KR102475070B1 - Stretched film manufacturing method and polarizing film manufacturing method - Google Patents

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Abstract

TD(필름 폭방향)로의 고연신 배율의 실현이 가능하고, TD의 축배향성도 우수한 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 연신 필름의 제조 방법, 및 이것을 이용한 양호한 광학 성능을 나타내는 편광 필름의 제조 방법을 제공한다. 폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신함으로써 연신 필름을 얻는 연신 공정을 포함하고, 상기 연신 공정은, 동일한 TD 연신 배율에서의 비교에 있어서, MD 수축 배율이 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 자유단 가로 연신하는 경우의 MD 수축 배율보다 커지도록 TD로의 연신과 MD로의 수축을 동시에 행하는 제1 연신 처리 공정과, MD 수축 배율이 0.17 이상 저하되도록 TD로의 연신과 MD로의 수축을 동시에 행하는 제2 연신 처리 공정을 이 순서로 포함하는 연신 필름의 제조 방법, 및 얻어지는 연신 필름을 이용한 편광 필름의 제조 방법이다. Provided is a method for producing a stretched film made of a polyvinyl alcohol-based resin capable of realizing a high draw ratio in TD (film width direction) and having excellent axial orientation in TD, and a method for producing a polarizing film exhibiting good optical performance using the same do. A stretching step of obtaining a stretched film by stretching the polyvinyl alcohol-based resin film, wherein the stretching step is performed by transversely stretching the polyvinyl alcohol-based resin film at a MD shrinkage ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film in comparison at the same TD stretching ratio. A first stretching treatment step of simultaneously performing TD stretching and MD shrinkage so that the MD shrinkage ratio is larger than the MD shrinkage ratio in the case of performing, and a second stretching treatment step of simultaneously performing TD stretching and MD shrinkage so that the MD shrinkage ratio is lowered by 0.17 or more. It is the manufacturing method of the stretched film included in this order, and the manufacturing method of the polarizing film using the obtained stretched film.

Description

연신 필름의 제조 방법 및 편광 필름의 제조 방법Stretched film manufacturing method and polarizing film manufacturing method

본 발명은, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 연신 필름의 제조 방법 및 편광 필름의 제조 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a stretched film made of polyvinyl alcohol-based resin and a method for producing a polarizing film.

편광판은, 액정 표시 장치로 대표되는 화상 표시 장치 등에 널리 이용되고 있다. 편광판으로는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 연신 처리 및 이색성 색소에 의한 염색 처리를 실시하여 얻어지는 편광 필름의 편면 또는 양면에 보호 필름을 접합한 구성의 것이 일반적이다. BACKGROUND OF THE INVENTION Polarizing plates are widely used in image display devices typified by liquid crystal display devices. As a polarizing plate, the thing of the structure which bonded the protective film to the single side|surface or both sides of the polarizing film obtained by performing the extending|stretching process and the dyeing process by a dichroic dye with respect to a polyvinyl alcohol-type resin film is common.

편광 필름을 제조할 때 행해지는 폴리비닐알코올계 수지 필름의 연신은, 세로 연신이 종래 일반적이다. 세로 연신이란, 필름의 「기계 유동 방향」(즉, 필름 길이 방향)으로의 연신을 의미하고 있고, 본 명세서에서는 이 방향을 MD라고도 한다. MD에 직교하는 방향, 즉 필름 폭방향을 본 명세서에서는 TD라고도 한다. As for the extending|stretching of the polyvinyl alcohol-type resin film performed when manufacturing a polarizing film, longitudinal stretching is conventionally common. Longitudinal stretching means stretching of the film in the "machine flow direction" (ie, the film longitudinal direction), and this direction is also referred to as MD in this specification. The direction orthogonal to MD, that is, the film width direction is also referred to as TD in this specification.

세로 연신에 의하면, 광학 성능(편광 성능 등)이 우수한 편광 필름을 안정적으로 제조하는 것이 비교적 용이하다. 그러나, 광학 성능을 충분히 높이기 위해서는 세로 연신에 의해 폴리비닐알코올계 수지 필름을 폭방향으로 크게 네크인시키는 것이 필요하고, 전형적으로는 50% 이상의 네크인율을 요한다. 따라서, 세로 연신에 의한 편광 필름의 제조 방법은, 광폭의 편광 필름을 제조하기 어렵다고 하는 본질적인 과제를 갖고 있다. 폴리비닐알코올계 수지 필름 원반으로서 매우 광폭의 것을 이용하면, 비교적 광폭의 편광 필름을 얻는 것도 가능하지만, 제조 설비상 필름 원반의 극단적인 광폭화는 어렵다.According to longitudinal stretching, it is relatively easy to stably manufacture a polarizing film having excellent optical performance (eg, polarization performance). However, in order to sufficiently improve the optical performance, it is necessary to neck-in the polyvinyl alcohol-based resin film greatly in the width direction by longitudinal stretching, and a neck-in rate of 50% or more is typically required. Therefore, the manufacturing method of the polarizing film by longitudinal stretching has the essential subject that it is difficult to manufacture a polarizing film of a wide width. If a very wide film is used as the original polyvinyl alcohol-based resin film, it is possible to obtain a polarizing film with a relatively wide width, but it is difficult to make the original film wide in terms of manufacturing facilities.

한편, 가로 연신(TD로의 연신)을 이용하여 편광 필름을 제조하는 시도도 제안되어 있고, 그 예는, 일본 특허 제4701555호 공보(특허문헌 1), 일본 특허 제5362059호 공보(특허문헌 2), 일본 특허 제4971066호 공보(특허문헌 3) 등이다. On the other hand, an attempt to manufacture a polarizing film using transverse stretching (stretching in TD) has also been proposed, examples of which include Japanese Patent No. 4701555 (Patent Document 1) and Japanese Patent No. 5362059 (Patent Document 2). , Japanese Patent No. 4971066 (Patent Document 3) and the like.

일본 특허 제4701555호 공보Japanese Patent No. 4701555 일본 특허 제5362059호 공보Japanese Patent No. 5362059 일본 특허 제4971066호 공보Japanese Patent No. 4971066

본 발명의 목적은, TD(필름 폭방향)로의 고연신 배율의 실현이 가능하고, TD의 축배향성도 우수한 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 연신 필름의 제조 방법을 제공하는 것에 있다. 본 발명의 다른 목적은, 상기 연신 필름을 이용한 편광 필름의 제조 방법으로서, TD를 지상축(흡수축) 방향으로 하고, 양호한 광학 성능을 나타내는 편광 필름의 제조 방법을 제공하는 것에 있다. An object of the present invention is to provide a method for producing a stretched film made of a polyvinyl alcohol-based resin capable of realizing a high stretch ratio in the TD (film width direction) and having excellent TD axial orientation. Another object of the present invention is to provide a method for producing a polarizing film using the stretched film, wherein the TD is the direction of the slow axis (absorption axis) and exhibits good optical performance.

본 발명은, 이하에 나타내는 연신 필름의 제조 방법, 연신 필름, 및 편광 필름의 제조 방법을 제공한다. The present invention provides a method for producing a stretched film shown below, a stretched film, and a method for producing a polarizing film.

[1] 폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신함으로써, TD 연신 배율이 Af[배]이고, MD 수축 배율이 Bf[배]인 연신 필름을 얻는 연신 공정을 포함하고, [1] A stretching step of obtaining a stretched film having a TD stretch ratio of A f [times] and an MD shrink ratio of B f [times] by stretching the polyvinyl alcohol-based resin film,

상기 연신 공정은, The stretching process,

동일한 TD 연신 배율에서의 비교에 있어서, MD 수축 배율이 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 자유단 가로 연신하는 경우의 MD 수축 배율보다 커지도록 TD로의 연신과 MD로의 수축을 동시에 행하는 제1 연신 처리 공정과, In comparison at the same TD stretching ratio, the first stretching treatment step of simultaneously performing TD stretching and MD shrinkage such that the MD shrinkage ratio is greater than the MD shrinkage ratio in the case of transversely stretching the polyvinyl alcohol-based resin film at the free end. class,

MD 수축 배율이 0.17 이상 저하되도록 TD로의 연신과 MD로의 수축을 동시에 행하는 제2 연신 처리 공정A second stretching treatment step in which stretching to TD and shrinkage to MD are simultaneously performed so that the MD shrinkage ratio decreases by 0.17 or more.

을 이 순서로 포함하는 연신 필름의 제조 방법. A method for producing a stretched film comprising in this order.

[2] 상기 제2 연신 처리 공정의 개시 시에 있어서의 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름의 TD 연신 배율이 4.3배 이상인 [1]에 기재된 제조 방법. [2] The manufacturing method according to [1], wherein the TD draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film at the start of the second stretching treatment step is 4.3 times or more.

[3] 상기 제2 연신 처리 공정을 행하는 것에 의해 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름의 TD 연신 배율을 Af[배]에, MD 수축 배율을 Bf[배]에 도달시키는 [1] 또는 [2]에 기재된 제조 방법. [3] By performing the second stretching treatment step, the TD stretch ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film reaches A f [times] and the MD shrinkage ratio reaches B f [times] [1] or [2] ] The manufacturing method described in.

[4] 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름은 미연신 필름이고, [4] The polyvinyl alcohol-based resin film is an unstretched film,

상기 연신 공정에 있어서 처음에 상기 제1 연신 처리 공정을 행하는 [1]∼[3] 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법. The manufacturing method according to any one of [1] to [3], wherein the first stretching treatment step is first performed in the stretching step.

[5] 상기 연신 필름의 상기 MD 수축 배율 Bf가 0.2∼0.8배인 [1]∼[4] 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법. [5] The manufacturing method according to any one of [1] to [4], wherein the MD shrinkage ratio B f of the stretched film is 0.2 to 0.8 times.

[6] 상기 연신 필름의 상기 TD 연신 배율 Af가 5배 이상인 [1]∼[5] 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법. [6] The manufacturing method according to any one of [1] to [5], wherein the TD stretch ratio A f of the stretched film is 5 times or more.

[7] 기재 필름 상에 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 갖는 적층 필름을 연신함으로써 상기 기재 필름 상에 적층된 상기 연신 필름을 얻는 [1]∼[6] 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법. [7] The manufacturing method according to any one of [1] to [6], wherein the stretched film laminated on the base film is obtained by stretching the laminated film having the polyvinyl alcohol-based resin film on the base film.

[8] 상기 연신 필름의 두께가 30 ㎛ 이하인 [1]∼[7] 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법. [8] The manufacturing method according to any one of [1] to [7], wherein the stretched film has a thickness of 30 µm or less.

[9] 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 길이 100 m 이상의 연신 필름으로서, [9] A stretched film of 100 m or more in length made of polyvinyl alcohol-based resin,

파장 590 nm에서의 필름면내의 필름 폭방향의 굴절률을 nx, 필름면내에서 필름 폭방향에 직교하는 방향의 굴절률을 ny로 할 때, 하기 식:When the refractive index in the film width direction within the film plane at a wavelength of 590 nm is n x , and the refractive index in the direction orthogonal to the film width direction within the film plane is n y , the following formula:

복굴절 ΔP=nx-ny Birefringence ΔP=n x -n y

로 표시되는 복굴절 ΔP가 0.031 이상인 연신 필름. A stretched film having a birefringence ΔP expressed by 0.031 or more.

[10] [1]∼[8] 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법에 의해 연신 필름을 얻는 공정과, [10] a step of obtaining a stretched film by the production method according to any one of [1] to [8];

상기 연신 필름을 이색성 색소로 염색하는 공정Step of dyeing the stretched film with a dichroic dye

을 포함하는 편광 필름의 제조 방법. Method for producing a polarizing film comprising a.

본 발명에 의하면, TD의 연신 배율 및 축배향성이 높은 연신 필름을 제조할 수 있다. 또한 본 발명에 의하면, TD를 지상축(흡수축) 방향으로 하고, 양호한 광학 성능을 나타내는 편광 필름을 제조할 수 있다. According to the present invention, a stretched film having a high TD draw ratio and high axial orientation can be produced. Further, according to the present invention, it is possible to manufacture a polarizing film exhibiting good optical performance with TD as the direction of the slow axis (absorption axis).

도 1은 본 발명에 따른 연신 필름의 제조 방법의 바람직한 일례를 나타내는 플로우차트이다.
도 2는 PVA계 수지 필름 형성 공정에서 얻어지는 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은 연신 공정에서 얻어지는 연신 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 4는 본 발명에 따른 연신 공정의 연신 패턴의 예를 나타내는 그래프이다.
도 5는 텐터식 연신 장치의 내부 구성의 일례를 모식적으로 나타내는 평면도이다.
도 6은 본 발명에 따른 편광 필름 및 편광판의 제조 방법의 바람직한 일례를 나타내는 플로우차트이다.
도 7은 염색 공정에서 얻어지는 편광성 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 8은 제1 접합 공정에서 얻어지는 보호 필름 부착 편광성 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 9는 박리 공정에서 얻어지는 편면 보호 필름 부착 편광판의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 10은 제2 접합 공정에서 얻어지는 양면 보호 필름 부착 편광판의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 11은 실시예 및 비교예에서의 연신 공정의 연신 패턴을 나타내는 그래프이다.
1 is a flowchart showing a preferred example of a method for producing a stretched film according to the present invention.
Fig. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the laminated film obtained in the PVA-based resin film forming step.
Fig. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer configuration of a stretched laminated film obtained in the stretching step.
4 is a graph showing an example of a stretching pattern in a stretching process according to the present invention.
Fig. 5 is a plan view schematically showing an example of the internal configuration of a tenter type stretching device.
6 is a flowchart showing a preferred example of a method for manufacturing a polarizing film and a polarizing plate according to the present invention.
Fig. 7 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a light-polarizing laminated film obtained in a dyeing step.
Fig. 8 is a schematic sectional view showing an example of the layer structure of the light-polarizing laminated film with a protective film obtained in the first bonding step.
Fig. 9 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a polarizing plate with a single-sided protective film obtained in a peeling step.
Fig. 10 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer configuration of a polarizing plate with double-sided protective films obtained in a second bonding step.
11 is a graph showing stretching patterns in the stretching process in Examples and Comparative Examples.

<연신 필름의 제조 방법> <Method for producing stretched film>

본 발명에 따른 연신 필름은, 폴리비닐알코올계 수지 필름(이하, 폴리비닐알코올계 수지를 「PVA계 수지」라고도 함)을 연신하는 연신 공정을 실시하여 얻어지는 필름이다. 본 발명에 따른 연신 필름은, 기재 필름에 의해 지지된 상태(기재 필름 상에 적층된 상태)로 존재하는 필름이어도 좋고, 기재 필름에 의해 지지되지 않고 그것 단독으로 존재하는 필름이어도 좋다. 전자의 경우, 기재 필름과 그 위에 형성된 PVA계 수지 필름(PVA계 수지층)을 포함하는 적층 필름을 상기 연신 공정에 제공함으로써, 기재 필름에 의해 지지된 연신 필름을 얻을 수 있다(제1 실시형태). 후자의 경우, 단독의 PVA계 수지 필름을 상기 연신 공정에 제공함으로써 단독의 연신 필름을 얻을 수 있다(제2 실시형태). The stretched film according to the present invention is a film obtained by performing a stretching step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin film (hereinafter, polyvinyl alcohol-based resin is also referred to as "PVA-based resin"). The stretched film according to the present invention may be a film supported by a base film (laminated on the base film), or may be a film that is not supported by a base film and exists alone. In the case of the former, a stretched film supported by the base film can be obtained by subjecting a laminated film comprising a base film and a PVA-based resin film (PVA-based resin layer) formed thereon to the stretching step (first embodiment). ). In the case of the latter, an individual stretched film can be obtained by subjecting an individual PVA-based resin film to the stretching step (2nd embodiment).

이하에서는, 기재 필름에 의해 지지된 연신 필름을 제조하는 제1 실시형태에 관해 주로 설명한다. 도 1을 참조하여, 제1 실시형태에 관한 연신 필름의 제조 방법은, 하기 공정:Hereinafter, the first embodiment for producing a stretched film supported by a base film will be mainly described. Referring to FIG. 1, the manufacturing method of the stretched film according to the first embodiment includes the following steps:

기재 필름의 적어도 한쪽 면에 PVA계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 PVA계 수지 필름을 형성하여 적층 필름을 얻는 PVA계 수지 필름 형성 공정(S10), 및 A PVA-based resin film forming step (S10) of forming a laminated film by coating a coating liquid containing a PVA-based resin on at least one side of a base film and then drying it to form a PVA-based resin film; and

적층 필름을 연신하여, 기재 필름 및 연신 필름을 포함하는 연신 적층 필름을 얻는 연신 공정(S20)Stretching step of stretching the laminated film to obtain a stretched laminated film comprising a base film and a stretched film (S20)

을 이 순서로 포함하는 방법이어도 좋다. A method including in this order may be used.

이하, 각 공정에 관해 설명한다. 또, PVA계 수지 필름 형성 공정(S10)에 있어서, 기재 필름의 양면에 PVA계 수지 필름을 형성해도 좋지만, 이하에서는 주로 편면에 형성하는 경우에 관해 설명한다. Hereinafter, each process is demonstrated. Moreover, in the PVA-type resin film formation process (S10), you may form a PVA-type resin film on both surfaces of a base film, but below, the case where it mainly forms on one side is demonstrated.

(1) PVA계 수지 필름 형성 공정(S10)(1) PVA-based resin film forming step (S10)

도 2를 참조하여 본 공정은, 기재 필름(30)의 적어도 한쪽 면에 PVA계 수지 필름(6)을 형성하여 적층 필름(100)을 얻는 공정이다. PVA계 수지층(6)은, PVA계 수지를 함유하는 도공액을 기재 필름(30)의 편면 또는 양면에 도공하고, 도공층을 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 이러한 도공에 의해 PVA계 수지 필름(6)을 형성하는 방법은, 박막의 PVA계 수지 필름(6), 나아가서는 박막의 편광 필름을 얻기 쉬운 점에서 유리하다. Referring to FIG. 2 , this step is a step of obtaining a laminated film 100 by forming a PVA-based resin film 6 on at least one surface of a base film 30 . The PVA-based resin layer 6 can be formed by coating a coating solution containing a PVA-based resin on one or both surfaces of the base film 30 and drying the coated layer. The method of forming the PVA-type resin film 6 by such coating is advantageous in that it is easy to obtain the thin-film PVA-type resin film 6 and also a thin-film polarizing film.

기재 필름(30)은 열가소성 수지로 구성할 수 있고, 그 중에서도 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지로 구성하는 것이 바람직하다. 이러한 열가소성 수지의 구체예는, 예컨대 쇄상 폴리올레핀계 수지, 환상 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 폴리에스테르계 수지; (메트)아크릴계 수지; 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트와 같은 셀룰로오스에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리비닐알코올계 수지; 폴리아세트산비닐계 수지; 폴리아릴레이트계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리술폰계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 및 이들의 혼합물, 공중합물을 포함한다. The base film 30 can be composed of a thermoplastic resin, and among these, it is preferable to be composed of a thermoplastic resin having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability, and the like. Specific examples of such a thermoplastic resin include, for example, polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins (norbornene resins and the like); polyester-based resin; (meth)acrylic resin; cellulose ester-based resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polycarbonate-based resin; polyvinyl alcohol-based resin; polyvinyl acetate-based resin; polyarylate-based resins; polystyrene-based resin; polyethersulfone-based resins; polysulfone-based resins; polyamide-based resin; polyimide-based resin; and mixtures and copolymers thereof.

기재 필름(30)은, 1종 또는 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어진 하나의 수지층으로 이루어진 단층 구조여도 좋고, 1종 또는 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어진 수지층을 복수 적층한 다층 구조여도 좋다. 기재 필름(30)은, 후술하는 연신 공정(S20)에 있어서, PVA계 수지 필름을 연신하기에 적합한 연신 온도로 연신할 수 있는 수지로 구성되는 것이 바람직하다. The base film 30 may have a single-layer structure composed of one resin layer composed of one or two or more types of thermoplastic resins, or may have a multilayer structure in which a plurality of resin layers composed of one or two or more types of thermoplastic resins are laminated. The base film 30 is preferably composed of a resin capable of being stretched at a stretching temperature suitable for stretching a PVA-based resin film in a stretching step (S20) described later.

기재 필름(30)은 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제의 구체예는, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료 및 착색제를 포함한다. The base film 30 may contain additives. Specific examples of additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, anti-coloring agents, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments and colorants.

기재 필름(30)의 두께는 통상, 강도나 취급성 등의 점에서 1∼500 ㎛이고, 바람직하게는 1∼300 ㎛, 보다 바람직하게는 5∼200 ㎛, 더욱 바람직하게는 5∼150 ㎛이다. The thickness of the base film 30 is usually 1 to 500 μm, preferably 1 to 300 μm, more preferably 5 to 200 μm, still more preferably 5 to 150 μm, from the viewpoint of strength, handleability, etc. .

기재 필름(30)에 도공하는 도공액은, PVA계 수지 및 물을 함유하는 PVA계 수지의 수용액인 것이 바람직하다. 이 수용액은, 필요에 따라서, 물 이외의 용제, 가소제, 계면 활성제 등의 첨가제를 함유하고 있어도 좋다. 물 이외의 용제로는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 다가 알코올(글리세린 등)로 대표되는 알코올과 같은, 물에 상용성이 있는 유기 용제를 들 수 있다. It is preferable that the coating liquid coated on the base film 30 is an aqueous solution of PVA-based resin containing PVA-based resin and water. This aqueous solution may contain additives, such as solvents other than water, a plasticizer, and surfactant, as needed. Examples of solvents other than water include organic solvents compatible with water such as alcohols represented by methanol, ethanol, propanol, and polyhydric alcohols (eg, glycerin).

PVA계 수지로는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체가 예시된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 (메트)아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 또, 본 명세서에서 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 한쪽을 의미한다. 「(메트)아크릴로일」 등에 관해서도 동일하다. As PVA type resin, what saponified polyvinyl acetate type resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable with this. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylamides having an ammonium group. In addition, in this specification, "(meth)acryl" means at least one selected from the group which consists of acryl and methacryl. The same applies to "(meth)acryloyl" and the like.

PVA계 수지의 비누화도는, 80.0∼100.0 몰%의 범위일 수 있지만, 바람직하게는 90.0∼99.5 몰%의 범위이고, 보다 바람직하게는 94.0∼99.0 몰%의 범위이다. 비누화도가 80.0 몰% 미만이면, 연신 필름으로부터 얻어지는 편광 필름의 내수성이 저하되기 쉽다. 비누화도가 99.5 몰%를 넘는 PVA계 수지를 사용한 경우, 후술하는 편광 필름의 제조 방법의 염색 공정에서의 염색 속도가 느려져 생산성이 저하됨과 함께, 충분한 편광 성능을 갖는 편광 필름을 얻기 어려운 경우가 있다. The degree of saponification of the PVA-based resin may be in the range of 80.0 to 100.0 mol%, but is preferably in the range of 90.0 to 99.5 mol%, and more preferably in the range of 94.0 to 99.0 mol%. If the saponification degree is less than 80.0 mol%, the water resistance of the polarizing film obtained from the stretched film tends to decrease. When a PVA-based resin having a saponification degree of more than 99.5 mol% is used, the dyeing speed in the dyeing step of the method for producing a polarizing film described later decreases, productivity decreases, and it is sometimes difficult to obtain a polarizing film having sufficient polarizing performance. .

비누화도란, PVA계 수지의 원료인 폴리아세트산비닐계 수지에 포함되는 아세트산기(아세톡시기 : -OCOCH3)가 비누화 공정에 의해 수산기로 변화한 비율을 유닛비(몰%)로 나타낸 것이며, 하기 식:The degree of saponification is the ratio of the acetic acid group (acetoxy group: -OCOCH 3 ) contained in the polyvinyl acetate-based resin, which is a raw material of the PVA-based resin, to the hydroxyl group by the saponification step, expressed as a unit ratio (mol%), ceremony:

비누화도(몰%)=100×(수산기의 수)÷(수산기의 수+아세트산기의 수)Saponification degree (mol%) = 100 × (number of hydroxyl groups) ÷ (number of hydroxyl groups + number of acetic acid groups)

로 정의된다. 비누화도는, JIS K 6726(1994)에 준거하여 구할 수 있다. 비누화도가 높을수록 수산기의 비율이 높은 것을 나타내고 있고, 따라서 결정화를 저해하는 아세트산기의 비율이 낮은 것을 나타내고 있다. is defined as The degree of saponification can be obtained in accordance with JIS K 6726 (1994). The higher the degree of saponification, the higher the ratio of hydroxyl groups, and thus the lower the ratio of acetic acid groups that inhibit crystallization.

PVA계 수지는, 일부가 변성되어 있는 변성 폴리비닐알코올이어도 좋다. 예컨대, PVA계 수지를 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산; 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, (메트)아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다. 변성의 비율은 30 몰% 미만인 것이 바람직하고, 10% 미만인 것이 보다 바람직하다. 30 몰%를 넘는 변성을 행한 경우에는, 연신 필름에 이색성 색소가 흡착되기 어려워져, 충분한 편광 성능을 갖는 편광 필름을 얻기 어려운 경향이 있다. The modified polyvinyl alcohol partially modified may be sufficient as the PVA-based resin. For example, olefins such as ethylene and propylene for PVA-based resin; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; What was modified|denatured with the alkyl ester of an unsaturated carboxylic acid, (meth)acrylamide, etc. is mentioned. The ratio of modification is preferably less than 30 mol%, and more preferably less than 10%. In the case of modification exceeding 30 mol%, the adsorption of the dichroic dye to the stretched film becomes difficult, and it tends to be difficult to obtain a polarizing film having sufficient polarization performance.

PVA계 수지의 평균 중합도는, 바람직하게는 100∼10000이고, 보다 바람직하게는 1500∼8000이고, 더욱 바람직하게는 2000∼5000이다. PVA계 수지의 평균 중합도도 JIS K 6726(1994)에 준거하여 구할 수 있다. The average degree of polymerization of the PVA-based resin is preferably 100 to 10000, more preferably 1500 to 8000, still more preferably 2000 to 5000. The average degree of polymerization of the PVA-based resin can also be obtained in accordance with JIS K 6726 (1994).

상기 도공액을 기재 필름(30)에 도공하는 방법은, 와이어바 코팅법; 리버스 코팅, 그라비아 코팅과 같은 롤 코팅법; 다이 코트법; 콤마 코트법; 립 코트법; 스핀 코팅법; 스크린 코팅법; 파운틴 코팅법; 디핑법; 스프레이법 등의 방법에서 적절하게 선택할 수 있다. 도공층은, 기재 필름(30)의 한쪽 면에만 형성해도 좋고, 양면에 형성해도 좋다. A method of applying the coating solution to the base film 30 may include a wire bar coating method; roll coating methods such as reverse coating and gravure coating; die coat method; comma coat method; lip coat method; spin coating method; screen coating method; fountain coating method; dipping method; It can select suitably from methods, such as a spray method. The coating layer may be formed on only one side of the base film 30 or may be formed on both sides.

도공층의 건조 온도 및 건조 시간은 도공액에 포함되는 용매의 종류에 따라서 설정된다. 건조 온도는, 예컨대 50∼200℃이고, 바람직하게는 60∼150℃이다. 용매가 물을 포함하는 경우, 건조 온도는 80℃ 이상인 것이 바람직하다. The drying temperature and drying time of the coating layer are set according to the type of solvent contained in the coating solution. The drying temperature is, for example, 50 to 200°C, preferably 60 to 150°C. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80°C or higher.

적층 필름(100)에서의 PVA계 수지 필름(6)의 두께는, 바람직하게는 3∼100 ㎛이고, 보다 바람직하게는 5∼50 ㎛이고, 더욱 바람직하게는 5∼30 ㎛이다. 이 범위 내의 두께를 갖는 PVA계 수지 필름(6)이면, 후술하는 연신 공정(S20) 및 염색 공정을 거쳐, 이색성 색소의 염색성이 양호하고 편광 성능이 우수하고, 또한 충분히 얇은(예컨대 두께 10 ㎛ 이하의) 편광 필름을 얻을 수 있다. The thickness of the PVA-based resin film 6 in the laminated film 100 is preferably 3 to 100 μm, more preferably 5 to 50 μm, still more preferably 5 to 30 μm. If the PVA-based resin film 6 having a thickness within this range passes through a stretching step (S20) and a dyeing step described later, the dyeability of the dichroic dye is good and the polarization performance is excellent, and it is sufficiently thin (e.g., 10 μm in thickness). The following) polarizing film can be obtained.

도공액의 도공에 앞서, 기재 필름(30)과 PVA계 수지 필름(6)의 밀착성을 향상시키기 위해, 적어도 도공층이 형성되는 쪽의 기재 필름(30)의 표면에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 플레임(화염) 처리 등을 해도 좋다. 또한 같은 이유로, 기재 필름(30) 상에 프라이머층 등을 통해 도공층을 형성해도 좋다. Prior to coating of the coating solution, in order to improve the adhesion between the base film 30 and the PVA-based resin film 6, corona treatment, plasma treatment, You may flame (flame) treatment, etc. For the same reason, a coating layer may be formed on the base film 30 via a primer layer or the like.

프라이머층은, 프라이머층 형성용 도공액을 기재 필름(30)의 표면에 도공한 후, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 이 도공액은, 기재 필름(30)과 PVA계 수지 필름(6)의 양쪽에 어느 정도 강한 밀착력을 발휘하는 성분을 포함하고, 통상은, 이러한 밀착력을 부여하는 수지 성분과 용매를 포함한다. 수지 성분으로는, 바람직하게는 투명성, 열안정성, 연신성 등이 우수한 열가소 수지가 이용되며, 예컨대 (메트)아크릴계 수지, 폴리비닐알코올계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 양호한 밀착력을 부여하는 폴리비닐알코올계 수지가 바람직하게 이용된다. 보다 바람직하게는, 폴리비닐알코올 수지이다. 용매로는 통상, 상기 수지 성분을 용해할 수 있는 일반적인 유기 용매나 수계 용매가 이용되지만, 물을 용매로 하는 도공액으로 프라이머층을 형성하는 것이 바람직하다. A primer layer can be formed by coating the coating liquid for primer layer formation on the surface of the base film 30, and then drying it. This coating solution contains a component that exerts a certain degree of strong adhesion to both the base film 30 and the PVA-based resin film 6, and usually contains a resin component and a solvent that impart such adhesion. As the resin component, a thermoplastic resin having excellent transparency, thermal stability, stretchability, etc. is preferably used, and examples thereof include (meth)acrylic resins and polyvinyl alcohol-based resins. Among them, a polyvinyl alcohol-based resin that imparts good adhesion is preferably used. More preferably, it is a polyvinyl alcohol resin. As the solvent, a general organic solvent or aqueous solvent capable of dissolving the resin component is usually used, but it is preferable to form the primer layer with a coating solution using water as the solvent.

프라이머층의 강도를 높이기 위해, 프라이머층 형성용 도공액에 가교제를 첨가해도 좋다. 가교제의 구체예는, 에폭시계, 이소시아네이트계, 디알데히드계, 금속계(예컨대, 금속염, 금속 산화물, 금속 수산화물, 유기 금속 화합물), 고분자계의 가교제를 포함한다. 프라이머층을 형성하는 수지 성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우는, 폴리아미드에폭시 수지, 메틸올화 멜라민 수지, 디알데히드계 가교제, 금속 킬레이트 화합물계 가교제 등이 적합하게 이용된다. In order to increase the strength of the primer layer, a crosslinking agent may be added to the coating solution for forming the primer layer. Specific examples of the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, dialdehyde-based, metal-based (eg, metal salts, metal oxides, metal hydroxides, organometallic compounds), and polymer-based crosslinking agents. In the case of using a polyvinyl alcohol-based resin as the resin component forming the primer layer, polyamide epoxy resins, methylolized melamine resins, dialdehyde-based crosslinking agents, metal chelate compound-based crosslinking agents, and the like are suitably used.

프라이머층의 두께는, 0.05∼1 ㎛ 정도인 것이 바람직하고, 0.1∼0.4 ㎛인 것이 보다 바람직하다. 0.05 ㎛보다 얇아지면, 기재 필름(30)과 PVA계 수지 필름(6)의 밀착력 향상의 효과가 작다. The thickness of the primer layer is preferably about 0.05 to 1 μm, and more preferably 0.1 to 0.4 μm. If the thickness is less than 0.05 μm, the effect of improving the adhesion between the base film 30 and the PVA-based resin film 6 is small.

프라이머층 형성용 도공액을 기재 필름(30)에 도공하는 방법은, 상기 PVA계 수지 필름 형성용의 도공액과 동일할 수 있다. 프라이머층 형성용 도공액으로 이루어진 도공층의 건조 온도는, 예컨대 50∼200℃이고, 바람직하게는 60∼150℃이다. 용매가 물을 포함하는 경우, 건조 온도는 80℃ 이상인 것이 바람직하다. A method of coating the coating liquid for forming the primer layer on the base film 30 may be the same as the coating liquid for forming the PVA-based resin film. The drying temperature of the coating layer made of the coating solution for forming the primer layer is, for example, 50 to 200°C, preferably 60 to 150°C. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80°C or higher.

(2) 연신 공정(S20)(2) Stretching process (S20)

도 3을 참조하여 본 공정은, 기재 필름(30) 및 PVA계 수지 필름(6)을 포함하는 적층 필름(100)을 연신하여, 연신된 기재 필름(31) 및 PVA계 수지로 이루어진 연신 필름(7)을 포함하는 연신 적층 필름(200)을 얻는 공정이다. Referring to FIG. 3, in this step, the laminated film 100 including the base film 30 and the PVA-based resin film 6 is stretched, and the stretched base film 31 and the stretched film made of the PVA-based resin ( 7) is a step of obtaining the stretched laminated film 200 including.

연신 공정(S20)은, 하기 공정:The stretching process (S20) is the following process:

동일한 TD 연신 배율에서의 비교에 있어서, MD 수축 배율이 PVA계 수지 필름을 자유단 가로 연신하는 경우의 MD 수축 배율보다 커지도록 TD로의 연신과 MD로의 수축을 동시에 행하는 제1 연신 처리 공정(S20-1), 및 In comparison at the same TD stretching ratio, the first stretching treatment step (S20- 1), and

MD 수축 배율이 0.17 이상 저하되도록 TD로의 연신과 MD로의 수축을 동시에 행하는 제2 연신 처리 공정(S20-2)A second stretching treatment step (S20-2) of simultaneously performing TD stretching and MD shrinkage so that the MD shrinkage ratio decreases by 0.17 or more

을 이 순서로 포함한다. include in this order.

제1 연신 처리 공정(S20-1) 및 제2 연신 처리 공정(S20-2)을 이 순서로 포함하는 연신 처리 방법에 의하면, TD 연신 배율이 높고, TD의 축배향성도 우수한 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 연신 필름(7)을 안정적으로 제조할 수 있다. 이 연신 필름(7)을 원료 필름으로서 제조되는 편광 필름은, TD를 지상축(흡수축) 방향으로 하는 편광 필름이며, 또한, 양호한 광학 성능(편광 성능 등)을 나타낼 수 있다. According to the stretching treatment method including the first stretching treatment step (S20-1) and the second stretching treatment step (S20-2) in this order, the polyvinyl alcohol-based resin has a high TD draw ratio and excellent TD axial orientation. The stretched film 7 made of can be stably manufactured. A polarizing film produced using this stretched film 7 as a raw material film is a polarizing film having TD as the slow axis (absorption axis) direction, and can exhibit good optical performance (polarization performance, etc.).

도 4는, 본 발명에 따른 연신 공정(S20)의 연신 패턴의 예를 나타내는 그래프이며, 구체예로서 2종류의 연신 패턴 X 및 Y를 나타내고 있다. 그래프의 횡축은, TD의 연신 배율 A(TD 연신 배율, 단위: 배)이다. 연신 공정(S20)에 제공되는 PVA계 수지 필름(6)의 TD 연신 배율 A를 1로 할 때, TD 연신 배율 A는, 연신 공정(S20)에 있어서 1을 넘는 값을 채용할 수 있다. TD 연신 배율 A는, 하기 식:Fig. 4 is a graph showing an example of a stretching pattern in the stretching step (S20) according to the present invention, and shows two types of stretching patterns X and Y as specific examples. The horizontal axis of the graph is the TD draw ratio A (TD draw ratio, unit: times). When the TD draw ratio A of the PVA-based resin film 6 provided in the stretching step (S20) is set to 1, a value exceeding 1 can be employed for the TD draw ratio A in the stretching step (S20). The TD stretching ratio A is:

TD 연신 배율 A[배] = (연신된 PVA계 수지 필름(6)의 TD 길이)/(연신 공정에 제공되는 PVA계 수지 필름(6)의 TD 길이)TD stretching ratio A [times] = (TD length of the stretched PVA-based resin film 6)/(TD length of the PVA-based resin film 6 subjected to the stretching step)

로 표시된다. 「TD 길이」는, PVA계 수지 필름(6)의 폭과 동의이다. 「연신된 PVA계 수지 필름(6)」이란, 반드시 연신 공정(S20) 종료 시의 PVA계 수지 필름(6)(즉, 연신 필름(7))만을 가리키는 것은 아니며, 연신 공정(S20) 도중의 연신된 PVA계 수지 필름(6)도 가리키고 있다. is indicated by The "TD length" is synonymous with the width of the PVA-based resin film 6. The "stretched PVA-based resin film 6" does not necessarily refer only to the PVA-based resin film 6 (ie, the stretched film 7) at the end of the stretching step (S20), but during the stretching step (S20). The stretched PVA-based resin film 6 is also indicated.

도 4에 도시되는 그래프의 종축은, MD의 수축 배율 B(MD 수축 배율, 단위: 배)이다. 연신 공정(S20)에 제공되는 PVA계 수지 필름(6)의 MD 수축 배율 B를 1로 할 때, MD 수축 배율 B는, 연신 공정(S20)에 있어서 1 미만의 값을 채용할 수 있다. MD 수축 배율 B는, 하기 식:The vertical axis of the graph shown in FIG. 4 is MD shrinkage ratio B (MD shrinkage ratio, unit: times). When the MD shrinkage factor B of the PVA-based resin film 6 provided in the stretching step (S20) is set to 1, a value less than 1 can be employed for the MD shrinkage factor B in the stretching step (S20). The MD shrinkage factor B is:

MD 수축 배율 B[배] = (수축한 PVA계 수지 필름(6)의 MD 길이)/(연신 공정에 제공되는 PVA계 수지 필름(6)의 MD 길이)MD shrinkage ratio B [times] = (MD length of the PVA-based resin film 6 that has shrunk) / (MD length of the PVA-based resin film 6 subjected to the stretching step)

로 표시된다. 「MD 길이」는, PVA계 수지 필름(6)의 길이와 동의이다. 「수축한 PVA계 수지 필름(6)」이란, 반드시 연신 공정(S20) 종료 시의 PVA계 수지 필름(6)(즉, 연신 필름(7))만을 가리키는 것은 아니며, 연신 공정(S20) 도중의 수축한 PVA계 수지 필름(6)도 가리키고 있다. is indicated by "MD length" is synonymous with the length of the PVA system resin film 6. The "shrinked PVA-based resin film 6" does not necessarily refer only to the PVA-based resin film 6 (ie, the stretched film 7) at the end of the stretching step (S20), but during the stretching step (S20). The shrinked PVA-based resin film 6 is also indicated.

도 4의 연신 패턴 X 및 Y에서 예시되는 바와 같이, 본 발명에서 연신 공정(S20)은, 제1 연신 처리 공정(S20-1) 및 제2 연신 처리 공정(S20-2)을 이 순서로 포함한다. 제1 연신 처리 공정(S20-1) 및 제2 연신 처리 공정(S20-2)에서 실시하는 연신 처리는 모두, 그래프선이 기울기를 갖고 있는 것으로부터도 분명한 바와 같이, TD로의 연신(가로 연신)과 MD로의 수축(세로 수축)을 동시에 행하는 동시 이축 연신 처리이다. 연신 패턴 X에서는, 제1 연신 처리 공정(S20-1)과 제2 연신 처리 공정(S20-2) 사이에, 가로 연신만을 행하는 제3 연신 처리 공정이 개재되어 있다. 연신 패턴 X와 같이, 제1 연신 처리 공정(S20-1)과 제2 연신 처리 공정(S20-2)은 비연속이어도 좋다. 연신 패턴 Y에서는, 이러한 제3 연신 처리 공정은 개재되지 않고, 제1 연신 처리 공정(S20-1)에 이어서 제2 연신 처리 공정(S20-2)이 행해진다. As illustrated in the stretching patterns X and Y of FIG. 4, the stretching step (S20) in the present invention includes a first stretching treatment step (S20-1) and a second stretching treatment step (S20-2) in this order. do. The stretching treatment performed in the first stretching treatment step (S20-1) and the second stretching treatment step (S20-2) is stretching to TD (horizontal stretching) as is clear from the fact that the graph line has an inclination. It is a simultaneous biaxial stretching process in which shrinkage in MD and MD (longitudinal shrinkage) are simultaneously performed. In the stretched pattern X, between the first stretching processing step (S20-1) and the second stretching processing step (S20-2), a third stretching processing step of performing only transverse stretching is interposed. Like the stretching pattern X, the first stretching treatment step (S20-1) and the second stretching treatment step (S20-2) may be discontinuous. In the stretching pattern Y, such a third stretching processing step is not intervened, and a second stretching processing step (S20-2) is performed following the first stretching processing step (S20-1).

제1 연신 처리 공정(S20-1)에서는, 동일한 TD 연신 배율 A에서의 비교에 있어서, MD 수축 배율 B가 PVA계 수지 필름을 자유단 가로 연신하는 경우의 MD 수축 배율보다 커지도록 동시 이축 연신 처리를 행한다. 제1 연신 처리 공정(S20-1)은, 그 전체 공정에 걸쳐 상기 조건을 만족시키는 것이 바람직하다. 「PVA계 수지 필름을 자유단 가로 연신하는 경우」란, 도 4에서의 연신 패턴 Z를 의미하고 있고, MD로 자유롭게 수축시키면서 가로 연신(TD 연신)을 행하는 경우의 연신 패턴이다. 이 기준이 되는 연신 패턴 Z는, 실제로 연신 공정(S20)에 제공되는 PVA계 수지 필름(6)(기재 필름에 지지되어 있는 경우에는 적층 필름(100))과 동일한 필름을 이용하여 실측할 수 있다. In the first stretching treatment step (S20-1), in comparison at the same TD stretching ratio A, simultaneous biaxial stretching treatment is performed so that the MD shrinkage ratio B is larger than the MD shrinkage ratio in the case of transversely stretching the PVA-based resin film at the free end. do In the first stretching treatment step (S20-1), it is preferable to satisfy the above conditions throughout the entire process. "In the case of transversely stretching the PVA-based resin film at the free end" means the stretching pattern Z in Fig. 4, and is a stretching pattern in the case of performing transverse stretching (TD stretching) while freely shrinking in MD. Stretching pattern Z serving as this standard can be actually measured using the same film as the PVA-based resin film 6 (laminated film 100 when supported by a base film) provided in the stretching step (S20). .

제2 연신 처리 공정(S20-2)에 앞서 상기 조건을 만족시키는 제1 연신 처리 공정(S20-1)을 실시함으로써, 필름의 파단 등의 문제를 수반하지 않고 TD로의 고연신 배율이 가능해지고, 또한, TD로의 축배향성이 우수한 연신 필름(7)을 얻기 쉬워진다. 또한, 상기 조건을 만족시키도록, 연신 공정(S20)의 초기 단계에서 가로 연신과 함께 적당히 세로 수축시킴으로써, 얻어지는 연신 필름(7)에 주름 등의 외관 불량이 생기는 것을 억제할 수 있다. Prior to the second stretching treatment step (S20-2), by performing the first stretching treatment step (S20-1) satisfying the above conditions, a high draw ratio in TD is possible without accompanying problems such as film breakage, Moreover, it becomes easy to obtain the stretched film 7 excellent in axial orientation in TD. In addition, it is possible to suppress appearance defects such as wrinkles in the stretched film 7 obtained by appropriately shrinking the film 7 along with transverse stretching in the initial stage of the stretching step (S20) so as to satisfy the above conditions.

제1 연신 처리 공정(S20-1) 종료 시의 TD 연신 배율 A는, PVA계 수지 필름(6)(기재 필름에 지지되어 있는 경우에는 적층 필름(100))의 탄성 영역을 넘는 것이 바람직하다는 점에서, 바람직하게는 1.5∼4.8배이고, 보다 바람직하게는 1.8∼4.5배이다. 또한, 제1 연신 처리 공정(S20-1) 종료 시의 MD 수축 배율 B는, 자유단 가로 연신의 경우, 이 영역에서 대부분의 수축이 생기지만, 제2 연신 처리 공정(S20-2)에서 어느 정도 이상 MD 수축시키는 것이 바람직하다는 점에서, 바람직하게는 0.6∼0.97배이고, 보다 바람직하게는 0.65∼0.85배이다. The TD draw ratio A at the end of the first stretching treatment step (S20-1) preferably exceeds the elastic region of the PVA-based resin film 6 (laminated film 100 when supported by a base film) , preferably 1.5 to 4.8 times, more preferably 1.8 to 4.5 times. In addition, in the MD shrinkage ratio B at the end of the first stretching treatment step (S20-1), in the case of free end transverse stretching, most of the shrinkage occurs in this region, but in the second stretching treatment step (S20-2), In view of the fact that it is preferable to shrink the MD by a degree or more, it is preferably 0.6 to 0.97 times, and more preferably 0.65 to 0.85 times.

한편, 제2 연신 처리 공정(S20-2)은, 어느 정도 이상 MD 수축시키면서 동시 이축 연신 처리를 행하는 공정이며, 구체적으로는, MD 수축 배율 B가 0.17 이상 저하되도록 동시 이축 연신 처리를 행하는 공정이다. 여기서 말하는 MD 수축 배율 B의 저하량은, 제2 연신 처리 공정(S20-2) 개시 시에 있어서의 MD 수축 배율[배]과 상기 공정 종료 시에 있어서의 MD 수축 배율[B]의 차이다. 제2 연신 처리 공정(S20-2)에서의 MD 수축 배율 B의 저하량은, 바람직하게는 0.2 이상이고, 보다 바람직하게는 0.25 이상이다. On the other hand, the second stretching treatment step (S20-2) is a step of performing simultaneous biaxial stretching treatment while contracting MD to a certain extent or more, and specifically, is a step of performing simultaneous biaxial stretching treatment so that MD shrinkage ratio B decreases by 0.17 or more. . The amount of decrease in the MD shrinkage ratio B referred to herein is the difference between the MD shrinkage ratio [times] at the start of the second stretching treatment step (S20-2) and the MD shrinkage ratio [B] at the end of the process. The amount of decrease in MD shrinkage ratio B in the second stretching treatment step (S20-2) is preferably 0.2 or more, and more preferably 0.25 or more.

제1 연신 처리 공정(S20-1) 후에 상기 조건을 만족시키는 제2 연신 처리 공정(S20-2)을 실시함으로써, 필름의 파단 등의 문제를 수반하지 않고 TD로의 고연신 배율이 가능해지고, 또한, TD로의 축배향성이 우수한 연신 필름(7)을 얻기 쉬워진다. 제2 연신 처리 공정(S20-2)에서의 MD 수축 배율 B의 저하량이 너무 크면, 얻어지는 연신 필름(7)에 주름 등의 외관 불량이 생기기 쉬워진다는 점에서, MD 수축 배율 B의 저하량은, 바람직하게는 0.45 이하이고, 보다 바람직하게는 0.4 이하, 더욱 바람직하게는 0.35 이하이다. By performing the second stretching treatment step (S20-2) that satisfies the above conditions after the first stretching treatment step (S20-1), a high draw ratio in TD becomes possible without accompanying problems such as film breakage, and , it becomes easy to obtain a stretched film 7 excellent in axial orientation in TD. If the amount of decrease in MD shrinkage factor B in the second stretching treatment step (S20-2) is too large, the resulting stretched film 7 tends to have appearance defects such as wrinkles, so the amount of decrease in MD shrinkage factor B is , is preferably 0.45 or less, more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.35 or less.

제2 연신 처리 공정(S20-2) 개시 시의 TD 연신 배율 A는, PVA계 수지 필름(6)(기재 필름에 지지되어 있는 경우에는 적층 필름(100))의 하항복점을 넘는 영역에서 행하는 것이 바람직하다는 점에서, 바람직하게는 4.0배 이상이고, 보다 바람직하게는 4.3배 이상이다. 제2 연신 처리 공정(S20-2) 개시 시의 TD 연신 배율 A는, 통상 5배 미만이다. 또한, 제2 연신 처리 공정(S20-2) 개시 시의 MD 수축 배율 B는, 상기 공정에서 충분히 수축시키는 것이 바람직하다는 점에서, 바람직하게는 0.6∼0.97배이고, 보다 바람직하게는 0.65∼0.85배이다. The TD draw ratio A at the start of the second stretching treatment step (S20-2) is performed in a region exceeding the lower yield point of the PVA-based resin film 6 (laminated film 100 when supported by a base film). In terms of preference, it is preferably 4.0 times or more, and more preferably 4.3 times or more. The TD draw ratio A at the start of the second stretching treatment step (S20-2) is usually less than 5 times. In addition, the MD shrinkage ratio B at the start of the second stretching treatment step (S20-2) is preferably 0.6 to 0.97 times, more preferably 0.65 to 0.85 times, since it is preferable to sufficiently shrink in the above step. .

제1 연신 처리 공정(S20-1) 및 제2 연신 처리 공정(S20-2)에서는 각각 공정의 개시 시부터 종료 시까지, 통상은, 일정한 속도로 TD 연신 및 MD 수축이 이루어지지만(MD 수축 배율 변화량/TD 연신 배율 변화량의 비가 일정함), 근소한 속도 변동을 수반하고 있어도 좋다. 전술한 바와 같이, 제1 연신 처리 공정(S20-1)과 제2 연신 처리 공정(S20-2)은 연속하고 있어도 좋고, 이 경우, 제1 연신 처리 공정(S20-1) 종료 시의 TD 연신 배율 A 및 MD 수축 배율 B는, 각각 제2 연신 처리 공정(S20-2) 개시 시의 TD 연신 배율 A 및 MD 수축 배율 B와 동일하다. 또, 연신 공정(S20)의 개시 시부터 종료 시까지 일관하여 MD 수축 배율 변화량/TD 연신 배율 변화량의 비가 일정한 경우, 제1 연신 처리 공정(S20-1) 또는 제2 연신 처리 공정(S20-2)의 어느 한쪽만을 포함한다고 간주하고, 제1 연신 처리 공정(S20-1) 및 제2 연신 처리 공정(S20-2)을 이 순서로 포함한다고 하는 조건을 만족시키지 않는 것으로 한다. In the first stretching treatment step (S20-1) and the second stretching treatment step (S20-2), TD stretching and MD shrinkage are usually performed at a constant rate from the start of the process to the end, respectively (MD shrinkage ratio). The ratio of the amount of change/the amount of change in TD stretching ratio is constant), and may be accompanied by slight speed fluctuations. As described above, the first stretching treatment step (S20-1) and the second stretching treatment step (S20-2) may be continued, and in this case, the TD stretching at the end of the first stretching treatment step (S20-1) Magnification A and MD shrinkage ratio B are the same as the TD draw ratio A and MD shrinkage ratio B at the start of the second stretching treatment step (S20-2), respectively. In addition, when the ratio of MD shrinkage ratio change amount/TD draw ratio change amount is constant from the start to the end of the stretching step (S20), the first stretching treatment step (S20-1) or the second stretching treatment step (S20-2) ), and it is assumed that the condition of including the first stretching treatment step (S20-1) and the second stretching treatment step (S20-2) in this order is not satisfied.

전술한 바와 같이, 제1 연신 처리 공정(S20-1)과 제2 연신 처리 공정(S20-2)의 사이에 제3(나아가 제4, 제5, ㆍㆍㆍ) 연신 처리 공정이 개재되어 있어도 좋다. 이 경우, 제3 연신 처리 공정은, 동시 이축 연신 처리여도 좋고, 가로 연신, 세로 수축 등의 다른 연신 처리여도 좋지만, 적어도, 그 MD 수축 배율 변화량/TD 연신 배율 변화량의 비는, 제1 연신 처리 공정(S20-1) 및 제2 연신 처리 공정(S20-2)의 그것과는 상이하다.As described above, even if a third (and further fourth, fifth, ...) stretching treatment step is interposed between the first stretching treatment step (S20-1) and the second stretching treatment step (S20-2). good night. In this case, the third stretching treatment step may be simultaneous biaxial stretching treatment or other stretching treatment such as transverse stretching or longitudinal shrinkage, but at least the ratio of MD shrinkage ratio change amount/TD draw ratio change amount is It is different from that of a process (S20-1) and a 2nd stretching treatment process (S20-2).

연신 공정(S20)은, 제1 연신 처리 공정(S20-1) 전에, 가로 연신, 세로 수축 등의 다른 연신 처리 공정을 포함하고 있어도 좋다. 단, TD 연신 시에 MD 수축을 충분히 발생시켜 연신 필름(7)의 배향성을 향상시키는 관점에서는, 연신 처리 공정(S20)에서 제1 연신 처리 공정(S20-1)을 처음에 실시하는 것이 바람직하다. 이 경우, 제1 연신 처리 공정(S20-1)에 제공되는 필름은 미연신의 PVA계 수지 필름(6)(기재 필름에 지지되어 있는 경우에는 적층 필름(100))이다. The stretching step (S20) may include other stretching treatment steps such as transverse stretching and longitudinal shrinkage before the first stretching treatment step (S20-1). However, from the viewpoint of sufficiently generating MD shrinkage during TD stretching to improve the orientation of the stretched film 7, it is preferable to first perform the first stretching treatment step (S20-1) in the stretching treatment step (S20). . In this case, the film provided in the first stretching treatment step (S20-1) is an unstretched PVA-based resin film 6 (laminated film 100 when supported by a base film).

연신 공정(S20)은, 제2 연신 처리 공정(S20-2) 후에, 가로 연신, 세로 수축 등의 다른 연신 처리 공정을 포함하고 있어도 좋다. 단, 하항복점을 넘은 후에는 가로 연신의 응력이 증대하기 때문에, 연신 처리 공정(S20)에서 제2 연신 처리 공정(S20-2)을 마지막에 실시하는 것이 바람직하다. 이 경우, 이 제2 연신 처리 공정(S20-2)의 실시에 의해 TD 연신 배율 A 및 MD 수축 배율 B가 원하는 값(하기 Af 및 Bf)이 될 때까지 PVA계 수지 필름(6)을 동시 이축 연신하여, 최종적인 TD 연신 배율 Af 및 최종적인 MD 수축 배율 Bf를 갖는 연신 필름(7)을 얻을 수 있게 된다. The stretching step (S20) may include other stretching treatment steps such as transverse stretching and longitudinal shrinkage after the second stretching treatment step (S20-2). However, since the stress of transverse stretching increases after the lower yield point is exceeded, it is preferable to perform the second stretching treatment step (S20-2) last in the stretching treatment step (S20). In this case, the PVA-based resin film 6 is stretched until the TD draw ratio A and the MD shrink ratio B reach desired values (A f and B f below) by the execution of this second stretching treatment step (S20-2). By simultaneous biaxial stretching, a stretched film 7 having a final TD draw ratio A f and a final MD shrink ratio B f can be obtained.

연신 공정(S20)에서의 일련의 연신 처리에 의해 얻어지는 연신 필름(7)에서의 상기 최종적인 TD 연신 배율 Af는, 5배 이상인 것이 바람직하고, 5.3배 이상인 것이 보다 바람직하다. 본 발명에 따르는 연신 방법에 의하면, 필름의 파단이나 주름 발생 등의 문제가 생기지 않고, 5배 이상의 TD 연신 배율 Af를 달성할 수 있다. 최종적인 TD 연신 배율 Af는, 통상 10배 이하이고, 바람직하게는 7배 이하이다. 10배를 넘는 TD 연신은, 연신 필름의 두께에 따라 달라지지만, 필름 파단을 수반하기 쉽다.The final TD draw ratio A f in the stretched film 7 obtained by a series of stretching treatments in the stretching step (S20) is preferably 5 times or more, and more preferably 5.3 times or more. According to the stretching method according to the present invention, a TD stretching ratio of 5 or more times Af can be achieved without causing problems such as breakage of the film or generation of wrinkles. The final TD draw ratio A f is usually 10 times or less, preferably 7 times or less. TD stretching of more than 10 times, although depending on the thickness of the stretched film, is likely to involve film breakage.

연신 필름(7)에서의 상기 최종적인 MD 수축 배율 Bf는, 0.2∼0.8배인 것이 바람직하고, 0.35∼0.7배인 것이 보다 바람직하다. MD 수축 배율 Bf가 이 범위 내이면, TD로의 고연신 배율이 용이해지고, 또한, TD로의 축배향성이 양호해진다. The final MD shrinkage ratio B f in the stretched film 7 is preferably 0.2 to 0.8 times, and more preferably 0.35 to 0.7 times. When the MD shrinkage ratio B f is within this range, a high draw ratio in TD becomes easy, and the axial orientation in TD becomes good.

제1 연신 처리 공정(S20-1) 및 제2 연신 처리 공정(S20-2)에서 실시하는 TD로의 연신(가로 연신)과 MD로의 수축(세로 수축)을 동시에 행하는 동시 이축 연신 처리에는, 공지의 텐터식 연신 장치를 이용할 수 있다. 도 5는, 텐터식 연신 장치의 내부 구성의 일례를 모식적으로 나타내는 평면도이다. 도 5에 도시된 바와 같이, 텐터식 연신 장치는, 주행하는 필름(PVA계 수지 필름(6))의 폭방향 양단부를 주행 방향(기계 유동 방향)으로 배열된 복수의 클립(50)으로 꽉 쥐고, 연신 존에서 클립(50)을 필름과 함께 주행시키면서 폭방향의 클립 간격을 넓히는 것에 의해 필름을 폭방향으로 연신함과 함께, 주행 방향의 클립 간격을 좁히는 것에 의해 필름을 주행 방향으로 수축시킨다. 보다 구체적으로는, 연신 존 전방에서의 폭방향의 클립 간격 D1보다 연신 존으로부터 나온 직후의 폭방향의 클립 간격 D2를 크게 하는 것에 의해 TD 연신을 할 수 있다. 또한, 연신 존 전방에서의 주행 방향의 클립 간격 G1보다 연신 존으로부터 나온 직후의 주행 방향의 클립 간격 G2를 작게 하는 것에 의해 MD 수축을 할 수 있다. 이들 클립 간격의 조정에 의해 동시 이축 연신 처리의 연신 패턴을 제어할 수 있다. In the simultaneous biaxial stretching treatment performed in the first stretching treatment step (S20-1) and the second stretching treatment step (S20-2), which simultaneously performs stretching in TD (transverse stretching) and contraction in MD (vertical shrinkage), a well-known A tenter type stretching device can be used. 5 is a plan view schematically showing an example of the internal configuration of a tenter type stretching device. As shown in FIG. 5, the tenter type stretching device grips both ends in the width direction of a running film (PVA-based resin film 6) with a plurality of clips 50 arranged in the running direction (machine flow direction), , The film is stretched in the width direction by widening the clip interval in the width direction while moving the clip 50 together with the film in the stretching zone, and shrinking the film in the running direction by narrowing the clip interval in the running direction. More specifically, TD stretching can be performed by increasing the clip spacing D 2 in the width direction immediately after exiting the drawing zone from the clip spacing D 1 in the width direction in front of the drawing zone. Further, by making the clip distance G 2 in the travel direction immediately after leaving the stretching zone smaller than the clip distance G 1 in the travel direction in front of the stretching zone, MD contraction can be performed. The stretching pattern of the simultaneous biaxial stretching process can be controlled by adjusting the clip spacing.

동시 이축 연신 처리 공정을 포함하는 연신 공정(S20)에서의 연신 온도는, 기재 필름(30)에 의해 지지된 PVA계 수지 필름(6), 즉 적층 필름(100)을 연신 공정(S20)에 제공하는 경우, PVA계 수지 필름(6) 및 기재 필름(30) 전체가 연신 가능할 정도로 유동성을 나타내는 온도 이상으로 설정되고, 바람직하게는 기재 필름(30)의 상전이 온도(융점 또는 유리 전이 온도)의 -30℃로부터 +30℃의 범위이고, 보다 바람직하게는 -30℃로부터 +5℃의 범위이고, 더욱 바람직하게는 -25℃로부터 +0℃의 범위이다. 기재 필름(30)이 복수의 수지층으로 이루어진 경우, 상기 상전이 온도는 상기 복수의 수지층이 나타내는 상전이 온도 중 가장 높은 상전이 온도를 의미한다. The stretching temperature in the stretching step (S20) including the simultaneous biaxial stretching treatment step is to provide the PVA-based resin film 6 supported by the base film 30, that is, the laminated film 100, to the stretching step (S20). In this case, the PVA-based resin film 6 and the entire base film 30 are set to a temperature equal to or higher than the temperature exhibiting fluidity to the extent that the whole can be stretched, preferably the phase transition temperature (melting point or glass transition temperature) of the base film 30 - It is in the range of 30°C to +30°C, more preferably in the range of -30°C to +5°C, still more preferably in the range of -25°C to +0°C. When the base film 30 is composed of a plurality of resin layers, the phase transition temperature means the highest phase transition temperature among the phase transition temperatures exhibited by the plurality of resin layers.

연신 온도를 상전이 온도의 -30℃보다 낮게 하면, 5배 이상의 고배율 연신이 달성되기 어렵거나, 또는, 기재 필름(30)의 유동성이 지나치게 낮아 연신 처리가 어려워지는 경향이 있다. 연신 온도가 상전이 온도의 +30℃를 넘으면, 기재 필름(30)의 유동성이 지나치게 커서 연신이 어려워지는 경향이 있다. 적층 필름(100)을 연신 공정(S20)에 제공하는 경우, 5배 이상의 고연신 배율을 보다 달성하기 쉽다는 점에서, 연신 온도는 상기 범위 내이며, 더욱 바람직하게는 120℃ 이상이다. 또한 연신 온도는 통상 230℃ 이하이다. When the stretching temperature is lower than -30°C of the phase transition temperature, it is difficult to achieve a high-magnification stretching of 5 times or more, or the flowability of the base film 30 tends to be too low, making the stretching process difficult. When the stretching temperature exceeds +30°C of the phase transition temperature, the fluidity of the base film 30 is too large, and stretching tends to be difficult. When the laminated film 100 is subjected to the stretching step (S20), the stretching temperature is within the above range, more preferably 120°C or higher, from the viewpoint that a high stretching ratio of 5 times or more is easier to achieve. Moreover, the extending|stretching temperature is 230 degreeC or less normally.

연신 처리에서의 필름의 가열 방법으로는, 존 가열법(예컨대, 열풍을 불어 넣어 소정의 온도로 조정한 가열로와 같은 연신 존 내에서 가열하는 방법.); 히터 가열법(적외선 히터, 할로겐 히터, 패널 히터 등을 필름의 상하에 설치하여 복사열로 가열하는 방법) 등이 있다. Examples of the method for heating the film in the stretching treatment include a zone heating method (for example, a method of heating in a stretching zone such as a heating furnace adjusted to a predetermined temperature by blowing hot air); There is a heater heating method (a method of heating by radiant heat by installing an infrared heater, a halogen heater, a panel heater, or the like above and below the film), and the like.

연신 공정(S20)에 앞서, 연신 공정(S20)에 제공되는 필름을 예열하는 예열 처리 공정을 마련해도 좋다. 예열 방법으로는, 연신 처리에서의 가열 방법과 동일한 방법을 이용할 수 있다. 예열 온도는, 연신 온도의 -50℃로부터 ±0℃의 범위인 것이 바람직하고, 연신 온도의 -40℃로부터 -10℃의 범위인 것이 보다 바람직하다. Prior to the stretching step (S20), a preheat treatment step of preheating the film provided in the extending step (S20) may be provided. As the preheating method, the same method as the heating method in the stretching treatment can be used. The preheating temperature is preferably in the range of -50°C to ±0°C of the stretching temperature, and more preferably in the range of -40°C to -10°C of the stretching temperature.

또한, 연신 공정(S20)에서의 연신 처리 후에, 열고정 처리 공정을 마련해도 좋다. 열고정 처리는, 연신 필름(7)의 단부를 클립에 의해 꽉 쥔 상태로 긴장 상태를 유지하면서, PVA의 결정화 온도 이상에서 열처리를 행하는 처리이다. 이 열고정 처리에 의해 연신 필름(7)의 결정화가 촉진된다. 열고정 처리의 온도는, 연신 온도의 -0℃∼-80℃의 범위인 것이 바람직하고, 연신 온도의 -0℃∼-50℃의 범위인 것이 보다 바람직하다. Further, after the stretching treatment in the stretching step (S20), a heat setting treatment step may be provided. The heat setting treatment is a treatment in which heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the crystallization temperature of PVA while maintaining a tension state in a state where the end portion of the stretched film 7 is held tightly by a clip. Crystallization of the stretched film 7 is promoted by this heat setting treatment. The temperature of the heat setting treatment is preferably in the range of -0°C to -80°C of the stretching temperature, and more preferably in the range of -0°C to -50°C of the stretching temperature.

연신 공정(S20)을 거쳐서 얻어지는 연신 필름(7)의 두께는, 예컨대 30 ㎛ 이하, 나아가 20 ㎛ 이하일 수 있지만, 편광 필름, 나아가서는 편광판의 박형화의 관점에서, 바람직하게는 15 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 7 ㎛ 이하이다. 연신 필름(7)의 두께는 통상 2 ㎛ 이상이다. The thickness of the stretched film 7 obtained through the stretching step (S20) may be, for example, 30 μm or less, and further 20 μm or less, but from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing film and further the polarizing plate, it is preferably 15 μm or less, more preferably It is preferably 10 μm or less, more preferably 7 μm or less. The thickness of the stretched film 7 is usually 2 μm or more.

이상, 기재 필름(30)에 지지된 PVA계 수지 필름(6)으로, 기재 필름(31)에 지지된 연신 필름(7)을 제조하는 방법(제1 실시형태)을 예를 들어, 본 발명에 따른 연신 필름의 제조 방법에 관해 설명했지만, 기재 필름(30)에 지지되지 않고 단독으로 존재하는 PVA계 수지 필름에 대해서도, 상기와 같이 소정의 연신 공정을 함으로써, 필름의 파단이나 주름의 발생 등의 문제를 수반하지 않고 TD의 연신 배율 및 축배향성이 높은 연신 필름(7)을 얻을 수 있다(제2 실시형태). 단독으로 존재하는 PVA계 수지 필름(6)을 연신 공정(S20)에 제공하는 경우, 동시 이축 연신 처리 공정을 포함하는 연신 공정(S20)에서의 연신 온도는, 바람직하게는 150℃ 이상이다. 또한 연신 온도는 통상 230℃ 이하이다. 제2 실시형태에서도, 예열 처리 공정 및/또는 열고정 처리 공정을 마련할 수 있다. As described above, the method (first embodiment) of manufacturing the stretched film 7 supported by the base film 31 using the PVA-based resin film 6 supported by the base film 30 is described in the present invention. Although the manufacturing method of the stretched film according to the above has been described, even for the PVA-based resin film that is not supported by the base film 30 and exists alone, by carrying out a predetermined stretching step as described above, breakage of the film, occurrence of wrinkles, etc. A stretched film 7 having a high TD draw ratio and high axial orientation can be obtained without any problems (second embodiment). When the PVA-based resin film 6 present alone is subjected to the stretching step (S20), the stretching temperature in the stretching step (S20) including the simultaneous biaxial stretching treatment step is preferably 150°C or higher. Moreover, the extending|stretching temperature is 230 degreeC or less normally. Also in the second embodiment, a preheat treatment step and/or a heat setting treatment step can be provided.

상기 PVA계 수지 필름 형성 공정(S10)(기재 필름을 이용하는 경우) 및 연신 공정(S20)은, 장척의 기재 필름(30)(기재 필름을 이용하는 경우)이나 장척의 PVA계 수지 필름(6)(기재 필름을 이용하지 않는 경우)을 연속적으로 반송하면서, 연속적으로 실시할 수 있다. 이 경우, 얻어지는 연신 필름(7)도 장척이며, 통상은 권취 장치로 권취하여 연신 필름(7)의 롤체가 된다. 혹은, 연속적으로 제조되는 장척의 연신 필름(7)을 권취하지 않고, 편광 필름화 공정(염색 공정)에 제공해도 좋다. 장척물인 연신 필름의 길이는, 통상 100 m 이상이고, 바람직하게는 1000 m 이상이다. 또한 연신 필름의 길이는, 통상 10000 m 이하이다. In the PVA-based resin film forming step (S10) (when using a base film) and the stretching step (S20), the long base film 30 (when using a base film) or the long PVA-based resin film 6 ( When not using a base film), it can be carried out continuously while conveying continuously. In this case, the stretched film 7 obtained is also long, and it usually winds up with a winding device, and becomes the roll body of the stretched film 7. Alternatively, the elongated stretched film 7 manufactured continuously may be subjected to the polarizing film forming step (dyeing step) without winding up. The length of the stretched film, which is a long product, is usually 100 m or more, and preferably 1000 m or more. Moreover, the length of a stretched film is 10000 m or less normally.

본 발명에 따른 연신 필름(7)은, 상기 연신 공정(S20)을 거쳐서 얻어지는 것이기 때문에, TD에 높은 일축 배향성을 가진다. 파장 590 nm에서의 필름면내의 필름 폭방향의 굴절률을 nx, 필름면내에서 필름 폭방향에 직교하는 방향의 굴절률을 ny로 할 때, 본 발명에 따른 연신 필름(7)은, 하기 식:Since the stretched film 7 according to the present invention is obtained through the stretching step (S20), it has high uniaxial orientation in TD. When the refractive index in the film width direction within the film plane at a wavelength of 590 nm is n x , and the refractive index in the direction orthogonal to the film width direction within the film plane is n y , the stretched film 7 according to the present invention has the following formula:

복굴절 ΔP=nx-ny Birefringence ΔP=n x -n y

로 표시되는 복굴절 ΔP가 0.031 이상, 나아가 0.032 이상일 수 있고, 통상 0.04 이하이다. 또, 연신 필름(7)이 기재 필름(31)에 지지된 것으로서 얻어지는 경우, 연신 필름(7)의 복굴절 ΔP는, 기재 필름(31)을 박리 제거하여 얻어지는 단독의 연신 필름(7)을 측정 샘플로 하여 측정된다. The birefringence ΔP represented by is 0.031 or more, may be 0.032 or more, and is usually 0.04 or less. In the case where the stretched film 7 is obtained as supported by the base film 31, the birefringence ΔP of the stretched film 7 is obtained by peeling and removing the base film 31. It is measured by

<편광 필름 및 편광판의 제조 방법> <Method for producing polarizing film and polarizing plate>

본 발명에 따른 편광 필름의 제조 방법은, 상기 본 발명에 따른 연신 필름의 제조 방법에 의해 얻어지는 연신 필름을 원료 필름으로 하여 편광 필름을 제조하는 것이다. 이 제조 방법에 의하면, TD를 지상축(흡수축) 방향으로 하고, 양호한 광학 성능을 나타내는 편광 필름을 얻을 수 있다. The manufacturing method of the polarizing film concerning this invention manufactures a polarizing film by using the stretched film obtained by the said manufacturing method of the stretched film concerning this invention as a raw material film. According to this manufacturing method, it is possible to obtain a polarizing film exhibiting good optical performance with TD as the direction of the slow axis (absorption axis).

원료 필름으로서의 연신 필름은, 기재 필름(31)에 지지된 연신 필름(7)(즉 연신 적층 필름(200))이어도 좋고, 기재 필름(30)에 지지되지 않는 단독의 연신 필름(7)이어도 좋다. The stretched film as the raw material film may be the stretched film 7 supported by the base film 31 (that is, the stretched laminated film 200), or may be a single stretched film 7 not supported by the base film 30. .

연신 적층 필름(200)으로부터 기재 필름에 지지된 편광 필름을 제조하는 방법을 예를 들면, 이 제조 방법은 도 6을 참조하여, 하기 공정:Taking a method of manufacturing a polarizing film supported by a base film from the stretched laminated film 200 as an example, this manufacturing method refers to FIG. 6, the following steps:

연신 적층 필름의 연신 필름을 이색성 색소로 염색하여 편광 필름(편광자층)을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정(S30)을 포함하는 방법일 수 있다. 편광성 적층 필름은, 기재 필름과 그 위에 적층된 편광 필름을 갖는 적층 필름(즉, 기재 필름에 지지된 편광 필름)이다. It may be a method including a dyeing step (S30) of obtaining a polarizing laminated film by dyeing the stretched film of the stretched laminated film with a dichroic dye to form a polarizing film (polarizer layer). The polarizing laminated film is a laminated film having a base film and a polarizing film laminated thereon (ie, a polarizing film supported by the base film).

도 6을 참조하여, 편광성 적층 필름을 하기 공정:Referring to FIG. 6, the polarizing laminated film is prepared in the following process:

편광성 적층 필름의 편광 필름 상에 제1 보호 필름을 접합하여 보호 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 제1 접합 공정(S40)1st bonding process (S40) which bonds a 1st protective film on the polarizing film of a polarizing laminated film, and obtains a polarizing laminated film with a protective film

에 제공하면, 보호 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻을 수 있다. When provided to, a light-polarizing laminated film with a protective film can be obtained.

도 6을 참조하여, 보호 필름 부착 편광성 적층 필름을 하기 공정:Referring to Fig. 6, the polarizing laminated film with a protective film is prepared in the following steps:

보호 필름 부착 편광성 적층 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하여 편면 보호 필름 부착 편광판을 얻는 박리 공정(S50)Peeling step of obtaining a polarizing plate with a single-sided protective film by peeling and removing the base film from the polarizing laminated film with a protective film (S50)

에 제공하면, 편면 보호 필름 부착 편광판을 얻을 수 있고, 이것을 다시 하기 공정:, a polarizing plate with a single-sided protective film can be obtained, which is further processed in the following steps:

편면 보호 필름 부착 편광판의 편광 필름면에 제2 보호 필름을 접합하는 제2 접합 공정(S60)2nd bonding process of bonding a 2nd protective film to the polarizing film surface of a polarizing plate with a single-sided protective film (S60)

에 제공하면, 양면 보호 필름 부착 편광판을 얻을 수 있다. If provided to, a polarizing plate with a double-sided protective film can be obtained.

또, 본 명세서에서는, 편광 필름을 포함하고 또한 기재 필름을 포함하지 않는 필름 적층체를 「편광판」이라고 한다. In addition, in this specification, a film laminate containing a polarizing film and not containing a base film is referred to as a "polarizing plate".

(1) 염색 공정(S30)(1) Dyeing process (S30)

도 7을 참조하여 본 공정은, 연신 적층 필름(200)의 연신 필름(7)을 이색성 색소로 염색하여 이것을 흡착 배향시켜, 편광 필름(편광자층)(5)으로 하는 공정이다. 본 공정을 거쳐서 기재 필름(31)의 편면 또는 양면에 편광 필름(5)이 적층된 편광성 적층 필름(300)을 얻을 수 있다. Referring to FIG. 7 , this step is a step of dyeing the stretched film 7 of the stretched laminated film 200 with a dichroic dye and adsorbing orienting this to form a polarizing film (polarizer layer) 5 . Through this process, the polarizing laminated film 300 in which the polarizing film 5 is laminated on one side or both sides of the base film 31 can be obtained.

이색성 색소로는, 구체적으로는 요오드 또는 이색성 유기 염료를 들 수 있다. 이색성 유기 염료의 구체예는, 예컨대 레드 BR, 레드 LR, 레드 R, 핑크 LB, 루빈 BL, 보르도 GS, 스카이블루 LG, 레몬옐로우, 블루 BR, 블루 2R, 네이비 RY, 그린 LG, 바이올렛 LB, 바이올렛 B, 블랙 H, 블랙 B, 블랙 GSP, 옐로우 3G, 옐로우 R, 오렌지 LR, 오렌지 3R, 스칼렛 GL, 스칼렛 KGL, 콩고-레드, 브릴리언트 바이올렛 BK, 수프라블루 G, 수프라블루 GL, 수프라오렌지 GL, 다이렉트 스카이블루, 다이렉트 퍼스트오렌지 S, 퍼스트블랙을 포함한다. 이색성 색소는, 1종만을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. As a dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is specifically mentioned. Specific examples of dichroic organic dyes include, for example, Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo-Red, Brilliant Violet BK, SupraBlue G, SupraBlue GL, Supra Orange GL, Includes Direct Sky Blue, Direct First Orange S, and First Black. A dichroic dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

염색 공정(S30)은 통상, 이색성 색소를 함유하는 액(염색욕)에 연신 적층 필름(200)을 침지함으로써 행할 수 있다. 염색욕으로는, 상기 이색성 색소를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 염색 용액의 용매로는, 일반적으로는 물이 사용되지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매가 더 첨가되어도 좋다. 염색욕에서의 이색성 색소의 농도는, 0.01∼10 중량%인 것이 바람직하고, 0.02∼7 중량%인 것이 보다 바람직하다. The dyeing step (S30) can be usually performed by immersing the stretched laminated film 200 in a liquid (dyeing bath) containing a dichroic dye. As the dyeing bath, a solution in which the dichroic dye is dissolved in a solvent can be used. Although water is generally used as a solvent for the dyeing solution, an organic solvent compatible with water may be further added. It is preferable that it is 0.01 to 10 weight%, and, as for the concentration of the dichroic dye in a dyeing bath, it is more preferable that it is 0.02 to 7 weight%.

이색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 염색 효율을 향상시킬 수 있다는 점에서, 요오드를 함유하는 염색욕에 요오드화물을 더 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화물로는, 예컨대 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 염색욕에서의 요오드화물의 농도는, 바람직하게는 0.01∼20 중량%이다. 요오드화물 중에서도, 요오드화칼륨을 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화칼륨을 첨가하는 경우, 요오드와 요오드화칼륨의 비율은 중량비로, 바람직하게는 1:5∼1:100이고, 보다 바람직하게는 1:6∼1:80이다. 염색욕의 온도는, 바람직하게는 10∼60℃이고, 보다 바람직하게는 20∼40℃이다. In the case of using iodine as the dichroic dye, it is preferable to further add iodide to the dyeing bath containing iodine from the viewpoint of improving the dyeing efficiency. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. The concentration of iodide in the dyeing bath is preferably 0.01 to 20% by weight. Among iodides, it is preferable to add potassium iodide. When potassium iodide is added, the ratio of iodine to potassium iodide is by weight, preferably 1:5 to 1:100, more preferably 1:6 to 1:80. The temperature of the dyeing bath is preferably 10 to 60°C, more preferably 20 to 40°C.

염색 공정(S30)은, 염색 처리에 이어서 실시되는 가교 처리 공정을 포함할 수 있다. 가교 처리는, 가교제를 함유하는 액(가교욕)에 염색된 연신 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 가교제로는, 예컨대 붕산, 붕사와 같은 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 가교제는 1종만을 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다. 가교욕으로는, 가교제를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 용매로는, 물을 사용할 수 있지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매를 더 포함해도 좋다. 가교욕에서의 가교제의 농도는, 바람직하게는 1∼20 중량%이고, 보다 바람직하게는 6∼15 중량%이다. The dyeing step (S30) may include a crosslinking treatment step performed subsequent to the dyeing treatment. The crosslinking treatment can be performed by immersing the dyed stretched film in a liquid containing a crosslinking agent (crosslinking bath). Examples of the crosslinking agent include boric acid, boron compounds such as borax, glyoxal, and glutaraldehyde. A crosslinking agent may use only 1 type, and may use 2 or more types together. As the crosslinking bath, a solution in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent can be used. Although water can be used as a solvent, you may further contain an organic solvent compatible with water. The concentration of the crosslinking agent in the crosslinking bath is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 6 to 15% by weight.

가교욕은 요오드화물을 더 포함할 수 있다. 요오드화물의 첨가에 의해, 편광 필름(5)의 면내에서의 편광 특성을 보다 균일화시킬 수 있다. 요오드화물의 구체예는 상기와 동일하다. 가교욕에서의 요오드화물의 농도는, 바람직하게는 0.05∼15 중량%이고, 보다 바람직하게는 0.4∼8 중량%이다. 가교욕의 온도는, 바람직하게는 10∼90℃이다. The crosslinking bath may further contain iodide. By adding iodide, the in-plane polarization characteristic of the polarizing film 5 can be made more uniform. Specific examples of iodide are the same as above. The concentration of iodide in the crosslinking bath is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.4 to 8% by weight. The temperature of the crosslinking bath is preferably 10 to 90°C.

또 가교 처리는, 가교제를 염색욕 중에 배합함으로써, 염색 처리와 동시에 행할 수도 있다. 또한, 조성이 상이한 2종 이상의 가교욕을 이용하여, 가교욕에 침지하는 처리를 2회 이상 행해도 좋다. Further, the crosslinking treatment may be performed simultaneously with the dyeing treatment by blending a crosslinking agent into the dyeing bath. Further, using two or more types of crosslinking baths having different compositions, the treatment of immersing in a crosslinking bath may be performed twice or more.

염색 공정(S30) 후, 세정 공정 및 건조 공정을 행하는 것이 바람직하다. 세정 공정은 통상, 물세정 공정을 포함한다. 물세정 처리는, 이온 교환수, 증류수와 같은 순수에 염색 처리 후의 또는 가교 처리 후의 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 물세정 온도는, 통상 3∼50℃, 바람직하게는 4∼20℃이다. 세정 공정은, 물세정 공정과 요오드화물 용액에 의한 세정 공정의 조합이어도 좋다. 세정 공정 후에 행해지는 건조 공정으로는, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조 등의 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예컨대 가열 건조의 경우, 건조 온도는 통상 20∼95℃이다. It is preferable to perform a washing process and a drying process after the dyeing process (S30). A washing process usually includes a water washing process. The water washing treatment can be performed by immersing the film after dyeing treatment or crosslinking treatment in pure water such as ion-exchanged water or distilled water. The water washing temperature is usually 3 to 50°C, preferably 4 to 20°C. The washing process may be a combination of a water washing process and a washing process using an iodide solution. As the drying step performed after the washing step, any suitable method such as natural drying, blow drying, heat drying, or the like can be employed. For example, in the case of heat drying, the drying temperature is usually 20 to 95°C.

편광성 적층 필름(300)이 갖는 편광 필름(5)의 두께는, 예컨대 30 ㎛ 이하, 나아가 20 ㎛ 이하일 수 있지만, 편광판의 박형화의 관점에서, 바람직하게는 15 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 7 ㎛ 이하이다. 편광 필름(5)의 두께는, 통상 2 ㎛ 이상이다. 또한, 편광 필름(5)의 시감도 보정 단체 투과율 Ty는, 상기 편광 필름이나 이것을 포함하는 편광판이 적용되는 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 있어서 통상 요구되는 값일 수 있고, 구체적으로는 40∼47%의 범위 내인 것이 바람직하다. Ty는, 보다 바람직하게는 41∼45%의 범위 내이며, 이 경우, Ty와 Py의 밸런스가 보다 양호해진다. Ty가 너무 높으면 Py가 저하되어 화상 표시 장치의 표시 품위가 저하된다. Ty가 과도하게 낮은 경우, 화상 표시 장치의 휘도가 저하되어 표시 품위가 저하되거나, 또는, 휘도를 충분히 높게 하기 위해 투입 전력을 크게 할 필요가 생긴다. 편광 필름(5)의 시감도 보정 편광도 Py는, 99.9% 이상인 것이 바람직하고, 99.95% 이상인 것이 보다 바람직하다. 편광 필름(5)의 Ty 및 Py는, 그것이 단체로서 존재하는 경우(단독으로 존재하는 경우)에는, 그 자체를 측정 샘플로 하여 측정된다. 한편, 편광 필름(5)이 기재 필름(31)에 지지된 편광성 적층 필름(300)으로서 존재하는 경우에는, 편광성 적층 필름(300)으로부터 기재 필름(31)을 제거하고, 편광성 적층 필름(300)에 포함되는 편광 필름(5)을 단리하여, 이것을 측정 샘플로 하거나, 또는, 편광성 적층 필름(300) 자체를 측정 샘플로 하여, Ty 및 Py를 측정하고, 이들을 편광 필름(5)의 Ty 및 Py로 한다. The thickness of the polarizing film 5 included in the polarizing laminated film 300 may be, for example, 30 μm or less, or even 20 μm or less, but from the viewpoint of thinning the polarizing plate, it is preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm. or less, more preferably 7 μm or less. The thickness of the polarizing film 5 is 2 micrometers or more normally. In addition, the visibility correction single transmittance Ty of the polarizing film 5 may be a value normally required in an image display device such as a liquid crystal display device to which the polarizing film or a polarizing plate containing the polarizing film is applied, and specifically, 40 to 47%. It is preferable that it is within the range of Ty is more preferably in the range of 41 to 45%, and in this case, the balance between Ty and Py becomes better. When Ty is too high, Py deteriorates and the display quality of the image display device deteriorates. When Ty is excessively low, the luminance of the image display device is lowered and the display quality is lowered, or it is necessary to increase input power in order to sufficiently increase the luminance. It is preferable that it is 99.9 % or more, and, as for the visibility correction|amendment polarization degree Py of the polarizing film 5, it is more preferable that it is 99.95 % or more. When Ty and Py of the polarizing film 5 exist as a single substance (when it exists alone), itself is measured as a measurement sample. On the other hand, when the polarizing film 5 exists as the polarizing laminated film 300 supported by the base film 31, the base film 31 is removed from the polarizing laminated film 300, and the polarizing laminated film Isolate the polarizing film 5 included in (300), use this as a measurement sample, or use the polarizing laminated film 300 itself as a measurement sample, measure Ty and Py, and measure them as polarizing film 5 of Ty and Py.

(2) 제1 접합 공정(S40)(2) 1st joining process (S40)

도 8을 참조하여 본 공정은, 편광성 적층 필름(300)의 편광 필름(5) 상, 즉, 편광 필름(5)의 기재 필름(31)측과는 반대측의 면에 제1 접착제층(15)을 통해 제1 보호 필름(10)을 접합함으로써 보호 필름 부착 편광성 적층 필름(400)을 얻는 공정이다. Referring to FIG. 8 , this step is performed on the polarizing film 5 of the polarizing laminated film 300, that is, on the surface of the polarizing film 5 opposite to the base film 31 side, the first adhesive layer 15 It is a process of obtaining the polarizing laminated film 400 with a protective film by bonding the 1st protective film 10 through ).

또, 편광성 적층 필름(300)이 기재 필름(31)의 양면에 편광 필름(5)을 갖는 경우는 통상, 양면의 편광 필름(5) 상에 각각 제1 보호 필름(10)이 접합된다. 이 경우, 이들 제1 보호 필름(10)은 동종의 보호 필름이어도 좋고, 이종의 보호 필름이어도 좋다. Moreover, when the polarizing laminated film 300 has the polarizing film 5 on both surfaces of the base film 31, the 1st protective film 10 is normally bonded on the polarizing film 5 of both surfaces, respectively. In this case, these first protective films 10 may be the same type of protective film or a different type of protective film.

제1 접착제층(15)을 형성하는 접착제는, 자외선, 가시광, 전자선, X선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하는 경화성 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화성 접착제(바람직하게는 자외선 경화성 접착제)나, 폴리비닐알코올계 수지와 같은 접착제 성분을 물에 용해 또는 분산시킨 수계 접착제일 수 있다. The adhesive forming the first adhesive layer 15 is an active energy ray curable adhesive (preferably an ultraviolet ray curable adhesive) containing a curable compound that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays, It may be a water-based adhesive in which an adhesive component such as a polyvinyl alcohol-based resin is dissolved or dispersed in water.

활성 에너지선 경화성 접착제로는, 양호한 접착성을 나타내는 점에서, 양이온 중합성의 경화성 화합물 및/또는 라디칼 중합성의 경화성 화합물을 포함하는 활성 에너지선 경화성 접착제 조성물을 바람직하게 이용할 수 있다. 활성 에너지선 경화성 접착제는, 상기 경화성 화합물의 경화 반응을 개시시키기 위한 양이온 중합 개시제 및/또는 라디칼 중합 개시제를 더 포함할 수 있다. As the active energy ray-curable adhesive, an active energy ray-curable adhesive composition containing a cationically polymerizable curable compound and/or a radically polymerizable curable compound can be preferably used from the viewpoint of exhibiting good adhesiveness. The active energy ray-curable adhesive may further include a cationic polymerization initiator and/or a radical polymerization initiator for initiating a curing reaction of the curable compound.

양이온 중합성의 경화성 화합물로는, 예컨대, 에폭시계 화합물(분자 내에 1개 또는 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물)이나, 옥세탄계 화합물(분자 내에 1개 또는 2개 이상의 옥세탄 고리를 갖는 화합물), 또는 이들의 조합을 들 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물로는, 예컨대 (메트)아크릴계 화합물(분자 내에 1개 또는 2개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물)이나, 라디칼 중합성의 이중 결합을 갖는 그 밖의 비닐계 화합물, 또는 이들의 조합을 들 수 있다. 양이온 중합성의 경화성 화합물과 라디칼 중합성의 경화성 화합물을 병용해도 좋다. As the cationically polymerizable curable compound, for example, an epoxy-based compound (a compound having one or two or more epoxy groups in a molecule), an oxetane-based compound (a compound having one or two or more oxetane rings in a molecule), or Combinations of these are exemplified. Examples of the radically polymerizable curable compound include (meth)acrylic compounds (compounds having one or two or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule), other vinyl compounds having radically polymerizable double bonds, or Combinations of these are exemplified. A cationic polymerizable curable compound and a radical polymerizable curable compound may be used together.

활성 에너지선 경화성 접착제는, 필요에 따라서, 양이온 중합 촉진제, 이온 트랩제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 점착 부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동 조정제, 가소제, 소포제, 대전 방지제, 레벨링제, 용제 등의 첨가제를 함유할 수 있다. Active energy ray-curable adhesives, if necessary, cationic polymerization accelerator, ion trapping agent, antioxidant, chain transfer agent, tackifier, thermoplastic resin, filler, flow regulator, plasticizer, antifoaming agent, antistatic agent, leveling agent, solvent, etc. May contain additives.

활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 제1 보호 필름(10)을 접합하는 경우, 제1 접착제층(15)이 되는 활성 에너지선 경화성 접착제를 통해 제1 보호 필름(10)을 편광 필름(5) 상에 적층한 후, 자외선, 가시광, 전자선, X선과 같은 활성 에너지선을 조사하여 접착제층을 경화시킨다. 그 중에서도 자외선이 적합하며, 이 경우의 광원으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등을 이용할 수 있다. 수계 접착제를 이용하는 경우는, 수계 접착제를 통해 제1 보호 필름(10)을 편광 필름(5) 상에 적층한 후 가열 건조시키면 된다. When the first protective film 10 is bonded using an active energy ray-curable adhesive, the first protective film 10 is formed on the polarizing film 5 through the active energy ray-curable adhesive, which becomes the first adhesive layer 15. After lamination, the adhesive layer is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays. Among them, ultraviolet rays are suitable, and as a light source in this case, a low-pressure mercury-vapor lamp, a medium-pressure mercury-vapor lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excited mercury lamp, a metal halide lamp, or the like can be used. In the case of using a water-based adhesive, the first protective film 10 may be laminated on the polarizing film 5 through the water-based adhesive and then heat-dried.

편광 필름(5)에 제1 보호 필름(10)을 접합함에 있어서, 제1 보호 필름(10) 및/또는 편광 필름(5)의 접합면에는, 편광 필름(5)과의 접착성을 향상시키기 위해, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 플레임(화염) 처리, 비누화 처리와 같은 표면 처리(이접착 처리)를 행할 수 있고, 그 중에서도, 플라즈마 처리, 코로나 처리 또는 비누화 처리를 행하는 것이 바람직하다. In bonding the first protective film 10 to the polarizing film 5, the bonding surface of the first protective film 10 and/or the polarizing film 5 is to improve adhesion with the polarizing film 5. For this purpose, surface treatment (adhesion-facilitating treatment) such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, or saponification treatment can be performed, and among them, plasma treatment, corona treatment, or saponification treatment is preferably performed. .

제1 보호 필름(10)은, 투광성을 갖는(바람직하게는 광학적으로 투명한) 열가소성 수지, 예컨대 쇄상 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트와 같은 셀룰로오스에스테르계 수지; 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메트)아크릴계 수지; 폴리스티렌계 수지; 또는 이들의 혼합물, 공중합물 등으로 이루어진 필름일 수 있다. The first protective film 10 is made of a light-transmitting (preferably optically transparent) thermoplastic resin, for example, a polyolefin such as chain polyolefin-based resin (polypropylene-based resin or the like) or cyclic polyolefin-based resin (norbornene-based resin or the like). system resin; cellulose ester-based resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyester-based resin; polycarbonate-based resin; (meth)acrylic resin; polystyrene-based resin; Alternatively, it may be a film made of a mixture or copolymer thereof.

제1 보호 필름(10)은, 위상차 필름, 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능을 겸비하는 보호 필름일 수도 있다. 예컨대, 상기 열가소성 수지로 이루어진 필름을 연신(일축 연신 또는 이축 연신 등)하거나, 상기 필름 상에 액정층 등을 형성하거나 함으로써, 임의의 위상차값이 부여된 위상차 필름으로 할 수 있다. The first protective film 10 may be a protective film having both optical functions such as a retardation film or a brightness enhancing film. For example, a retardation film having an arbitrary retardation value can be obtained by stretching the film made of the thermoplastic resin (eg, uniaxial stretching or biaxial stretching) or forming a liquid crystal layer or the like on the film.

쇄상 폴리올레핀계 수지로는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지와 같은 쇄상 올레핀의 단독 중합체 외에, 2종 이상의 쇄상 올레핀으로 이루어진 공중합체를 들 수 있다. Examples of the chain polyolefin resin include homopolymers of chain olefins such as polyethylene resins and polypropylene resins, as well as copolymers composed of two or more types of chain olefins.

환상 폴리올레핀계 수지는, 환상 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이다. 환상 폴리올레핀계 수지의 구체예를 들면, 환상 올레핀의 개환 (공)중합체, 환상 올레핀의 부가 중합체, 환상 올레핀과 에틸렌, 프로필렌과 같은 쇄상 올레핀과의 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그래프트 중합체, 및 이들의 수소화물 등이다. 그 중에서도, 환상 올레핀으로서 노르보넨이나 다환 노르보넨계 모노머 등의 노르보넨계 모노머를 이용한 노르보넨계 수지가 바람직하게 이용된다. Cyclic polyolefin resin is a general term for resins polymerized using cyclic olefins as polymerized units. Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), and these graft polymers modified with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, hydrides thereof, and the like. Among them, a norbornene-based resin using a norbornene-based monomer such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer as the cyclic olefin is preferably used.

셀룰로오스에스테르계 수지는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예는, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 셀룰로오스디프로피오네이트를 포함한다. 또한, 이들의 공중합물이나, 수산기의 일부가 다른 치환기로 수식된 것을 이용할 수도 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스트리아세테이트(트리아세틸셀룰로오스:TAC)가 특히 바람직하다. Cellulose ester-type resin is an ester of a cellulose and a fatty acid. Specific examples of the cellulose ester-based resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Copolymers of these or those in which a part of hydroxyl groups are modified with other substituents can also be used. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferred.

폴리에스테르계 수지는 에스테르 결합을 갖는, 상기 셀룰로오스에스테르계 수지 이외의 수지이며, 다가 카르복실산 또는 그 유도체와 다가 알코올의 중축합체로 이루어진 것이 일반적이다. 다가 카르복실산 또는 그 유도체로는 디카르복실산 또는 그 유도체를 이용할 수 있고, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산디메틸 등을 들 수 있다. 다가 알코올로는 디올을 이용할 수 있고, 예컨대 에틸렌글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. Polyester-based resins are resins other than the above cellulose ester-based resins that have ester bonds, and are generally composed of polycondensates of polyhydric carboxylic acids or derivatives thereof and polyhydric alcohols. Dicarboxylic acids or derivatives thereof may be used as polyhydric carboxylic acids or derivatives thereof, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalene dicarboxylic acid. As the polyhydric alcohol, diols can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.

폴리에스테르계 수지의 구체예는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸나프탈레이트를 포함한다. Specific examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexane dimethyl terephthalate, and polycyclohexane. Contains dimethylnaphthalate.

폴리카보네이트계 수지는, 카보네이트기를 통해 모노머 단위가 결합된 중합체로 이루어진다. 폴리카보네이트계 수지는, 폴리머 골격을 수식한 것 같은 변성 폴리카보네이트라고 불리는 수지나, 공중합 폴리카보네이트 등이어도 좋다. A polycarbonate-type resin consists of a polymer to which monomer units are bonded via a carbonate group. The polycarbonate-based resin may be a resin called a modified polycarbonate obtained by modifying a polymer skeleton, a copolymerized polycarbonate, or the like.

(메트)아크릴계 수지는, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 주요 구성 모노머로 하는 수지이다. (메트)아크릴계 수지의 구체예는, 예컨대, 폴리메타크릴산메틸과 같은 폴리(메트)아크릴산에스테르; 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합체; 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체; 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체; (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등); 메타크릴산메틸과 지환족 탄화수소기를 갖는 화합물의 공중합체(예컨대, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등)를 포함한다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸과 같은 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬에스테르를 주성분으로 하는 중합체가 이용되고, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분(50∼100 중량%, 바람직하게는 70∼100 중량%)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 이용된다. A (meth)acrylic resin is a resin which uses a compound having a (meth)acryloyl group as a main constituent monomer. Specific examples of the (meth)acrylic resin include poly(meth)acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid copolymer; methyl methacrylate-(meth)acrylic acid ester copolymer; methyl methacrylate-acrylic acid ester-(meth)acrylic acid copolymer; methyl (meth)acrylate-styrene copolymers (such as MS resin); and copolymers of methyl methacrylate and a compound having an alicyclic hydrocarbon group (eg, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate-norbornyl (meth)acrylate copolymer, etc.). Preferably, a polymer containing poly(meth)acrylic acid C 1-6 alkyl ester as a main component such as poly(meth)acrylate is used, more preferably, methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, Preferably 70 to 100% by weight) of methyl methacrylate-based resin is used.

또, 이상에 나타낸 각 열가소성 수지에 관한 설명은, 기재 필름(30)을 구성하는 열가소성 수지에 관해서도 적용할 수 있다. In addition, the description about each thermoplastic resin shown above is applicable also about the thermoplastic resin which comprises the base film 30.

제1 보호 필름(10)에서의 편광 필름(5)과는 반대측의 표면에는, 하드코트층, 방현층, 반사 방지층, 대전 방지층, 오염 방지층과 같은 표면 처리층(코팅층)을 형성할 수도 있다. 또한 제1 보호 필름(10)은, 활제, 가소제, 분산제, 열안정제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 대전 방지제, 산화 방지제와 같은 첨가제를 1종 또는 2종 이상 함유할 수 있다. A surface treatment layer (coating layer) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, or an antifouling layer may be formed on the surface of the first protective film 10 opposite to the polarizing film 5 . In addition, the first protective film 10 may contain one or more additives such as a lubricant, a plasticizer, a dispersant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antistatic agent, and an antioxidant.

제1 보호 필름(10)의 두께는, 편광판의 박형화의 관점에서, 바람직하게는 90 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이하이다. 제1 보호 필름(10)의 두께는, 강도 및 취급성의 관점에서 통상 5 ㎛ 이상이다. The thickness of the first protective film 10 is preferably 90 μm or less, more preferably 50 μm or less, still more preferably 30 μm or less, from the viewpoint of thinning the polarizing plate. The thickness of the first protective film 10 is usually 5 μm or more from the viewpoint of strength and handleability.

(3) 박리 공정(S50)(3) Peeling process (S50)

도 9를 참조하여 본 공정은, 보호 필름 부착 편광성 적층 필름(400)으로부터 기재 필름(31)을 박리 제거하여 편면 보호 필름 부착 편광판(1)을 얻는 공정이다. 편광성 적층 필름(300)이 기재 필름(31)의 양면에 편광 필름(5)을 가지며, 이들 양쪽의 편광 필름(5)에 제1 보호 필름(10)을 접합한 경우에는, 이 박리 공정(S50)에 의해, 1장의 편광성 적층 필름(300)으로부터 2장의 편면 보호 필름 부착 편광판(1)을 얻을 수 있다. Referring to FIG. 9 , this step is a step of obtaining a polarizing plate 1 with a single-sided protective film by peeling and removing the base film 31 from the polarizing laminated film 400 with a protective film. When the polarizing laminated film 300 has the polarizing film 5 on both sides of the base film 31 and the first protective film 10 is bonded to both polarizing films 5, this peeling step ( In S50), two polarizing plates 1 with single-sided protective films can be obtained from one polarizing laminated film 300.

기재 필름(31)을 박리 제거하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 통상의 점착제 부착 편광판에서 행해지는 세퍼레이터(박리 필름)의 박리 공정과 동일한 방법으로 박리할 수 있다. 기재 필름(31)은, 제1 접합 공정(S40) 후, 그대로 바로 박리해도 좋고, 제1 접합 공정(S40) 후에 한번 롤형으로 권취하고, 그 후의 공정에서 풀면서 박리해도 좋다. The method of peeling and removing the base film 31 is not particularly limited, and can be peeled by the same method as the separator (peeling film) peeling step performed with a normal polarizing plate with an adhesive. The base film 31 may be peeled immediately after the first bonding step (S40) as it is, or may be wound up in a roll form once after the first bonding step (S40), and may be peeled while unwinding in a subsequent step.

(4) 제2 접합 공정(S60)(4) Second bonding process (S60)

도 10을 참조하여 본 공정은, 편면 보호 필름 부착 편광판(1)의 편광 필름(5) 상, 즉 제1 접합 공정(S40)에서 접합한 제1 보호 필름(10)과는 반대측의 면에, 제2 접착제층(25)을 통해 제2 보호 필름(20)을 더 접합하여, 양면 보호 필름 부착 편광판(2)을 얻는 공정이다. 제2 접착제층(25)을 통한 제2 보호 필름(20)의 접합은, 제1 보호 필름(10)의 접합과 동일하게 하여 행할 수 있다. 제2 보호 필름(20) 및 제2 접착제층(25)의 구성이나 재질에 관해서는, 각각 제1 보호 필름(10) 및 제1 접착제층(15)에 관한 기재가 인용된다. Referring to FIG. 10, this step is performed on the polarizing film 5 of the polarizing plate 1 with a single-sided protective film, that is, on the surface opposite to the first protective film 10 bonded in the first bonding step (S40), It is the process of further bonding the 2nd protective film 20 via the 2nd adhesive layer 25, and obtaining the polarizing plate 2 with a double-sided protective film. Bonding of the second protective film 20 through the second adhesive layer 25 can be performed in the same manner as bonding of the first protective film 10 . Regarding the configuration and materials of the second protective film 20 and the second adhesive layer 25, descriptions of the first protective film 10 and the first adhesive layer 15 are cited, respectively.

이상, 기재 필름에 지지된 연신 필름(연신 적층 필름)을 이용하여 편광 필름(편광성 적층 필름, 보호 필름 부착 편광성 적층 필름), 나아가 편광판을 제조하는 방법에 관해 설명했지만, 기재 필름에 지지되지 않는 단독의 연신 필름을 이용하는 경우에도, 염색 처리를 하는 것에 의해 동일하게 하여 편광 필름을 제조할 수 있다. 또한, 이 편광 필름의 편면 또는 양면에, 동일하게 하여 접착제층을 통해 보호 필름을 접합함으로써, 편면 보호 필름 부착 편광판 또는 양면 보호 필름 부착 편광판을 제조할 수 있다. In the above, the method for producing a polarizing film (polarizing laminated film, polarizing laminated film with a protective film) and further a polarizing plate using a stretched film (stretched laminated film) supported by a base film has been described, but it is not supported by a base film. Even in the case of using a single stretched film that is not used, a polarizing film can be manufactured similarly by performing dyeing treatment. Moreover, a polarizing plate with a single-sided protective film or a polarizing plate with a double-sided protective film can be manufactured by bonding a protective film to single side|surface or both surfaces of this polarizing film through an adhesive bond layer in the same way.

도 9에 도시되는 편면 보호 필름 부착 편광판(1)에서의 편광 필름(5) 상, 또는 도 10에 도시되는 양면 보호 필름 부착 편광판(2)에서의 제1 보호 필름(10) 또는 제2 보호 필름(20) 상에, 편광판을 다른 부재(예컨대 액정 표시 장치에 적용하는 경우의 액정 셀)에 접합하기 위한 점착제층을 적층해도 좋다. 점착제층을 형성하는 점착제는 통상, (메트)아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 실리콘계 수지 등을 베이스 폴리머로 하고, 거기에, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물과 같은 가교제를 가한 점착제 조성물로 이루어진다. 또한 미립자를 함유시켜 광산란성을 나타내는 점착제층으로 할 수도 있다. 점착제층의 두께는 통상 1∼40 ㎛이고, 바람직하게는 3∼25 ㎛이다. On the polarizing film 5 in the polarizing plate 1 with a single-sided protective film shown in FIG. 9, or the first protective film 10 or the second protective film on the polarizing plate 2 with a double-sided protective film shown in FIG. 10 On (20), you may laminate|stack the adhesive layer for bonding a polarizing plate to another member (for example, a liquid crystal cell in the case of application to a liquid crystal display device). The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is usually made of a pressure-sensitive adhesive composition obtained by adding a (meth)acrylic resin, a styrene-based resin, a silicone-based resin, or the like as a base polymer, and a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound thereto. Moreover, it is also possible to make a pressure-sensitive adhesive layer exhibiting light scattering properties by containing fine particles. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 1 to 40 μm, preferably 3 to 25 μm.

편면 보호 필름 부착 편광판(1) 및 양면 보호 필름 부착 편광판(2)은, 그 제1 및/또는 제2 보호 필름(10, 20)이나 편광 필름(5) 상에 적층되는 다른 광학층을 더 포함할 수 있다. 다른 광학층으로는, 어떤 종류의 편광광을 투과하고, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름; 표면에 요철 형상을 갖는 방현 기능이 있는 필름; 표면 반사 방지 기능이 있는 필름; 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름; 반사 기능과 투과 기능을 겸비하는 반투과 반사 필름; 시야각 보상 필름 등을 들 수 있다. The polarizing plate 1 with a single-sided protective film and the polarizing plate 2 with a double-sided protective film further include other optical layers laminated on the first and/or second protective films 10 and 20 or the polarizing film 5. can do. Other optical layers include a reflective polarizing film that transmits some kind of polarized light and reflects polarized light exhibiting the opposite property; A film having an anti-glare function having a concavo-convex shape on the surface; Films with surface antireflection; a reflective film having a reflective function on its surface; A transflective reflective film having both a reflective function and a transmissive function; A viewing angle compensation film etc. are mentioned.

TD에 일축 배향한 연신 필름을 이용하는 것에 의해 TD를 흡수축 방향으로 하는 편광 필름 및 편광판을 제공할 수 있다. 이러한 편광판을 액정 패널을 구성하는 한쌍의 편광판의 한쪽으로서 이용하면, 상기 한쌍의 편광판을, 이들의 MD를 90° 틀어지게 하지 않고 그대로 액정 셀에 접합할 수 있다. 즉, 상기 한쌍의 편광판을, 이들의 MD가 평행해지도록 액정 셀에 접합하는 롤ㆍ투ㆍ패널 접합이 가능해지고, 상기 한쌍의 편광판의 흡수축은 서로 직교하게 된다. 또한, TD를 흡수축 방향으로 하는 장척의 편광판에 의하면, 휘도 향상 필름(반사형 편광판)과의 접합을 행할 때, 롤ㆍ투ㆍ롤 접합이 가능해진다. By using a stretched film uniaxially oriented in TD, a polarizing film and a polarizing plate having TD as an absorption axis direction can be provided. If such a polarizing plate is used as one of a pair of polarizing plates constituting a liquid crystal panel, the pair of polarizing plates can be directly bonded to the liquid crystal cell without distorting their MDs by 90°. That is, roll-to-panel bonding is possible in which the pair of polarizers are bonded to the liquid crystal cell so that their MDs are parallel, and the absorption axes of the pair of polarizers are orthogonal to each other. In addition, according to the long polarizing plate having TD as the direction of the absorption axis, roll-to-roll bonding becomes possible when bonding with a brightness enhancing film (reflection type polarizing plate).

실시예Example

이하, 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것이 아니다. 이하의 예에서, 연신 필름의 복굴절 ΔP, 연신 공정 시의 필름의 파단성, 연신 필름의 외관 품질, 편광 필름의 시감도 보정 단체 투과율 Ty 및 시감도 보정 편광도 Py는, 다음 측정 방법, 평가 방법에 따른다. Hereinafter, the present invention will be described more specifically by showing examples and comparative examples, but the present invention is not limited by these examples. In the following examples, the birefringence ΔP of the stretched film, the breakability of the film during the stretching step, the external appearance quality of the stretched film, the visibility corrected single transmittance Ty and the visibility corrected polarization degree Py of the polarizing film are determined according to the following measurement methods and evaluation methods. .

[a] 연신 필름의 복굴절 ΔP의 측정[a] Measurement of birefringence ΔP of a stretched film

연신 적층 필름으로부터 기재 필름을 박리 제거하여 얻어지는 연신 필름을 샘플로 하고, 오우지 계측 기기 주식회사 제조의 위상차 측정 장치 「KOBRA-WR」를 이용하여, 상기 식에 기초하는 파장 590 nm에서의 복굴절 ΔP를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다. A stretched film obtained by peeling and removing the base film from the stretched laminated film was used as a sample, and birefringence ΔP at a wavelength of 590 nm based on the above formula was measured using a retardation measuring device “KOBRA-WR” manufactured by Ouji Instruments Co., Ltd. Measured. The results are shown in Table 1.

[b] 연신 공정 시의 필름의 파단성의 평가[b] Evaluation of breakability of the film during the stretching step

하기의 평가 기준에 따라서, 적층 필름을 연신할 때의 필름의 파단성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다. According to the following evaluation criteria, the breakage of the film at the time of extending|stretching a laminated|multilayer film was evaluated. The results are shown in Table 1.

A: 필름 파단이 없다, A: There is no film breakage,

B: 적층 필름 10 m당의 필름 파단 횟수가 1회이다, B: The number of film breaks per 10 m of laminated film is 1 time,

C: 적층 필름 10 m당의 필름 파단 횟수가 2회 이상이다. C: The number of film breaks per 10 m of laminated film is 2 or more.

[c] 연신 필름의 외관 품질의 평가[c] Evaluation of appearance quality of stretched film

얻어진 연신 적층 필름이 갖는 연신 필름을 육안으로 관찰하여, 하기의 평가 기준에 따라서 외관 품질을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다. The stretched film of the obtained stretched laminated film was visually observed, and the appearance quality was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.

A: 주름의 발생이 없다, A: No wrinkles,

B: 약간 주름이 보인다, B: Some wrinkles are visible,

C: 주름이 많이 보인다. C: Many wrinkles are visible.

[d] 편광 필름의 시감도 보정 단체 투과율 Ty 및 시감도 보정 편광도 Py의 측정[d] Measurement of visibility-corrected single transmittance Ty and visibility-corrected polarization degree Py of polarizing film

편광성 적층 필름을 샘플로 하고, 흡광 광도계(니혼분코(주) 제조의 「V7100」)를 이용하여, 시감도 보정 단체 투과율 Ty 및 시감도 보정 편광도 Py를 측정했다. 측정에 있어서는, 편광 필름측에 입사광이 조사되도록 편광성 적층 필름 샘플을 셋팅했다. 결과를 표 1에 나타낸다. Using the light-polarizing laminated film as a sample, the visibility corrected single transmittance Ty and the visibility corrected polarization degree Py were measured using a spectrophotometer ("V7100" manufactured by Nippon Bunko Co., Ltd.). In the measurement, the polarizing laminated film sample was set so that the polarizing film side was irradiated with incident light. The results are shown in Table 1.

<실시예 1><Example 1>

(1) 프라이머층 형성 공정 (1) Primer layer formation process

PVA 분말(니혼 합성 화학 공업(주) 제조의 「Z-200」, 평균 중합도 1100, 비누화도 99.5 몰%)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 3 중량%의 PVA 수용액을 조제했다. 얻어진 수용액에 가교제(다오카 화학 공업(주) 제조의 「스미레즈레진 650」)을 PVA 분말 6 중량부에 대하여 5 중량부의 비율로 혼합하여, 프라이머층 형성용 도공액을 얻었다. PVA powder (“Z-200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industries, Ltd., average degree of polymerization 1100, degree of saponification 99.5 mol%) was dissolved in hot water at 95° C. to prepare a PVA aqueous solution having a concentration of 3% by weight. A crosslinking agent (“Sumirez Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with the obtained aqueous solution at a ratio of 5 parts by weight to 6 parts by weight of PVA powder to obtain a coating solution for forming a primer layer.

다음으로, 기재 필름으로서 두께 90 ㎛의 미연신의 폴리프로필렌(PP) 필름(융점: 163℃)을 준비하고, 그 편면에 코로나 처리를 한 후, 그 코로나 처리면에 소직경 그라비아 코터를 이용하여 상기 프라이머층 형성용 도공액을 도공하고, 80℃에서 10분간 건조시킴으로써, 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성했다. Next, as a base film, an unstretched polypropylene (PP) film (melting point: 163° C.) having a thickness of 90 μm is prepared, one side thereof is corona-treated, and the corona-treated side is coated with a small-diameter gravure coater. A primer layer having a thickness of 0.2 μm was formed by coating the coating solution for forming a primer layer and drying the coating solution at 80° C. for 10 minutes.

(2) 적층 필름의 제작(PVA계 수지 필름 형성 공정)(2) Preparation of laminated film (PVA-based resin film forming step)

폴리비닐알코올 분말((주)쿠라레 제조의 「PVA124」, 평균 중합도 2400, 비누화도 98.0∼99.0 몰%)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 8 중량%의 폴리비닐알코올 수용액을 조제하고, 이것을 PVA계 수지 필름 형성용 도공액으로 했다. 상기 (1)에서 제작한 프라이머층을 갖는 기재 필름의 프라이머층 표면에 다이코터를 이용하여 상기 PVA계 수지 필름 형성용 도공액을 도공한 후, 70℃에서 4분간 건조시킴으로써, 프라이머층 상에 PVA계 수지 필름을 형성하여, 장척의 적층 필름을 얻었다. PVA계 수지 필름(PVA계 수지층)의 두께는 9 ㎛였다. Polyvinyl alcohol powder ("PVA124" manufactured by Kuraray Co., Ltd., average polymerization degree 2400, saponification degree 98.0 to 99.0 mol%) was dissolved in hot water at 95 ° C. to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 8% by weight, This was used as the coating liquid for forming a PVA-based resin film. After coating the coating solution for forming the PVA-based resin film using a die coater on the surface of the primer layer of the base film having the primer layer prepared in (1) above, by drying at 70 ° C. for 4 minutes, the PVA on the primer layer A base resin film was formed to obtain a long laminated film. The thickness of the PVA-based resin film (PVA-based resin layer) was 9 μm.

(3) 연신 필름의 제작(연신 공정)(3) Production of stretched film (stretching process)

상기 (2)에서 제작한 장척의 적층 필름에 대하여, 이것을 연속적으로 풀면서, 도 11에 도시되는 연신 패턴에 따라서, TD로의 연신(가로 연신)과 MD로의 수축(세로 수축)을 동시에 행하는 동시 이축 연신 처리인 제1 연신 처리 공정 및 제2 연신 처리 공정을 포함하는 연신 처리를, 텐터식 연신 장치를 이용하여 연속적으로 실시하여, 장척의 연신 적층 필름을 얻었다. 연신 처리는 160℃에서 행했다(이하의 비교예에서도 동일). 연신 패턴은, 클립 간격의 조정에 의해 제어했다. 연신 적층 필름에서의 최종적인 TD 연신 배율 Af 및 최종적인 MD 수축 배율 Bf는, 각각 5.5배, 0.5배로 했다(이하의 비교예에서도 동일). 연신 적층 필름에서의 연신 필름(PVA계 수지층)의 두께는 약 3 ㎛였다. 연신 공정에서 필름의 파단은 발생하지 않고, 길이 100 m를 초과하는 연신 적층 필름을 얻을 수 있었다. With respect to the long laminated film produced in (2) above, while continuously unwinding, simultaneous biaxial stretching in TD (transverse stretching) and shrinkage in MD (longitudinal shrinkage) are simultaneously performed according to the stretching pattern shown in FIG. 11 . The stretching treatment including the first stretching treatment step and the second stretching treatment step, which are the stretching treatment, was continuously performed using a tenter-type stretching device to obtain a long stretched laminated film. The stretching treatment was performed at 160°C (the same applies to the following comparative examples). The stretching pattern was controlled by adjusting the clip spacing. The final TD draw ratio A f and the final MD shrink ratio B f in the stretched laminated film were set to 5.5 times and 0.5 times, respectively (similar to the following comparative examples). The thickness of the stretched film (PVA-based resin layer) in the stretched laminated film was about 3 µm. A stretched laminated film exceeding 100 m in length was obtained without breakage of the film in the stretching step.

(4) 편광성 적층 필름의 제작(염색 공정) (4) Preparation of polarizing laminated film (dyeing process)

상기 (3)에서 제작한 연신 적층 필름을, 요오드와 요오드화칼륨을 포함하는 30℃의 염색 수용액(물 100 중량부당 요오드를 0.4 중량부, 요오드화칼륨을 5.0 중량부 포함)에 약 70초간 침지하여 PVA 필름의 염색 처리를 행한 후, 10℃의 순수로 여분의 염색 수용액을 씻어냈다. The stretched laminated film prepared in (3) above is immersed in a 30 ° C. dyeing solution containing iodine and potassium iodide (including 0.4 parts by weight of iodine and 5.0 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water) for about 70 seconds, and then immersed in PVA. After performing the dyeing treatment of the film, the excess dyeing solution was washed off with pure water at 10°C.

이어서, 붕산을 포함하는 78℃의 제1 가교 수용액(물 100 중량부당 붕산을 10.4 중량부 포함)에 120초간 침지하고, 이어서, 붕산 및 요오드화칼륨을 포함하는 70℃의 제2 가교 수용액(물 100 중량부당 붕산을 5.0 중량부, 요오드화칼륨을 12.0 중량부 포함)에 60초간 침지하여 가교 처리를 행했다. 그 후, 10℃의 순수에 약 10초 침지하고, 마지막으로 80℃에서 300초간 건조시킴으로써, 편광 필름을 포함하는 편광성 적층 필름을 얻었다. 편광 필름의 Ty 및 Py는 각각 41.5%, >99.99%였다. Then, it was immersed in a 78 ° C. first crosslinking aqueous solution containing boric acid (including 10.4 parts by weight of boric acid per 100 parts by weight of water) for 120 seconds, and then 70 ° C. 5.0 parts by weight of boric acid and 12.0 parts by weight of potassium iodide per part by weight) were immersed for 60 seconds to perform crosslinking treatment. Then, it was immersed in pure water at 10°C for about 10 seconds and finally dried at 80°C for 300 seconds to obtain a polarizing laminated film containing a polarizing film. Ty and Py of the polarizing film were 41.5% and >99.99%, respectively.

<실시예 2> <Example 2>

연신 공정에서의 연신 패턴을 도 11에 도시된 바와 같이 한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 연신 적층 필름을 얻었다. 연신 적층 필름에서의 연신 필름(PVA계 수지층)의 두께 약 3 ㎛였다. 또한, 얻어진 연신 적층 필름을 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 편광 필름을 포함하는 편광성 적층 필름을 얻었다. 이 때, 염색 수용액에 침지하는 시간을 조정함으로써 편광 필름의 Ty를 41.5%로 했다. 편광 필름의 Py는 >99.99%였다. A stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretched pattern in the stretching step was changed as shown in FIG. 11 . The thickness of the stretched film (PVA-based resin layer) in the stretched laminated film was about 3 µm. Furthermore, a light-polarizing laminated film containing a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained stretched laminated film was used. At this time, Ty of the polarizing film was set to 41.5% by adjusting the immersion time in the dyeing aqueous solution. Py of the polarizing film was >99.99%.

<비교예 1∼4> <Comparative Examples 1 to 4>

연신 공정에서의 연신 패턴을 도 11에 도시된 바와 같이 한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 연신 적층 필름을 얻었다. 연신 적층 필름에서의 연신 필름(PVA계 수지층)의 두께는 모두 약 3 ㎛였다. 또한, 얻어진 연신 적층 필름을 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 편광 필름을 포함하는 편광성 적층 필름을 얻었다. 이 때, 염색 수용액에 침지하는 시간을 조정함으로써 편광 필름의 Ty를 41.5%로 했다(단, 비교예 4에서 Ty 및 Py는 측정하지 않음). 비교예 3에서는, 연신 공정에서 필름의 파단은 발생하지 않고, 길이 100 m를 초과하는 연신 적층 필름을 얻을 수 있었지만, 비교예 1, 2 및 4에서는 필름 파단이 생기고, 얻어진 연신 적층 필름의 길이는 각각, 10 m 정도, 10 m 미만, 10 m 미만이었다. A stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretched pattern in the stretching step was changed as shown in FIG. 11 . The thickness of the stretched film (PVA-based resin layer) in the stretched laminated film was all about 3 µm. Furthermore, a light-polarizing laminated film containing a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained stretched laminated film was used. At this time, Ty of the polarizing film was set to 41.5% by adjusting the immersion time in the dyeing aqueous solution (however, Ty and Py were not measured in Comparative Example 4). In Comparative Example 3, no breakage of the film occurred in the stretching step, and a stretched laminated film exceeding 100 m in length was obtained. However, in Comparative Examples 1, 2 and 4, film breakage occurred and the length of the obtained stretched laminated film was They were about 10 m, less than 10 m, and less than 10 m, respectively.

Figure 112018041394857-pct00001
Figure 112018041394857-pct00001

1: 편면 보호 필름 부착 편광판, 2: 양면 보호 필름 부착 편광판, 5: 편광 필름(편광자층), 6: PVA계 수지 필름(PVA계 수지층), 7: 연신 필름, 10: 제1 보호 필름, 15: 제1 접착제층, 20: 제2 보호 필름, 25: 제2 접착제층, 30: 기재 필름, 31: 연신된 기재 필름, 50: 클립, 100: 적층 필름, 200: 연신 적층 필름, 300: 편광성 적층 필름, 400: 보호 필름 부착 편광성 적층 필름. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1: Polarizing plate with single-sided protective film, 2: Polarizing plate with double-sided protective film, 5: Polarizing film (polarizer layer), 6: PVA-type resin film (PVA-type resin layer), 7: Stretched film, 10: 1st protective film, 15: first adhesive layer, 20: second protective film, 25: second adhesive layer, 30: base film, 31: stretched base film, 50: clip, 100: laminated film, 200: stretched laminated film, 300: Polarizing laminated film, 400: Polarizing laminated film with protective film.

Claims (10)

폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신함으로써, TD 연신 배율이 Af[배]이고, MD 수축 배율이 Bf[배]인 연신 필름을 얻는 연신 공정을 포함하고,
상기 연신 공정은,
동일한 TD 연신 배율에서의 비교에 있어서, MD 수축 배율이 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 자유단 가로 연신하는 경우의 MD 수축 배율보다 커지도록 TD로의 연신과 MD로의 수축을 동시에 행하는 제1 연신 처리 공정과,
MD 수축 배율이 0.17 이상 저하되도록 TD로의 연신과 MD로의 수축을 동시에 행하는 제2 연신 처리 공정
을 이 순서로 포함하고,
상기 제2 연신 처리 공정의 개시 시에 있어서의 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름의 TD 연신 배율이 4.0배 이상인, 연신 필름의 제조 방법.
A stretching step of obtaining a stretched film having a TD draw ratio of A f [times] and an MD shrink ratio of B f [times] by stretching the polyvinyl alcohol-based resin film,
The stretching process,
In comparison at the same TD stretching ratio, the first stretching treatment step of simultaneously performing TD stretching and MD shrinkage such that the MD shrinkage ratio is greater than the MD shrinkage ratio in the case of transversely stretching the polyvinyl alcohol-based resin film at the free end. class,
A second stretching treatment step in which stretching to TD and shrinkage to MD are simultaneously performed so that the MD shrinkage ratio decreases by 0.17 or more.
in this order,
The manufacturing method of the stretched film whose TD draw ratio of the said polyvinyl alcohol-type resin film at the time of the start of the said 2nd stretching treatment process is 4.0 times or more.
제1항에 있어서, 상기 제2 연신 처리 공정의 개시 시에 있어서의 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름의 TD 연신 배율이 4.3배 이상인 제조 방법. The manufacturing method according to claim 1, wherein the TD draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film at the start of the second stretching treatment step is 4.3 times or more. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 제2 연신 처리 공정을 행하는 것에 의해 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름의 TD 연신 배율을 Af[배]에, MD 수축 배율을 Bf[배]에 도달시키는 제조 방법. The method according to claim 1 or 2, by performing the second stretching treatment step, the TD draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film reaches A f [times], and the MD shrinkage ratio reaches B f [times]. manufacturing method. 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 폴리비닐알코올계 수지 필름은 미연신 필름이고,
상기 연신 공정에 있어서 처음에 상기 제1 연신 처리 공정을 행하는 제조 방법.
According to claim 1 or 2,
The polyvinyl alcohol-based resin film is an unstretched film,
A manufacturing method in which the first stretching treatment step is performed first in the stretching step.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 연신 필름의 상기 MD 수축 배율 Bf가 0.2∼0.8배인 제조 방법. The manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the MD shrinkage ratio B f of the stretched film is 0.2 to 0.8 times. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 연신 필름의 상기 TD 연신 배율 Af가 5배 이상인 제조 방법. The manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the TD draw ratio A f of the stretched film is 5 times or more. 제1항 또는 제2항에 있어서, 기재 필름 상에 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 갖는 적층 필름을 연신함으로써 상기 기재 필름에 적층된 상기 연신 필름을 얻는 제조 방법. The manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the stretched film laminated on the base film is obtained by stretching the laminated film having the polyvinyl alcohol-based resin film on the base film. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 연신 필름의 두께가 30 ㎛ 이하인 제조 방법. The manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the stretched film has a thickness of 30 µm or less. 삭제delete 제1항 또는 제2항에 기재된 제조 방법에 의해 연신 필름을 얻는 공정과,
상기 연신 필름을 이색성 색소로 염색하는 공정
을 포함하는 편광 필름의 제조 방법.
A step of obtaining a stretched film by the manufacturing method according to claim 1 or 2;
Step of dyeing the stretched film with a dichroic dye
Method for producing a polarizing film comprising a.
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