KR102472670B1 - 부목용 생분해성 수지 조성물 및 이를 이용한 부목. - Google Patents
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Abstract
본 발명은 부목용 생분해성 수지 조성물 및 이를 이용한 부목에 관한 것으로서, 상기 수지 조성물은 폴리락트산(polylactic acid, PLA) 30 내지 50 중량부, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트 공중합체(polybutylene adipate terephthalate, PBAT) 40 내지 60 중량부, 포화 지방산으로 표면 개질된 탄산칼슘(CaCO3) 5 내지 20 중량부 및 왁스 0.1 내지 1 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 부목용 생분해성 수지 조성물 및 이를 이용한 부목에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 생분해성 수지로 이루어지면서도 가열에 의한 재성형 용이한 특성을 나타내는 수지 조성물을 이용함으로써 밀착이 용이한 부목을 제조할 수 있는 수지 조성물 및 이를 이용한 부목에 관한 것이다.
부목은 골절 부위의 고정을 위하여 사용되는 의료기구로서 환부의 보호 및 시술의 용이성을 얻기 위해 열가소성 수지를 원단으로 이용한 부목이 개발되고 있다.
예를 들어, 대한민국 등록특허공보 10-1768490호에서는 열가소성 수지 원단을 온수 침지 및 냉각을 통해 연화시킨 후 환부에 밀착시켜 재성형하는 기술이 공지되어 있고, 이러한 수지로는 수분 경화성 폴리우레탄 수지(대한민국 공개특허공보 10-2021-0126858호), 폴리카프로락톤 수지(대한민국 공개특허공보 10-2021-0088247호)와 같은 다양한 수지가 이용되고 있다. 또한, 대한민국 등록특허공보 10-2046762호에서는 생분해성 수지인 폴리카프로락톤을 이용하여 제조된 정형외과용 부목 조립체가 개시되어 있고, 대한민국 공개특허공보 10-2020-0061742호)에는 폴리유산(PLA) 수지 및 폴리카르포락톤을 포함하는 부목용 점착성 수지 조성물이 개시되어 있다.
이러한 생분해성 수지를 소재로 한 부목은 사용 후 폐기 처리할 때 환경오염을 줄일 수 있는 장점이 있다. 그러나 부목의 특성 상 상기 열가소성 수지 소재는 온수에 담근 후 충분히 연화되어 환부에 밀착하여 환부에 맞게 변형 가능한 특성을 가져야 하며 경화된 후에는 충분한 강도를 유지해야 하므로 생분해성 수지를 소재로 하는 경우에는 부목의 용도가 제한적일 수밖에 없다. 그러므로 수지 자체의 충분한 강도를 나타내면서도 연화되기 쉬운 수지 조성물을 개발할 필요가 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술을 감안하여 안출된 것으로서, 부목에 적용하기에 적합한 물성을 나타내면서도 생분해가 가능한 생분해성 수지 조성물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
또한, 상기 생분해성 수지 조성물을 이용하여 제조된 부목을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
상기와 같은 과제를 해결하기 위한 본 발명의 부목용 생분해성 수지 조성물은 폴리락트산(polylactic acid, PLA) 30 내지 50 중량부, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트 공중합체(polybutylene adipate terephthalate, PBAT) 40 내지 60 중량부, 포화 지방산으로 표면 개질된 탄산칼슘(CaCO3) 5 내지 20 중량부 및 왁스 0.1 내지 1 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 포화 지방산은 카프릴산 또는 펠라르곤산을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 부목은 상기 부목용 생분해성 수지 조성물로 제조되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 생분해성 수지 조성물은 부목에 적용하기에 적합한 물성을 나타내면서도 생분해가 가능한 소재로서, 상기 생분해성 수지 조성물을 이용하면 다양한 환부에 적용할 수 있는 부목을 제조할 수 있는 효과를 나타낸다.
이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에 따른 폴리락트산(polylactic acid, PLA) 30 내지 50 중량부, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트 공중합체(polybutylene adipate terephthalate, PBAT) 40 내지 60 중량부, 포화 지방산으로 표면 개질된 탄산칼슘(CaCO3) 5 내지 20 중량부 및 왁스 0.1 내지 1 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
즉, 생분해성 수지로서 폴리락트산과 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트 공중합체를 적절한 비율로 혼합하여 사용함으로써 부목에 적합한 연화점(softening point)을 나타내는 수지 조성물을 수득할 수 있다. 상기 폴리락트산과 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트 공중합체는 각각 30 내지 50 중량부 및 40 내지 60 중량부의 비율로 혼합되는데, 이러한 혼합 비율에서 수지 조성물의 적절한 물성을 얻을 수 있는 것으로 나타났다.
또한, 본 발명의 수지 조성물은 충전제또는 보강제로서 탄산칼슘을 포함하고 있다. 일반적으로 탄산칼슘은 수지 조성물에 혼합되어 용해될 때 탈중합 반응을 일으켜 수지의 물성을 저하시키는데, 특히 폴리락트산과 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트 공중합체를 혼합했을 때 이러한 문제가 발생할 수 있다. 대한민국 등록특허공보 10-2300448호에서는 PLA와 PBAT로 이루어진 수지 조성물에서 탄산칼슘을 부가할 때의 문제점을 해결하기 위하여 폐석고(CaSO4)를 사용하고 있는데, 이를 통해 고분자의 고유 특성이 저하되는 문제점을 해결하고 있다. 또한, 생분해성 수지 조성물에 함유되는 충전제로는 상기 탄산칼슘 외에도 탈크, 카본블랙, 벤토나이트, 실리카, 마이카, 규석, 목분, 쵸크, 울라스-토나이트(Woolas-tonite), 규조토 등을 사용할 수 있다.
그러나 본 발명의 수지 조성물은 부목에 적용되기 위한 것으로서 환부에 밀착되는 소재이므로 인체에 대한 유해성, 경제성 등을 고려할 때 탄산칼슘을 충전제로 사용하는 것이 바람직하다. 그러나 PLA와 PBAT의 수지 혼합물에서 탄산칼슘이 물성을 저하시키는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 해소하기 위하여 본 발명에서는 포화 지방산으로 표면 개질된 탄산칼슘(CaCO3)을 사용하고 있다.
상기 탄산칼슘의 표면 개질에 사용되는 포화 지방산으로는 카프릴산 또는 펠라르곤산을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 표면 개질과 관련하여, 탄산칼슘의 표면을 팔미트산으로 처리하여 폴리프로필렌 필름의 조핵제(nucleating agent)로서의 성능을 향상시킬 수 있다는 연구결과가 알려져 있다(Energy Procedia, 56(2014)264). 상기 연구결과는 탄산칼슘의 표면을 적절한 함량의 포화 지방산으로 처리하여 폴리프로필렌 필름의 기계적, 열적 특성을 향상시킬 수 있음을 시사하고 있다.
이러한 연구결과를 참조하여 다양한 종류의 표면처리 방법을 시험한 결과 탄산칼슘의 표면을 카프릴산 또는 펠라르곤산으로 표면처리할 때 본 발명에서 목적하는 수지 조성물의 향상된 물성을 얻을 수 있는 것을 확인하였다.
상기 카프릴산 및 펠라르곤산은 각각 8 내지 9개의 알킬기를 포함하는 포화 지방산으로서, 알킬기가 더 적은 발레르산이나 알킬기가 더 많은 라우르산 등의 포화 지방산으로 실험했을 때에 비해 향상된 수지 조성물의 물성을 얻을 수 있는 것으로 나타났다.
개질된 탄산칼슘은 탄산칼슘 함량에 대해 5 내지 6 중량%의 함량이 되도록 정량한 카프릴산 또는 펠라르곤산 용액을 준비하고 상기 탄산칼슘을 투입하여 30분 간 혼합한 후 80℃에서 12 내지 24시간 동안 건조하여 제조할 수 있다. 이때 카프릴산 용액은 물과 에탄올을 1:10의 부피비로 혼합한 혼합용매에 카프릴산을 용해하여 얻을 수 있고, 펠라르곤산 용액의 경우 헥산에 용해하여 얻을 수 있다.
상기 포화 지방산으로 표면 개질된 탄산칼슘은 5 내지 20 중량부의 범위에서 사용되는데, 탄산칼슘의 함량이 너무 적으면 수지 조성물의 용융성, 강도, 경도와 같은 물성이 상대적으로 저하되는 것으로 나타났으며, 탄산칼슘의 함량이 너무 많아도 수지 조성물의 물성이 저하되며 연화점도 높아지는 것으로 나타나 부목용 소재로는 부적합한 것으로 나타났다.
또한, 본 발명의 수지 조성물은 왁스 0.1 내지 1 중량부를 포함하고 있다. 상기 왁스로는 파라핀 왁스, 유동 파라핀 왁스, 밀납, 몰다 왁스, 이멀시파잉 왁스, 칸데릴라 왁스, PE 왁스, PP 왁스 중 어느 하나의 왁스를 사용할 수 있다. 상기 왁스는 저분자량이면서 저융점이므로 압출기로 부목을 성형 가공할 때 활제 보조제의 기능을 나타내며, 분자량이 작아 생분해에도 용이하다. 상기 왁스의 함량이 너무 작으면 성형 공정의 효율이 저하되며, 너무 많으면 성형 공정에서 이물질 발생을 유발하여 공정 효율을 저하시키게 되므로 상기 범위에서 함유되는 것이 적합하다.
본 발명의 수지 조성물은 통상의 사출 성형에 의해 성형하기에 용이한 소재이므로 다양한 형태의 부목의 제조에 적용할 수 있다. 또한, 사출온도는 통상의 사출조건인 200℃ 전후로 할 수 있다. 상기 부목은 성형틀을 사출 금형을 이용하여 판재나 원단으로 제조한 후 이를 재단하거나 성형틀이나 지그를 이용하여 목적하는 형태와 크기의 부목을 제조할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물이 나타내는 물성을 비교하기 위하여 수지 조성물 시료를 준비하고 물성을 측정하였다. 밀도는 ASTM D792에 따라 측정하였으며, 용융흐름지수는 ASTM D1238, 인장강도 및 총연신율은 ASTM D638, 굴곡강도 및 굴곡탄성율은 ASTM D790, IZOD 충격강도는 ASTM D256, Rockwell 경도는 ASTM D785에 따라 측정하였다. 또한, 연화점은 GP법으로 측정하였다.
수지 조성물 시료는 표 1과 같이 조성된 것을 사용하였다. 표 1에서 단위는 중량부이다.
표 1에서 사용된 CaCO3(1)은 카프릴산 5 중량%로 표면 개질된 탄산칼슘이며, CaCO3(2)는 펠라르곤산 5 중량%로 표면 개질된 탄산칼슘이며, CaCO3(3)은 표면 개질을 하지 않은 탄산칼슘이다.
시료1 | 시료2 | 시료3 | 시료4 | 시료5 | 시료6 | |
PLA | 35 | 40 | 40 | 40 | 55 | 40 |
PBAT | 55 | 50 | 50 | 50 | 50 | 65 |
CaCO3(1) | 10 | 10 | - | - | 10 | 10 |
CaCO3(2) | - | - | 10 | - | - | - |
CaCO3(3) | - | - | - | 10 | - | - |
PE 왁스 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
시료 1 내지 6의 물성을 측정한 결과는 표 2와 같다.
시료1 | 시료2 | 시료3 | 시료4 | 시료5 | 시료6 | |
밀도(g/㎤) | 1.296 | 1.284 | 1.301 | 1.239 | 1.245 | 1.248 |
용융흐름지수 (190℃, 2.16㎏) |
8.7 | 9.5 | 9.5 | 6 | 7.4 | 6.5 |
인장강도(MPa) | 22.9 | 21.6 | 22.8 | 43.0 | 33.5 | 29.0 |
총연신율(MPa) | >300 | >300 | >300 | 161 | 216 | 202 |
굴곡강도(MPa) | 26.6 | 26.9 | 26.9 | 59.3 | 42.4 | 51.8 |
굴곡탄성율(MPa) | 820 | 867 | 814 | 1943 | 1160 | 1086 |
충격강도(㎏f㎝/㎝) | 12.1 | 17.6 | 19.5 | 9.6 | 10.2 | 9.8 |
경도(R-scale) | 55.6 | 39 | 40 | 85 | 86 | 78 |
연화점(℃) | 55 | 50 | 50 | 65 | 70 | 68 |
분석결과를 살펴보면, 표면 개질하지 않은 탄산칼슘을 포함하는 시료 4의 경우 시료 1 내지 3에 비해 물성이 나쁘며 연화점이 높아 재성형에서 불리한 것으로 나타났다. 또한, PLA와 PBAT의 함량을 달리한 시료 5, 6에 대해서도 연화점이 너무 높아 부목용 소재로 사용하기에는 부적합한 것으로 나타났다. 이에 대해 표면 개질한 탄산칼슘을 함유하며, PLA와 PBAT의 함량을 적절한 비율로 설정한 시료 1 내지 3에 대해서는 50 내지 55℃의 연화점을 나타내어 온수에 함침하면 재성형이 용이한 소재인 것으로 나타났다. 또한, 190℃에서의 용융흐름지수가 양호하여 190 내지 210℃의 온도에서 성형하는 통상의 사출기를 사용하여 사출성형을 통해 부목을 제조하기에 용이한 소재인 것으로 나타났다. 또한, 인장강도, 연신율, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 충격강도, 경도 등의 물성이 모두 양호한 것으로 나타나 부목의 소재로 사용하더라도 충분한 물성을 얻을 수 있음을 확인하였다.
본 발명은 상술한 바와 같이 바람직한 실시예를 들어 설명하였으나, 상기 실시예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변형과 변경이 가능하다. 그러한 변형예 및 변경예는 본 발명과 첨부된 특허청구범위의 범위 내에 속하는 것으로 보아야 한다.
Claims (3)
- 폴리락트산(polylactic acid, PLA) 30 내지 50 중량부, 폴리부틸렌 아디페이트 테레프탈레이트 공중합체(polybutylene adipate terephthalate, PBAT) 40 내지 60 중량부, 포화 지방산으로 표면 개질된 탄산칼슘(CaCO3) 5 내지 20 중량부 및 왁스 0.1 내지 1 중량부로 이루어지며,
상기 포화 지방산은 카프릴산 또는 펠라르곤산이며,
상기 포화 지방산으로 표면 개질된 탄산칼슘은 탄산칼슘 함량에 대해 5 내지 6 중량%의 함량이 되도록 정량한 카프릴산 또는 펠라르곤산 용액을 준비하고 상기 탄산칼슘을 투입하여 30분간 혼합한 후 80℃에서 12 내지 24시간 동안 건조하여 제조되는 것을 특징으로 하는 부목용 생분해성 수지 조성물.
- 삭제
- 청구항 1에 따른 부목용 생분해성 수지 조성물로 제조되는 것을 특징으로 하는 부목.
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