KR102469688B1 - Compound for organic electronic element, organic electronic element comprising the same, and electronic device thereof - Google Patents
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Abstract
화학식 1로 표시되는 화합물과, 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자, 및 상기 유기전기소자를 포함하는 전자장치가 개시된다. 상기 유기물층에 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함됨으로써, 유기전기소자의 구동전압을 낮출 수 있고 발광 효율 및 수명을 향상시킬 수 있다.Disclosed are an organic electric device including a compound represented by Chemical Formula 1, a first electrode, a second electrode, and an organic material layer between the first electrode and the second electrode, and an electronic device including the organic electric device. By including the compound represented by Chemical Formula 1 in the organic material layer, the driving voltage of the organic electric element can be lowered and the luminous efficiency and lifetime can be improved.
Description
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.In general, the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween. Here, the organic material layer is often composed of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.Materials used as organic layers in organic electric devices may be classified into light emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, according to their functions. In addition, the light emitting material can be classified into a high molecular weight type and a low molecular weight type according to molecular weight, and can be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of electrons according to a light emitting mechanism. can In addition, light emitting materials may be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to realize better natural colors according to the light emitting color.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.On the other hand, when only one material is used as a light emitting material, the maximum emission wavelength moves to a longer wavelength due to intermolecular interactions, and the color purity decreases or the efficiency of the device decreases due to the emission attenuation effect. Therefore, color purity increases and energy transfer A host/dopant system may be used as a light emitting material in order to increase luminous efficiency. The principle is that when a small amount of a dopant having a smaller energy band gap than the host forming the light emitting layer is mixed into the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength range of the dopant, light of a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant used.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비적력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.Currently, the size of the portable display market tends to increase with large-area displays, and as a result, power consumption greater than that required for existing portable displays is required. Therefore, power consumption has become a very important factor for portable displays that have a limited power supply source such as a battery, and efficiency and lifespan problems must also be solved.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동 시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면, 각 유기물층 간의 에너지 준위(energy level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.Efficiency, lifespan, driving voltage, etc. are related to each other, and as efficiency increases, driving voltage relatively decreases. indicates a tendency to increase life expectancy. However, efficiency cannot be maximized by simply improving the organic layer. This is because long life and high efficiency can be achieved at the same time when the optimal combination of the energy level and T 1 value between each organic material layer and the intrinsic properties of the material (mobility, interfacial property, etc.) is achieved. .
따라서 높은 열적 안정성을 가지며 발광층 내에서 효율적으로 전하 균형(charge balance)을 이룰 수 있는 발광 재료의 개발이 필요한 실정이다. 즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 그 중에서도 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.Therefore, it is necessary to develop a light emitting material that has high thermal stability and can efficiently balance charge in the light emitting layer. That is, in order to fully exhibit the excellent characteristics of organic electric devices, materials constituting the organic layer in the device, such as hole injection materials, hole transport materials, light emitting materials, electron transport materials, electron injection materials, etc. are supported by stable and efficient materials. Although this should be preceded, development of stable and efficient organic material layer materials for organic electric devices has not yet been sufficiently achieved, and in particular, development of a host material for a light emitting layer is urgently required.
본 발명은 소자의 구동전압을 낮추고, 소자의 발광효율 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a compound capable of lowering the driving voltage of the device and improving the luminous efficiency and lifetime of the device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.In one aspect, the present invention provides a compound represented by the formula below.
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electric device and an electronic device using the compound represented by the above formula.
본 발명의 실시예에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 소자의 발광효율 및 수명을 현저히 향상시킬 수 있다.By using the compound according to the embodiment of the present invention, the driving voltage of the device can be lowered, and the luminous efficiency and lifespan of the device can be remarkably improved.
도 1은 본 발명의 일실시예 따른 유기전기발광소자의 예시도이다. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.
본 명세서에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '기 이름'은 '가수를 반영한 기의 이름'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴'로 2가의 기는 '페난트릴렌' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일기, 2가의 경우에는 피리미딘일렌 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다. In the present specification, the 'group name' corresponding to an aryl group, an arylene group, a heterocyclic group, etc. exemplified as examples of each symbol and its substituent may be described as a 'name of a group reflecting a valence', but described as a 'parent compound name' You may. For example, in the case of 'phenanthrene', which is a kind of aryl group, the name of the group may be described by dividing the valence, such as 'phenanthryl' for a monovalent group and 'phenanthrylene' for a divalent group, but the valence and Regardless, it can also be described as 'phenanthrene', which is the name of the parent compound. Similarly, in the case of pyrimidine, it can also be described as 'pyrimidine' regardless of the valence, or as the 'name of the group' of the corresponding valence, such as a pyrimidinyl group in the case of monovalent, or pyrimidinylene in the case of divalent. have.
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.As used herein, the term "fluorenyl group" or "fluorenylene group" means a monovalent or divalent functional group in which R, R' and R" are all hydrogen in the following structure, respectively, unless otherwise specified, " Substituted fluorenyl group" or "substituted fluorenyl group" means that at least one of the substituents R, R', R" is a substituent other than hydrogen, and R and R' are bonded to each other to form a This includes cases where they form a spy compound together.
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다. As used herein, the term "spiro compound" has a 'spiro union', which means a connection formed by two rings sharing only one atom. At this time, the atoms shared by the two rings are called 'spiro atoms', and according to the number of spiro atoms in a compound, they are called 'monospiro-', 'dispiro-', and 'trispiro-', respectively. ' It's called a compound.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 N, O, S, P 또는 Si 등과 같은 헤테로원자가 포함된 고리를 의미하며, "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 고리를 형성하는 탄소 대신 하기 화합물과 같이 SO2, P=O 등과 같은 헤테로원자단을 포함하는 화합물도 포함될 수 있다.As used herein, the term "heterocyclic group" refers to a ring containing heteroatoms such as N, O, S, P or Si instead of carbon forming a ring, and is referred to as a "heteroaryl group" or "heteroarylene group". It includes not only an aromatic ring but also a non-aromatic ring, such as the following compound instead of carbon forming a ring, SO 2 , and a compound containing a heteroatom group such as P=O may also be included.
또한, 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.In addition, unless explicitly stated otherwise, the chemical formula used in the present invention applies the same as the substituent definition by the exponent definition of the following formula.
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 아래와 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.Here, when a is an integer of 0, substituent R 1 does not exist, and when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of the carbon atoms forming the benzene ring, and when a is an integer of 2 or 3 Each is combined as follows, wherein R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer of 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring is omit
이하, 본 발명의 화합물이 포함된 유기전기소자의 적층구조에 대하여 도 1을 참조하여 설명한다.Hereinafter, a layered structure of an organic electric element including the compound of the present invention will be described with reference to FIG. 1 .
도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자의 적층 구조를 예시한 도면이다.1 is a diagram illustrating a stacked structure of an organic electric element according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.Referring to FIG. 1, an organic
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등이 더 포함될 수도 있으며, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.The organic material layer may sequentially include a hole injection layer 130 , a hole transport layer 140 , a light emitting layer 150 , an electron transport layer 160 , and an electron injection layer 170 on the first electrode 120 . At this time, at least one of these layers may be omitted, or a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, a buffer layer 141, and the like may be further included, and the electron transport layer 160 and the like may serve as the hole blocking layer. Maybe.
또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다.In addition, although not shown, the organic electric element according to the present invention may further include a protective layer or a capping layer formed on a surface opposite to the organic material layer among at least one surface of the first electrode and the second electrode.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150), 광효율 개선층, 발광보조층 등의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 일례로, 본 발명의 화합물은 발광층(150)의 재료, 바람직하게는 발광층의 호스트 재료로 사용될 수 있다.The compound according to the present invention applied to the organic layer is a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, an electron transport layer 160, an electron injection layer 170, a light emitting layer 150, a light efficiency improving layer, a light emitting auxiliary layer, etc. can be used as a material for For example, the compound of the present invention may be used as a material of the light emitting layer 150, preferably a host material of the light emitting layer.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD나 CVD 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)이 추가로 형성될 수 있다.An organic light emitting device according to an embodiment of the present invention may be manufactured using various deposition methods. It can be manufactured using a deposition method such as PVD or CVD, for example, depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on a substrate to form an anode 120, and a hole injection layer 130 thereon , After forming an organic material layer including a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160 and an electron injection layer 170, depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon can be manufactured. have. In addition, an auxiliary light emitting layer 151 may be additionally formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150 .
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic layer may be formed by a solution process or a solvent process using various polymer materials, such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, a roll-to-roll process, a doctor blading process, It can be manufactured with fewer layers by a method such as a screen printing process or a thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention can be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the forming method.
본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자, 퀀텀닷 디스플레이용 소자 중 하나일 수 있다.The organic electric device according to the present invention may be one of an organic light emitting device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), a device for monochromatic or white lighting, and a device for quantum dot display.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함하며, 상기 디스플레이장치는 유기전기발광 디스플레이, 퀀텀닷 디스플레이 등을 포함할 수 있다.Another embodiment of the present invention may include an electronic device including a display device including the above-described organic electric element of the present invention and a control unit controlling the display device. At this time, the electronic device may be a current or future wired/wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote control, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers. The display device may include an organic light emitting display, a quantum dot display, and the like.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.Hereinafter, a compound according to an aspect of the present invention will be described.
본 발명의 일측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.A compound according to one aspect of the present invention is represented by Formula 1 below.
<화학식 1><Formula 1>
상기 화학식 1에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.In Formula 1, each symbol may be defined as follows.
A환, B환 및 C환은 서로 독립적으로 C6~C24의 방향족고리; 또는 O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리이다. 단, A환, B환 및 C환 중 적어도 하나는 C10~C24의 방향족고리이거나, 또는 O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C8~C20의 헤테로고리인 것이 바람직하다.A ring, B ring and C ring are each independently a C 6 ~ C 24 aromatic ring; Or a C 2 ~C 20 heterocycle containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P. However, at least one of the A ring, the B ring, and the C ring is a C 10 ~ C 24 aromatic ring, or a C 8 ~ C 20 hetero ring containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P. It is preferable that it is a ring.
A환, B환 및 C환이 방향족고리인 경우, 바람직하게는 C6~C20의 방향족고리, 더욱 바람직하게는 C6~C10의 방향족고리, 예컨대 벤젠, 나프탈렌 등일 수 있다. A환, B환 및 C환이 헤테로고리인 경우, 바람직하게는 C5~C24의 헤테로고리, 더욱 바람직하게는 C5~C9의 헤테로고리, 예컨대 퀴놀린, 퀴나졸린 등일 수 있다.When ring A, ring B, and ring C are aromatic rings, they are preferably C 6 -C 20 aromatic rings, more preferably C 6 -C 10 aromatic rings, such as benzene and naphthalene. When ring A, ring B, and ring C are heterocycles, they are preferably C 5 to C 24 heterocycles, more preferably C 5 to C 9 heterocycles, such as quinoline and quinazoline.
A환, B환 및 C환 중 적어도 하나에 하기 화학식 1-1이 결합된다.The following Formula 1-1 is bonded to at least one of ring A, ring B, and ring C.
<화학식 1-1><Formula 1-1>
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.R 1 to R 4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; A C 2 ~C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 Alkyl group; A C 2 ~C 20 alkenyl group; A C 2 ~C 20 alkynyl group; C 1 ~ C 30 alkoxyl group; C 6 ~ C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ) It may be selected from the group consisting of.
또한, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 고리는 C6~C60의 방향족고리; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 이들의 조합에서 선택될 수 있다.In addition, adjacent R 4 may bond to each other to form a ring. At this time, the ring is a C 6 ~ C 60 aromatic ring; A C 2 ~C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring group; and combinations thereof.
l, m 및 n은 각각 0~6의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3, 각각의 R4는 서로 동일하거나 상이하다. o는 0~4의 정수이고, o가 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R4는 서로 동일하거나 상이하다.l, m, and n are each an integer of 0 to 6, and when each of these is an integer of 2 or greater, each of R 1 , each of R 2 , each of R 3 and each of R 4 are the same as or different from each other. o is an integer of 0 to 4, and when o is an integer of 2 or greater, each R 4 is the same as or different from each other.
R1 내지 R4가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 터페닐, 나프틸 등일 수 있다. R1 내지 R4가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C18의 헤테로고리기, 예컨대, 피리미딘, 카바졸, 페닐카바졸, 다이벤조싸이오펜, 다이퓨란, 피리도인돌 등일 수 있다. R1 내지 R4가 플루오렌일기인 경우, 다이메틸플루오렌, 다이페닐플루오렌 등일 수 있다.When R 1 to R 4 are aryl groups, they are preferably C 6 -C 30 aryl groups, more preferably C 6 -C 18 aryl groups, such as phenyl, biphenyl, terphenyl, and naphthyl. When R 1 to R 4 are heterocyclic groups, preferably C 2 ~ C 30 heterocyclic groups, more preferably C 2 ~ C 18 heterocyclic groups such as pyrimidine, carbazole, phenylcarbazole, dibenzothiophene, difuran, pyridoindole, and the like. When R 1 to R 4 are fluorenyl groups, they may be dimethyl fluorene, diphenyl fluorene or the like.
X1는 O 또는 S이고, X2 및 X3은 서로 독립적으로 단일결합, N(-L1-Ar1), O, S 또는 C(R')(R'')이고, X2 및 X3 중 적어도 하나는 단일결합이 아니다.X 1 is O or S, X 2 and X 3 are each independently a single bond, N(-L 1 -Ar 1 ), O, S or C(R')(R″), and X 2 and X At least one of the three is not a single bond.
상기 L1은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L 1 is a single bond; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring group; A C 2 ~C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P; And it may be selected from the group consisting of combinations thereof.
상기 L1이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6~C12의 아릴기, 예컨대 페닐, 나프탈렌, 바이페닐 등일 수 있다. L1이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리, 더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리, 예컨대 트리아진, 피리미딘, 피리딘, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퀴나졸린, 퀴놀린, 프탈라진, 피리도피리미딘 등일 수 있다.When L 1 is an arylene group, it may be preferably a C 6 ~ C 30 arylene group, more preferably a C 6 ~ C 12 aryl group, such as phenyl, naphthalene, or biphenyl. When L 1 is a heterocyclic group, it is preferably a C 2 ~ C 30 heterocyclic ring, more preferably a C 2 ~ C 12 heterocyclic group, such as triazine, pyrimidine, pyridine, quinazoline, quinoxaline, and benzocyanate. enopyrimidine, benzoquinazoline, quinoline, phthalazine, pyridopyrimidine and the like.
상기 Ar1은 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Ar 1 is a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; A C 2 ~C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 Alkyl group; A C 2 ~C 20 alkenyl group; A C 2 ~C 20 alkynyl group; C 1 ~ C 30 alkoxyl group; C 6 ~ C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); may be selected from the group consisting of.
Ar1이 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프틸, 트리페닐렌 등일 수 있다. Ar1이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리기, 예컨대 트리아진, 피리미딘, 피리딘, 퀴놀린, 벤조퀴놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 프탈라진, 피리도피리미딘, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 벤조퀴나졸린 등일 수 있다.When Ar 1 is an aryl group, it is preferably a C 6 -C 30 aryl group, more preferably a C 6 -C 18 aryl group, such as phenyl, biphenyl, naphthyl, triphenylene, and the like. When Ar 1 is a heterocyclic group, it is preferably a C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably a C 2 to C 12 heterocyclic group, such as triazine, pyrimidine, pyridine, quinoline, benzoquinoline, and quina. zoline, quinoxaline, phthalazine, pyridopyrimidine, benzothienopyrimidine, benzofuropyrimidine, benzoquinazoline and the like.
상기 R' 및 R"은 수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되고, R', R"은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 고리는 C6~C60의 방향족고리; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; 및 이들의 조합에서 선택될 수 있다. 바람직하게는, R', R"가 서로 결합하여 고리를 형성하면, 스파이로 화합물이 형성될 수 있다.Wherein R' and R" are hydrogen; C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 2 ~ C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; It is selected from the group consisting of C 1 ~ C 50 alkyl group; and -L'-N(R a )(R b ), and R' and R" may combine with each other to form a ring. At this time, the ring is a C 6 ~ C 60 aromatic ring; A C 2 ~C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring group; and combinations thereof. Preferably, when R' and R" are bonded to each other to form a ring, a spiro compound can be formed.
상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L' is a single bond; C 6 ~ C 60 arylene group; Fluorenylene group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring group; A C 2 ~C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P; And it may be selected from the group consisting of combinations thereof.
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Wherein R a and R b are each independently a C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring group; A C 2 ~C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P; And it may be selected from the group consisting of combinations thereof.
Ra 및 Rb가 아릴기인 경우, 바람직하게는 C6~C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6~C18의 아릴기, 예컨대 페닐, 바이페닐, 나프틸, 트리페닐렌 등일 수 있다. Ra 및 Rb가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리, 더욱 바람직하게는 C2~C12의 헤테로고리, 예컨대 트리아진, 다이벤조싸이오펜, 다이벤조퓨란 등일 수 있다. Ra 및 Rb가 플루오렌일기인 경우, 다이메틸플루오렌, 다이페닐플루오렌 등일 수 있다.When R a and R b are aryl groups, they are preferably C 6 -C 30 aryl groups, more preferably C 6 -C 18 aryl groups, such as phenyl, biphenyl, naphthyl, triphenylene, etc. . When R a and R b are heterocyclic groups, they are preferably C 2 to C 30 heterocycles, more preferably C 2 to C 12 heterocycles, such as triazine, dibenzothiophene, and dibenzofuran. have. When R a and R b are fluorenyl groups, they may be dimethyl fluorene, diphenyl fluorene or the like.
상기 R1 내지 R4, Ar1, L1, R', R", L', Ra, Rb, 및 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기; C8-C20의 아릴알켄일기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.Each of R 1 to R 4 , Ar 1 , L 1 , R', R", L', R a , R b , and a ring formed by bonding adjacent R 4 to each other is deuterium; halogen; C 1 -C 20 alkyl group or C 6 -C 20 aryl group substituted or unsubstituted silane group; siloxane group; boron group; germanium group; cyano group; nitro group; C 1 -C 20 alkylthio group; C 1 -C 20 alkoxyl group; C 1 -C 20 alkyl group; C 2 -C 20 alkenyl group; C 2 -C 20 alkynyl group; C 6 -C 20 aryl group; deuterium-substituted C 6 -C 20 aryl group Group; Fluorenyl group; C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P; C 3 -C 20 cycloalkyl group; C 7 - It may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C 20 arylalkyl group, a C 8 -C 20 arylalkenyl group, and combinations thereof.
바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 7 중에서 하나로 표시될 수 있다.Preferably, Formula 1 may be represented by one of Formulas 2 to 7 below.
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4><Formula 2> <Formula 3> <Formula 4>
<화학식 5> <화학식 6> <화학식 7><Formula 5> <Formula 6> <Formula 7>
상기 화학식 2 내지 화학식 7에서, R1 내지 R3, l, m, n은 화학식 1에서 정의된 것과 같고, A환, B환 및 C환은 C10~C24의 아릴기이거나, 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C8~C24의 헤테로고리기이다.In Formulas 2 to 7, R 1 to R 3 , l, m, and n are as defined in Formula 1, and ring A, ring B, and ring C are C 10 to C 24 aryl groups, or O, N , C 8 ~ C 24 heterocyclic group containing at least one heteroatom of S, Si and P.
V1 내지 V11은 CH, CR 또는 N이며, 여기서 R은 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되며, L', Ra 및 Rb는 상기에서 정의된 것과 같다.V 1 to V 11 are CH, CR or N, where R are independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; A C 2 ~C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 Alkyl group; A C 2 ~C 20 alkenyl group; A C 2 ~C 20 alkynyl group; C 1 ~ C 30 alkoxyl group; C 6 ~ C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ) It is selected from the group consisting of, L', R a and R b are as defined above.
바람직하게는, A환, B환 및 C환은 하기 화학식 B-1 내지 화학식 B-7로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Preferably, Ring A, Ring B and Ring C may be selected from the group consisting of the following Formulas B-1 to Formulas B-7.
상기 화학식 B-1 내지 화학식 B-7에 있어서, "*"표시는 축합되는 위치를 나타내며, Z4 내지 Z50은 CR0 또는 N이다. 이때, R0는 수소; 중수소; 할로겐; 시아노기; 니트로기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되고, L', Ra 및 Rb는 상기에서 정의된 것과 같다.In Chemical Formulas B-1 to Chemical Formulas B-7, "*" indicates condensed positions, and Z 4 to Z 50 are CR 0 or N. At this time, R 0 is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano group; nitro group; C 6 ~ C 60 aryl group; fluorenyl group; A C 2 ~C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si, and P; C 3 ~ C 60 aliphatic ring group; C 3 ~ C 60 aliphatic ring and C 6 ~ C 60 aromatic ring fused ring group; C 1 ~ C 50 Alkyl group; A C 2 ~C 20 alkenyl group; A C 2 ~C 20 alkynyl group; C 1 ~ C 30 alkoxyl group; C 6 ~ C 30 aryloxy group; And it is selected from the group consisting of -L'-N(R a )(R b ), and L', R a and R b are as defined above.
또한, 바람직하게는 상기 화학식 1은 하기 화학식 8 내지 화학식 16 중에서 하나로 표시될 수 있다.Also, preferably, Formula 1 may be represented by one of Formulas 8 to 16 below.
<화학식 8> <화학식 9> <화학식 10> <Formula 8> <Formula 9> <Formula 10>
<화학식 11> <화학식 12> <화학식 13> <Formula 11> <Formula 12> <Formula 13>
<화학식 14> <화학식 15> <화학식 16> <Formula 14> <Formula 15> <Formula 16>
상기 화학식 8 내지 화학식 16에서, A환, B환, C환, R1 내지 R4, X1 내지 X3, l, m, n, o는 화학식 1에서 정의된 것과 같고, l'은 0~1의 정수, l"은 0~3의 정수, m'은 0~2의 정수이다.In Formulas 8 to 16, ring A, ring B, ring C, R 1 to R 4 , X 1 to X 3 , l, m, n, o are as defined in Formula 1, and l' is 0 to An integer of 1, l" is an integer of 0 to 3, m' is an integer of 0 to 2.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.Specifically, the compound represented by Formula 1 may be one of the following compounds.
. .
본 발명의 다른 실시예로, 제 1전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 제공하며, 이때 유기물층은 화학식 1로 표시되는 단독 화합물 또는 2종 이상의 화합물을 포함하며, 유기물층은 정공주입층, 정공 수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조충, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함한다. 바람직하게는, 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층에 포함될 수 있다.Another embodiment of the present invention provides an organic electric device including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer is a single compound represented by Formula 1 or two or more compounds, and the organic material layer includes at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport supplement, an electron transport layer, and an electron injection layer. Preferably, the compound represented by Formula 1 may be included in the light emitting layer.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식으로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, a synthesis example of a compound represented by the chemical formula according to the present invention and a manufacturing example of an organic electric device will be described in detail with examples, but the present invention is not limited to the following examples.
합성예synthesis example
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(Final Products)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1 내지 Sub 3을 이용하여 합성될 수 있다.The compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention (Final Products) may be synthesized using Sub 1 to Sub 3 as shown in Scheme 1 below.
<반응식 1> (여기서, R5는 H 또는 Br임)<Scheme 1> (where R 5 is H or Br)
I. Sub 1 내지 Sub 3의 I. Sub 1 to Sub 3 합성예synthesis example
Sub 1의 of Sub 1 합성예synthesis example
Sub 1(47)의 of Sub 1(47) 합성예synthesis example
(1) Sub 1-47A의 합성(1) Synthesis of Sub 1-47A
1-fluoro-9H-carbazole ( 20 g, 107.9 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, 6-bromo-2-iodonaphthalen-1-ol ( 45 g, 129.48 mmol)을 넣고 NaOt-Bu ( 31.1 g, 323.7 mmol), Pd2(dba)3 (3 g, 3.24 mmol), P(t-Bu)3 (1.2 g, 1.08 mmol), toluene (300 mL)을 첨가한 뒤, 100℃에서 20시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 1-47A를 27.36 g (수율: 65.6%)을 얻었다.After dissolving 1-fluoro-9H-carbazole (20 g, 107.9 mmol) in toluene, 6-bromo-2-iodonaphthalen-1-ol (45 g, 129.48 mmol) was added and NaO t -Bu (31.1 g, 323.7 mmol) ), Pd 2 (dba) 3 (3 g, 3.24 mmol), P(t-Bu) 3 (1.2 g, 1.08 mmol), and toluene (300 mL) were added, Stir and reflux at 100°C for 20 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 27.36 g of Sub 1-47A (yield: 65.6%).
(2) Sub 1-47의 합성(2) Synthesis of Sub 1-47
Sub 1-47A ( 5 g, 12.30 mmol)을 DMF에 녹인 후에, 60% NaH ( 0.5 g, 12.5 mmol)을 0℃에서 나누어서 첨가한 뒤, 5시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub-1-47을 3.36 g (수율: 70.9%) 얻었다.After dissolving Sub 1-47A (5 g, 12.30 mmol) in DMF, 60% NaH (0.5 g, 12.5 mmol) was added portionwise at 0°C, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 3.36 g of Sub-1-47 (yield: 70.9%).
Sub 2의 of Sub 2 합성예synthesis example
Sub 2(20)의 Sub 2(20) 합성예synthesis example
(1) Sub 2-20A의 합성(1) Synthesis of Sub 2-20A
9-bromo-6-fluoro-5H-benzo[b]carbazole ( 10 g, 31.83 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, 2-iodobenzenethiol ( 8.2 g, 35.01 mmol)을 넣고 NaOt-Bu ( 9.1 g, 95.49 mmol), Pd2(dba)3 (1.46 g, 1.59 mmol), P(t-Bu)3 (0.64 g, 3.18 mmol), toluene (200 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 20시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-20A를 9.9 g (수율: 73.6%)을 얻었다.After dissolving 9-bromo-6-fluoro-5H-benzo[b]carbazole (10 g, 31.83 mmol) in toluene, 2-iodobenzenethiol (8.2 g, 35.01 mmol) was added and NaO t -Bu (9.1 g, 95.49 mmol) ), Pd 2 (dba) 3 (1.46 g, 1.59 mmol), P(t-Bu) 3 (0.64 g, 3.18 mmol), and toluene (200 mL) were added, respectively. Stir and reflux at 100°C for 20 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 9.9 g of Sub 2-20A (yield: 73.6%).
(2) Sub 2-20의 합성(2) Synthesis of Sub 2-20
Sub 2-20A ( 5 g, 11.84 mmol)을 DMF에 녹인 후에, 60% NaH ( 0.5 g, 12.5 mmol)을 0℃에서 나누어서 첨가한 뒤, 5시간 교반 환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub-2-20을 2.3 g (수율: 48.3%) 얻었다.After dissolving Sub 2-20A (5 g, 11.84 mmol) in DMF, 60% NaH (0.5 g, 12.5 mmol) was added portionwise at 0°C, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 2.3 g of Sub-2-20 (yield: 48.3%).
Sub 2(39)의 of Sub 2(39) 합성예synthesis example
(1) Sub 2-39A의 합성(1) Synthesis of Sub 2-39A
12H-benzo[b]phenoxazine ( 10 g, 42.87 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, 1-bromo-2-iodobenzene ( 13.3 g, 47.16 mmol)을 넣고 NaOt-Bu ( 12.3 g, 128.61 mmol), Pd2(dba)3 (1.96 g, 2.14 mmol), P(t-Bu)3 (0.87 g, 4.29 mmol), toluene (300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 20시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-39A를 11.8 g (수율: 70.9%)을 얻었다.After dissolving 12H-benzo[b]phenoxazine (10 g, 42.87 mmol) in toluene, 1-bromo-2-iodobenzene (13.3 g, 47.16 mmol) was added to NaO t -Bu (12.3 g, 128.61 mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.96 g, 2.14 mmol), P(t-Bu) 3 (0.87 g, 4.29 mmol), and toluene (300 mL) were added, respectively, Stir and reflux at 100°C for 20 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 11.8 g of Sub 2-39A (yield: 70.9%).
(2) Sub 2-39B의 합성(2) Synthesis of Sub 2-39B
Sub 2-39A ( 8 g, 20.60 mmol)을 DMA에 녹인 후에, Pd(OAc)2 ( 0.46 g, 2.06 mmol) 을 넣고, PCy3HBF4 ( 1.5 g, 4.12 mmol), K2CO3 ( 5.7 g, 41.2 mmol), DME (100 mL)을 각각 첨가한 뒤, 4시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-39B를 3.8 g (수율: 60%)을 얻었다.After dissolving Sub 2-39A (8 g, 20.60 mmol) in DMA, Pd(OAc) 2 (0.46 g, 2.06 mmol) was added, PCy 3 HBF 4 ( 1.5 g, 4.12 mmol), K 2 CO 3 ( 5.7 g, 41.2 mmol) and DME (100 mL) were added, respectively, and stirred and refluxed for 4 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 3.8 g of Sub 2-39B (yield: 60%).
(3) Sub 2-39의 합성(3) Synthesis of Sub 2-39
Sub 2-39B ( 3 g, 9.76 mmol)을 MC에 녹인 후, 0℃에서 NBS ( 1.56 g, 8.8 mmol) 을 천천히 넣고 상온에서 5시간 동안 교반시킨다. 반응이 종료되면 물을 넣고 생성된 유기물을 필터링한 후, 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 2-39를 2.9 g (수율: 76.9%)을 얻었다.After dissolving Sub 2-39B (3 g, 9.76 mmol) in MC, NBS (1.56 g, 8.8 mmol) was slowly added thereto at 0°C and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. After the reaction was completed, water was added, and the resulting organic matter was filtered, passed through a silica gel column, and recrystallized to obtain 2.9 g of Sub 2-39 (yield: 76.9%).
Sub 3의 of Sub 3 합성예synthesis example
Sub 3(40)의 of Sub 3(40) 합성예synthesis example
(1) Sub 3-40A의 합성(1) Synthesis of Sub 3-40A
1-fluoronaphthalen-2-ol ( 20 g, 123.33 mmol), NaHSO3 ( 25.67 g, 246.66 mmol), (4-bromophenyl)hydrazine ( 27.7 g, 147.99 mmol)을 증류수 160 mL에 넣고 100℃ 에서 14시간 동안 교반환류시킨다. 염산 수용액을 넣고 100℃에서 1시간 교반시킨다. 반응이 종료되면 MC로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 3-40A를 7.40 g (수율: 19.1%)을 얻었다.1-fluoronaphthalen-2-ol (20 g, 123.33 mmol), NaHSO 3 (25.67 g, 246.66 mmol) and (4-bromophenyl)hydrazine (27.7 g, 147.99 mmol) were added to 160 mL of distilled water and stirred and refluxed at 100°C for 14 hours. An aqueous hydrochloric acid solution was added and stirred at 100°C for 1 hour. After completion of the reaction, after extraction with MC, the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 7.40 g of Sub 3-40A (yield: 19.1%).
(2) Sub 3-40B의 합성(2) Synthesis of Sub 3-40B
Sub 3-40A ( 10 g, 31.83 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, 2-iodophenol ( 7.7 g, 35.01 mmol)을 넣고 NaOt-Bu( 9.2 g, 95.49 mmol), Pd2(dba)3 ( 1.4 g 1.6 mmol), P(t-Bu)3 ( 0.56 g, 3.2 mmol), toluene (200 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 20시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 3-40B를 7.4 g (수율: 57.2%)을 얻었다.After dissolving Sub 3-40A (10 g, 31.83 mmol) in toluene, 2-iodophenol (7.7 g, 35.01 mmol) was added and NaO t -Bu (9.2 g, 95.49 mmol), Pd 2 (dba) 3 ( 1.4 g 1.6 mmol), P(t-Bu) 3 (0.56 g, 3.2 mmol), and toluene (200 mL) were added, respectively, The mixture was stirred and refluxed at 100°C for 20 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 7.4 g of Sub 3-40B (yield: 57.2%).
(3) Sub 3-40의 합성(3) Synthesis of Sub 3-40
Sub 3-40B ( 5 g, 12.31 mmol)을 DMF에 녹인 후에, 60% NaH ( 0.52 g, 13.17 mmol)을 0℃ 에서 나누어서 첨가한 뒤, 5시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 3-40을 2.3 g (수율: 48.4%) 얻었다.After dissolving Sub 3-40B (5 g, 12.31 mmol) in DMF, 60% NaH (0.52 g, 13.17 mmol) was added portionwise at 0°C, followed by stirring and refluxing for 5 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 2.3 g of Sub 3-40 (yield: 48.4%).
Sub 1-1-A의 Sub 1-1-A 합성예synthesis example
반응식 1의 Sub 1 내지 Sub 3에서 L1이 단일결합이 아닐 경우, 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다. In Sub 1 to Sub 3 of Reaction Scheme 1, when L 1 is not a single bond, it may be synthesized by the reaction pathway of Reaction Scheme 2 below, but is not limited thereto.
<반응식 2><Scheme 2>
Sub 1 내지 Sub 3에 속하는 화합물은 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 화합물에 대한 FD-MS 값은 하기 표 1과 같다.Compounds belonging to Sub 1 to Sub 3 are as follows, but are not limited thereto, and FD-MS values for the following compounds are shown in Table 1 below.
[표 1][Table 1]
Ⅱ. Sub-4의 II. of Sub-4 합성예synthesis example
Sub 4-1의 of Sub 4-1 합성예synthesis example
둥근바닥플라스크에 bromobenzene (37.1 g, 236.2 mmol)을 넣고 toluene (2200 mL)으로 녹인 후 aniline (20 g, 214.8 mmol), Pd2(dba)3 (9.83 g, 10.7 mmol), P(t-Bu)3 (4.34 g, 21.5 mmol), NaOt-Bu (62 g, 644.3 mmol)을 순서대로 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 생성물 28 g (수율: 77%)를 얻었다.After putting bromobenzene (37.1 g, 236.2 mmol) in a round bottom flask and dissolving it with toluene (2200 mL), aniline (20 g, 214.8 mmol), Pd 2 (dba) 3 (9.83 g, 10.7 mmol), P( t -Bu ) 3 (4.34 g, 21.5 mmol) and NaO t -Bu (62 g, 644.3 mmol) were added in that order and stirred at 100 °C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Then, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 28 g of the product (yield: 77%).
Sub 4-14의 Sub 4-14 합성예synthesis example
3-bromodibenzo[b,d]furan (40.2 g, 162.5 mmol), toluene(1550 mL), [1,1'-biphenyl]-4-amine (25 g, 147.7 mmol), Pd2(dba)3 (6.76 g, 7.4 mmol), P(t-Bu)3 (3 g, 14.8 mmol), NaOt-Bu (42.6 g, 443.2 mmol)을 사용하여 상기 Sub 4-1의 합성법과 같은 방법으로 생성물 36.8 g (수율: 71%)를 얻었다.3-bromodibenzo[b,d]furan (40.2 g, 162.5 mmol), toluene (1550 mL), [1,1'-biphenyl]-4-amine (25 g, 147.7 mmol), Pd 2 (dba) 3 ( 6.76 g, 7.4 mmol), P( t -Bu) 3 (3 g, 14.8 mmol), NaO t -Bu (42.6 g, 443.2 mmol) was used to obtain 36.8 g of product in the same manner as in the synthesis of Sub 4-1. (Yield: 71%) was obtained.
Sub 4의 예시적 화합물은 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 화합물에 대한 FD-MS 값은 하기 표 2와 같다.Exemplary compounds of Sub 4 are as follows, but are not limited thereto, and FD-MS values for the following compounds are shown in Table 2 below.
[표 2] [Table 2]
Ⅲ. Sub 5의 예시III. Example of Sub 5
Sub 5에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 하기 표 3은 Sub 5에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.The compound belonging to Sub 5 may be the following compounds, but is not limited thereto, and Table 3 below shows the FD-MS values of the compounds belonging to Sub 5.
[표 3][Table 3]
Ⅳ. 최종화합물의 IV. of the final compound 합성예synthesis example
1. 1-60의 합성 예시1. Synthesis example of 1-60
(( 1)Sub1)Sub 1-12-A의 합성 Synthesis of 1-12-A
Sub 1-12 ( 10 g, 24.9 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, 2-chloroaniline (3.65 g, 28.6 mmol)을 넣고 NaOt-Bu (7.17 g, 74.6 mmol), Pd2(dba)3 (1.14 g, 1.24 mmol), P(t-Bu)3 (0.6 g, 2.49 mmol), toluene (300 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 24시간 교반환류시켰다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 1-12-A을 7.92 g (수율: 71%)을 얻었다.After dissolving Sub 1-12 (10 g, 24.9 mmol) in toluene, 2-chloroaniline (3.65 g, 28.6 mmol) was added thereto, NaO t -Bu (7.17 g, 74.6 mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.14 g) , 1.24 mmol), P(t-Bu) 3 (0.6 g, 2.49 mmol), and toluene (300 mL) were added, respectively, The mixture was stirred and refluxed at 100°C for 24 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 7.92 g of Sub 1-12-A (yield: 71%).
(2) Sub 1-12-B의 합성(2) Synthesis of Sub 1-12-B
Sub 1-12-A (3.5 g, 7.8 mmol)에 Pd(OAc)2 (0.09 g, 0.39 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 g, 0.78 mmol), K2CO3 (3.23 g, 23.39 mmol), DMA (50 ml)을 넣고 170℃에서 12시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준 후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 1-7B 2.53 g (수율: 79%)을 얻었다.Sub 1-12-A (3.5 g, 7.8 mmol) Pd(OAc) 2 (0.09 g, 0.39 mmol), P(t-Bu) 3 (0.16 g, 0.78 mmol), K 2 CO 3 (3.23 g, 23.39 mmol) and DMA (50 ml), and refluxed at 170°C for 12 hours. After the reaction was completed, the reactant was cooled to room temperature, extracted with MC, washed with water, and the organic layer was dried with MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 2.53 g of Sub 1-7B (yield: 79%).
(3) 1-60의 합성(3) Synthesis of 1-60
Sub 1-12-B (5 g, 12.61 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 5-3 ( 4.99 g, 14.5 mmol)을 넣고 NaOt-Bu (3.64 g, 37.84 mmol), Pd2(dba)3 (0.58 g, 0.63 mmol), P(t-Bu)3 (0.31 g, 1.26 mmol), toluene (100 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시켰다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 화합물 1-60을 5.50 g (수율: 63%) 얻었다.After dissolving Sub 1-12-B (5 g, 12.61 mmol) in toluene, Sub 5-3 (4.99 g, 14.5 mmol) was added to NaO t -Bu (3.64 g, 37.84 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.58 g, 0.63 mmol), P(t-Bu) 3 (0.31 g, 1.26 mmol), and toluene (100 mL) were added, respectively, Stir and reflux for 24 hours at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Then, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 5.50 g (yield: 63%) of compound 1-60.
2. 1-39의 합성 예시2. Synthesis example of 1-39
(1) Sub 3-14-A의 합성(1) Synthesis of Sub 3-14-A
Sub 3-14 (6 g, 15.53 mmol)에 bis(pinacolato)diboron (5.13 g, 20.19 mmol), PdCl2(dppf)2 (0.57 g, 0.78 mmol), KOAc (4.57 g, 46.6 mmol), DMF (120 ml)을 넣고 120℃에서 7시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준 후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼을 이용하여 분리하여 Sub 3-14A를 5.32 g (수율: 79%)을 얻었다.Sub 3-14 (6 g, 15.53 mmol) bis(pinacolato)diboron (5.13 g, 20.19 mmol), PdCl 2 (dppf) 2 (0.57 g, 0.78 mmol), KOAc (4.57 g, 46.6 mmol), DMF ( 120 ml) and refluxed at 120°C for 7 hours. Upon completion of the reaction, the reactant was cooled to room temperature, extracted with MC, washed with water, and the organic layer was dried with MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was separated using a silica gel column to obtain 5.32 g of Sub 3-14A (yield: 79%).
(2) Sub 3-14-B의 합성(2) Synthesis of Sub 3-14-B
Sub 3-14-A (5 g, 11.54 mmol)에 1-bromo-2-nitrobenzene (3.03 g, 15 mmol), Pd(PPh3)4 (0.67 g, 0.58 mmol), K2CO3 (4.78 g, 34.62 mmol), THF (100 ml), EtOH (50 ml), H2O (50 ml)을 넣고 90℃에서 12시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준 후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼을 이용하여 분리하여 Sub 1-14B를 2.82 g (수율: 0.57%)을 얻었다.1-bromo-2-nitrobenzene (3.03 g, 15 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.67 g, 0.58 mmol), K 2 CO 3 (4.78 g) in Sub 3-14-A (5 g, 11.54 mmol) , 34.62 mmol), THF (100 ml), EtOH (50 ml), and H 2 O (50 ml) were added and refluxed at 90° C. for 12 hours. Upon completion of the reaction, the reactant was cooled to room temperature, extracted with MC, washed with water, and the organic layer was dried with MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was separated using a silica gel column to obtain 2.82 g of Sub 1-14B (yield: 0.57%).
(3) Sub 3-14-C의 합성(3) Synthesis of Sub 3-14-C
Sub 3-14-B (10 g, 23.34 mol)와 triphenylphosphine (0.7 mol)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 Sub 3-14-C를 4.2g (수율: 44.2%) 얻었다.Sub 3-14-B (10 g, 23.34 mol) and triphenylphosphine (0.7 mol) were dissolved in o -dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the solvent was removed using vacuum distillation, and the concentrated product was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 4.2 g of Sub 3-14-C (yield: 44.2%).
(4) 1-51의 합성(4) Synthesis of 1-51
Sub 3-14-C (4 g, 10.09 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 5-74 (3.37 g, 11.6 mmol)을 넣고 NaOt-Bu (2.91 g, 30.27 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.2 g, 1.01 mmol), toluene (100 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축하였다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 최종화합물 3.18 g (수율: 52%)을 얻었다.After dissolving Sub 3-14-C (4 g, 10.09 mmol) in toluene, Sub 5-74 (3.37 g, 11.6 mmol) was added to NaO t -Bu (2.91 g, 30.27 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu) 3 (0.2 g, 1.01 mmol), and toluene (100 mL) were added, respectively. Stir and reflux for 24 hours at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Then, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 3.18 g of the final compound (yield: 52%).
3. 2-42의 3. 2-42 합성예synthesis example
(1) Sub 2-24-A의 합성(1) Synthesis of Sub 2-24-A
Sub 2-24 (4 g, 10.36 mmol)에 bis(pinacolato)diboron (3.42 g, 13.46 mmol), PdCl2(dppf)2 (0.38 g, 0.52 mmol), KOAc (3.05 g, 31.07 mmol), DMF (100 ml)을 넣고 120℃에서 7시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼을 이용하여 분리하여 Sub 2-24-A를 3.28 g (수율: 73%)을 얻었다.Sub 2-24 (4 g, 10.36 mmol) bis(pinacolato)diboron (3.42 g, 13.46 mmol), PdCl 2 (dppf) 2 (0.38 g, 0.52 mmol), KOAc (3.05 g, 31.07 mmol), DMF ( 100 ml) and refluxed at 120° C. for 7 hours. When the reaction is complete, the reactant is cooled to room temperature, extracted with MC, washed with water, and the organic layer is dried with MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was separated using a silica gel column to obtain 3.28 g of Sub 2-24-A (yield: 73%).
(2) Sub 2-24-B의 합성(2) Synthesis of Sub 2-24-B
Sub 2-24-A (7g, 16.15 mmol)에 2-bromophenol (3.63 g, 21 mmol), Pd(PPh3)4 (0.93 g, 0.81 mmol), K2CO3 (6.7 g, 48.46 mmol), THF (140 ml), EtOH (70 ml), H2O (70 ml)을 넣고 90℃에서 12시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼을 이용하여 분리하여 Sub 2-24-B를 3.94 g (수율: 61%)을 얻었다.2-bromophenol (3.63 g, 21 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.93 g, 0.81 mmol), K 2 CO 3 (6.7 g, 48.46 mmol), THF (140 ml), EtOH (70 ml), and H 2 O (70 ml) were added thereto and refluxed at 90° C. for 12 hours. When the reaction is complete, the reactant is cooled to room temperature, extracted with MC, washed with water, and the organic layer is dried with MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was separated using a silica gel column to obtain 3.94 g of Sub 2-24-B (yield: 61%).
(3) 2-42의 합성(3) Synthesis of 2-42
Sub 2-24-B (3.5 g, 8.76 mmol), Pd(OAc)2 (0.1 g, 0.44 mmol), 3-nitropyridine (0.06 g, 0.44 mmol), BzOOtBu (tert-butyl peroxybenzoate) (3.4 g, 17.52 mmol), C6F6 (hexafluorobenzene) (100 ml), DMI (N,N'-dimethylimidazolidinone) (65 ml)을 넣고 90℃에서 3시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, EA로 추출하고 물로 닦아준 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼을 이용하여 분리하여 생성물 1.4 g (수율: 40%)을 얻었다.Sub 2-24-B (3.5 g, 8.76 mmol), Pd(OAc) 2 (0.1 g, 0.44 mmol), 3-nitropyridine (0.06 g, 0.44 mmol), BzOOtBu (tert-butyl peroxybenzoate) (3.4 g, 17.52 mmol), C 6 F 6 (hexafluorobenzene) (100 ml), and DMI (N,N'-dimethylimidazolidinone) (65 ml), and refluxed at 90°C for 3 hours. When the reaction is complete, the reactant is cooled to room temperature, extracted with EA, washed with water, and the organic layer is dried with MgSO 4 and concentrated. Then, the concentrate was separated using a silica gel column to obtain 1.4 g of product (yield: 40%).
4. 3-45의 4. 3-45 합성예synthesis example
(1) Sub 2-30-A의 합성(1) Synthesis of Sub 2-30-A
Sub 2-30 (8 g, 20.71 mmol)에 bis(pinacolato)diboron (6.84 g, 26.93 mmol), PdCl2(dppf)2 (0.76 g, 1.04 mmol), KOAc (6.1 g, 62.14 mmol), DMF (250 ml)을 넣고 120℃에서 7시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준 후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼을 이용하여 분리하여 Sub 2-30-A를 7.18 g (수율: 80%)을 얻었다.Sub 2-30 (8 g, 20.71 mmol) bis(pinacolato)diboron (6.84 g, 26.93 mmol), PdCl 2 (dppf) 2 (0.76 g, 1.04 mmol), KOAc (6.1 g, 62.14 mmol), DMF ( 250 ml) and refluxed at 120° C. for 7 hours. Upon completion of the reaction, the reactant was cooled to room temperature, extracted with MC, washed with water, and the organic layer was dried with MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was separated using a silica gel column to obtain 7.18 g of Sub 2-30-A (yield: 80%).
(2) Sub 2-30-B의 합성(2) Synthesis of Sub 2-30-B
Sub 2-30-A (6 g, 13.85 mmol)에 methyl 5-bromo-2-iodobenzoate (6.14 g, 18 mmol), Pd(PPh3)4 (0.8 g, 0.69 mmol), K2CO3 (5.74 g, 41.54 mmol), THF (90 ml), EtOH (45 ml), H2O (45 ml)을 넣고 90℃에서 14시간 환류시킨다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC로 추출하고 물로 닦아준 후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼을 이용하여 분리하여 Sub 2-30-B를 3.96 g (수율: 55%)을 얻었다.Sub 2-30-A (6 g, 13.85 mmol) methyl 5-bromo-2-iodobenzoate (6.14 g, 18 mmol), Pd(PPh 3 ) 4 (0.8 g, 0.69 mmol), K 2 CO 3 (5.74 g, 41.54 mmol), THF (90 ml), EtOH (45 ml), and H 2 O (45 ml) were added and refluxed at 90° C. for 14 hours. Upon completion of the reaction, the reactant was cooled to room temperature, extracted with MC, washed with water, and the organic layer was dried with MgSO 4 and concentrated. Thereafter, the concentrate was separated using a silica gel column to obtain 3.96 g of Sub 2-30-B (yield: 55%).
(3) Sub 2-30-C의 합성(3) Synthesis of Sub 2-30-C
Sub 2-30-B (3.9 g, 7.5 mmol), THF (70 ml)을 넣고 0℃에서 1.6M methylmagnesium bromide (11.7 ml)을 넣고 상온에서 24시간 교반한다. 반응이 종료되면 1N HCl을 넣고 10분간 교반한 뒤, EA로 추출하고 물로 닦아준다. 이후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카겔 칼럼을 이용하여 분리하여 Sub 2-30-C를 2.6 g (수율: 66%)을 얻었다.After adding Sub 2-30-B (3.9 g, 7.5 mmol) and THF (70 ml), 1.6M methylmagnesium bromide (11.7 ml) was added at 0°C and stirred at room temperature for 24 hours. After the reaction was completed, 1 N HCl was added, stirred for 10 minutes, extracted with EA, and washed with water. Thereafter, the organic layer was dried with MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was separated using a silica gel column to obtain 2.6 g of Sub 2-30-C (yield: 66%).
(4) Sub 2-30-D의 합성(4) Synthesis of Sub 2-30-D
Sub 2-30-B (2.4 g, 4.6 mmol)를 THF (70 ml)에 녹인 뒤, 0℃에서 2ml의 methanesulfonic acid를 천천히 넣고 상온에서 1시간 교반한다. 반응이 종료되면 sodium carbonate 수용액 (50 ml)을 넣어 10분간 교반한 뒤, MC로 추출하고 물로 닦아준다. 이후, 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 실리카겔 칼럼을 이용하여 분리하여 Sub 2-30-D를 1.1 g (수율: 47%)을 얻었다.After dissolving Sub 2-30-B (2.4 g, 4.6 mmol) in THF (70 ml), slowly add 2 ml of methanesulfonic acid at 0°C and stir for 1 hour at room temperature. When the reaction is complete, add sodium carbonate aqueous solution (50 ml), stir for 10 minutes, extract with MC, and wash with water. Thereafter, the organic layer was dried with MgSO 4 and concentrated, and the resulting organic material was separated using a silica gel column to obtain 1.1 g of Sub 2-30-D (yield: 47%).
(5) 3-45의 합성(5) Synthesis of 3-45
Sub 2-30-D (3 g, 5.97 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 4-9 (2.8 g, 6.87 mmol)을 넣고 NaOt-Bu (1.72 g, 17.91 mmol), Pd2(dba)3 (0.27 g, 0.3 mmol), P(t-Bu)3 (0.12 g, 0.6 mmol), toluene (70 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반환류시킨다. 반응이 종료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축시킨다. 이후, 농축물을 실리카겔 칼럼에 통과시킨 후 재결정하여 최종화합물 2.06 g (수율: 49%)을 얻었다.After dissolving Sub 2-30-D (3 g, 5.97 mmol) in toluene, Sub 4-9 (2.8 g, 6.87 mmol) was added to NaO t -Bu (1.72 g, 17.91 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.27 g, 0.3 mmol), P(t-Bu) 3 (0.12 g, 0.6 mmol), and toluene (70 mL) were added, respectively. Stir and reflux for 24 hours at 100 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted with ether and water, and the organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Then, the concentrate was passed through a silica gel column and recrystallized to obtain 2.06 g of the final compound (yield: 49%).
한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 1-1 내지 3-56의 FD-MS 값은 하기 표 4와 같다.On the other hand, the FD-MS values of the compounds 1-1 to 3-56 of the present invention prepared according to Synthesis Example as described above are shown in Table 4 below.
[표 4] [Table 4]
유기전기소자의 제조평가Manufacturing evaluation of organic electric devices
[실시예 1] 레드유기전기 발광소자[Example 1] Red organic light emitting device
유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (이하 "2-TNATA"로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기정공주입층 상에 Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (이하 "NPB"로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성한 이후, 호스트로 본 발명의 화합물 1-3을, 도판트로 bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate (이하, "(piq)2Ir(acac) "라 약기함)을 95:5 중량비로 사용하여 상기 정공수송층 상에 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 다음으로, 상기 발광층 상에 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 "BAlq"로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공수송층 상에 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 "Alq3"로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 상기 전자수송층 상에 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성한 이후, 전자주입층 상에 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.N 1 -(naphthalen-2-yl)-N 4 ,N 4 -bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N 1 -phenylbenzene on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate A -1,4-diamine (hereinafter abbreviated as "2-TNATA") film was vacuum deposited to form a 60 nm thick hole injection layer. On the hole injection layer, Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (hereinafter abbreviated as "NPB") was applied to a thickness of 60 nm. After vacuum deposition to form a hole transport layer, compounds 1-3 of the present invention as a host and bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate (hereinafter referred to as "(piq) 2 Ir(acac)" as a dopant) Abbreviated) was used in a weight ratio of 95:5 to deposit a light emitting layer having a thickness of 30 nm on the hole transport layer. Next, (1,1'-bisphenyl)-4-oleato)bis(2-methyl-8-quinolinolato)aluminum (hereinafter abbreviated as "BAlq") was vacuum coated to a thickness of 10 nm on the light emitting layer. A hole blocking layer was formed by vapor deposition, and tris(8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as “Alq 3 ”) was deposited to a thickness of 40 nm on the hole transport layer to form an electron transport layer. Thereafter, LiF was deposited on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then Al was deposited on the electron injection layer to a thickness of 150 nm to form a cathode.
[[ 실시예Example 2] 내지 [ 2] to [ 실시예Example 36] 36]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-3 대신 하기 표 4에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound of the present invention shown in Table 4 was used instead of Compound 1-3 of the present invention as a host material of the light emitting layer.
[[ 비교예comparative example 1] 및 [ 1] and [ 비교예comparative example 2] 2]
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 A 및 비교화합물 B를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound A and Comparative Compound B were used instead of Compound 1-1 of the present invention as the host material of the light emitting layer.
<비교화합물 A> <비교화합물 B><Comparative compound A> <Comparative compound B>
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 5와 같다. A forward bias DC voltage was applied to the organic electroluminescent devices of Examples and Comparative Examples prepared as described above to measure electroluminescence (EL) characteristics with PR-650 of Photoresearch, and as a result of the measurement, 2500cd/m 2 standard luminance In , T95 life was measured through life measurement equipment manufactured by McScience, and the results are shown in Table 5 below.
[표 5][Table 5]
상기 표 5의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 화합물을 인광호스트로 사용할 경우, 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 효율 및 수명을 현저히 개선시킬 수 있다.As can be seen from the results of Table 5, when the compound of the present invention is used as a phosphorescent host, the driving voltage of the organic light emitting device can be lowered, and the efficiency and lifetime can be significantly improved.
보다 상세히 살펴보면, 일반적으로 호스트 물질로 사용되는 CBP인 비교화합물 A보다 메인 골격으로 인돌이 축합된 페녹사진을 포함하는 비교화합물 B를 호스트 재료로 사용한 경우 소자의 결과가 더 우수하였고, 비교화합물 B에 벤젠고리 또는 피리딘이나 피리미딘 고리가 하나 이상 더 축합되거나 인돌이 축합된 페녹씨아진을 메인 골격으로 가지는 본 발명의 화합물을 호스트 재료로 사용할 경우 소자의 결과가 가장 우수하였다.Looking more closely, when Comparative Compound B containing phenoxazine in which indole is condensed as a main skeleton was used as a host material, the results of the device were better than Comparative Compound A, which is CBP, which is generally used as a host material, and compared to Comparative Compound B When the compound of the present invention having a benzene ring, one or more condensed pyridine or pyrimidine rings, or a phenoxyazine condensed with indole as a main skeleton was used as a host material, device results were excellent.
본 발명의 화합물의 경우, 비교화합물 B의 메인 골격에 벤젠고리가 하나 이상 축합되면서 HOMO 레벨이 낮아지게 되는데, 이로 인해 정공의 수송 측면 및 열적 안정성과 같은 물성 측면에서 유리한 점을 가지게 된다. 이러한 장점은 소자 제작시 화합물을 증착하는 과정에서 소자 성능 향상에 주요한 역할을 하게 되므로 소자의 성능이 향상되는 것으로 보인다.In the case of the compound of the present invention, the HOMO level is lowered as one or more benzene rings are condensed in the main skeleton of Comparative Compound B, which is advantageous in terms of physical properties such as hole transport and thermal stability. This advantage seems to improve the performance of the device because it plays a major role in improving device performance in the process of depositing a compound during device fabrication.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.The above description is merely illustrative of the present invention, and those skilled in the art will be able to make various modifications without departing from the essential characteristics of the present invention. Accordingly, the embodiments disclosed in this specification are intended to explain, not limit, the present invention, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The protection scope of the present invention should be construed according to the following claims, and all techniques within the scope equivalent thereto should be construed as being included in the scope of the present invention.
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극100: organic electric element 110: substrate
120: first electrode 130: hole injection layer
140: hole transport layer 141: buffer layer
150: light emitting layer 151: light emitting auxiliary layer
160: electron transport layer 170: electron injection layer
180: second electrode
Claims (11)
<화학식 1>
상기 화학식 1에서,
A환, B환 및 C환은 서로 독립적으로 C6~C14의 방향족고리기; 또는 O, N 및 S 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C13의 헤테로고리기이며, 단, A환, B환 및 C환 중 적어도 하나는 C10~C14의 축합방향족고리기이거나, N을 포함하는 C8~C13의 축합헤테로고리기이며,
A환, B환 및 C환 중 하나 또는 두 개에 하기 화학식 1-1이 결합되며,
<화학식 1-1>
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; C6~C30의 아릴기; 플루오렌일기; O, N 및 S 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; C1~C10의 알킬기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있고,
l, m 및 n은 각각 0~6의 정수이며, o는 0~4의 정수이고, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, 각각의 R1, 각각의 R2, 각각의 R3, 각각의 R4는 서로 동일하거나 상이하며,
X1는 O 또는 S이고,
X2 및 X3은 서로 독립적으로 단일결합, N(-L1-Ar1), O, S 또는 C(R')(R")이고, X2 및 X3 중 적어도 하나는 단일결합이 아니며,
상기 Ar1은 C6~C30의 아릴기; 플루오렌일기; O, N 및 S 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; 및 -L'-N(Ra)(Rb)로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 L1 및 L'은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C30의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; 및 O, N 및 S 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 R' 및 R"은 수소; C6~C30의 아릴기; 플루오렌일기; O, N 및 S 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기; 및 C1~C10의 알킬기로 이루어진 군에서 선택되고, R'과 R"은 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
상기 Ra 및 Rb는 서로 독립적으로 C6~C30의 아릴기; 플루오렌일기; 및 O, N 및 S 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C30의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 R1 내지 R4, Ar1, L1, R', R", L', Ra, Rb, 및 이웃한 R4끼리 서로 결합하여 형성한 고리는 각각 중수소; 할로겐; 시아노기; C1-C20의 알킬기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더 치환될 수 있다.A compound represented by Formula 1 below:
<Formula 1>
In Formula 1,
A ring, B ring and C ring are each independently a C 6 ~ C 14 aromatic ring group; Or a C 2 ~ C 13 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N and S, provided that at least one of the A ring, B ring and C ring is a C 10 ~ C 14 condensed aromatic ring group. Or, a C 8 ~ C 13 condensed heterocyclic group containing N,
Formula 1-1 below is bonded to one or two of ring A, ring B and ring C,
<Formula 1-1>
R 1 to R 4 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; C 6 ~ C 30 aryl group; fluorenyl group; A C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, and S; C 1 ~ C 10 Alkyl group; And -L'-N (R a ) (R b ) It is selected from the group consisting of, neighboring R 4 may bond to each other to form a benzene ring,
l, m, and n are each an integer of 0 to 6, o is an integer of 0 to 4, and when each of these is an integer of 2 or more, each R 1 , each R 2 , each R 3 , each R 4 are the same as or different from each other,
X 1 is O or S;
X 2 and X 3 are each independently a single bond, N(-L 1 -Ar 1 ), O, S or C(R')(R"), and at least one of X 2 and X 3 is not a single bond; ,
Ar 1 is a C 6 ~ C 30 aryl group; fluorenyl group; A C 2 ~C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, and S; And -L'-N (R a ) (R b ) It is selected from the group consisting of,
Wherein L 1 and L' are each independently a single bond; C 6 ~ C 30 arylene group; Fluorenylene group; And it is selected from the group consisting of a C 2 ~ C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, and S,
Wherein R' and R" are hydrogen; C 6 ~ C 30 aryl group; fluorenyl group; C 2 ~ C 30 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N and S; and C 1 ~ It is selected from the group consisting of a C 10 alkyl group, and R' and R" may be bonded to each other to form a ring,
Wherein R a and R b are each independently a C 6 ~ C 30 aryl group; fluorenyl group; And it is selected from the group consisting of a C 2 ~ C 30 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, and S,
The rings formed by combining R 1 to R 4 , Ar 1 , L 1 , R', R", L', R a , R b , and neighboring R 4 are each deuterium; halogen; cyano group; C 1 -C 20 alkyl group; C 6 -C 20 aryl group; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluorenyl group; Contains at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N and S It may be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a C 2 -C 20 heterocyclic group;
상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 화학식 7 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4>
<화학식 5> <화학식 6> <화학식 7>
상기 화학식 2 내지 화학식 7에서,
A환, B환, C환, R1 내지 R3, l, m, n은 제1항에서 정의된 것과 같고,
V1 내지 V11은 CH, CR 또는 N이며, 여기서 R은 서로 독립적으로 중수소; 할로겐; 시아노기; C1-C20의 알킬기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된다.According to claim 1,
A compound characterized in that Formula 1 is represented by one of the following Formulas 2 to 7:
<Formula 2><Formula3><Formula4>
<Formula 5><Formula6><Formula7>
In Formulas 2 to 7,
A ring, B ring, C ring, R 1 to R 3 , l, m, n are as defined in claim 1,
V 1 to V 11 are CH, CR or N, where R are independently deuterium; halogen; cyano group; C 1 -C 20 Alkyl group; C 6 -C 20 aryl group; A deuterium-substituted C 6 -C 20 aryl group; fluorenyl group; It is selected from the group consisting of a C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N and S.
A환, B환 및 C환은 하기 화학식 B-1 내지 화학식 B-7로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
상기 화학식 B-1 내지 화학식 B-7에 있어서,
"*"표시는 축합되는 위치를 나타내며,
Z4 내지 Z50은 CR0 또는 N이며, 여기서 R0는 중수소; 할로겐; 시아노기; C1-C20의 알킬기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N 및 S로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된다.According to claim 1,
A compound characterized in that ring A, ring B and ring C are selected from the group consisting of the following formulas B-1 to formulas B-7:
In the above formulas B-1 to formula B-7,
The "*" mark indicates the location of condensation,
Z 4 to Z 50 are CR 0 or N, where R 0 is deuterium; halogen; cyano group; C 1 -C 20 Alkyl group; C 6 -C 20 aryl group; A deuterium-substituted C 6 -C 20 aryl group; fluorenyl group; It is selected from the group consisting of a C 2 -C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N and S.
상기 화학식 1은 하기 화학식 8 내지 화학식 16 중에서 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
<화학식 8> <화학식 9> <화학식 10>
<화학식 11> <화학식 12> <화학식 13>
<화학식 14> <화학식 15> <화학식 16>
상기 화학식 8 내지 화학식 16에서,
A환, B환, C환, R1 내지 R4, X1 내지 X3, l, m, n, o는 제1항에서 정의된 것과 같고, l'은 0~1의 정수, l"은 0~3의 정수, m'은 0~2의 정수이다.According to claim 1,
Formula 1 is a compound characterized in that represented by one of the following formulas 8 to 16:
<Formula 8><Formula9><Formula10>
<Formula 11><Formula12><Formula13>
<Formula 14><Formula15><Formula16>
In Formulas 8 to 16,
A ring, B ring, C ring, R 1 to R 4 , X 1 to X 3 , l, m, n, o are as defined in claim 1, l' is an integer from 0 to 1, l" is An integer of 0 to 3, m' is an integer of 0 to 2.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
.According to claim 1,
A compound, characterized in that the compound represented by Formula 1 is one of the following compounds:
.
상기 유기물층은 제1항의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.In the organic electric element including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode,
The organic material layer is an organic electric device characterized in that it comprises a compound represented by the formula (1) of claim 1.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공 수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.According to claim 6,
The organic material layer comprises at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport auxiliary layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
상기 화합물은 상기 발광층에 포함된 것을 특징으로 하는 유기전기소자.According to claim 7,
The organic electric device, characterized in that the compound is included in the light emitting layer.
상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.According to claim 6,
The organic layer is formed by a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, or a roll-to-roll process.
상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.A display device comprising the organic electric element of claim 6; and
An electronic device comprising a controller for driving the display device.
상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 조명용 소자 및 퀀텀닷 디스플레이용 소자로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 전자장치.According to claim 10,
The electronic device, characterized in that the organic electric device is selected from the group consisting of organic light emitting devices, organic solar cells, organic photoreceptors, organic transistors, devices for monochromatic lighting and devices for quantum dot displays.
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