KR102461158B1 - Composition for hair dyeing comprising nano-cellulose - Google Patents
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Abstract
본 발명은 염색 후 물 빠짐이 개선되어 색상 유지력이 향상된 염모제 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 염모제 조성물에 나노셀룰로오스를 포함함으로써 염모제 조성물의 모발 흡착량이 개선되고, 염색 후 물 빠짐이 개선되는 효과가 발휘된다.The present invention relates to a hair dye composition having improved color retention by improving water loss after dyeing, and a method for preparing the same. More specifically, by including nanocellulose in the hair dye composition, the hair adsorption amount of the hair dye composition is improved, and the effect of improving water loss after dyeing is exhibited.
Description
본 발명은 염료를 포함하는 모발을 염색하기 위한 염모제, 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a hair dye for dyeing hair including a dye, and a method for preparing the same.
통상의 케라틴 섬유를 염색하는 방법에는 염모 효과의 지속성에 따라 일시 염모제, 반영구 염모제, 및 영구 염모제로 분류된다. 이중에서 지속성이 가장 좋은 영구 염모제는 산화형 염모제로도 명명된다. Conventional methods for dyeing keratin fibers are classified into temporary hair dyes, semi-permanent hair dyes, and permanent hair dyes according to the duration of the hair dyeing effect. Among them, the permanent hair dye with the best durability is also called an oxidation-type hair dye.
일시 염모제 및 반영구 염모제인 산성 염모제의 경우 지속시간이 짧고 물빠짐이 심해 시장에서의 염모제는 산화중합의 반응을 이용하는 영구 염모제가 대다수를 이루고 있다.Temporary hair dyes and semi-permanent hair dyes, acid hair dyes, have a short duration and severe water loss, so the majority of hair dyes in the market are permanent hair dyes using oxidative polymerization.
산화형 염모제의 경우 저분자량의 산화염료 또는 안료가 모발 내에서 산화 중합 반응을 일으켜 색소를 형성하게 되는데, 여러 가지 다양한 색을 얻을 수 있으며 염모력이 우수한 특징이 있기 때문에 가장 널리 이용되는 부류의 염모제이다. 이러한 산화형 염모제 조성물은 1제인 염모제와 2제인 산화제로 구성되어 있다. 1제인 염모제에는 산화제에 의해 산화됨으로써 염료 또는 안료를 형성하는 1종 이상의 염료 또는 안료 전구체와 1종 이상의 커플러를 함유하는데, 이러한 산화 염색용 염모제 조성물은 모발에 적용하기 직전에 희석 과산화수소 용액 등으로 이루어진 2제인 산화제와 혼합하여 사용한다. 이러한 염모제의 사용 목적은 가급적 완전하게 모발을 염색시키며 염모 효과를 오랫동안 지속하는 데 있다. In the case of oxidation-type hair dyes, oxidation dyes or pigments of low molecular weight cause oxidative polymerization in the hair to form pigments. Various colors can be obtained and the most widely used class of hair dyes because of their excellent hair dyeing power. to be. This oxidation-type hair dye composition consists of a hair dyeing agent as a first agent and an oxidizing agent as a second agent. The first agent, a hair dye, contains one or more dyes or pigment precursors and one or more couplers that form a dye or pigment by being oxidized by an oxidizing agent. It is used by mixing with the second agent, an oxidizing agent. The purpose of using such a hair dye is to dye the hair as completely as possible and to maintain the hair dyeing effect for a long time.
그러나 산화형 염모제를 포함해, 현재 시판되고 있는 염모제들은 염색 후 최초 3회 이상의 샴푸시 물 빠짐 현상이 일어나고, 특히 염색을 위해 사용되는 산화 염료들 중 일부는 완전히 반응하지 않고 모발에 잔류되어 시간이 흐를수록 표면에서 산화 발색됨으로 인해 지속적인 물 빠짐 현상이 발생하는 경우가 있으며, 염색 후 손상된 모발에서의 물 빠짐 현상은 더욱 두드러진다. 이러한 물 빠짐 현상으로 인해 변색 정도가 상당하고 이로 인해 최초 목표한 색상에서 차이가 생기는 문제가 있다. 뿐만 아니라, 산화형 염모제의 경우 과산화수소 등의 산화제의 작용에 의한 모발의 탈색 과정에서 모발 내의 다이설파이드 결합(S-S)이 파괴되어 모발에 심한 손상을 주어 건강한 모발에 비해 염색 모발의 촉감이 나빠지며 모발의 윤기가 줄어드는 단점을 가지고 있다.However, current commercially available hair dyes, including oxidation-type hair dyes, show water loss during the first three or more shampoos after dyeing. As it flows, there are cases where continuous water loss occurs due to oxidative color development on the surface, and the water loss phenomenon in damaged hair after dyeing is more pronounced. There is a problem in that the degree of discoloration is considerable due to this water-draining phenomenon, and this causes a difference in the initially targeted color. In addition, in the case of an oxidized hair dye, the disulfide bond (S-S) in the hair is destroyed during the bleaching process by the action of an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, causing severe damage to the hair, making the feel of dyed hair worse compared to healthy hair. It has the disadvantage of reducing the luster of
이에, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 모발 흡착량을 높여 염색 후 물 빠짐 현상을 방지할 수 있는 염모제 조성물, 및 이의 제조방법을 제공하는 데에 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a hair dye composition capable of preventing water loss after dyeing by increasing the amount of hair adsorption, and a method for preparing the same.
상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 나노셀룰로오스를 포함하는 염모제 조성물을 제공한다. In order to solve the above problems, the present invention provides a hair dye composition comprising nanocellulose.
본 발명자들은 종래 염모제 조성물에서의 고질적인 문제로 지적되어 왔던 염료 (또는 안료) 물 빠짐 현상을 나노셀룰로오스를 사용함으로써 현저히 개선할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.The present inventors have completed the present invention by discovering that the dye (or pigment) draining phenomenon, which has been pointed out as a chronic problem in the conventional hair dye composition, can be remarkably improved by using nanocellulose.
본 발명의 염료 (또는 안료)의 물 빠짐 방지용 염모제 조성물은 염모제 조성물의 모발 흡착량을 높이기 위해 나노셀룰로오스를 이용하였다. 나노셀룰로오스는 분자량이 작아 점증 효과가 보다 잘 발휘되며, 따라서 염모제 조성물의 모발에의 흡착량이 현저히 개선된다.In the hair dye composition for preventing water loss of the dye (or pigment) of the present invention, nanocellulose was used to increase the amount of hair adsorption of the hair dye composition. Nanocellulose has a small molecular weight, so the grading effect is better exhibited, and thus the amount of adsorption to the hair of the hair dye composition is significantly improved.
본 발명에 있어서, “나노셀룰로오스” 또는 “셀룰로오스 나노섬유”는 셀룰로오스 사슬이 다발을 이루며 빽빽하게 결합한 나노·마이크로미터 크기의 막대형태 입자를 말한다. 인장탄성계수(tensile modulus)는 약 100 ~ 160 GPa), 밀도는 약 0.8 ~ 1.5 g/cm3 이다. 지름 0.1~200 nm, 바람직하게는 0.5~150 nm, 특히 바람직하게는 1~100 nm 정도이다. 셀룰로오스 나노섬유는 싱글 마이크로피브릴 형태로 존재할 수도 있고, 나노섬유들이 서로 얽혀있는 형태일수도 있으며, 형태가 특별히 이에 제한되지 않는다.In the present invention, "nanocellulose" or "cellulose nanofiber" refers to nano-micrometer-sized rod-shaped particles in which cellulose chains form a bundle and are tightly coupled. The tensile modulus is about 100 to 160 GPa), and the density is about 0.8 to 1.5 g/cm 3 . It is 0.1-200 nm in diameter, Preferably it is 0.5-150 nm, Especially preferably, it is about 1-100 nm. Cellulose nanofibers may exist in the form of single microfibrils, or in the form in which nanofibers are entangled with each other, and the form is not particularly limited thereto.
본 발명에서 사용되는 나노셀룰로오스는 특별히 제한되지 않으며 각종 목재 유래의 크래프트(craft) 종이 또는 아황산 펄프, 이들을 고압 호모게나이저나(homogenizer) 밀(mill) 등으로 분쇄한 분말 셀룰로오스, 혹은 이들을 산 가수분해 등의 화학 처리에 의해 정제한 미결정 셀룰로오스 분말, 박테리아 유래 셀룰로오스 등 외, 케나프, 삼, 벼, 바카스, 대나무 등의 식물을 사용할 수도 있다. 이 중, 바람직하게는, 박테리아 유래 셀룰로오스 나노섬유를 사용할 수 있는바, 전처리가 필요 없고 우수한 케라틴 결합력을 가지기 때문이다. Nanocellulose used in the present invention is not particularly limited, and various types of wood-derived craft paper or sulfite pulp, powdered cellulose obtained by pulverizing them with a high-pressure homogenizer or mill, or acid hydrolysis thereof In addition to microcrystalline cellulose powder purified by chemical treatment such as, cellulose derived from bacteria, and the like, plants such as kenaf, hemp, rice, bacchus, and bamboo can also be used. Of these, preferably, it is possible to use a cellulose nanofiber derived from bacteria, because it does not require pretreatment and has excellent keratin binding strength.
본 발명에 따른 나노셀룰로오스는 박테리아 배양을 통해 생산하는 방법, 또는 목재 펄프나 비목재 식물에서 하향식 처리(top-down processing)를 통하는 등의 방법으로 천연물로부터 수득할 수도 있으며, 화학적 방법으로 수득할 수도 있다. 본 발명에 따른 나노셀룰로오스는 당업계 공지된 다양한 방법에 의해 제조할 수 있으며, 예컨대 산가수분해, 셀룰라아제(endoglucanases, exoglucanases, cellobiohydrolases) 처리, 이온성 액체(ionic liquid) 처리(Z. Man, N. Muhammad, A. Sarwono, M. A. Bustam, M. V. Kumar, and S. Rafiq, "Preparation of Cellulose Nanocrystals Using an Ionic Liquid," J. Polym. Envi-ron., vol. 19, no. 3, pp. 726-731, 2011.), 기계적 처리, 또는 화학적·기계적 혼합방법에 의해 제조될 수 있다.The nanocellulose according to the present invention may be obtained from a natural product by a method such as production through bacterial culture or top-down processing in wood pulp or non-wood plants, or may be obtained by a chemical method. have. Nanocellulose according to the present invention can be prepared by various methods known in the art, for example, acid hydrolysis, cellulase (endoglucanases, exoglucanases, cellobiohydrolases) treatment, ionic liquid (ionic liquid) treatment (Z. Man, N. Muhammad, A. Sarwono, M. A. Bustam, M. V. Kumar, and S. Rafiq, "Preparation of Cellulose Nanocrystals Using an Ionic Liquid," J. Polym. Envi-ron., vol. 19, no. 3, pp. 726-731 , 2011.), mechanical treatment, or chemical/mechanical mixing method.
본 발명에 있어서, 나노셀룰로오스는 염모제 조성물의 총 중량 대비 0.0005 중량% 이상 15 중량% 이하, 바람직하게는 0.005 ~ 10 중량%, 더 바람직하게는 0.05 ~ 5 중량%, 가장 바람직하게는 0.25 ~ 2.5 중량%로 포함될 수 있다. 0.0005 중량% 미만으로 포함되는 경우, 염모제의 모발 흡착량 개선에 유의한 효과를 발휘하지 못한다.In the present invention, nanocellulose is 0.0005 wt% or more and 15 wt% or less, preferably 0.005 to 10 wt%, more preferably 0.05 to 5 wt%, most preferably 0.25 to 2.5 wt%, based on the total weight of the hair dye composition % may be included. When included in less than 0.0005% by weight, it does not exert a significant effect on improving the amount of hair adsorption of the hair dye.
본 발명에 있어서, 본 따른 염모제 조성물이 산화형 염모제 1제 조성물인 경우, 나노셀룰로오스는 산화형 염모제 1제 조성물의 총 중량 대비 0.001 중량% 이상 30 중량% 이하, 바람직하게는 0.01 ~ 20 중량%, 더 바람직하게는 0.1 ~ 10 중량%, 가장 바람직하게는 0.5 ~ 5 중량%로 포함될 수 있다. 0.001 중량% 미만으로 포함되는 경우, 염모제의 모발 흡착량 개선에 유의한 효과를 발휘하지 못한다.In the present invention, when the hair dye composition according to the present invention is an oxidation-type hair dye first agent composition, nanocellulose is 0.001 wt% or more and 30 wt% or less, preferably 0.01-20 wt%, based on the total weight of the oxidation-type hair dye first agent composition, More preferably, it may be included in an amount of 0.1 to 10% by weight, and most preferably 0.5 to 5% by weight. When included in less than 0.001% by weight, it does not exert a significant effect on improving the hair adsorption amount of the hair dye.
본 발명에 따른 염모제 조성물에 있어서, 나노셀룰로오스 외의 셀룰로오스 계열 화합물은 실질적으로 포함하지 않는다. 본 발명에 있어서, 용어 "실질적으로 포함하지 않는다"는 염모제 조성물의 총 중량 대비 0.1 중량% 이하, 0.01 중량% 이하로 포함되는 것을 말하며, 더욱 바람직하게 0 중량% (즉, 포함하지 않는 것)을 말한다.In the hair dye composition according to the present invention, cellulose-based compounds other than nanocellulose are not substantially included. In the present invention, the term "substantially free" refers to 0.1 wt% or less and 0.01 wt% or less of the total weight of the hair dye composition, and more preferably 0 wt% (that is, does not contain) say
본 발명에 따른 염모제 조성물에는 염료부를 포함한다. The hair dye composition according to the present invention includes a dye part.
상기 염료부에는 염료 전구체 및 커플러가 포함된다. The dye part includes a dye precursor and a coupler.
본 발명에 따른 염료 전구체로는 당업계 염모제에 사용되는 염료 전구체가 제한없이 사용될 수 있고, 예컨대, 컬러 인덱스(C.I.) 기준 산화 베이스(oxidation base)로 등록되어 있는 약 50종의 화합물이 인체에 무해한 이상 제한없이 사용될 수 있으며, 산화형 염료 전구체가 사용될 수 있으며, 예컨대, p-페닐렌디아민, 레소르시놀, o-아미노페놀, p-아미노페놀, 염산톨루엔-2,5-디아민, 염산p-페닐엔디아민, 톨루엔-2,5-디아민, p-페닐렌디아민, 황산p-메칠아미노페놀, 황산o-아미노페놀, 황산p-아미노페놀, 황산톨루엔-2,5-디아민, 황산p-페닐렌디아민 등을 들 수 있으며, 그 종류와 조합을 한정하지 않는다. 다만, 분자구조가 작아 염색 후 모발의 최외곽층인 케라틴 틈 사이로 빠져나와 염료의 물 빠짐 현상이 심각한 염료 전구체를 사용하였을 때, 본원발명의 효과가 더욱 극대화되는바, 본원발명에서 사용하는 나노셀룰루오스가 염료 전구체의 이탈을 막아주는 효과가 있기 때문이다. 산화형 염료 전구체의 함량은 염모제 조성물 총 중량 대비 0.05 내지 5중량%(염으로 존재하는 경우에는 유리염기 기준으로 한 중량임)인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.25 내지 1.5중량%일 수 있다. 나노셀룰로오스 1g의 건조중량 대비 상기 산화형 염료 전구체는 0.2-530,000 g 포함될 수 있다.As the dye precursor according to the present invention, dye precursors used in hair dyes in the art can be used without limitation, for example, about 50 compounds registered as oxidation bases based on color index (C.I.) are harmless to the human body. The above may be used without limitation, and an oxidized dye precursor may be used, for example, p-phenylenediamine, resorcinol, o-aminophenol, p-aminophenol, toluene hydrochloride-2,5-diamine, hydrochloric acid p -Phenylenediamine, toluene-2,5-diamine, p-phenylenediamine, sulfuric acid p-methylaminophenol, sulfate o-aminophenol, sulfuric acid p-aminophenol, toluene sulfate-2,5-diamine, sulfuric acid p- phenylenediamine etc. are mentioned, The type and combination are not limited. However, the effect of the present invention is further maximized when a dye precursor with a small molecular structure is used, which escapes through the keratin gap, which is the outermost layer of the hair after dyeing, and the dye has a severe water loss phenomenon. This is because luluose has the effect of preventing the escape of the dye precursor. The content of the oxidation-type dye precursor is preferably 0.05 to 5% by weight (based on the free base when present as a salt), more preferably 0.25 to 1.5% by weight, based on the total weight of the hair dye composition. 0.2-530,000 g of the oxidation-type dye precursor may be included relative to the dry weight of 1 g of nanocellulose.
또한, 본 발명에 따른 커플러로는 당업계 염모제에 사용되는 커플러가 제한없이 사용될 수 있고, 에컨대, 2-메칠-5-히드록시에틸아미노페놀, p-아미노-o-크레솔, m-아미노페놀, 염산 2,4-디아미노페녹시에탄올, 염산 m-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, N-메칠-p-페닐렌디아민, 황산p-아미노-o-크레솔, 황산4-에톡시-m-페닐렌디아민, 황산m-페닐렌디아민, α-나프톨, 레소르시놀, 2-메칠레소르시놀 등을 들 수 있으며, 그 종류와 조합을 한정하지 않는다.In addition, as the coupler according to the present invention, couplers used in hair dyes in the art may be used without limitation, for example, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, p-amino-o-cresol, m-amino Phenol,
또한, 본 발명에 따른 염모제 조성물에는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서 통상적으로 사용되는 직접염료를 더 포함할 수 있다. 이러한 직접염료로는 예컨대, 아리아놀(Arianol) 염료, p-니트로-o-페닐렌디아민, 니트로-p-페닐렌디아민, 2-아미노-4-니트로페놀, 2-아미노-5-니트로페놀, 염산니트로-p-페닐렌디아민, 피크라민산 기타 식물성 염료인 헨나(Henna) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the hair dye composition according to the present invention may further include a commonly used direct dye within a range that does not impair the purpose of the present invention. Such direct dyes include, for example, Arianol dye, p-nitro-o-phenylenediamine, nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, and nitro-p-phenylenediamine hydrochloride, picramic acid and other vegetable dyes such as Henna, but is not limited thereto.
본 발명에 따른 염모제 조성물이 산화형 염모제 조성물인 경우, 산화반응을 위한 산화제가 포함될 수 있다. 산화제는 산화형 염모제 2제 조성물에 포함될 수 있다. 이때, 산화형 염모제 1제 조성물과 산화형 염모제 2제 조성물이 산화형 염모제 조성물에 포함되고, 나노셀룰로오스는 산화형 염모제 조성물 1제에 포함된다. When the hair dye composition according to the present invention is an oxidation-type hair dye composition, an oxidizing agent for oxidation reaction may be included. The oxidizing agent may be included in the oxidizing type hair dye second agent composition. In this case, the oxidation-type hair dye first composition and the oxidation-type hair dye second composition are included in the oxidation-type hair dye composition, and the nanocellulose is included in the first oxidized hair dye composition.
산화제로는 할로겐, 차아할로겐산, 아할로겐산, 과할로겐산 또는 그 염들, 할로겐산화물, 과산화물 등 목적의 산화반응을 추진할 수 있는 산화제이면 어느 산화제도 사용할 수 있다. 그 중에서도 차아염소산 나트륨은 나노섬유 생산 비용의 관점에서 현재 원료 양산에 있어서 가장 범용되는 저가 원료이며, 환경 부하가 적기 때문에 바람직하다. 통상적으로 과산화수소를 사용한다. 산화제의 사용량은 산화반응을 촉진할 수 있는 범위에서 선택할 수 있다. 예를 들면 1 g의 나노 셀룰로오스 건조 중량에 대해서 0.5~500 mmol, 바람직하게는 0.5~50 mmol, 특히 바람직하게는 2.5~25 mmol 정도를 이용할 수 있다.As the oxidizing agent, any oxidizing agent can be used as long as it is an oxidizing agent capable of promoting the intended oxidation reaction, such as halogen, hypohalogenous acid, ahalogenic acid, perhalogenic acid or salts thereof, halogen oxide, peroxide, and the like. Among them, sodium hypochlorite is the most widely used low-cost raw material in the current mass production of raw materials from the viewpoint of nanofiber production cost, and it is preferable because it has a small environmental load. Usually, hydrogen peroxide is used. The amount of the oxidizing agent to be used can be selected within a range capable of promoting the oxidation reaction. For example, 0.5 to 500 mmol, preferably 0.5 to 50 mmol, and particularly preferably about 2.5 to 25 mmol can be used with respect to the dry weight of nanocellulose of 1 g.
본 발명에 따른 염모제 조성물이 산화형 염모제 조성물인 경우, 산화반응에 이용하는 브롬화물 또는 요오드화물로서는 브롬화알칼리 금속이나 요오드화 알칼리 금속 등 수용액 상에서 해리되어 이온화 가능한 화합물을 사용할 수 있다. 또한 브롬화물 또는 요오드화물의 사용량은 산화 반응을 촉진할 수 있는 범위에서 선택할 수 있다. 예를들어, 1 g의 나노셀룰로오스 건조중량에 대해서 0.1~1000 mmol, 바람직하게는 0.2~750 mmol, 특히 바람직하게는 1~600 mmol 정도를 이용할 수 있다.When the hair dye composition according to the present invention is an oxidation-type hair dye composition, as the bromide or iodide used in the oxidation reaction, an alkali metal bromide or alkali metal iodide, such as alkali metal bromide or alkali metal iodide, can be used as a compound capable of dissociation and ionization in an aqueous solution. In addition, the amount of bromide or iodide to be used can be selected within a range capable of promoting the oxidation reaction. For example, 0.1 to 1000 mmol, preferably 0.2 to 750 mmol, particularly preferably about 1 to 600 mmol can be used with respect to the dry weight of nanocellulose of 1 g.
또한, 본 발명에 따른 염모제 조성물에는 당업계 염모제에 사용되는 비이온 계면활성제, 및/또는 음이온 계면활성제가 포함될 수 있다. In addition, the hair dye composition according to the present invention may include a nonionic surfactant and/or an anionic surfactant used in hair dyes in the art.
본 발명에 포함되는 비이온성 계면활성제로는 예컨대, 모노글리세라이드, 디글리세라이드, 프로필렌글리콜 지방산에스테르, 소르비탄 모노지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌, 알킬글리세릴에테르 및 이들의 2종 이상의 혼합물이 포함될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기의 비이온 계면활성제 중에서 바람직하게는 폴리옥시알킬렌을 포함한다. 폴리옥시알킬렌에는 예컨대, EO(ethylene oxide)가 부가된 라우릴알코올 또는 데실알코올, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시에틸렌(3) 데실에테르, 폴리옥시에틸렌 세틸에테르, 폴리옥시에틸렌(2) 라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌(3) 라우릴에테르 및 폴리옥시에틸렌(4) 라우릴에테르, 또는 이들의 혼합물 등이 포함된다. 본 발명에 따른 비이온성 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량 대비 1 내지 30 중량%일 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 20 중량%일 수 있다. 1 중량% 미만이면 염색액의 점증효과가 매우 낮아 사용성이 매우 안 좋을 뿐만 아니라 뚜렷한 염색효과를 기대할 수 없으며, 30 중량%를 초과하면 지나친 계면활성제의 사용으로 인하여 오히려 모발에 염액의 흡수를 방해하여 염색성이 저하될 수 있다.Nonionic surfactants included in the present invention include, for example, monoglyceride, diglyceride, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan mono fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene, alkylglyceryl ether and A mixture of two or more thereof may be included, but is not limited thereto. Among the above nonionic surfactants, polyoxyalkylene is preferably included. Polyoxyalkylene includes, for example, lauryl alcohol or decyl alcohol to which EO (ethylene oxide) is added, polyoxyethylene, polyoxyethylene (3) decyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene (2) lauryl ether , polyoxyethylene (3) lauryl ether and polyoxyethylene (4) lauryl ether, or mixtures thereof. The content of the nonionic surfactant according to the present invention may be 1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the total weight of the composition. If it is less than 1% by weight, the thickening effect of the dyeing solution is very low, so the usability is very poor and a clear dyeing effect cannot be expected. Dyeability may decrease.
본 발명에 포함되는 음이온성 계면활성제는 모발에서 염색액이 빠르게 도포될 수 있도록 하며, 염색 직후 헹굴 때 샴푸와 같은 속성을 나타내어 추가의 샴푸나 비누의 사용없이 모발 및 두피, 피부에 잔류하는 염색제액을 더욱 효과적으로 제거해 주는 특성을 부여해 줄 수 있다. 또한, 음이온 계면활성제는 폼을 형성할 수 있는 염색 용기에 적용될 때 폼 형성을 안정적으로 하여 폼타입 염모제 염색 용기에 효과적으로 제형을 적용할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 음이온성 계면활성제는 당분야에서 통상적으로 사용되는 것이 제한없이 사용될 수 있다. 예컨대, 비누(soap)와 같은 카르복시산염 화합물, 고급 알코올, 고급 알킬에테르, 올레핀을 설페이트(sulfate)화한 황산에스테르(sulfuric ester)염 화합물, 알킬벤젠설포네이트(alkylbenzensulfonate)를 포함하는 황산염 화합물, 고급 알코올을 인산화한 인산염 화합물, 고급 알코올을 모노이소프로판올암모늄이나 트리에탄올아민 등으로 중화한 암모늄염 등이 있을 수 있다. 보다 구체적으로는, 소듐라우릴설페이트(sodium lauryl sulfate, 이하, 'SLS'라 함), 소듐라우릴에테르설페이트(SLES), 직쇄알킬벤젠설폰산염(LAS), 모노이소프로판올암모늄라우릴에테르설페이트(MIPA-lauryl ether sulfate) 모노알킬포스페이트(MAP), 아실이세티오네이트(acyl isethionate, SCI), 알킬글리세릴에테르설포네이트(AGES), 아실글루타메이트(acyl glutamate), 아실타우레이트(acyl taurate) 및 지방산 금속염(fatty acid metal salt) 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것이 바람직한데, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 음이온성 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 20 중량%일 수 있으며, 0.1 내지 10 중량%인 것이 바람직하다. 0.1 중량% 미만이면 폼을 효과적으로 형성할 수 없으며, 20 중량%를 초과하면 모발 속으로 염모제가 침투할 수 없도록 방해하여 염색성이 현저히 저하되기 때문이다.The anionic surfactant included in the present invention enables the dye solution to be quickly applied to the hair, and exhibits shampoo-like properties when rinsing immediately after dyeing, so that the dye solution remaining on the hair, scalp, and skin without the use of additional shampoo or soap It can give a characteristic that removes more effectively. In addition, when the anionic surfactant is applied to a dyeing container capable of forming a foam, the formulation can be effectively applied to the foam-type hair dye dyeing container by stably forming the foam. The anionic surfactant used in the present invention may be used without limitation those commonly used in the art. For example, carboxylate compounds such as soap, higher alcohols, higher alkyl ethers, sulfuric ester salt compounds obtained by sulfating olefins, sulfate compounds including alkylbenzensulfonate, higher alcohols There may be a phosphate compound obtained by phosphorylation of , an ammonium salt obtained by neutralizing a higher alcohol with monoisopropanolammonium or triethanolamine. More specifically, sodium lauryl sulfate (hereinafter referred to as 'SLS'), sodium lauryl ether sulfate (SLES), linear alkylbenzene sulfonate (LAS), monoisopropanol ammonium lauryl ether sulfate (MIPA) -lauryl ether sulfate monoalkyl phosphate (MAP), acyl isethionate (SCI), alkyl glyceryl ether sulfonate (AGES), acyl glutamate, acyl taurate and fatty acids It is preferable that any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of a fatty acid metal salt, etc., is not limited thereto. The content of the anionic surfactant may be 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of the composition. If it is less than 0.1% by weight, the foam cannot be effectively formed, and if it exceeds 20% by weight, it prevents the hair dye from penetrating into the hair, so that the dyeability is significantly reduced.
본 발명에 따른 염모제 조성물에는 추가로 지방족 알코올(C12 ~ C22)이 포함될 수 있다. 상기 지방족 알코올의 일례로서 올레일 알코올은 지방족 알코올 중에서 투명한 액상 타입의 알코올로서 본 발명의 액상형 염모제 조성물에 배합되기에 적합한 지방족 알코올이다. 본 발명에 따른 올레일 알코올의 함량은 조성물 총 중량 대비 0.1 내지 30 중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%일 수 있다. 함량이 0.1 중량% 미만이면 염색액의 점증효과가 매우 낮아 사용성이 매우 안 좋을 뿐만 아니라 뚜렷한 효과를 기대할 수 없으며, 30 중량%를 초과하면 오히려 투명도를 저해하고, 장기 안정성을 저해하기 때문이다.The hair dye composition according to the present invention may further include an aliphatic alcohol (C 12 ~ C 22 ). As an example of the aliphatic alcohol, oleyl alcohol is a transparent liquid type alcohol among aliphatic alcohols and is suitable for blending in the liquid hair dye composition of the present invention. The content of oleyl alcohol according to the present invention may be 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total weight of the composition. If the content is less than 0.1% by weight, the thickening effect of the dyeing solution is very low, and not only the usability is very poor, but also a clear effect cannot be expected.
추가로, 본 발명에 따른 염모제 조성물에는 당업계에서 염모제에 통상적으로 사용되는 첨가제를 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 사용할 수 있다. 예컨대, 용제, 수용성 보습제, 산화방지제, 점증제, 알칼리제, 금속 봉쇄제, 산화제, 그리고 향료 등이 사용될 수 있다.In addition, additives commonly used for hair dyes in the art may be used in the hair dye composition according to the present invention within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, a solvent, a water-soluble moisturizer, an antioxidant, a thickener, an alkali agent, a metal sequestering agent, an oxidizing agent, a fragrance, and the like can be used.
본 발명에 있어서 사용 가능한 수용성 보습제로는 예컨대, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 디에틸렌글리콜과 같은 글리콜에테르 중에서 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합사용이 가능하다. 사용 가능한 함량은 염모제 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 20 중량%일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%일 수 있다.As the water-soluble moisturizer that can be used in the present invention, any one or a mixture of two or more of glycol ethers such as propylene glycol, hexylene glycol, and diethylene glycol can be used. The usable content may be 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight, based on the total weight of the hair dye composition.
또한, 산화 방지제로는 염모제에 통상적으로 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 아스코르빈산, 에리소르빈산, 시스테인하이드로클로라이드, 소듐설파이트 등이 있다. 바람직한 함량은 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 10 중량%일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%일 수 있다.In addition, the antioxidant is not particularly limited as long as it can be conventionally used for hair dye, and for example, ascorbic acid, erythorbic acid, cysteine hydrochloride, sodium sulfite, and the like. A preferred content may be 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight, based on the total weight of the composition.
알칼리제로는 pH 6 이상인 것으로서 염모제에 사용할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 암모니아수, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아수, 모노에탄올아민, 아미노메틸프로판올 등 암모늄 또는 아민 화합물이 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이러한 알칼리제는 pH가 6 내지 12의 범위인 것이 보다 바람직하다. 사용 가능한 함량은 염모제 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 20 중량%일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%일 수 있다.The alkali agent is not particularly limited as long as it has a pH of 6 or higher and can be used for hair dye, for example, ammonium or amine compounds such as aqueous ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous ammonia, monoethanolamine, aminomethylpropanol, etc., but is not limited thereto. . It is more preferable that such an alkali agent has a pH in the range of 6 to 12. The usable content may be 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight, based on the total weight of the hair dye composition.
금속 봉쇄제로는 염료를 안정화시키는 목적으로 사용되는 것으로, 염모제에 통상적으로 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 이디티에이(예. EDTA-2Na, EDTA-3Na 또는 EDTA-4Na 등), 테트라소듐이디티에이, 펜타소듐펜티테이트 등이 있다. 바람직한 함량은 조성물 총 중량 대비 0.01 내지 5 중량%일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1 중량%일 수 있다. The metal sequestering agent is used for the purpose of stabilizing the dye, and is not particularly limited as long as it can be commonly used in hair dyes, for example, EDTA-2Na, EDTA-3Na or EDTA-4Na, etc.), tetrasodium DTA, pentasodium pentitate, and the like. A preferred content may be 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, based on the total weight of the composition.
그 외 본 발명의 염모제 조성물 제조시 물, 바람직하게는 정제수를 포함하여 조성물의 나머지 함량을 채우고, 각 성분의 균일한 용해 및 분산을 가능하게 하며, 점도를 조절할 수 있다.In addition, when preparing the hair dye composition of the present invention, it is possible to fill the remaining content of the composition including water, preferably purified water, to enable uniform dissolution and dispersion of each component, and to control the viscosity.
본 발명은 염모제 조성물에 나노셀룰로오스를 혼합하는 단계를 포함하는, 색상 유지력이 향상된 염모제 조성물 제조방법을 제공한다. The present invention provides a method for preparing a hair dye composition with improved color retention, comprising the step of mixing nanocellulose with the hair dye composition.
본 발명에 따른 염모제 조성물의 제조방법은 염모제 조성물에 나노셀룰로오스를 혼합하는 단계를 포함하며, 이로써 색상 유지력이 향상된 염모제 조성물 제조할 수 있다.The method for preparing a hair dye composition according to the present invention includes mixing nanocellulose with the hair dye composition, thereby making it possible to prepare a hair dye composition with improved color retention.
본 발명에 따른 염모제 조성물의 사용방법은 개략적으로 설명하면 다음과 같다. 본 발명에 따른 염모제 조성물을 모발에 도포하되, 경우에 따라 도포하기 전 산화제와 염모제 조성물을 혼합하여 모발에 도포하며, 5 ∼ 30분간 방치한다. 이후, 통상의 샴푸와 물로 헹구어 낸다. 이들의 자세한 설명은 Keith C.Brown and Stanley Pohl의 "Permanent Hair Dyes"(1996년, Society of Cosmetic Chemists)와 같은 문헌에 자세히 취급되고 있다.The method of using the hair dye composition according to the present invention is briefly described as follows. The hair dye composition according to the present invention is applied to the hair, but in some cases, an oxidizing agent and a hair dye composition are mixed before application, applied to the hair, and left for 5 to 30 minutes. Then, rinse off with normal shampoo and water. Their detailed descriptions are covered in detail in literature such as Keith C. Brown and Stanley Pohl's "Permanent Hair Dyes" (1996, Society of Cosmetic Chemists).
본 발명에 따르면, 종래 셀룰로오스를 포함하는 염모제 조성물에서의 고질적인 문제로 지적되어 왔던 염료 물 빠짐 현상을 현저히 개선하고 이로써 모발 변색 방지, 목적하였던 모발 색 발현, 및 모발 손상 억제의 우수한 효과를 얻을 수 있다.According to the present invention, it is possible to significantly improve the dye water loss phenomenon, which has been pointed out as a chronic problem in the conventional hair dye composition containing cellulose, and thereby obtain excellent effects of preventing hair discoloration, expressing the desired hair color, and inhibiting hair damage. have.
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면들은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은 본 발명에 따른 나노셀룰로오스를 포함하는 염모제 조성물의 물 빠짐 정도를 계산해 나타낸 그래프이다.The following drawings attached to this specification illustrate preferred embodiments of the present invention, and serve to further understand the technical idea of the present invention together with the above-described content of the invention, so the present invention is limited to the matters described in those drawings It should not be construed as being limited.
1 is a graph showing the calculation of the degree of water loss of a hair dye composition containing nanocellulose according to the present invention.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, examples and the like will be described in detail to help the understanding of the present invention. However, the embodiments according to the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the following examples. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those of ordinary skill in the art.
[실시예 1] 나노셀룰로오스를 포함한 염모제 조성물의 제조[Example 1] Preparation of hair dye composition containing nanocellulose
하기 표 1에 나타난 성분과 함량으로(단위는 중량%임), 정제수에 p-페닐렌디아민, 레소르시놀, p-아미노페롤과 같은 염료 전구체, 프로필렌글리콜, 아황산나트륨, EDTA.4Na, 올레일 알코올, 폴리옥시에틸렌 세틸에테르를 80℃까지 가온 용해 후에 혼합하고 소듐 라우릴 에테르 설페이트(sodium lauryl ether sulphate (sles))를 혼합하여 유화 혹은 교반하였다. 이어서, 40℃까지 냉각한 다음, 모노에탄올아민, 강암모니아수(28%) 및 조합향을 넣어 균일하게 혼합하며, 셀룰로오스 또는 나노셀룰로오스(히드록시 에틸 셀룰로오스로서 Ashland사의 Natrosol 250 HNF를 사용)를 투입하여 산화형 염모제 조성물 1제를 제조하였다.As the components and contents shown in Table 1 below (unit is weight %), dye precursors such as p-phenylenediamine, resorcinol, and p-aminoferol, propylene glycol, sodium sulfite, EDTA.4Na, oleic acid in purified water Monoalcohol and polyoxyethylene cetyl ether were dissolved by heating to 80° C. and then mixed, and then emulsified or stirred with sodium lauryl ether sulphate (sles). Then, after cooling to 40 ℃, monoethanolamine, strong ammonia water (28%), and mixed fragrance are uniformly mixed, and cellulose or nanocellulose (Ashland's Natrosol 250 HNF is used as hydroxyethyl cellulose). One oxidized hair dye composition was prepared.
또한, 산화제를 포함하는 산화형 염모제 조성물 2제의 조성은 표 2에 나타난 성분과 함량으로(단위는 중량%임) 제조되었다.In addition, the composition of the second oxidized hair dye composition containing an oxidizing agent was prepared with the components and contents shown in Table 2 (unit is weight %).
[[ 실험예Experimental example 1] One] 산화형oxidized 염모제hair dye 조성물의 물 빠짐 평가 Evaluation of water loss of the composition
상기 표 1에 기재된 실시예 1 및 2, 비교예 1, 2 및 3에 따른 산화형 염모제 조성물 1제와 상기 표 2에 기재된 산화형 염모제 조성물 2제를 혼합한 산화형 염모제 조성물을 사용 후, 모발 물 빠짐 평가를 진행하였다. After using the oxidized hair dye composition in which the first oxidized hair dye composition according to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2 and 3 described in Table 1 and the second oxidized hair dye composition described in Table 2 are mixed, the hair Water loss evaluation was carried out.
견뢰도 테스트용 모발에 각각의 산화형 염모제 조성물로 염색 후 각 회차당 1% 계면활성제를 포함한 세정수에 넣어 20분 교반 후 헹구냈다. 그 다음, 모발을 색차계로 찍어 적록색차를 통해 물 빠짐 정도를 계산하였다.After dyeing the hair for the color fastness test with each oxidation-type hair dye composition, it was put into washing water containing 1% surfactant for each cycle, stirred for 20 minutes, and then rinsed. Then, the hair was taken with a colorimeter and the degree of water loss was calculated through the red-green color difference.
세척회차
washing cycle
그 결과, 상기 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 나노셀룰로오스를 포함하는 실시예 2의 경우 물 빠짐 정도가 나노셀룰로오스를 포함하지 않는 비교예 1, 2 및 3에 비해 현저히 개선되었음을 확인할 수 있었다. 또한, 나노셀룰로오스를 포함하여도 미량 포함하는 경우에는 물 빠짐 개선에 유의한 효과를 보이기 어려움을 확인할 수 있었다(실시예 1).As a result, as can be seen in Table 3, in the case of Example 2 containing nanocellulose, it was confirmed that the degree of water loss was significantly improved compared to Comparative Examples 1, 2 and 3 not containing nanocellulose. In addition, it was confirmed that it is difficult to show a significant effect in improving water loss when a trace amount is included even if nanocellulose is included (Example 1).
Claims (5)
상기 산화형 염료 전구체는 염모제 조성물 총 중량 대비 0.05 내지 5 중량%로 포함되고,
상기 염모제 조성물은 염색 모발의 물 빠짐 개선용인 것을 특징으로 하는 염모제 조성물.A hair dye composition comprising nanocellulose having a diameter of 0.1 to 200 nm and an oxidation-type dye precursor,
The oxidation-type dye precursor is included in an amount of 0.05 to 5% by weight based on the total weight of the hair dye composition,
The hair dye composition is a hair dye composition, characterized in that for improving water loss of dyed hair.
상기 산화형 염료 전구체는 염모제 조성물 총 중량 대비 0.05 내지 5 중량%로 포함되고,
상기 염모제 조성물은 염색 모발의 물 빠짐 개선용인 것을 특징으로 하는 염모제 조성물 제조방법.A method for preparing a hair dye composition with improved color retention, comprising mixing nanocellulose having a diameter of 0.1 to 200 nm and an oxidized dye precursor to the hair dye composition,
The oxidation-type dye precursor is included in an amount of 0.05 to 5% by weight based on the total weight of the hair dye composition,
The hair dye composition is a method for producing a hair dye composition, characterized in that for improving water loss of dyed hair.
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