoyl peroxide), 아세틸퍼옥사이드(acetyl peroxide), 디라우릴퍼옥사이드(dilauryl peroxide), 디-터트-부틸퍼옥사이드(di-tert-butyl peroxide), 큐밀하이드로퍼옥사이드(cumyl hydroperoxide), 하이드로겐퍼옥사이드(hydrogen peroxide)를 사용할 수 있다. 아울러 상기 중합개시제 이외에도 이미 공지된 아세탈(acetal)계, 헤미아세탈(hemiacetal)계, 리독스(redox)계 중합개시제를 사용할 수 있고, 아조계 중합개시제로는 아조비스이소부티로니트릴(Azobisisobutyronitrile), 아조니트릴(azonitrile), 아조에스터(azo ester), 아조아미드(azo amide), 아조아미딘(azo amidine) 또는 아조이미다졸린(azoimidazoline)을 사용할 수 있다. 아울러 상기 중합개시제 이외에도 이미 공지된 아세탈(acetal)계, 헤미아세탈(hemiacetal)계, 리독스(redox)계 중합개시제를 사용할 수 있으며, 상기 나열한 물질에 한정되는 것은 아니고 이미 공지된 다양한 중합개시제의 사용이 가능하다.As the polymerization initiator, a peroxide-based polymerization initiator and an azo-based polymerization initiator may be used. Specifically, the peroxide-based polymerization initiator includes benzoyl peroxide, acetyl peroxide, and dilauryl. Dilauryl peroxide, di-tert-butyl peroxide, cumyl hydroperoxide, and hydrogen peroxide can be used. In addition to the polymerization initiator, previously known acetal, hemiacetal, and redox polymerization initiators may be used, and examples of the azo-based polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, Azonitrile, azo ester, azo amide, azo amidine or azoimidazoline may be used. In addition to the above polymerization initiators, previously known acetal, hemiacetal, and redox polymerization initiators may be used, and the use of various polymerization initiators already known is not limited to the materials listed above. this is possible

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (c) 중합개시제를 0.1-1 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 0.1-0.5 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하며, 0.1 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. 상기 중합개시제는 단량체 화합물을 중합반응시키는 매개체로써 그 함량이 0.1 중량부 미만일 경우 반응속도가 느려 생산성이 저하되고, 미반응 단량체가 조성물 내에 잔류할 우려가 있다. 반면, 1.0 중량부를 초과할 경우 급격한 온도상승으로 인해 반응속도를 제어하기 어렵고, 중합도 및 분자량이 낮아져 접착제의 응집력을 저하시킬 우려가 있다.The acrylic adhesive composition preferably contains 0.1-1 part by weight of (c) polymerization initiator, more preferably 0.1-0.5 part by weight, most preferably 0.1 part by weight. The polymerization initiator is a medium for polymerization of monomer compounds, and when the content thereof is less than 0.1 parts by weight, the reaction rate is slow, resulting in a decrease in productivity, and unreacted monomers may remain in the composition. On the other hand, when it exceeds 1.0 parts by weight, it is difficult to control the reaction rate due to a rapid temperature increase, and the degree of polymerization and molecular weight are lowered, which may reduce the cohesive force of the adhesive.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (d) 아지리딘 가교제를 포함한다. 상기 아질리딘 가교제는 극성 작용기와 가교제 간의 상호 화학적 작용에 의해 탁월한 가교 네트워크를 형성시키기 위해 첨가되는 것으로, 접착력 및 응집력을 향상시킬 수 있다. The acrylic adhesive composition includes (d) an aziridine crosslinking agent. The azilidine crosslinking agent is added to form an excellent crosslinking network by mutual chemical interaction between the polar functional group and the crosslinking agent, and can improve adhesion and cohesion.

상기 아지리딘 가교제는 펜타에리스톨-트리스-(베타-(N-아지리디닐)프로피오네이트, 트리메틸올프로판-트리스(베타-N-아지리디닐)프로피오네이트 및 트리메틸올프로판-트리스(2-메틸-1-아지리딘프로피오네이트) 등을 사용할 수 있고, 바람직하게는 펜타에리스톨-트리스-(베타-(N-아지리디닐)프로피오네이트를 사용할 수 있다.The aziridine crosslinking agent is pentaerythol-tris-(beta-(N-aziridinyl)propionate, trimethylolpropane-tris(beta-N-aziridinyl)propionate and trimethylolpropane-tris(2 -methyl-1-aziridine propionate), etc. can be used, and pentaerythol-tris-(beta-(N-aziridinyl)propionate can be used preferably.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (d) 아지리딘 가교제를 1-5 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 2-4 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 3 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. 상기 함량을 벗어나는 경우 접착력 및 응집력을 확보할 수 없다.The acrylic adhesive composition preferably contains 1-5 parts by weight of (d) an aziridine crosslinking agent, more preferably 2-4 parts by weight, and most preferably 3 parts by weight. If it is out of the above content, it is not possible to secure adhesive force and cohesive force.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (e) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸을 포함한다. 상기 아크릴계 접착층(20)에 적용되는 조성물로 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸을 포함하여 접착력 및 내구성을 개선할 수 있다.The acrylic adhesive composition includes (e) nano silica sol surface-modified with siloxane. As a composition applied to the acrylic adhesive layer 20, adhesion and durability may be improved by including nano silica sol surface-modified with siloxane.

상기 나노 실리카졸은 물과 혼합이 가능한 알콜계 용매에 3가 알콕시 실란 또는 4가 알콕시 실란을 첨가하여 실란혼합물을 형성한 후, 알콜계 용매에 상기 3가 알콕시 실란 도는 상기 4가 알콕시 실란이 일정하게 분산되도록 교반을 수행하여 얻어지는 것을 의미한다.The nano silica sol is formed by adding trivalent alkoxy silane or tetravalent alkoxy silane to an alcohol-based solvent that is miscible with water to form a silane mixture, and then adding the trivalent alkoxy silane or the tetravalent alkoxy silane to an alcohol-based solvent. It means that it is obtained by performing stirring so that it is well dispersed.

상기 나노 실리카졸은 입자크기가 5-100 nm일 수 있고, 5-20 nm인 것을 사용하는 것이 바람직하다.The nano-silica sol may have a particle size of 5-100 nm, preferably 5-20 nm.

상기 3가 알콕시 실란은 하이드록시기(-OH)가 3개 포함된 실란을 말하며, 트리메톡시실란(Trimethoxysilane), 트리에톡시실란(Triethoxysilane), 트리-n-프로폭시실란(Tri-n-propoxysilane), 트리이소프로폭시실란(Triisopropoxysilane), 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane), 메틸트리에톡시실란(Methyltriethoxysilane), 페닐트리메톡시실란(Phenyltrimethoxysilane), 페닐트리에톡시실란(Phenyltriethoxysilane), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane) 등이 있다.The trivalent alkoxy silane refers to a silane containing three hydroxyl groups (-OH), and includes trimethoxysilane, triethoxysilane, and tri-n-propoxysilane. propoxysilane), triisopropoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3- and glycidoxypropyltrimethoxysilane.

상기 4가 알콕시 실란은 하이드록시기(-OH)가 4개 포함된 실란이며, 테트라메톡시실란(Tetramethoxysilane), 테트라에톡시실란(Tetraethoxysilane), 테트라프로폭시실란(Tetrapropoxysilane), 테트라이소프로폭시실란(Tetraisopropoxysilane), 테트라부톡시실란(Tetrabutoxysilane), 테트라페녹시실란(Tetraphenoxysilane), 테트라아세톡시실란(Tetraacethoxysilane)으로 등이 있다.The tetravalent alkoxy silane is a silane containing four hydroxy groups (—OH), and is tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetraisopropoxysilane. (Tetraisopropoxysilane), tetrabutoxysilane, tetraphenoxysilane, tetraacetoxysilane, and the like.

상기 알콜계 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등이 있다.The alcohol-based solvent includes methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, and the like.

상기 나노 실리카졸과 실록산은 1:2-5의 중량비로 혼합되는 것이 바람직하고, 1:3-5의 중량비로 혼합되는 것이 더욱 바람직하고, 1:4.5의 중량비로 혼합되는 것이 가장 바람직하다.The nano silica sol and the siloxane are preferably mixed in a weight ratio of 1:2-5, more preferably in a weight ratio of 1:3-5, and most preferably in a weight ratio of 1:4.5.

상기 나노 실리카졸은 pH를 산성으로 맞춘 다음, 10-30 중량%에 해당하는 실록산류 물질을 사용하여 표면개질할 수 있다.The nano-silica sol may be surface-modified by adjusting the pH to an acidic state and then using 10-30% by weight of a siloxane-like material.

상기 실록산류는 알킬 실록산류이고, 상기 알킬 실록산류는 헥사알킬실록산, 테트라알킬실록산일 수 있고, 헥사알킬실록산을 사용하는 것이 바람직하다.The siloxanes are alkyl siloxanes, and the alkyl siloxanes may be hexaalkylsiloxanes or tetraalkylsiloxanes, and hexaalkylsiloxanes are preferably used.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (e) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸을 11-21 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 15-17 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 16 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. 상기 함량을 벗어나는 경우 접착력 및 내구성을 확보할 수 없다.The acrylic adhesive composition preferably contains 11-21 parts by weight of (e) nano silica sol surface-modified with siloxane, more preferably 15-17 parts by weight, and most preferably 16 parts by weight. If the content is out of the above range, adhesion and durability cannot be secured.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (f) 점착부여제를 포함한다. 상기 점착부여제는 접착력 향상을 위해 첨가되는 것으로, 상기 점착부여제는 로진 에스테르계 점착부여제를 사용하는 것이 바람직하다.The acrylic adhesive composition includes (f) a tackifier. The tackifier is added to improve adhesion, and it is preferable to use a rosin ester-based tackifier as the tackifier.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (f) 점착부여제를 4-8 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 5-7 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 6 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. The acrylic adhesive composition preferably contains 4 to 8 parts by weight of the tackifier (f), more preferably 5 to 7 parts by weight, and most preferably 6 parts by weight.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (g) 희석제를 포함한다. 상기 희석제는 폴리프로필렌글리콜인 것이 바람직하다.The acrylic adhesive composition includes (g) a diluent. The diluent is preferably polypropylene glycol.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (g) 희석제를 2-6 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 3-5 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 4 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. The acrylic adhesive composition preferably contains 2-6 parts by weight of (g) diluent, more preferably 3-5 parts by weight, and most preferably 4 parts by weight.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (h) 항산화제를 포함한다.The acrylic adhesive composition includes (h) an antioxidant.

상기 아크릴계 접착제 조성물은 (h) 항산화제를 0.1-5 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 0.5-2 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 0.9 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. The acrylic adhesive composition preferably contains 0.1-5 parts by weight of (h) antioxidant, more preferably 0.5-2 parts by weight, and most preferably 0.9 parts by weight.

또한, 상기 아크릴계 접착층(20)의 두께는 10-30 ㎛인 것이 바람직하고, 15-25 ㎛인 것이 더욱 바람직하고, 18-22 ㎛인 것이 가장 바람직하고, 구체적으로, 상기 아크릴계 접착층(20)은 20 ㎛의 두께일 수 있다.In addition, the thickness of the acrylic adhesive layer 20 is preferably 10-30 μm, more preferably 15-25 μm, and most preferably 18-22 μm. Specifically, the acrylic adhesive layer 20 is It may be 20 μm thick.

본 발명에 따른 폴더블 스마트폰용 보호유리(100)는 실리콘계 접착층(40)을 포함하고, 상기 실리콘계 접착층(40)은 상기 기재층(30) 및 이형지(50)가 부착되도록 상기 기재층(30) 및 이형지(50) 사이에 위치한다.The protective glass 100 for a foldable smartphone according to the present invention includes a silicone-based adhesive layer 40, and the silicone-based adhesive layer 40 is attached to the base layer 30 and the release paper 50. and the release paper 50.

상기 실리콘계 접착층은 (A) 25℃에서의 점도가 100,000-150,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 알케닐기를 갖는 폴리다이오가노실록산; (B) 25℃에서의 점도가 500-1,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 3개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 폴리다이오가노실록산; (C) 25℃에서의 점도가 800,000-1,000,000 mPaㆍs인 폴리오가노하이드로겐실록산; (D) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸; (E) 유기실란화합물; 및 (F) 백금계 촉매;를 포함하는 실리콘계 접착제 조성물을 포함하는 것이 바람직하다.The silicone-based adhesive layer may include (A) a polydiorganosiloxane having a viscosity of 100,000-150,000 mPa·s at 25° C. and having at least two silicon-bonded alkenyl groups in a molecule; (B) a polydiorganosiloxane having a viscosity at 25° C. of 500-1,000 mPa·s and having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule; (C) a polyorganohydrogensiloxane having a viscosity at 25° C. of 800,000-1,000,000 mPa·s; (D) nano silica sol surface-modified with siloxane; (E) organosilane compounds; And (F) a platinum-based catalyst; it is preferable to include a silicone-based adhesive composition comprising a.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (A) 25℃에서의 점도가 100,000-150,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 알케닐기를 갖는 폴리다이오가노실록산을 포함한다. 상기 실리콘계 접착제 조성물로, 상기 점도 범위를 나타내며, 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 알케닐기를 갖는 폴리다이오가노실록산을 포함하여 우수한 접착성 및 유동성을 확보할 수 있다.The silicone-based adhesive composition includes (A) a polydiorganosiloxane having a viscosity of 100,000-150,000 mPa·s at 25° C. and having at least two silicon-bonded alkenyl groups in a molecule. The silicone-based adhesive composition includes a polydiorganosiloxane exhibiting the above viscosity range and having at least two silicon-bonded alkenyl groups in a molecule, so that excellent adhesiveness and fluidity can be secured.

상기 알케닐기는 비닐, 알릴, 프로페닐, 이소프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 헥세닐 등일 수 있으며, 바람직하게는 5-헥세닐이다.The alkenyl group may be vinyl, allyl, propenyl, isopropenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, etc., and is preferably 5-hexenyl.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (A) 25℃에서의 점도가 100,000-150,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 알케닐기를 갖는 폴리다이오가노실록산을 63-73 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 67-69 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 68 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다.The silicone adhesive composition preferably contains (A) 63 to 73 parts by weight of a polydiorganosiloxane having a viscosity of 100,000 to 150,000 mPa·s at 25° C. and having at least two silicon-bonded alkenyl groups in a molecule; , It is more preferable to include 67-69 parts by weight, and it is most preferable to include 68 parts by weight.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (B) 25℃에서의 점도가 500-1,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 3개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 폴리다이오가노실록산을 포함한다. 상기 실리콘계 접착제 조성물로, 상기 점도 범위를 나타내며, 분자 내에 적어도 3개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 폴리다이오가노실록산을 포함하여 접착제의 내구성을 높인다. 상기 폴리다이오가노실록산은 폴리다이오가노실록산의 알케닐기와 반응하여 경화될 수 있다.The silicone-based adhesive composition includes (B) a polydiorganosiloxane having a viscosity at 25° C. of 500-1,000 mPa·s and having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in a molecule. The silicone-based adhesive composition includes a polydiorganosiloxane having the above viscosity range and having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in a molecule to increase durability of the adhesive. The polydiorganosiloxane may be cured by reacting with an alkenyl group of the polydiorganosiloxane.

상기 분자 내에 적어도 3개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 폴리다이오가노실록산은 트라이메틸실록시-종결된 폴리다이메틸실록산-메틸하이드로겐실록산 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.Preferably, the polydiorganosiloxane having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule is a trimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (B) 25℃에서의 점도가 500-1,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 3개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 폴리다이오가노실록산을 9-19 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 13-15 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 14 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다.The silicone-based adhesive composition (B) preferably contains 9-19 parts by weight of a polydiorganosiloxane having a viscosity of 500-1,000 mPa·s at 25°C and having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule; , It is more preferable to include 13-15 parts by weight, and it is most preferable to include 14 parts by weight.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (C) 25℃에서의 점도가 800,000-1,000,000 mPaㆍs인 폴리오가노하이드로겐실록산을 포함한다. 상기와 같이 고점도의 가교결합제를 추가 적용하여 실리콘계 접착층의 접착력을 높일 수 있다. 상기 폴리다이오가노하드로겐실록산은 폴리다이오가노실록산의 알케닐기와 반응하여 경화될 수 있다.The silicone-based adhesive composition includes (C) polyorganohydrogensiloxane having a viscosity of 800,000-1,000,000 mPa·s at 25°C. As described above, the adhesive strength of the silicone-based adhesive layer may be increased by additionally applying a high-viscosity crosslinking agent. The polydiorganohydrogensiloxane may be cured by reacting with an alkenyl group of the polydiorganosiloxane.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (C) 25℃에서의 점도가 800,000-1,000,000 mPaㆍs인 폴리오가노하이드로겐실록산을 0.1-5 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 2-4 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 3 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다.The silicone-based adhesive composition (C) preferably contains 0.1-5 parts by weight of a polyorganohydrogensiloxane having a viscosity of 800,000-1,000,000 mPa·s at 25 ° C, more preferably 2-4 parts by weight, It is most preferable to include 3 parts by weight.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (D) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸을 포함한다. 상기 실리콘계 접착층(20)에 적용되는 조성물로 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸을 포함하여 접착력 및 내구성을 개선할 수 있다.The silicone-based adhesive composition includes (D) nano silica sol surface-modified with siloxane. The composition applied to the silicon-based adhesive layer 20 includes nano-silica sol surface-modified with siloxane to improve adhesion and durability.

상기 나노 실리카졸은 물과 혼합이 가능한 알콜계 용매에 3가 알콕시 실란 또는 4가 알콕시 실란을 첨가하여 실란혼합물을 형성한 후, 알콜계 용매에 상기 3가 알콕시 실란 도는 상기 4가 알콕시 실란이 일정하게 분산되도록 교반을 수행하여 얻어지는 것을 의미한다.The nano silica sol is formed by adding trivalent alkoxy silane or tetravalent alkoxy silane to an alcohol-based solvent that is miscible with water to form a silane mixture, and then adding the trivalent alkoxy silane or the tetravalent alkoxy silane to an alcohol-based solvent. It means that it is obtained by performing stirring so that it is well dispersed.

상기 나노 실리카졸은 입자크기가 5-100 nm일 수 있고, 5-20 nm인 것을 사용하는 것이 바람직하다.The nano-silica sol may have a particle size of 5-100 nm, preferably 5-20 nm.

상기 3가 알콕시 실란은 하이드록시기(-OH)가 3개 포함된 실란을 말하며, 트리메톡시실란(Trimethoxysilane), 트리에톡시실란(Triethoxysilane), 트리-n-프로폭시실란(Tri-n-propoxysilane), 트리이소프로폭시실란(Triisopropoxysilane), 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane), 메틸트리에톡시실란(Methyltriethoxysilane), 페닐트리메톡시실란(Phenyltrimethoxysilane), 페닐트리에톡시실란(Phenyltriethoxysilane), 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane) 등이 있다.The trivalent alkoxy silane refers to a silane containing three hydroxyl groups (-OH), and includes trimethoxysilane, triethoxysilane, and tri-n-propoxysilane. propoxysilane), triisopropoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3- and glycidoxypropyltrimethoxysilane.

상기 4가 알콕시 실란은 하이드록시기(-OH)가 4개 포함된 실란이며, 테트라메톡시실란(Tetramethoxysilane), 테트라에톡시실란(Tetraethoxysilane), 테트라프로폭시실란(Tetrapropoxysilane), 테트라이소프로폭시실란(Tetraisopropoxysilane), 테트라부톡시실란(Tetrabutoxysilane), 테트라페녹시실란(Tetraphenoxysilane), 테트라아세톡시실란(Tetraacethoxysilane)으로 등이 있다.The tetravalent alkoxy silane is a silane containing four hydroxy groups (—OH), and is tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetraisopropoxysilane. (Tetraisopropoxysilane), tetrabutoxysilane, tetraphenoxysilane, tetraacetoxysilane, and the like.

상기 알콜계 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등이 있다.The alcohol-based solvent includes methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, and the like.

상기 나노 실리카졸과 실록산은 1:2-5의 중량비로 혼합되는 것이 바람직하고, 1:3-5의 중량비로 혼합되는 것이 더욱 바람직하고, 1:4.5의 중량비로 혼합되는 것이 가장 바람직하다.The nano silica sol and the siloxane are preferably mixed in a weight ratio of 1:2-5, more preferably in a weight ratio of 1:3-5, and most preferably in a weight ratio of 1:4.5.

상기 나노 실리카졸은 pH를 산성으로 맞춘 다음, 10-30 중량%에 해당하는 실록산류 물질을 사용하여 표면개질할 수 있다.The nano-silica sol may be surface-modified by adjusting the pH to an acidic state and then using 10-30% by weight of a siloxane-like material.

상기 실록산류는 알킬 실록산류이고, 상기 알킬 실록산류는 헥사알킬실록산, 테트라알킬실록산일 수 있고, 헥사알킬실록산을 사용하는 것이 바람직하다.The siloxanes are alkyl siloxanes, and the alkyl siloxanes may be hexaalkylsiloxanes or tetraalkylsiloxanes, and hexaalkylsiloxanes are preferably used.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (D) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸을 7-17 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 11-13 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 12 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. 상기 함량을 벗어나는 경우 접착력 및 내구성을 확보할 수 없다.The silicone-based adhesive composition preferably contains 7-17 parts by weight of (D) nano silica sol surface-modified with siloxane, more preferably 11-13 parts by weight, and most preferably 12 parts by weight. If the content is out of the range, adhesion and durability cannot be secured.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (E) 유기실란화합물을 포함한다. 상기 유기실란화합물은 접착조제로서 포함되고, 바람직하게는 γ-(메타크릴록시프로필)트리메톡시실란을 사용한다.The silicone-based adhesive composition includes (E) an organosilane compound. The organic silane compound is included as an adhesive aid, and preferably γ-(methacryloxypropyl)trimethoxysilane is used.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (E) 유기실란화합물을 1-5 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 2-4 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 3 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. The silicone-based adhesive composition preferably contains 1-5 parts by weight of (E) an organosilane compound, more preferably 2-4 parts by weight, and most preferably 3 parts by weight.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (F) 백금계 촉매를 포함한다.The silicone-based adhesive composition includes (F) a platinum-based catalyst.

상기 실리콘계 접착제 조성물은 (F) 백금계 촉매를 0.01-1 중량부 포함하는 것이 바람직하고, 0.01-0.5 중량부 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 0.1 중량부 포함하는 것이 가장 바람직하다. The silicone-based adhesive composition preferably contains 0.01-1 part by weight of (F) a platinum-based catalyst, more preferably 0.01-0.5 part by weight, and most preferably 0.1 part by weight.

또한, 상기 실리콘계 접착층(40)의 두께는 10-30 ㎛인 것이 바람직하고, 15-25 ㎛인 것이 더욱 바람직하고, 18-22 ㎛인 것이 가장 바람직하고, 구체적으로, 상기 실리콘계 접착층(40)은 20 ㎛의 두께일 수 있다.In addition, the thickness of the silicon-based adhesive layer 40 is preferably 10-30 μm, more preferably 15-25 μm, and most preferably 18-22 μm. Specifically, the silicon-based adhesive layer 40 is It may be 20 μm thick.

본 발명에 따른 폴더블 스마트폰용 보호유리는 전체 두께를 0.1 T 이하(100 ㎛ 이하)로 구현 가능하여 기존 제품 대비 경제성이 높다. 또한, 실리콘계 접착층의 접착력이 1,000 g/cm2 이상으로 폴더블 스마트폰의 폴딩 시에 들뜸이 차단된다. 나아가, 기재층으로 인해 내구성이 우수하고 비산방지 효과를 나타낸다.The protective glass for a foldable smartphone according to the present invention can be implemented with a total thickness of 0.1 T or less (100 μm or less), so it is more economical than existing products. In addition, since the adhesive strength of the silicon-based adhesive layer is 1,000 g/cm 2 or more, lifting of the foldable smartphone is prevented during folding. Furthermore, due to the base layer, durability is excellent and anti-scattering effect is exhibited.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.The above description of the present invention is for illustrative purposes, and those skilled in the art can understand that it can be easily modified into other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. will be. Therefore, the embodiments described above should be understood as illustrative in all respects and not limiting. For example, each component described as a single type may be implemented in a distributed manner, and similarly, components described as distributed may be implemented in a combined form.

Claims (3)

30 ㎛의 두께인 초박형의 폴더블 디스플레이용 강화유리인 표면층;
상기 표면층 하부에 위치하는 두께가 12 ㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 기재인 기재층;
상기 기재층 하부에 위치하는 두께가 50 ㎛인 이형지;
상기 표면층 및 기재층이 부착되도록 상기 표면층 및 기재층 사이에 위치하는 두께가 20 ㎛인 아크릴계 접착층; 및
상기 기재층 및 이형지가 부착되도록 상기 기재층 및 이형지 사이에 위치하는 두께가 20 ㎛인 실리콘계 접착층;을 포함하고,
상기 아크릴계 접착층은 (a) 중량평균분자량이 30,000-60,000인 메틸메타크릴산에스테르 및 n-부틸아크릴레이트의 블록공중합체 18 중량부; (b) 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트(2-ethylhexyl(metha)acrylate) 80 중량%, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 12 중량% 및 글리시딜 메타크릴레이트 8 중량%를 포함하는 단량체 화합물 42 중량부; (c) 중합개시제 0.1 중량부; (d) 펜타에리스톨-트리스-(베타-(N-아지리디닐)프로피오네이트 3 중량부; (e) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸 16 중량부; (f) 로진 에스테르계 점착부여제 6 중량부; (g) 폴리프로필렌글리콜 4 중량부; 및 (h) 항산화제 0.9 중량부;를 포함하는 아크릴계 접착제 조성물을 포함하고,
상기 실리콘계 접착층은 (A) 25℃에서의 점도가 100,000-150,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 알케닐기를 갖는 폴리다이오가노실록산 68 중량부; (B) 25℃에서의 점도가 500-1,000 mPaㆍs이고, 분자 내에 적어도 3개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 폴리다이오가노실록산 14 중량부; (C) 25℃에서의 점도가 800,000-1,000,000 mPaㆍs인 폴리오가노하이드로겐실록산 3 중량부; (D) 실록산으로 표면개질된 나노 실리카졸 12 중량부; (E) γ-(메타크릴록시프로필)트리메톡시실란 3 중량부; 및 (F) 백금계 촉매 0.1 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 초음파 지문인식이 가능한 보호유리.a surface layer of tempered glass for an ultra-thin foldable display having a thickness of 30 μm;
A substrate layer of a polyethylene terephthalate (PET) substrate having a thickness of 12 μm located below the surface layer;
A release paper having a thickness of 50 μm located below the substrate layer;
an acrylic adhesive layer having a thickness of 20 μm located between the surface layer and the base layer so that the surface layer and the base layer are attached; and
A silicone-based adhesive layer having a thickness of 20 μm located between the base layer and the release paper so that the base layer and the release paper are attached; and
The acrylic adhesive layer includes (a) 18 parts by weight of a block copolymer of methyl methacrylate and n-butyl acrylate having a weight average molecular weight of 30,000 to 60,000; (b) 80% by weight of 2-ethylhexyl(metha)acrylate, 12% by weight of pentaerythritol triacrylate, and 8% by weight of glycidyl methacrylate Monomer compound 42 parts by weight; (c) 0.1 part by weight of a polymerization initiator; (d) 3 parts by weight of pentaerythol-tris-(beta-(N-aziridinyl)propionate; (e) 16 parts by weight of nano silica sol surface-modified with siloxane; (f) rosin ester-based tackifier 6 parts by weight; (g) 4 parts by weight of polypropylene glycol; and (h) 0.9 parts by weight of an antioxidant; comprising an acrylic adhesive composition,
The silicone-based adhesive layer comprises: (A) 68 parts by weight of a polydiorganosiloxane having a viscosity of 100,000-150,000 mPa·s at 25° C. and having at least two silicon-bonded alkenyl groups in a molecule; (B) 14 parts by weight of a polydiorganosiloxane having a viscosity at 25° C. of 500-1,000 mPa·s and having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule; (C) 3 parts by weight of a polyorganohydrogensiloxane having a viscosity of 800,000-1,000,000 mPa·s at 25°C; (D) 12 parts by weight of nano silica sol surface-modified with siloxane; (E) 3 parts by weight of γ-(methacryloxypropyl)trimethoxysilane; and (F) 0.1 part by weight of a platinum-based catalyst. 삭제delete 삭제delete
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