KR102469471B1 - Cathode for lithium rechargeable battery, and lithium rechargeable battery including the same - Google Patents

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Abstract

본 발명에서는, 양극 탭을 양극 집전체에 부착함에 있어서, 얇은 두께로 형성 가능한 절연층으로 하여금 접착 테이프를 대체하며, 전지 외부의 기계적 충격에 대해 충분한 내성을 발현하는 조성으로 상기 절연층을 구현한 양극 및 리튬 이차 전지를 제공한다.In the present invention, in attaching the positive electrode tab to the positive electrode current collector, an insulating layer that can be formed with a thin thickness replaces the adhesive tape, and the insulating layer is implemented with a composition that exhibits sufficient resistance to mechanical shock from the outside of the battery. A positive electrode and a lithium secondary battery are provided.

Description

리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 이차 전지 {CATHODE FOR LITHIUM RECHARGEABLE BATTERY, AND LITHIUM RECHARGEABLE BATTERY INCLUDING THE SAME}Positive electrode for lithium secondary battery and secondary battery including the same

본 발명은, 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 이차 전지에 관한 것이다.The present invention relates to a positive electrode for a lithium secondary battery and a secondary battery including the same.

최근, 모바일 기기 등 소형 전자 기기뿐만 아니라, 전기 자동차(electric vehicle, EV) 등 대형 전자 기기의 구동원으로, 리튬 이차 전지가 각광 받고 있다.Recently, as a driving source for not only small electronic devices such as mobile devices, but also large electronic devices such as electric vehicles (EVs), lithium secondary batteries are in the limelight.

이러한 리튬 이차 전지는, 사용하는 분리막와 전해질의 종류에 따라 리튬 이온 전지, 리튬 이온 폴리머 전지 및 리튬 폴리머 전지로 분류될 수 있고, 형태에 따라 원통형, 각형, 코인형, 파우치형 등으로 분류될 수 있다.These lithium secondary batteries can be classified into lithium ion batteries, lithium ion polymer batteries, and lithium polymer batteries according to the type of separator and electrolyte used, and can be classified into cylindrical, prismatic, coin, pouch, etc. depending on the shape. .

그 중 원통형 전지는, 음극, 분리막 및 양극을 차례로 적층한 다음 스피럴 상으로 권취된 상태로 전지 용기에 수납한 형태이다. 이러한 원통형 전지는, 각각의 전극 집전체에서 활물질이 적용되지 않은 부위(즉, 무지부)에 전극 탭을 부착하고, 이를 전극 리드와 전기적으로 연결하여 전극 단자를 형성함으로써 구동할 수 있다,Among them, a cylindrical battery is a type in which a negative electrode, a separator, and a positive electrode are sequentially stacked and then stored in a battery container in a spiral wound state. Such a cylindrical battery can be driven by attaching an electrode tab to a portion (ie, uncoated portion) of each electrode current collector to which the active material is not applied, and electrically connecting it to an electrode lead to form an electrode terminal.

일반적으로, 양극 집전체 무지부에 양극 탭을 부착함에 있어서, 고분자 소재의 접착 테이프를 사용한다. 이는, 전지 내부 이물질에 의한 양극과 음극의 단락 방지 및 양극 집전체 무지부(구체적으로, 전극 집전체 무지부에 있어서, 전극 탭이 부착된 영역을 제외한 노출부)의 보호를 위함이다.In general, when attaching the positive electrode tab to the uncoated portion of the positive electrode current collector, an adhesive tape made of a polymer material is used. This is to prevent a short circuit between the positive electrode and the negative electrode due to foreign substances inside the battery and to protect the positive electrode current collector uncoated portion (specifically, in the electrode current collector uncoated portion, the exposed portion excluding the region to which the electrode tab is attached).

그런데, 이러한 접착 테이프를 사용할 경우, 그 두께에 의하여 전지 내 다른 구성 요소(예를 들어, 분리막)를 파열시킬 수 있고, 해당 파열부에서 양극과 음극의 단락이 발생될 수 있어, 오히려 전지 안전성을 저하시키는 문제가 있다. 또한, 접착 테이프에 의한 접착력에 한계가 있어, 전지 외부의 기계적 충격에 취약한 문제가 있다.However, when such an adhesive tape is used, other components (eg, a separator) in the battery may be ruptured due to its thickness, and a short circuit between the positive electrode and the negative electrode may occur at the ruptured portion, thereby improving battery safety. There is a problem with deterioration. In addition, there is a limit to the adhesive force by the adhesive tape, there is a problem that is vulnerable to mechanical shock from the outside of the battery.

본 발명에서는, 양극 탭을 양극 집전체에 부착함에 있어서, 얇은 두께로 형성 가능한 절연층으로 하여금 접착 테이프를 대체하며, 전지 외부의 기계적 충격에 대해 충분한 내성을 발현하는 조성으로 상기 절연층을 구현한 양극 및 리튬 이차 전지를 제공한다.In the present invention, in attaching the positive electrode tab to the positive electrode current collector, an insulating layer that can be formed with a thin thickness replaces the adhesive tape, and the insulating layer is implemented with a composition that exhibits sufficient resistance to mechanical shock from the outside of the battery. A positive electrode and a lithium secondary battery are provided.

구체적으로, 본 발명의 일 구현예에서는, 양극 집전체, 상기 양극 집전체 상에 형성된 양극 활물질 층, 및 상기 양극 활물질 층이 형성되지 않은 양극 집전체 무지부를 포함하는, 양극 판; 상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하는, 양극 탭; 및 상기 양극 탭 상에 위치하며, 고형분으로 알루미나(Alumina, Al2O3), 고분자, 및 증점제를 포함하되, 상기 고형분 총량(100 중량%) 중 상기 알루미나 함량이 27 중량% 이상인, 절연층;을 포함하는, 리튬 이차 전지용 양극을 제공한다.Specifically, in one embodiment of the present invention, a positive electrode plate comprising a positive electrode current collector, a positive electrode active material layer formed on the positive electrode current collector, and a positive electrode current collector uncoated portion on which the positive electrode active material layer is not formed; a positive electrode tab positioned on the positive electrode current collector uncoated portion; And located on the positive electrode tab, including alumina (Alumina, Al 2 O 3 ), a polymer, and a thickener as solid content, wherein the alumina content is 27 wt% or more among the total solid content (100 wt%) An insulating layer; It provides a positive electrode for a lithium secondary battery comprising a.

또한, 본 발명의 다른 일 구현예에서는, 상기 일 구현예의 양극을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.In addition, another embodiment of the present invention provides a lithium secondary battery including the positive electrode of the above embodiment.

본 발명의 일 구현예에 따른 양극은, 전지 내 다른 구성 요소(예를 들어, 분리막)를 파열을 방지하고, 이로 인한 양극과 음극의 단락이 억제될 수 있다. 또한, 전지 외부의 기계적 충격에 대해 충분한 내성을 발현할 수 있다.The positive electrode according to one embodiment of the present invention prevents rupture of other components (eg, a separator) in the battery, and thus, short circuit between the positive electrode and the negative electrode can be suppressed. In addition, it is possible to express sufficient resistance to mechanical shock from the outside of the battery.

따라서, 상기 일 구현예에 따른 양극을 적용한 리튬 이차 전지는, 안전성이 향상될 수 있다.Accordingly, safety of the lithium secondary battery to which the positive electrode according to the embodiment is applied may be improved.

도 1은, 상기 일 구현예에 따른 양극 구조를 예시한 것이다.
도 2는, 상기 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지의 분해 사시도이다.
1 illustrates an anode structure according to the embodiment.
2 is an exploded perspective view of the lithium secondary battery according to the embodiment.

본 명세서에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본원의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다. 본원 명세서 전체에서 사용되는 정도의 용어 "~(하는) 단계" 또는 "~의 단계"는 "~ 를 위한 단계"를 의미하지 않는다.In the present specification, when a certain component is said to "include", it means that it may further include other components without excluding other components unless otherwise stated. As used throughout this specification, the terms "about," "substantially," and the like are used at or approximating that value when manufacturing and material tolerances inherent in the stated meaning are given, and do not convey the understanding of this application. Accurate or absolute figures are used to help prevent exploitation by unscrupulous infringers of the disclosed disclosure. The term "step of (doing)" or "step of" as used throughout the present specification does not mean "step for".

본 명세서에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.In this specification, the term "combination of these" included in the expression of the Markush form means a mixture or combination of one or more selected from the group consisting of the components described in the expression of the Markush form, It means including one or more selected from the group consisting of.

위와 같은 정의를 기반으로, 본 발명의 구현예들을 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이들은 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Based on the above definition, embodiments of the present invention will be described in detail. However, these are presented as examples, and thereby the present invention is not limited and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

리튬 이차 전지용 양극Anode for Lithium Secondary Battery

본 발명의 일 구현예에서는, 양극 집전체, 상기 양극 집전체 상에 형성된 양극 활물질 층, 및 상기 양극 활물질 층이 형성되지 않은 양극 집전체 무지부를 포함하는, 양극 판; 상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하는, 양극 탭; 및 상기 양극 탭 상에 위치하며, 고형분으로 알루미나(Alumina, Al2O3), 고분자, 및 증점제를 포함하되, 상기 고형분 총량(100 중량%) 중 상기 알루미나 함량이 27 중량% 이상인, 절연층;을 포함하는, 리튬 이차 전지용 양극을 제공한다.In one embodiment of the present invention, a positive electrode plate comprising a positive electrode current collector, a positive electrode active material layer formed on the positive electrode current collector, and a positive electrode current collector uncoated portion on which the positive electrode active material layer is not formed; a positive electrode tab positioned on the positive electrode current collector uncoated portion; And located on the positive electrode tab, including alumina (Alumina, Al 2 O 3 ), a polymer, and a thickener as solid content, wherein the alumina content is 27 wt% or more among the total solid content (100 wt%) An insulating layer; It provides a positive electrode for a lithium secondary battery comprising a.

상기 일 구현예의 양극에 있어서, 상기 절연층은, 앞서 지적된 문제의 접착 테이프보다 얇은 두께로 형성할 수 있는 것이다. 이에, 상기 절연층을 포함하는 양극은, 전지 제조 공정 중 발생한 금속 이물로 인한 양극과 음극의 단락을 억제할 수 있다. In the anode of the embodiment, the insulating layer can be formed to a thinner thickness than the adhesive tape of the problem pointed out above. Thus, the positive electrode including the insulating layer can suppress a short circuit between the positive electrode and the negative electrode due to the metal foreign matter generated during the battery manufacturing process.

또한, 상기 일 구현예의 양극에 있어서, 상기 절연층은, 전지 외부의 기계적 충격에 대해 충분한 내성을 발현할 수 있다. 구체적으로, 상기 절연층을 구성하는 고형분에 있어서, 상기 고형분 총량(100 중량%) 중 상기 알루미나 함량이 27 중량%, 구체적으로 29 중량% 이상일 때, 상기 절연층이 전지 외부의 기계적 충격에 대해 충분한 강도를 발현할 수 있다. 이러한 사실은, 후술되는 실시예로부터 입증된다.In addition, in the positive electrode of one embodiment, the insulating layer may exhibit sufficient resistance to mechanical shock from the outside of the battery. Specifically, in the solids constituting the insulating layer, when the alumina content is 27% by weight, specifically 29% by weight or more of the total amount of solids (100% by weight), the insulating layer is sufficient against mechanical shock from the outside of the battery. strength can be expressed. This fact is demonstrated from examples described later.

이하, 상기 일 구현예의 양극을 보다 상세히 설명한다,Hereinafter, the anode of the embodiment will be described in more detail.

양극의 기계적 물성Anode mechanical properties

상기 일 구현예의 양극은, 천공 강도(puncture strength)가 0.6 kgf 이상일 수 있다, 이는, 상기 절연층을 구성하는 고형분 조성과 관련된 것이다.The positive electrode of one embodiment may have a puncture strength of 0.6 kgf or more, which is related to the composition of solids constituting the insulating layer.

구체적으로, 상기 고형분 총량(100 중량%) 중 상기 알루미나 함량이 27 중량%, 예컨대 29 중량% 이상일 때, 천공 강도(puncture strength)가 0.6 kgf 이상, 예컨대 0.67 kgf 이상의 천공 강도를 만족할 정도로, 상기 양극이 충분한 강도를 가질 수 있다.Specifically, when the alumina content of the total solid content (100 wt%) is 27 wt%, for example, 29 wt% or more, the positive electrode has a puncture strength of 0.6 kgf or more, for example, 0.67 kgf or more. It may have sufficient strength.

절연층insulation layer 성분 ingredient

상기 일 구현예의 양극에서, 상기 절연층을 구성하는 고형분 성분으로는, 앞서 설명한 알루미나 외에도, 고분자 및 증점제가 있다.In the anode of the embodiment, the solid component constituting the insulating layer includes a polymer and a thickener in addition to the alumina described above.

상기 고분자로는, 접착력을 가지는 고분자, 예를 들어 스티렌-부타디엔 고무(Styrene Butadiene Rubber, SBR) 및 폴리비닐리덴 플루오라이드(Polyvinylidene fluoride, PVDF)를 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. As the polymer, a polymer having adhesive strength, for example, at least one selected from the group consisting of styrene-butadiene rubber (SBR) and polyvinylidene fluoride (PVDF) may be used. .

이의 사용 목적은 접착력에 있고, 이의 함량이 증가할수록 접착력이 증가하며, 이의 량이 감소할수록 상기 알루미나의 함량을 높일 수 있다. 예컨대, 상기 고분자의 함량은, 상기 절연층 고형분 총량(100 중량%) 중 69.5 중량% 이상 72.5 중량% 이하로 제어할 수 있다. 이를 만족할 때, 상기 절연층이 충분한 접착력을 발현할 수 있고, 상기 절연층 형성용 조성물이 적절한 점도를 가지며, 절연층 형성 공정의 작업성이 향상될 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다다.The purpose of its use lies in adhesive strength, and as its content increases, its adhesive strength increases, and as its amount decreases, the content of the alumina can be increased. For example, the content of the polymer may be controlled to 69.5% by weight or more and 72.5% by weight or less based on the total solid content (100% by weight) of the insulating layer. When this is satisfied, the insulating layer can exhibit sufficient adhesive strength, the composition for forming the insulating layer has an appropriate viscosity, and the workability of the insulating layer forming process can be improved, but is not limited thereto.

상기 증점제의 경우, 분산력을 가지는 물질, 예를 들어, 카르복시 메틸 셀룰로우즈(Carboxy Methyl Cellulose: CMC) 및 폴리아크릴릭 애씨드(Polyacrylic acid, PAA)를 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. In the case of the thickener, a material having dispersibility, for example, at least one selected from the group consisting of carboxy methyl cellulose (CMC) and polyacrylic acid (PAA) may be used. .

이는, 상기 알루미나가 슬러리 내에서 잘 분산될 수 있도록 분산제의 역할을 할 수 있다. 이에, 상기 증점제는 상기 알루미나의 분산성을 적절히 확보할 수 있는 수준에서, 최소량을 사용할 수 있다. 예컨대, 상기 증점제의 함량은, 상기 절연층 고형분 총량(100 중량%) 중 0.5 중량% 이상 1.5 중량% 이하로 제어할 수 있다. 이를 만족할 때, 상기 양극 탭 및 상기 양극 집전체 무지부(구체적으로, 상기 양극 집전체 무지부에 있어서, 상기 양극 탭이 부착된 영역을 제외한 노출부)에 대한 상기 절연층의 접착력이 우수하게 발현될 수 있고, 상기 절연층 형성용 조성물이 적절한 점도를 가지며, 절연층 형성 공정의 작업성이 향상될 수 있다.This may serve as a dispersing agent so that the alumina can be well dispersed in the slurry. Accordingly, the thickener may be used in a minimum amount at a level capable of properly securing the dispersibility of the alumina. For example, the content of the thickener may be controlled to 0.5 wt% or more and 1.5 wt% or less based on the total solid content (100 wt%) of the insulating layer. When this is satisfied, the adhesive strength of the insulating layer to the positive electrode tab and the positive electrode current collector uncoated portion (specifically, in the positive electrode current collector uncoated portion, the exposed portion excluding the region to which the positive electrode tab is attached) is excellently expressed. The composition for forming the insulating layer may have an appropriate viscosity, and the workability of the insulating layer forming process may be improved.

양극의 구조bipolar structure

도 1은, 상기 일 구현예의 양극 구조를 예시한 것으로, 상기 양극 집전체(미도시)를 지면 하단에 두고, 나머지 구성 요소들을 순차적으로 적층한 뒤, 위에서 바라본 모습이다. 이하의 설명은, 도 1을 참고하여 이해할 수 있다.1 illustrates the anode structure of one embodiment, and is a view from above after placing the anode current collector (not shown) at the bottom of the paper and sequentially stacking the remaining components. The following description can be understood with reference to FIG. 1 .

상기 양극 집전체 무지부(미도시)는, 상기 양극 집전체의 권취 선단에 나란한 방향으로 위치할 수 있다. 이때, 상기 양극 탭은, 일부 영역(미도시)이 상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하고, 나머지 일부 영역(102)은 상기 양극 집전체 무지부의 외부에 위치하여, 상기 양극 판으로부터 연장된 단부를 형성하는 하게 할 수 있다.The positive current collector uncoated portion (not shown) may be positioned in a direction parallel to a winding end of the positive current collector. At this time, a portion of the positive electrode tab (not shown) is located on the positive electrode current collector uncoated portion, and the remaining portion 102 is located outside the positive electrode current collector uncoated portion, so that an end extending from the positive electrode plate is formed. can be made to form.

또한, 상기 절연층은, 상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하는 상기 양극 탭의 일부 영역 상에 위치(103a)할 수 있다. 구체적으로, 상기 절연층은, 상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하는 상기 양극 탭의 일부 영역 상(103a); 상기 양극 집전체 무지부에 있어서, 상기 양극 탭이 부착된 영역을 제외한 노출부 상(103b); 및 상기 양극 활물질 층의 일부 영역 상(103c);에 각각 위치하여, 이들을 일괄하여 덮을(cover) 수 있다.In addition, the insulating layer may be positioned 103a on a partial region of the cathode tab positioned on the non-coated portion of the cathode current collector. Specifically, the insulating layer may be formed on a partial region 103a of the positive electrode tab positioned on the uncoated portion of the positive electrode current collector; In the positive electrode current collector uncoated portion, an exposed portion 103b excluding an area where the positive electrode tab is attached; and on a partial region 103c of the positive electrode active material layer; respectively, they may be collectively covered.

만약, 위와 같은 양극 구조에서, 상기 절연층 대신, 일반적으로 알려진 접착 테이프가 사용될 경우, 두께가 불균일한 양극이 될 수 있다. 즉, 상기 접착 테이프를 적용한 양극에 있어서, 상기 접착 테이프의 위치(즉, 103a, 103b, alc 103c)에 따라, 최하단의 양극 집전체로부터 최상단의 접착 테이프에 이르는 높이가 달라질 수 있는 것이다. 이에, 상기 접착 테이프를 적용한 양극을 분리막 및 음극과 함께 권취하여 원통형 전지를 구현할 경우, 상기 접착 테이프가 단차로 작용하여 상기 테이프를 적용한 전지를 impact 나 bar crush test 시 양극과 직접 접하는 분리막이 파열되고, 해당 부위에서 양극-음극 단락이 발생할 수 있다.If, in the anode structure as described above, if a generally known adhesive tape is used instead of the insulating layer, the anode may have a non-uniform thickness. That is, in the positive electrode to which the adhesive tape is applied, the height from the lowermost positive electrode current collector to the uppermost adhesive tape may vary depending on the position of the adhesive tape (ie, 103a, 103b, alc 103c). Therefore, when a cylindrical battery is implemented by winding the positive electrode to which the adhesive tape is applied together with the separator and the negative electrode, the adhesive tape acts as a step and the separator in direct contact with the positive electrode is ruptured during impact or bar crush test of the battery to which the tape is applied. , an anode-cathode short circuit may occur in that area.

그에 반면, 상기 일 구현예의 양극은, 일반적으로 알려진 접착 테이프에 비하여 얇은 두께를 가지는 절연층을 구비한 것이므로, 절연층이 단차로 작용하지 않는다. 이에, 해당 전지에 대한 외부 충격을 가하더라도, 양극과 직접 접하는 분리막이 파열되지 않아서 양극-음극 단락을 방지할 수 있다.On the other hand, since the anode of the embodiment has an insulating layer having a thinner thickness than a generally known adhesive tape, the insulating layer does not act as a level difference. Thus, even if an external shock is applied to the battery, the separator in direct contact with the positive electrode is not ruptured, thereby preventing an anode-cathode short circuit.

구체적으로, 상기 일 구현예의 양극에 있어서, 상기 절연층 및 상기 전극 탭의 두께 비는, 1:4~1:10일 수 있다. 이러한 범위를 만족할 때, 상기 절연층에 의해 전지 내 다른 구성 요소(예를 들어, 분리막)가 파열되지 않을 수 있고, 양극과 음극의 단락을 방지할 수 있다. Specifically, in the positive electrode of the embodiment, the thickness ratio of the insulating layer and the electrode tab may be 1:4 to 1:10. When this range is satisfied, other components (eg, a separator) in the battery may not be ruptured by the insulating layer, and short circuit between the positive electrode and the negative electrode may be prevented.

예를 들어, 상기 전극 탭의 두께는 80 ㎛ 내지 100 ㎛일 수 있고, 상기 두께비에 따라, 상기 절연층의 두께는 10 ㎛ 내지 20 ㎛일 수 있는데, 이는 예시일 뿐 상기 일 구현예는 이에 한정되지 않는다.For example, the thickness of the electrode tab may be 80 μm to 100 μm, and the thickness of the insulating layer may be 10 μm to 20 μm according to the thickness ratio, which is only an example and the embodiment is limited thereto It doesn't work.

보다 상세한 예로, 상기 양극 집전체는 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테리인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.As a more detailed example, the cathode current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 μm. The positive electrode current collector is not particularly limited as long as it does not cause chemical change in the battery and has high conductivity. For example, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, fired carbon, or aluminum or stainless steel. A surface treated with carbon, nickel, titanium, silver, etc. may be used. The current collector may form fine irregularities on its surface to increase the adhesion of the positive electrode active material, and various forms such as films, sheets, foils, nets, porous materials, foams, and non-woven fabrics are possible.

한편, 상기 절연층은, 전극 탭의 하단으로부터 전극 탭의 연장방향으로 1 mm 내지 3 mm의 길이로 형성되어 있을 수 있고, 다른 측면에서 상기 절연층은, 전극 탭의 하단으로부터 전극 탭의 연장방향으로 전극 탭 전체 길이의 1% 내지 50%를 덮도록 형성되어 있을 수 있다.Meanwhile, the insulating layer may be formed to have a length of 1 mm to 3 mm in the extension direction of the electrode tab from the lower end of the electrode tab, and on the other hand, the insulating layer may be formed in the extension direction of the electrode tab from the lower end of the electrode tab. It may be formed to cover 1% to 50% of the total length of the electrode tab.

상기 범위를 벗어나, 절연층이 전극 탭의 연장방향으로 1mm 미만으로 형성되어 있거나, 전극 탭 전체 길이의 1% 미만으로 형성되어 있는 경우에는 충분한 절연성을 확보할 수 없어, 내부 단락이 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과하여, 전극 탭의 연장방향으로 3mm를 초과하여 형성되어 있거나, 전극 탭 전체 길이의 50%를 초과하여 형성되어 있는 경우에는 절연 조성물의 과량으로 사용되므로 공정 비용이 증가하고 전극 탭의 본래 목적인 전기적 연결을 위한 전극 리드와의 연결 면적이 충분히 확보되기 어려우므로 바람직하지 않다.Outside of the above range, when the insulating layer is formed to a thickness of less than 1 mm in the extension direction of the electrode tab or is formed to less than 1% of the total length of the electrode tab, sufficient insulation cannot be secured, and internal short circuit may occur, If it exceeds the above range and is formed to exceed 3 mm in the extension direction of the electrode tab or is formed to exceed 50% of the total length of the electrode tab, an excessive amount of the insulating composition is used, so the process cost increases and the electrode tab It is not preferable because it is difficult to sufficiently secure a connection area with electrode leads for electrical connection, which is the original purpose.

물론, 상기 절연층은, 전극 활물질이 도포되어 있는 부분과 0.5 mm 이하의 범위에서 겹치는 형태로 형성될 수도 있다.Of course, the insulating layer may be formed in a shape overlapping a portion where the electrode active material is applied in a range of 0.5 mm or less.

또한, 상기 절연층은, 전극 탭의 전극 탭의 연장방향의 수직인 전극 탭의 폭과 동일한 폭으로 형성되어 있을 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 전극 집전체의 전극 탭이 형성된 상단부의 일부를 덮도록 보다 넓은 범위로도 형성될 수 있다.In addition, the insulating layer may be formed with the same width as the width of the electrode tab perpendicular to the extension direction of the electrode tab of the electrode tab, but is not limited thereto, and a part of the upper end where the electrode tab of the electrode current collector is formed It can also be formed over a wider range to cover.

양극 활물질 층cathode active material layer

한편, 상기 양극 양극 활물질 층에는 상기 양극 활물질 이외에 바인더, 도전재 및 충진제가 더 포함될 수 있다.Meanwhile, the positive electrode active material layer may further include a binder, a conductive material, and a filler in addition to the positive electrode active material.

상기 양극 활물질은 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1+xMn2-xO4 (여기서, x 는 0 ~ 0.33 임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4, V2O5, Cu2V2O7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1 - xMxO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x = 0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn2 -xMxO2 (여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1 임) 또는 Li2Mn3MO8 (여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; LiNixMn2 - xO4로 표현되는 스피넬 구조의 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The cathode active material may include layered compounds such as lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) and lithium nickel oxide (LiNiO 2 ), or compounds substituted with one or more transition metals; lithium manganese oxides such as Li 1+x Mn 2-x O 4 (where x is 0 to 0.33), LiMnO 3 , LiMn 2 O 3 , LiMnO 2 ; lithium copper oxide (Li 2 CuO 2 ); vanadium oxides such as LiV 3 O 8 , LiFe 3 O 4 , V 2 O 5 , and Cu 2 V 2 O 7 ; Ni site type lithium nickel oxide represented by the formula LiNi 1 - x M x O 2 (where M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B or Ga, and x = 0.01 to 0.3); Formula LiMn 2 -x M x O 2 where M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn or Ta and x = 0.01 to 0.1 or Li 2 Mn 3 MO 8 where M = Fe, Co, Ni, Cu or Zn) lithium manganese composite oxide; lithium manganese composite oxide of spinel structure represented by LiNi x Mn 2 - x O 4 ; LiMn 2 O 4 in which Li part of the formula is substituted with an alkaline earth metal ion; disulfide compounds; Fe 2 (MoO 4 ) 3 etc. are mentioned, but it is not limited only to these.

상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 전극 활물질을 포함하는 전극 합제층 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.The binder is a component that assists in the bonding of the active material and the conductive material and the bonding to the current collector, and is typically added in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the electrode mixture layer including the electrode active material. Examples of such binders include polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose (CMC), starch, hydroxypropylcellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene , polypropylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butyrene rubber, fluororubber, various copolymers, and the like.

상기 도전재는 통상적으로 음극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.The conductive material is typically added in an amount of 1 to 50% by weight based on the total weight of the mixture including the negative electrode active material. The conductive material is not particularly limited as long as it has conductivity without causing chemical change in the battery, and examples thereof include graphite such as natural graphite or artificial graphite; carbon black such as carbon black, acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and summer black; conductive fibers such as carbon fibers and metal fibers; metal powders such as carbon fluoride, aluminum, and nickel powder; conductive whiskeys such as zinc oxide and potassium titanate; conductive metal oxides such as titanium oxide; Conductive materials such as polyphenylene derivatives may be used.

상기 충진제는 음극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합제; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.The filler is selectively used as a component that suppresses expansion of the negative electrode, and is not particularly limited as long as it is a fibrous material without causing chemical change in the battery. For example, olefinic polymers such as polyethylene and polypropylene; Fibrous materials such as glass fibers and carbon fibers are used.

리튬 이차 전지lithium secondary battery

본 발명의 다른 일 구현예에서는, 상기 일 구현예에 따른 양극을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.In another embodiment of the present invention, a lithium secondary battery including the positive electrode according to the embodiment is provided.

도 2는 상기 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지의 분해 사시도이다. 도 2을 참고하면, 상기 리튬 이차 전지(100)는 원통형으로, 음극(112), 양극(114) 및 상기 음극(112)과 양극(114) 사이에 배치된 세퍼레이터(113), 상기 음극(112), 양극(114) 및 세퍼레이터(113)에 함침된 전해질(미도시), 전지 용기(120), 그리고 상기 전지 용기(120)를 봉입하는 봉입 부재(140)를 주된 부분으로 하여 구성되어 있다. 이러한 리튬 이차 전지(100)는, 음극(112), 세퍼레이터(113) 및 양극(114)을 차례로 적층한 다음 스피럴 상으로 권취된 상태로 전지 용기(120)에 수납하여 구성된다.2 is an exploded perspective view of the lithium secondary battery according to the embodiment. Referring to FIG. 2 , the lithium secondary battery 100 has a cylindrical shape, and includes a negative electrode 112, a positive electrode 114, a separator 113 disposed between the negative electrode 112 and the positive electrode 114, and the negative electrode 112 ), an electrolyte (not shown) impregnated in the positive electrode 114 and the separator 113, the battery container 120, and the sealing member 140 for sealing the battery container 120. It is composed of main parts. The lithium secondary battery 100 is configured by sequentially stacking a negative electrode 112, a separator 113, and a positive electrode 114, and then storing them in a battery container 120 in a spiral wound state.

여기서는 도 2를 통하여 원통형 리튬 이차 전지를 예시하였으나, 원통형뿐만 아니라, 각형, 코인형, 파우치형 등 다른 형태의 리튬 이차 전지에도 상기 일 구현예에 따른 양극이 적용될 수 있다.Here, a cylindrical lithium secondary battery is exemplified through FIG. 2 , but the positive electrode according to the embodiment may be applied to lithium secondary batteries of other shapes such as a prismatic shape, a coin shape, and a pouch type as well as a cylindrical shape.

상기 일 구현예에 따른 양극에 대한 설명은 전술한 바와 같고, 이하에서는 양극 외 상기 리튬 이차 전지의 구성 요소를 상세히 설명한다. 다만, 이하의 설명은 예시일 뿐이며, 당 업계에 알려진 바에 따라 변경 가능하다.Description of the positive electrode according to the embodiment is as described above, and components of the lithium secondary battery other than the positive electrode will be described in detail below. However, the following description is only an example and can be changed according to what is known in the art.

상기 음극은, 음극 집전체 및 그 표면에 도포된 음극 활물질을 포함할 수 있다. 이때, 상기 음극 집전체에는 상기 양극에서와 동일하게 음극 활물질 이외에 필요에 따라 바인더, 도전재 및 충진제가 더 혼합되어 도포될 수 있다.The negative electrode may include a negative electrode current collector and a negative electrode active material coated on a surface thereof. In this case, as in the case of the positive electrode, a binder, a conductive material, and a filler may be further mixed and applied to the negative electrode current collector as necessary in addition to the negative electrode active material.

상기 음극 활물질은 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; LixFe2O3(0≤x≤1), LixWO2(0≤x≤1), SnxMe1 - xMe’yOz (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me’: Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐; 0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; 주석계 합금; SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, Bi2O5 등의 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni 계 재료; 티타늄 산화물; 리튬 티타늄 산화물 등을 사용할 수 있다.The negative electrode active material may be carbon such as non-graphitizing carbon or graphite-based carbon; Li x Fe 2 O 3 (0≤x≤1), Li x WO 2 (0≤x≤1), Sn x Me 1 - x Me' y O z (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me' : Metal complex oxides such as Al, B, P, Si, elements of groups 1, 2, and 3 of the periodic table, halogens, 0<x≤1;1≤y≤3;1≤z≤8); lithium metal; lithium alloy; silicon-based alloys; tin-based alloys; SnO, SnO 2 , PbO, PbO 2 , Pb 2 O 3 , Pb 3 O 4 , Sb 2 O 3 , Sb 2 O 4 , Sb 2 O 5 , GeO, GeO 2 , Bi 2 O 3 , Bi 2 O 4 , metal oxides such as Bi 2 O 5 ; conductive polymers such as polyacetylene; Li-Co-Ni based materials; titanium oxide; Lithium titanium oxide and the like can be used.

상기 음극 집전체는 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.The anode current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 μm. The negative electrode current collector is not particularly limited as long as it has conductivity without causing chemical change to the battery, and for example, the surface of copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, fired carbon, copper or stainless steel. For the surface treatment with carbon, nickel, titanium, silver, etc., an aluminum-cadmium alloy, etc. may be used. In addition, like the positive electrode current collector, fine irregularities may be formed on the surface to enhance the bonding strength of the negative electrode active material, and may be used in various forms such as films, sheets, foils, nets, porous bodies, foams, and nonwoven fabrics.

상기 분리막은, 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용될 수 있다. 분리막의 기공 직경은 일반적으로 0.01 ~ 10 ㎛이고, 두께는 일반적으로 5 ~ 300 ㎛이다. 이러한 분리막 및 분리필름으로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머; 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포; 크라프트지 등이 사용된다. 현재 시판중인 대표적인 예로는 셀가드 계열(CelgardR 2400, 2300(Hoechest Celanese Corp. 제품), 폴리프로필렌 분리막(Ube Industries Ltd. 제품 또는 Pall RAI사 제품), 폴리에틸렌 계열(Tonen 또는 Entek) 등이 있다.The separator may be an insulating thin film having high ion permeability and mechanical strength. The pore diameter of the separator is generally 0.01 to 10 μm, and the thickness is generally 5 to 300 μm. Examples of such separators and films include olefin-based polymers such as chemical-resistant and hydrophobic polypropylene; Sheets or non-woven fabrics made of glass fibers or polyethylene; Kraft paper or the like is used. Representative examples currently on the market include Celgard R 2400 and 2300 (manufactured by Hoechest Celanese Corp.), polypropylene separators (manufactured by Ube Industries Ltd. or Pall RAI), and polyethylene series (Tonen or Entek).

경우에 따라서, 상기 분리막 위에는 전지의 안정성을 높이기 위하여 겔 폴리머 전해질이 코팅될 수 있다. 이러한 겔 폴리머의 대표적인 예로는 폴리에틸렌옥사이드, 폴리비닐리덴플루라이드, 폴리아크릴로나이트릴 등을 들 수 있다.In some cases, a gel polymer electrolyte may be coated on the separator to increase battery stability. Representative examples of such gel polymers include polyethylene oxide, polyvinylidene fluoride, and polyacrylonitrile.

한편, 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다.Meanwhile, when a solid electrolyte such as a polymer is used as the electrolyte, the solid electrolyte may serve as a separator.

상기 이차전지는, 이러한 전극 조립체에 리튬염 함유 비수계 전해질이 함침되어 있는 구조로 이루어져 있다.The secondary battery has a structure in which such an electrode assembly is impregnated with a lithium salt-containing non-aqueous electrolyte.

상기 리튬염 함유 비수계 전해질은 비수 전해액과 리튬염으로 이루어져 있고, 상기 비수 전해액으로는 비수계 유기용매, 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용되지만 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The lithium salt-containing non-aqueous electrolyte is composed of a non-aqueous electrolyte and a lithium salt, and a non-aqueous organic solvent, an organic solid electrolyte, an inorganic solid electrolyte, etc. are used as the non-aqueous electrolyte, but are not limited thereto.

상기 비수계 유기용매로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 감마-부틸로 락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸포름아미드, 디옥소런, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 초산메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카르보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.Examples of the non-aqueous organic solvent include N-methyl-2-pyrrolidinone, propylene carbonate, ethylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and gamma -Butylolactone, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydroxy franc, 2-methyl tetrahydrofuran, dimethylsulfoxide, 1,3-dioxorane, formamide, dimethylformamide, dioxolane , acetonitrile, nitromethane, methyl formate, methyl acetate, phosphoric acid triesters, trimethoxy methane, dioxolane derivatives, sulfolane, methyl sulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, propylene carbo An aprotic organic solvent such as nate derivative, tetrahydrofuran derivative, ether, methyl propionate, or ethyl propionate may be used.

상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐 알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합제 등이 사용될 수 있다.Examples of the organic solid electrolyte include polyethylene derivatives, polyethylene oxide derivatives, polypropylene oxide derivatives, phosphoric acid ester polymers, poly agitation lysine, polyester sulfide, polyvinyl alcohol, polyvinylidene fluoride, A polymerizer containing an ionic dissociation group or the like can be used.

상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.Examples of the inorganic solid electrolyte include Li 3 N, LiI, Li 5 NI 2 , Li 3 N-LiI-LiOH, LiSiO 4 , LiSiO 4 -LiI-LiOH, Li 2 SiS 3 , Li 4 SiO 4 , Nitride, halide, sulfate, and the like of Li such as Li 4 SiO 4 -LiI-LiOH, Li 3 PO 4 -Li 2 S-SiS 2 , etc. may be used.

상기 리튬염은 상기 비수계 전해질에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르본산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.The lithium salt is a material that is easily soluble in the non-aqueous electrolyte, and is, for example, LiCl, LiBr, LiI, LiClO 4 , LiBF 4 , LiB 10 Cl 10 , LiPF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiCF 3 CO 2 , LiAsF 6 , LiSbF 6 , LiAlCl 4 , CH 3 SO 3 Li, (CF 3 SO 2 ) 2 NLi, lithium chloroborane, lithium lower aliphatic carbonate, lithium 4 phenyl borate, imide and the like can be used.

또한, 상기 리튬염 함유 비수계 전해질에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있으며, FEC(Fluoro-Ethylene Carbonate), PRS(Propene sultone) 등을 더 포함시킬 수 있다.In addition, for the purpose of improving charge and discharge characteristics, flame retardancy, etc. in the lithium salt-containing non-aqueous electrolyte, for example, pyridine, triethylphosphite, triethanolamine, cyclic ether, ethylene diamine, n-glyme, Hexaphosphoric acid triamide, nitrobenzene derivative, sulfur, quinone imine dye, N-substituted oxazolidinone, N,N-substituted imidazolidine, ethylene glycol dialkyl ether, ammonium salt, pyrrole, 2-methoxy ethanol, aluminum trichloride etc. may be added. In some cases, halogen-containing solvents such as carbon tetrachloride and trifluoride ethylene may be further included to impart incombustibility, and carbon dioxide gas may be further included to improve high-temperature storage characteristics, and FEC (Fluoro-Ethylene Carbonate), PRS (Propene sultone), etc. may be further included.

하나의 구체적인 예에서, LiPF6, LiClO4, LiBF4, LiN(SO2CF3)2 등의 리튬염을, 고유전성 용매인 EC 또는 PC의 환형 카보네이트와 저점도 용매인 DEC, DMC 또는 EMC의 선형 카보네이트의 혼합 용매에 첨가하여 전해액을 제조할 수 있다.In one specific example, a lithium salt such as LiPF 6 , LiClO 4 , LiBF 4 , LiN(SO 2 CF 3 ) 2 , a cyclic carbonate of EC or PC as a high dielectric solvent and a low viscosity solvent of DEC, DMC or EMC An electrolyte may be prepared by adding linear carbonate to a mixed solvent.

본 발명에 따른 리튬 이차 전지는 소형 디바이스의 전원으로 사용되는 전지셀에 사용될 수 있을 뿐만 아니라, 다수의 전지셀들을 포함하는 중대형 전지 모듈에 단위 전지로도 바람직하게 사용될 수 있다.The lithium secondary battery according to the present invention can be used not only as a battery cell used as a power source for a small device, but also can be preferably used as a unit battery in a medium or large battery module including a plurality of battery cells.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예, 이에 대비되는 비교예, 이들을 평가하는 시험예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention, comparative examples in contrast thereto, and test examples for evaluating them are described. However, the following example is only a preferred embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to the following example.

<< 제조예manufacturing example 1> 1> 절연층insulation layer 형성용 조성물의 제조 Preparation of Forming Composition

하기 표 1의 각 조성으로, 고형분인 SBR, CMC, 및 알루미나(Al2O3)를 혼합하고, 고형분 총량 100 중량부에 용매인 물을 10 중량부 더하여, 각 절연층 형성용 조성물을 제조하였다.In each composition of Table 1 below, the solid content of SBR, CMC, and alumina (Al 2 O 3 ) were mixed, and 10 parts by weight of water as a solvent was added to 100 parts by weight of the total solid content to prepare a composition for forming each insulating layer. .

단, 하기 표 1의 조성은, 고형분인 SBR, CMC, 및 알루미나(Al2O3)의 총량을 100 중량%로 하고, 이에 대한 각 함량을 기재하며, 단위(중량%)를 생략한 것이다.However, in the composition of Table 1 below, the total amount of SBR, CMC, and alumina (Al 2 O 3 ), which are solid components, is 100% by weight, each content is described, and the unit (% by weight) is omitted.

<< 제조예manufacturing example 2> 양극의 제조 2> Manufacture of anode

(1) 양극 활물질 층의 형성(1) Formation of positive electrode active material layer

(가로: 600 ㎜)* (세로: 59 ㎜)*(두께: 17 ㎛)로 재단된 알루미늄 호일(Al-foil)을 양극 집전체로 하고, 상기 양극 집전체의 일면 상에 양극 활물질 층을 형성하였다. (Width: 600 mm) * (Length: 59 mm) * (Thickness: 17 ㎛) aluminum foil (Al-foil) cut into a positive electrode current collector, and a positive electrode active material layer is formed on one surface of the positive electrode current collector did

구체적으로, 양극 활물질인 LiNi0 . 8Co0 . 1Mn0 . 1O2, 도전재인 Super-C65 및 바인더인 KF1100을 96.5 : 1.5 :2의 중량비로 혼합하고, 용매인 NMP를 첨가하여 슬러리 상을 형성하였다. Specifically, the cathode active material LiNi 0 . 8 Co 0 . 1Mn0 . _ 1 O 2 , Super-C65 as a conductive material, and KF1100 as a binder were mixed in a weight ratio of 96.5:1.5:2, and NMP as a solvent was added to form a slurry phase.

상기 양극 활물질 슬러리는, 도 1에 도시된 바와 같이, 상기 양극 집전체의 가로 방향에 대하여, 중심부에는 도포하지 않고(즉, 무지부 형성), 상기 무지부를 사이에 두고 그 양측에 가로: 160 ㎜/ 440 ㎜ (양측 각각), 두께 250㎛로 도포하였다. 이후, 상기 무지부 양측에 도포된 양극 활물질 슬러리를 처리하여, 건조된 양극 활물질 코팅층을 형성하였다.As shown in FIG. 1, the positive electrode active material slurry is not applied to the center of the positive electrode current collector in the transverse direction (ie, forming a non-coated area), and the non-coated portion is sandwiched between the non-coated portion and has a width of 160 mm. / 440 mm (both sides), 250㎛ thick. Thereafter, the cathode active material slurry applied to both sides of the uncoated portion was treated to form a dried cathode active material coating layer.

(2) 양극 (2) anode 탭의of the tab 부착 Attach

(가로: 4 ㎜)* (세로: 70 ㎜)*(두께: 100 ㎛)로 재단된 Al을 양극 탭으로 하고, 이를 상기 양극 활물질 층이 형성된 양극 집전체에 부착하였다. (Width: 4 mm)*(Length: 70 mm)*(Thickness: 100 μm) was used as a cathode tab, and it was attached to the cathode current collector on which the cathode active material layer was formed.

구체적으로, 상기 양극 탭은, 도 1에 도시된 바와 같이, 일부 영역이 상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하고, 나머지 일부 영역은 상기 양극 집전체 무지부의 외부에 위치하여 상기 양극 판으로부터 연장된 단부를 형성하도록 배치하였다. 상기 배치된 양극 탭에 있어서, 상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하는 면적은 220 ㎜2이다.Specifically, as shown in FIG. 1 , a portion of the positive electrode tab is positioned on the positive electrode current collector uncoated portion, and the remaining portion is located outside the positive electrode current collector uncoated portion and has an end extending from the positive electrode plate. placed to form. In the disposed positive electrode tab, an area located on the positive electrode collector uncoated portion is 220 mm 2 .

이와 같이 양극 탭을 배치한 뒤, 상기 제조예 1에서 제조된 각 절연 조성물을 가로: 20 ㎜, 두께 30㎛로 각각 도포하였다. After disposing the positive electrode tab as described above, each of the insulating compositions prepared in Preparation Example 1 was applied to a width of 20 mm and a thickness of 30 μm.

구체적으로, 도 1에 도시된 바와 같이, 상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하는 양극 탭 및 상기 무지부의 노출부는 전부 덮고, 상기 무지부 양측의 양극 활물질 코팅층의 각 일부를 덮은 것이다. Specifically, as shown in FIG. 1 , the positive electrode tab positioned on the uncoated portion of the positive electrode current collector and the exposed portion of the uncoated portion are entirely covered, and each portion of the positive electrode active material coating layer on both sides of the uncoated portion is covered.

이후, 110oC 10min 건조하여 상기 도포된 절연 조성물을 처리하여, 건조된 절연층을 형성하였다.Thereafter, the applied insulating composition was treated by drying at 110oC for 10 min to form a dried insulating layer.

<< 실험예Experimental example 1> 양극의 기계적 물성 평가 1> Evaluation of the mechanical properties of the anode

(1) 천공 강도(puncture strength) 평가(1) Evaluation of puncture strength

제조예 2의 각 양극에 대한 천공 강도(puncture strength)를 평가하였다. The puncture strength of each positive electrode of Preparation Example 2 was evaluated.

(2) 충격 강도 (impact strength) 평가(2) Evaluation of impact strength

4.2V, 반경 15.8 ㎜ 및 9.1 kg 금속 바(metal bar)를 61 cm 높이에서 각 양극을 향하여 낙하시켜, 제조예 2의 각 양극에 대한 충격 강도 (impact strength)를 평가하였다. 4.2V, a radius of 15.8 mm, and a 9.1 kg metal bar were dropped from a height of 61 cm toward each anode, and the impact strength of each anode of Preparation Example 2 was evaluated.

(3) 바 (3) bar 크러쉬crush (bar crush) 평가 (bar crush) evaluation

4.2V, 반경 75cm 의 금속 바(metal bar)를 사용하여, 30% 변형률로, 제조예 2의 각 양극에 대한 바 크러쉬(bar crush) 충격을 가하고, 그 결과를 평가하였다.Using a metal bar of 4.2V and a radius of 75 cm, a bar crush impact was applied to each anode of Preparation Example 2 at a strain rate of 30%, and the results were evaluated.

이러한 양극 기계적 물성 평가 결과는 하기 표 1에 기록하였다.The positive electrode mechanical property evaluation results are recorded in Table 1 below.

Alumina solid contentsAlumina solid contents 25%25% 27%27% 29%29% Puncture Strength (kgf)Puncture Strength (kgf) 0.590.59 0.6230.623 0.670.67 Impact test resultsImpact test results 3/10
fail
3/10
fail
0/10
fail
0/10
fail
0/10
fail
0/10
fail
Bar crush test resultsBar crush test results 1/5
fail
1/5
fail
0/5
fail
0/5
fail
0/5
fail
0/5
fail
비고note 비교예comparative example 실시예Example 실시예Example

표 1을 참고하면, 절연층 고형분 내 알루미나 함량이 0.27 중량% 이상일 때, 알루미나 함량이 0.27 중량% 미만인 경우에 대비하여, 양극 물성이 향상됨을 확인할 수 있다. 구체적으로, 전자의 경우, 천공 강도 0.6 kgf 이상, 충격 강도와 바 크러쉬 평가 결과가 향상된 것이며, 전지 안전성 개선에 기여함을 알 수 있다.Referring to Table 1, when the alumina content in the solid content of the insulating layer is 0.27% by weight or more, it can be seen that the physical properties of the cathode are improved compared to the case where the alumina content is less than 0.27% by weight. Specifically, in the case of the former, it can be seen that the puncture strength of 0.6 kgf or more, the impact strength and the bar crush evaluation results are improved, and contribute to improving battery safety.

또한, 절연층 고형분 내 알루미나 함량이 0.27 중량% 이상일 때, 알루미나 함량이 0.27 중량% 미만인 경우에 대비하여, 리튬 이차 전지의 율별 특성 및 수명 특성이 개선됨을 확인할 수 있고, 그 기계적 물성이 향상됨을 확인할 수 있다. 구체적으로, 전자의 경우, 리튬 이차 전지 구동 조건이나, 외부 힘에 대한 안전성이 강화된 것이다.In addition, when the alumina content in the solid content of the insulating layer is 0.27% by weight or more, compared to the case where the alumina content is less than 0.27% by weight, it can be confirmed that the rate-specific characteristics and lifespan characteristics of the lithium secondary battery are improved, and the mechanical properties are improved. can Specifically, in the case of the former, the driving condition of the lithium secondary battery or safety against external force is enhanced.

보다 구체적으로, 절연층 고형분 내 알루미나 함량이 0.27 중량% 이상인 경우에 있어서도, 특히 29 중량% 이상일 때, 양극의 기계적 물성이 향상되고, 이를 적용한 전지의 조건이나, 외부 힘에 대한 안전성이 강화된 것을 확인할 수 있다.More specifically, even when the alumina content in the solid content of the insulating layer is 0.27% by weight or more, especially when it is 29% by weight or more, the mechanical properties of the positive electrode are improved, and the conditions of the battery to which it is applied or the safety against external forces are enhanced. You can check.

이상 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.Although the embodiments of the present invention have been described above, those skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention can be implemented in other specific forms without changing the technical spirit or essential features.

그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변경된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Therefore, the embodiments described above should be understood as illustrative in all respects and not limiting. The scope of the present invention is indicated by the claims to be described later rather than the detailed description above, and all changes or modified forms derived from the meaning and scope of the claims and equivalent concepts thereof should be construed as being included in the scope of the present invention. .

102: 양극 탭 103a, 103b, 103c: 절연층
101a: 양극 활물질 층
100: 리튬 이차 전지 112: 음극
114: 양극 113: 세퍼레이터
120: 전지 용기 140: 봉입 부재
102: positive electrode tab 103a, 103b, 103c: insulating layer
101a: positive electrode active material layer
100: lithium secondary battery 112: negative electrode
114: anode 113: separator
120: battery container 140: sealing member

Claims (15)

양극 집전체, 상기 양극 집전체 상에 형성된 양극 활물질 층, 및 상기 양극 활물질 층이 형성되지 않은 양극 집전체 무지부를 포함하는, 양극 판;
상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하는, 양극 탭; 및
상기 양극 탭 상에 위치하며, 고형분으로 알루미나(Alumina, Al2O3), 고분자, 및 증점제를 포함하되, 상기 고형분 총량(100 중량%) 중 상기 알루미나 함량이 29 중량% 이상인, 절연층;을 포함하고,
천공 강도(puncture strength)가 0.67 kgf 이상인,
리튬 이차 전지용 양극.
a positive electrode plate including a positive electrode current collector, a positive electrode active material layer formed on the positive electrode current collector, and a positive electrode current collector uncoated portion on which the positive electrode active material layer is not formed;
a positive electrode tab positioned on the positive electrode current collector uncoated portion; and
An insulating layer positioned on the positive electrode tab and including alumina (Alumina, Al 2 O 3 ), a polymer, and a thickener as solid content, wherein the alumina content is 29 wt% or more among the total solid content (100 wt%); include,
The puncture strength is 0.67 kgf or more,
A cathode for a lithium secondary battery.
제1항에 있어서,
상기 절연층 및 상기 양극 탭의 두께 비는,
3:10 내지 10:10인 것인,
리튬 이차 전지용 양극.
According to claim 1,
The thickness ratio of the insulating layer and the positive electrode tab,
3:10 to 10:10,
A cathode for a lithium secondary battery.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 고분자는,
스티렌-부타디엔 고무(Styrene Butadiene Rubber, SBR), 및 폴리비닐리덴 플루오라이드(Polyvinylidene fluoride, PVDF)를 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인,
리튬 이차 전지용 양극.
According to claim 1,
The polymer,
Styrene-butadiene rubber (SBR), and polyvinylidene fluoride (Polyvinylidene fluoride, PVDF) comprising at least one selected from the group consisting of,
A cathode for a lithium secondary battery.
제1항에 있어서,
상기 절연층 고형분 총량(100 중량%) 중 상기 고분자 69.5 중량% 이상 72.5 중량% 이하인,
리튬 이차 전지용 양극.
According to claim 1,
Of the total solid content of the insulating layer (100% by weight), the polymer is 69.5% by weight or more and 72.5% by weight or less,
A cathode for a lithium secondary battery.
제1항에 있어서,
상기 증점제는
카르복시 메틸 셀룰로우즈(Carboxy Methyl Cellulose: CMC) 및 폴리아크릴릭 애씨드(Polyacrylic acid, PAA)를 포함하는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인,
리튬 이차 전지용 양극.
According to claim 1,
The thickener
To include at least one member selected from the group consisting of carboxy methyl cellulose (CMC) and polyacrylic acid (PAA),
A cathode for a lithium secondary battery.
제1항에 있어서,
상기 절연층 고형분 총량(100 중량%) 중 상기 증점제 함량이 0.5 중량% 이상 1.5 중량% 이하인,
리튬 이차 전지용 양극.
According to claim 1,
The thickener content is 0.5% by weight or more and 1.5% by weight or less of the total solid content of the insulating layer (100% by weight),
A cathode for a lithium secondary battery.
제1항에 있어서,
상기 양극 집전체 무지부는, 상기 양극 집전체의 권취 선단에 나란한 방향으로 위치하고,
상기 양극 집전체 무지부의 양측에 각각 상기 양극 활물질층이 형성된 것인,
리튬 이차 전지용 양극.
According to claim 1,
The positive current collector uncoated portion is located in a direction parallel to the winding end of the positive current collector,
The positive electrode active material layer is formed on both sides of the positive electrode current collector uncoated portion,
A cathode for a lithium secondary battery.
제10항에 있어서,
상기 양극 탭은,
일부 영역이 상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하고;
나머지 일부 영역은 상기 양극 집전체 무지부의 외부에 위치하여, 상기 양극 판으로부터 연장된 단부를 형성하는 것인;
리튬 이차 전지용 양극.
According to claim 10,
The positive electrode tab,
a partial area is located on the positive electrode current collector uncoated portion;
the remaining partial region is located outside the positive electrode current collector uncoated portion to form an end extending from the positive electrode plate;
A cathode for a lithium secondary battery.
제11항에 있어서,
상기 절연층은,
상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하는 상기 양극 탭의 일부 영역 상에 위치하는 것인,
리튬 이차 전지용 양극.
According to claim 11,
The insulating layer is
Located on a partial region of the positive electrode tab located on the positive electrode current collector uncoated portion,
A cathode for a lithium secondary battery.
제12항에 있어서,
상기 절연층은,
상기 양극 집전체 무지부 상에 위치하는 상기 양극 탭의 일부 영역; 상기 양극 집전체 무지부에 있어서, 상기 양극 탭이 부착된 영역을 제외한 노출부; 및 상기 양극 활물질 층의 일부 영역;을 일괄하여 덮는(cover) 것인,
리튬 이차 전지용 양극.
According to claim 12,
The insulating layer is
a partial area of the positive electrode tab positioned on the positive electrode current collector uncoated portion; In the positive electrode current collector uncoated portion, an exposed portion excluding an area to which the positive electrode tab is attached; And a partial region of the positive electrode active material layer;
A cathode for a lithium secondary battery.
제1항의 양극을 포함하는 리튬 이차 전지.
A lithium secondary battery comprising the positive electrode of claim 1.
제14항에 있어서,
원통형 전지인, 리튬 이차 전지.
According to claim 14,
A lithium secondary battery that is a cylindrical battery.
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