KR102469378B1 - Composition for Surface Coating Fabrics or Leather and The Method for Coating Fabrics or Leather - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a composition for coating a surface of a fabric, which has advantages of: having excellent coating properties; being harmless to the human body; being environmentally friendly; having a wide range of uses such as for suede, leather, and fabrics, and in particular, improving the texture when coated on suede, leather, and the like; and improving mechanical properties and thermal stability. The composition for coating a surface of a fabric comprises a waterborne polyurethane dispersion, and a water soluble eggshell membrane.

Description

원단 표면 코팅용 조성물 및 이를 사용하여 원단의 코팅방법{Composition for Surface Coating Fabrics or Leather and The Method for Coating Fabrics or Leather}Composition for surface coating of fabric and method for coating fabric using the same {Composition for Surface Coating Fabrics or Leather and The Method for Coating Fabrics or Leather}

본 발명은 원단 표면 코팅용 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 수용성 난각막을 포함함으로써, 터치감이 우수하면서도 스크레치성이 좋은 원단 표면 코팅용 조성물 및 이를 사용하여 원단의 촉감을 개선하기 위한 코팅방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for coating the surface of fabric, and more particularly, to a composition for coating the surface of fabric with excellent touch and good scratch resistance by including a water-soluble egg shell membrane, and a coating method for improving the tactile feel of fabric using the same it's about

물품의 표면을 보호하고, 심미성을 부여하기 위해 플라스틱, 가전제품, 가구 및 자동차 등의 표면에 표면처리를 실시한다. 물품의 표면 처리는 제품의 용도와 디자인에 따라 다양하게 이루어지며, 경우에 따라 고광택 표면 처리를 하는 경우가 있고, 무광 표면 처리를 하는 경우가 있다.Surface treatment is performed on the surfaces of plastics, home appliances, furniture, automobiles, etc. to protect the surface of an article and impart aesthetics. The surface treatment of an article is performed in various ways according to the use and design of the product, and in some cases, a high-gloss surface treatment may be performed, and a matte surface treatment may be performed.

또한 물품의 표면처리에 사용되는 코팅제는 모래, 먼지에 의해 생긴 흠집에 대한 저항성(내스크레치성), 산성비에 대하여 화학적으로 변질되지 않는 성질(내산성), 가솔린 등의 유기 용제에 대하여 손상되지 않는 성질(내용제성) 등 다양한 성능이 요구되며, 물품의 표면에 최대한 균일하고 안정적으로 도포될 수 있도록, 충분한 성형성도 확보되어야 한다.In addition, the coating agent used for surface treatment of articles has resistance to scratches caused by sand and dust (scratch resistance), properties that are not chemically altered by acid rain (acid resistance), and properties that are not damaged by organic solvents such as gasoline. (solvent resistance) and other various performances are required, and sufficient moldability must be secured so that it can be applied uniformly and stably to the surface of the article as much as possible.

가죽, 스웨이드 등의 고급재질의 원단들은 의복, 가방, 신발, 산업용 및 차량용 소재 등 광범위하게 사용되는데, 습기와 물에 약하고, 외부 마찰, 유연성 등에 쉽게 손상되는 문제가 있다. 이를 해결하기 위하여 표면을 코팅제로 코팅하는데, 대부분 용제형 우레탄 수지를 사용함에 따라 제조공정 중 제품에서 발생되는 희발성 유기화합물로 인한 환경오염 및 인체에 대한 유해성이 문제가 되고 있다.High-quality fabrics such as leather and suede are widely used for clothing, bags, shoes, industrial and vehicle materials, etc., but they are vulnerable to moisture and water, and are easily damaged by external friction and flexibility. In order to solve this problem, the surface is coated with a coating agent, and as most solvent-type urethane resins are used, environmental pollution and harm to the human body caused by rare organic compounds generated from products during the manufacturing process have become a problem.

이에, 용제를 사용하지 않는 수분산 폴리우레탄(Waterborne polyurethane dispersion, WPU)가 개발되었으나, 뻣뻣한 촉감과 낮은 내굴곡성, 황변 등의 문제가 있다.Accordingly, a waterborne polyurethane dispersion (WPU) that does not use a solvent has been developed, but has problems such as a stiff touch, low bending resistance, and yellowing.

상기 수분산 폴리우레탄의 문제를 해결하기 위해 실리카와 탄산칼슘 등의 첨가제를 첨가한 코팅제가 개발되었으나, 코팅제의 경화시 표면조도를 커지게 하고, 광택도의 불균일 현상을 유발하며, 코팅제 도막 표면의 내오염성을 저하시키며 이염을 확대시키고, 고가의 원료로 경제적인 문제점 등이 있다.In order to solve the problem of the water-dispersed polyurethane, a coating agent with additives such as silica and calcium carbonate has been developed. It deteriorates stain resistance, expands color transfer, and has economic problems as an expensive raw material.

따라서 원단에 도포시 전체적으로 균일한 우수한 촉감을 가지면서도 높은 기계적 물성 및 열적 안정성을 갖는 원단 표면 코팅용 조성물이 요구된다.Therefore, there is a need for a composition for coating the surface of a fabric having high mechanical properties and thermal stability while having an excellent overall uniform feel when applied to the fabric.

특허문헌 1. 대한민국 공개특허공보 제10-2020-0094497호Patent Document 1. Korean Patent Publication No. 10-2020-0094497

따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 감안하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 우수한 기계적 물성과 열적 안정성 및 고급 촉감 특성을 제공할 수 있는 원단 표면 코팅용 조성물 및 이들 조성물로부터 코팅된 자동차 내장재용 표피재를 제공하는 것이다.Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is a composition for coating the surface of a fabric capable of providing excellent mechanical properties, thermal stability and high-quality tactile properties, and for automobile interior materials coated with these compositions It is to provide a skin material.

본 발명의 다른 목적은 원단의 촉감과 기계적 물성을 개선하기 위한 코팅방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a coating method for improving the feel and mechanical properties of fabric.

본 발명은 상기 목적을 이루기 위하여, 수분산 폴리우레탄 분산체(Waterborne polyurethane dispersion, WPU); 및 난각막(eggshell membrane, ESM)을 수산화나트륨 및 유기용매에 혼합하여 제조된 수용성 난각막;을 포함하는 원단 표면 코팅용 조성물을 제공한다.The present invention, in order to achieve the above object, a water-dispersed polyurethane dispersion (Waterborne polyurethane dispersion, WPU); and a water-soluble eggshell membrane prepared by mixing an eggshell membrane (ESM) with sodium hydroxide and an organic solvent.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 조성물은, 수분산 폴리우레탄 분산체 90 내지 99.9 중량%, 수용성 난각막 0.1 내지 10 중량% 포함하는 것일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the composition may include 90 to 99.9% by weight of the aqueous polyurethane dispersion and 0.1 to 10% by weight of the water-soluble egg shell membrane.

본 발명의 다른 실시예에 의하면, 상기 조성물은 수분산 폴리우레탄 분산체 98 내지 99.5 중량%, 수용성 난각막 0.5 내지 2 중량% 포함하는 것일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the composition may include 98 to 99.5% by weight of the aqueous polyurethane dispersion and 0.5 to 2% by weight of the water-soluble egg shell membrane.

본 발명의 다른 실시예에 의하면, 상기 수용성 난각막은 난각막(eggshell membrane, ESM)에 수산화나트륨 및 유기용매와 혼합하여 40 내지 80 ℃에서 1 내지 3 시간동안 교반하여 얻어진 것일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the water-soluble eggshell membrane may be obtained by mixing an eggshell membrane (ESM) with sodium hydroxide and an organic solvent and stirring at 40 to 80° C. for 1 to 3 hours.

본 발명의 다른 실시예에 의하면, 상기 유기용매는 메탄올, 에탄올, 아세톤, 프로파놀 및 부틸렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the organic solvent may be one or more selected from the group consisting of methanol, ethanol, acetone, propanol and butylene glycol.

본 발명의 다른 실시예에 의하면, 상기 수용성 난각막은 수산화나트륨 처리후, 염산으로 중화한 것일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the water-soluble eggshell membrane may be neutralized with hydrochloric acid after treatment with sodium hydroxide.

본 발명의 다른 실시예에 의하면, 상기 원단은 인조가죽, 천연가죽, 스웨이드 및 직물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the fabric may be any one or more selected from the group consisting of artificial leather, natural leather, suede and fabric.

본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여, 상기 원단 표면 코팅용 조성물로 코팅된 자동차 내장재용 표피재을 제공한다.In order to achieve the second object, the present invention provides a skin material for automobile interior materials coated with the fabric surface coating composition.

본 발명은 상기 세 번째 과제를 달성하기 위하여, 상기 원단 표면 코팅용 조성물을 원단에 도포하여, 원단 표면에 코팅층을 형성하는 것을 포함하는 원단의 코팅방법을 제공한다. In order to achieve the third object, the present invention provides a method for coating a fabric comprising forming a coating layer on the surface of the fabric by applying the composition for coating the surface of the fabric to the fabric.

본 발명의 원단 표면 코팅용 조성물은 코팅성이 우수하고, 인체에 무해하고 친환경적이다. 또한 스웨이드, 가죽, 원단 등 사용범위가 다양하며 특히 스웨이드 및 가죽 등에 코팅하였을 때 감촉을 개선하며, 기계적 물성 및 열적 안정성을 향상시킬 수 있다는 장점을 갖는다.The composition for coating the surface of fabric of the present invention has excellent coating properties, is harmless to the human body, and is environmentally friendly. In addition, it has a wide range of use such as suede, leather, and fabric, and in particular, it has the advantage of improving the feel when coated on suede and leather, and improving mechanical properties and thermal stability.

도 1은 비교예 2로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다.
도 2는 비교예 3으로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다.
도 3은 비교예 4로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다.
도 4는 비교예 5로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다.
도 5는 실시예 1로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다.
도 6은 실시예 2로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다.
도 7은 실시예 3으로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다.
도 8은 실시예 4로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다.
도 9는 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 측정한 인장강도(tensile strength, kgf/cm2) 그래프이다.
도 10은 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 가죽에 도포한 후 측정한 파단신장율(%) 그래프이다.
도 11은 아무처리도 하지 않은 난각막(ESM)과 제조예 1의 수용성 난각막(S-ESM)의 열적 안정성 평가 결과를 보여주는 그래프이다.
도 12는 실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 5로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물의 열적 안정성 평가 결과를 보여주는 그래프이다.
도 13은 촉감평가기를 이용한 표피재 재질별 평면마찰계수를 측정하여 나타낸 그래프이다.
도 14는 실시예 4(S-ESM/WPU 2.0 wt%), 비교예 1(WPU)로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 코팅한 원단별 평면마찰계수를 촉감평가기로 측정하여 나타낸 그래프이다.
1 is a SEM image taken using a scanning electron microscope after applying the composition for coating the surface of fabric prepared in Comparative Example 2 to leather.
Figure 2 is a SEM image taken using a scanning electron microscope after applying the composition for fabric surface coating prepared in Comparative Example 3 to leather.
3 is a SEM image taken using a scanning electron microscope after applying the composition for coating the surface of fabric prepared in Comparative Example 4 to leather.
4 is a SEM image taken using a scanning electron microscope after applying the composition for coating the surface of fabric prepared in Comparative Example 5 to leather.
5 is a SEM image taken using a scanning electron microscope after applying the composition for coating the surface of fabric prepared in Example 1 to leather.
6 is a SEM image taken using a scanning electron microscope after applying the composition for coating the surface of fabric prepared in Example 2 to leather.
7 is a SEM image taken using a scanning electron microscope after applying the composition for coating the surface of fabric prepared in Example 3 to leather.
8 is a SEM image taken using a scanning electron microscope after applying the composition for coating the surface of fabric prepared in Example 4 to leather.
9 is a graph of tensile strength (kgf/cm 2 ) measured after applying the composition for coating the surface of fabric prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 to leather.
10 is a graph of elongation at break (%) measured after applying the composition for coating the surface of fabric prepared from Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 to leather.
11 is a graph showing thermal stability evaluation results of an egg shell membrane (ESM) without any treatment and a water-soluble egg shell membrane (S-ESM) of Preparation Example 1.
12 is a graph showing the thermal stability evaluation results of the compositions for coating the surface of fabric prepared from Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5.
13 is a graph showing the measurement of the plane friction coefficient for each skin material using a tactile feel evaluator.
14 is a graph showing the plane friction coefficient of each fabric coated with the fabric surface coating composition prepared from Example 4 (S-ESM / WPU 2.0 wt%) and Comparative Example 1 (WPU) measured by a tactile feel evaluator.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 측면은 수분산 폴리우레탄 분산체; 및 난각막(eggshell membrane, ESM)을 수산화나트륨 및 유기용매에 혼합하여 제조된 수용성 난각막;을 포함하는 원단 표면 코팅용 조성물에 관한 것이다.One aspect of the present invention is a water-dispersed polyurethane dispersion; and a water-soluble eggshell membrane prepared by mixing an eggshell membrane (ESM) with sodium hydroxide and an organic solvent.

본 발명의 원단 표면 코팅용 조성물은 수분산 폴리우레탄 분산체와 함께 수용성 난각막(S-ESM)을 포함함으로써, 우수한 터치감, 촉감을 비롯하여 우수한 기계적 물성과 열적 안정성을 원단에 부여할 수 있다. 즉, 인조가죽, 천연가죽, 스웨이드 및 직물 등의 원단 표면에 처리되어, 원단의 손상을 보호하고 촉감을 개선 및 향상시키기 위한 용도로 사용된다.The composition for coating the surface of fabric of the present invention includes a water-soluble egg shell membrane (S-ESM) together with a water-dispersed polyurethane dispersion, so that excellent touch and feel, as well as excellent mechanical properties and thermal stability can be imparted to the fabric. That is, it is used to protect the surface of fabrics such as artificial leather, natural leather, suede and fabric to protect the fabric from damage and to improve and improve the feel.

상기 수분산 폴리우레탄 분산체는 화학적으로 고분자 사슬 내에 우레탄 결합(~NH~COO)를 갖는 고분자의 총칭으로서, 이소시아네이트와 폴리올을 주원료로 상업적으로 널리 사용되어지는 것이면 특별히 이에 제한되지 않는다. The water-dispersed polyurethane dispersion is chemically a general term for polymers having urethane bonds (~NH~COO) in the polymer chain, and is not particularly limited as long as it is widely used commercially using isocyanate and polyol as main raw materials.

상기 수분산 폴리우레탄 분산체는 친환경 소재로, 수지 내에 친수성기가 포함되어 있다는 장점을 가지나, 낮은 내후성과 낮은 열안정성이 상대적으로 낮고, 기계적 물성이 떨어지며, 피착제 특유의 촉감을 저해하는 문제가 있다.The water-dispersed polyurethane dispersion is an eco-friendly material and has the advantage of containing a hydrophilic group in the resin, but has relatively low weather resistance and low thermal stability, poor mechanical properties, and impairs the unique touch of the adherend. .

상기 이소시아네이트로는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 4,4-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI), 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 사이클로헥실-1,4-디이소시아네이트(H12MDI)로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있고, 상기 폴리올은 폴리프로필렌글리콜(PPG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMEG) 및 폴리에스테르 글리콜(Polyester Glycol)로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.The isocyanate is selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate (HDI), 4,4-methylene diphenyl diisocyanate (MDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and cyclohexyl-1,4-diisocyanate (H12MDI) It may be any one or more, and the polyol may be any one selected from the group consisting of polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (PEG), polytetramethylene glycol (PTMEG), and polyester glycol.

쇄연장제를 더 포함할 수 있고, 상기 쇄연제로는 1.6-헥산디올(HD), 에틸렌글리콜(EG), 1,4-부탄디올(BD), 에틸렌디아민(EDA), 디에틸렌트리아민(DETA), 트리에틸렌테트라민(TETA) 및 테드라에틸렌펜타민(TEPA)로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.It may further include a chain extender, and the chain extender includes 1.6-hexanediol (HD), ethylene glycol (EG), 1,4-butanediol (BD), ethylenediamine (EDA), diethylenetriamine (DETA ), triethylenetetramine (TETA), and tetraethylenepentamine (TEPA).

본 발명에서 수분산 폴리우레탄 분산물은 건조 필름 형태로 KSM 6518에 따른 인장강도가 200 kgf/cm2 이상이고, 파단신장율(%)은 700%이상인 것일 수 있다. In the present invention, the water-dispersed polyurethane dispersion may have a tensile strength of 200 kgf/cm 2 or more according to KSM 6518 in the form of a dry film, and an elongation at break (%) of 700% or more.

상기 난각막은 닭, 집오리, 메추리 및 타조로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이상의 조류의 난의 난각과 난백의 경계에 존재하는, 이중의 박막인 난각막이다. The eggshell membrane is a double-layered eggshell membrane present at the boundary between the eggshell and egg white of an egg of one or more birds selected from the group consisting of chicken, duck, quail and ostrich.

상기 난각막은 조류의 난으로부터 난각막을 분리된 후, 이를 동결 분쇄, 저온 분쇄, 건조 분쇄 등 공지된 방법에 따라 분말화한 것일 수 있다.The egg shell membrane may be obtained by separating the egg shell membrane from bird eggs and then pulverizing it by a known method such as freeze grinding, low temperature grinding, dry grinding, or the like.

구체적으로, 상기 난각막은 1 내지 20 μm로 분쇄된 것일 수 있고, 바람직하게는 1 내지 10 μm일 수 있으며, 보다 바람직하게는 3 내지 8 μm일 수 있으며, 가장 바람직하게는 5 μm일 수 있다.Specifically, the eggshell membrane may be pulverized to 1 to 20 μm, preferably 1 to 10 μm, more preferably 3 to 8 μm, and most preferably 5 μm.

상기 수용성 난각막은 난각막(eggshell membrane, ESM)을 수산화나트륨 및 유기용매에 혼합함으로써, 가수분해되어 얻어진 것일 수 있다. 구체적으로 난각막의 시스테인과 같은 아미노산의 디설파이드기를 가수분해하여 제조된 친수성이 우수한 수용성 난각막일 수 있다.The water-soluble eggshell membrane may be obtained by hydrolyzing an eggshell membrane (ESM) by mixing it with sodium hydroxide and an organic solvent. Specifically, it may be a water-soluble egg shell membrane having excellent hydrophilicity produced by hydrolyzing the disulfide group of an amino acid such as cysteine of the egg shell membrane.

본 발명은 버려지고 있는 조류의 난으로부터 분리된 난각막을 사용함으로써, 폐 난의 쓰레기 처리문제도 해결할 수 있으므로, 자원 재활용성이 높다.The present invention can solve the problem of waste disposal of discarded eggs by using egg shell membranes separated from discarded bird eggs, so resource recycling is high.

구체적으로 상기 수용성 난각막은 난각막(eggshell membrane, ESM)에 수산화나트륨과 같은 알칼리제 및 유기용매와 혼합하여 40 내지 80 ℃에서 1 내지 3 시간동안 교반하여 얻어진 것일 수 있다.Specifically, the water-soluble eggshell membrane may be obtained by mixing an eggshell membrane (ESM) with an alkali agent such as sodium hydroxide and an organic solvent and stirring at 40 to 80° C. for 1 to 3 hours.

이때 반응온도가 40 ℃ 미만인 경우에는 난각막의 가수분해가 제대로 이루어지지 않으며, 80 ℃를 초과하면 수용성 난각막 단백질이 변성되어 오히려 효과가 저하될 수 있다.At this time, if the reaction temperature is less than 40 ° C, the hydrolysis of the egg shell membrane is not properly performed, and if it exceeds 80 ° C, the water-soluble egg shell membrane protein is denatured and the effect may be reduced.

또한, 상기 반응시간이 1 시간 미만인 경우에는 난각막의 가수분해가 제대로 이루어지지 않으며, 3 시간을 초과하면 수용성 난각막 단백질이 과도하게 분해되어 오히려 효과가 저하될 수 있다.In addition, when the reaction time is less than 1 hour, the hydrolysis of the egg shell membrane is not properly performed, and when the reaction time exceeds 3 hours, the water-soluble egg shell membrane protein is excessively decomposed, and the effect may be reduced.

상기 유기용매는 특별히 이에 제한되지 않으나, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 아세톤, 프로파놀 및 부틸렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 메탄올 또는 에탄올일 수 있다.The organic solvent is not particularly limited thereto, but may preferably be any one or more selected from the group consisting of methanol, ethanol, acetone, propanol, and butylene glycol, and more preferably methanol or ethanol.

상기 수용성 난각막은 수분산 폴리우레탄 분산체와의 혼화를 위해 수산화나트륨 처리후, 염산으로 중화한 것이 바람직하다. 또한 불순물 함유를 최소화하기 위해서는 중화후 통상의 방법으로 분리 정제하는 과정을 수행하고 투입하는 것이 적합하다.The water-soluble egg shell membrane is preferably neutralized with hydrochloric acid after sodium hydroxide treatment for mixing with the water-dispersed polyurethane dispersion. In addition, in order to minimize the content of impurities, it is appropriate to carry out a process of separation and purification in a conventional manner after neutralization before introducing.

상기 원단 표면 코팅용 조성물은, 수분산 폴리우레탄 분산체 90 내지 99.9 중량% 및 수용성 난각막 0.1 내지 10 중량% 포함하며, 바람직하게는 수분산 폴리우레탄 분산체 98 내지 99.5 중량%, 수용성 난각막 0.5 내지 2 중량% 포함하는 것일 수 있다. 상기 수분산 폴리우레탄 분산체가 상기 범위 미만 포함될 경우, 수분산 폴리우레탄 분산체로 인해 발현되는 특성이 제대로 발현되지 않으며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 원단 특유의 촉감이 저해되거나, 내후성과 열안정성이 상대적으로 낮아지고, 기계적 물성이 떨어지는 등의 문제가 발생할 수 있다.The fabric surface coating composition includes 90 to 99.9% by weight of the water-dispersed polyurethane dispersion and 0.1 to 10% by weight of the water-soluble egg shell membrane, preferably 98 to 99.5% by weight of the water-dispersed polyurethane dispersion and 0.5 to 2% by weight of the water-soluble egg shell membrane. It may contain weight percent. When the water-dispersion polyurethane dispersion is included below the above range, the properties expressed due to the water-dispersion polyurethane dispersion are not properly expressed, and when the above range is exceeded, the unique touch of the fabric is inhibited, or the weather resistance and thermal stability are relatively , and problems such as deterioration of mechanical properties may occur.

상기 수용성 난각막이 상기 범위 미만의 함량으로 포함되는 경우 수분산 폴리우레탄 분산체가 과량 포함되어 원단이 뻣뻣해지거나, 원단 특유의 촉감이 저해되거나, 내후성과 열안정성이 상대적으로 낮아지고, 기계적 물성이 떨어지는 등의 문제가 발생할 수 있고, 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우, 표면 모폴로지가 비균일해지거나 기계적 물성이 떨어지는 등의 문제가 발생할 수 있다.When the water-soluble egg shell membrane is included in an amount less than the above range, the water-dispersible polyurethane dispersion is excessively included, resulting in stiff fabric, impaired tactile feel, relatively low weather resistance and thermal stability, and poor mechanical properties. Problems such as may occur, and when included in excess of the above range, problems such as non-uniform surface morphology or poor mechanical properties may occur.

따라서, 상기 수용성 난각막이 0.1 내지 10 중량, 바람직하게는 0.5 내지 2 중량% 포함되어야 수용성 난각막에 의한 특유의 이취가 발하지 않으면서 우수한 모폴로지, 기계적 물성 및 내후성을 향상시키면서 촉감도 개선할 수 있다.Therefore, when the water-soluble egg shell membrane is included in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, it is possible to improve tactile sensation while improving excellent morphology, mechanical properties, and weather resistance without generating a peculiar odor caused by the water-soluble egg shell membrane.

발명의 상기 원단 표면 코팅용 조성물은 원단 표면에 코팅되어 원단의 내후성, 인장강도, 파단신장율, 열적 안정성 등을 향상시키고, 촉감을 개선시키는 것으로, 상기 원단은 인조가죽, 천연가죽, 스웨이드 및 직물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이상일 수 있다. The composition for coating the surface of fabric of the present invention is coated on the surface of fabric to improve weather resistance, tensile strength, elongation at break, thermal stability, etc. of the fabric, and to improve the feel, and the fabric is artificial leather, natural leather, suede and fabric. It may be any one or more selected from the group consisting of.

본 발명의 상기 원단 표면 코팅용 조성물로부터 형성된 코팅은, 종래 아무처리하지 않은 난각막을 첨가제로 첨가한 것에 비해 인장강도와 파단신장율은 2~4배 더 우수하였고, 특히 파단신장율의 경우에는 수분산 폴리우레탄 분산물(WPU)만 처리한 코팅에 비해 원단 표면 코팅용 조성물로부터 형성된 코팅이 현저히 우수함을 확인하였다.The coating formed from the composition for coating the surface of fabric of the present invention was 2 to 4 times better in tensile strength and elongation at break compared to the conventional non-treated eggshell membrane added as an additive, especially in the case of elongation at break, water-dispersed poly It was confirmed that the coating formed from the composition for coating the surface of fabric was significantly superior to the coating treated with only the urethane dispersion (WPU).

또한 촉감에 있어서도, 상기 원단 표면 코팅용 조성물로부터 형성된 코팅은 더 고급 재질에 가까운 촉감 또는 터치감을 갖게 해주는 것을 알 수 있다. In addition, in terms of touch, it can be seen that the coating formed from the composition for coating the surface of the fabric gives a touch or touch that is close to a higher quality material.

따라서 본 발명에 기재된 상기 원단 표면 코팅용 조성물은 원단에 도포되어 고급 재질에 가까운 촉감 또는 터치감과 더불어 향상된 기계적 물성과 열적 안정성을 갖는 코팅을 제공할 수 있다.Therefore, the composition for coating the surface of the fabric described in the present invention can be applied to the fabric to provide a coating having improved mechanical properties and thermal stability as well as a tactile or touch feeling close to that of a high-quality material.

본 발명의 다른 측면은 원단 표면 코팅용 조성물로 코팅된 자동차 내장재용 표피재에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a skin material for automobile interior materials coated with a fabric surface coating composition.

상기 자동차 내장재용 표피재는 자동차 내장재용이라면 특별히 이에 제한되지 않으나, 인조가죽, 천연가죽, 스웨이드 및 직물로 이루어진 군으로부터 선택되어 사용될 수 있다.The skin material for automobile interior materials is not particularly limited as long as it is for automobile interior materials, but may be selected from the group consisting of artificial leather, natural leather, suede, and fabric.

상기 자동차 내장재용 표피재는 모재, 상기 모재 상에 상기 조성물로 이루어진 코팅층을 포함한다. 이때 상기 모재와 코팅층 사이에는 프라이머층을 더 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 모재로는 일예로 가죽모재가 가장 많이 사용되는 바, 가죽모재에 대하여 설명하자면 가죽모재는 인조가죽제품의 부직포에 해당하는 것으로 하며, 상기 부직포 상에 코팅제 처리를 위한 부착강화제인 프라이머가 배치될 수 있다. 상기 프라이머는 일반적인 부착강화제이며, 특별히 제한하지 않는다. 상기 프라이머 층 상에 상기 원단 표면 코팅용 조성물을 도포하되, 도포 후 자연건조에 의해 가죽제품을 획득할 수 있다.The skin material for automobile interior materials includes a base material and a coating layer made of the composition on the base material. In this case, a primer layer may be further included between the base material and the coating layer. Specifically, as the base material, for example, a leather base material is most often used. To describe the leather base material, the leather base material corresponds to a non-woven fabric of an artificial leather product, and a primer, which is an adhesion reinforcing agent for coating agent treatment on the non-woven fabric, is used. can be placed. The primer is a general adhesion enhancing agent, and is not particularly limited. The composition for coating the surface of the fabric is applied on the primer layer, and a leather product can be obtained by natural drying after application.

상기 조성물 이외에 본 발명의 원단 표면 코팅용 조성물은 공지되거나 익히 공지된 각종 성분을 임의로 첨가할 수 있다.In addition to the above composition, various known or well-known components may be optionally added to the composition for coating the surface of a fabric according to the present invention.

상기 원단 표면 코팅용 조성물의 코팅은 당분야에서 표준인 임의의 방법, 예컨대 전자코팅, 분무, 정전기식 분무, 딥핑, 롤링, 브러싱 등에 의해 도포될 수 있다. 본 발명의 코팅은 0.01 내지 100 μm의 건조 필름 두께로 도포될 수 있다.The coating of the fabric surface coating composition may be applied by any method standard in the art, such as electronic coating, spraying, electrostatic spraying, dipping, rolling, brushing, and the like. Coatings of the present invention can be applied at dry film thicknesses of 0.01 to 100 μm.

본 발명의 다른 측면은 원단 표면 코팅용 조성물을 원단에 도포하여, 원단 표면에 코팅층을 형성하는 것을 포함하는 원단의 코팅방법에 관한 것 이다.Another aspect of the present invention relates to a method for coating a fabric, which includes forming a coating layer on the surface of the fabric by applying a composition for coating the surface of the fabric to the fabric.

상기 원단과 코팅층의 접착력을 향상시키기 위해 상기 원단에 프라이머층을 코팅하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include coating a primer layer on the fabric to improve adhesion between the fabric and the coating layer.

상기 프라이머는 일반적인 부착강화제이며, 특별히 제한하지 않는다. The primer is a general adhesion enhancing agent, and is not particularly limited.

상기 원단 또는 프라이머층 상에 상기 원단 표면 코팅용 조성물을 도포하고, 건조하여 기계적 물성, 촉감을 개선한 원단을 제조할 수 있다.A fabric having improved mechanical properties and feel may be prepared by applying the composition for coating the surface of the fabric on the fabric or the primer layer and drying the composition.

본 발명의 도포는 당분야에서 표준인 임의의 방법, 예컨대 전자코팅, 분무, 정전기식 분무, 딥핑, 롤링, 브러싱 등에 의해 도포될 수 있다. 본 발명의 코팅은 0.01 내지 100 μm의 건조 필름 두께로 도포될 수 있다.The application of the present invention may be applied by any method standard in the art, such as electrocoating, spraying, electrostatic spraying, dipping, rolling, brushing, and the like. Coatings of the present invention can be applied at dry film thicknesses of 0.01 to 100 μm.

상기 원단은 특별히 이에 제한되지 않으나, 자동차 내장재로 사용가능한 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 인조가죽, 천연가죽, 스웨이드 및 직물 중에서 선택되는 어느 하나 일 수 있으며, 상기 방법에 따라 원단 표면에 원단 표면 코팅용 조성물을 처리하여, 원단의 손상을 보호하고 촉감을 개선 및 향상시킬 수 있다.The fabric is not particularly limited thereto, but is preferably usable as an automobile interior material, and more preferably may be any one selected from artificial leather, natural leather, suede, and fabric, and the surface of the fabric is coated on the surface of the fabric according to the above method. By treating the composition, it is possible to protect the fabric from damage and to improve and improve the feel.

이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기로 한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. However, these examples are intended to explain the present invention in more detail, and it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited thereto.

제조예 1. 수용성 난각막(S-ESM)의 제조.Preparation Example 1. Preparation of water-soluble egg shell membrane (S-ESM).

계란껍질에서 얻은 난각막(eggshell membrane, ESM)을 깨끗이 세척한 후, 건조한 다음, 건조된 난각막을 저온 분쇄하여, 5, 12, 17 μm의 입도를 갖도록 분쇄하고, 그 중 5 μm의 입도크기를 가지는 난각막을 칭량하여 100 g당 10%의 농도를 가지는수산화나트륨(sodium hydroxide) 수용액 600 g, 에탄올(EtOH) 200 g을 첨가하였다. 즉, 건조 난각막 분쇄물과 수산화나트륨 수용액 및 에탄올의 중량비가 1:6:2가 되도록 제조하였다. 이후 상기 혼합물을 60 ℃에서 2 시간 교반하면서 반응시켰다. 반응 후 2 M 염산(hydrochloric acid)을 넣어 pH 7.2~7.4로 중화시키고, 고속(9000 rpm)으로 원심분리하여 상층액(upper liquid)을 회수하였다. 회수한 상층액을 투석막에 넣고, 투석(dialysis)하여, 상층액에 잔존해 있는 Cl-를 제거한 뒤, 55 내지 60 ℃에서 건조시켜 수용성 난각막(soluble eggshell membrane, S-ESM)을 제조하였다.After washing the eggshell membrane (ESM) obtained from the eggshell, drying it, the dried eggshell membrane is pulverized at a low temperature to have a particle size of 5, 12, and 17 μm, among which a particle size of 5 μm The egg shell membrane was weighed, and 600 g of an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of 10% per 100 g and 200 g of ethanol (EtOH) were added. That is, it was prepared so that the weight ratio of the dried egg shell membrane material, sodium hydroxide aqueous solution, and ethanol was 1:6:2. Then, the mixture was reacted at 60 °C for 2 hours with stirring. After the reaction, 2 M hydrochloric acid was added to neutralize to pH 7.2-7.4, and the upper liquid was recovered by centrifugation at high speed (9000 rpm). The collected supernatant was placed in a dialysis membrane, dialysis was performed to remove Cl- remaining in the supernatant, and dried at 55 to 60 ° C. to prepare a soluble eggshell membrane (S-ESM).

실시예 및 비교예. 원단 표면 코팅용 조성물의 제조Examples and Comparative Examples. Preparation of a composition for coating the surface of fabric

애경화학에서 구매한 수분산 폴리우레탄 분산물(WPU) PUD 2008에 하기 표 1에 따라서 제조예 1로부터 제조된 수용성 난각막을 투입하여 강하게 교반하여 원단 표면 코팅용 조성물을 제조하였다.A water-soluble polyurethane dispersion (WPU) PUD 2008 purchased from Aekyung Chemical was added with the water-soluble eggshell membrane prepared in Preparation Example 1 according to Table 1 below, and vigorously stirred to prepare a composition for coating the surface of fabric.

구분
(중량%)
division
(weight%)
S-ESMS-ESM ESMESM WPUWPU
실시예 1Example 1 0.50.5 -- 99.599.5 실시예 2Example 2 1One -- 9999 실시예 3Example 3 1.51.5 -- 98.598.5 실시예 4Example 4 2.02.0 -- 9898 비교예 1Comparative Example 1 00 00 100100 비교예 2Comparative Example 2 -- 0.50.5 99.599.5 비교예 3Comparative Example 3 -- 1One 9999 비교예 4Comparative Example 4 -- 1.51.5 98.598.5 비교예 5Comparative Example 5 -- 2.02.0 9898

실험예 1. 원단 표면 코팅용 조성물의 모폴로지(morphology)Experimental Example 1. Morphology of Composition for Fabric Surface Coating

실시예 및 비교예로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 코팅하였을 때, 표면 모폴로지를 주사전자현미경(scanning electron microscopy, SEM)으로 확인하였다. 구체적으로 실시예 및 비교예로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물 각각을 평평한 하나의 박막으로 제작한 후, 각각의 코팅재를 주사전자현미경을 이용하여 SEM 이미지를 측정하였다.When the composition for coating the surface of fabric prepared from Examples and Comparative Examples was coated, the surface morphology was confirmed by scanning electron microscopy (SEM). Specifically, after each of the compositions for coating the surface of fabric prepared in Examples and Comparative Examples was produced as a flat thin film, SEM images of each coating material were measured using a scanning electron microscope.

도 1은 비교예 2의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이고, 도 2는 비교예 3의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이며, 도 3은 비교예 4의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이며, 도 4는 비교예 5의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다. 이때, 좌측은 X5,000 배율로 확대한 사진이고, 우측은 X20,000 배율로 확대한 사진이다. bar= 1 ㎛1 is a SEM image taken using a scanning electron microscope for a thin film made of the composition for coating the surface of fabric in Comparative Example 2, and FIG. 2 is a scanning electron microscope for a thin film made of the composition for coating the surface of fabric in Comparative Example 3 A SEM image taken using a microscope, Figure 3 is a SEM image taken using a scanning electron microscope for a thin film made of the composition for coating the surface of the fabric of Comparative Example 4, Figure 4 is a surface coating of the fabric of Comparative Example 5 It is a SEM image taken using a scanning electron microscope for the thin film made of the composition for. At this time, the left side is a picture magnified by X5,000 magnification, and the right side is a photo enlarged by X20,000 magnification. bar = 1 µm

도 1 내지 4를 살펴보면, 난각막이 코팅 상에 불규칙적으로 분산되어 있음을 확인하였다. 특히, 조성물 내에 포함되는 난각막의 함량이 증가할수록, 이후 박막 상에서 난각막의 분산이나 뭉침의 정도가 일정하지 않음을 확인하였다.1 to 4, it was confirmed that the eggshell membrane was irregularly dispersed on the coating. In particular, it was confirmed that as the content of the eggshell membrane included in the composition increased, the degree of dispersion or aggregation of the eggshell membrane on the thin film was not constant.

도 5는 실시예 1의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이고, 도 6은 실시예 2의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이며, 도 7은 실시예 3의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이며, 도 8은 실시예 4의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 주사전자현미경을 이용하여 촬영한 SEM 이미지이다. 이때, 우측은 X5,000 배율로 확대한 사진이고, 좌측은 X20,000 고배율로 확대한 사진이다. 5 is a SEM image taken using a scanning electron microscope for a thin film made of the composition for coating the surface of fabric in Example 1, and FIG. 6 is a scanning electron microscope for a thin film made of the composition for coating the surface of fabric in Example 2. A SEM image taken using a microscope, Figure 7 is a SEM image taken using a scanning electron microscope for a thin film made of the composition for coating the surface of fabric in Example 3, Figure 8 is a surface coating of fabric in Example 4 It is a SEM image taken using a scanning electron microscope for the thin film made of the composition for. At this time, the right side is a photo magnified by X5,000 magnification, and the left side is a photo magnified by X20,000 high magnification.

도 5 내지 8을 살펴보면, 실시예 1 내지 4의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막은 매우 규칙적인 필러의 분산이 확인되었다. 또한 필러의 분산이나 뭉침이 전혀 관찰되지 않음을 확인하였다.Looking at Figures 5 to 8, it was confirmed that the thin films prepared with the fabric surface coating compositions of Examples 1 to 4 had very regular filler dispersion. In addition, it was confirmed that no dispersion or aggregation of the filler was observed.

실험예 2. 원단 표면 코팅용 조성물의 기계적 물성(mechanical property) 평가Experimental Example 2. Evaluation of mechanical properties of the composition for coating the surface of fabric

실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물 각각을 평평한 하나의 박막으로 제작한 후, 각각의 코팅재 자체에 대한 인장강도(tensile strength, kgf/cm2)와 파단신장율(elongation at break, %)을 다음과 같이 측정하였다. 이때 비교예 1은 대조군으로, 난각막을 전혀 포함하지 않은 WPU 조성물(virgin WPU)을 평평한 하나의 박막으로 제작한 후 측정하였다.After preparing each of the compositions for fabric surface coating prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 as a flat thin film, the tensile strength (kgf/cm 2 ) and elongation at break for each coating material itself (elongation at break, %) was measured as follows. In Comparative Example 1, as a control, a WPU composition (virgin WPU) not containing an eggshell membrane was fabricated into a flat thin film and then measured.

우선, 상기 시료들을 각각 Hot press 기기를 이용하여 160 ℃에서 15 MPa 압력으로 t90 시간 동안 가하여 물성 측정용 시편(2 mm 시트, 아령형 3호 시편(MD방향과 TD 방향 각각))을 제조하였다. 하기의 방법으로 물성 평가를 진행하였고, 구체적으로 인장강도는 2 mm 시트(가로 100 mm, 세로 100 mm)로 가공한 후, MD 방향과 TD 방향으로 아령형 3호 시편으로 따내어서 각각 측정하였다.First, each of the above samples was applied using a hot press device at 160 ° C. and 15 MPa pressure for t90 hours to prepare a specimen for measuring physical properties (2 mm sheet, dumbbell No. 3 specimen (MD direction and TD direction, respectively)). The physical properties were evaluated by the following method, and specifically, the tensile strength was measured by cutting into a dumbbell-shaped No. 3 specimen in the MD direction and the TD direction after processing into a 2 mm sheet (100 mm in width, 100 mm in length), respectively.

인장강도(Tensile Strength, Kgf/㎠)는 KSM 6518에 의거하여, 상온에서 아령형 3호 시편으로 시험 속도는 500 mm/min 으로 측정하였다.Tensile strength (Kgf/cm 2 ) was measured at room temperature with a dumbbell-type No. 3 specimen at a test speed of 500 mm/min in accordance with KSM 6518.

파단신장율(Elongation at Break, %)은 일정하게 통제된 조건하에서 파단되기 전까지 신장되는 양을 초기 길이 대비 %로 나타낸 것이다. 인장강도와 동일하게 진행하여 측정하였다.Elongation at break (%) represents the amount of elongation before breaking under certain controlled conditions as a percentage of the initial length. It was measured in the same way as for tensile strength.

도 9는 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 인장강도(tensile strength, kgf/cm2) 그래프로, 이에 따르면 실시예 1 내지 4의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막은 인장강도가 200 kgf/cm2로 현저히 우수함을 알 수 있다. 실시예 4의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막은 인장강도가 다른 것들보다 20~30% 더 높았다(비교예에 비해서는 2~4배 이상 우수함).9 is a graph of tensile strength (kgf/cm 2 ) of thin films prepared from compositions for coating the surface of fabrics of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, and according to this, the surface of fabrics of Examples 1 to 4 It can be seen that the thin film prepared from the coating composition has a remarkable tensile strength of 200 kgf/cm 2 . The thin film prepared with the composition for coating the surface of fabric in Example 4 had a tensile strength 20 to 30% higher than the others (2 to 4 times better than the comparative example).

이에 반해 비교예 2 내지 5의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막은 인장강도가 점차 낮아져 오히려 인장강도가 50 kgf/cm2까지 저하되었다.On the other hand, the tensile strength of the thin films prepared from the compositions for coating the surface of fabrics of Comparative Examples 2 to 5 was gradually lowered to 50 kgf/cm 2 .

도 10은 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막에 대한 파단신장율(%) 그래프로, 이에 따르면 비교예 2 내지 5의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막은 난각막의 함량이 증가할수록 값이 크게 떨어졌다. 특히 비교예 5의 경우 파단신장율은 498.4%였다.Figure 10 is a graph of elongation at break (%) for thin films prepared with compositions for coating the surface of fabrics of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, according to which the compositions for coating the surface of fabrics of Comparative Examples 2 to 5 The value of the thin film decreased significantly as the content of the shell membrane increased. In particular, in the case of Comparative Example 5, the elongation at break was 498.4%.

실시예 1 내지 4의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 박막은 784%~825%인 것으로 확인되었다. 이는 종래 수분산 폴리우레탄 분산체 코팅제(비교예 1)보다 높은 파단신장율임을 알 수 있다.It was confirmed that the thin films prepared with the compositions for coating the surface of fabrics of Examples 1 to 4 were 784% to 825%. It can be seen that this is a higher elongation at break than the conventional aqueous polyurethane dispersion coating agent (Comparative Example 1).

즉, 실시예 1 내지 4의 원단 표면 코팅용 조성물은, 종래 수분산 폴리우레탄 분산체 코팅제(비교예 1)와 유사하거나 더 높은 기계적 물성을 갖게됨을 알 수 있다.That is, it can be seen that the fabric surface coating compositions of Examples 1 to 4 have mechanical properties similar to or higher than those of the conventional water-dispersed polyurethane dispersion coating agent (Comparative Example 1).

실험예 3. 원단 표면 코팅용 조성물의 열적 안정성(thermal property) 평가Experimental Example 3. Evaluation of thermal stability (thermal property) of the composition for coating the surface of fabric

아무처리도 하지 않은 난각막과 제조예 1의 수용성 난각막 및 실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 5로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물에 대하여 열중량분석(thermo gravimetric analysis, TGA)을 사용하여 열적 안정성을 평가하고, 그 결과를 도 11 및 도 12에 나타내었다. TGA는 질소분위기에서 측정하였으며 승온속도는 10 ℃/min이다.The thermal stability of the untreated egg shell membrane, the water-soluble eggshell membrane of Preparation Example 1, and the composition for coating the surface of fabric prepared from Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 using thermogravimetric analysis (TGA). was evaluated, and the results are shown in FIGS. 11 and 12. TGA was measured in a nitrogen atmosphere, and the heating rate was 10 °C/min.

도 11은 아무처리도 하지 않은 난각막(ESM)과 제조예 1의 수용성 난각막(S-ESM)의 열적 안정성 평가 결과를 보여주는 그래프로, 이에 따르면 ESM과 S-ESM는 각각 284.82 ℃, 268.62 ℃ 이후 서서히 분해가 일어나는 것으로 확인되었다.11 is a graph showing the thermal stability evaluation results of an untreated egg shell membrane (ESM) and a water-soluble egg shell membrane (S-ESM) of Preparation Example 1. Decomposition was confirmed to occur.

도 12는 실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 5로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물의 열적 안정성 평가 결과를 보여주는 그래프로, 이에 따르면 필러의 함량이 가장 낮은 실시예 1 및 비교예 2의 원단 표면 코팅용 조성물은 각각 분해온도(Td)가 295.98 ℃, 302.07 ℃이였다. 필러의 함량이 높아질수록 분해온도가 증가하나, 320 ℃ 이내인 것으로 나타났다.12 is a graph showing the thermal stability evaluation results of the compositions for coating the surface of fabric prepared from Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, according to which, the fabric surface of Examples 1 and Comparative Example 2 having the lowest filler content The coating compositions had decomposition temperatures (T d ) of 295.98 °C and 302.07 °C, respectively. As the content of the filler increased, the decomposition temperature increased, but it was found to be within 320 ℃.

따라서 실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 5로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물은 모두 분해온도가 290 내지 350 ℃의 높은 열적 안정성을 지니고 있음을 알 수 있다.Therefore, it can be seen that the compositions for coating the surface of fabric prepared from Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 all have high thermal stability with a decomposition temperature of 290 to 350 °C.

실험예 4. 원단 표면 코팅용 조성물의 평면마찰 평가Experimental Example 4. Planar friction evaluation of the composition for coating the surface of fabric

1) 표피재 재질별 평면마찰계수 평가1) Evaluation of plane friction coefficient by skin material

평면마찰계수로 촉감 정도를 평가할 수 있음을 확인하였다. 이때 시료는 자동차 내장재용 표피재로 사용되는 천연가죽, 스웨이드 및 직물을 준비하였다. 천연가죽은 최고급 등급으로 세미아닐린(semi-aniline), 고급 등급으로 나파(Nappa) 및 일반 등급으로 색상이 다른 3종류의 커렉티드 그레인을 사용하였다(커렉티드 그레인1: 다크그레이, 커렉티드 그레인2: 베이지, 커렉티드 그레인3: 그레이)(corrected grain 1, 2, 3). 스웨이드는 부직포형 스웨이드로 알칸타라(Alcantara, Alcantara S.p.A)와 라모스(Lamous, Asahi Kasei), 환편형 스웨이드로 로젠(Rosen, KOREA MICRO FIBER)을 사용하였다. 직물은 자동차 내장재용 직물((주)비피텍스)(Woven)을 사용하였다.It was confirmed that the degree of tactile sensation can be evaluated by the plane friction coefficient. At this time, samples were prepared from natural leather, suede, and fabric used as skin materials for automobile interior materials. For natural leather, 3 types of corrected grains with different colors were used: semi-aniline as the top grade, Nappa as the high grade, and normal grade (Corrected Grain 1: Dark Gray, Corrected Grain 2). : Beige, corrected grain 3: gray) (corrected grain 1, 2, 3). For the suede, Alcantara (Alcantara S.p.A) and Lamous (Asahi Kasei) were used as non-woven suede, and Rosen (Korea MICRO FIBER) was used as circular suede. As the fabric, a fabric for automobile interior materials (Biptex Co., Ltd.) (Woven) was used.

천연가죽(leather), 스웨이드의 평면마찰계수를 측정하여 원단의 촉감 정도를 평가할 수 있다(Polymer(Korea), Vol. 43, No. 1, pp. 77-84 (2019)). 촉감평가를 위해, X, Y, Z 3축 로드셀을 통해 X, Y 양방향의 평면마찰 및 수직하중을 동시에 측정할 수 있는 촉감평가기(HEIDON Type 33, SHINTO Scientific)에 일정 하중, 속도 및 방향을 컨트롤할 수 있는 지그를 결합하였다. 기존마찰평가기는 한 방향의 마찰만을 평가할 수 있는데 반해, 본 촉감평가기는 X, Y 양 방향의 평면마찰을 가해진 하중 하에서 동시에 측정할 수 있기 때문에 재료 표면의 실질적인 평면마찰을 정량화할 수 있다. 평가는 샘플을 부착판에 부착한 후, 일정 하중 및 속도 조건으로 스테이지 위에서 샘플을 원방향으로 슬라이딩하여 평면마찰계수를 측정한다. 평면마찰평가는 샘플 크기 40 mm×40 mm, 100 g의 하중과 10 diameter circle방식으로 10 mm/sec로 실시하였다.The degree of tactile feel of fabrics can be evaluated by measuring the plane friction coefficient of natural leather and suede (Polymer (Korea), Vol. 43, No. 1, pp. 77-84 (2019)). For the tactile evaluation, a constant load, speed, and direction were applied to a tactile evaluation device (HEIDON Type 33, SHINTO Scientific) that can simultaneously measure plane friction and vertical load in the X, Y directions through an X, Y, Z 3-axis load cell. A controllable jig was combined. Existing friction evaluators can only evaluate friction in one direction, but this tactile feel evaluator can simultaneously measure plane friction in both X and Y directions under an applied load, so the actual plane friction of the material surface can be quantified. After the sample is attached to the attachment plate, the coefficient of plane friction is measured by sliding the sample in a circular direction on the stage under constant load and speed conditions. Planar friction evaluation was performed at 10 mm/sec in a sample size of 40 mm × 40 mm, a load of 100 g, and a 10 diameter circle method.

도 13은 촉감평가기를 이용한 표피재 재질별 평면마찰계수를 측정하여 나타낸 그래프로, 이에 따르면, 표피재의 등급 및 재질이 고급일수록 평면마찰계수가 높음을 확인하였다(천연가죽>스웨이드>직물). 다만, 동일 원단일 경우에는 고급 등급이 일반 등급보다 평면마찰계수가 낮음을 확인하였다(Corrected Grain 1, 2, 3>Semi-aniline=Nappa). 나아가, 동일한 스웨이드 재질의 경우에도 좀 더 고급 등급일수록 낮은 평면마찰계수를 가짐을 확인할 수 있다(Rosen>Alcantara=Lamous) 즉, 같은 종류의 원단일 경우 더 고급 재질일수록 평면마찰계수가 낮다. 13 is a graph showing the measurement of the plane friction coefficient for each skin material using a tactile feel evaluator. According to this, it was confirmed that the higher the grade and material of the skin material, the higher the plane friction coefficient (natural leather > suede > fabric). However, in the case of the same fabric, it was confirmed that the high-grade grade had a lower plane friction coefficient than the general grade (Corrected Grain 1, 2, 3>Semi-aniline=Nappa). Furthermore, even in the case of the same suede material, it can be confirmed that the higher grade has a lower plane friction coefficient (Rosen>Alcantara = Lamous). That is, in the case of the same type of fabric, the higher grade material has a lower plane friction coefficient.

2) 원단 표면 코팅용 조성물의 평면마찰 평가2) Evaluation of plane friction of the composition for coating the surface of fabric

실시예 4(S-ESM/WPU 2.0 wt%), 비교예 1(WPU)로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물에 대하여 상기와 같은 방법으로 평면마찰계수를 측정하여, 촉감 등급을 평가하고자 하였다. 그 결과를 도 14에 나타내었다.Example 4 (S-ESM / WPU 2.0 wt%), the composition for fabric surface coating prepared from Comparative Example 1 (WPU) was measured for the plane friction coefficient in the same way as described above to evaluate the tactile sensation grade. The results are shown in FIG. 14 .

구체적으로, 비교예 1(WPU)로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 평평한 하나의 박막으로 제조한 기재(WPU Film), 실시예 4(S-ESM/WPU 2.0 wt%)제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 평평한 하나의 박막으로 제조한 기재(S-ESM/WPU 2.0 wt% Film), 실시예 4(S-ESM/WPU 2.0 wt%), 비교예 1(WPU)로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물 각각을 환편형 스웨이드 로젠(Rosen, KOREA MICRO FIBER)(suede)과 PVC 합성가죽(leather)의 표면에 각각 도포하여 제조된 각각의 기재들을, 상기와 같은 방법으로 평면마찰계수를 측정하였다.Specifically, the composition for coating the surface of fabric prepared from Comparative Example 1 (WPU) was prepared as a flat thin film (WPU Film), Example 4 (S-ESM / WPU 2.0 wt%) for coating the surface of fabric prepared Composition for coating the surface of a fabric prepared from a substrate made of a flat thin film (S-ESM/WPU 2.0 wt% Film), Example 4 (S-ESM/WPU 2.0 wt%), and Comparative Example 1 (WPU) Each of the substrates prepared by applying each to the surface of circular suede rosen (Rosen, KOREA MICRO FIBER) (suede) and PVC synthetic leather (leather), respectively, the plane friction coefficient was measured in the same way as above.

도 14는 실시예 4(S-ESM/WPU 2.0 wt%), 비교예 1(WPU)로부터 제조된 원단 표면 코팅용 조성물을 코팅한 원단별 평면마찰계수를 촉감평가기로 측정하여 나타낸 그래프이다.14 is a graph showing the plane friction coefficient of each fabric coated with the fabric surface coating composition prepared from Example 4 (S-ESM / WPU 2.0 wt%) and Comparative Example 1 (WPU) measured by a tactile feel evaluator.

이에 따르면, 스웨이드와 천연가죽의 표면을 실시예 4의 원단 표면 코팅용 조성물로 코팅한 경우, 평면마찰계수가 스웨이드와 천연가죽보다 더 감소하는 것을 알 수 있다. 동일 원단, 재질의 경우 평면마찰계수의 감소는 더 고급 촉감을 갖는 것을 의미한다. 종래 코팅제의 경우, 원단 특유의 촉감이 저하되어 버리는 문제가 있었다. 그러나 실시예 4의 원단 표면 코팅용 조성물은, 종래 코팅제와 달리 원단의 촉감을 원단 본연의 촉감과 최대한 유사한 수준으로 유지할 수 있다는 장점을 갖는다.According to this, when the surfaces of suede and natural leather are coated with the fabric surface coating composition of Example 4, it can be seen that the plane friction coefficient decreases more than that of suede and natural leather. In the case of the same fabric and material, a decrease in the plane friction coefficient means that it has a higher quality touch. In the case of the conventional coating agent, there was a problem that the texture peculiar to the fabric was lowered. However, the composition for coating the surface of fabric in Example 4 has the advantage of being able to maintain the texture of the fabric at a level similar to that of the original fabric as much as possible, unlike conventional coating agents.

특히, 실시예 4의 원단 표면 코팅용 조성물로 제조된 필름이 수분산 폴리우레탄 분산체(WPU)로만 제조된 필름보다 평면마찰계수가 현저히 낮은 것으로 확인된 바, 본 발명의 조성물이 종래 코팅제에 비해 원단의 촉감을 더 개선할 수 있음을 알 수 있다.In particular, it was confirmed that the film made of the composition for coating the surface of fabric in Example 4 had a significantly lower coefficient of plane friction than the film made only of the water-dispersible polyurethane dispersion (WPU), and the composition of the present invention was compared to conventional coating agents. It can be seen that the texture of the fabric can be further improved.

Claims (9)

수분산 폴리우레탄 분산체; 및
난각막(eggshell membrane, ESM)을 수산화나트륨 및 유기용매에 혼합하여 제조된 수용성 난각막;을 포함하고,
상기 조성물은 수분산 폴리우레탄 분산체 98 내지 99.5 중량%, 수용성 난각막 0.5 내지 2 중량% 포함하며,
상기 수용성 난각막은 난각막(eggshell membrane, ESM)에 수산화나트륨 및 유기용매와 혼합하여 40 내지 80 ℃에서 1 내지 3 시간동안 교반하여 얻어진 것을 특징으로 하는 원단 표면 코팅용 조성물.
water-dispersed polyurethane dispersion; and
A water-soluble eggshell membrane prepared by mixing an eggshell membrane (ESM) with sodium hydroxide and an organic solvent;
The composition includes 98 to 99.5% by weight of the aqueous polyurethane dispersion and 0.5 to 2% by weight of the water-soluble egg shell membrane,
The water-soluble eggshell membrane is a composition for coating the surface of fabric, characterized in that obtained by mixing an eggshell membrane (ESM) with sodium hydroxide and an organic solvent and stirring at 40 to 80 ° C. for 1 to 3 hours.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 유기용매는 메탄올, 에탄올, 아세톤, 프로파놀 및 부틸렌글리콜로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 원단 표면 코팅용 조성물
According to claim 1,
The organic solvent is a composition for coating the surface of fabric, characterized in that at least one selected from the group consisting of methanol, ethanol, acetone, propanol and butylene glycol
제1항에 있어서,
상기 수용성 난각막은 수산화나트륨 처리후, 염산으로 중화한 것을 특징으로 하는 원단 표면 코팅용 조성물.
According to claim 1,
The composition for coating the surface of fabric, characterized in that the water-soluble eggshell membrane is neutralized with hydrochloric acid after treatment with sodium hydroxide.
제1항에 있어서,
상기 원단은 인조가죽, 천연가죽, 스웨이드 및 직물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 원단 표면 코팅용 조성물.
According to claim 1,
The fabric surface coating composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of artificial leather, natural leather, suede and fabric.
제1항에 따른 원단 표면 코팅용 조성물로 코팅된 자동차 내장재용 표피재.A skin material for automobile interior materials coated with the fabric surface coating composition according to claim 1. 제1항에 따른 원단 표면 코팅용 조성물을 원단에 도포하여, 원단 표면에 코팅층을 형성하는 것을 포함하는 원단의 코팅방법.A method of coating a fabric comprising applying the composition for coating the surface of a fabric according to claim 1 to a fabric to form a coating layer on the surface of the fabric.
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