KR102455511B1 - Oil-repellant and antifouling coating composition for fishing net and fishing net coated with the coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 어망용 발유 및 방오 코팅제 조성물 및 상기 코팅제가 코팅된 어망에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 장시간 우수한 방오 성능을 나타내는 어망용 발유 및 방오 코팅제 조성물 및 상기 코팅제가 코팅된 어망에 관한 것이다.The present invention relates to an oil repellent and antifouling coating composition for fishing nets, and a fishing net coated with the coating agent, and more particularly, to an oil repellent and antifouling coating composition for a fishing net that exhibits excellent antifouling performance for a long time, and a fishing net coated with the coating agent.
최근 수산물 수요의 증가로 인해 양식업의 발전이 요구되고 있다. 양식업에서 중요한 역할을 하고 있는 어망은 일반적으로 연근해의 바닷물 속에 고정식으로 설치하는 가두리망, 정치망, 양식망 등이 있다.Due to the recent increase in demand for aquatic products, the development of aquaculture is required. Fishing nets that play an important role in the aquaculture industry generally include cage nets, fixed nets, and aquaculture nets that are fixedly installed in the seawater of the coastal waters.
어망은 바다 속에 오랜 시간 설치되어 있기 때문에, 방오 도료 조성물을 도포하지 않고 사용하면 해초류, 따개비, 서관충, 이끼 벌레, 연체 동물류 등 여러 가지 해양 오염 유기물이 부착된다. 이에 따라 어망의 내측과 외측을 통한 바다물의 왕래가 나빠지고, 산소 결핍에 의해 양식 물고기가 대량으로 죽거나, 전염병이 발생하여 출하(出荷)할 수 없게 되는 등 큰 손해가 생긴다. 또한, 양식망이나 정치망 등에 생물이 부착되면 그물이 무거워지고, 그물의 침하(沈下)에 의하여 물고기가 도망치거나, 그물 자체가 유출(流出)되는 문제가 발생한다. 때문에 빈번히 그물을 바꿀 필요가 있고, 이것들을 유지하기 위하여 엄청난 노동력과 비용을 쓰지 않으면 안 되는 문제가 있다.Since fishing nets have been installed in the sea for a long time, if they are used without applying an antifouling paint composition, various marine polluting organic substances such as seaweeds, barnacles, tubeworms, moss worms, and molluscs are attached. Accordingly, the traffic of seawater through the inside and outside of the fishing net worsens, and large amounts of farmed fish die due to lack of oxygen, or an infectious disease occurs, which causes great damage, such as not being able to ship. In addition, when living things are attached to aquaculture nets or static nets, the net becomes heavy, and there are problems in that fish escape or the net itself flows out due to subsidence of the net. Therefore, it is necessary to change the net frequently, and there is a problem that a huge amount of labor and money must be spent to maintain these.
이러한 해양 오염 유기물의 부착을 방기하기 위하여 어망 및 수중 구축물에는 여러 가지 방오 도료 조성물이 사용되고 있다. 특히, 아산화구리, 구리 이온 및 구리 피리치온(pyrithione) 등 구리계 약제를 함유한 방오 도료 조성물은 홍합(mussel) 등 조개류, 따개비 및 서관충 등 부착 방지에 일정한 효과를 나타내기 때문에 널리 이용되어 왔다.In order to prevent the adhesion of these marine polluting organic matter, various antifouling paint compositions are used for fishing nets and underwater structures. In particular, antifouling paint compositions containing copper-based agents such as cuprous oxide, copper ions, and copper pyrithione are widely used because they exhibit a certain effect in preventing adhesion of shellfish such as mussels, barnacles and tubeworms. come.
한국등록특허 제10-1670428호는 (A) 2가의 구리를 포함하는 구리 유리, (B) 금속 피리치온류, 및 (C) 산화 티타늄을 함유하는 방오 도료 조성물을 개시한다.Korean Patent No. 10-1670428 discloses an antifouling coating composition containing (A) copper glass containing divalent copper, (B) metal pyrithions, and (C) titanium oxide.
일본공개특허 제2002-265849호는 아크릴 수지, 아산화구리 및 실리콘 오일을 포함하는 도료 조성물을 개시한다.Japanese Patent Laid-Open No. 2002-265849 discloses a coating composition comprising an acrylic resin, cuprous oxide, and silicone oil.
그러나 2가의 구리나 아산화구리는 방출양에 따라 해양 오염 유기물에 대한 기피(忌避) 효과에 차이가 있어 양식 기간 만큼 장시간 동안 충분한 기피 효과를 발휘하지 못하여 시장의 수요를 만족시키지 못하고 있다.However, divalent copper or cuprous oxide has a different repelling effect on marine polluting organic matter depending on the amount of release, so it does not exhibit sufficient repelling effect for a long time as long as the aquaculture period, and thus does not satisfy the market demand.
따라서 어망 도포시의 작업성이 뛰어고, 장시간 방오 효과를 발휘할 수 있는 어망용 방오 도료 조성물이 요구되고 있다.Accordingly, there is a demand for an antifouling paint composition for a fishing net that is excellent in workability at the time of application of the fishing net and can exhibit an antifouling effect for a long time.
본 발명의 일 실시형태는 하기 화학식 1로 표시되며 친수성-친유성 밸런스(HLB, Hydrophile-Lipophile Balance)가 4 내지 12인 변성 실리콘 0.1 내지 10 중량부; 폴리디메틸실록산 1 내지 10 중량부; 수 평균 분자량 350 내지 450인 제1 폴리부텐 및 수 평균 분자량 500 내지 600인 제2 폴리부텐을 포함하는 폴리부텐 0.01 내지 10 중량부; 아크릴계 공중합체 10 내지 60 중량부; 살생물제 1 내지 10 중량부; 카본 블랙 0.01 내지 3 중량부; 아미드 왁스 5 내지 10 중량부; 및 실리카 10 내지 50 중량부;를 포함하는 어망용 발유 및 방오 코팅제 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is 0.1 to 10 parts by weight of a modified silicone represented by the following formula (1) and having a hydrophilic-lipophile balance (HLB, Hydrophile-Lipophile Balance) of 4 to 12; 1 to 10 parts by weight of polydimethylsiloxane; 0.01 to 10 parts by weight of polybutene comprising a first polybutene having a number average molecular weight of 350 to 450 and a second polybutene having a number average molecular weight of 500 to 600; 10 to 60 parts by weight of an acrylic copolymer; 1 to 10 parts by weight of a biocide; 0.01 to 3 parts by weight of carbon black; 5 to 10 parts by weight of amide wax; and 10 to 50 parts by weight of silica; provides an oil repellent and antifouling coating composition for fishing nets comprising.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
상기 n은 1 내지 5,000의 정수 이고, m은 1 내지 50의 정수이며, p는 1 내지 80의 정수이다.Wherein n is an integer from 1 to 5,000, m is an integer from 1 to 50, and p is an integer from 1 to 80.
본 발명의 다른 실시형태는 본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물로 코팅된 어망을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides a fishing net coated with the coating composition according to an embodiment of the present invention.
본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물은 코팅층 내에 살생물제가 고르게 분산될 수 있고, 살생물제가 서서히 방출되어 장시간 방오 성능을 발휘할 수 있다.In the coating composition according to an embodiment of the present invention, the biocide may be evenly dispersed in the coating layer, and the biocide may be slowly released to exhibit antifouling performance for a long time.
본 발명의 일 실시형태에 따른 조성물은 변성 실리콘의 친수성기와 친유성기의 조절에 의하여 접촉각이 서서히 변화할 수 있고 이에 따라 살생물제가 서서히 방출될 수 있다. In the composition according to an embodiment of the present invention, the contact angle may be gradually changed by controlling the hydrophilic group and the lipophilic group of the modified silicone, and thus the biocide may be slowly released.
본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제로 코팅된 어망은 해양 내에서 머무르면서 해양 유기물의 부착이 방치되어 조류(algae) 등의 소통을 원활하게 할 수 있고, 이에 따라 양식물의 질병을 예방하고, 어망이 파손되는 것을 방지할 수 있다.The fishing net coated with the coating agent according to an embodiment of the present invention can facilitate communication of algae, etc. by leaving the attachment of marine organisms while staying in the ocean, thereby preventing diseases of aquaculture, and the fishing net damage can be prevented.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제를 제조하는 과정을 촬영한 사진이다.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 어망(A)과 비교예(B)에 따라 얻어진 어망을 촬영한 사진이다.
도 3은 실시예 및 비교예에 따른 어망의 해양에 담지 후 3개월이 지난 상태를 촬영한 사진이다.
도 4는 실시예 및 비교예에 따른 어망의 해양에 담지 후 6개월이 지난 상태를 촬영한 사진이다.1 is a photograph of a process of manufacturing a coating agent according to an embodiment of the present invention.
2 is a photograph of a fishing net (A) according to an embodiment of the present invention and a fishing net obtained according to a comparative example (B).
Figure 3 is a photograph taken after three months after loading in the ocean of the fishing nets according to Examples and Comparative Examples.
4 is a photograph taken after 6 months of loading in the ocean of the fishing nets according to Examples and Comparative Examples.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 구현예 및 실시예를 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 구현예 및 실시예에 한정되지 않는다. Hereinafter, embodiments and examples of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can easily carry out the present invention. However, the present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments and examples described herein.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Since the present invention can have various changes and can have various forms, specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로서 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used in the present application are used only to describe specific embodiments and are not intended to limit the present invention. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise. In the present application, terms such as “comprise” or “have” are intended to designate that a feature, step, operation, component, part, or combination thereof described in the specification is present, and includes one or more other features or steps. , it should be understood that it does not preclude the possibility of the existence or addition of , operation, components, parts or combinations thereof.
또한, 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.In addition, unless otherwise defined, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Terms such as those defined in a commonly used dictionary should be interpreted as having a meaning consistent with the meaning in the context of the related art, and should not be interpreted in an ideal or excessively formal meaning unless explicitly defined in the present application. does not
본 발명은 어망용 발유 및 방오 코팅제 조성물 및 상기 코팅제로 코팅된 어망에 관한 것이다.The present invention relates to an oil repellent and antifouling coating composition for a fishing net and a fishing net coated with the coating agent.
본 발명의 일 실시형태에 따른 어망용 발유 및 방오 코팅제 조성물(이하, '코팅제 조성물'이라고도 함)은 하기 화학식 1로 표시되며 친수성-친유성 밸런스(HLB, Hydrophile-Lipophile Balance)가 4 내지 12인 변성 실리콘 0.1 내지 10 중량부; 폴리디메틸실록산 1 내지 10 중량부; 폴리부텐 0.01 내지 10 중량부; 아크릴계 공중합체 10 내지 60 중량부; 살생물제 1 내지 10 중량부; 카본 블랙 0.01 내지 3 중량부; 아미드 왁스 5 내지 10 중량부; 및 실리카 10 내지 50 중량부;를 포함할 수 있다.Oil repellent and antifouling coating composition for fishing nets according to an embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as 'coating composition') is represented by the following Chemical Formula 1 and has a hydrophilic-lipophile balance (HLB, Hydrophile-Lipophile Balance) of 4 to 12 0.1 to 10 parts by weight of modified silicone; 1 to 10 parts by weight of polydimethylsiloxane; 0.01 to 10 parts by weight of polybutene; 10 to 60 parts by weight of an acrylic copolymer; 1 to 10 parts by weight of a biocide; 0.01 to 3 parts by weight of carbon black; 5 to 10 parts by weight of amide wax; and 10 to 50 parts by weight of silica.
본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물은 코팅층 내에 살생물제가 고르게 분산될 수 있고, 살생물제가 서서히 방출되어 장시간 방오 성능을 발휘할 수 있다.In the coating composition according to an embodiment of the present invention, the biocide may be evenly dispersed in the coating layer, and the biocide may be slowly released to exhibit antifouling performance for a long time.
이하, 본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물의 성분을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the components of the coating composition according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 변성 실리콘과 폴리디메틸실록산을 포함할 수 있다.The coating composition according to an embodiment of the present invention may include a modified silicone and polydimethylsiloxane represented by Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
상기 n은 1 내지 5,000의 정수이고, m은 1 내지 50의 정수이며, p는 1 내지80의 정수이다.Wherein n is an integer from 1 to 5,000, m is an integer from 1 to 50, and p is an integer from 1 to 80.
상기 변성 실리콘은 친수성기 및 친유성기를 모두 가지고 있어 코팅제 조성물에서 계면 활성의 역할을 수행할 수 있다.Since the modified silicone has both a hydrophilic group and a lipophilic group, it may serve as a surfactant in the coating composition.
친수성-친유성 밸런스(HLB, Hydrophile-Lipophile Balance) 값이 클수록 친수성이 큰 것을 나타내는데, 상기 변성 실리콘의 HLB값은 4 내지 12일 수 있다. 구체적으로 4 내지 6일수 있으며, 보다 구체적으로 4 내지 4.5일 수 있다.The higher the hydrophilicity-lipophile balance (HLB) value, the greater the hydrophilicity. The HLB value of the modified silicone may be 4 to 12. Specifically, it may be 4 to 6 days, more specifically 4 to 4.5 days.
또한 본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 변성 실리콘은 점도가 100 내지 180cst이일 수 있다. In addition, according to an embodiment of the present invention, the modified silicone may have a viscosity of 100 to 180 cst.
상기 폴리디메틸실록산은 점도가 50 내지 1000cst일 수 있다.The polydimethylsiloxane may have a viscosity of 50 to 1000 cst.
본 발명의 일 실시형태에 따라 변성 실리콘의 HLB값과 점도를 조절하고, 폴리디메틸실록산의 점도를 조절하면 코팅 조성물에 의해 형성되는 코팅층의 수분 접촉각이 서서히 변화할 수 있다. 이에 따라 살생물제의 코팅층 표면으로의 이행 속도가 조절될 수 있다. 이에 제한되지 않으나, 본 발명의 일 실시형태에 따르면 코팅층의 초기 수분 접촉각은 80 내지 90°이고, 변동 수분 접촉각은 15 내지 20°일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, if the HLB value and the viscosity of the modified silicone are adjusted and the viscosity of the polydimethylsiloxane is adjusted, the moisture contact angle of the coating layer formed by the coating composition may be gradually changed. Accordingly, the rate of migration of the biocide to the surface of the coating layer can be controlled. Although not limited thereto, according to an embodiment of the present invention, the initial moisture contact angle of the coating layer may be 80 to 90°, and the variable moisture contact angle may be 15 to 20°.
상기 변성 실리콘 및 폴리디메틸실록산에 의하여 수분 접촉각이 서서히 변함에 따라 아크릴계 공중합체에 의해 코팅층에 고르게 분산된 살생물제는 코팅층 표면으로 서서히 이행하고, 서서히 방출될 수 있다. 이에 따라 본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물은 장시간 방오 성능을 나타낼 수 있다.As the moisture contact angle is gradually changed by the modified silicone and polydimethylsiloxane, the biocide evenly dispersed in the coating layer by the acrylic copolymer may slowly migrate to the coating layer surface and be slowly released. Accordingly, the coating composition according to an embodiment of the present invention may exhibit antifouling performance for a long time.
상기 변성 실리콘의 HLB 값이 12를 초과하면 발유 성능이 발휘되기 어렵고, 4 미만이면 살생물제 방출양이 미비하여 해양 오염물 제거 효과가 미비할 수 있다.If the HLB value of the modified silicone exceeds 12, it is difficult to exhibit oil repellency performance, and if it is less than 4, the release amount of the biocide may be insufficient and the effect of removing marine pollutants may be insufficient.
또한 변성 실리콘 및 폴리디메틸실록산의 점도가 상기 범위를 벗어나면 방오 성능이 장시간 유지되지 않거나, 해양 오염물 제거 효과가 미비할 수 있다.In addition, if the viscosity of the modified silicone and polydimethylsiloxane is out of the above range, the antifouling performance may not be maintained for a long time, or the effect of removing marine contaminants may be insufficient.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 변성 실리콘은 0.1 내지 10 중량부, 폴리디메틸실록산은 1 내지 10중량부가 사용될 수 있다. 상기 함량이 0.1 중량부(디메틸실록산의 경우 1 중량부) 미만이면 코팅제 조성물의 작업성이 저하될 수 있고, 10 중량부를 초과하면 겔(gel)상의 코팅층이 형성되기 어려울 수 있다. According to an embodiment of the present invention, 0.1 to 10 parts by weight of the modified silicone and 1 to 10 parts by weight of polydimethylsiloxane may be used. If the content is less than 0.1 parts by weight (1 part by weight in the case of dimethylsiloxane), the workability of the coating composition may decrease, and if it exceeds 10 parts by weight, it may be difficult to form a gel-like coating layer.
본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물은 폴리부텐을 포함할 수 있다.The coating composition according to an embodiment of the present invention may include polybutene.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 폴리부텐은 변성 실리콘 및 폴리디메틸실록산과 함께 코팅제 조성물에 발유성을 부여할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, polybutene may impart oil repellency to the coating composition together with modified silicone and polydimethylsiloxane.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 폴리부텐은 2종의 사용할 수 있으며, 예를 들면 수 평균 분자량 350 내지 450인 제1 폴리부텐 및 수 평균 분자량 500 내지 600인 제2 폴리부텐을 사용할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, two types of polybutene may be used, for example, a first polybutene having a number average molecular weight of 350 to 450 and a second polybutene having a number average molecular weight of 500 to 600 may be used.
상기 2종의 폴리부텐을 사용하여 겔(gel)상의 코팅층을 형성할 수 있고, 장시간 방오성능이 유지될 수 있다.A gel-like coating layer can be formed by using the two types of polybutene, and antifouling performance can be maintained for a long time.
상기 폴리부텐은 0.01 내지 10 중량부로 사용될 수 있다. 상기 함량이 0.01 중량부 미만이면 발유 성능이 충분하지 않을 수 있고, 10 중량부를 초과하면 방오 성능이 충분히 발휘되지 않을 수 있다. 0.01 내지 10 중량부 내에서 상기 2종의 폴리부텐의 비율은 특별히 제한되지 않을 수 있으며, 예를 들면 제1 폴리부텐은 0.001 내지 5 중량부, 제2 폴리부텐은 0.01 내지 10중량부를 사용할 수 있다.The polybutene may be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight. If the content is less than 0.01 parts by weight, the oil repellency performance may not be sufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the antifouling performance may not be sufficiently exhibited. The ratio of the two polybutenes within 0.01 to 10 parts by weight may not be particularly limited, and for example, 0.001 to 5 parts by weight of the first polybutene and 0.01 to 10 parts by weight of the second polybutene may be used. .
본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물은 아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다. 아크릴계 공중합체는 바인더 역할을 하는 것으로 변성 실리콘과 혼합되어 겔(gel)형의 코팅층을 형성할 수 있게 해준다.The coating composition according to an embodiment of the present invention may include an acrylic copolymer. The acrylic copolymer acts as a binder and is mixed with the modified silicone to form a gel-type coating layer.
또한 본 발명의 일 실시형태에 따르면 아크릴계 공중합체의 모노머 종류, 분자량을 조절하여 발류 성능을 조절할 수 있다.In addition, according to an embodiment of the present invention, it is possible to control the oil repellency performance by controlling the type and molecular weight of the monomer of the acrylic copolymer.
선박에 사용되는 방오제의 바인더는 SPC(Self Polishing Copolymer) 특성을 가져 유속에 노출되어 섬세하게 바인더의 특성을 조절하지 않아도 되나, 어망의 경우 선속에 의한 마찰을 기대하기 어려워 바인더의 물성을 섬세하게 조절할 필요가 있다.The binder of the antifouling agent used in ships has SPC (Self Polishing Copolymer) characteristics, so it is not necessary to finely control the properties of the binder because it is exposed to the flow rate. need to be adjusted
본 발명의 일 실시형태에 따르면 아크릴계 공중합체의 모노머의 종류 및 함량을 조절하여 살생물제의 서방형 방출을 위한 아크릴계 공중합체를 제조하였다.According to an embodiment of the present invention, an acrylic copolymer for sustained release of a biocide was prepared by controlling the type and content of the monomer of the acrylic copolymer.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴계 공중합체는 부틸아크릴레이트 및/또는 부틸메탈크릴레이트와 메틸메타크릴레이트의 공중합체일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the acrylic copolymer may be a copolymer of butyl acrylate and/or butyl methacrylate and methyl methacrylate.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 아크릴계 공중합체는 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the acrylic copolymer may include a repeating unit represented by the following Chemical Formula 2.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서,In Formula 2,
n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 100,000의 정수이다.n and m are each independently an integer from 1 to 100,000.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 아크릴계 공중합체는 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the acrylic copolymer may include a repeating unit represented by the following Chemical Formula 3.
[화학식 3][Formula 3]
상기 화학식 3에서,In Formula 3,
p 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 100,000정수이다.p and m are each independently an integer from 1 to 100,000.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 아크릴계 공중합체는 하기 화학식 4로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the acryl-based copolymer may include a repeating unit represented by the following formula (4).
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 4에서,In Formula 4,
n, m, 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 100,000의 정수이다.n, m, and p are each independently an integer from 1 to 100,000.
상기 아크릴계 공중합체는 분자량이 20만 이하인 것을 사용할 수 있다. 구체적으로 10만 내지 20만인 것을 사용할 수 있다. 상기 분자량이 20만을 초과하면 코팅층의 붕괴속도가 저하되고, 살생물제의 용출 속도가 저하될 수 있다.The acrylic copolymer may have a molecular weight of 200,000 or less. Specifically, 100,000 to 200,000 may be used. When the molecular weight exceeds 200,000, the rate of disintegration of the coating layer may be lowered, and the dissolution rate of the biocide may be lowered.
또한 본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 아크릴계 공중합체는 유리전이온도(Tg)가 10 내지 30℃일 수 있다. 구체적으로 10 내지 25℃, 또는 10 내지 20℃일 수 있다.In addition, according to an embodiment of the present invention, the acrylic copolymer may have a glass transition temperature (T g ) of 10 to 30 °C. Specifically, it may be 10 to 25 ℃, or 10 to 20 ℃.
아크릴계 공중합체의 유리전이 온도가 30℃를 초과하면 겔(gel)상의 코팅층을 형성하기 어려울 수 있다.When the glass transition temperature of the acrylic copolymer exceeds 30° C., it may be difficult to form a gel-like coating layer.
상기 아크릴계 공중합체는 10 내지 60 중량부로 사용될 수 있다. 상기 함량이 10 중량부 미만이거나 60 중량부를 초과하면 방오 성능이 장시간 유지되기 어려울 수 있다.The acrylic copolymer may be used in an amount of 10 to 60 parts by weight. If the content is less than 10 parts by weight or exceeds 60 parts by weight, it may be difficult to maintain the antifouling performance for a long time.
본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물은 살생물제를 포함할 수 있다.The coating composition according to an embodiment of the present invention may include a biocide.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 살생물제는 구리, 아연 또는 이들의 산화물을 사용할 수 있다. 이에 제한되지 않으나, 예를 들면 구리, 아산화구리(Cu2O), 산화구리(CuO), 아연, 산화아연(ZnO) 등을 사용할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the biocide may use copper, zinc or an oxide thereof. Although not limited thereto, for example, copper, cuprous oxide (Cu 2 O), copper oxide (CuO), zinc, zinc oxide (ZnO), and the like may be used.
또한 본 발명의 일 실시형태에 따르면 금속 또는 금속 산화물과 함께 금속 피리치온(metal pyrithione)을 포함할 수 있다. 금속 피리치온은 구리 피리치온, 아연 피리치온 등 2가 금속 피리치온을 사용할 수 있다. 이에 제한되지 않으나, 예를 들면, 비스(2-설파이드 피리딘-1-올라토(2-sulfidepyridine-1-olato))구리(구리 피리치온), 비스(2-설파이드 피리딘-1-올라토)아연(아연 피리치온) 등이 있다.In addition, according to an embodiment of the present invention may include a metal pyrithione (metal pyrithione) together with a metal or metal oxide. As the metal pyrithione, a divalent metal pyrithione such as copper pyrithione or zinc pyrithione may be used. For example, but not limited to, bis(2-sulfidepyridine-1-olato)copper (copper pyrithione), bis(2-sulfide pyridin-1-olato) zinc (zinc pyrithione);
본 발명의 일 실시형태에 따르면 아산화 구리 및 구리 피리치온을 사용할 수 있으며, 이러한 경우 방오 효과가 보다 향상될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, cuprous oxide and copper pyrithione may be used, and in this case, the antifouling effect may be further improved.
상기 살생물제는 1 내지 10 중량부로 사용될 수 있다. 상기 함량이 1 중량부 미만이면 방오 성능이 미비할 수 있고, 10 중량부를 초과하면 작업성이 저하될 수 있다. The biocide may be used in an amount of 1 to 10 parts by weight. If the content is less than 1 part by weight, antifouling performance may be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, workability may be deteriorated.
상기 카본 블랙은 안료로 첨가되는 것으로 0.01 내지 3 중량부가 사용될 수 있다. The carbon black is added as a pigment and may be used in an amount of 0.01 to 3 parts by weight.
상기 아미드 왁스(amide wax)는 코팅제 조성물의 점도를 향상시켜 신너(thiner) 첨가시 점도가 저하되는 것을 방지할 수 있다. 아미드 왁스의 함량이 5 내지 10 중량부를 벗어나면 코팅제 조성물의 점도 조절이 어려울 수 있다.The amide wax may improve the viscosity of the coating composition to prevent the viscosity from lowering when a thinner is added. If the content of the amide wax is out of 5 to 10 parts by weight, it may be difficult to control the viscosity of the coating composition.
상기 실리카는 살생문제의 마이크로 분산화를 위한 것으로 10 내지 50 중량부를 사용할 수 있다. 상기 범위를 벗어나면 장시간 방오 성능이 유지되기 어려울 수 있다. The silica may be used in an amount of 10 to 50 parts by weight for micro-dispersion of the biocidal problem. If it is out of the above range, it may be difficult to maintain antifouling performance for a long time.
또한 본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 코팅제 조성물은 4,5-디클로로-2-옥틸-4-이스티아졸린-3-온(4,5-dichloro-2-octyle-4-isthiazolin-3-one), 분산제, 소포제 및 표면 장력 개선제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 4,5-디클로로-2-옥틸-4-이스티아졸린-3-온(4,5-dichloro-2-octyle-4-isthiazolin-3-one)는 0.01 내지 1 중량부를 사용할 수 있다. 1중량부를 초과하면 코팅제의 코팅성능이 저하될 수 있고, 0.01 중량부 미만이면 수초 제거 효과가 미비할 수 있다.In addition, according to one embodiment of the present invention, the coating composition is 4,5-dichloro-2-octyle-4-isthiazolin-3-one ), a dispersing agent, an antifoaming agent and a surface tension improving agent may be further included. The 4,5-dichloro-2-octyl-4-isthiazolin-3-one (4,5-dichloro-2-octyle-4-isthiazolin-3-one) may be used in an amount of 0.01 to 1 part by weight. If it exceeds 1 part by weight, the coating performance of the coating agent may be reduced, and if it is less than 0.01 part by weight, the effect of removing the myelin sheath may be insignificant.
상기 분산제는 폴리 아크릴계 습윤 분산제를 사용할 수 있으며, 0.1 내지 1중량부를 사용할 수 있다. 또한 상기 소포제 및 표면 장력 개선제는 실리콘계 물질을 사용할 수 있으며, 각각 0.01 내지 1 중량부를 사용할 수 있다. The dispersant may be a polyacrylic wet dispersant, and 0.1 to 1 part by weight may be used. In addition, the antifoaming agent and the surface tension improving agent may use a silicone-based material, each of 0.01 to 1 parts by weight may be used.
본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물은 상기 성분들은 배합, 분산 및 용해하여 제조될 수 있고, 이때 분산 용매는 적절하게 선택될 수 있다. 이에 제한되지 않으나, 예를 들면 분산용매로 벤젠, 톨루엔, 자일렌등의 벤젠류, 이소프로필 알코올, 부탄올, 헥산올 등을 사용될 수 있다.The coating composition according to an embodiment of the present invention may be prepared by mixing, dispersing and dissolving the above components, in which case the dispersion solvent may be appropriately selected. Although not limited thereto, for example, benzenes such as benzene, toluene, and xylene, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, etc. may be used as the dispersion solvent.
본 발명의 일 실시형태에 따라, 상기 코팅제 조성물을 어망에 코팅하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 상기 코팅제 조성물에 어망을 침지하여 수행될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the method of coating the coating composition on the fishing net is not particularly limited, and for example, may be carried out by immersing the fishing net in the coating composition.
본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제 조성물은 어망 등 코팅 대상체에 얇은 겔(gel)상의 코팅층을 형성할 수 있다. The coating composition according to an embodiment of the present invention may form a thin gel-like coating layer on an object to be coated, such as a fishing net.
본 발명의 일 실시형태에 따른 조성물은 아크릴계 공중합체에 의하여 살생물제가 고르게 분산될 수 있고, 아크릴계 공중합체는 변성 실리콘 오일과 폴리부텐과 적절히 혼합되어 오일리(oily)한 코팅층을 형성할 수 있다. In the composition according to an embodiment of the present invention, the biocide may be uniformly dispersed by the acrylic copolymer, and the acrylic copolymer may be appropriately mixed with the modified silicone oil and polybutene to form an oily coating layer.
상기 변성 실리콘의 친수성기와 친유성기의 조절에 의하여 접촉각이 서서히 변화할 수 있고 이에 따라 살생물제가 서서히 방출될 수 있다.By controlling the hydrophilic group and the lipophilic group of the modified silicone, the contact angle may be gradually changed, and thus the biocide may be slowly released.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 코팅층은 해양에 침지된 후 장시간까지 수분 접촉각이 형성됨에 따라 살생물제를 서서히 방출할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the coating layer can slowly release the biocide as the moisture contact angle is formed for a long time after being immersed in the ocean.
이하, 본 발명의 일 실시형태에 따라 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하나, 이들이 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples according to an embodiment of the present invention, but these do not limit the scope of the present invention.
[실시예][Example]
제조예production example
수지(Polyacrylate, 분자량 15만) 60중량부, Cu2O 10중량부, Cu-PT 4 중량부, 카본 블랙(Raven P5 Ultra) 1 중량부, 분산제(BYK-112) 0.5 중량부, 아미드 왁스 5 중량부, 실리카 30 중량부, 폴리부텐(PB 수 평균 분자량 400 및 PB 수 평균 분자량 550) 총 8 중량부, 변성실리콘(Polyethyleglycol 변성, 점도 160cst) 5 중량부, PDMS(점도 50cst) 5 중량부, 표면장력 개선제 0.1 중량부, 실리콘계 소포제 0.1 중량부, 4,5-디클로로-2-옥틸-4-이스티아졸린-3-온(4,5-dichloro-2-octyle-4-isthiazolin-3-one) 0.1 중량부를 혼합하여 코팅제를 제조하였다. 용매는 에틸벤젠 및 자일렌의 혼합용매를 사용하였다. 도 1은 상기 혼합 과정을 촬영한 사진이다. Resin (polyacrylate, molecular weight 150,000) 60 parts by weight, Cu 2 O 10 parts by weight, Cu-PT 4 parts by weight, carbon black (Raven P5 Ultra) 1 part by weight, dispersant (BYK-112) 0.5 parts by weight, amide wax 5 Part by weight, silica 30 parts by weight, polybutene (PB number average molecular weight 400 and PB number average molecular weight 550) total 8 parts by weight, modified silicone (Polyethyleglycol-modified, viscosity 160cst) 5 parts by weight, PDMS (viscosity 50cst) 5 parts by weight, 0.1 parts by weight of surface tension improving agent, 0.1 parts by weight of silicone-based antifoaming agent, 4,5-dichloro-2-octyle-4-isthiazolin-3-one ) 0.1 parts by weight was mixed to prepare a coating agent. A mixed solvent of ethylbenzene and xylene was used as the solvent. 1 is a photograph of the mixing process.
실시예Example
상기 코팅제에 어망을 침지하여 코팅 및 건조하여 방오 코팅제가 코팅된 어망을 얻었다. A fishing net coated with an antifouling coating agent was obtained by coating and drying the fishing net by immersing the coating agent.
비교예comparative example
상기 제조예와 동일한 성분을 사용하였으나, 아크릴계 수지는 시판되는 것(elvacite)를 사용하고, 폴리부텐은 수 평균 분자량 400인 것만 8 중량부를 사용하여 코팅제를 제조하고, 이를 코팅하여 어망을 얻었다.Although the same components as in Preparation Example were used, a commercially available acrylic resin was used (elvacite), and 8 parts by weight of polybutene having a number average molecular weight of 400 were used to prepare a coating agent, and coating it to obtain a fishing net.
도 2는 상기 실시예(A) 및 비교예(B)에 따라 얻어진 어망을 촬영한 사진이다. 사진에서 명확하게 확인하기 어려우나, (B) 어망과 비교하여 (A) 어망에 코팅제가 균일하게 도포된 것을 확인할 수 있었다. Figure 2 is a photograph of the fishing net obtained according to the Example (A) and Comparative Example (B). Although it is difficult to confirm clearly in the photo, it was confirmed that the coating agent was uniformly applied to the (A) fishing net compared to (B) the fishing net.
[평가][evaluation]
상기 실시예 및 비교에서 얻어진 어망을 통영 앞바다에 침투하고, 3개월 후, 6개월 후 어망을 거두고 해양 생물 부착 정도를 확인하였다. 도 3(A)는 실시예에 따른 어망의 해양에 담지 후 3개월 후의 상태를 촬영한 사진이고, 도 3(B)는 비교예에 따른 어망의 해양에 담지 후 3개월 후의 상태를 촬영한 사진이다. 도 4(A)는 실시예에 따른 어망의 해양에 담지 후 6개월 후의 상태를 촬영한 사진이고, 도 3(B)는 비교예에 따른 어망의 해양에 담지 후 6개월 후의 상태를 촬영한 사진이다.The fishing nets obtained in the above examples and comparisons penetrated the offshore of Tongyeong, and after 3 months and 6 months, the fishing nets were harvested and the degree of attachment of marine organisms was checked. Figure 3 (A) is a photograph taken three months after loading in the ocean of the fishing net according to the embodiment, Figure 3 (B) is a photograph taken after three months after loading in the ocean of the fishing net according to the comparative example to be. Figure 4 (A) is a photograph taken 6 months after loading in the ocean of the fishing net according to the embodiment, Figure 3 (B) is a picture taken after 6 months after loading in the ocean of the fishing net according to the comparative example to be.
도 3 및 도 4를 참조하면 본 발명의 일 실시형태에 따른 코팅제로 코팅된 어망(A)은 비교예(B) 어망과 비교하여 수초 및 해양 생물이 부착되지 않았고, 어망의 그물이 깨끗하게 보존된 것을 확인할 수 있었다. 이는 본 발명에 따른 코팅제는 6개월 이후에도 살생물제가 서서히 방출되고 있는 것으로 추측할 수 있다.3 and 4, the fishing net (A) coated with the coating agent according to an embodiment of the present invention was not attached to aquatic plants and marine life compared to the fishing net of Comparative Example (B), and the net of the fishing net was kept clean could confirm that It can be inferred that the coating according to the present invention is slowly releasing the biocide even after 6 months.
이상에서는 본 발명의 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 쉽게 이해할 수 있을 것이다.Although the above has been described with reference to the embodiments of the present invention, those of ordinary skill in the art may variously modify the present invention within the scope not departing from the spirit and scope of the present invention described in the claims below. and can be changed.
Claims (6)
폴리디메틸실록산 1 내지 10 중량부;
수 평균 분자량 350 내지 450인 제1 폴리부텐 및 수 평균 분자량 500 내지 600인 제2 폴리부텐을 포함하는 폴리부텐 0.01 내지 10 중량부;
아크릴계 공중합체 10 내지 60 중량부;
살생물제 1 내지 10 중량부;
카본 블랙 0.01 내지 3 중량부;
아미드 왁스 5 내지 10 중량부; 및
실리카 10 내지 50 중량부;
를 포함하는 어망용 발유 및 방오 코팅제 조성물.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
상기 n은 1 내지 5,000의 정수 이고, m은 1 내지 50의 정수이며, p는 1 내지80의 정수이다.
0.1 to 10 parts by weight of a modified silicone represented by the following Chemical Formula 1 and having a hydrophilic-lipophile balance (HLB, Hydrophile-Lipophile Balance) of 4 to 12;
1 to 10 parts by weight of polydimethylsiloxane;
0.01 to 10 parts by weight of polybutene comprising a first polybutene having a number average molecular weight of 350 to 450 and a second polybutene having a number average molecular weight of 500 to 600;
10 to 60 parts by weight of an acrylic copolymer;
1 to 10 parts by weight of a biocide;
0.01 to 3 parts by weight of carbon black;
5 to 10 parts by weight of amide wax; and
10 to 50 parts by weight of silica;
Oil repellent and antifouling coating composition for fishing nets comprising a.
[Formula 1]
In Formula 1,
Wherein n is an integer from 1 to 5,000, m is an integer from 1 to 50, and p is an integer from 1 to 80.
상기 아크릴계 공중합체는 하기 화학식 2 내지 4로 표시되는 반복단위 중 하나 이상을 포함하는 어망용 발유 및 방오 코팅제 조성물.
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
상기 화학식 2 내지 4에서 n, m 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 100,000의 정수이다.
According to claim 1,
The acrylic copolymer is an oil repellent and antifouling coating composition for fishing nets comprising at least one of the repeating units represented by the following Chemical Formulas 2 to 4.
[Formula 2]
[Formula 3]
[Formula 4]
In Formulas 2 to 4, n, m, and p are each independently an integer of 1 to 100,000.
상기 변성 실리콘은 점도가 100 내지 180cst이고, 상기 폴리디메틸실록산은 점도가 50 내지 1000cst인 어망용 발유 및 방오 코팅제 조성물.
According to claim 1,
The modified silicone has a viscosity of 100 to 180cst, and the polydimethylsiloxane has a viscosity of 50 to 1000cst, an oil repellent and antifouling coating composition for fishing nets.
상기 조성물은 4,5-디클로로- 2-옥틸-4-이스티아졸린-3온(4,5-dichloro-2-octyle-4-isthiazolin-3- one), 분산제, 소포제 및 표면 장력 개선제를 추가로 포함하는 것인 어망용 발유 및 방오 코팅제 조성물.
According to claim 1,
The composition adds 4,5-dichloro-2-octyle-4-isthiazolin-3-one, a dispersing agent, an antifoaming agent and a surface tension improving agent An oil repellent and antifouling coating composition for fishing nets comprising a.
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